KR20150014072A - Lubricant and thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 기재는 고분자 활제 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 플레이트-아웃(plate-out)을 발생시키지 않고, 열가소성 수지의 가공 기기에 대한 점착성과 겔화 시간을 감소시켜 가공이 용이한 고분자 활제와 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a polymeric lubricant and a thermoplastic resin composition containing the same, and more particularly, to a thermoplastic resin composition which does not cause plate-out and reduces the tackiness and gelling time of a thermoplastic resin to a processing machine, And a thermoplastic resin composition containing the same.
열가소성 수지의 기기와의 점착성을 감소할 목적으로 과량의 알킬 메타크릴레이트계 단량체로 제조한 아크릴계 활제를 첨가할 수 있으나, 열가소성 수지에 사용시 플레이트-아웃(plate-out, 활제 이행) 등의 문제가 발생하였다.
An acrylic lubricant prepared from an excess amount of an alkyl methacrylate monomer may be added for the purpose of reducing the adhesiveness of the thermoplastic resin to the apparatus. However, problems such as plate-out (lubricant migration) when used in a thermoplastic resin Respectively.
이에 스티렌계 단량체와 알킬 아크릴레이트계 단량체 위주로 사용하여 다단계 중합하되 알킬 메타크릴레이트계 단량체를 추가한 고분자 활제가 개발되었다. 상기 고분자 활제는 가공시 열가소성 수지와 가공 기기간 점착성과 겔화 시간을 저감시켜 가공을 용이하게 하고자 하였다.
Thus, a polymeric lubricant having a multistage polymerization, in which an alkyl methacrylate monomer was added, was developed using a styrene monomer and an alkyl acrylate monomer as main components. The polymeric lubricant was intended to facilitate the processing by reducing the adhesive property between the thermoplastic resin and the processing machine and the gelation time during processing.
관련 선행 기술로서, 한국특허출원 제2005-0132105호에서는 실리콘계 중합체를 시드로 사용하여 공중합체를 개시하고, 미국특허 제4,086,296 호에서는 부틸 아크릴레이트와 스티렌을 중합한 다음 메틸메타크릴레이트와 에틸 아크릴레이트를 중합시켜 열가소성 수지용 중합체를 제공하는 기술을 개시하고 있다. 그러나, 이들 또한 가공성과 점착성의 동반 개선 효과가 없었다.
As related prior art, Korean Patent Application No. 2005-0132105 discloses a copolymer using a silicone-based polymer as a seed, US Pat. No. 4,086,296 discloses a method of polymerizing butyl acrylate and styrene followed by copolymerization of methyl methacrylate and ethyl acrylate To thereby provide a thermoplastic resin polymer. However, these also had no effect of improving workability and adhesion together.
이에 플레이트-아웃(plate-out) 등의 문제를 발생시키지 않고 가공성과 점착성이 동반 개선되는 활제에 대한 연구가 여전히 요구된다.
Therefore, there is still a need for studies on a lubricant which is improved in both workability and adhesiveness without causing problems such as plate-out and the like.
본 기재는 플레이트-아웃(plate-out)을 발생시키지 않고 가공성과 점착성이 동반 개선된 고분자 활제를 제공함을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a polymeric lubricant which does not cause plate-out and has improved processability and adhesiveness at the same time.
또한 본 기재는 상기 고분자 활제를 외부 활제로 이용한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition using the polymeric lubricant as an external lubricant.
본 기재에 따르면,According to the present disclosure,
스티렌계 공중합체와 아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 고분자 활제로서,A polymeric lubricant comprising a styrenic copolymer and an acrylate-based copolymer,
상기 아크릴레이트계 공중합체는 폴리에틸렌글리콜계 단량체를, 아크릴레이트계 공중합체를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 50~80 wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제를 제공한다.
Wherein the acrylate-based copolymer comprises the polyethylene glycol-based monomer in an amount of 50 to 80 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the acrylate-based copolymer.
또한 본 기재에 따르면, Also according to the present disclosure,
상술한 고분자 활제 및 열가소성 수지를 포함하는, 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
There is provided a thermoplastic resin composition comprising the above-mentioned polymeric lubricant and a thermoplastic resin.
이하, 본 기재에 대하여 보다 자세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail as follows.
