KR20140134888A - Primer compositions for polyurethane injection parts - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 용제 세척 공정 없이도 폴리우레탄계 사출부품에 대한 접착력이 우수할 뿐만 아니라 톨루엔과 같은 독성 유기용제를 함유하지 않음에 따라 작업환경을 개선시킬 수 있도록 하는 친환경적인 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an environmentally friendly primer composition for polyurethane injection molding parts, which is excellent in adhesion to polyurethane-based injection parts without a solvent washing process and which can improve the working environment since it does not contain a toxic organic solvent such as toluene will be.
산업의 발달과 더불어 모든 산업분야에서 접착제의 수요가 대폭 증가되고 있고, 각 산업분야에서 생산하는 제품의 용도에 따라 다양한 종류의 프라이머들이 개발되고 있다.
With the development of the industry, there is a great increase in the demand for adhesives in all industrial fields, and various kinds of primers are being developed depending on the use of the products produced in each industrial field.
특히 최근 각종 산업에서 사용하는 다양한 종류의 부품 소재들은 기능성과 경제성을 동시에 고려하여 폴리우레탄계 사출 소재의 부품 등을 사용하고 있으나, 상기 폴리우레탄계 사출 소재의 부품은 접착이 어려운 열가소성의 난접착 소재로써 상기와 같은 폴리우레틴계 사출부품에 대한 접착제의 개발이 끊임없이 요구되고 있다.
Particularly, various kinds of parts materials used in various industries in recent years use components of polyurethane injection molding materials in consideration of both functionality and economy. However, the polyurethane-based injection molding parts are thermoplastic, There is a continuing need for the development of adhesives for polyurethane-based injection parts such as polyurethane-based injection molded parts.
한편, 일반적으로 신발용 부품의 접착은 그 접착성을 향상시키기 위해 필수적으로 용제 처리에 의한 세척 공정을 수행한 후, 프라이머 및 접착제 순으로 도포하여 신발용 부품들을 접착하고 있지만 용제 처리에 따른 작업 환경 개선, 부품별 접착력의 개선이 꾸준히 요구되어지고 있는 실정이다.
In general, in order to improve the adhesiveness of shoe parts, shoe parts are necessarily bonded in order of primer and adhesive after cleaning process by solvent treatment. However, And improvement of adhesive strength per part has been continuously required.
특히, 사출 신발 부품들을 접착시키기 위해서는 상기와 같이 용제 세척을 필수적으로 수행해야 할 뿐만 아니라, 접착력 및 젖음성의 물성을 향상시키기 위해 톨루엔과 같은 독성 유기용제를 함유시키게 되며, 관련 선행기술로써 특허문헌 1이 있다.
Particularly, in order to bond the injection shoe parts, not only the solvent cleaning as described above is necessarily performed but also toxic organic solvents such as toluene are contained in order to improve the adhesive force and wettability. .
구체적으로 상기 특허문헌 1은 염소화폴리올레핀을 함유하 는수성유제 및 코팅매질과 플라스틱코팅용프라이머에 관한 것으로, 한가지 이상의 염소화 폴리올레핀 10~30 중량%, 톨루엔 및/또는 크실렌과 같은 방향족 용매 15~50 중량%, 한가지 이상의 유화제 1~6 중량%, 및 물 24~64 중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.
Specifically, Patent Document 1 discloses an aqueous emulsion containing a chlorinated polyolefin, a coating medium, and a primer for coating a plastic, which comprises 10 to 30% by weight of at least one chlorinated polyolefin, 15 to 50% by weight of an aromatic solvent such as toluene and / % Of one or more emulsifiers, 1 to 6 wt% of one or more emulsifiers, and 24 to 64 wt% of water.
하지만, 상기 특허문헌 1과 같은 종래의 프라이머 조성물은 톨루엔을 포함한 독성 유기용제를 함유하고 있는 것이 대부분으로 톨루엔을 장시간 사용할 경우 작업 환경 조건을 열악하게 하며 작업자의 인체에 악영향을 미치는 문제점이 있었다.
