KR20140147286A - Styrene based thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 그라프트 공중합체, 시안화비닐 화합물-비닐방향족 화합물 공중합체 및 비닐방향족 공중합체에 N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체를 적용함으로써 아이조드 충격강도 및 유동성과 내화학성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a styrenic thermoplastic resin composition, and more particularly, to a styrenic thermoplastic resin composition which comprises a graft copolymer, a vinyl cyanide compound-vinyl aromatic compound copolymer and a vinyl aromatic copolymer, wherein the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound- The present invention relates to a styrenic thermoplastic resin composition having excellent Izod impact strength, fluidity and chemical resistance by applying a copolymer.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 'ABS 수지'라 함)는 부타디엔계 고무질 중합체의 존재하에 비닐방향족 화합물인 스티렌 단량체와 불포화 니트릴계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체를 그라프트 중합하여 제조된다. 부타디엔계 고무질 중합체는 유연성 및 내충격성을 부여하며, 스티렌 단량체와 아크릴로니트릴 단량체는 각각 가공성과 강성, 내약품성을 부여한다. 따라서 ABS 수지는 목적에 따라서 각각의 함량을 조절하여 전기, 전자 제품 하우징 및 부품, 자동차 내외장재, 잡화 분야에 다양하게 사용되고 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter referred to as ABS resin) is prepared by graft-polymerizing a styrene monomer, which is a vinyl aromatic compound, and an acrylonitrile monomer, which is an unsaturated nitrile compound, in the presence of a butadiene rubber- . The butadiene rubber-like polymer imparts flexibility and impact resistance, and the styrene monomer and acrylonitrile monomer impart processability, rigidity and chemical resistance, respectively. Therefore, ABS resin is widely used in various fields such as electrical and electronic product housings and parts, automobile interior and exterior materials, and miscellaneous goods by controlling the content of ABS resin according to the purpose.
스티렌 공중합체 수지(이하 'PS 수지'라 함)는 투명하고 가공성과 외관이 우수하여 식품 용기, 잡화 분야에 사용된다. 내충격성이 낮은 문제가 있어서 고무 성분을 첨가하여 이를 개선한 고충격 PS 수지가 개발되었고 가전제품, OA 기기 등에 사용되고 있다.Styrene copolymer resin (hereinafter referred to as " PS resin ") is transparent and excellent in workability and appearance, and is used in food containers and miscellaneous goods. Due to the low impact resistance, a high impact PS resin having improved rubber components was developed and used in home appliances, office automation equipment, and the like.
이와 같이 스티렌계 수지는 기계적 물성과 가공성이 우수하고 외관 또한 미려하기 때문에 넓은 범위에 걸쳐 사용되고 있으나 새로운 화학물질에 대한 내화학성이 지속적으로 요구되고 있다.As described above, the styrene resin is used over a wide range because of its excellent mechanical properties and processability and good appearance, but the chemical resistance to new chemicals is continuously required.
뿐만 아니라 ABS 수지와 유사한 물성을 가지면서 경제적인 면에서 효율적인 수지에 대한 요구 또한 더욱 증가하는 추세이다.In addition, there is a tendency to increase the demand for an efficient resin in terms of economy while having properties similar to those of ABS resin.
