KR20140126035A - Preliminary shaped body for unit cell and manufacturing method of solid oxide fuel cell - Google Patents

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KR20140126035A KR20130044034A KR20130044034A KR20140126035A KR 20140126035 A KR20140126035 A KR 20140126035A KR 20130044034 A KR20130044034 A KR 20130044034A KR 20130044034 A KR20130044034 A KR 20130044034A KR 20140126035 A KR20140126035 A KR 20140126035A
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auxiliary electrolyte
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김성한
정종호
윤종식
구본석
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Abstract

A molded body of an electrode for a unit cell according to the present invention is a green planar assembly comprising: a first electrode; an electrolyte layer stacked on one surface of the first electrode; and an auxiliary electrolyte layer stacked on the other surface of the first electrode. Also, the present invention provides a method for manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell having the green electrode assembly applied thereto.

Description

단위셀용 전극 성형체 및 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법 {Preliminary shaped body for unit cell and manufacturing method of solid oxide fuel cell}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an electrode assembly for a unit cell and a method for manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell,

본 발명은 단위셀용 전극 성형체에 관한 것이며, 특히 전극 성형체를 적용한 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to an electrode compact for a unit cell, and more particularly, to a method for manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell to which an electrode compact is applied.

현재 에너지원으로 널리 사용되고 있는 석유는 매장량이 한정되어 있으므로, 석유를 대신할 대체 에너지문제가 국가적 사회적으로 큰 이슈가 되고 있다. 이를테면 화석연료가 아닌 태양열, 조력, 풍력을 이용한 발전이나 연료전지 등에 관한 관심이 고조되고 있는 것이다.Since oil, which is currently widely used as an energy source, has a limited amount of reserves, the issue of alternative energy to replace oil has become a national and social issue. For example, interest in solar power, tidal power, wind power generation, fuel cells, and so on is increasing.

상기한 연료전지는 물의 전기분해 반응의 역반응을 이용하여 전기를 생산하는 것으로서, 천연가스, 석탄가스, 메탄올 등의 탄화수소 계열의 물질에 포함되어 있는 수소와, 공기 중의 산소를 전기 화학반응을 통해 전기에너지로 변환시키는 기술을 응용한다.The fuel cell produces electricity using the reverse reaction of the electrolysis reaction of water. The fuel cell includes hydrogen contained in a hydrocarbon-based material such as natural gas, coal gas, and methanol, and oxygen in the air, Apply energy conversion technology.

이는 기존의 발전기술이 연료의 연소, 증기발생, 터빈구동, 발전기구동 등의 여러 과정을 포함하는 것과 달리, 연소 과정이나 구동 장치가 없으므로 효율이 높을 뿐만 아니라, 가령 SOx와 NOx 등의 대기오염물질을 거의 배출하지 않고 이산화탄소의 발생도 적으며, 소음이나 진동 등이 거의 없다는 장점이 있다.This is because the conventional power generation technology includes various processes such as combustion of fuel, steam generation, turbine drive, and generator drive, and there is no combustion process or driving device, so that not only efficiency is high, but also air pollutants such as SOx and NOx And the generation of carbon dioxide is small, and there is little noise or vibration.

이러한 연료전지에도 많은 종류가 있으며 예컨대, 인산형 연료전지(PAFC), 알칼리형 연료전지(AFC), 고분자전해질형 연료전지(PEMFC), 직접메탄올 연료전지(DMFC), 고체산화물 연료전지(SOFC) 등 다양한 종류가 있다.There are many types of such fuel cells. For example, there are many types of fuel cells, such as a phosphoric acid fuel cell (PAFC), an alkaline fuel cell (AFC), a polymer electrolyte fuel cell (PEMFC), a direct methanol fuel cell (DMFC), a solid oxide fuel cell (SOFC) There are various kinds such as.

상기 연료전지 중, 고체산화물 연료전지(SOFC)는, 활성화 분극에 바탕한 과전압이 낮고, 비가역적 손실이 적으므로 발전효율이 높으며, 다양한 연료를 개질기 없이 사용 가능하여 가령 수소뿐만 아니라 탄소 또는 하이드로카본계의 연료를 사용할 수 있어 연료 선택폭이 넓고, 전극에서의 반응속도가 빨라 값비싼 귀금속 촉매를 필요로 하지 않는다는 여러 장점을 갖는다. 또한, 반응 중 매우 높은 열을 발생하므로, 고온의 열을 연료의 개질(改質)이나, 산업용이나 냉방용 에너지원으로 이용할 수도 있다.Among the above fuel cells, a solid oxide fuel cell (SOFC) has low overvoltage based on activation polarization and has less irreversible loss, and therefore has high power generation efficiency. Various fuels can be used without reformer, System fuel can be used, the fuel selection width is wide, the reaction speed at the electrode is high, and the noble metal catalyst, which is expensive, is not required. In addition, since very high heat is generated during the reaction, high-temperature heat can be used as an energy source for reforming the fuel or for industrial use or cooling.

이러한 고체산화물 연료전지(Solid Oxide Fuel Cell; SOFC)는 아래의 반응식과 같은 전극 반응을 한다.
Such a solid oxide fuel cell (SOFC) performs an electrode reaction as shown in the following reaction formula.

<반응식><Reaction Scheme>

연료극: H2 + O2- → H2O + 2e-Fuel electrode: H 2 + O 2- ? H 2 O + 2e-

CO + O2- → CO2 + 2e- CO + O 2- → CO 2 + 2e-

공기극: O2 + 4e- → 2O2- Air electrode: O 2 + 4e-? 2O 2-

전반응: H2 + CO + O2 → H20 + CO2
Total reaction: H 2 + CO + O 2 → H 2 0 + CO 2

상기 반응식에 따라 작동하는 연료전지에 있어서, 전자는 외부 회로를 거쳐 공기극에 도달하고, 이와 동시에 공기극에서 발생한 산소이온은 전해질을 통해서 연료극으로 전달되어, 연료극에서는 수소 또는 CO가 산소이온과 결합하여 전자 및 물 또는 CO2를 생성한다.
In the fuel cell operating according to the above reaction formula, electrons reach the air electrode through an external circuit, and at the same time, oxygen ions generated in the air electrode are transmitted to the fuel electrode through the electrolyte, and hydrogen or CO combines with oxygen ions in the fuel electrode, And water or CO 2 .

