KR20140139903A - antimicrobial brush composition having organic nano clay and antimicrobial brush for toothbrush and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antimicrobial toothbrush composition including organic nanoclay, antimicrobial toothbrushes using the same, and a method for manufacturing the same and, more specifically, to a toothbrush composition which can enhance antimicrobial and washing properties using the organic nanoclay, antimicrobial toothbrushes using the same, and a method for manufacturing the same. The toothbrush composition including the organic nanoclay of the present invention has antimicrobial activities by including synthetic resins and the organic nanoclay. Also, the method for manufacturing the antimicrobial toothbrushes comprises a building step which makes the toothbrush composition by adding the organic nanoclay to the synthetic resins and mixing the same; and a molding step which forms the antimicrobial toothbrushes by molding the toothbrush composition.

Description

유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법{antimicrobial brush composition having organic nano clay and antimicrobial brush for toothbrush and manufacturing method thereof}TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial bristle composition containing an organic nano-clay, an antibacterial brush bristle using the antibacterial brush bristle, and an antibacterial brush bristle using the antibacterial brush bristle and an antimicrobial brush for toothbrush and manufacturing method,

본 발명은 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유기나노 클레이를 이용하여 항균 특성과 세정력을 향상시킬 수 있는 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an antibacterial bristle composition containing an organic nano-clay, an antibacterial bristle using the antibacterial brush bristle, and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a brush bristle composition capable of improving antibacterial properties and cleaning power by using an organic nano- Bristles and a method for manufacturing the bristles.

일반적으로 칫솔은 칫솔모와 이를 구비하고 있는 헤드부와 이 헤드부에 연결된 손잡이로 이루어져 있다. 칫솔은 구강 위생을 위한 중요한 도구로서, 항상 청결하여야 하며, 특히 칫솔모 부분에서는 세균 번식이 되지 않도록 하여야한다. Generally, a toothbrush comprises a bristle, a head having the bristle, and a handle connected to the head. Toothbrushes are an important tool for oral hygiene and should always be clean, especially in the bristles area.

그러나 현실적으로 음식찌꺼기가 세척된 후에도 칫솔모 주위에 잔존하게 되며, 칫솔모는 항상 완전히 건조되지 못한 채 습기가 많은 상태로 보관되므로 세균번식으로 인하여 여러 가지 위생적인 문제가 발생할 수 있다. However, in reality, the food residue remains around the bristles even after being washed. Since the bristles are always kept completely dry and are kept in a humid condition, various sanitary problems may occur due to the propagation of the germs.

따라서 이러한 문제점을 해결하기 위해 여러 가지 칫솔모 살균 방법들을 사용한다. 화학적으로 소독하는 방법, 빛 조사를 활용한 자외선 소독 방법 그리고 살균기기를 활용한 소독 방법 등 여러 가지 방법들이 제안되고 있으나 경제적인 비효율성과 휴대하기 어려운 문제점으로 인하여 궁극적인 해결방안이 되지는 못하고 있다. Therefore, various bristle disinfection methods are used to solve these problems. Several methods have been proposed, including chemical disinfection, ultraviolet disinfection using light irradiation, and disinfection using a sterilizer, but they are not the ultimate solution due to economic inefficiency and difficult portability.

이에 근래에는 칫솔모에 항균성을 갖는 물질들을 코팅하거나 혼합하여 방사하는 방법들이 개발되고 있다. 항균효과를 기대하기 위해 항생제를 함유한 칫솔모의 경우 항생제의 과다 사용으로 인한 부작용이 초래할 가능성이 있다는 문제점이 있다.In recent years, methods have been developed in which materials having antimicrobial properties are coated on or mixed with bristles. There is a problem that antibiotic-containing bristles may cause side effects due to overuse of antibiotics.

대한민국 등록특허 제 10-1176036호에는 항균활성을 갖는 칫솔모 조성물이 개시되어 있다. 하지만, 이러한 종래의 기술은 항균성이 미미하거나 혹은 혼합 및 코팅과정에서 불균일 혼합현상이 발생하거나 코팅이 벗겨지는 문제점이 있다. 또한, 종래의 기술은 항균력을 갖는다 하더라도 세정력이 약한 문제점이 있다. Korean Patent Registration No. 10-1176036 discloses a bristle composition having an antibacterial activity. However, such conventional techniques have a problem that the antibacterial property is insignificant or the nonuniform mixing phenomenon occurs during the mixing and coating process or the coating peels off. In addition, the conventional technique has a problem that the washing power is weak even if it has antibacterial power.

양치 시 세정 효과를 높이기 위해 칫솔모 원사를 알카리 수용액에 사용부분을 부드럽고 미세하게 가공한 칫솔모(통상적인 미세모)를 사용하거나 칫솔모 원사 방사시 물리적인 방법으로 칫솔모의 표면에 일정한 모양을 주는 종래의 방법들이 있다. 그러나 이런 칫솔모는 오히려 칫솔모에 여러 가지 이물질이 잔존해 위생 상태를 저하시키고 세균 번식으로 인한 질병초래의 문제를 발생하곤 한다.In order to improve the cleaning effect when brushing teeth, conventional methods for imparting a uniform shape to the surface of the bristles by using a bristle (a usual fine grain) in which a portion of the bristle yarn is used in an aqueous alkaline solution, have. However, such bristles may have various foreign matters remaining in the bristles, which may cause hygiene and cause problems caused by bacterial propagation.

이에 본 발명자들은 항균효과는 우수하면서 칫솔모의 표면에 변화를 주어 세정력 향상 효과까지 부여할 칫솔모 제조 방법에 대해 연구를 거듭하여 유기 클레이를 사용하여 우수한 항균 효과 외에도 칫솔모의 표면에 주름진 요철을 주어 세정력을 높일 수 있다는 사실을 확인하고 본 발명을 완성하였다. Therefore, the present inventors have repeatedly studied a method for manufacturing a bristle to give an effect of improving cleaning power by changing the surface of bristles while having excellent antimicrobial effect. Using organic clay, the present inventors have found that, besides the excellent antibacterial effect, And the present invention has been completed.

이에 따른 본 발명의 목적은 유기나노 클레이를 이용하여 항균 특성과 세정력을 향상시킬 수 있는 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a brush bristle composition capable of improving antibacterial properties and cleaning power by using an organic nano-clay, an antibacterial bristle using the brush bristle, and a method for manufacturing the same.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물은 합성수지와 유기나노 클레이를 함유하여 항균 활성을 갖는 것을 특징으로 한다. In order to accomplish the above object, the present invention provides an antibacterial brush bristle composition comprising an organic nano-clay, which comprises a synthetic resin and an organic nano-clay and has antimicrobial activity.

상기 합성수지는 폴리프로필렌(poly propylene), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(poly butylene terephthalate), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(poly trimethylene terephthalate), 나일론 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 한다. The synthetic resin is at least one selected from the group consisting of polypropylene, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and nylon.

상기 유기나노 클레이는 상기 조성물 전체에서 0.2 내지 0.5중량%로 함유된 것을 특징으로 한다. The organic nano-clay is contained in an amount of 0.2 to 0.5% by weight in the entire composition.

상기 유기나노 클레이는 Mg-APTES/PTES 클레이를 포함하는 것을 특징으로 한다. Wherein the organic nanoclay comprises Mg-APTES / PTES clay.

상기 Mg-APTES/PTES는 Mg-APTES 및 Mg-PTES를 혼합하여 솔-겔(sol-gel) 반응을 통해 양이온성 메탈로 고정화한 하이브리드이고, 상기 양이온성 메탈은 Mg2 +, Ca2+, Zn2 +,Mn2 +, Cu2 +, Co2 +, Ni2 +, Al3 + 및 Fe3 + 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 한다. The Mg-APTES / PTES is a hybrid in which Mg-APTES and Mg-PTES are mixed and immobilized as a cationic metal through a sol-gel reaction, and the cationic metal is Mg 2 + , Ca 2+ , Zn 2 +, Mn 2 +, Cu 2 +, and the Co 2 +, Ni 2 +, Al 3 + and Fe + 3 wherein any one selected from.