However, the conventional primer composition as in Patent Document 1 contains a toxic organic solvent containing toluene. In most cases, when toluene is used for a long period of time, the working environment is poor and the human body of the operator is adversely affected.
따라서, 최근들어 톨루엔 등 벤젠, 자일렌 용제를 함유하지 않고, 용제 세척 공정이 필요 없으며 이로 인해 작업환경 개선 및 접착공정을 간소화시킬 수 있는 저독성 프라이머의 개발이 시급히 요구되고 있다.
Therefore, in recent years, it is urgently required to develop a low toxicity primer that does not contain benzene and xylene solvents such as toluene, and does not require a solvent cleaning process, thereby simplifying the working environment and simplifying the bonding process.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 폴리우레탄계 올리고머, 폴리클로로프렌 수지, 표면개선제, 접착증진제 및 톨루엔과 같은 독성 유기용제를 제외한 용제로 이루어짐으로써, 용제 세척 공정 없이도 폴리우레탄계 사출부품에 대한 접착력이 우수할 뿐만 아니라 톨루엔과 같은 독성 유기용제를 함유하지 않음에 따라 작업환경을 개선시킬 수 있도록 하는, 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 제공함을 과제로 한다.
In order to solve the above problems, the present invention is made up of a solvent excluding a polyurethane-based oligomer, a polychloroprene resin, a surface improver, an adhesion promoter, and a toxic organic solvent such as toluene so that the adhesion to a polyurethane- The present invention also provides a primer composition for a polyurethane injection component, which can improve the working environment because it does not contain a toxic organic solvent such as toluene.
본 발명은 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물에 있어서, The present invention relates to a primer composition for a polyurethane-based injection component,
폴리우레탄계 올리고머 2 ~ 6 중량%, 폴리클로로프렌 수지 1.0 ~ 2.5 중량%, 표면개선제 0.5 ~ 1.5 중량%, 접착증진제 0.5 ~ 1.5 중량% 및 용제 88.5 ~ 96 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
A polyurethane-based injection component comprising 2 to 6% by weight of a polyurethane oligomer, 1.0 to 2.5% by weight of a polychloroprene resin, 0.5 to 1.5% by weight of a surface modifier, 0.5 to 1.5% by weight of an adhesion promoter, and 88.5 to 96% As a solution to the problem.
이때, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은, 점도가 10 ~ 1000 cps인 것이 바람직하다.
At this time, the primer composition for a polyurethane-based injection component preferably has a viscosity of 10 to 1000 cps.
아울러, 상기 폴리우레탄 올리고머는, 말단에 수산기/아민기를 가지는 화합물로써, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부를 기준으로, 1,6-헥산디올 0.3 ~ 0.7 중량부, 이소포론디아민 0.3 ~ 0.7 중량부, 에틸렌 디아민 0.3 ~ 0.7 중량부 및 방향족 이소시아네이트 0.7 ~ 1.5 중량부로 이루어지고, 수평균분자량이 450 ~ 550인 것이 바람직하다.
The polyurethane oligomer is a compound having a hydroxyl group / amine group at the terminal. The polyurethane oligomer is used in an amount of 0.3 to 0.7 parts by weight of 1,6-hexanediol, 0.3 to 0.7 parts by weight of isophoronediamine, based on 100 parts by weight of the primer composition for polyurethane- 0.3 to 0.7 parts by weight of ethylenediamine and 0.7 to 1.5 parts by weight of an aromatic isocyanate and has a number average molecular weight of 450 to 550. [
또한, 상기 용제는, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
The solvent is preferably used in combination of three or more kinds selected from the group consisting of ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, cyclohexane or methylcyclohexane.
한편, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트계 경화제 5 ~ 10 중량부를 더 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
On the other hand, the primer composition for a polyurethane-based injection component is preferably used by mixing 5 to 10 parts by weight of an isocyanate curing agent with respect to 100 parts by weight of the primer composition for a polyurethane-based injection component.
본 발명은 폴리우레탄계 사출 소재 부품에 용제 세척 공정 없이도 접착력이 우수하고, 유해성 화합물인 톨루엔을 함유하지 않은 친환경적인 프라이머 조성물로써, 사출 소재 부품이 사용되는 분야인 신발 산업, 플라스틱 산업 분야 등 다양한 산업분야에 널리 적용될 수 있는 장점이 있다.