특허문헌 1에 개재된 고체산화물 연료전지의 구조에서, 연료극과 전해질층 및 공기극으로 구성된 단위셀(unit cell)은 전해질과 연료극 혹은 전해질과 공기극을 소결하는 동안에 수축 또는 열팽창에 의한 휨 발생이 유발되는데, 이를 방지하기 위해 연료극 혹은 공기극의 일면에 수축 조절용 전해질층을 별도로 구비하고 있다. 특허문헌 1의 도 3에 도시된 바와 같이, 종래기술의 고체산화물 연료전지는 연료가스와 산화가스(공기 혹은 산소)가 서로 통기되지 않도록 치밀한 구조의 전해질층과, 이 전해질층의 일면에 적층된 다공성의 연료극, 및 이 전해질층의 타면에 적층된 다공성의 공기극을 배치하고 있으며, 전술되었듯이 연료극의 저면에 수축 조절용 전해질층을 접합한다. In the structure of the solid oxide fuel cell disclosed in Patent Document 1, a unit cell composed of a fuel electrode, an electrolyte layer, and an air electrode causes warping due to shrinkage or thermal expansion during sintering of the electrolyte and the anode or the electrolyte and the air electrode . To prevent this, an electrolyte layer for shrinkage control is separately provided on one surface of the fuel electrode or the air electrode. As shown in FIG. 3 of Patent Document 1, the solid oxide fuel cell of the prior art has an electrolyte layer having a dense structure such that the fuel gas and the oxidizing gas (air or oxygen) are not vented to each other, A porous anode, and a porous air electrode stacked on the other surface of the electrolyte layer are disposed, and the electrolyte layer for shrinkage control is bonded to the bottom surface of the anode as described above.

수축 조절용 전해질층이 연료극의 저면에 접합되어 있기 때문에 연료극과 분리판 사이에 간극을 제공하여 연료가스의 유입 경로를 확보할 수 있을 뿐만 아니라 생성물(스팀)의 배출도 용이하게 한다는 장점을 제공한다.Since the electrolyte layer for shrinkage control is bonded to the bottom surface of the fuel electrode, a gap is provided between the fuel electrode and the separator plate to secure the inflow path of the fuel gas and also to easily discharge the product (steam).

하지만, 수축 조절용 전해질층의 치밀한 구조로 인해 연료 가스의 통과를 신뢰할 수 없어, 수축 조절용 전해질층과 연료극의 접합 영역에서 연료극의 전극 반응이 저감될 수밖에는 없다. However, due to the dense structure of the electrolyte layer for shrinkage control, the passage of the fuel gas can not be relied upon, and the electrode reaction of the fuel electrode in the junction region of the electrolyte layer for shrinkage control and the fuel electrode is inevitably reduced.

또한, 특허문헌 1은 수축 조절용 전해질층으로 인해 종래에 적용되어 있던 상면과 하면에 가스 유동 채널을 갖춘 분리판을 그대로 적용할 수 없을 뿐만 아니라 수축 조절용 전해질층의 두께만큼 고체산화물 연료전지의 크기가 증가할 수 밖에는 없을 것이다.
In addition, in Patent Document 1, because the separator having gas flow channels on the upper and lower surfaces, which have been conventionally applied due to the electrolyte layer for shrinkage control, can not be applied as it is and the size of the solid oxide fuel cell is reduced by the thickness of the electrolyte layer for controlling shrinkage It will be increased.

특허문헌 1 : 대한민국 공개특허 제10-2011-0047849호Patent Document 1: Korean Patent Publication No. 10-2011-0047849

본 발명은 전술된 단점 또는 문제점을 해결하기 위해 창출된 것으로, 연료극(혹은 공기극)과 전해질을 적층한 평판상 성형체를 수단으로 하여 소결 중에도 휨 발생을 최소화시킬 수 있다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the aforementioned problems or disadvantages, and it is possible to minimize the occurrence of warpage during sintering by means of a plate-shaped formed body in which a fuel electrode (or an air electrode) and an electrolyte are laminated.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에 따른 고체산화물 연료전지의 단위셀용 전극 성형체는 제1전극과; 이 제1전극의 일면에 적층되는 전해질층; 및 제1전극의 타면에 적층되는 보조 전해질층;으로 구성된 그린 상태의 평판상 조립체이다.In order to achieve the above object, an electrode compact for a unit cell of a solid oxide fuel cell according to the present invention includes: a first electrode; An electrolyte layer stacked on one surface of the first electrode; And an auxiliary electrolyte layer laminated on the other surface of the first electrode.

본 발명에서, 전해질층과 보조 전해질층은 동등한 열팽창률을 가진 소재로 만들어진다.In the present invention, the electrolyte layer and the auxiliary electrolyte layer are made of a material having an equivalent thermal expansion coefficient.

전해질층은 제1전극의 일면 전부에 걸쳐 적층되어 있어 제1전극의 일면을 완전히 덮어씌울 수 있다. The electrolyte layer is laminated over one surface of the first electrode so that one surface of the first electrode can be completely covered.

이와 달리, 보조 전해질층은 제1전극의 타면 가장자리 둘레를 따라 배열될 프레임부를 구비하고, 보조 전해질층은 제1전극의 타면 중심부위를 외부에 노출시킬 수 있게 되어 있다.Alternatively, the auxiliary electrolyte layer has a frame portion to be arranged along the periphery of the other surface of the first electrode, and the auxiliary electrolyte layer exposes the center portion of the other surface of the first electrode to the outside.

보조 전해질층의 프레임부는 각 모서리 내주면을 곡면 처리되어 있는 것을 특징으로 한다.And the frame portion of the auxiliary electrolyte layer is characterized in that each inner peripheral surface of the corner is curved.