일본공개특허 제1997-176250호에서는 상기의 문제를 해결하고자 PS 수지에 시안화비닐 화합물-부타디엔-비닐방향족 화합물 그라프트 공중합체를 사용한 ABS 수지를 개시하고 있으나, 내충격성 보강 효과가 충분하지 않은 문제가 있다.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1997-176250 discloses an ABS resin using a vinyl cyanide-butadiene-vinyl aromatic compound graft copolymer as a PS resin in order to solve the above problems. However, the problem of insufficient impact resistance reinforcing effect have.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, ABS 수지 및 SAN 수지와 PS 수지를 혼합하고 N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체를 첨가하여 아이조드 충격강도 및 내화학성이 우수한 도장용 열가소성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived to solve the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide an ABS resin, a SAN resin and a PS resin which are mixed and an N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound- Strength and chemical resistance of the thermoplastic resin composition.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 고무질 중합체 50 내지 70중량%에 비닐방향족 단량체 25 내지 35중량% 및 시안화비닐 단량체 5 내지 15중량%를 그라프트한 그라프트 공중합체 20 내지 40중량%; (B) 시안화비닐 단량체의 함량이 15 내지 35중량%이고 중량평균분자량이 100,000 내지 190,000인 시안화비닐 화합물-비닐방향족 화합물 공중합체 40 내지 60중량%; (C) 중랑평균분자량이 150,000 내지 300,000인 비닐방향족 공중합체 10 내지 30중량%; 및 (D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체 5 내지 25중량%;를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
In order to achieve the above object, the present invention provides a rubber composition comprising (A) 20 to 40 weight% of a graft copolymer grafted with 50 to 70% by weight of a rubbery polymer, 25 to 35% by weight of a vinyl aromatic monomer and 5 to 15% by weight of a vinyl cyanide monomer %; (B) 40 to 60% by weight of a vinyl cyanide compound-vinyl aromatic compound copolymer having a content of a vinyl cyanide monomer of 15 to 35% by weight and a weight average molecular weight of 100,000 to 190,000; (C) 10 to 30% by weight of a vinyl aromatic copolymer having a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000; And (D) 5 to 25% by weight of an N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무질 중합체 50 내지 70중량%에 비닐방향족 단량체 25 내지 35중량% 및 시안화비닐 단량체 5 내지 15중량%를 그라프트한 그라프트 공중합체 20 내지 40중량%; (B) 시안화비닐 단량체의 함량이 15 내지 35중량%이고 중량평균분자량이 100,000 내지 190,000인 시안화비닐 화합물-비닐방향족 화합물 공중합체 40 내지 60중량%; (C) 중랑평균분자량이 150,000 내지 300,000인 비닐방향족 공중합체 10 내지 30중량%; 및 (D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체 5 내지 25중량%;를 포함하여 이루어진 바, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 50 to 70% by weight of a rubbery polymer, 25 to 35% by weight of a vinyl aromatic monomer and 5 to 15% by weight of a vinyl cyanide monomer, From 20 to 40% by weight; (B) 40 to 60% by weight of a vinyl cyanide compound-vinyl aromatic compound copolymer having a content of a vinyl cyanide monomer of 15 to 35% by weight and a weight average molecular weight of 100,000 to 190,000; (C) 10 to 30% by weight of a vinyl aromatic copolymer having a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000; And (D) 5 to 25% by weight of an N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer. The present invention will be described in more detail as follows.
(A) 그라프트 공중합체(A) a graft copolymer
그라프트 공중합체는 고무질 중합체 존재 하에 비닐방향족 단량체와 시안화비닐 단량체가 그라프트 중합되어 이루어진다.The graft copolymer is formed by graft polymerization of a vinyl aromatic monomer and a vinyl cyanide monomer in the presence of a rubbery polymer.
본 발명에서 고무질 중합체로는 부타디엔 고무, 아크릴레이트 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무 등이 사용될 수 있다. 부타디엔 고무를 사용하는 것이 바람직하다.As the rubbery polymer in the present invention, butadiene rubber, acrylate rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber and the like can be used. Butadiene rubber is preferably used.
상기 고무질 중합체의 평균입경은 0.2 내지 0.4㎛인 것이 바람직하다. 평균입경이 0.2㎛ 미만인 경우 내충격성이 저하되고, 0.4㎛를 초과하는 경우 고무 제조 시간이 길어지고 광택이 저하될 수 있다.The average particle diameter of the rubbery polymer is preferably 0.2 to 0.4 mu m. When the average particle diameter is less than 0.2 탆, the impact resistance is lowered. When the average particle diameter is more than 0.4 탆, the rubber production time is lengthened and the gloss may be lowered.
본 발명에서 그라프트 공중합체의 비닐방향족 화합물은 스티렌, 알파 메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the present invention, the vinyl aromatic compound of the graft copolymer is preferably selected from the group consisting of styrene, alphamethylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 4- cyclohexylstyrene, 4- ) Styrene and 1-vinyl-5-hexyl naphthalene.