그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 항균 칫솔모는 상기 항균 칫솔모 조성물을 성형하여 형성시킨 것을 특징으로 한다. The antibacterial bristles of the present invention for achieving the above object are characterized by being formed by molding the antibacterial bristle composition.

상기 칫솔모의 표면에 주름진 요철이 형성된 것을 특징으로 한다. Wherein the bristles are formed with corrugated irregularities on the surface of the bristles.

그리고 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 항균 칫솔모의 제조방법은 합성수지에 유기나노 클레이를 첨가한 후 혼합하여 칫솔모 조성물을 조성하는 조성단계와; 상기 칫솔모 조성물을 성형하여 항균 칫솔모를 형성하는 성형단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to accomplish the above object, there is provided a method of manufacturing an antibacterial brush bristle according to the present invention, comprising: preparing a brush bristle composition by adding organic nano-clay to a synthetic resin; And shaping the bristle composition to form an antibacterial bristle.

본 발명의 항균 칫솔모 조성물은 대장균과 포도상구균 등에 대한 항균 효과가 우수하여 칫솔모의 표면에 서식하는 세균의 서식을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서 구강 내에서 각종 세균으로 인해 발생되는 염증, 충치 및 구취 등을 예방할 수 있는 효과가 있다. The antimicrobial brush bristle composition of the present invention is excellent in antibacterial effect against Escherichia coli and Staphylococcus aureus and can effectively prevent the bacteria from living on the surface of the bristles. Therefore, it is possible to prevent inflammation, cavities and bad breath caused by various bacteria in the oral cavity.

또한, 본 발명은 굴곡 회복률이 우수하고, 칫솔모 표면에 주름진 많은 요철을 형성함으로써 양치 시 치아 구석구석을 보다 깨끗하게 닦아낼 수 있어 구감을 개선하고 칫솔모의 벌어짐을 감소시킬 수 있는 효과를 갖는다. In addition, the present invention has an excellent bend recovery rate, and can form a large number of corrugated irregularities on the surface of the bristles, so that it is possible to wipe the corners of the teeth more cleanly when brushing teeth, thereby improving the relief and reducing the widening of the bristles.

도 1a 내지 도 1d는 대장균(Escherichia coli)에 대한 유기나노 클레이의 최소 저해 농도(MIC)가 1,000ppm이라는 것을 나타낸 사진이고,
도 2a 내지 도 2d는 포도상구균(Staphylococcus aureus)에 대한 유기나노 클레이의 최소 저해 농도(MIC)가 1,000 ppm이라는 것을 나타낸 사진이고,
도 3a는 배양 후의 대장균의 잔존생균수를, 도 3b는 비교예 1의 대장균에 대한 잔존생균수를, 도 3c는 유기항균제를 함유한 비교예 2의 대장균에 대한 잔존생균수를, 도 3d 내지 도 3h는 실시예 1 내지 5에 따른 유기나노 클레이를 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5% 함유한 칫솔모의 대장균에 대한 잔존생균수를 나타낸 사진이다.
도 4a는 배양 후의 포도상 구균의 잔존생균수를, 도 4b는 비교예 1의 포도상 구균에 대한 잔존생균수를, 도 4c는 유기항균제를 함유한 비교예 2의 포도상 구균에 대한 잔존생균수를, 도 4d 내지 도 4h는 실시예 1 내지 5에 따른 유기나노 클레이를 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5% 함유한 칫솔모의 포도상 구균에 대한 잔존생균수를 나타낸 사진이다.
도 5a는 비교예 3인 PBT 칫솔모의 표면을, 도 5b는 유기항균제를 함유한 비교예 4의 칫솔모의 표면을, 도 5c 내지 도 5g는 실시예 1 내지 5의 조성물로 성형하여 유기나노 클레이를 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5% 함유한 칫솔모의 표면을 전자현미경으로 관찰한 사진이다.
도 6은 유/무기 하이브리드 다기능성 유기나노점토의 합성에 대한 라이브러리에 관한 것이다.
도 7은 합성한 마그네슘 organophyllosilicate의 이상적인 구조에 관한 모식도이다. APTES/TTMS/PTES 단독 사용시 대표구조도 (a), APTES/TTMS/PTES의 어느 한 종과 MTES/TE(M)OS와의 어느 한 종과의 조합시 대표구조도 (b), APTES/TTMS/PTES의 상호 조합시 대표구조도 (c).
도 8은 Mg-APTES clay을 물에 분산시킨 전자현미경 사진 (a,b), Mg-APTES clay를 에탄올에 분산한 주사전자현미경 사진 (c,d), Mg-PTES clay를 에탄올에 분산한 주사전자현미경 사진 (e,f)이다.
도 9는 에탄올에 분산시킨 Mg-APTES/PTES (9:1)의 전자현미경 사진(a,b), 에탄올에 분산시킨Mg-APTES/PTES (5:5)의 전자현미경 사진(c,d), 그리고 에탄올에 분산시킨 Mg-APTES/PTES(1:9)의 전자현미경 사진(e,f)이다.
Figs. 1A to 1D are diagrams showing the results of experiments using Escherichia The minimum inhibitory concentration (MIC) of the organic nano-clay with respect to E. coli was 1,000 ppm,
Figures 2a-2d are Staphylococcus aureus (Staphylococcus a photograph showing that aureus) Minimum inhibitory concentration (MIC) is 1,000 ppm of organic nanoclay for,
Fig. 3 (c) shows the remaining viable cell counts for Escherichia coli of Comparative Example 2 containing the organic antibacterial agent, Fig. 3 (c) shows the number of viable cells remaining for Escherichia coli containing the organic antibacterial agent, 3H is a photograph showing the number of viable bacteria remaining in E. coli of a bristle containing 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% of the organic nano-clay according to Examples 1 to 5.
Fig. 4A shows the number of remaining viable cells of the staphylococci after the culture, Fig. 4B shows the number of remaining viable cells against the staphylococci in the comparative example 1, Fig. 4C shows the number of viable cells in the staphylococcus in the comparative example 2 containing the organic antibacterial agent, Figs. 4D to 4H are photographs showing the number of remaining viable cells of Staphylococcus aureus containing 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% of the organic nano-clay according to Examples 1 to 5.
Fig. 5A shows the surface of the PBT bristles of Comparative Example 3, Fig. 5B shows the surface of the bristles of Comparative Example 4 containing the organic antibacterial agent, Figs. 5C to 5G show the results of molding the organic nano- 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% of the surface of the bristles were observed with an electron microscope.
Figure 6 relates to a library for the synthesis of organic / inorganic hybrid multifunctional organic nano-clays.
7 is a schematic diagram showing an ideal structure of a synthesized magnesium organophyllosilicate. (B), APTES / TTMS / PTES, (a) Representative structure in the case of using only one of APTES / TTMS / PTES and one of APTES / TTMS / PTES and MTES / (C) Representative structure of mutual combination of PTES.
Fig. 8 is a scanning electron micrograph (c, d) in which Mg-APTES clay is dispersed in water, (a, b), Mg-APTES clay is dispersed in ethanol, Electron microscope photograph (e, f).
9 is an electron micrograph (a, b) of Mg-APTES / PTES (9: 1) dispersed in ethanol and an electron micrograph (c, d) of Mg-APTES / PTES (5: , And an electron microscope (e, f) of Mg-APTES / PTES (1: 9) dispersed in ethanol.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법에 대하여 구체적으로 설명한다. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an antibacterial brush bristle composition containing an organic nano-clay according to a preferred embodiment of the present invention, an antibacterial bristle using the same, and a method for producing the same will be described in detail.