선택적으로, 제1전극은 연료극 혹은 공기극으로 이루어질 수 있다.
Alternatively, the first electrode may comprise a fuel electrode or an air electrode.

본 발명에 따른 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법은, 편평한 시트 형상의 제1전극을 제공하는 단계와; 제1전극의 일면에 전해질층을 적층하는 단계; 제1전극의 타면에 보조 전해질층을 적층하여 전극 성형체를 제공하는 단계; 전해질층 상에 제2전극을 적층하여 단위셀용 적층체를 제공하는 단계; 및 단위셀용 적층체의 가장자리 둘레를 절단하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.A method of manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell according to the present invention includes the steps of: providing a first electrode in the form of a flat sheet; Depositing an electrolyte layer on one surface of the first electrode; Providing an electrode compact by laminating an auxiliary electrolyte layer on the other surface of the first electrode; Stacking a second electrode on the electrolyte layer to provide a laminate for a unit cell; And cutting the periphery of the edge of the unit cell laminate.

보조 전해질층을 적층하는 단계에서, 보조 전해질층은 프레임 형상으로 이루어져 제1전극의 타면 중심부위를 노출되게 배열된다. In the step of laminating the auxiliary electrolyte layer, the auxiliary electrolyte layer is formed in a frame shape and is arranged so as to expose the center portion of the other surface of the first electrode.

제2전극을 적층하는 단계에서, 제2전극은 보조 전해질층과 중첩되지 않게 상기 전해질층 상에 적층되도록 한다.In the step of laminating the second electrode, the second electrode is laminated on the electrolyte layer without overlapping with the auxiliary electrolyte layer.

전해질층과 보조 전해질층은 동등한 열팽창률을 가진 소재로 만들어지는 것을 특징으로 한다.And the electrolyte layer and the auxiliary electrolyte layer are made of a material having an equivalent thermal expansion coefficient.

절단하는 단계에서, 보조 전해질층이 단위셀용 적층체에서 분리되어 고체산화물 연료전지용 단위셀을 형성할 수 있다.
In the cutting step, the auxiliary electrolyte layer may be separated from the unit cell laminate to form a unit cell for a solid oxide fuel cell.

본 발명의 특징 및 이점들은 첨부도면에 의거한 다음의 상세한 설명으로 더욱 명백해질 것이다.The features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description based on the accompanying drawings.

이에 앞서 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이고 사전적인 의미로 해석되어서는 아니 되며, 발명자가 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합되는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
Prior to that, terms and words used in the present specification and claims should not be construed in a conventional and dictionary sense, and the inventor may properly define the concept of the term in order to best explain its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

이상 본 발명의 설명에 의하면, 본 발명은 제1전극(연료극 혹은 공기극)의 양면에 동등한 열팽창률을 가진 전해질층과 보조 전해질층을 배치하여, 소성 공정 중에 제1전극의 휨 및/또는 왜곡현상을 방지하여 편평한 형상의 전극 성형체를 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, an electrolyte layer and an auxiliary electrolyte layer having a thermal expansion coefficient equal to each other on both surfaces of a first electrode (anode or anode) are disposed so as to prevent warping and / It is possible to provide a flat-shaped electrode formed body.

이러한 전극 성형체는 편평한 형상의 단위셀 양산에 도움을 줄 수 있고, 단위셀의 내구성을 향상시키는 데에 도움을 준다.
Such an electrode formed body can contribute to mass production of a unit cell in a flat shape, and helps improve the durability of the unit cell.

도 1은 본 발명에 따른 단위셀용 전극 성형체의 분해 사시도이다.
도 2는 도 1에 도시된 전극 성형체의 조립 상태를 확인할 수 있는 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 전극 성형체에 보조 전해질층의 사시도이다.
도 4는 본 발명에 따른 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법을 도해한 플로우차트이다.1 is an exploded perspective view of an electrode formed body for a unit cell according to the present invention.
2 is a cross-sectional view showing an assembled state of the electrode formed body shown in FIG.
3 is a perspective view of an auxiliary electrolyte layer in an electrode formed body according to the present invention.
4 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell according to the present invention.

이제, 본 발명에 따른 단위셀용 전극 성형체와 이를 적용한 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법은 첨부 도면을 참조로 하여 상세히 설명될 것이다.
Hereinafter, an electrode assembly for a unit cell according to the present invention and a method for manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell using the same will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 장점, 특징, 그리고 이들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 후술되는 실시예들을 통해 명확해질 것이다. 본 명세서에서 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조부호는 동일하거나 유사한 구성요소를 지칭한다. 또한, 본 명세서에서 관련된 공지기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불명료하게 할 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages, features, and ways of accomplishing the same will become apparent from the following description of embodiments taken in conjunction with the accompanying drawings. In the specification, the same reference numerals denote the same or similar components throughout the specification. In the following description, well-known functions or constructions are not described in detail since they would obscure the invention in unnecessary detail.

도 1 및 도 2를 참조로 하여, 본 발명에 따른 전극 성형체(1)는 편평한 플레이트 형상으로 이루어져 있고, 편평한 제1전극(10)의 일면에는 고온에서 이온 전도성을 갖는 전해질층(20)을 적층하는 한편, 편평한 제1전극(10)의 타면에는 보조 전해질층(21)을 적층한다. 1 and 2, an electrode assembly 1 according to the present invention has a flat plate shape, and an electrolyte layer 20 having ion conductivity at a high temperature is stacked on one surface of a flat first electrode 10 While the auxiliary electrolyte layer 21 is laminated on the other surface of the first flat electrode 10.

여기서, 제1전극(10)은 연료 가스(예컨대, 수소를 포함한 탄화수소계 가스)와 반응하는 연료극 또는 산소를 이온화시키는 공기극으로 구성되어 있음을 미리 밝혀둔다.
It is to be noted in advance that the first electrode 10 is composed of a fuel electrode which reacts with a fuel gas (for example, a hydrocarbon-based gas containing hydrogen) or an air electrode which ionizes oxygen.