본 발명에서 그라프트 공중합체의 시안화비닐 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the present invention, the vinyl cyanide monomer of the graft copolymer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
본 발명에서 시안화비닐-부타디엔-비닐방향족 공중합체는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체일 수 있다.In the present invention, the vinylidene-butadiene-vinyl aromatic copolymer may be an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
상기 그라프트 공중합체는 상기 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 20 내지 40중량%, 혹은 25 내지 35중량%로 포함될 수 있다.
The graft copolymer may be contained in the styrene-based thermoplastic resin composition in an amount of 20 to 40% by weight, or 25 to 35% by weight.
(B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체 (B) a vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer
시안화비닐-비닐방향족 공중합체는 비닐방향족 화합물과 비닐시안화 화합물을 공중합시켜 제조한다.The vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer is prepared by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a vinyl cyanide compound.
상기 비닐방향족 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 것으로, 전체 공중합체 중 65 내지 85중량%로 사용할 수 있다.The vinyl aromatic compound may be selected from the group consisting of substituted styrenes of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and t-butylstyrene, and may be used in an amount of 65 to 85% by weight based on the total copolymer.
상기 비닐시안화 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것으로, 전체 공중합체 중 15 내지 35중량%, 혹은 15 내지 30 중량%로 사용할 수 있다.The vinyl cyanide compound may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, and may be used in an amount of 15 to 35% by weight or 15 to 30% by weight based on the total copolymer.
상기와 같은 성분들과 함께 통상의 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 현탁제, 분자량 조절제, 중합개시제 및 이온교환수를 사용할 수 있으며, 중합 방법으로는 괴상중합이나 현탁중합이 바람직하다.A suspension, a molecular weight regulator, a polymerization initiator and an ion-exchanged water used in the production of a conventional graft copolymer together with the above-mentioned components may be used. As the polymerization method, bulk polymerization or suspension polymerization is preferable.
상기 비닐방향족 화합물-비닐시안화 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 190,000인 것이다.The vinyl aromatic compound-vinyl cyanide compound copolymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 190,000.
상기 시안화비닐-비닐방향족 공중합체는 상기 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 40 내지 60중량%, 혹은 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있다.
The vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer may be contained in the styrene-based thermoplastic resin composition in an amount of 40 to 60% by weight, or 45 to 55% by weight.
(C) 비닐방향족 공중합체(C) a vinyl aromatic copolymer
비닐방향족 단량체로는 스티렌계 화합물이 주로 사용되며, 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물을 스티렌계 화합물과 공중합하여 사용할 수도 있다. 스티렌계 화합물로는 스티렌 외에 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 또는 에틸스티렌 등과 같은 핵알킬치환 스티렌 또는 알파메틸스티렌 또는 알파메틸파라메틸스티렌 등과 같은 알파알킬치환스티렌을 사용할 수 있고, 2종 이상 병용하여 사용할 수도 있다. 또한 스티렌계 화합물과 공중합 가능한 화합물로는 메틸 메타아크릴레이트 또는 에틸 메타아크릴레이트 등과 같은 메타아크릴산 에스테르류, 아크릴로니트릴 또는 메타아크릴니트릴 등과 같은 불포화 니트릴 화합물, 또는 무수 말레인산 등을 사용할 수 있다.As the vinyl aromatic monomer, a styrene-based compound is mainly used, and a compound capable of copolymerizing with a styrene-based compound may be copolymerized with a styrene-based compound. Examples of the styrene compound include styrene, para-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, nuclear alkyl-substituted styrenes such as ethylstyrene, and alpha-alkyl-substituted styrenes such as alpha methylstyrene or alphamethylparamethylstyrene. Or more. Examples of the compound capable of copolymerizing with the styrene compound include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate or ethyl methacrylate, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile or methacrylonitrile, or maleic anhydride.
상기 스티렌계 공중합체의 중합은 괴상중합, 용액중합, 현탁중합, 유화중합 등의 공지된 방법으로 중합할 수 있다.The polymerization of the styrenic copolymer can be carried out by a known method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like.
상기 스티렌계 수지의 중량평균분자량은 150,000~300,000인 것이 바람직하며, 중량평균분자량이 150,000 미만일 경우에는 내충격성이 저하되고, 300,000를 초과할 경우에는 유동성이 저하되는 문제점이 있다.The styrene-based resin preferably has a weight average molecular weight of 150,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 150,000, the impact resistance is decreased. When the weight average molecular weight is more than 300,000, the flowability is decreased.