본 발명의 일 예에 따른 항균 칫솔모 조성물은 합성수지와 유기나노 클레이를 함유하여 우수한 항균 활성을 갖는 것을 특징으로 한다. 가령, 항균 칫솔모 조성물은 합성수지 99.5 내지 99.8중량%, 유기나노 클레이 0.2 내지 0.5중량%로 조성될 수 있다. The antimicrobial brush bristle composition according to an embodiment of the present invention includes synthetic resin and organic nano-clay, and has excellent antimicrobial activity. For example, the antimicrobial brush bristle composition may be composed of 99.5 to 99.8% by weight of a synthetic resin and 0.2 to 0.5% by weight of an organic nano-clay.

상기 합성수지로 폴리프로필렌(poly propylene), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(poly butylene terephthalate), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(poly trimethylene terephthalate), 나일론 중에서 선택되는 적어도 어느 하나를 이용할 수 있다. The synthetic resin may be at least one selected from the group consisting of polypropylene, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and nylon.

그리고 유기나노 클레이의 함량은 0.2 내지 0.5중량%인 것이 바람직한데, 이 범위 내에서 성형성과 항균활성이 우수함이 실험적으로 확인되었다. The content of the organic nano-clay is preferably 0.2 to 0.5% by weight, and it has been experimentally confirmed that moldability and antibacterial activity are excellent within this range.

본 발명에 적용될 수 있는 유기나노 클레이로 공지된 나노 클레이를 이용할 수 있으나, 바람직한 유기나노 클레이로 열적 안정성(Thermal Stability)이 우수한Mg-APTES/PTES 클레이를 포함한다. The nano-clay known as an organic nano-clay that can be applied to the present invention may be used, but it includes a preferable Mg-APTES / PTES clay having excellent thermal stability with an organic nano-clay.

이러한 유기나노 클레이는‘amino group을 가진 organosilane’과 ‘다른 기능기(-SH, Phenyl, OH etc.)를 가진 organosilane’를 혼합시킨 하이브리드 클레이다. These organic nanoclays are hybrid claws which are composed of an organosilane having an amino group and an organosilane having other functional groups (-SH, Phenyl, OH etc.).

Mg-APTES/PTES 클레이는 Mg-APTES 및 Mg-PTES를 혼합하여 양이온성 메탈로 고정화한 하이브리드이다. 상기 혼합은 Mg-APTES : Mg-PTES 의 몰비가 9 : 1 ~ 1 : 9인 것이다. 그리고 상기 혼합은 에탄올 (ethanol), 메탄올(methanol), DMF (dimethylformamide) 및 DMSO (dimethyl sulfoxide)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 유기용매에서 이루어질 수 있다. Mg-APTES / PTES clay is a hybrid in which Mg-APTES and Mg-PTES are mixed and immobilized with a cationic metal. The mixing is such that the molar ratio of Mg-APTES: Mg-PTES is 9: 1 to 1: 9. The mixing may be performed in any organic solvent selected from the group consisting of ethanol, methanol, dimethylformamide (DMF), and dimethyl sulfoxide (DMSO).

그리고 상기 APTES는 (3-aminopropyl)triethoxysilane, 3-(2-aminoethylamino)propyl]trimethoxysilane 및 3-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]propyltrimethoxysilane으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이다. And APTES is any one selected from the group consisting of (3-aminopropyl) triethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyl] trimethoxysilane and 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane.

그리고 PTES는 phenyltriethoxysilane을 의미한다. And PTES means phenyltriethoxysilane.

그리고 상기 양이온성 메탈은 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +,Mn2 +, Cu2 +, Co2 +, Ni2 +, Al3 + 및 Fe3+ 중에서 선택된 어느 하나이다. And one which the cationic metal is selected from Mg 2 +, Ca 2 +, Zn 2 +, Mn 2 +, Cu 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Al 3 + and Fe 3+.

도 6에 하이브리드 클레이의 합성에 대한 라이브러리를 나타내었다. 도 6을 보면, 기본적인 organoclay를 합성할 수 있는 주기방향으로는 organosilane계열을, 칼럼방향으로는 양이온성 메탈에 관해 정리한 도표이다. 이는 하나의 중심 이온(양이온성 메탈)에 하나의 organosilane을 sol-gel 반응을 통해 고정화한 organoclay 합성에 관한 것이다. 특히 첫 번째 칼럼은 aminosilane 계열의 organosilane를 총칭하며 clay 합성시 촉매가 필요 없다. 하지만 하이브리드 클레이는 organosilane를 2종 이상 혼합하여 합성하는 유-무기 클레이에 초점을 두고 있으며 이 표는 이를 위한 기본 틀에 해당한다. 물론 여기서 양이온성 메탈도 2종 이상을 사용할 수도 있다. Figure 6 shows a library for the synthesis of hybrid clay. 6, the organosilane series in the cyclic direction in which basic organoclay can be synthesized and the cationic metal in the column direction are summarized. This is about organoclay synthesis in which one organosilane is immobilized through a sol-gel reaction to one central ion (cationic metal). In particular, the first column is the aminosilane-based organosilane, which does not require a catalyst when synthesizing clay. However, the hybrid clay focuses on oil-inorganic clay synthesized by mixing two or more organosilanes, and this table corresponds to the basic framework for this. Of course, two or more cationic metals may also be used herein.

그리고 도 7은 합성한 마그네슘 organophyllosilicate의 이상적인 구조에 관한 모식도이다. APTES/TTMS/PTES 단독 사용시 대표구조도 (a), APTES/TTMS/PTES의 어느 한 종과 MTES/TE(M)OS와의 어느 한 종과의 조합시 대표구조도 (b), APTES/TTMS/PTES의 상호 조합시 대표구조도 (c)이다. 도 7을 살피면, organosilane 한 종 사용할 시에는 -NH2, -SH, -Phenyl 각각이 side 방향으로 뻗어 나와 있는 상태가 되며 기능기의 밀도가 굉장히 높은 clay가 만들어진다. 하지만 이들을 TEOS (OH기로 기능기가 구성됨) 경우와 혼합할 시에는 clay sheet 구조끼리의 crosslinking (가교) 역할을 하여 clay 가 박리를 통한 분산을 하지 못하게 막는다. 일종의 defect로 작용하여 clay를 구조를 유도한다고 볼 수 있다. 하지만 APTES/TTMS/PTES 2종 또는 그 이상을 혼합할 시에는 random으로 기능기가 side 방향으로 돌출이 되며, 이 경우 수용액 상에서의 분산도의 감소는 TTMS와 PTES가 clay sheet에 crosslinking 역할을 하기 보기보다 -NH2 site의 감소에 크게 기인하여 수용액상에서의 분산도가 감소하는 경향을 보인다.And FIG. 7 is a schematic diagram of an ideal structure of a synthesized magnesium organophyllosilicate. (B), APTES / TTMS / PTES, (a) Representative structure in the case of using only one of APTES / TTMS / PTES and one of APTES / TTMS / PTES and MTES / The representative structure of the combination of PTES is (c). 7, when a species of organosilane is used, each of -NH 2 , -SH, and -Phenyl extends in the side direction, and a clay having a very high density of functional groups is produced. However, when they are mixed with the case of TEOS (functional group constituted by OH groups), they act as crosslinking between the clay sheet structures and prevent clay from being dispersed by peeling. It acts as a kind of defect and induces the structure of clay. However, when two or more APTES / TTMS / PTES are mixed, the functional group protrudes in the side direction randomly. In this case, the decrease of the dispersion degree in the aqueous solution is considered to be due to the fact that TTMS and PTES have a role of crosslinking in the clay sheet The dispersity in the aqueous solution tends to decrease due to the decrease of -NH 2 site.

상술한 유기나노 클레이를 함유하는 본 발명의 칫솔모 조성물은 압출기로 연신하여 칫솔모로 성형할 수 있다. The bristle composition of the present invention containing the above-described organic nano-clay can be formed into a bristle by drawing with an extruder.

