KR20140128878A - Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device comprising same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 방향족 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 방향족 아민 유도체를 포함하는 유기전계발광소자는 휘도, 발광 효율 등의 발광 특성이 우수하다.The present invention relates to an aromatic amine derivative and an organic electroluminescent device including the aromatic amine derivative. The organic electroluminescent device including the aromatic amine derivative according to the present invention has excellent light emission characteristics such as brightness and luminous efficiency.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다.A material used as an organic material layer in an organic light emitting device can be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions. The luminescent material has blue, green and red luminescent materials and yellow and orange luminescent materials necessary for realizing a better natural color depending on the luminescent color.
또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.Further, in order to increase the color purity and increase the luminous efficiency through energy transfer, a host / dopant system can be used as a light emitting material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and a higher luminous efficiency than a host mainly constituting the light emitting layer is mixed with the light emitting layer in a small amount, the excitons generated in the host are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, the desired wavelength light can be obtained depending on the type of the dopant used.
다만, 전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기 발광 소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.However, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the above-described organic light emitting device, materials constituting the organic material layer in the device, such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material and an electron injecting material, However, development of a stable and efficient organic material layer material for an organic light emitting device has not been sufficiently achieved yet, and therefore development of a new material has been continuously required.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 신규한 방향족 아민 유도체 및 이를 채용하여 휘도, 발광 효율 등의 발광 특성이 우수한 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel aromatic amine derivative and an organic electroluminescent device employing the aromatic amine derivative and having excellent light emission characteristics such as luminance and luminous efficiency.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여 하기 [화학식 A]로 표시되는 방향족 아민 유도체를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an aromatic amine derivative represented by the following formula (A).
[화학식 A](A)
또한, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 A]로 표시되는 방향족 아민 유도체를 포함하는 유기물층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention also provides an organic electroluminescent device having an anode, a cathode, and an organic material layer interposed between the anode and the cathode, the organic amine compound including an aromatic amine derivative represented by the above formula (A).
상기 [화학식 A]의 구체적인 치환기에 대해서는 후술하기로 한다.Specific substituents of the above-mentioned formula (A) will be described later.
본 발명에 따른 방향족 아민 유도체 화합물은 양자 효율이 우수하고, 종래의 발광 물질에 비하여 보다 휘도, 발광 효율 등의 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광소자는 우수한 발광 특성을 갖는다.The aromatic amine derivative compound according to the present invention has excellent quantum efficiency and has excellent luminescence characteristics such as brightness and luminescence efficiency as compared with the conventional luminescent material, so that the organic electroluminescent device including the same has excellent luminescent characteristics.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.1 is a schematic view of an organic electroluminescent device according to one embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 유기전계발광소자의 휘도 등의 발광 특성을 개선한 유기발광 화합물로서, 특히, 발광층 내의 도판트 화합물로서, 하기 [화학식 A]로 표시되는 방향족 아민 유도체인 것을 특징으로 한다.The present invention is an organic luminescent compound which improves the luminescence characteristics such as the luminance of an organic electroluminescent device, and in particular, it is an aromatic amine derivative represented by the following formula (A) as a dopant compound in a luminescent layer.
[화학식 A](A)
상기 [화학식 A]에서,In the above formula (A)
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.Ar 1 And Ar 2 are the same or different from each other and each independently represents a halogen, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number An aryl group having 5 to 50 carbon atoms, and a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a substituted or unsubstituted heteroatom such as O, N, S, or P, may be used.
또한, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 할로겐 및 할로겐화알킬 중에서 선택된 1종 이상을 치환기를 반드시 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, the Ar 1 And Ar < 2 > are each independently a substituent selected from the group consisting of halogen and alkyl halide.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.Also, according to an embodiment of the present invention, the Ar 1 And Ar < 2 > may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.
X1 내지 X8은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 X1 내지 X8 중 적어도 하나는 하기 [구조식 Y1]로 표시되는 치환기이다.X 1 to X 8 are the same or different from each other and each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C30 cycloalkenyl group, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2-C30 hetero aryl group, Or a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, and a halogen group And at least one of X 1 to X 8 is a substituent represented by the following structural formula Y1.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 X1 내지 X8은 인접한 치환기와 결합하여 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, X 1 to X 8 may be bonded to adjacent substituents to form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero.
또한, 상기 X1 내지 X8은 하기 [화학식 4A] 내지 [화학식 4H]로 표시되는 치환기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 상기 X1 내지 X8 중 적어도 하나는 하기 [구조식 Y1]로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 한다.In addition, X 1 to X 8 may be any one selected from substituents represented by the following formulas (4A) to (4H), and at least one of X 1 to X 8 is represented by the following formula Is a substituent.
또한, 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기X1 내지 X4 중 적어도 하나와, 상기 X5 내지 X8 중 적어도 하나가 상기 [구조식 Y1]으로 표시되는 치환기일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, at least one of X 1 to X 4 and at least one of X 5 to X 8 may be a substituent represented by the above formula [Y1].
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 본 발명에 따른 상기 [화학식 A]로 표시되는 방향족 아민 유도체는 상기 [구조식 Y1]의 치환기를 2개만 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the aromatic amine derivative represented by the above formula (A) according to the present invention may contain only two substituents of the above formula (Y1).
[화학식 4A] [화학식 4B] [화학식 4C] [화학식 4D][Chemical Formula 4B] [Chemical Formula 4C] [Chemical Formula 4D]
[화학식 4E] [화학식 4F] [화학식 4G] [화학식 4H][Chemical Formula 4E] [Chemical Formula 4F] [Chemical Formula 4G] [Chemical Formula 4H]
상기 [화학식 4A] 내지 [화학식 4H]에서,In the above formulas 4A to 4H,
Z1 내지 Z7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택될 수 있다.Z 1 to Z 7 are the same or different and are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, cyano, halogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, aryl having 6 to 18 carbon atoms, arylalkyl having 6 to 18 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 18 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsilyl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms And the like.
[구조식 Y1][Structural formula Y1]
상기 [구조식 Y1]에서, *는 상기 [화학식 A]의 X1 내지 X8에 결합하는 사이트를 의미한다.In the above-mentioned structural formula Y1], * means the site for binding to X 1 to X 8 in the above-mentioned [Chemical Formula A].
L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, n은 0 내지 2의 정수이며, 상기 n이 2인 경우, 복수의 L은 각각 동일하거나 상이할 수 있다.L is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic arylene group having 2 to 60 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C 6 -
R1 내지 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.R 1 to R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 5 to 50 carbon atoms An aryl group, and a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a substituted or unsubstituted heteroatom, O, N, S, or P, may be used.
또한, 상기 Ar1 및 Ar2, X1 내지 X8, R1 내지 R2 및 L은 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 치환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다.In addition, Ar 1 and Ar 2 , X 1 to X 8 , R 1 to R 2 and L may be connected to adjacent substituents to form a substituted or aromatic monocyclic or polycyclic ring, Group, aromatic group, or polycyclic ring may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, S, and O.