본 기재에서는 플레이트-아웃(plate-out)을 발생시키지 않고, 열가소성 수지의 가공 기기에 대한 점착성과 겔화 시간을 저감시켜 가공이 용이한 고분자 활제로서 스티렌계 공중합체와 아크릴레이트계 공중합체를 포함하여 구성될 수 있다. In the present invention, a styrene-based copolymer and an acrylate-based copolymer as a polymeric lubricant which can be easily processed by reducing the adhesiveness and gelation time of a thermoplastic resin to a processing machine without generating plate-out Lt; / RTI >
구체적으로 상기 아크릴레이트계 공중합체는 폴리에틸렌글리콜계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 50~80wt% 혹은 60~70wt% 범위 내로 포함하는 것이 점착성과 겔화 시간이 단축되어 가공성을 부여할 수 있다. Specifically, the acrylate-based copolymer may contain 50 to 80 wt% or 60 to 70 wt%, based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant, , It is possible to shorten the tackiness and the gelation time, thereby imparting processability.
상기 폴리에틸렌글리콜계 단량체는 일례로 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 및 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The polyethylene glycol-based monomer may be at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polyethylene glycol methacrylate, and polyethylene glycol acrylate.
본 기재에서 고분자 활제를 구성하는 스티렌계 공중합체와 아크릴레이트계 공중합체는, 일례로 스티렌계 공중합체 30~70wt%와 아크릴레이트계 공중합체 70~30wt%로 구성되는 것이 점착성과 겔화 시간이 단축되어 가공이 용이한 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다. In the present invention, the styrene-based copolymer and the acrylate-based copolymer constituting the polymeric lubricant are composed, for example, of 30 to 70 wt% of the styrene-based copolymer and 70 to 30 wt% of the acrylate- Thereby providing a thermoplastic resin composition that is easy to process.
구체적인 예로, 스티렌계 공중합체 30~60wt% 혹은 40~50wt%와 아크릴레이트계 공중합체 70~40wt% 혹은 60~50wt%로 구성될 수 있다.
As concrete examples, it may be composed of 30 to 60 wt% or 40 to 50 wt% of a styrenic copolymer and 70 to 40 wt% or 60 to 50 wt% of an acrylate copolymer.
상기 스티렌계 공중합체에 사용되는 스티렌계 단량체는 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 12~48wt% 범위 내로 포함하는 것이 점착성과 겔화 시간이 단축되어 가공성을 부여할 수 있다. The styrenic monomer used in the styrenic copolymer may be contained within the range of 12 to 48 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant, so that the stickiness and the gelation time are shortened and the processability can be imparted.
상기 스티렌계 단량체는 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, t-부틸 스티렌, 클로로 스티렌, 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The styrene-based monomer may be at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, and p-methylstyrene.
또한 상기 스티렌계 공중합체는 아크릴산 에스테르계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 6~36wt% 범위 내로 포함하는 것이 점착성을 저감시킬 수 있다. In addition, the styrenic copolymer can reduce the stickiness by containing the acrylic ester monomer within the range of 6 to 36 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant.
여기서 아크릴산 에스테르계 단량체는 일례로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 시클로헥실 아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
Here, the acrylic acid ester monomer is, for example, a monomer selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. It can be more than a species.
또 다른 일례로, 상기 스티렌계 공중합체는, 선택적으로 메타크릴산 에스테르계 단량체를, 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준으로, 0~24wt% 범위 내로 더 포함할 수 있다. As another example, the styrenic copolymer may further optionally contain the methacrylic acid ester monomer in the range of 0 to 24 wt%, based on the total weight of all the monomers constituting the lubricant.
상기 메타크릴산 에스테르계 단량체는 일례로 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
Examples of the methacrylic ester monomer include methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, tridecyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl Acrylate, methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate.
또 다른 일례로, 상기 스티렌계 공중합체는 스티렌계 공중합체 총 100 중량% 기준으로 스티렌계 단량체 40~80wt% 및 아크릴산 에스테르계 단량체 20~60wt%를 포함하는 것일 수 있다. As another example, the styrenic copolymer may include 40 to 80 wt% of a styrene monomer and 20 to 60 wt% of an acrylate monomer based on 100 wt% of the total amount of the styrenic copolymer.