합성수지에 유기나노 클레이를 첨가하여 혼합할 때, 혼합된 물질들이 엉겨붙어 덩어리지거나 한쪽으로 치우치지 않도록 고르게 잘 섞이도록 하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 원활한 혼합을 위해 열성이 제공되는 믹서기를 사용할 수 있다.When the organic nano-clay is added to the synthetic resin and mixed, it is preferable that the mixed materials are uniformly mixed so that they do not clump together and are not shifted to one side. More preferably, a blender can be used, have.

합성수지에 유기나노 클레이가 첨가된 칫솔모 조성물로부터 화학섬유인 칫솔모를 방사하는 방법은 당업계에 알려진 통상적인 방법으로 수행될 수 있는데, 이러한 방법으로는 합성수지를 마스터 배치(Master Batch)로 제조한 다음 유기나노 클레이를 혼합한 후 방사하는 방법, 또는 합성수지에 유기나노 클레이를 첨가한 다음, 마스터 배치를 수행하여 입자(pellet)화 한 후 용융 방사하는 방법 등이 있을 수 있다.The method of spinning the bristles, which are chemical fibers, from the bristle composition to which the organic nano-clay is added to the synthetic resin can be carried out by a conventional method known in the art. In this method, a synthetic resin is prepared by master batch, A method in which nano-clay is mixed and then radiated, or a method in which an organic nano-clay is added to a synthetic resin, followed by performing a master batch to pelletize the mixture, followed by melt spinning.

상기 마스터 배치라 함은, 주원료가 되는 수지에 기능성을 부여하는 첨가제를 혼합하여 믹서기에 의해 혼열 회전시킨 후, 적정 온도를 갖는 이축 압출기(twin screw extruder)에 의해 원료를 압출하여 펠렛으로 생산하는 것을 말하며, 상기 용융 방사라 함은, 섬유 형성능을 지닌 중합체를 가열하여 녹인 후 공기나 가스 속으로 또는 적당히 냉각고화 시키는 액체속으로 밀어내어 섬유를 제조하는 방법을 말한다.The master batch is prepared by mixing a resin serving as a main raw material with an additive for imparting functionality and then rotating the mixture by a mixer and then extruding the raw material by a twin screw extruder having an appropriate temperature to produce pellets The term "melt spinning" as used herein refers to a method in which fibers having a fiber forming ability are heated and melted and then pushed into air or gas or appropriately cooled and solidified into a liquid to produce fibers.

칫솔모가 성형되면 통상적인 방법으로 절단하고 가공하여 칫솔에 식모할 칫솔모를 준비할 수 있다. Once the bristles are formed, they can be cut and processed in a conventional manner to prepare the bristles to be implanted in the toothbrush.

칫솔은 헤드부와 손잡이로 구성되는 몸체와, 헤드부에 식모되는 칫솔모로 이루어진다. The toothbrush comprises a body composed of a head part and a handle, and bristles bristled on the head part.

상기 몸체는 통상적으로 칫솔을 제조하는 방법에 따라 성형될 수 있는데, 즉, 합성수지를 금형에 주입하고 사출 성형함으로써 제조될 수 있다. 상기 합성수지는 칫솔제조에 사용되는 합성수지라면 모두 사용될 수 있으며, 이에 제한되지는 않으나, 폴리프로필렌(PP), 폴리에스테르(PS), 실리콘, 폴리염화비닐(PVC), 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌(PE), 폴리스틸렌, 아클릴로니트릴, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리우레탄(PU), 나일론, 산 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(acid PETG), 스티렌 아크릴로니트릴 수지(SAN), 폴리시클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트(PCTA) 및 고무 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 조합인 것이 바람직하다.The body can typically be molded according to a method of manufacturing a toothbrush, i. E. By injection of a synthetic resin into a mold and injection molding. The synthetic resin may be any synthetic resin used in toothbrush manufacturing. Examples of the synthetic resin include polypropylene (PP), polyester (PS), silicone, polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC) PE), polystyrene, acylonitrile, polyethylene terephthalate (PBT), polyphenylene oxide, polyurethane (PU), nylon, acid polyethylene terephthalate glycol (acid PETG), styrene acrylonitrile resin (SAN) Hexylene dimethylene terephthalate (PCTA) and rubber, or a combination of two or more thereof.

상기와 같이 칫솔의 헤드부와 손잡이가 제조되면, 칫솔의 헤드부에 칫솔모를 식모함으로써 항균력과 세정력을 향상시킬 수 있는 칫솔을 제공할 수 있다. When the head portion and the handle of the toothbrush are manufactured as described above, it is possible to provide a toothbrush that can improve the antibacterial and cleaning power by putting the bristles on the head portion of the toothbrush.

이하 본 발명의 내용을 제조예, 실험예 및 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다. 그러나 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로 본 발명의 권리범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail through Production Examples, Experimental Examples and Examples. It should be understood, however, that these examples are provided for illustrative purposes only and are not to be construed as limiting the scope of the present invention.

<유기나노 클레이의 제조예><Production example of organic nanoclay>

Mg-APTES clay 제조의 경우, 에탄올 40 mL에 MgCl2ㆍ6H2O 4.06g을 녹인 후, APTES(3-aminopropyltriethoxysilane) 6.22 mL를 넣어서 혼합한 후 NaOH (1.0 N or 5.0 N)을 5 mL 넣어서 48 시간 동안 반응을 시켜서 합성하였다. For the preparation of Mg-APTES clay, dissolve 4.06 g of MgCl 2 .6H 2 O in 40 mL of ethanol, add 6.22 mL of APTES (3-aminopropyltriethoxysilane), add 5 mL of NaOH (1.0 N or 5.0 N) The reaction was allowed to proceed for a period of time.

그리고 Mg-PTES clay 제조의 경우, 에탄올 40 mL에 MgCl2ㆍ6H2O 4.06g을 녹인 후, PTES(phenyltriethoxysilane) 6.42 mL를 넣고 혼합한 후, NaOH (1.0 N or 5.0 N)을 5 mL 넣어서 48 시간 동안 반응을 시켜서 합성하였다. For the preparation of Mg-PTES clay, dissolve 4.06 g of MgCl 2 .6H 2 O in 40 mL of ethanol, add 6.42 mL of PTES (phenyltriethoxysilane), mix 5 mL of NaOH (1.0 N or 5.0 N) The reaction was allowed to proceed for a period of time.

그리고 하이브리드 타입의 Mg-APTES/PTES clay 제조의 경우, 에탄올 40 mL에 MgCl2ㆍ6H2O 4.06g를 녹인 후, APTES(3-aminopropyltriethoxysilane)을 원하고자 하는 molar ratio에 따라 먼저 투입하고 연이어 PTES(phenyltriethoxysilane)를 molar ratio에 따라 투여하여 혼합한다. 다음으로 NaOH (1.0 N or 5.0 N)을 5 mL 넣어서 48시간 동안 반응을 시켜서 합성하였다. For the preparation of the hybrid type Mg-APTES / PTES clay, 4.06 g of MgCl 2 .6H 2 O was dissolved in 40 mL of ethanol. APTES (3-aminopropyltriethoxysilane) was added first according to the desired molar ratio and then PTES phenyltriethoxysilane) according to the molar ratio. Next, 5 mL of NaOH (1.0 N or 5.0 N) was added, and the reaction was allowed to proceed for 48 hours.