또한, [화학식 A] 및 [구조식 Y1]에서, 상기 치환 또는 비치환된에서 치환은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내기 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환된 것을 의미한다.
In the above formulas [A] and [Y1], the substituted or unsubstituted substituent may be a group selected from the group consisting of deuterium, cyano group, halogen group, hydroxyl group, nitro group, alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms , An alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, Or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, Group, an arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.
본 발명에 따른 상기 [화학식 A]는 보다 구체적으로 하기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 A-2]로 표시되는 화합물 중에서 선택될 수 있다.[Formula A] according to the present invention may be more specifically selected from compounds represented by the following formulas [A-1] to [A-2].
[화학식 A-1] [화학식 A-2][Formula A-1] [Formula A-2]
상기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 A-2]에서, X1 내지 X4는 상기 [화학식 A] X1 내지 X8의 정의와 동일하다.In the above formulas (A-1) to (A-2), X 1 to X 4 have the same definitions as X 1 to X 8 in the above formula (A).
또한, 상기 X3 내지 X4 중 적어도 하나는 할로겐 및 할로겐화알킬 중에서 선택된 1종 이상을 치환기로 반드시 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, at least one of X 3 to X 4 includes at least one selected from the group consisting of halogen and alkyl halide as a substituent.
L 및 n은 상기 [구조식 Y1]에서의 정의와 동일하고, o는 1 내지 3의 정수이며, p는 1 내지 5의 정수이고, q는 1 내지 8의 정수이며, r은 1 내지 5의 정수이다.L and n are the same as defined in the above structural formula Y1, o is an integer of 1 to 3, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 1 to 8, and r is an integer of 1 to 5 to be.
상기 R1 내지 R2는 각각 독립적으로 하기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.Each of R 1 to R 2 may independently be selected from the following [substituents B1] to [substituent B46].
[치환기 B1] [치환기 B2] [치환기 B3][Substituent B1] [Substituent B2] [Substituent B3]
[치환기 B4] [치환기 B5] [치환기 B6][Substituent B4] [Substituent B5] [Substituent B6]
[치환기 B7] [치환기 B8] [치환기 B9][Substituent B7] [Substituent B8] [Substituent B9]
[치환기 B10] [치환기 B11] [치환기 B12][Substituent B10] [Substituent B11] [Substituent B12]
[치환기 B13] [치환기 B14] [치환기 B15][Substituent B13] [Substituent B14] [Substituent B15]
[치환기 B16] [치환기 B17] [치환기 B18][Substituent B16] [Substituent B17] [Substituent B18]
[치환기 B19] [치환기 B20] [치환기 B21][Substituent B19] [Substituent B20] [Substituent B21]
[치환기 B22] [치환기 B23] [치환기 B24][Substituent B22] [Substituent B23] [Substituent B24]
[치환기 B25] [치환기 B26] [치환기 B27][Substituent B25] [Substituent B26] [Substituent B27]
[치환기 B28] [치환기 B29] [치환기 B30][Substituent B28] [Substituent B29] [Substituent B30]
[치환기 B31] [치환기 B32] [치환기 B33][Substituent B31] [Substituent B32] [Substituent B33]
[치환기 B34] [치환기 B35] [치환기 B36][Substituent B34] [Substituent B35] [Substituent B36]
[치환기 B37] [치환기 B38] [치환기 B39][Substituent B37] [Substituent B38] [Substituent B39]
[치환기 B40] [치환기 B41] [치환기 B42][Substituent B40] [Substituent B41] [Substituent B42]
[치환기 B43] [치환기 B44] [치환기 B45][Substituent B43] [Substituent B44] [Substituent B45]
[치환기 B46][Substituent B46]
상기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46]에서,In the above [substituents B1] to [substituent B46]
R은 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택될 수 있으며, n은 0 내지 12의 정수이며, 상기 n이 2이상인 경우 복수의 R은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 인접한 치환기와 융합하여 고리를 형성할 수 있다.
R represents a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a cyano group, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 18 carbon atoms, A silyl group, an arylsilyl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, and n is 0 to 12 And when n is 2 or more, a plurality of R's are the same as or different from each other, and may form a ring by fusing with adjacent substituents.
또한, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 상기 [화학식 A]로 표시되는 방향족 아민 유도체를 1종 이상 포함할 수 있다.In addition, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode facing the first electrode, and an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, And one or more amine derivatives.
또한, 상기 본 발명의 방향족 아민 유도체 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함할 수 있으며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명의 방향족 아민 유도체 화합물은 도판트로서 사용될 수 있다.The organic layer containing the aromatic amine derivative compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, . At this time, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include a host and a dopant, and the aromatic amine derivative compound of the present invention may be used as a dopant.
한편 본 발명에서 상기 발광층에는 본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 화합물과 함께 호스트 재료를 포함하고, 상기 발광층 내 본 발명의 방향족 아민 유도체 화합물, 즉 도판트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있다.
In the present invention, the light emitting layer contains a host material together with the compound represented by the formula (A) according to the present invention, and the content of the aromatic amine derivative compound of the present invention in the light emitting layer, that is, the dopant, About 0.01 to about 20 parts by weight, based on the total weight of the composition.
또한, 본 발명에서 상기 전자 수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자 수송 물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자 수송 물질의 예로는, 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, 베릴륨 비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), ADN, [화합물 201], [화합물 202], 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있다.In addition, in the present invention, a known electron transport material can be used as the electron transport layer material, which functions to stably transport electrons injected from an electron injection electrode (cathode). Examples of known electron transporting materials include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, beryllium bis (benzoquinolin-10- olate: Bebq2), ADN, [Compound 201], [Compound 202], oxadiazole derivative PBD, BMD, BND and the like may be used.
TAZ BAlqTAZ BAlq
[화합물 201] [화합물 202] BCP[Compound 201] [Compound 202] BCP
또한, 본 발명에서 사용되는 전자 수송층은 하기 [화학식 C]로 표시되는 유기 금속 화합물이 단독 또는 상기 전자수송층 재료와 혼합으로 사용될 수 있다.Further, the electron transporting layer used in the present invention can be used as the organometallic compound represented by the following formula (C) alone or in combination with the electron transporting layer material.
[화학식 C]≪ RTI ID = 0.0 &
상기 [화학식 C]에서,In the above formula (C)
Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접 결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이다.Y is a moiety selected from C, N, O and S, which is directly bonded to M to form a single bond, and any moiety selected from C, N, O and S is a moiety coordinating to M And is a ligand chelated by coordination bond with the single bond.
M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B) 원자이다.M is an alkali metal, an alkaline earth metal, an aluminum (Al), or a boron (B) atom.
OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서, 상기 O는 산소이며, 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이다.OA is a monovalent ligand capable of single bond or coordination bond with M, O is oxygen, A is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkyl, An alkenyl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a hetero atom O, N, or S.
또한, 상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고, 상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고, 상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족한다.When m is 1 or n = 0 when M is one metal selected from alkali metals and m is 1 or n = 1 when M is a metal selected from alkaline earth metals, or m = 2 and n = 0, and when M is boron or aluminum, m is any one of 1 to 3 and n is any of 0 to 2, and m + n = 3.