본 발명의 전극 성형체(1)는 제2전극(미도시)을 도포(혹은 적층)하지 않은 소결 이전의 그린(green) 상태의 평판상 조립체로서, 전술된 바와 같이 제1전극(10)과 전해질층(20) 및 보조 전해질층(21)으로 이루어져 있다.
The electrode formed body 1 of the present invention is a green plate-like flat plate assembly before sintering in which a second electrode (not shown) is not applied (or laminated), and the first electrode 10 and the electrolyte A layer 20 and an auxiliary electrolyte layer 21.

통상적으로, 고체산화물 연료전지용 단위셀은 제작 상에서 연료극과 전해질 혹은 공기극과 전해질와 같이 다른 복수의 세라믹 재료를 접합시키고 소결시키는 소성가공 공정을 필수적으로 실행해야 한다. 이는 소성 가공시 세라믹 재료(다시 말하자면 제1전극(10)과 전해질층(20))간의 열팽창률의 차이로 인해 휨 현상이나 왜곡 현상이 생기게 된다.
Typically, a unit cell for a solid oxide fuel cell must essentially perform a plastic working process in which a plurality of ceramic materials such as an electrolyte or an air electrode and an electrolyte are bonded and sintered on a production surface. This is due to the difference in thermal expansion coefficient between the ceramic material (that is, the first electrode 10 and the electrolyte layer 20) during plastic working, resulting in warping or distortion.

앞서 기술된 소결시 발생되는 휨 현상 혹은 왜곡 현상을 방지하기 위해서, 본 발명은 제1전극(10)과 전해질층(20)의 편평한 시트 상에 보조 전해질층(21)을 추가로 배치하는데, 제1전극(10)을 기준으로 하여 전해질층(20)과 보조 전해질층(21)을 상호 반대면에 배치한다. In order to prevent the warping phenomenon or the distortion occurring in the sintering described above, the present invention further disposes the auxiliary electrolyte layer 21 on the flat sheet of the first electrode 10 and the electrolyte layer 20, The electrolyte layer 20 and the auxiliary electrolyte layer 21 are disposed on the opposite sides with respect to the one electrode 10 as a reference.

바람직하기로, 보조 전해질층(21)은 전해질층(20)과 동일한 소재로 제작되는바, 제1전극(10)의 양면에는 동등한 열팽창률을 가진 소재를 배치할 수 있다. 즉, 본 발명의 전극 성형체(1)를 고온 소결하는 동안에 평편한 제1전극(10)의 양면에 배치된 전해질층(20)과 보조 전해질층(21)이 동등하게 팽창하기 때문에 제1전극(10)의 양면에 동등한 응력이 생기게 되므로 제1전극(10)는 한쪽으로 휘어지거나 왜곡되지 않고 평탄한 상태를 유지하면서 소결될 수 있다.
Preferably, the auxiliary electrolyte layer 21 is made of the same material as the electrolyte layer 20, and a material having a thermal expansion coefficient equal to that of both surfaces of the first electrode 10 can be disposed. That is, since the electrolyte layer 20 and the auxiliary electrolyte layer 21 disposed on both surfaces of the flat first electrode 10 expand equally during the high-temperature sintering of the electrode formed body 1 of the present invention, 10, the first electrode 10 can be sintered while maintaining a flat state without being warped or distorted to one side.

특별하기로, 보조 전해질층(21)은 제1전극(10)의 가장자리 둘레를 따라 배치될 수 있게 프레임(frame) 형상으로 이루어져 있다. 전술되었듯이, 고온 소결하는 동안에 제1전극(10)의 네 모서리 부위에서 통상적으로 휨 변형이 최대로 발생하게 되므로, 전해질층(20)과 보조 전해질층(21)은 제1전극(10)의 모서리 부위를 포함한 가장자리에 배치되도록 한다. 이를 위해서, 전해질층(20)은 제1전극(10)의 일면에 전부에 걸쳐 도포되어 제1전극(10)의 일면에 노출 부위를 갖지 않게 하는 반면에 보조 전해질층(21)은 프레임 형상으로 이루어져 제1전극(10)의 타면에 가장자리 둘레에만 배치되어 제1전극(10)의 타면 중심에서 노출 부위를 제공한다.
In particular, the auxiliary electrolyte layer 21 is formed in a frame shape so as to be disposed along the periphery of the first electrode 10. The electrolyte layer 20 and the auxiliary electrolyte layer 21 are formed on the surface of the first electrode 10 during the high-temperature sintering, It should be placed on the edge including the corner part. To this end, the electrolyte layer 20 is applied over the entire surface of the first electrode 10 so as not to expose the first electrode 10 on one side, while the auxiliary electrolyte layer 21 has a frame shape And is disposed on the other surface of the first electrode 10 only at the periphery thereof to provide an exposed portion at the center of the other surface of the first electrode 10.

도 3은 본 발명에 따른 프레임 형상의 보조 전해질층을 도해한 것으로, 보조 전해질층(21)은 중심에 개방부(21a)를 형성하고 이 개방부(21a)를 한정하는 프레임부(21f)로 이루어져 있다. 도 3에서 보조 전해질층(21)은 사각 프레임 형상으로만 도해되어 있지만, 이에 국한되지 않고 제1전극의 윤곽에 종속되어 다양한 형상으로 형성될 수도 있다.FIG. 3 illustrates a frame-shaped auxiliary electrolyte layer according to the present invention. The auxiliary electrolyte layer 21 has a frame portion 21f defining an opening portion 21a at its center and defining the opening portion 21a consist of. In FIG. 3, the auxiliary electrolyte layer 21 is formed only in a rectangular frame shape, but may be formed in various shapes depending on the outline of the first electrode.

바람직하기로, 사각 프레임 형상의 보조 전해질층(21)은 모서리 내주면을 곡면(R) 처리되어 있다.Preferably, the square-frame-shaped auxiliary electrolyte layer 21 is subjected to a curved (R) treatment on the inner peripheral surface of the edge.