또 다른 일례로, 상기 스티렌계 공중합체는 스티렌계 공중합체 총 100 중량% 기준으로 스티렌계 단량체 40~80wt%, 아크릴산 에스테르계 단량체 20~60wt% 및 메타크릴산 에스테르계 단량체 0~40wt%를 포함하는 것일 수 있다.
In another example, the styrenic copolymer includes 40 to 80 wt% of a styrene-based monomer, 20 to 60 wt% of an acrylate-based monomer, and 0 to 40 wt% of a methacrylate-based monomer based on 100 wt% .
이같이 구성된 본 기재의 스티렌계 공중합체는 중량평균 분자량(Mw)이 5,000~30만 g/mol 혹은 1만~20만 g/mol 범위 내일 수 있다.
The styrenic copolymer thus formed may have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 300,000 g / mol or in the range of 10,000 to 200,000 g / mol.
또한, 상기 아크릴레이트계 공중합체에 사용되는 메타크릴산 에스테르계 단량체는 일례로 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 8~35wt% 범위 내로 포함하는 것이 점착성을 개선할 수 있다.Also, the methacrylic acid ester monomer used in the acrylate-based copolymer may improve stickiness when it is contained in an amount of 8 to 35 wt% based on the total weight of all the monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 메타크릴산 에스테르계 단량체는 일례로 앞서 스티렌계 공중합체의 설명에서 기재한 종류 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
The methacrylic acid ester-based monomer may be at least one selected from the classes described in the description of the styrenic copolymer, for example.
또 다른 일례로, 상기 아크릴레이트계 공중합체는 상기 아크릴레이트계 공중합체 총 100wt% 기준으로 메타크릴산 에스테르계 단량체 20~50wt% 및 폴리에틸렌글리콜계 단량체 50~80wt%를 포함하는 것일 수 있다.As another example, the acrylate-based copolymer may include 20 to 50 wt% of methacrylate ester-based monomer and 50 to 80 wt% of polyethylene glycol-based monomer based on 100 wt% of the total of the acrylate-based copolymer.
또 다른 일례로, 상기 아크릴레이트계 공중합체는 선택적으로 상기 아크릴레이트계 공중합체 총 100wt% 기준으로 메타크릴산 에스테르계 단량체 20~50wt%, 폴리에틸렌글리콜계 단량체 50~80wt% 및 공단량체0~30wt%를 포함하는 것일 수 있다. 여기서 공단량체로는 이 기술분야에서 통상적으로 사용하는 종류라면 한정하지 않는다.
As another example, the acrylate copolymer may optionally contain 20 to 50 wt% of a methacrylate ester monomer, 50 to 80 wt% of a polyethylene glycol monomer, and 0 to 30 wt% of a comonomer, based on 100 wt% of the total acrylate copolymer %. ≪ / RTI > Here, the comonomer is not limited as long as it is a type commonly used in this technical field.
이같이 구성된 본 기재의 아크릴레이트계 공중합체는 중량평균 분자량(Mw) 1만~100만 g/mol 혹은 20만~80만 g/mol범위 내인 것이 점착성이 개선되고 겔화 시간이 단축되어 가공성을 부여할 수 있어 적절하다.
The acrylate-based copolymer thus formed has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 10,000 to 1,000,000 g / mol or in the range of 200,000 to 800,000 g / mol, which improves the tackiness and shortens the gelation time, It is possible and appropriate.
본 기재에서 상기 스티렌계 공중합체와 아크릴레이트계 공중합체의 제조에 사용되는 중합 방식은 유화 중합, 현탁 중합, 혹은 용액 중합 방식 등 통상의 중합 방식이라면 특정하지 않는다. The polymerization method used in the production of the styrene-based copolymer and the acrylate-based copolymer in the present invention is not particularly limited as long as it is a conventional polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization.