The present invention relates to an environmentally friendly primer composition which is excellent in adhesion without polyolefin-based injection molding parts and solvent-free process, and which does not contain toluene as a toxic compound. It is used in a variety of industrial fields It is advantageous that it can be widely applied.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
The present invention relates to a primer composition for a polyurethane injection component, and more particularly to a primer composition for a polyurethane injection component. .
이하 본 발명에 따른 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the primer composition for a polyurethane injection component according to the present invention will be described in detail.
본 발명은 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물에 있어서, 폴리우레탄계 올리고머 2 ~ 6 중량%, 폴리클로로프렌 수지 1.0 ~ 2.5 중량%, 표면개선제 0.5 ~ 1.5 중량%, 접착증진제 0.5 ~ 1.5 중량% 및 용제 88.5 ~ 96 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하며, 구체적으로는 상기 조성비에 따라 폴리우레탄계 올리고머, 폴리클로로프렌 수지 및 표면개선제를 혼합하고 여기에 접착증진제를 첨가한 후, 용제에 용해시켜 이루어진다.
The present invention relates to a primer composition for a polyurethane injection component, which comprises 2 to 6 wt% of a polyurethane oligomer, 1.0 to 2.5 wt% of a polychloroprene resin, 0.5 to 1.5 wt% of a surface improver, 0.5 to 1.5 wt% And 96 wt%. Specifically, the polyurethane oligomer, the polychloroprene resin, and the surface modifier are mixed according to the composition ratio, and an adhesion promoter is added thereto, followed by dissolving in a solvent.
상기 본 발명에서 사용되는 폴리우레탄계 올리고머는, 접착강도, 응집력이 우수하고 높은 강도를 발현하는 물질로써, 취급하기에 용이하고 다른 수지와의 혼합이 용이하며, 폴리우레탄계 올리고머의 함량이 2 중량% 미만이 될 경우에는 응집력이 저하되어 접착력이 감소하게 될 우려가 있고, 6 중량%를 초과하면 프라이머의 점도가 증가하여 작업성이 떨어져 접착불량의 원인이 될 수 있으며, 프라이머의 사용량이 많아져 경제성이 저하될 우려가 있다.The polyurethane oligomer used in the present invention is excellent in adhesion strength and cohesive strength and exhibits high strength. It is easy to handle and easy to mix with other resins, and the polyurethane oligomer content is less than 2% by weight There is a fear that the cohesive force is lowered and the adhesive strength is decreased. If it is more than 6% by weight, the viscosity of the primer is increased and the workability is lowered, which may cause a poor adhesion, and the use amount of the primer is increased, There is a risk of degradation.
한편, 상기 폴리우레탄계 올리고머는 말단에 수산기/아민기를 가지는 화합물로써, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부를 기준으로, 1,6-헥산디올 0.3 ~ 0.7 중량부, 이소포론디아민 0.3 ~ 0.7 중량부, 에틸렌 디아민 0.3 ~ 0.7 중량부 및 방향족 이소시아네이트 0.7 ~ 1.5 중량부로 이루어지고, 수평균분자량이 450 ~ 550인 것을 사용하는데, 이때의 반응 온도는 60 ~ 70℃에서 1.5 ~ 2.5시간 동안 반응시킨다.On the other hand, the polyurethane oligomer is a compound having a hydroxyl group / amine group at the end, and is composed of 0.3 to 0.7 parts by weight of 1,6-hexanediol, 0.3 to 0.7 parts by weight of isophoronediamine 0.3 to 0.7 parts by weight of ethylenediamine and 0.7 to 1.5 parts by weight of aromatic isocyanate and has a number average molecular weight of 450 to 550. The reaction temperature is 60 to 70 ° C for 1.5 to 2.5 hours.
여기서 상기 방향족 이소시아네이트로는 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 2,6-트릴렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트 등으로부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. As the aromatic isocyanate, at least one selected from 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylenediisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, Can be used.