보조 전해질층(21)은 도시되었듯이 프레임부(21f)의 모서리 내주면을 곡면(R) 처리함으로써, 소성 가공시 보조 전해질층(21)의 모서리 부분에서 팽창 혹은 수축 변형의 집중을 방지할 수 있다. 예컨대, 모서리 내주면이 직각으로 꺾어져 있는 경우에는 소성 가공시 팽창 혹은 수축 변형률의 차이로 인해 보조 전해질층(21)의 모서리 부분에서 평탄화되지 않게 되어 전극 성형체(1;도 1 참조)를 올록볼록하게 가공하게 될 것이다. 이는 고체산화물 연료전지의 제2전극과 인터커넥터와의 접촉 불량을 야기할 뿐만 아니라 단위셀을 약화시키게 될 것이다.
The auxiliary electrolyte layer 21 can be prevented from concentrating the expansion or shrinkage deformation at the edge portion of the auxiliary electrolyte layer 21 during the plastic working by treating the inner peripheral surface of the corner of the frame portion 21f with a curved surface R . For example, in the case where the inner peripheral surface of the corner is bent at a right angle, it is not flattened at the edge portion of the auxiliary electrolyte layer 21 due to the expansion or shrinkage strain difference during plastic working and the electrode formed body 1 Will be processed. This will cause not only poor contact between the second electrode of the solid oxide fuel cell and the interconnector but also weaken the unit cell.

선택적으로, 보조 전해질층(21)은 모서리 외주면도 곡면 처리될 수 있다. 다시 말하자면, 보조 전해질층(21)의 모서리 부분에 내주면 및/또는 외주면이 곡면 처리되어 있어 응력을 분산시킬 수 있어 단위셀의 전반적인 휨 변형 혹은 왜곡 변형을 저감할 수 있게 된다.
Alternatively, the auxiliary electrolyte layer 21 may be subjected to the curved surface treatment of the peripheral edge. In other words, the inner peripheral surface and / or the outer peripheral surface of the auxiliary electrolyte layer 21 is curved so as to disperse the stress, so that the overall deflection or distortion of the unit cell can be reduced.

도 4는 본 발명에 따른 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법을 도해한 플로우차트이다.4 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell according to the present invention.

본 발명에 따른 고체산화물 연료전지는 제1전극(10)과 전해질층(20) 및 제2전극(30)으로 적층되어 있는 단위셀(100)을 직렬 및/또는 병렬하여 전류를 생성할 수 있다.
The solid oxide fuel cell according to the present invention can generate currents in series and / or in parallel with the unit cells 100 stacked with the first electrode 10, the electrolyte layer 20 and the second electrode 30 .

단위셀(100)은 전술되었듯이 전기 에너지를 생성하는 역할을 수행하는데, 단위셀(100)의 일례는 연료극(제1전극)과 전해질층(20) 및 공기극(제2전극)으로 적층되거나, 이와 다른 일례로는 공기극(제1전극)과 전해질층(20) 및 연료극(제2전극)으로 적층될 수 있다.
The unit cell 100 serves to generate electrical energy as described above. An example of the unit cell 100 is a laminated structure of a fuel electrode (first electrode), an electrolyte layer 20 and an air electrode (second electrode) In another example, the electrode may be laminated with an air electrode (first electrode), an electrolyte layer 20, and a fuel electrode (second electrode).

본 명세서는 연료극을 제1전극(10)으로 하는 단위셀(100)을 기초로 하여 기술하도록 한다. This specification is based on a unit cell 100 having a first electrode 10 as a fuel electrode.

예컨대, 제1전극(10)의 연료극은 연료 공급부로부터 연료(수소)를 공급받아 전극반응을 통해서 음전류를 생성한다.For example, the fuel electrode of the first electrode 10 receives fuel (hydrogen) from the fuel supply unit and generates a negative current through an electrode reaction.

바람직하기로, 연료극은 산화니켈(NiO)과 이트리아 안정화 지르코니아(YSZ;Yttria stabilized Zirconia)를 1,200℃ 내지 1,300℃로 가열하여 형성되는데, 산화니켈이 수소에 의해서 금속니켈로 환원되어 전자 전도성을 발휘하면서 이트리아 안정화 지르코니아는 산화물로서 이온 전도성을 발휘하게 된다.
Preferably, the fuel electrode is formed by heating nickel oxide (NiO) and yttria stabilized zirconia (YSZ) to 1,200 ° C to 1,300 ° C, wherein the nickel oxide is reduced to metallic nickel by hydrogen to exhibit electron conductivity While yttria-stabilized zirconia exhibits ionic conductivity as an oxide.

전해질층(20)은 공기극에서 발생하는 산소 이온을 연료극으로의 전달을 돕는데, 도시된 바와 같이 연료극의 일면 상에 적층된다. The electrolyte layer 20 helps transfer oxygen ions generated in the air electrode to the fuel electrode, and is stacked on one side of the anode as shown.