각 중합에서 개시제로는 공지의 유기계 과산화물, 무기계 과산화물, 질소 산화물 등의 개시제를 사용할 수 있으며, 일례로 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 숙신산 퍼옥사이드, 퍼옥시말레산 t-부틸 에스테르, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, 과황산 칼륨, 과황산 나트륨 등의 무기 과산화물, 또는 아조비스 이소부티로니트릴 등의 유용성 개시제일 수 있다. As the initiator in each polymerization, known initiators such as organic peroxides, inorganic peroxides and nitrogen oxides can be used. For example, t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, Organic peroxides such as sodium peroxide, peroxide, peroxymaleic acid t-butyl ester, cumene hydroperoxide, and benzoyl peroxide; inorganic peroxides such as potassium persulfate and sodium persulfate; and azobisisobutyronitrile .
또한, 상기 개시제는 아황산 나트륨, 티오류산 나트륨, 소디움 메타비술파이트, 소디움 비술파이트, 소디움 디티오나이트, 소디움 2-히드록시-2-술피나토아세트산, 아스코르빈산, 히드록시아세톤, 혹은 황산 제1철,과 EDTA 착체의 환원제를 조합시켜 수득된 레독스형 개시제 타입일 수 있다.
In addition, the initiator may be selected from the group consisting of sodium sulfite, sodium thiuramate, sodium metabisulfite, sodium bisulfite, sodium dithionite, sodium 2-hydroxy-2-sulfinatoacetic acid, ascorbic acid, And a redox type initiator obtained by combining a reducing agent of ferrous and EDTA complexes.
이중에서, 유화 중합에는 공지의 계면활성제를 사용할 수 있으며, 일례로 알킬술폰산 나트륨, 알킬벤젠 술폰산 나트륨, 디옥틸술폰산 나트륨, 라우릴 황산 나트륨, 지방산 나트륨 등의 음이온성 계면활성제, 혹은 알킬 페놀류, 지방족 알코올류, 프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물 등의 비이온성 계면활성제 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
Among them, known surfactants can be used for the emulsion polymerization, and examples thereof include anionic surfactants such as sodium alkylsulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate, sodium dioctylsulfonate, sodium laurylsulfate and sodium fatty acid, or alkylphenols, aliphatic And nonionic surfactants such as alcohols, propylene oxide, reaction products with ethylene oxide, and the like.
나아가, 산화방지제, 열안정제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 윤활제 등 통상의 첨가제 중에서 선택된 1종 이상을 필요에 따라 조합할 수 있다. 다만, 본 기재에서 제공하고자 하는 활제는 비가교된 선형(linear) 타입으로, 가교제의 사용을 배제하는데 기술적 특징을 갖는다.
Further, at least one selected from conventional additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, and lubricants may be combined as needed. However, the lubricant to be provided in the present disclosure is a non-crosslinked linear type and has a technical feature to exclude the use of a crosslinking agent.
이상 제시된 고분자 활제는 산이나 염을 응집제로 사용하여 응집하거나 spray drying(분무 건조)을 통하여 분체로 수득할 수 있다.
The above-mentioned polymeric lubricant can be agglomerated using an acid or a salt as an aggregating agent or can be obtained as a powder through spray drying.
이같이 수득된 고분자 활제는 점착성과 겔화 시간 등 가공성을 개선하고자 하는 열가소성 수지에 배합할 수 있다. 또 다른 일례로 열가소성 수지 100 중량부 기준 0.1~5 중량부 범위 내로 배합할 수 있다. The polymeric lubricant thus obtained can be incorporated into a thermoplastic resin which is desired to improve processability such as adhesiveness and gelation time. As another example, it may be blended in the range of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
상기 열가소성 수지는 일례로 폴리염화 비닐, 폴리스티렌, 폴리 카보네이트, 폴리 메틸메타크릴레이트 등 통상적인 열가소성 수지일 수 있다.
The thermoplastic resin may be a conventional thermoplastic resin such as polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate and the like.
본 기재에 따르면, 플레이트-아웃(plate-out)을 발생시키지 않고, 열가소성 수지의 가공 기기에 대한 점착성과 겔화 시간을 감소시켜 가공이 용이한 고분자 활제를 제공하게 된다.
According to the present invention, it is possible to provide a polymeric lubricant which can be easily processed by reducing the tackiness and gelation time of a thermoplastic resin to a processing machine without generating a plate-out.