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, alkylamino, arylamino, heteroarylamino, alkylsilyl, An aryl group, an aryl group, a heteroaryl group, germanium, phosphorus, and boron.
또한, 상기 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.The Y may be the same or different and independently selected from the following formulas [C1] to [C39].
[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3][Structural formula C1] [Structural formula C2] [Structural formula C3]
[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6][Structural formula C4] [Structural formula C5] [Structural formula C6]
[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10][Structural formula C7] [Structural formula C8] [Structural formula C9] [Structural formula C10]
[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13][Structural formula C11] [Structural formula C12] [Structural formula C13]
[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16][Structural formula C14] [Structural formula C15] [Structural formula C16]
[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20][Structural formula C17] [Structural formula C18] [Structural formula C19] [Structural formula C20]
[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23][Structural formula C21] [Structural formula C22] [Structural formula C23]
[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26][Structural formula C24] [Structural formula C25] [Structural formula C26]
[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30][Structural formula C27] [Structural formula C28] [Structural formula C29] [Structural formula C30]
[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33][Structural formula C31] [Structural formula C32] [Structural formula C33]
[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36][Structural formula C34] [Structural formula C35] [Structural formula C36]
[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39] [Structural formula C37] [Structural formula C38] [Structural formula C39]
상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,In the above Structural Formula C1 to Structural Formula C39,
R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.R is the same or different and is each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-30 alkyl, substituted or unsubstituted C6-30 aryl, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms And may be connected to an adjacent substituent by alkylene or alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.
L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 중에서 선택되고, 상기 L은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기, 시아노기, 할로겐기, 중수소 및 수소 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되며, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다.
L represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, L is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, an aryl group having 3 to 20 carbon atoms, A heteroaryl group, a cyano group, a halogen group, deuterium, and hydrogen, and may be connected to an adjacent substituent by an alkylene or an alkenylene to form a spiro ring or a fused ring.
이하, 본 발명의 유기전계발광소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, an organic electroluminescent device of the present invention will be described with reference to FIG.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic electroluminescent device of the present invention. The organic electroluminescent device according to the present invention includes an
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG.
먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an anode electrode material is coated on the
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다.The hole injection layer material is not particularly limited as long as it is conventionally used in the art. For example, 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenyl-phenylamino) -triphenylamine] , NPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD [N, N'-diphenyl-N, N'-bis- [4- ] Can be used.
또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다.The material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art and includes, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- -Biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (? -NPD).
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
After the
또한, 상기 발광층은 호스트와 본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 도판트 화합물을 포함할 수 있고, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다.In addition, the light emitting layer may include a host and a dopant compound represented by Formula (A) according to the present invention, and the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 ANGSTROM.
이때, 발광층에 사용되는 호스트는 하기 [화학식 1A] 내지 [화학식 1D]로 표시되는 화합물일 수 있다.At this time, the host used in the light emitting layer may be a compound represented by the following formulas (1A) to (1D).
[화학식 1A]≪ EMI ID =
상기 [화학식 1A]에서,In the above formula,
상기 Ar7 , Ar8 및 Ar9은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로, 단일결합, 치환 또는 비치환된 C5-C60 방향족 연결기(aromatic linking group) 또는 치환 또는 비치환된 C2-C60 헤테로방향족 연결기일 수 있다.Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different and each independently represents a single bond, a substituted or unsubstituted C 5 -C 60 aromatic linking group or a substituted or unsubstituted C 2 -C 60 Or a heteroaromatic linking group.
상기 R21내지 R30은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.R 21 to R 30 are the same or different from each other and each independently represents a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted (alkyl) amino group having 1 to 60 carbon atoms, a di (substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, Or an unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron And each substituent may form a condensed ring with the adjacent groups.
상기 e와 f와 g는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 또는 1 내지 4의 정수이다.E, f and g are the same as or different from each other, and each independently 0 or an integer of 1 to 4.
상기 안트라센의 *로 표시된 2개의 부위는 서로 동일하거나 상이할 수 있고 각각 독립적으로 상기 P 또는 Q 구조와 결합하여 하기 [화학식 1Aa-1] 내지 [화학식 1Aa-3] 중에서 선택되는 안트라센계 유도체를 구성할 수 있다.The two sites represented by * in the anthracene may be the same as or different from each other and each independently combine with the P or Q structure to form an anthracene derivative selected from the following formulas (1Aa-1) to (1Aa-3) can do.
[화학식 1Aa-1] [화학식 1Aa-2] [화학식 1Aa-3][Chemical Formula 1Aa-1] [Chemical Formula 1Aa-2] Chemical Formula 1Aa-3]
여기서, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.The 'substituted' in the 'substituted or unsubstituted' refers to a group selected from the group consisting of deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkenyl group, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, An aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms, an arylsilyl group, and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.
[화학식 1B]≪ RTI ID = 0.0 &
상기 [화학식 1B]에서,In the above formula (1B)
상기 Ar17 내지 Ar20은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A에서 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, R60 내지 R63은 상기 화학식 1A의 R21내지 R30에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어진다.Wherein Ar 17 to Ar 20 are the same or different from each other and each independently represent a substituent group as defined in Ar 7 to Ar 8 in Formula 1A, and R 60 to R 63 are the same as defined in R 21 to R 30 in Formula 1A Lt; / RTI >
상기 w와 ww는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 x 및 xx는 서로 동일하거나 상이하고, w+ww와 x+xx 값은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0-3의 정수이다. 또한, 상기 y와 yy는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 z와 zz는 서로 동일하거나 상이하고, y+yy 내지 z+zz 값이 2이하이며, 각각 0 내지 2의 정수이다.
W and ww are the same as or different from each other, x and xx are the same as or different from each other, w + ww and x + xx are the same or different from each other and independently an integer of 0 to 3; Y and yy are the same or different, and z and zz are the same or different from each other, y + yy to z + zz are not more than 2, and each is an integer of 0 to 2;
[화학식 1C][Chemical Formula 1C]
상기 [화학식 1C]에서,In the above formula 1C,
상기 Ar21 내지 Ar24은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, 상기 R64 내지 R67은 상기 화학식 1A의 R21내지 R30 에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어진다.Wherein Ar 21 to Ar 24 are the same or different and are made of the same substituents as defined for Ar 7 to Ar 8 in the (1A) each independently from each other, wherein R 64 to R 67 is at R 21 to R 30 of Formula 1A Lt; / RTI > is as defined above.
또한, 상기 ee 내지 hh는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이고, 상기 ii 내지 ll은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
The above ee to hh are the same as or different from each other, and each independently is an integer of 1 to 4, and the above-mentioned II to 11 are the same or different and independently an integer of 0 to 4.