한편, 상기 폴리우레탄계 올리고머의 합성은 상기 조성비에 따라 먼저 말단에 수산기/아민기를 가지고 있는 1,6-헥산디올, 이소포론디아민, 에틸렌디아민 중량부를 혼합하여 60 ~ 80rpm 속도로 20 ~ 30 분간 교반한 후, 반응온도 60 ~ 70℃에서 방향족 이소시아네이트를 투입한 후 60 ~ 80rpm에서 1.5 ~ 2.5 시간 동안 교반, 반응시켜 수평균분자량이 450 ~ 550인 폴리우레탄 올리고머를 제조한다.On the other hand, in the synthesis of the polyurethane-series oligomer, 1,6-hexanediol, isophoronediamine, and ethylenediamine weight parts having a hydroxyl group / amine group at the end are mixed first with stirring at a speed of 60 to 80 rpm for 20 to 30 minutes After the addition of the aromatic isocyanate at a reaction temperature of 60 to 70 ° C, the mixture is stirred and reacted at 60 to 80 rpm for 1.5 to 2.5 hours to prepare a polyurethane oligomer having a number average molecular weight of 450 to 550.
이때, 상기 폴리우레탄계 올리고머를 구성하는 각 조성물의 함량, 합성조건 및 수평균분자량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리우레탄계 올리고머가 제대로 합성되지 않고, 이로 인해 프라이머로써의 기능이 미비해질 우려가 있다.
At this time, when the content, the synthesis conditions and the number average molecular weight of each composition constituting the polyurethane oligomer are out of the above range, the polyurethane oligomer may not be synthesized properly, and as a result, the function as a primer may become insufficient.
상기 본 발명에서 사용되는 폴리클로로프렌 수지는, 피착재의 표면젖음성 및 응집력을 향상시키기 위한 역할을 하며, 그 함량이 1.0 중량% 미만이 될 경우에는 기재에 대한 부착성, 내알칼리성 등의 화학적 성능이 저하되어 접착력이 감소하게 될 우려가 있으며, 2.5 중량%를 초과할 경우, 고가의 폴리클로로프렌 수지 사용량에 따른 가격이 상승하므로 이의 증가에 따른 효과의 상승 정도를 고려할 때 제적으로 타당하지 않으며. 또한 수지 용액의 점도가 증가하여 작업성 및 용제에 대한 용해도가 저하될 우려가 있다. The polychloroprene resin used in the present invention serves to improve the surface wettability and the cohesive force of the adherend. When the content is less than 1.0% by weight, the adhesion to the substrate and the chemical performance such as alkali resistance are deteriorated If the amount exceeds 2.5% by weight, the price of the expensive polychloroprene resin is increased. Therefore, considering the increase of the effect of the increase of the amount of the polychloroprene resin, it is not feasible. Further, the viscosity of the resin solution is increased, which may lower the workability and the solubility in the solvent.
한편, 상기 본 발명에 사용된 폴리클로로프렌 수지는 무니점도가 20 ~ 60이고, 아세틸렌을 출발원료로 하는 클로로프렌 고무 또는 부타디엔을 출발원료로 하는 폴리클로로프렌 수지 중에서 단독 또는 병용하여 사용할 수 있으며, 상기 무니점도가 상기 범위를 벗어날 경우, 작업성이 저하될 우려가 있다.
On the other hand, the polychloroprene resin used in the present invention can be used either alone or in combination with chloroprene rubber having a Mooney viscosity of 20 to 60 and acetylene as a starting material or polychloroprene resin having butadiene as a starting material. The Mooney viscosity Is out of the above range, there is a possibility that workability is lowered.
본 발명에서 사용되는 표면개선제는 표면개선제은 프라이머의 응집력 및 젖음성을 향상하기 위해서 사용하며, 그 함량이 0.5 중량% 미만일 경우, 첨가 효과가 떨어져 프라이머의 응집력이 떨어지며 1.5 중량%를 초과 사용하였을 때는 프라이머의 저장 안정성이 떨어질 우려가 있다.The surface modifier used in the present invention is used to improve the cohesion and wettability of the primer. When the content of the surface modifier is less than 0.5% by weight, the effect of addition is deteriorated and the cohesive force of the primer deteriorates. There is a fear that the storage stability is lowered.