이하, 하기의 실시예를 통하여 본 기재를 더욱 상세히 설명하지만, 본 기재의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of the following examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
실시예Example 1-4 및 1-4 and 비교예Comparative Example 1-4 1-4
[[ 실시예Example 1] One]
1단계 Stage 1 스티렌계Styrene-based 공중합체 라텍스의 제조 Preparation of copolymer latex
교반기 부착된 3L 중합 반응기에 탈이온수 120 중량부, 소듐 라우릴 설페이트 0.5 중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨 초산염 0.06 중량부, 황산 제1철 0.004 중량부 투입 후 반응기 내부를 질소 가스로 충분히 치환하고, 온도를 60 ℃로 승온하였다. 120 parts by weight of deionized water, 0.5 part by weight of sodium lauryl sulfate, 0.06 part by weight of ethylenediaminetetra sodium acetate and 0.004 part by weight of ferrous sulfate were put into a 3 L polymerization reactor equipped with a stirrer, the inside of the reactor was sufficiently replaced with nitrogen gas, Was heated to 60 占 폚.
그런 다음 스티렌 24중량부, 부틸 아크릴레이트 16 중량부 및 메틸 메타크릴레이트 5 중량부를 투입하고, t-도데실 메르캅탄 0.02중량부, 나트륨 포름알데히드 술폭시산 0.08 중량부와 터셔리부틸 하이드로퍼옥시드 0.2 중량부를 투입하고 4시간동안 중합하여 스티렌계 공중합체 라텍스를 수득하였다(중합 전환율: 95%, Mw:11 만 g/mol).
Then, 24 parts by weight of styrene, 16 parts by weight of butyl acrylate and 5 parts by weight of methyl methacrylate were added, and 0.02 part by weight of t-dodecylmercaptan, 0.08 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylic acid, (Polymerization conversion: 95%, Mw: 110,000 g / mol). The polymerization was carried out for 4 hours to obtain a styrenic copolymer latex.
2단계 Step 2 아크릴레이트계Acrylate series 공중합체 라텍스의 제조 Preparation of copolymer latex
1단계 중합 후 탈이온수 50 중량부, 소듐 라우릴 설페이트 0.3 중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨 초산염 0.03 중량부, 황산 제1철 0.002 중량부 투입 후 온도를 60 ℃로 승온하였다. After the first step polymerization, 50 parts by weight of deionized water, 0.3 part by weight of sodium lauryl sulfate, 0.03 part by weight of ethylenediaminetetra sodium acetate and 0.002 part by weight of ferrous sulfate were added, and the temperature was raised to 60 占 폚.
그런 다음 메틸메타크릴레이트 20중량부 및 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 35중량부를 투입하고, 나트륨 포름알데히드 술폭시산 0.04 중량부와 터셔리부틸 하이드로퍼옥시드 0.1 중량부를 투입하고 4시간동안 중합하여 고분자 활제 라텍스를 수득하였다(중합 전환율: 98%, Mw: 60만g/mol).
Then, 20 parts by weight of methyl methacrylate and 35 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate were added. Then, 0.04 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylic acid and 0.1 part by weight of tertiary butyl hydroperoxide were added and polymerized for 4 hours to obtain polymer block (Polymerization conversion: 98%, Mw: 600,000 g / mol).
고분자 Polymer 활제Lubricant 분체의Powdery 제조 Produce
상기 고분자 활제 라텍스는 spray dryer를 이용하여 175℃에서 분무 건조하여 분체를 수득하였다.
The polymer latex latex was spray-dried at 175 ° C using a spray dryer to obtain a powder.
[[ 실시예Example 2] 2]
상기 실시예 1중 스티렌계 공중합체의 제조, 단계에서 스티렌 27 중량부, 부틸 아크릴레이트 18 중량부로 대체하고 메틸 메타크릴레이트는 미사용하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. The same procedure as in Example 1 was repeated except that 27 parts by weight of styrene and 18 parts by weight of butyl acrylate were used in the preparation of the styrene- based copolymer in Example 1, and methyl methacrylate was not used to prepare a lubricant. Respectively.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 12만g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 60만g/mol이었다.
The Mw of the styrenic copolymer was 120,000 g / mol and the Mw of the acrylate copolymer was 600,000 g / mol.