[화학식 1D][Chemical Formula 1D]
상기 [화학식 1D]에서,In the above formula (1D)
상기 Ar25 내지 Ar27은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 Ar7 내지 Ar8에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지고, 상기 R68 내지 R73은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 상기 화학식 1A의 R21내지 R30에서 정의한 바와 동일한 치환기로 이루어지며, 각각의 치환기는 인접하는 것끼리 포화 또는 불포화 환상 구조를 형성할 수 있다. 또한, 상기 mm 내지 ss는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
Wherein Ar 25 to Ar 27 are the same or different from each other and each independently represent a substituent group as defined in Ar 7 to Ar 8 in formula (1A), and R 68 to R 73 are the same or different from each other, The substituent groups are the same as defined in R 21 to R 30 of 1 A, and each substituent may form a saturated or unsaturated cyclic structure adjacent to each other. In addition, the mm to ss are the same or different from each other and each independently an integer of 0 to 4.
보다 구체적으로, 상기 호스트는 하기 [호스트 1] 내지 [호스트 56]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.More specifically, the host may be represented by any one selected from the group consisting of the following [host 1] to [host 56], but is not limited thereto.
[호스트 1] [호스트 2] [호스트 3] [호스트 4][Host 1] [Host 2] [Host 3] [Host 4]
[호스트 5] [호스트 6] [호스트 7] [호스트 8][Host 5] [Host 6] [Host 7] [Host 8]
[호스트 9] [호스트 10] [호스트 11] [호스트 12][Host 9] [Host 10] [Host 11] [Host 12]
[호스트 13] [호스트 14] [호스트 15] [호스트 16][Host 13] [Host 14] [Host 15] [Host 16]
[호스트 17] [호스트 18] [호스트 19] [호스트 20][Host 17] [Host 18] [Host 19] [Host 20]
[호스트 21] [호스트 22] [호스트 23] [호스트 24][Host 21] [Host 22] [Host 23] [Host 24]
[호스트 25] [호스트 26] [호스트 27] [호스트 28][Host 25] [Host 26] [Host 27] [Host 28]
[호스트 29] [호스트 30] [호스트 31] [호스트 32][Host 29] [Host 30] [Host 31] [Host 32]
[호스트 33] [호스트 34] [호스트 35] [호스트 36][Host 33] [Host 34] [Host 35] [Host 36]
[호스트 37] [호스트 38] [호스트 39] [호스트 40][Host 37] [Host 38] [Host 39] [Host 40]
[호스트 41] [호스트 42] [호스트 43] [호스트 44][Host 41] [Host 42] [Host 43] [Host 44]
[호스트 45] [호스트 46] [호스트 47] [호스트 48][Host 45] [host 46] [host 47] [host 48]
[호스트 49] [호스트 50] [호스트 51] [호스트 52][Host 49] [host 50] [host 51] [host 52]
[호스트 53] [호스트 54] [호스트 55] [호스트 56][Host 53] [Host 54] [Host 55] [Host 56]
또한, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.At least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed by a single molecular deposition method or a solution process, Means a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each of the layers by heating or the like under a vacuum or a low pressure state and the solution process is used as a material for forming each of the layers Means a method of forming a thin film by a method such as ink jet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating and the like.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치에서 선택되는 장치에 사용될 수 있다.
Further, the organic electroluminescent device according to the present invention can be used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel illumination device, and a single color or white flexible illumination device.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.
<실시예><Examples>
합성예 1. 화합물 1의 합성Synthesis Example 1. Synthesis of Compound 1
합성예 1-1. 중간체 1-a의 합성Synthesis Example 1-1. Synthesis of intermediate 1-a
중간체 1-aIntermediate 1-a
메틸-2-브로모벤조에이트 (40 g, 152.6 mmol), 1-나프탈렌일보론산 (31.5 g, 183.2 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (8.8 g, 7.62 mmol)를 톨루엔 1L에 넣고 교반시켰다. 2 M 탄산칼륨 (228 mL, 458 mmol)과 에탄올 228 mL를 투입하고 5시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트로 추출하였다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 중간체 1-a (35 g, 87%)을 얻었다.
1-naphthaleneboronic acid (31.5 g, 183.2 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (8.8 g, 7.62 mmol) were added to 1 L of toluene, Lt; / RTI > 2 M Potassium carbonate (228 mL, 458 mmol) and 228 mL of ethanol were added and refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature, it was extracted with ethyl acetate. Separation by column chromatography gave Intermediate 1-a (35 g, 87%).
합성예 1-2. 중간체 1-b의 합성Synthesis Example 1-2. Synthesis of Intermediate 1-b
중간체 1-bIntermediate 1-b
1-브로모-3-플루오로벤젠 (39.2 g, 224 mmol)을 넣고 테트라하이드로퓨란을 200 mL 넣은 후 -78 ℃로 냉각시켰다. 노말-부틸리튬 130 mL를 천천히 적가한 후 동일 온도에서 약 30분 정도 교반하였다. 중간체 1-a (21.0 g, 80 mmol)을 투입한 후 상온에서 1시간 정도 교반하였다. 디클로로 메탄으로 추출하여 중간체 1-b (27.7 g 82%)을 얻었다.
1-Bromo-3-fluorobenzene (39.2 g, 224 mmol) was added, and 200 mL of tetrahydrofuran was added thereto, followed by cooling to -78 ° C. 130 mL of normal-butyl lithium was slowly added dropwise, followed by stirring at the same temperature for about 30 minutes. Intermediate 1-a (21.0 g, 80 mmol) was added thereto, followed by stirring at room temperature for 1 hour. And extracted with dichloromethane to obtain Intermediate 1-b (27.7 g, 82%).
합성예 1-3. 중간체 1-c의 합성Synthesis Example 1-3. Synthesis of Intermediate 1-c
중간체 1-cIntermediate 1-c
중간체 1-b (29.6 g, 70 mmol)에 아세트산 300 mL과 염산 0.2 mL를 적가하고 80 ℃로 승온시켰다. 3시간 교반시킨 후 여과하였다. 증류수와 메탄올로 세척한 후 아세톤으로 재결정하여 중간체 1-c (27 g, 78%)을 얻었다.
300 mL of acetic acid and 0.2 mL of hydrochloric acid were added dropwise to intermediate 1-b (29.6 g, 70 mmol), and the temperature was raised to 80 ° C. The mixture was stirred for 3 hours and then filtered. Washed with distilled water and methanol, and then recrystallized with acetone to obtain intermediate 1-c (27 g, 78%).
합성예 1-4. 중간체 1-d의 합성Synthesis Example 1-4. Synthesis of intermediate 1-d
중간체 1-dIntermediate 1-d
중간체 1-c (22.2 g, 0.055 mol)을 디메틸포름아마이드 250 mL에 넣고 0 ℃에서 교반시켰다. 엔-브로모숙신이미드 (21.5 g, 0.121 mol)을 디메틸포름아마이드 70 mL에 녹여 적가하고 6 시간 동안 교반시켰다. 증류수를 여과시키고 헥산으로 씻어주었다. 디클로로 메탄에 녹여 가열하고 산성백토와 활성탄처리를 하였다. 디클로로 메탄으로 씻어주고 헥산으로 재결정하여 중간체 1-d (17.3 g, 56%)을 얻었다.