도 6은 Mg-APTES clay을 물에 분산시킨 전자현미경 사진 (a,b), Mg-APTES clay를 에탄올에 분산한 주사전자현미경 사진 (c,d), Mg-PTES clay를 에탄올에 분산한 주사전자현미경 사진 (e,f)이다. 구체적으로 살피면, Mg-APTES clay의 경우 적층형태를 보여주며, 30-100 nm 정도의 submicro-size 분포를 보인다는 것을 확인할 수 있으며 주사전자현미경 사진은 벽돌과 같은 민무늬 형태를 보여주며 오히려 측면에서는 뚜렷한 적층 구조를 확인할 수는 없으나 수용액상 거동시에 뚜렷이 적층 구조를 확인할 수 있는 것으로 보인다. Mg-PTES의 경우에는 작은 구슬 모양의 알갱이가 모여있는 형태이며 powder 형태상으로는 Mg-APTES보다 더 입자가 작을 것으로 예측된다.FIG. 6 is a scanning electron micrograph (c, d) in which Mg-APTES clay is dispersed in water, (a, b), Mg-APTES clay is dispersed in ethanol, Electron microscope photograph (e, f). In particular, Mg-APTES clay shows a lamellar morphology and has a submicro-size distribution of about 30-100 nm. The scanning electron microscope photograph shows a microscopic pattern like a brick, Although the laminate structure can not be confirmed, it seems that the laminate structure can be confirmed clearly in the aqueous liquid phase. In the case of Mg-PTES, small bead-like grains are gathered, and it is predicted that the powder shape is smaller than that of Mg-APTES.

도 7은 에탄올에 분산시킨 Mg-APTES/PTES (9:1)의 전자현미경 사진(a,b), 에탄올에 분산시킨Mg-APTES/PTES (5:5)의 전자현미경 사진(c,d), 그리고 에탄올에 분산시킨 Mg-APTES/PTES(1:9)의 전자현미경 사진(e,f)이다. 구체적으로 살피면, 하이브리드 클레이 (Mg-APTES/PTES clay)의 경우에는 묵과 같이 표면이 smooth한 것이 특징이다. 특히 PTES가 상대적으로 많이 함유된 1:9의 image의 경우에는 알갱이 모양으로 대부분 구성되어 있으며 이는 Mg-PTES clay image와 많이 닮아가 있는 것을 확인할 수 있었다.7 is an electron micrograph (a, b) of Mg-APTES / PTES (9: 1) dispersed in ethanol and an electron micrograph (c, d) of Mg-APTES / PTES (5: , And an electron microscope (e, f) of Mg-APTES / PTES (1: 9) dispersed in ethanol. Specifically, in the case of a hybrid clay (Mg-APTES / PTES clay), it is characterized by a smooth surface such as a jelly. Especially, 1: 9 image with relatively high PTES has mostly granular shape, which is similar to Mg-PTES clay image.

<실험예 1> 나노 클레이 용액의 대장균에 대한 최소 저해 농도(MIC) 측정<Experimental Example 1> Measurement of the minimum inhibitory concentration (MIC) of the nano-clay solution against E. coli

상기 제조예에서 제조한 Mg-APTES/PTES 나노 클레이에 정제수를 첨가하여 각각 250ppm 나노 클레이 용액, 500ppm 나노 클레이 용액, 1,000ppm 나노 클레이 용액을 얻었다.The purified water was added to the Mg-APTES / PTES nano-clay prepared in the above Preparation Example to obtain 250ppm nano clay solution, 500ppm nano clay solution and 1,000ppm nano clay solution, respectively.

하기 표 1에 기재한 조건의 기준물질인 대장균을 LB 배지에 상기의 250ppm 나노 클레이 용액, 500ppm 나노 클레이 용액, 1,000ppm 나노 클레이 용액에 접종 후 액체 배양을 통해 세포 농도를 측정하고, 각각 고체 배지에 20㎕씩 도포하여 24시간 배양하였다. 대장균에 대한 나노 클레이의 최소 저해 농도를 세포농도 측정과 생균수 측정 방법을 이용하여 측정하고 이를 아래의 표 1과 도 1a 내지 도 1d에 나타내었다.E. coli, which is a reference material under the conditions shown in the following Table 1, was inoculated into the LB medium in the above 250 ppm nano clay solution, 500 ppm nano clay solution and 1,000 ppm nano clay solution, and then the cell concentration was measured by liquid culture, Mu] l of each well and cultured for 24 hours. The minimum inhibitory concentration of the nano-clay against E. coli was measured using a cell concentration measurement method and a viable cell count method, and it is shown in Table 1 and Figs. 1a to 1d below.

도 1a는 기준물질인 대장균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이고, 도 1b는 250ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 대장균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이고, 도 1c는 500ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 대장균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이며, 도 1d는 1,000ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 대장균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이다.FIG. 1B is a photograph showing the number of viable cells obtained by applying the reference material Escherichia coli to a solid medium after liquid culture and FIG. 1B is a photograph showing the number of viable cells after liquid culture of Escherichia coli as a reference material in a 250ppm nano clay solution 1C is a photograph showing the number of viable cells by applying a standard culture medium of Escherichia coli to a 500 ppm nano clay solution and then applying the solution to a solid medium. FIG. 1D is a photograph of the Escherichia coli as a reference material in a 1,000 ppm nano- This is a photograph showing the viable cell count by applying to a solid medium.

하기 표 1과 도 1a 내지 도 1d를 통해 대장균에 대한 나노 클레이 용액의 최소 저해 농도는 1,000ppm 임을 알 수 있었다.The minimum inhibitory concentration of the nanoclay solution for E. coli was found to be 1,000 ppm through the following Table 1 and FIGS. 1A to 1D.

항목Item 기준물질Reference substance 나노클레이 용액
1,000ppm
Nano clay solution
1,000ppm
나노클레이 용액
500ppm
Nano clay solution
500ppm
나노클레이 용액
250ppm
Nano clay solution
250ppm
세포농도Cell concentration 1.2091.209 0.0710.071 0.3610.361 1.0281.028 생균수(CFU/ml)1 ) Number of living cells (CFU / ml) 1 ) 1.50×107 1.50 x 10 7 < 10<10 0.75×107 0.75 x 10 7 1.00×107 1.00 x 10 7 항균력(%)2 ) Antimicrobial activity (%) 2 ) -- 99.999.9 50.050.0 33.333.3 MICMIC 1,000 ppm1,000 ppm

1) 생균수 N = C × D × V, [C : 집락수(시험편 1개 당), D : 희석배수(희석액의 희석배수), V : 균액 회수에 사용된 배지의 액량(㎖)] 1) number of viable cells N = C × D × V, [C: number of colonies (per one specimen), D: dilution ratio (dilution ratio of dilution), V: in the medium used for inoculum recovered liquid volume (㎖)]

2) 항균력 = {(A-B)/A}×100, (A : 대조군의 잔존 생균수, B : 시험군의 잔존 생균수) 2) Antimicrobial activity = {(AB) / A} 100, (A: the number of viable cells remaining in the control group, B:

<실험예 2> 나노 클레이 용액의 포도상 구균에 대한 최소 저해 농도(MIC) 측정<Experimental Example 2> Measurement of minimum inhibitory concentration (MIC) for staphylococci in a nano-clay solution

상기 제조예에서 제조한 Mg-APTES/PTES 나노 클레이에 정제수를 첨가하여 각각 250ppm 나노 클레이 용액, 500ppm 나노 클레이 용액, 1,000ppm 나노 클레이 용액을 얻었다.The purified water was added to the Mg-APTES / PTES nano-clay prepared in the above Preparation Example to obtain 250ppm nano clay solution, 500ppm nano clay solution and 1,000ppm nano clay solution, respectively.

하기 표 2에 기재한 조건의 기준물질인 포도상 구균을 TSB 배지에 상기의 250ppm 나노 클레이 용액, 500ppm 나노 클레이 용액, 1,000ppm 나노 클레이 용액에 접종 후 액체 배양을 통해 세포 농도를 측정하고, 각각 고체 배지에 20㎕씩 도포하여 24시간 배양하였다. 포도상 구균에 대한 나노 클레이의 최소 저해 농도를 세포농도 측정과 생균수 측정 방법을 이용하여 측정하고 이를 아래의 표 2와 도 2a 내지 도 2d에 나타내었다.Staphylococci as reference substances under the conditions shown in the following Table 2 were inoculated into the TSB medium in the above 250 ppm nano clay solution, 500 ppm nano clay solution and 1,000 ppm nano clay solution, and then the cell concentration was measured by liquid culture, And cultured for 24 hours. The minimum inhibitory concentration of the nano-clay against Staphylococcus aureus was measured using a cell concentration measurement method and a viable cell count method, which are shown in the following Table 2 and Figs. 2 (a) to 2 (d).