[[ 실시예Example 3] 3]
상기 실시예 1중 스티렌계 공중합체의 제조, 단계에서 스티렌 21 중량부, 부틸 아크릴레이트 14.5 중량부, 메틸 메타크릴레이트 4.5 중량부로 대체하고, 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸메타크릴레이트 22 증량부, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 38 중량부로 대체하고, 활제의 제조, 단계에서 스티렌계 공중합체 라텍스 40wt%와 아크릴레이트계 공중합체 라텍스 60wt%를 배합하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. Example 1 Preparation of styrene-based copolymer, the preparation of styrene 21 parts by weight of butyl acrylate 14.5 parts by weight of methyl methacrylate, and replacing 4.5 parts by weight of acrylate copolymer in the phase of methyl methacrylate in the step rate 22 was replaced with 38 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate and 40 wt% of a styrene copolymer latex and 60 wt% of an acrylate copolymer latex were blended at the stage of preparation of the lubricant to prepare a lubricant. 1 was repeated.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만 g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 65만 g/mol이었다.At this time, the Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol, and the Mw of the acrylate copolymer was 650,000 g / mol.
[[ 실시예Example 4] 4]
상기 실시예 1중 스티렌계 공중합체의 제조, 단계에서 스티렌 26.5 중량부, 부틸 아크릴레이트 18 중량부, 메틸 메타크릴레이트 5.5 중량부로 대체하고, 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸메타크릴레이트 18중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 32 중량부로 대체하고, 활제의 제조, 단계에서 스티렌계 공중합체 라텍스 50wt%와 아크릴레이트계 공중합체 라텍스 50wt%를 배합하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. Example 1 Preparation of styrene-based copolymer, the production of styrene, 26.5 parts by weight of butyl acrylate, 18 parts by weight of methyl methacrylate 5.5 replacing parts by weight of acrylate copolymer in the phase of methyl methacrylate in the step rate in the example, except 18 parts by weight of polyethylene glycol was replaced methacrylate 32 parts by weight, and by blending the manufacture of a lubricant, a styrene-based copolymer latex 50wt% acrylate based copolymer latex 50wt% in step producing a lubricant 1 was repeated.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만 g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 57만 g/mol이었다.
At this time, the Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol, and the Mw of the acrylate copolymer was 570,000 g / mol.
[[ 비교예Comparative Example 1] One]
상기 실시예 1중 스티렌계 공중합체의 제조, 단계에서 스티렌 11중량부, 부틸 아크릴레이트 7 중량부, 메틸 메타크릴레이트 2 중량부로 대체하고, 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸 메타크릴레이트 30 중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 50 중량부로 대체하고, 활제의 제조, 단계에서 스티렌계 공중합체 라텍스 20wt%와 아크릴레이트계 공중합체 라텍스 80wt%를 배합하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. 11 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of butyl acrylate and 2 parts by weight of methyl methacrylate were used in the preparation of the styrene- based copolymer in Example 1, and in the preparation of the acrylate- based copolymer , methyl methacrylate 30 parts by weight of polypropylene glycol, 50 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate, and 20% by weight of a styrene copolymer latex and 80% by weight of an acrylate copolymer latex were blended at the stage of preparation of the lubricant, 1 was repeated.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만 g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 72만 g/mol이었다.
At this time, the Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol, and the Mw of the acrylate copolymer was 730,000 g / mol.
[[ 비교예Comparative Example 2] 2]
상기 실시예 1중 스티렌계 공중합체의 제조, 단계에서 스티렌 42중량부, 부틸 아크릴레이트 29 중량부, 메틸 메타크릴레이트 9중량부로 대체하고, 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸메타크릴레이트 7중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 13중량부로 대체하고, 활제의 제조 단계에서 스티렌계 공중합체 라텍스 80wt%와 아크릴레이트계 공중합체 라텍스 20wt%를 배합하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. 42 parts by weight of styrene, 29 parts by weight of butyl acrylate, and 9 parts by weight of methyl methacrylate were used in the preparation of the styrene- based copolymer in Example 1, and in the preparation of the acrylate- based copolymer , methyl methacrylate 7 parts by weight and polyethylene glycol methacrylate 13 parts by weight and in the preparation of the lubricant 80% by weight of styrene copolymer latex and 20% by weight of acrylate copolymer latex were blended to prepare a lubricant. Was repeated.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 45만g/mol이었다.The Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol and the Mw of the acrylate copolymer was 450,000 g / mol.