Intermediate 1-c (22.2 g, 0.055 mol) was added to 250 mL of dimethylformamide and stirred at 0 ° C. En-bromosuccinimide (21.5 g, 0.121 mol) was dissolved in 70 mL of dimethylformamide, and the mixture was stirred for 6 hours. The distilled water was filtered and washed with hexane. Dissolved in dichloromethane, heated and treated with acid clay and activated carbon. Washed with dichloromethane, and recrystallized with hexane to obtain intermediate 1-d (17.3 g, 56%).
합성예 1-5. 중간체 1-e의 합성Synthesis Example 1-5. Synthesis of Intermediate 1-e
중간체 1-eIntermediate 1-e
1-클로로-4-페닐벤젠 (18.9 g, 0.1 mol), 1-아미노4-메틸벤젠 (10.7 g, 0.1 mol), 팔라듐 아세테이트 (0.08 g, 0.32 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 (0.26 g, 0.42 mmol), 소듐 터셔리부톡사이드 (15.2 g, 0.16 mol)을 톨루엔 200 mL에 넣고 12시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후 메탄올로 씻어주고 디클로로 메탄과 메탄올로 재결정하여 중간체 1-e (19.4 g, 75%)을 얻었다.
4-methylbenzene (10.7 g, 0.1 mol), palladium acetate (0.08 g, 0.32 mmol), 2,2'-bis (diphenyl Phosphine) -1,1'-binaphthyl (0.26 g, 0.42 mmol) and sodium tertiary butoxide (15.2 g, 0.16 mol) were added to 200 mL of toluene and refluxed for 12 hours. The mixture was cooled to room temperature, washed with methanol, and recrystallized from dichloromethane and methanol to obtain intermediate 1-e (19.4 g, 75%).
합성예 1-6. 화합물 1의 합성Synthesis Example 1-6. Synthesis of Compound 1
화합물 1Compound 1
중간체 1-d (5.3 g, 9.5 mmol), 중간체 1-e (6.4 g, 24.8 mmol), 팔라듐 아세테이트 (0.15 g, 0.67 mmol)를 톨루엔 80 mL에 넣고 60 ℃에서 교반시켰다. 트리터셔리뷰틸포스핀 (0.42 g, 1.9 mmol)과 포타슘터셔리부톡사이드 (4.2 g, 38.1 mmol)를 천천히 적가한 후 100 ℃에서 2시간 동안 반응시켰다. 디클로로 메탄으로 추출한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 화합물 1 (5.7 g, 65%)을 얻었다.Intermediate 1-d (5.3 g, 9.5 mmol), intermediate 1-e (6.4 g, 24.8 mmol) and palladium acetate (0.15 g, 0.67 mmol) were added to 80 mL of toluene and stirred at 60 ° C. Tritosphate (0.42 g, 1.9 mmol) and potassium tertiary butoxide (4.2 g, 38.1 mmol) were slowly added dropwise and reacted at 100 ° C. for 2 hours. The mixture was extracted with dichloromethane and then subjected to column chromatography to obtain Compound 1 (5.7 g, 65%).
MS (MALDI-TOF) : m/z 918.38 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 918.38 [M] < + &
합성예 2. 화합물 2의 합성Synthesis Example 2. Synthesis of Compound 2
상기 합성예 1-2에서 사용한 1-브로모-3-플루오로벤젠 대신 1-브로모-3,5-디플루오로벤젠을 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 (4-클로로페닐)트리메틸실란을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 2 (수율 62%)를 얻었다.Bromo-3, 5-difluorobenzene instead of 1-bromo-3-fluorobenzene used in Synthesis Example 1-2 and 1-chloro-4- Compound 2 (yield: 62%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that (4-chlorophenyl) trimethylsilane was used in place of phenylbenzene.
MS (MALDI-TOF) : m/z 946.38 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 946.38 [M] < + &
합성예 3. 화합물 3의 합성Synthesis Example 3. Synthesis of Compound 3
상기 합성예 1-2에서 사용한 1-브로모-3-플루오로벤젠 대신 1-브로모-4-트리플루오로메틸벤젠을 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 1-브로모-3-메틸벤젠을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 4-아미노-터셔리뷰틸벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 3 (수율 66%)를 얻었다.Bromo-4-trifluoromethylbenzene instead of 1-bromo-3-fluorobenzene used in Synthesis Example 1-2 and 1-chloro-4-phenyl Bromo-3-methylbenzene instead of 1-amino-4-methylbenzene and 4-amino-tert-butylbenzene in place of 1-amino- %).
MS (MALDI-TOF) : m/z 978.43 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 978.43 [M] < + &
합성예 4. 화합물 4의 합성Synthesis Example 4. Synthesis of Compound 4
상기 합성예 1-2에서 사용한 1-브로모-3-플루오로벤젠 대신 1-브로모-4-플루오로벤젠을 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 1-클로로-4-터셔리뷰틸벤젠을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 4-아미노-터셔리뷰틸벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 4 (수율 67%)를 얻었다.Instead of 1-bromo-3-fluorobenzene used in Synthesis Example 1-2, 1-bromo-4-fluorobenzene was used instead of 1- Compound 4 (yield: 67%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 1-chloro-4-tert-butylbenzene was used and 4-amino- ).
MS (MALDI-TOF) : m/z 962.54 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 962.54 [M] < + &
합성예 5. 화합물 5의 합성Synthesis Example 5. Synthesis of Compound 5
합성예 5-1. 중간체 5-a의 합성Synthesis Example 5-1. Synthesis of intermediate 5-a
중간체 5-aIntermediate 5-a
상기 합성예 1-1에서 사용한 1-나프탈렌일보론산 대신 페닐보론산을 사용하고, 메틸-2-브로모벤조에이트 대신 4-브로모-2-플루오로-1-아이오도벤젠을 사용하여 동일한 방법으로 중간체 5-a (수율 70%)을 얻었다.
Phenylboronic acid instead of 1-naphthaleneboronic acid used in Synthesis Example 1-1 and 4-bromo-2-fluoro-1-iodobenzene instead of methyl-2- To give Intermediate 5-a (yield 70%).
합성예 5-2. 화합물 5의 합성Synthesis Example 5-2. Synthesis of Compound 5
상기 합성예 1-2에서 사용한 1-브로모-3-플루오로벤젠 대신 상기 합성예 5-1에서 합성한 중간체 5-a를 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 1-브로모-4-메틸벤젠을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 4-아이소프로필아닐린을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 5 (수율 61%)를 얻었다.Except that the intermediate 5-a synthesized in Synthesis Example 5-1 was used in place of the 1-bromo-3-fluorobenzene used in Synthesis Example 1-2, and 1-chloro-4- Compound 5 (yield: 61%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 1-bromo-4-methylbenzene was used in place of phenylbenzene and 4-isopropylaniline was used instead of 1- .