이때, 상기 표면개선제는 말레익산, 메사코닉산, 푸마린산, 이소프탈산, 아디프산, 숙신산 또는 벤조익산 등에서 선택된 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
At this time, the surface modifier may be selected from one or more selected from maleic acid, mesaconic acid, fumaric acid, isophthalic acid, adipic acid, succinic acid, benzoic acid, and the like.
본 발명에서 사용되는 접착증진제는 0.5 ~ 1.5 중량%를 사용하는데, 그 사용량이 0.5 중량% 미만일 경우에는 초기 점착력이 감소하게 될 우려가 있고, 1.5 중량%를 초과할 경우에는 프라이머 조성에 저분자량이 많아 프라이머의 응집력이 감소하고 특히 점착력이 높아 프라이머의 물성이 저하될 우려가 있다.The amount of the adhesion promoter used in the present invention is 0.5 to 1.5% by weight. When the amount is less than 0.5% by weight, the initial adhesion may decrease. When the amount exceeds 1.5% by weight, There is a fear that the cohesive force of the primer decreases and the adhesiveness is particularly high, thereby deteriorating the physical properties of the primer.
이때, 상기 접착증진제는 변성에틸렌비닐아세테이트 수지를 사용하며, 상기 변성 에틸렌비닐아세테이트 수지는 에틸렌-아크릴 수지, 에틸렌비닐아세테이코폴리머, 아이노머 수지, 폴리프로필렌-아크릴산수지 또는 열가소성 에틸렌메타아크릴산코폴리머 등에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.The modified ethylene vinyl acetate resin may be an ethylene-acrylic resin, an ethylene vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, a polypropylene-acrylic acid resin, or a thermoplastic ethylene methacrylic acid copolymer And the like can be selected and used.
본 발명에서 사용되는 용제는 88.5 ~ 96 중량%를 사용하며, 프라이머 조성물의 고형분이 5 ~ 10 중량%가 되도록 점도를 조절하여 사용하는데, 용제의 함량 및 점도가 상기 범위를 벗어날 경우, 프라이머로써의 기능이 미비하거나 작업성이 저하될 우려가 있다.The solvent used in the present invention is used in an amount of 88.5 to 96% by weight, and the viscosity of the solvent is adjusted so that the solid content of the primer composition is 5 to 10% by weight. When the content and viscosity of the solvent are out of the above ranges, There is a possibility that the function is insufficient or the workability is deteriorated.
이때, 상기 용제는 톨루엔을 함유하지 않기 때문에 프라이머의 용해도가 현저히 떨어지므로 용제를 필히 3종 이상 사용하여야 하며, 구체적으로는 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 에탄올, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용한다.
At this time, since the solvent does not contain toluene, the solubility of the primer is significantly lowered. Therefore, it is necessary to use at least three kinds of solvents. Specific examples thereof include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, ethanol, cyclohexane or methyl Cyclohexane, and combinations thereof.
한편, 상기와 같이 이루어지는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은 점도가 10~1000 cps인 것이 바람직한데, 점도가 10 cps 미만일 경우에는 응집력이 떨어지며, 1000 cps를 초과할 경우에는 프라이머의 점도가 증가하여 작업성이 떨어지고 저독성 용제에 대하여 용해도가 저하되는 단점이 있다.
The viscosity of the primer composition for a polyurethane injection component as described above is preferably 10 to 1000 cps. When the viscosity is less than 10 cps, the cohesive force is poor. When the viscosity exceeds 1000 cps, And the solubility of the low-toxic solvent is lowered.
또한, 상기와 같이 이루어지는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은 그 사용 시, 이소시아네이트계 경화제를 혼합시켜 사용하며, 구체적으로는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여, 경화제로써 이소시아네이트 5~10 중량부를 사용한다.The primer composition for a polyurethane injection component as described above is prepared by mixing an isocyanate curing agent with 100 parts by weight of a primer composition for a polyurethane injection component. The primer composition contains 5 to 10 wt% of isocyanate as a curing agent Use part.