전해질층은 이미 당해분야의 숙련자들에게 있어 널리 알려져 있는 플라즈마 스프레이법(plasma spray), 전기화학 증착법, 스퍼터링법(sputtering), 이온빔법, 이온주입법 등의 건식법이나, 테이프 캐스팅법(tape casting), 스프레이 코팅법(spray coating), 딥 코팅법(dip coating), 스크린 프린팅법(screen printing), 닥터 블레이드법(doctor blade) 등의 습식법으로 코팅된 후 1,300℃ 내지 1,500℃로 소결하여 형성할 수 있다. 전해질층(20)은 연료극의 외부에 YSZ 또는 ScSZ(Scandium stabilized Zirconia), GDC, LDC 등을 이용하여 형성되는바, 이트리아 안정화 지르코니아는 4가 지르코늄 이온의 일부가 3가의 이트리움 이온으로 대치되어 있으므로 이트리움 이온 2개당 1개의 산소이온 구멍이 내부에 발생하고, 고온에서 구멍을 통해서 산소이온이 이동하게 된다. 한편, 전해질층(20)은 이온 전도율이 낮아 저항 분극으로 인한 전압 강하가 적게 발생하기 때문에 가급적 얇게 형성하는 것이 바람직하다. 만약 전해질층(20)에 기공이 생기게 되면, 연료(수소)와 공기(산소)가 직접 반응하는 크로스 오버(cross over)현상이 발생하여 효율이 떨어지므로, 흠집이 발생되지 않도록 주의해야 한다.
The electrolyte layer may be formed by a dry method such as a plasma spray method, an electrochemical deposition method, a sputtering method, an ion beam method or an ion implantation method, a tape casting method, May be formed by a wet method such as spray coating, dip coating, screen printing or doctor blade, and sintering at 1,300 ° C to 1,500 ° C . The electrolyte layer 20 is formed using YSZ or ScSZ (Scandium Stabilized Zirconia), GDC, LDC or the like on the outside of the fuel electrode. In the yttria-stabilized zirconia, a part of the tetravalent zirconium ions is replaced with trivalent divalent ions Therefore, one oxygen ion hole per two of these ions is generated inside, and oxygen ions move through the hole at a high temperature. On the other hand, since the ionic conductivity of the electrolyte layer 20 is low, the voltage drop due to the resistance polarization is small, so it is preferable that the electrolyte layer 20 is formed as thin as possible. If pores are formed in the electrolyte layer 20, a cross-over phenomenon occurs in which fuel (hydrogen) reacts directly with air (oxygen), which reduces the efficiency, so care must be taken not to cause scratches.

제2전극(30)의 공기극은 산화분위기가 조성된 외부로부터 공기(산소)를 공급받아 전극반응을 통해서 양전류를 생성하게 되는데, 도시되었듯이 전해질층(20)의 외주면에 적층되어 있다. 공기극은 전자 전도성이 높은 란탄스트론튬 망가나이트((La0.84 Sr0.16) MnO3) 등을 전해질과 유사한 건식법 혹은 습식법으로 코팅한 후 1,200℃ 내지 1,300℃로 소결하여 형성할 수 있다. 즉, 공기극에서 공기(산소)가 란탄스트론튬 망가나이트의 촉매 작용으로 산소이온으로 전환되어 전해질층(20)을 매개로 하여 연료극에 전달된다.
The air electrode of the second electrode 30 receives air (oxygen) from the outside of the oxidizing atmosphere and generates a positive current through an electrode reaction. As shown in the figure, the electrode is stacked on the outer circumferential surface of the electrolyte layer 20. The air electrode can be formed by coating a lanthanum strontium manganite having high electron conductivity ((La 0.84 Sr 0.16 ) MnO 3 ) with a dry process or a wet process similar to an electrolyte, and sintering the process at 1,200 ° C to 1,300 ° C. That is, air (oxygen) in the air electrode is converted into oxygen ions by the catalytic action of lanthanum strontium manganite and is transferred to the fuel electrode via the electrolyte layer 20.

본 발명에 따른 고체산화물 연료전지용 단위셀(100)은 도 1 내지 도 2에 도시된 전극 성형체를 적용하여 제작된 것으로, 단위셀(100)의 제조 방법은 아래에서 상세히 설명한다.
The unit cell 100 for a solid oxide fuel cell according to the present invention is manufactured by applying the electrode formed body shown in Figs. 1 and 2, and a method of manufacturing the unit cell 100 will be described in detail below.

우선적으로, 본 발명에 따른 방법은 편평한 시트형상의 제1전극(10)을 제공하는 단계(S100)를 포함한다.
Firstly, the method according to the present invention includes the step (SlOO) of providing a flat sheet-shaped first electrode 10.

본 발명은 편평한 시트형상의 제1전극(10) 일면에 전해질층(20)을 적층하는 단계(S200)를 포함한다. 당해 분야의 숙련자들에게 널리 알려져 있듯이, 전해질층(20)은 제1전극(10) 전면에 골고루 적층될 수 있도록 박막의 시트 형상으로 형성된다.
The present invention includes a step (S200) of stacking an electrolyte layer (20) on one surface of a flat sheet-like first electrode (10). As is well known to those skilled in the art, the electrolyte layer 20 is formed in a thin film sheet shape so as to be uniformly stacked on the entire surface of the first electrode 10.

그런 다음에, 본 발명은 편평한 시트형상의 제1전극(10) 타면에 보조 전해질층(21)을 적층하는 단계(S300)를 포함한다. 보조 전해질층(21)은 박막의 시트 형상으로 된 전해질층(20)과 다른 형상을 갖추고서 제1전극(10) 타면에 적층되도록 한다. 바람직하기로, 보조 전해질층(21)은 제1전극(10)의 가장자리 둘레에만 적층될 수 있게 사각 프레임 형상으로 이루어져 있다.Then, the present invention includes a step (S300) of stacking the auxiliary electrolyte layer 21 on the other surface of the first electrode 10 in the form of a flat sheet. The auxiliary electrolyte layer 21 has a shape different from that of the sheet-like electrolyte layer 20 so that the auxiliary electrolyte layer 21 is laminated on the other surface of the first electrode 10. Preferably, the auxiliary electrolyte layer 21 is formed in a rectangular frame shape so as to be laminated only around the edges of the first electrode 10.

단계(S300)을 통해, 본 발명은 도 1 내지 도 2에 도시된 소결 이전의 그린 상태의 평판상 조립체로 되어 있는 전극 성형체를 생성하게 된다. 이때, 그린 상태의 전극 성형체는 소성 가공을 통해 본 발명의 적층체로 제작된다. 필요에 따라, 소성에 앞서 압축성형을 실시할 수도 있다. 요약하자면, 단계(S300)에서 전극 성형체를 건조하고 소결한다.Through step S300, the present invention produces an electrode compact, which is a flat plate-like assembly in a green state prior to sintering as shown in FIGS. At this time, the electrode formed body in a green state is produced by the laminate of the present invention through plastic working. If necessary, compression molding may be performed prior to firing. In summary, the electrode formed body is dried and sintered in step S300.