MS (MALDI-TOF) : m/z 1002.47 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 1002.47 [M] < + & gt ;
합성예 6. 화합물 6의 합성Synthesis Example 6. Synthesis of Compound 6
상기 합성예 1-2에서 사용한 1-브로모-3-플루오로벤젠 대신 4-브로모-2-메틸-1-(트리플루오로메틸)벤젠을 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 펜타듀테레오아이오도벤젠을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 3-아미노-6-메틸피리다진을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 6 (수율 64%)를 얻었다.Bromo-2-methyl-1- (trifluoromethyl) benzene was used in place of the 1-bromo-3-fluorobenzene used in Synthesis Example 1-2, Was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that pentaduteoleoiodobenzene was used instead of 2-chloro-4-phenylbenzene and 3-amino-6-methylpyridazine was used instead of 1- 6 (yield: 64%).
MS (MALDI-TOF) : m/z 908.38 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 908.38 [M] < + &
합성예 7. 화합물 7의 합성Synthesis Example 7: Synthesis of Compound 7
합성예 7-1. 중간체 7-a의 합성Synthesis Example 7-1. Synthesis of Intermediate 7-a
중간체 7-aIntermediate 7-a
상기 합성예 1-1에서 메틸-2-브로모벤조에이트 대신 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 중간체 7-a (수율 90%)을 얻었다.
Intermediate 7-a (yield 90%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that methyl-5-bromo-2-iodobenzoate was used instead of methyl-2-bromobenzoate.
합성예 7-2. 중간체 7-b의 합성Synthesis Example 7-2. Synthesis of Intermediate 7-b
중간체 7-bIntermediate 7-b
중간체 7-a (8.5 g, 25 mmol), 수산화나트륨 (1.2 g, 30 mmol)을 에탄올 100 mL에 넣고 6 시간 동안 환류시켰다. 온도를 상온으로 낮추고 2 M 염산으로 산성화시켰다. 침전물을 여과시키고 에탄올로 재결정하여 중간체 7-b (7.8 g, 96%)를 얻었다.
Intermediate 7-a (8.5 g, 25 mmol) and sodium hydroxide (1.2 g, 30 mmol) were added to 100 mL of ethanol and refluxed for 6 hours. The temperature was lowered to room temperature and acidified with 2 M hydrochloric acid. The precipitate was filtered and recrystallized from ethanol to give intermediate 7-b (7.8 g, 96%).
합성예 7-3. 중간체 7-c의 합성Synthesis Example 7-3. Synthesis of intermediate 7-c
중간체 7-cIntermediate 7-c
중간체 7-b (7.8 g, 25 mmol)을 메탄술폰산 250 mL에 용해시킨 후 24 시간 동안 교반시킨 후 얼음물을 붓고 침전시켰다. 침전된 고형분을 필터하고 증류수로 씻은 후 탄화수소나트륨 수용액을 넣고 3 시간 동안 교반시켰다. 여과시킨 후 증류수로 중성화시킨다. 아세트산으로 재결정하여 중간체 7-c (5.4 g, 70%)를 얻었다.
Intermediate 7-b (7.8 g, 25 mmol) was dissolved in 250 mL of methanesulfonic acid, stirred for 24 hours, poured on ice water and precipitated. The precipitated solids were filtered and washed with distilled water, and an aqueous solution of sodium hydrogencarbonate was added thereto, followed by stirring for 3 hours. After filtration, it is neutralized with distilled water. Recrystallization from acetic acid gave Intermediate 7-c (5.4 g, 70%).
합성예 7-4. 중간체 7-d의 합성Synthesis Example 7-4. Synthesis of Intermediate 7-d
중간체 7-dIntermediate 7-d
상기 합성예 1-4에서 사용한 중간체 1-c 대신 상기 합성예 7-3에서 합성한 중간체 7-c를 사용하여 동일한 방법으로 중간체 7-d (수율 70%)를 얻었다.
Intermediate 7-d (yield: 70%) was obtained in the same manner as Intermediate 7-c synthesized in Synthesis Example 7-3, in place of Intermediate 1-c used in Synthesis Example 1-4.
합성예 7-5. 중간체 7-e의 합성Synthesis Example 7-5. Synthesis of intermediate 7-e
중간체 7-eIntermediate 7-e
중간체 7-d (4.7 g, 12.2 mmol)을 테트라하이드로퓨란 50 mL에 넣고 -78 ℃에서 n-뷰틸리튬 (5.8 mL, 14.6 mmol)을 적가한 다음 약 1 시간 동안 교반시켰다. 3-플루오로-9-플루오레논 (2.1 g, 10.8 mmol)을 테트라하이드로퓨란 20 mL에 용해시킨 용액을 같은 온도에서 천천히 적가한 후 2 시간 동안 교반시킨 다음 상온에서 12 시간 동안 교반시켰다. 에틸 아세테이트로 추출한 후 디에틸에테르로 재결정하여 중간체 7-e (5.3 g, 77%)를 얻었다.
Intermediate 7-d (4.7 g, 12.2 mmol) was added to 50 mL of tetrahydrofuran, n-butyllithium (5.8 mL, 14.6 mmol) was added dropwise at -78 ° C, and the mixture was stirred for about 1 hour. A solution of 3-fluoro-9-fluorenone (2.1 g, 10.8 mmol) dissolved in 20 mL of tetrahydrofuran was slowly added dropwise at the same temperature, followed by stirring for 2 hours and then stirring at room temperature for 12 hours. Extraction with ethyl acetate followed by recrystallization with diethyl ether gave Intermediate 7-e (5.3 g, 77%).
합성예 7-6. 중간체 7-f의 합성Synthesis Example 7-6. Synthesis of Intermediate 7-f
중간체 7-fIntermediate 7-f
상기 합성예 1-3에서 사용한 중간체 1-b 대신 상기 합성예 7-5에서 합성한 중간체 7-e를 사용하여 동일한 방법으로 중간체 7-f (수율 90%)를 얻었다.
Intermediate 7-f (yield 90%) was obtained in the same manner as Intermediate 7-e synthesized in Synthesis Example 7-5, instead of Intermediate 1-b used in Synthesis Example 1-3.
합성예 7-7. 화합물 7의 합성Synthesis Example 7-7. Synthesis of Compound 7
상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 (4-클로로페닐)트리메틸실란을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 4-아미노-터셔리뷰틸벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 7 (수율 67%)를 얻었다.Except that (4-chlorophenyl) trimethylsilane was used in place of 1-chloro-4-phenylbenzene used in Synthesis Example 1-5 and 4-amino-tert-butylbenzene was used instead of 1-amino- Compound 7 (yield: 67%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
MS (MALDI-TOF) : m/z 974.48 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 974.48 [M] < + & gt ;
합성예 8. 화합물 8의 합성Synthesis Example 8. Synthesis of Compound 8
상기 합성예 7-5에서 사용한 3-플루오로-9-플루오레논 대신 3,6-디플루오로-9-플루오레논을 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 4-브로모디벤조퓨란을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 3-아미노나프탈렌-1-카보나이트릴을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 8 (수율 63%)를 얻었다.Fluoro-9-fluorenone was used instead of 3-fluoro-9-fluorenone used in Synthesis Example 7-5, and 1-chloro-4-phenylbenzene Compound 8 (yield: 63%) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 4-bromodibenzofuran was used instead of 3-aminophenol-1-carbonitrile instead of 1- .