이때, 경화제의 혼합량이 5 중량부 미만이 될 경우에는 이소시아네이트 혼합량의 부족으로 인해 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물이 제대로 경화되지 않을 우려가 있고, 경화제의 혼합량이 10 중량부를 초과할 경우에는 경화속도가 빨라 작업시간이 짧아짐에 따라 불량률이 발생할 우려가 있다. If the mixing amount of the curing agent is less than 5 parts by weight, the primer composition for a polyurethane injection component may not be properly cured due to the insufficient amount of isocyanate to be mixed. When the mixing amount of the curing agent exceeds 10 parts by weight, There is a fear that a defective rate may occur as the working time becomes shorter.
한편, 상기 이소시아네이트는 통상적인 용제형 경화제로서 NCO함량이 6 ~ 20% 범위의 것을 사용할 수 있다.
On the other hand, the isocyanate may be a conventional solvent type curing agent having an NCO content in the range of 6 to 20%.
이하 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.
1. 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물의 제조
1. Preparation of primer composition for polyurethane injection parts
(실시예 1)(Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 폴리우레탄계 올리고머 2 중량%, 폴리클로로프렌 수지 1.0 중량%, 표면개선제인 벤조익산 0.5 중량%, 접착증진제인 에틸렌비닐아세테이코폴리머 0.5 중량%를 첨가한 후, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 및 사이클로헥산을 병용한 용제 96 중량%를 투입하고, 50℃의 온도에서 8시간 교반, 용해시켜 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
2% by weight of a polyurethane oligomer, 1.0% by weight of a polychloroprene resin, 0.5% by weight of benzoic acid as a surface improver, and 0.5% by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer as an adhesion promoter were added to a mixing vessel capable of controlling temperature and speed, 96% by weight of a solvent containing methyl ethyl ketone, ethyl acetate and cyclohexane in combination was added and dissolved at 50 DEG C for 8 hours to prepare a primer composition for a polyurethane injection component.
(실시예 2)(Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 폴리우레탄계 올리고머 6 중량%, 폴리클로로프렌 수지 2.5 중량%, 표면개선제인 말레익산 1.5 중량%, 접착증진제인 아이노머 수지 1.5 중량%를 첨가한 후, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 및 사이클로헥산을 병용한 용제 88.5 중량%를 투입하고, 50℃의 온도에서 8시간 교반, 용해시켜 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
6 wt% of a polyurethane oligomer, 2.5 wt% of a polychloroprene resin, 1.5 wt% of maleic acid as a surface improver, and 1.5 wt% of an ionomer resin as an adhesion promoter were added to a mixing container capable of controlling temperature and speed, , 88.5 wt% of a solvent in which ethyl acetate and cyclohexane were used in combination, and the mixture was stirred and dissolved at a temperature of 50 ° C for 8 hours to prepare a primer composition for a polyurethane-based injection component.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 폴리우레탄계 올리고머 7 중량%, 폴리클로로프렌수지 1 중량%, 벤조익산 0.5 중량%에 접착증진제인 에틸렌비닐아세테이트코폴리머 0.5 중량%를 첨가한 후, 메틸에틸케톤, 메틸사이클로헥산을 병용한 용제 91 중량%를 투입하고, 50℃의 온도에서 8시간 교반, 용해시켜 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.After adding 0.5% by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer as an adhesion promoter to 7% by weight of a polyurethane oligomer, 1% by weight of a polychloroprene resin and 0.5% by weight of benzoic acid in a mixing vessel capable of controlling temperature and speed, And 91 wt% of a solvent in which methylcyclohexane was used in combination was charged and dissolved with stirring at a temperature of 50 캜 for 8 hours to prepare a primer composition for a polyurethane-based injection component.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 폴리우레탄계 올리고머 3 중량%, 폴리클로로프렌수지 2.5 중량%, 벤조익산 1.5 중량%를 첨가한 후 메틸에틸케톤, 메틸사이클로헥산을 병용한 용제 93 중량%를 투입하고, 50℃의 온도에서 8시간 교반, 용해시켜 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물을 제조하였다.