특별하기로, 보조 전해질층(21)은 전해질층(20)과 동등한 열팽창률을 가진 소재를 사용할 수 있으며, 필요에 따라 보조 전해질층(21)과 전해질층(20)은 동일한 소재로 제작될 수 있다. 동등한 열팽창률을 가지므로써, 소성시 제1전극(10)의 양면에 동등한 응력이 생겨 제1전극(10)은 한쪽으로 휘어지거나 왜곡되지 않고 평평한 상태를 유지할 수 있게 될 것이다. Particularly, the auxiliary electrolyte layer 21 can be made of a material having a thermal expansion coefficient equivalent to that of the electrolyte layer 20. If necessary, the auxiliary electrolyte layer 21 and the electrolyte layer 20 can be made of the same material. have. Equivalent stresses are exerted on both surfaces of the first electrode 10 at the time of firing, so that the first electrode 10 can be maintained in a flat state without being warped or distorted to one side.

덧붙여서, 보조 전해질층(21)은 도 3에 도시되었듯이 프레임 형상으로 이루어져 제1전극(10) 하부에 가장자리를 따라 배치되도록 한다.
In addition, the auxiliary electrolyte layer 21 is formed in a frame shape as shown in FIG. 3 and is disposed along the edge under the first electrode 10.

본 발명의 단계(S400)은 전극 성형체(1)에 제2전극(30)을 적층하는 단계로, 적층 성형체와 단위셀의 중간단계인 적층체를 형성하게 된다. 바람직하기로, 제2전극(30)은 전해질층(20) 상에 적층(혹은 도포)되어야 한다. 단계(S400)에서 제2전극을 건조하고 소결한다.Step S400 of the present invention is a step of laminating the second electrode 30 on the electrode formed body 1 and forms a laminate which is an intermediate step between the laminated molded body and the unit cell. Preferably, the second electrode 30 should be laminated (or applied) on the electrolyte layer 20. In step S400, the second electrode is dried and sintered.

바람직하기로, 제2전극(30)은 전극 성형체(1)에서 사각 프레임 형상의 보조 전해질층(21)보다 작은 크기를 갖도록 한다. 구체적으로, 제2전극(30)은 보조 전해질층(21)의 프레임부(21f)로 한정된 개방부(21a)와 대응되게 배치되되, 제2전극(30)과 보조 전해질층(21)의 프레임부(21f)와 중첩되지 않게 배열되어야 한다.Preferably, the second electrode 30 has a smaller size than the square electrolyte-shaped auxiliary electrolyte layer 21 in the electrode preform 1. Specifically, the second electrode 30 is disposed to correspond to the opening 21a defined by the frame portion 21f of the auxiliary electrolyte layer 21, and the second electrode 30 and the auxiliary electrolyte layer 21, And should not be overlapped with the portion 21f.

이러한 특징적 배열 위치를 확인할 수 있도록, 단계(S400)에서 각 구성부재의 적층 단면도를 추가로 도시하고 있다.
In order to confirm such a characteristic arrangement position, a stacked cross-sectional view of each constituent member is further shown in step S400.

단계(S400) 이후에, 단위셀용 적층체는 가장자리 둘레를 절단하는 단계(S500)를 포함한다. After step S400, the unit cell laminate includes a step S500 of cutting the periphery around the edge.

단계(S500)은 적층체에서 부호(C)의 점선으로 표시된 부분을 절단하는데, 이는 보조 전해질층(21)을 적층체에서 분리하는 것이다. 적층체의 반응면적을 극대화 뿐만 아니라 소재의 소모량을 최소화시키기 위해서, 전술된 바와 같이 제2전극(30)은 프레임부(21f)와 중첩되지 않으면서 보조 전해질층(21)의 개방부(21a)와 대응되는 전해질층(20) 상에 안착되어야 할 것이다.Step S500 cuts the portion indicated by the dotted line of the reference character C in the laminate, which separates the auxiliary electrolyte layer 21 from the laminate. The second electrode 30 does not overlap with the frame portion 21f and the open portion 21a of the auxiliary electrolyte layer 21 does not overlap with the frame portion 21f as described above in order to maximize the reaction area of the laminate, And on the corresponding electrolyte layer 20.

참고로, 점선(C)는 앞서 기술된 바와 같이 상호 중첩되지 않으면서 수평으로 적층되어 있는 제2전극(30)과 보조 전해질층(21)을 분리하는 가상선으로, 점선(C)은 제2전극(30)의 외부 가장자리와 보조 전해질층(21)의 내주면 사이에 위치되고 적층체의 절단부를 의미한다.The dotted line C represents a virtual line separating the horizontally stacked second electrode 30 and the auxiliary electrolyte layer 21 without overlapping each other as described above, And is located between the outer edge of the electrode 30 and the inner peripheral surface of the auxiliary electrolyte layer 21 and means a cut portion of the laminate.

단계(S400)은 시트 형상으로 적층된 다수의 구성부재에 대해 수직방향으로 절단하는 것으로, 수직방향으로 절단되어 도시된 바와 같이 적층체로부터 보조 전해질층(21)만으로 분리할 수 있다. 이는 절단 부위를 줄여 단위셀의 분리 공정에 대한 작업공수를 현저하게 줄일 수 있을 뿐만 아니라 단위셀의 양산성에 도움을 줄 것이다. 박막 시트형상의 단위셀용 적층체로부터 보조 전해질층(21)을 분리하는 과정에서, 본 발명에서 제안한 수직방향 절단과 달리 시트 형성 방향, 즉 수평방향으로 절단은 박막 구조로 이루어져 있는 단위셀의 구조상 정밀한 공정을 필요로 할 뿐만 아니라 균일한 두께로 절단하는 데에 있어 상당한 어려움을 가지게 될 것이다.
Step S400 is a step of cutting the plurality of constituent members stacked in a sheet form in the vertical direction, so that the auxiliary electrolyte layer 21 can be separated from the laminate as shown in Fig. This will not only reduce the number of cutting operations, but also significantly reduce the number of working steps for the separation process of the unit cells, and will also contribute to mass production of the unit cells. In the process of separating the auxiliary electrolyte layer 21 from the laminate for a unit cell in the form of a thin film sheet, the cutting in the sheet forming direction, that is, the horizontal direction, unlike the vertical cutting according to the present invention, Not only requires a process but also has a considerable difficulty in cutting into a uniform thickness.