상기 비닐방향족 공중합체는 상기 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 10 내지 30중량%, 혹은 15 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.
The vinyl aromatic copolymer may be contained in the styrenic thermoplastic resin composition in an amount of 10 to 30% by weight, or 15 to 25% by weight.
(D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체(D) N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer
상기 N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체는 일본 DENKA에서 생산된 DENKA-IP (MS-NB)를 사용할 수 있다. 상기 내열보강제는 노란색 분말로서 유리전이온도가 194 내지 210℃, 중량평균 분자량(Mw)은 130,000 g/mol, 흐름성(260℃/10kg)이 2.4 내지 4.4g/10min인 특징을 가진다. 또한, N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체는 상기 (D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체는 N-페닐말레이미드 45 내지 65중량%, 비닐방향족 화합물 35 내지 55중량% 및 무수 말레산 0.5 내지 5중량%을 포함하며, 구체적으로는 N-페닐말레이미드 45 내지 55중량%, 스티렌 40 내지 50중량%, 및 말레익안하이드라이드 1 내지 4중량%로 구성되는 것이 바람직하며, 가장 구체적으로는 N-페닐말레이미드 50중량%, 스티렌 45중량%, 무수말레산 5중량%로 구성되어 있다.The N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer may be DENKA-IP (MS-NB) produced by DENKA Japan. The heat resistant reinforcing agent is a yellow powder having a glass transition temperature of 194 to 210 ° C, a weight average molecular weight (Mw) of 130,000 g / mol and a flowability (260 ° C / 10 kg) of 2.4 to 4.4 g / 10 min. In addition, the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer may be prepared by copolymerizing (D) the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer in an amount of 45 to 65% From 35 to 55% by weight of a vinyl aromatic compound and from 0.5 to 5% by weight of maleic anhydride, and more specifically from 45 to 55% by weight of N-phenylmaleimide, from 40 to 50% by weight of styrene, 4% by weight, and most preferably 50% by weight of N-phenylmaleimide, 45% by weight of styrene and 5% by weight of maleic anhydride.
N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체 3 내지 20중량%, 혹은 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있다.
3 to 20% by weight, or 5 to 15% by weight of the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer.
본 발명에서 수지 조성물은 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 이형제, 활제, 착색제, 및 도포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.In the present invention, the resin composition may further include at least one member selected from the group consisting of a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a releasing agent, a lubricant, a colorant and a coating agent.
또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사용하여 공지된 가공조건에 따라 기계적 물성과 내화학성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.Further, by using the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to provide a styrenic thermoplastic resin composition excellent in mechanical properties and chemical resistance according to known processing conditions.
본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 수지 조성물은 우수한 기계적 물성과 내화학성을 제공하는 효과를 갖는다 .
The styrenic thermoplastic resin composition according to the present invention has an effect of providing excellent mechanical properties and chemical resistance.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims. Changes and modifications may fall within the scope of the appended claims.
[실시예][Example]
하기의 실시예 및 비교예에서 사용된 (A) 그라프트 공중합체, (B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체, (C) 비닐방향족 공중합체, (D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체는 다음과 같다.(A) a graft copolymer, (B) a vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer, (C) a vinyl aromatic copolymer, (D) an N-phenylmaleimide compound-a vinyl aromatic compound used in the following EXAMPLES and COMPARATIVE EXAMPLES - maleic anhydride copolymer is as follows.
(A) 그라프트 공중합체(A) a graft copolymer
시안화비닐-부타디엔-비닐방향족 그라프트 공중합체로서, 폴리부타디엔 중합체(고무질 중합체) 존재하에 아크릴로니트릴 단량체와 스티렌 단량체의 혼합물을 유화 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지를 사용하였다. 고무질 중합체의 평균입경은 0.3㎛이었고, 유화 그라프트 중합시 고무질 중합체는 60중량%로 사용되었다.Butadiene-styrene graft copolymer resin obtained by emulsion-graft-polymerizing a mixture of an acrylonitrile monomer and a styrene monomer in the presence of a polybutadiene polymer (rubbery polymer) as a vinyl cyanide-butadiene-vinyl aromatic graft copolymer Respectively. The average particle size of the rubbery polymer was 0.3 탆, and the rubbery polymer used in the emulsion graft polymerization was 60% by weight.