3 wt% of a polyurethane oligomer, 2.5 wt% of a polychloroprene resin and 1.5 wt% of benzoic acid were added to a mixing container capable of controlling temperature and speed, and 93 wt% of a solvent containing methyl ethyl ketone and methylcyclohexane in combination was added , And the mixture was stirred and dissolved at a temperature of 50 캜 for 8 hours to prepare a primer composition for a polyurethane injection component.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
화승 T&C사에서 생산한 프라이머 제품인 PR-307(톨루엔 및 페뇰계 용제 함유)을 사용하였다.
PR-307 (containing toluene and phenol solvents), a primer product produced by Hwaseung T & C, was used.
2. 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물의 평가
2. Evaluation of primer composition for polyurethane injection parts
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부에 경화제인 이소시아네이트 5 중량부를 혼합한 다음 폴리우레탄계 소재 부품에 적용하여 고무와의 접착력을 아래와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과는 아래 [표 1]의 내용과 같다. 5 parts by weight of isocyanate as a curing agent was mixed with 100 parts by weight of the primer composition for polyurethane injection parts prepared according to the above Examples and Comparative Examples, and then applied to a polyurethane material component, and the adhesion to rubber was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1 below.
(1)폴리우레탄계 사출부품과 고무 시편의 접착
(1) Adhesion of rubber specimens to polyurethane-based injection parts
25×100mm의 크기의 폴리우레탄계 사출 소재 부품에 메틸에틸케톤으로 세척(또는 무세척) 한 후 건조한 다음 제조된 프라이머에 대하여 경화제(동성화학 DRF) 5 중량부를 혼합한 후 도포하고 60℃에서 5분간 건조하였다. A polyurethane-based injection molding component having a size of 25 x 100 mm was washed with methyl ethyl ketone (or no-washing), dried and then mixed with 5 parts by weight of a curing agent (Dongsung Chemical DRF) And dried.
고무 시트도 25×100mm의 크기로 준비하여 세척한 후 건조한 다음 고무용 프라이머(동성화학 PR-007)를 도포한 후 60℃에서 5분간 건조하였다.The rubber sheet was also prepared in a size of 25 mm × 100 mm, washed, dried, applied with rubber primer (DongSung Chemical PR-007), and dried at 60 ° C. for 5 minutes.
다음으로 위의 두 피착재에 접착제를 각각 도포한 후 60℃에서 5분간 건조한 후 접합하여 10kg의 하중으로 압착하여 접착하였다. 이때 동일 시험에 사용하는 시험 시편은 5개를 사용하였다.
Next, the two adhesives were coated with adhesive, dried at 60 ° C for 5 minutes, adhered, and adhered with a load of 10 kg. At this time, five test specimens used in the same test were used.
(2)초기 접착력 평가(2) Evaluation of initial adhesion
제조된 접착시편을 실온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
The adhesive specimens were allowed to stand at room temperature for 30 minutes and then peeled off at a tensile rate of 100 mm / min using a universal tensile tester to measure the adhesive strength.
(3)상태 접착력 평가(3) Evaluation of state adhesive force
제조된 접착시편을 실온에서 24시간 방치한 후 만능인장시험기(UTM)를 사용하여 100mm/분의 인장속도로 박리하여 접착 강도를 측정하였다.
The adhesive specimens were allowed to stand at room temperature for 24 hours and then peeled off at a tensile rate of 100 mm / min using a universal tensile tester (UTM) to measure the adhesive strength.
division
(kgf/cm)Initial adhesion
(kg f / cm)
(kgf/cm)State adhesive force
(kg f / cm)
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 및 2는 비교예 1 내지 3에 비해 세척에 관계 없이 초기 접척력과 상태 접착력이 모두 우수하였으며, 특히 무세척 공정에서도 상태 접착력이 우수한 것으로 평가되었다.
As shown in Table 1, Examples 1 and 2 according to the present invention were superior to those of Comparative Examples 1 to 3 in both initial adhesion and state adhesion regardless of cleaning, Respectively.