단위셀(100)은 보조 전해질층(21)을 적층체에서 분리하는 단계(S500) 과정을 거친 후에 고체산화물 연료전지에 채용할 수 있는 공기극과 전해질층 및 연료극을 갖추게 된다.
The unit cell 100 is provided with an air electrode, an electrolyte layer, and a fuel electrode that can be employed in the solid oxide fuel cell after the step of separating the auxiliary electrolyte layer 21 from the stacked body (S500).

이상 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명에 따른 고체산화물 연료전지용 전극 성형체 및 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량이 가능함이 명백하다.
While the present invention has been described in detail with reference to the specific embodiments thereof, it is to be understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limiting the scope of the present invention as defined by the appended claims. It will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made therein without departing from the spirit of the invention.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

1 ----- 전극 성형체
10 ----- 제1전극
20 ----- 전해질층
21 ----- 보조 전해질층
21a ----- 개방부
21f ----- 프레임부
30 ----- 제2전극
100 ----- 단위셀(unit cell)1 ----- electrode molding body
10 ----- First electrode
20 ----- electrolyte layer
21 ----- Auxiliary electrolyte layer
21a ----- opening
21f -----
30 ----- Second electrode
100 ----- unit cell

Claims (13)

제1전극과;
상기 제1전극의 일면에 적층되는 전해질층; 및
상기 제1전극의 타면에 적층되는 보조 전해질층;을 구비한 평판상 조립체로 되어 있는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
A first electrode;
An electrolyte layer stacked on one surface of the first electrode; And
And an auxiliary electrolyte layer laminated on the other surface of the first electrode.
청구항 1에 있어서,
상기 전해질층과 상기 보조 전해질층은 동등한 열팽창률을 가진 소재로 만들어지는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the electrolyte layer and the auxiliary electrolyte layer are made of a material having an equivalent thermal expansion coefficient.
청구항 1에 있어서,
상기 전해질층은 상기 제1전극의 일면 전부에 걸쳐 적층되어 있는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the electrolyte layer is laminated on all of one surface of the first electrode.
청구항 1에 있어서,
상기 보조 전해질층은 상기 제1전극의 타면 가장자리 둘레를 따라 배열된 프레임부를 구비하는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method according to claim 1,
And the auxiliary electrolyte layer has a frame portion arranged along a periphery of the other surface of the first electrode.
청구항 4에 있어서,
상기 보조 전해질층의 프레임부는 각 모서리 내주면을 곡면 처리되어 있는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method of claim 4,
Wherein the frame portion of the auxiliary electrolyte layer is curved in each of the inner peripheral surfaces of the corners.
청구항 1에 있어서,
상기 제1전극은 연료극으로 이루어져 있는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the first electrode is made of a fuel electrode.
청구항 1에 있어서,
상기 제1전극은 공기극으로 이루어져 있는 고체산화물 연료전지용 전극 성형체.
The method according to claim 1,
Wherein the first electrode comprises an air electrode.
편평한 시트 형상의 제1전극을 제공하는 단계와;
상기 제1전극의 일면에 전해질층을 적층하는 단계;
상기 제1전극의 타면에 보조 전해질층을 적층하여 전극 성형체를 제공하는 단계;
상기 전해질층 상에 제2전극을 적층하여 단위셀용 적층체를 제공하는 단계; 및
상기 단위셀용 적층체의 가장자리 둘레를 절단하는 단계;를 포함하는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
Providing a first electrode in the form of a flat sheet;
Depositing an electrolyte layer on one surface of the first electrode;
Providing an electrode compact by laminating an auxiliary electrolyte layer on the other surface of the first electrode;
Stacking a second electrode on the electrolyte layer to provide a stack for a unit cell; And
And cutting the periphery of the unit cell laminate. The method for manufacturing a unit cell for a solid oxide fuel cell according to claim 1,
청구항 8에 있어서,
상기 보조 전해질층을 적층하는 단계에서, 상기 보조 전해질층은 프레임 형상으로 이루어져 상기 제1전극 중심부위를 노출시킬 수 있는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
The method of claim 8,
Wherein the auxiliary electrolyte layer is formed in a frame shape to expose the center of the first electrode in the step of stacking the auxiliary electrolyte layer.
청구항 8에 있어서,
상기 제2전극을 적층하는 단계에서, 상기 제2전극은 상기 보조 전해질층과 중첩되지 않게 상기 전해질층 상에 적층되는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
The method of claim 8,
Wherein the second electrode is laminated on the electrolyte layer so as not to overlap with the auxiliary electrolyte layer in the step of stacking the second electrode.
청구항 8에 있어서,
상기 전해질층과 상기 보조 전해질층은 동등한 열팽창률을 가진 소재로 만들어지는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
The method of claim 8,
Wherein the electrolyte layer and the auxiliary electrolyte layer are made of a material having an equivalent thermal expansion coefficient.
청구항 8에 있어서,
상기 절단하는 단계에서, 상기 보조 전해질층만이 상기 단위셀용 적층체에서 분리하는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
The method of claim 8,
Wherein in the cutting step, only the auxiliary electrolyte layer is separated from the stack for a unit cell.
청구항 12에 있어서,
상기 절단하는 단계에서, 상기 단위셀용 적층체는 가장자리 둘레를 따라 절단하여 상기 보조 전해질층을 제거하는 고체산화물 연료전지용 단위셀의 제조 방법.
The method of claim 12,
Wherein the unit cell laminate is cut along the circumference of the unit cell to remove the auxiliary electrolyte layer in the cutting step.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2020040533A1 (en) * 2018-08-23 2020-02-27 주식회사 엘지화학 All-solid-state battery using lithium metal as negative electrode

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