(B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체(B) a vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer
비닐시안-비닐방향족 공중합체로서, 아크릴로니트릴 단량체와 스티렌 단량체를 공중합하여 얻은 아크릴로니트릴 함량이 27중량%이고 중량평균분자량이 125,000인 SAN를 사용하였다.As the vinyl cyan-vinyl aromatic copolymer, SAN having an acrylonitrile content of 27% by weight and a weight average molecular weight of 125,000 obtained by copolymerization of an acrylonitrile monomer and a styrene monomer was used.
(C) 비닐방향족 공중합체(C) a vinyl aromatic copolymer
교반기를 가지고 있는 30L의 반응기에, 스티렌 20kg, 에틸벤젠 5kg 및 터셔리-부틸 퍼옥시헥사하이드로프탈레이트 10g, 터셔리 도데실 머캅탄 7.5kg을 첨가하고, 100℃의 온도에서 3시간 동안 중합한 후, 130℃에서 3시간 동안 더 중합하였다. 그 다음 탈휘발 장치 입구에서 100cst의 점도를 갖는 액상 파라핀을 0.2중량부를 첨가하였다. 이를 온도 200℃의 탈휘조에서 감압하여 잔존 휘발분을 제거하고, 스티렌계 중합체를 압출하여 펠렛화하였다. 상기와 같이 얻은 PS 수지의 중량평균분자량은 257,000이었다.20 kg of styrene, 5 kg of ethylbenzene, 10 g of tertiary-butylperoxyhexahydrophthalate and 7.5 kg of tertiary dodecyl mercaptan were added to a 30 L reactor equipped with a stirrer, and the mixture was polymerized at a temperature of 100 캜 for 3 hours , And further polymerized at 130 DEG C for 3 hours. 0.2 part by weight of liquid paraffin having a viscosity of 100 cst was then added at the inlet of the devolatilizer. This was reduced in pressure at a temperature of 200 DEG C to remove residual volatile matter, and the styrene polymer was extruded and pelletized. The weight average molecular weight of the PS resin thus obtained was 257,000.
(D) N-페닐말레이미드 화합물-무수 말레산 공중합체(D) N-phenylmaleimide compound-maleic anhydride copolymer
DENKA사의 MS-NB 제품을 사용하였다.
The MS-NB product from DENKA was used.
실시예Example 1 내지 3 및 1 to 3 and 비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2
하기 표 1의 조성비에 따라 상기 구성성분의 혼합물을 헨셀 믹서로 균일하게 한 후에 이축 압출기를 사용하여 펠렛으로 만들고, 이를 사출하여 시편을 제조하였다.The mixture of the above components was homogenized with a Henschel mixer according to the composition ratio shown in Table 1 below, and then pelletized using a twin-screw extruder.
[시험예] [Test Example]
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물을 하기의 방법으로 아이조드 충격강도, 인장강도, 유동성, 내화학성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The rubber-modified styrene-based flame retardant resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured for Izod impact strength, tensile strength, flowability and chemical resistance by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
(1) 아이조드 충격강도(kg·cm/cm)(1) Izod impact strength (kg · cm / cm)
1/4" 두께의 노치드 시편을 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.1/4 "thick notched specimens were measured according to ASTM D256.
(2) 유동성(g/10min)(2) Flowability (g / 10 min)
ASTM D1238에 의거하여 Melt Indexer의 220℃ 실린더 내에서 5분간 체류시킨 후, 10kg의 하중으로 측정하였다.The sample was allowed to stand for 5 minutes in a 220 DEG C cylinder of a Melt Indexer according to ASTM D1238 and then measured at a load of 10 kg.
(3) 내화학성(3) Chemical resistance
200×12.7×3.2mm 시편을 제작하여 곡률 0.5%로 제작한 지그에 장착한 후 화학물질 내에 담그어 1시간이 지난 후 물로 깨끗이 세척한다. 물기를 제거한 뒤 23℃, 50% 상대습도의 공기 중에서 24시간이 지난 후에 ASTM D790에 의거하여 내화학성 평가 전후의 굴곡강도를 측정하고 유지율을 계산하였다.200 × 12.7 × 3.2mm specimen is prepared and attached to a jig made with 0.5% curvature. After immersing it in chemical substance, wash it with water after 1 hour. After removing moisture, the flexural strength before and after the chemical resistance evaluation was measured according to ASTM D790 after 24 hours in air at 23 ° C and 50% relative humidity, and the retention ratio was calculated.