MS (MALDI-TOF) : m/z 1066.31 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 1066.31 [M] < + &
합성예 9. 화합물 9의 합성Synthesis Example 9 Synthesis of Compound 9
합성예 9-1. 중간체 9-a의 합성Synthesis Example 9-1. Synthesis of intermediate 9-a
중간체 9-aIntermediate 9-a
4-(트리플루오로메틸)-벤조페논 (50 g, 0.2 mol), 팔라듐아세테이트 (2.2 g. 0.01 mol), 실버카보네이트 (69.5 g, 0.3 mmol), 포타슘카보네이트 (69.1 g, 0.5 mol)를 트리플루오로아세트산 500 mL에 넣고 140 ℃에서 24 시간 동안 교반시켰다. 상온으로 온도를 낮춘 후 감압농축시킨 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 중간체 9-a (22.3 g, 45%)를 얻었다.
(69.5 g, 0.3 mmol) and potassium carbonate (69.1 g, 0.5 mol) were added to a solution of tri (trifluoromethyl) -benzophenone (50 g, 0.2 mol), palladium acetate Was added to 500 mL of fluoroacetic acid and stirred at 140 DEG C for 24 hours. The mixture was cooled to room temperature, concentrated under reduced pressure, and then separated by column chromatography to obtain Intermediate 9-a (22.3 g, 45%).
합성예 9-2. 화합물 9의 합성Synthesis Example 9-2. Synthesis of Compound 9
상기 합성예 7-5에서 사용한 3-플루오로-9-플루오레논 대신 상기 합성예 9-1에서 합성한 중간체 9-a를 사용하고, 상기 합성예 1-5에서 사용한 1-클로로-4-페닐벤젠 대신 3-브로모-1-메틸나프탈렌을 사용하고, 1-아미노-4-메틸벤젠 대신 페닐아민을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 9 (수율 66%)를 얻었다.The intermediate 9-a synthesized in Synthesis Example 9-1 was used in place of 3-fluoro-9-fluorenone used in Synthesis Example 7-5, and 1-chloro-4-phenyl Compound 9 (yield 66%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 3-bromo-1-methylnaphthalene was used instead of benzene and phenylamine was used in place of 1-amino-4-methylbenzene.
MS (MALDI-TOF) : m/z 896.34 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 896.34 [M] < + &
실시예 1 내지 9 : 유기 발광다이오드의 제조Examples 1 to 9: Preparation of organic light emitting diode
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), α-NPD(300Å), 발광층용 호스트로서 BH1과 본 발명에 의해 제조된 화합물 1 내지 화합물 9중 하나(3 wt%)를 공증착(300 Å)하였고, 이후에 Alq3 (350 Å), LiF(5 Å), Al(1,000 Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다. 상기 DNTPD, α-NPD, BH1, Alq3 및 화합물 1 내지 화합물 9의 구조는 다음과 같다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber, the substrate was pressurized to have a pressure of 1 x 10 < -6 > torr, and then DNTPD (700 ANGSTROM), alpha -NPD (300 ANGSTROM), BH1 as a host for the light emitting layer, One of the compounds 1 to 9 (3 wt%) was co-deposited (300 ANGSTROM), followed by Alq 3 (350 ANGSTROM), LiF (5 ANGSTROM) and Al (1,000 ANGSTROM) Respectively. The DNTPD, the structure of α-NPD, BH1, Alq 3 and the compounds (1) to compound 9 is as follows.
[DNTPD] [α-NPD][DNTPD] [[alpha] -NPD]
[BH1] [Alq3][BH1] [Alq 3]
[화합물 1] [화합물 2] [화합물 3][Compound 1] [Compound 2] [Compound 3]
[화합물 4] [화합물 5] [화합물 6][Compound 4] [Compound 5] [Compound 6]
[화합물 7] [화합물 8] [화합물 9]
[Compound 7] [Compound 8] [Compound 9]
비교예 1Comparative Example 1
비교예 1을 위한 유기발광 소자는 상기 실시예1 내지 9의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 하기의 [화합물 101]을 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 그 구조는 아래와 같다.The organic luminescent device for Comparative Example 1 was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the following compound [101] was used instead of the compound produced by the invention in the device structures of Examples 1 to 9, and the structure thereof is as follows.
[화합물 101]
[Compound 101]
상기 실시예 1 내지 9, 비교예 1에 따라 제조된 유기발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.The voltage, current density, luminance, color coordinates, and lifetime of the organic light emitting device manufactured according to Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 were measured, and the results are shown in Table 1 below.
Claims (12)
[화학식 A]
상기 [화학식 A]에서,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 할로겐 및 할로겐화알킬 중에서 선택된 1종 이상을 치환기로 더 포함하고,
X1 내지 X8은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 히드록실기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 X1 내지 X8 중 적어도 하나는 하기 [구조식 Y1]로 표시되는 치환기이며,
[구조식 Y1]
상기 [구조식 Y1]에서,
*는 상기 [화학식 A]의 X1 내지 X8에 결합하는 사이트를 의미하며,
L은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬이 하나 이상 융합된 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고, n은 0 내지 2의 정수이며, 상기 n이 2인 경우, 복수의 L은 각각 동일하거나 상이하고,
R1 내지 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Ar1 및 Ar2, X1 내지 X8, R1 내지 R2 및 L은 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 치환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며,
상기 [화학식 A] 및 [구조식 Y1]에서,
상기 치환 또는 비치환된에서 치환은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내기 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환된 것을 의미한다.An aromatic amine derivative represented by the following formula (A)
(A)
In the above formula (A)
Ar 1 And Ar 2 are the same or different from each other and each independently represents a halogen, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number An aryl group having 5 to 50 carbon atoms, and a heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms having a substituted or unsubstituted heteroatom, O, N, S, or P, and Ar 1 And Ar < 2 > further include at least one selected from a halogen and an alkyl halide as substituents,
X 1 to X 8 are the same or different from each other and each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C30 cycloalkenyl group, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C2-C30 hetero aryl group, Or a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 5 to 30 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, and a halogen group At least one of X 1 to X 8 is a substituent represented by the following structural formula Y1,
[Structural formula Y1]
In the above formula Y1,
* Means a site bound to X 1 to X 8 of the above formula (A)
L is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic arylene group having 2 to 60 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylene group having at least one fused cycloalkyl having 3 to 30 carbon atoms and substituted or unsubstituted C 3 -C 30 cycloalkyl having at least one substituted or unsubstituted C2- And n is an integer of 0 to 2. When n is 2, a plurality of L's are the same or different from each other,
R 1 to R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 5 to 50 carbon atoms An aryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms and having O, N, S, or P as a hetero atom,
The above Ar 1 and Ar 2 , X 1 to X 8 , R 1 to R 2 and L may be connected to adjacent substituents to form a substituted or aromatic monocyclic or polycyclic ring, The carbon atom of the aromatic monocyclic or polycyclic ring may be substituted with any one or more heteroatoms selected from N, S, and O,
In the above formulas (A) and (Y1)
The substituted or unsubstituted at least one substituent is selected from the group consisting of deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, An aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, To an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.