[[ 비교예Comparative Example 3] 3]
상기 실시예 1중 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸메타크릴레이트 33중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 22중량부로 대체하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. The same procedure as in Example 1 was repeated except that 33 parts by weight of methyl methacrylate and 22 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate were replaced with 22 parts by weight of the acrylate- based copolymer in the preparation of the acrylate- based copolymer .
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 36만g/mol이었다.
The Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol and the Mw of the acrylate copolymer was 360,000 g / mol.
[[ 비교예Comparative Example 4] 4]
상기 실시예 1중 아크릴레이트계 공중합체의 제조, 단계에서 메틸메타크릴레이트 5중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 50중량부로 대체하고, 활제의 제조, 단계에서 스티렌계 공중합체 라텍스 45wt%와 아크릴레이트계 공중합체 라텍스 55wt%를 배합하여 활제를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복하였다. 5 parts by weight of methyl methacrylate and 50 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate were used in the preparation of the acrylate- based copolymer in Example 1, and in the preparation of the lubricant, 45% by weight of the styrene- Based copolymer latex was blended to prepare a lubricant. The same procedure as in Example 1 was repeated.
이때 스티렌계 공중합체의 Mw는 11만 g/mol이었고, 아크릴레이트계 공중합체의 Mw는 80만 g/mol이었다.
At this time, the Mw of the styrenic copolymer was 110,000 g / mol, and the Mw of the acrylate copolymer was 800,000 g / mol.
상기 실시예 1-4및 비교예 1-4에서 수득된 활제 분체 2중량부를 폴리염화비닐 (중합도 800, 엘지화학 제조, LS-080) 100 중량부, 틴계 열안정제(OT-700R, 송원산업) 1 중량부, 활제 (G-16, Loxiol) 1 중량부와 함께 헨셀 믹서기를 이용하여 115 ℃까지 승온하면서 혼합하고 혼합된 분체 혼합물을 200℃의 롤밀을 이용하여 가공하였다.
2 parts by weight of the lubricant powder obtained in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 were mixed with 100 parts by weight of polyvinyl chloride (polymerization degree 800, LS-080, manufactured by LG Chemical Co., Ltd.), a thermosetting agent (OT-700R, And 1 part by weight of lubricant (G-16, Loxiol) were heated to 115 DEG C using a Henschel mixer, and the mixed powder mixture was processed using a roll mill at 200 DEG C. [
그런 다음 하기 시험 항목에 따라 측정된 물성값들을 하기 표 1에 나타내었다. The physical properties measured according to the following test items are shown in Table 1 below.
<시험 항목><Test items>
점착성(%): 롤밀 가공 시 5분 동안 가공하여 측정한 시트의 길이를 1분 동안 가공하여 측정한 시트의 길이로 나누어 측정하며 점착성이 우수할수록 가공 시간에 따른 차이가 없어 100%에 가까운 값을 보여준다. Adhesion (%): The length of the sheet measured by roll milling for 5 minutes is divided by the length of the sheet measured for 1 minute. The better the stickiness, the closer the value to 100% Show.
겔화 시간(초): 분체 혼합물을 175℃, 30rpm 조건의 Haake Rheometer를 사용하여 가공한 후 최소 부하부터 최대 부하까지 걸리는 시간을 측정하였다. Gelation time (sec): The powder mixture was processed using a Haake Rheometer at 175 ° C and 30 rpm, and then the time from the minimum load to the maximum load was measured.
광학 특성( haze ): 분체 혼합물을 195℃ 롤밀에서 3분 동안 가공하여 얻어진 0.5mm 두께의 시트를 185℃ 가열 프레스를 이용하여 3mm 두께의 시편을 제조하여 광학 특성을 측정하였다. Optical property ( haze ): A powder mixture was processed for 3 minutes at 195 占 폚 in a roll mill, and a sheet of 0.5 mm thickness was prepared by using a 185 占 폚 heating press to prepare a specimen of 3 mm thickness.