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물(실시예 1 내지 3)은 아이조드 충격강도, 유동성 및 내화학성이 모두 우수함을 확인하였다.As shown in Table 2, it was confirmed that the resin compositions (Examples 1 to 3) according to the present invention had excellent Izod impact strength, fluidity and chemical resistance.
이와 달리 N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체를 적용하지 않은 비교예 1의 경우 아이조드 충격강도와 내화학성이 저하되며, N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체가 30중량%를 포함하는 비교예 2의 경우 아이조드 충격강도와 유동성이 저하되는 것을 확인할 수 있다.In contrast, in Comparative Example 1 in which the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer was not applied, the Izod impact strength and chemical resistance were decreased, and the N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound- It is confirmed that the Izod impact strength and fluidity are lowered in the case of Comparative Example 2 in which the acid copolymer contains 30% by weight.
Claims (10)
(A) 그라프트 공중합체에서 고무질 중합체의 평균 입경이 0.2 내지 0.4㎛인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the average particle diameter of the rubbery polymer in the graft copolymer (A) is 0.2 to 0.4 占 퐉.
상기 (D) N-페닐말레이미드 화합물-비닐방향족 화합물-무수 말레산 공중합체는 N-페닐말레이미드 45 내지 65중량%, 비닐방향족 화합물 35 내지 55중량% 및 무수 말레산 0.5 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the (D) N-phenylmaleimide compound-vinyl aromatic compound-maleic anhydride copolymer contains 45 to 65% by weight of N-phenylmaleimide, 35 to 55% by weight of a vinyl aromatic compound and 0.5 to 5% by weight of maleic anhydride Wherein the styrene-based thermoplastic resin composition is a styrene-based thermoplastic resin composition.
상기 (A) 그라프트 공중합체에서 고무질 중합체는 부타디엔 고무, 아크릴레이트 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무 및 이소프렌 고무로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The rubbery polymer in the graft copolymer (A) is at least one selected from the group consisting of butadiene rubber, acrylate rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber and isoprene rubber Based on the weight of the styrene-based thermoplastic resin composition.
상기 (A) 그라프트 공중합체에서 비닐방향족 단량체는 스티렌, 알파 메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
In the graft copolymer (A), the vinyl aromatic monomer is at least one selected from the group consisting of styrene, alpha methyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 4-propyl styrene, 1-vinyl naphthalene, 4- Methylphenyl) styrene, and 1-vinyl-5-hexyl naphthalene. The styrene-based thermoplastic resin composition according to claim 1,
상기 (A) 그라프트 공중합체 및 (B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체에서 상기 시안화비닐 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
In the graft copolymer (A) and the vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer (B), the vinyl cyanide monomer is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile Based on the weight of the styrene-based thermoplastic resin composition.
상기 (B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체에서 상기 비닐방향족 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 t-부틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
In the vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer (B), the vinyl aromatic monomer is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and t-butylstyrene. Thermoplastic resin composition.
상기 (B) 시안화비닐-비닐방향족 공중합체의 중량평균분자량은 100,000 내지 190,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the weight average molecular weight of the vinyl cyanide-vinyl aromatic copolymer (B) is 100,000 to 190,000 g / mol.
상기 (C) 비닐방향족 공중합체에서 비닐방향족 단량체는 스티렌, 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 알파메틸스티렌 및 알파메틸파라메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The vinyl aromatic monomer in the vinyl aromatic copolymer (C) is at least one selected from the group consisting of styrene, para-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, ethyl styrene, alpha- methyl styrene, Based on the weight of the styrene-based thermoplastic resin composition.
상기 스티렌계 열가소성 수지 조성물은 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 이형제, 활제, 착색제, 및 도포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the styrenic thermoplastic resin composition further comprises at least one member selected from the group consisting of a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a releasing agent, a lubricant, a colorant and a coating agent .
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