비교예 1의 경우에는 폴리우레탄계 올리고머의 함량이 너무 많아 작업성이 떨어지고, 저장안정성이 불량하였다. 비교예 2는 접착증진제가 포함되어 있지 않아 접착력이 실시예에 비하여 저하되었으며, 특히 초기 접착력이 불량하며 저장 안정성이 떨어졌다. 또한 비교예 3의 경우에는 저장안정성은 양호하지만 무세척 공정에서 접착이 떨어지고 특히 유해성 화합물인 톨루엔이 함유되어 있다.
In the case of Comparative Example 1, the content of the polyurethane-based oligomer was too large, resulting in poor workability and poor storage stability. In Comparative Example 2, the adhesion promoter was not included, so that the adhesive strength was lower than that in Examples, and in particular, the initial adhesion was poor and the storage stability was poor. In the case of Comparative Example 3, the storage stability was good, but adhesion was poor in the no-clean process, and toluene, which is a toxic compound, was contained in particular.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은 용제세척 공정이 필요 없으며 톨루엔을 함유하지 않은 친환경적 조성물로서 상기의 실시예를 통해 그 우수성이 확인되었다.
As described above, the primer composition for a polyurethane injection component according to the present invention does not require a solvent washing step and is an eco-friendly composition containing no toluene.
또한 본 발명은 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention as defined in the appended claims.
Claims (5)
폴리우레탄계 올리고머 2 ~ 6 중량%, 폴리클로로프렌 수지 1.0 ~ 2.5 중량%표면개선제 0.5 ~ 1.5 중량%, 접착증진제 0.5 ~ 1.5 중량% 및 용제 88.5 ~ 96 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물.
A primer composition for a polyurethane-based injection component,
Wherein the polyurethane-based injection molding is composed of 2 to 6% by weight of polyurethane oligomer, 1.0 to 2.5% by weight of a polychloroprene resin, 0.5 to 1.5% by weight of a surface improver, 0.5 to 1.5% by weight of an adhesion promoter, and 88.5 to 96% Primer composition.
상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은,
점도가 10 ~ 1000 cps인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물
The method according to claim 1,
The primer composition for a polyurethane-
A primer composition for a polyurethane injection component characterized by having a viscosity of 10 to 1000 cps
상기 폴리우레탄 올리고머는,
말단에 수산기/아민기를 가지는 화합물로써, 상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부를 기준으로, 1,6-헥산디올 0.3 ~ 0.7 중량부, 이소포론디아민 0.3 ~ 0.7 중량부, 에틸렌 디아민 0.3 ~ 0.7 중량부 및 방향족 이소시아네이트 0.7 ~ 1.5 중량부로 이루어지고, 수평균분자량이 450 ~ 550인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물.
The method according to claim 1,
The polyurethane oligomer is a polyurethane oligomer,
Wherein 0.3 to 0.7 parts by weight of 1,6-hexanediol, 0.3 to 0.7 parts by weight of isophoronediamine, 0.3 to 0.7 parts by weight of ethylenediamine, and 0.3 to 0.7 parts by weight of isophoronediamine, based on 100 parts by weight of the primer composition for a polyurethane- And 0.7 to 1.5 parts by weight of an aromatic isocyanate and has a number average molecular weight of 450 to 550. The primer composition for a polyurethane injection component according to claim 1,
상기 용제는,
에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 이소프로필알콜, 싸이클로헥산 또는 메틸싸이클로헥산으로 이루어진 군에서 3종 이상 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물.
The method according to claim 1,
The solvent,
Ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, isopropyl alcohol, cyclohexane, or methylcyclohexane. The primer composition for polyurethane injection components according to claim 1,
상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물은,
상기 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트계 경화제 5 ~ 10 중량부를 더 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄계 사출부품용 프라이머 조성물.The method according to claim 1,
The primer composition for a polyurethane-
A primer composition for a polyurethane-based injection component, characterized by further mixing 5 to 10 parts by weight of an isocyanate-based curing agent with respect to 100 parts by weight of the primer composition for a polyurethane-based injection component.
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