도 2a는 기준물질인 포도상 구균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이고, 도 2b는 250ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 포도상 구균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이고, 도 2c는 500ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 포도상 구균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이며, 도 2d는 1,000ppm 나노 클레이 용액에 기준물질인 포도상 구균을 액체 배양 후, 고체 배지에 도포하여 생균수를 나타낸 사진이다.FIG. 2A is a photograph showing the number of viable cells obtained by applying the reference material Staphylococci as a liquid to the solid medium, and FIG. 2B is a photograph showing the number of live cells FIG. 2C is a photograph showing the viable cell count by applying the reference material Staphylococcus aureus as a reference material to a solid medium after liquid culture in a 500ppm nano clay solution, and FIG. 2D is a photograph showing the staphylococcus as a reference material in a 1,000ppm nano- After liquid culture, it was applied to a solid medium to show viable cell count.

하기 표 2와 도 2a 내지 도 2d를 통해 포도상 구균에 대한 나노 클레이 용액의 최소 저해 농도는 1,000ppm 임을 알 수 있었다.The minimum inhibitory concentration of the nanoclay solution for Staphylococcus aureus was found to be 1,000 ppm through the following Table 2 and FIGS. 2 (a) to 2 (d).

항목Item 기준물질Reference substance 나노클레이 용액
1,000ppm
Nano clay solution
1,000ppm
나노클레이 용액
500ppm
Nano clay solution
500ppm
나노클레이 용액
250ppm
Nano clay solution
250ppm
세포농도Cell concentration 1.4531.453 0.1290.129 0.4990.499 1.3891.389 생균수(CFU/ml)1 ) Number of living cells (CFU / ml) 1 ) 1.50×107 1.50 x 10 7 < 10<10 0.75×107 0.75 x 10 7 1.25×107 1.25 x 10 7 항균력(%)2 ) Antimicrobial activity (%) 2 ) -- 99.999.9 50.050.0 16.716.7 MICMIC 1,000 ppm1,000 ppm

1) 생균수 N = C × D × V, [C : 집락수(시험편 1개 당), D : 희석배수(희석액의 희석배수), V : 균액 회수에 사용된 배지의 액량(㎖)] 1) number of viable cells N = C × D × V, [C: number of colonies (per one specimen), D: dilution ratio (dilution ratio of dilution), V: in the medium used for inoculum recovered liquid volume (㎖)]

2) 항균력 = {(A-B)/A}×100, (A : 대조군의 잔존 생균수, B : 시험군의 잔존 생균수) 2) Antimicrobial activity = {(AB) / A} 100, (A: the number of viable cells remaining in the control group, B:

<실시예 1 내지 5 > &Lt; Examples 1 to 5 >

칫솔모의 수지 원료인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 10kg에 상기 제조예에서 제조한 Mg-APTES/PTES 나노 클레이를 첨가하여 10분간 혼합한 다음, 이축 압축기(Twin screw extruder)를 통해 PBT 마스터배치(M/B)을 제조하였다. To 10 kg of polybutylene terephthalate (PBT) as a resin raw material of the bristles, the Mg-APTES / PTES nano-clay prepared in the above preparation example was added and mixed for 10 minutes. Then, a PBT masterbatch was obtained through a twin screw extruder M / B).

제조한 PBT 마스터배치를 방사하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 수지에 나노 클레이의 함량이 0.1 ~ 0.5 중량%인 칫솔모를 제조하였다. 이때 방사 조건은 압출기의 온도가 250℃가 되도록 유지시켰고, 5분의 체류시간, 35rpm의 교반 속도, 24℃의 냉각 온도 및 85℃의 가열 온도가 되도록 하였다. The resulting PBT masterbatch was spun to produce a bristles having a nano-clay content of 0.1 to 0.5 wt% in a polybutylene terephthalate (PBT) resin. The spinning conditions were such that the temperature of the extruder was maintained at 250 占 폚, the residence time of 5 minutes, the stirring speed of 35 rpm, the cooling temperature of 24 占 폚 and the heating temperature of 85 占 폚.

제조된 칫솔모를 나노 클레이의 함량에 따라 하기 표 3에 정리하였다. The prepared bristles are summarized in Table 3 according to the content of the nano-clay.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 나노 클레이 함량 (중량%)Nano clay content (wt.%)
0.1 %

0.1%

0.2 %

0.2%

0.3%

0.3%

0.4 %

0.4%

0.5 %

0.5%

<실험예 3> 칫솔모의 방사성 평가<Experimental Example 3> Radioactive evaluation of bristles

상기 실시예 1 내지 5의 칫솔모 제조시 나노 클레이의 함유량에 따른 칫솔모의 연신(방사) 정도를 테스트하였다. 방사성 평가 방법은 하기에 기재된 기준에 따라 수행하였고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.The degree of drawing (spinning) of the bristles according to the content of the nano-clay in the production of the bristles of Examples 1 to 5 was tested. The radioactive evaluation method was carried out according to the criteria described below, and the results are shown in Table 4.

-방사성 평가 기준- Radioactive evaluation standard

◎ :60분 이상 연속 방사, ◎: continuous radiation for 60 minutes or more,

○ : 10분 이상 연속 방사됨, ○: continuous radiation for 10 minutes or more,

△ : 1분 이상 연속 방사됨, [Delta]: continuously irradiated for 1 minute or more,

× : 1분 미만 연속 방사됨,X: continuously radiated for less than 1 minute,

구분division 실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
각 칫솔모의
방사성 평가
Of each bristle
Radioactive evaluation










상기 표 4에서 보는 바와 같이, 본 발명의 나노 클레이를 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 % 함유한 칫솔모를 제조할 경우(실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4) 60분 이상으로 연속 방사가 가능한 것으로 나타났고, 나노 클레이를 0.5% 함유한 칫솔모를 제조할 경우(실시예 5) 10분 이상에서 60분 미만으로 연속 방사가 가능한 것으로 나타났다.As shown in Table 4, when the bristles containing 0.1, 0.2, 0.3 and 0.4% of the nano-clay of the present invention were produced (Example 1, Example 2, Example 3, Example 4) Continuous spinning was possible, and it was found that continuous spinning was possible from 10 minutes to less than 60 minutes when the bristles containing 0.5% nano-clay were prepared (Example 5).

<실험예 4> 칫솔모의 항균성 평가 <Experimental Example 4> Evaluation of antimicrobial properties of bristles

본 발명의 방법에 따라 제조된 칫솔모의 항균성 평가하기 위하여 상기에서 제조된 칫솔모들 중 60분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4)와 10분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 5)를 통상적인 칫솔모의 항균성 평가방법인 KS J 4206;2008 방법을 통해 대장균과 포도상 구균에 대한 항균력을 측정하였다. (Example 1, Example 2, Example 3, Example 4) obtained by allowing continuous spinning for more than 60 minutes among the bristles manufactured above to evaluate antibacterial properties of the bristles manufactured according to the method of the present invention, and 10 (Example 5) was measured for antibacterial activity against Escherichia coli and Staphylococcus aureus by the method of KS J 4206; 2008, which is a method for evaluating antimicrobial activity of common bristles.