상기 Ar1 및 Ar2, R1 및 R2는 각각 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체.The method according to claim 1,
The Ar 1 And Ar 2 , R 1 and R 2 are each bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring.
상기 X1 내지 X8은 인접한 치환기와 결합하여 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체.The method according to claim 1,
Wherein X 1 to X 8 are bonded to adjacent substituents to form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero.
상기 X1 내지 X8은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 및 하기 [화학식 4A] 내지 [화학식 4H]로 표시되는 치환기 중에서 선택되는 하나이고,
상기 X1 내지 X8 중 적어도 하나는 상기 [구조식 Y1]으로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체:
[화학식 4A] [화학식 4B] [화학식 4C] [화학식 4D]
[화학식 4E] [화학식 4F] [화학식 4G] [화학식 4H]
상기 [화학식 4A] 내지 [화학식 4H]에서,
Z1 내지 Z7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택된다.The method according to claim 1,
X 1 to X 8 are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, a halogen, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 2 to 20 alkenyl groups, substituted or unsubstituted alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, and substituents represented by the following formulas (4A) to (4H)
Wherein at least one of X < 1 > to X < 8 > is a substituent represented by the above formula [Y1]
[Chemical Formula 4B] [Chemical Formula 4C] [Chemical Formula 4D]
[Chemical Formula 4E] [Chemical Formula 4F] [Chemical Formula 4G] [Chemical Formula 4H]
In the above formulas 4A to 4H,
Z 1 to Z 7 are the same or different and are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, cyano, halogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, aryl having 6 to 18 carbon atoms, arylalkyl having 6 to 18 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 3 to 18 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsilyl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms Oxygen.
상기 X1 내지 X4 중 적어도 하나와, 상기 X5 내지 X8 중 적어도 하나는 상기 [구조식 Y1]으로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체.The method according to claim 1,
At least one of X 1 to X 4 and at least one of X 5 to X 8 is a substituent represented by the above-mentioned structural formula Y1.
상기 [화학식 A]는 상기 [구조식 Y1]의 치환기를 2개만 포함하는 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체.The method according to claim 1,
The aromatic amine derivative represented by the above formula (A) contains only two substituents of the above formula (Y1).
상기 [화학식 A]는 하기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 A-2] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체:
[화학식 A-1] [화학식 A-2]
상기 [화학식 A-1] 내지 [화학식 A-2]에서,
X1 내지 X4는 상기 [화학식 A] X1 내지 X8의 정의와 동일하고, 상기 X3 내지 X4 중 적어도 하나는 할로겐 및 할로겐화알킬 중에서 선택된 1종 이상을 치환기로 더 포함하고,
L, n, R1 내지 R2는 상기 [구조식 Y1]에서의 정의와 동일하고,
o는 1 내지 3의 정수이며, p는 1 내지 5의 정수이고, q는 1 내지 8의 정수이며, r은 1 내지 5의 정수이다.The method according to claim 1,
The aromatic amine derivative represented by the above formula (A) is any one selected from the following formulas (A-1) to (A-2)
[Formula A-1] [Formula A-2]
In the above formulas A-1 to A-2,
X 1 to X 4 are the same as defined for X 1 to X 8 above, and at least one of X 3 to X 4 further contains at least one selected from halogen and alkyl halide as substituents,
L, n, R 1 to R 2 are the same as defined in the above-mentioned [formula Y1]
o is an integer of 1 to 3, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 1 to 8, and r is an integer of 1 to 5.
상기 R1 내지 R2는 각각 독립적으로 하기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방향족 아민 유도체:
[치환기 B1] [치환기 B2] [치환기 B3]
[치환기 B4] [치환기 B5] [치환기 B6]
[치환기 B7] [치환기 B8] [치환기 B9]
[치환기 B10] [치환기 B11] [치환기 B12]
[치환기 B13] [치환기 B14] [치환기 B15]
[치환기 B16] [치환기 B17] [치환기 B18]
[치환기 B19] [치환기 B20] [치환기 B21]
[치환기 B22] [치환기 B23] [치환기 B24]
[치환기 B25] [치환기 B26] [치환기 B27]
[치환기 B28] [치환기 B29] [치환기 B30]
[치환기 B31] [치환기 B32] [치환기 B33]
[치환기 B34] [치환기 B35] [치환기 B36]
[치환기 B37] [치환기 B38] [치환기 B39]
[치환기 B40] [치환기 B41] [치환기 B42]
[치환기 B43] [치환기 B44] [치환기 B45]
[치환기 B46]
상기 [치환기 B1] 내지 [치환기 B46]에서,
R은 수소, 중수소, 시아노기, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기 중에서 선택되고,
n은 0 내지 12의 정수이며, 상기 n이 2이상인 경우 복수의 R은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 인접한 치환기와 융합하여 고리를 형성할 수 있다.The method according to claim 1,
Wherein R 1 to R 2 are each independently any one selected from the following [substituent (s) B1] to [substituent B46]:
[Substituent B1] [Substituent B2] [Substituent B3]
[Substituent B4] [Substituent B5] [Substituent B6]
[Substituent B7] [Substituent B8] [Substituent B9]
[Substituent B10] [Substituent B11] [Substituent B12]
[Substituent B13] [Substituent B14] [Substituent B15]
[Substituent B16] [Substituent B17] [Substituent B18]
[Substituent B19] [Substituent B20] [Substituent B21]
[Substituent B22] [Substituent B23] [Substituent B24]
[Substituent B25] [Substituent B26] [Substituent B27]
[Substituent B28] [Substituent B29] [Substituent B30]
[Substituent B31] [Substituent B32] [Substituent B33]
[Substituent B34] [Substituent B35] [Substituent B36]
[Substituent B37] [Substituent B38] [Substituent B39]
[Substituent B40] [Substituent B41] [Substituent B42]
[Substituent B43] [Substituent B44] [Substituent B45]
[Substituent B46]
In the above [substituents B1] to [substituent B46]
R represents a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a cyano group, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 18 carbon atoms, A silyl group, an arylsilyl group having 6 to 18 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms,
n is an integer of 0 to 12, and when n is 2 or more, plural Rs are the same or different from each other and may form a ring by fusing with adjacent substituents.
상기 유기층이 제1항에 따른 방향족 아민 유도체 화합물을 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.A first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode,
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic layer comprises at least one aromatic amine derivative compound.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.10. The method of claim 9,
Wherein the organic layer comprises at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a functional layer having both a hole injecting function and a hole transporting function, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer.
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 상기 방향족 아민 유도체 화합물이 도판트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.10. The method of claim 9,
Wherein the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes a light emitting layer, the light emitting layer comprises a host and a dopant, and the aromatic amine derivative compound is used as a dopant.
상기 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉시블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치 중에서 선택되는 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.10. The method of claim 9,
Wherein the organic electroluminescent device is used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel illumination device, and a monochromatic or white flexible illumination device.
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