상기 표 1 에서 보듯이, 실시예 1~4 대비 스티렌계 공중합체의 조성, 아크릴레이트계 공중합체의 조성, 및 스티렌계 공중합체와 아크릴레이트계 공중합체의 배합비가 각각 적절하지 않은 비교예 1, 과 아크릴레이트계 공중합체의 조성이 적절하지 않은 비교예 4에서는 점착성, 겔화 시간 및 광학 특성이 모두 불량한 것을 확인하였다.
As shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2 in which the composition of the styrene-based copolymer, the composition of the acrylate-based copolymer, and the blending ratio of the styrene-based copolymer and the acrylate- And Comparative Example 4 in which the composition of the acrylate-based copolymer was not appropriate was found to be poor in all of the tackiness, gelling time and optical characteristics.
또한, 아크릴레이트계 공중합체의 조성,과 스티렌계 공중합체 및 아크릴레이트계 공중합체간 배합비가 각각 적절하지 않은 비교예 2에서는 점착성 및 광학 특성이 불량한 것을 확인하였다.
In Comparative Example 2 in which the composition of the acrylate-based copolymer and the blending ratio between the styrene-based copolymer and the acrylate-based copolymer were not appropriate, it was confirmed that the adhesive property and the optical property were poor.
또한 아크릴레이트계 공중합체의 조성,과 분자량이 각각 적절하지 않은 비교예 3에서는 점착성이 불량한 것을 확인하였다. Further, in Comparative Example 3 in which the composition and molecular weight of the acrylate copolymer were not appropriate, it was confirmed that the adhesiveness was poor.
Claims (13)
상기 아크릴레이트계 공중합체는 폴리에틸렌글리콜계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 50~80 wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
A polymeric lubricant comprising a styrenic copolymer and an acrylate-based copolymer,
Wherein the acrylate-based copolymer comprises the polyethylene glycol-based monomer in an amount of 50 to 80 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 고분자 활제는 스티렌계 공중합체 30~70wt%에 아크릴레이트계 공중합체를 구성하는 단량체 70~30wt%를 중합시켜 수득된 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the polymeric lubricant is obtained by polymerizing 70 to 30 wt% of a monomer constituting an acrylate-based copolymer in 30 to 70 wt% of a styrenic copolymer.
상기 스티렌계 공중합체는 아크릴산 에스테르계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 6~36wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the styrenic copolymer comprises an acrylate monomer in an amount of 6 to 36 wt% based on the total weight of all the monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 스티렌계 공중합체는 스티렌계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 12~48wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the styrenic copolymer contains the styrene monomer in an amount of 12 to 48 wt% based on the total weight of all the monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 스티렌계 공중합체는 메타크릴산 에스테르계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 24wt% 이하 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the styrenic copolymer contains the methacrylic ester monomer in an amount of not more than 24 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 스티렌계 공중합체는 중량평균 분자량(Mw)이 Mw 5000~30만 g/mol인 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the styrenic copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 300,000 g / mol.
상기 아크릴레이트계 공중합체는 메타크릴산 에스테르계 단량체를, 고분자 활제를 구성하는 전체 단량체의 총 중량 기준 8~35wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylate-based copolymer contains the methacrylate ester monomer in an amount of 8 to 35 wt% based on the total weight of the total monomers constituting the polymeric lubricant.
상기 아크릴레이트계 공중합체는 중량평균 분자량(Mw)이 1만~100만 g/mol인 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylate-based copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 1,000,000 g / mol.
상기 아크릴산 에스테르계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 시클로헥실 아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method of claim 3,
The acrylic acid ester monomer is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and cyclohexyl acrylate By weight based on the total weight of the polymer latex.
상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, t-부틸 스티렌, 클로로 스티렌, 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
5. The method of claim 4,
Wherein the styrene-based monomer is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, and p-methylstyrene.
상기 메타크릴산 에스테르계 단량체는 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자 활제.
The method according to claim 5 or 7,
The methacrylic ester monomer may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, tridecyl methacrylate i-butyl methacrylate, , 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and the like.
A thermoplastic resin composition comprising the polymeric lubricant and the thermoplastic resin according to any one of claims 1 to 11.
상기 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 100 중량부 및 상기 활제 0.1~5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.13. The method of claim 12,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.1 to 5 parts by weight of the lubricant.
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- 2013-07-29 KR KR1020130089274A patent/KR101685242B1/en active IP Right Grant
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