이를 위해, 미생물 배지(대장균은 LB medium, 포도상 구균은 TSB medium) 및 50ml 튜브와 칫솔모는 모두 가압증기 하에서 멸균처리 하여 테스트하였다. 상기 멸균된 튜브에 각각의 칫솔모를 1.0g 첨가한 다음, 상기 멸균된 미생물 배지 25ml을 각각 첨가하여 24시간 동안 37℃, 150rpm으로 액체 진탕시켰다. 액체 진탕된 시료에는 1.0×103 CFU/ml의 균주를 각각 50㎕씩 접종하여 37℃, 150rpm으로 24시간 동안 진탕 배양하였다. 각각의 배양액은 고체 배지에 20㎕씩 도포하여 37℃에서 24시간 배양하여 잔존생균수를 계수하여 항균력을 측정하였다. 이때, 대조군으로는 칫솔모 물질의 첨가 없이 단지 1.0×103 CFU/ml의 균주를 접종하여 배양한 것을 사용하였다. 또한, 비교군으로는 칫솔모로 가장 많이 사용되는 PBT 칫솔모(비교예 1)과 나노실버 함유 칫솔모(Naosilver, PEDEX사, 독일)(비교예 2)를 상기와 같은 방법으로 항균력을 측정하였다. For this, both microbial culture medium (LB medium for E. coli, TSB medium for Staphylococcus aureus) and 50 ml tubes and bristles were sterilized under pressure steam. After adding 1.0 g of each bristle to the sterilized tube, 25 ml of the sterilized microorganism medium was added, and the mixture was liquid shaken at 37 DEG C and 150 rpm for 24 hours. Liquid shaken samples were inoculated with 50 占 퐇 of each strain of 1.0 占03 CFU / ml and cultured with shaking at 37 占 폚 and 150 rpm for 24 hours. Each culture medium was applied to a solid medium in an amount of 20 μl, and cultured at 37 ° C for 24 hours. The viable cell count was counted to measure the antibacterial activity. At this time, as a control group, only a 1.0 × 10 3 CFU / ml strain was inoculated and cultured without the addition of a bristle material. As a comparative group, antibacterial activity was measured using the PBT bristles (Comparative Example 1) and nano silver-containing bristles (Naosilver, PEDEX, Germany) (Comparative Example 2) most commonly used as bristles.

상기 실험에 따라 측정된 각각의 칫솔모의 항균성은 하기에 기재된 기준에 따라 평가하였고, 그 결과를 표 5에 기재하였으며, 도 3과 도 4에 사진으로 나타내었다. 도 3a 내지 도 3h는 각 칫솔모의 대장균에 대한 잔존생균수를 나타낸 사진이며, 도 4a 내지 도 4h는 각 칫솔모의 포도상 구균에 대한 잔존생균수를 나타낸 사진이다.The antimicrobial activity of each of the bristles measured according to the above experiment was evaluated according to the criteria described below. The results are shown in Table 5, and shown in FIG. 3 and FIG. 4. FIGS. 3A to 3H are photographs showing the viable cell counts of the respective bristles with respect to the coliform bacteria, and FIGS. 4A to 4H are photographs showing the viable cell counts of the respective bristles with respect to the staphylococci.

균주 접종 후 대조군의 초기 균수보다 접종 후 24시간 배양된 대조군의 균수에 뚜렷한 증가가 있어야 시험 성립 조건을 성립한다. 뚜렷한 증가라 함은 균의 증식값이 31.6배를 초과해야 하며, 그렇지 않을 경우, 시험은 유효하지 않은 것으로 판정하여 재시험을 실시한다. 여기에서 증식값은 24시간 배양 후 대조군의 균수(평균값)을 대조군의 초기 균수(평균값)으로 나눈 값이다.There is a significant increase in the number of bacteria in the control group cultured for 24 hours after the inoculation than the initial number of bacteria in the control group after the inoculation, thereby establishing the conditions for the test establishment. A pronounced increase means that the growth value of the bacteria must exceed 31.6 times, otherwise the test is deemed invalid and a retest is performed. Here, the proliferation value is a value obtained by dividing the number of bacteria (average value) of the control group by the initial number of bacteria (average value) of the control group after culturing for 24 hours.

시험이 유효할 경우, 시험군(비교예들 및 실시예들)에 의한 세균의 감소율을 계산하여 항균성을 평가한다. 여기에서 세균 감소율(%)은 {(Mb -Mc)/Mb}×100으로, Mb는 24시간 배양 후 대조군의 균수(평균값)이며, Mc는 24시간 배양 후 시험군의 균수(평균값)이다.When the test is valid, the rate of bacterial reduction by the test groups (comparative examples and examples) is calculated to evaluate the antimicrobial activity. Here, the microbial reduction rate (%) is {(M b -M c ) / M b } × 100, M b is the number of bacteria in the control group after 24 hours of incubation and M c is the number of bacteria (Average value).

구분division 비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
각 칫솔모의
대장균에 대한 감소율(%)
Of each bristle
Reduction rate (%) for E. coli

0

0

37.5

37.5

0

0

25.0

25.0

37.5

37.5

87.5

87.5

98.3

98.3
각 칫솔모의
포도상 구균에 대한 감소율(%)
Of each bristle
Reduction rate for staphylococci (%)

0

0

50.0

50.0

0

0

25.0

25.0

50.0

50.0

62.5

62.5

8.8

8.8

항균성 테스트 결과, 상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 나노 클레이를 0.4%, 0.5% 함유하여 제조된 실시예 4, 실시예 5의 칫솔모가 PBT 칫솔모(비교예 1)와 유기항균제 함유 칫솔모(비교예 2)보다 항균력이 월등히 우수함을 확인할 수 있었다.As a result of the antibacterial test, as shown in Table 5, the bristles of Examples 4 and 5 containing nano-clay at 0.4% and 0.5% were PBT bristles (Comparative Example 1) and bristles containing organic antibacterial agents (Comparative Example 2 ) Than the control group.

<실험예 5> 칫솔모의 굴곡 회복률 평가Experimental Example 5 Evaluation of Flexural Recovery Rate of Bristles

칫솔모의 굴곡 회복률을 평가하기 위하여 상기에서 제조된 칫솔모들 중 60분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4)와 10분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 5)를 통상적인 모의 굴곡 회복률 측정 방법인 KS G 3103;2003 방법을 통해 골곡 회복률을 측정하였다. 상기 방법을 통해 실시한 칫솔모가 갖는 굴곡 회복률은 하기에 기재된 기준에 따라 평가하였고, 그 결과를 표 6에 나타내었다.In order to evaluate the bending recovery rate of the bristles, it was possible to continuously spin for more than 60 minutes among the bristles manufactured above, and the bristles (Example 1, Example 2, Example 3, and Example 4) (Example 5) was measured by the method of KS G 3103; 2003, which is a method of measuring the simulated bending recovery rate. The flexion recovery rate of the bristles carried out by the above method was evaluated according to the criteria described below, and the results are shown in Table 6.

-굴곡 회복률의 평가 기준- Evaluation criteria of flexion recovery rate

◎ : 굴곡 회복률 값이 50% 이상으로 매우 우수함, A: Excellent recovery rate of 50% or more,

○ : 굴곡 회복률 값이 26 ~ 49%로 양호함, ○: The flexural recovery value was good at 26 to 49%

× : 굴곡 회복률 값이 25% 이하로 칫솔모로 사용 불가능함X: The bending recovery value is less than 25%, which can not be used as a bristle.

구분division 비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
각 칫솔모의
굴곡 회복률
Of each bristle
Flexion recovery rate
36 ~ 39
≒ 37.5
36 ~ 39
? 37.5
36 ~ 39
≒ 37.5
36 ~ 39
? 37.5
36 ~ 39
≒ 37.5
36 ~ 39
? 37.5
39 ~ 42
≒ 40.5
39 to 42
40.5
39 ~ 42
≒ 40.5
39 to 42
40.5
42 ~ 45
≒ 43.5
42 to 45
43.5
42 ~ 45
≒ 43.5
42 to 45
43.5

상기 표 6에 기재한 바와 같이, 나노 클레이를 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%를 함유한 칫솔모(실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5)와 일반 PBT 칫솔모(비교예 1) 및 유기항균제를 함유한 칫솔모(비교예 2) 모두는 골곡 회복률 값이 26 ~ 49%의 범위에 포함되어 양호한 것으로 나타났다. 또한, 나노 클레이를 0.3%, 0.4%, 0.5% 함유한 칫솔모(실시예 3, 실시예 4, 실시예 5)가 일반 PBT 칫솔모(비교예 1)와 유기항균제를 함유한 칫솔모(비교예 2)의 칫솔모보다 골곡 회복률이 3.0에서 5.0% 더 우수한 것으로 나타났다. 따라서 상기 결과로, 본 발명은 일반 PBT 칫솔모와 유기항균제를 함유한 칫솔모보다 더 우수한 굴곡 회복률 효과가 있음을 알 수 있었다.As shown in Table 6 above, the brush bristles containing nano-clay at 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% (Example 1, Example 2, Example 3, Example 4, Example 5 ), General PBT bristles (Comparative Example 1), and bristles containing an organic antibacterial agent (Comparative Example 2) were found to be in the range of 26 to 49% in terms of the valley recovery rate. (Comparative Example 1) and bristles containing an organic antimicrobial agent (Comparative Example 2) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the brush bristles (Example 3, Example 4, Example 5) containing nano- clay at 0.3%, 0.4% Of the bristles were 3.0 to 5.0% better than the bristles. As a result, it can be seen that the present invention has a better bending recovery rate than conventional bristles containing PBT and organic antimicrobial agents.

<실험예 6> 칫솔모의 표면 거칠기 평가Experimental Example 6 Evaluation of surface roughness of bristles

칫솔모의 양치 시의 세정 효과를 평가하기 위하여 상기에서 제조된 칫솔모들 중 60분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4)와 10분 이상의 연속 방사가 가능하여 얻어진 칫솔모(실시예 5)의 표면을 전자현미경을 사용하여 각각 관찰하였고 그 결과를 하기 표 7에 기재하였다.(Example 1, Example 2, Example 3, Example 4) obtained by allowing continuous spinning for more than 60 minutes among the bristles manufactured in the above to evaluate the cleaning effect at the time of brushing of the bristles, The surface of the obtained bristles (Example 5) capable of spinning was observed using an electron microscope, respectively, and the results are shown in Table 7 below.

-칫솔모 표면 거칠기 평가 기준- Evaluation criteria of surface roughness of bristles

◎ : 칫솔모의 표면이 매우 주름지어 관찰됨,&Amp; cir &amp;: The surface of the bristles was observed to be very wrinkled,

○ : 칫솔모의 표면이 일부 주름지게 관찰됨,A: The surface of the bristles was partially wrinkled,

× : 칫솔모의 표면이 매끄럽게 관찰됨,X: The surface of the bristles was smoothly observed,

구분division 비교예
1
Comparative Example
One
비교예
2
Comparative Example
2
실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
실시예
3
Example
3
실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
각 칫솔모의
표면 관찰
Of each bristle
Surface observation

×

×

×

×










상기 표 7에서 보는 바와 같이, 전자현미경을 사용하여 분석한 칫솔모의 표면의 주름진 정도는 일반 PBT 칫솔모와 유기항균제를 함유한 칫솔모의 경우에는 전혀 관찰되지 않았다(도 5a와 도 5b 참조). 반면 나노 클레이를 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5% 함유하여 제조된 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5의 경우에는 모든 칫솔모의 표면이 매우 주름지게 관찰됨을 알 수 있었다(도 5c 내지 도 5h 참조). As shown in Table 7, the degree of corrugation of the surface of the bristles analyzed using the electron microscope was not observed at all in the case of the bristles containing the general PBT bristles and the organic antibacterial agent (see FIGS. 5A and 5B). On the other hand, in the case of Examples 1, 2, 3, 4 and 5, in which the nano-clay was contained at 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% (Fig. 5C to Fig. 5H).

상술한 실험들을 통해 본 발명은 기존의 PBT 칫솔모와 유기항균제를 함유한 칫솔모보다 항균력이 월등히 우수함을 알 수 있었다. 본 발명은 칫솔모의 표면에 서식하는 각종 세균류의 서식을 효과적으로 방지할 수 있기 때문에 구강 내에서 각종 세균으로 인해 발생되는 염증, 충치 및 구취 등을 예방할 수 있을 것으로 기대된다. 또한, 본 발명은 기존의 칫솔모와 달리 칫솔모의 표면에 주름진 요철이 무수하게 형성되어 양치 시 세정 효과를 크게 높일 수 있을 것으로 보인다. It can be seen from the above experiments that the present invention is superior to the conventional bristles containing PBT bristles and organic antibacterial agents. Since the present invention can effectively prevent the formation of various bacterium species living on the surface of the bristles, it is expected that inflammation, cavities and bad breath caused by various bacteria in the oral cavity can be prevented. In addition, unlike the conventional bristles, the present invention is capable of forming a large number of corrugated irregularities on the surface of the bristles to greatly enhance the cleaning effect when brushing teeth.

이상, 본 발명은 일 실시 예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 청구범위에 의해서만 정해져야 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be clearly understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be taken by way of limitation. Accordingly, the true scope of protection of the present invention should be determined only by the appended claims.

Claims (8)

합성수지와 유기나노 클레이를 함유하여 항균 활성을 갖는 것을 특징으로 하는 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물.An antimicrobial brush bristle composition containing an organic nano-clay, which comprises a synthetic resin and an organic nano-clay and has antimicrobial activity. 제 1항에 있어서, 상기 합성수지는 폴리프로필렌(poly propylene), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(poly butylene terephthalate), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(poly trimethylene terephthalate), 나일론 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물.The method according to claim 1, wherein the synthetic resin is at least one selected from the group consisting of polypropylene, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and nylon An antibacterial brush head composition comprising an organic nanoclay. 제 1항에 있어서, 상기 유기나노 클레이는 상기 조성물 전체에서 0.2 내지 0.5중량%로 함유된 것을 특징으로 하는 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물.The antimicrobial brush bristle composition according to claim 1, wherein the organic nano-clay is contained in an amount of 0.2 to 0.5% by weight in the entire composition. 제 1항에 있어서, 상기 유기나노 클레이는 Mg-APTES/PTES 클레이를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물.The antimicrobial brush bristle composition of claim 1, wherein the organic nanoclay comprises Mg-APTES / PTES clay. 제 4항에 있어서, 상기 Mg-APTES/PTES는 Mg-APTES 및 Mg-PTES를 혼합하여 양이온성 메탈로 고정화한 하이브리드이고,
상기 양이온성 메탈은 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +,Mn2 +, Cu2 +, Co2 +, Ni2 +, Al3 + 및 Fe3 + 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물.
5. The method of claim 4, wherein the Mg-APTES / PTES is a hybrid in which Mg-APTES and Mg-PTES are mixed and immobilized with a cationic metal,
The cationic metal is Mg 2 +, Ca 2 +, Zn 2 +, Mn 2 +, Cu 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Al 3 + , and an organic, characterized in that any one selected from Fe 3 + An antibacterial bristle composition comprising a nanoclay.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 항균 칫솔모 조성물을 성형하여 형성시킨 것을 특징으로 하는 항균 칫솔모.An antimicrobial bristle formed by molding the antimicrobial bristle composition of any one of claims 1 to 5. 제 6항에 있어서, 상기 칫솔모의 표면에 주름진 요철이 형성된 것을 특징으로 하는 항균 칫솔모.The antimicrobial brush head according to claim 6, wherein the bristles are formed with corrugated irregularities on the surface of the bristles. 합성수지에 유기나노 클레이를 첨가한 후 혼합하여 칫솔모 조성물을 조성하는 조성단계와;
상기 칫솔모 조성물을 성형하여 항균 칫솔모를 형성하는 성형단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 칫솔모의 제조방법.
A composition step of adding an organic nano-clay to a synthetic resin and then mixing to form a bristle composition;
And forming the bristle composition to form antibacterial bristles. &Lt; Desc / Clms Page number 20 &gt;
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