KR20140077577A - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 발포제에 의한 화학적 침식을 방지할 수 있는 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 성형된 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in chemical resistance that can prevent chemical erosion by a foaming agent and a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
냉장고의 외부 철판과 내부 수지 성형물과의 연결 부위 일부는 수지를 사출 성형하여 만든 테이블 보드, 뚜껑 및 샛시(sash)류로 조립되어 있으며, 이와 같이 조립된 냉장고 내, 외부 벽면 사이에 우레탄 액을 주입한 후, 적정 온도에서 발포 및 고화시킴으로써 냉장고의 단열층이 형성된다. 이러한 발포 폴리우레탄 포움(foam) 단열층의 원료 성분인 우레탄 액 속에는 포움 형성을 위하여 프레온, 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 폴리올 등의 발포제 화합물이 사용되며, 이러한 발포제 화합물은 통상 발포 후에도 포움 내부에 잔류하여 단열 성능을 향상시킨다. A part of the connection between the outer steel plate of the refrigerator and the internal resin molding is assembled with a table board, a lid and a sash made of injection-molded resin, and a urethane liquid is injected between the outer wall and the inside of the refrigerator thus assembled Thereafter, the heat insulating layer of the refrigerator is formed by foaming and solidifying at an appropriate temperature. A foaming agent compound such as Freon, methylene diphenyl diisocyanate (MDI) and polyol is used for forming a foam in the urethane liquid which is a raw material component of the foamed polyurethane foam insulation layer. Such foaming agent compound is usually used in the foam Thereby improving the heat insulating performance.
그러나, 이러한 발포제 화합물은 냉장고 제조 시 또는 제조 후 사용 시에 수지로 이루어진 부분과 접촉하여 응력이 집중되는 부위에 화학적 침식을 일으키고, 수지 성형품에 균열을 발생시키는 요인으로 작용한다. 따라서, 냉장고용 수지는 이러한 발포제에 대한 저항성이 필수적이다.However, such a foaming agent compound causes chemical attack at a portion where stress is concentrated upon contact with a resin-made portion at the time of manufacturing a refrigerator or after manufacturing, and causes a crack in the resin molded article. Therefore, the resin for the refrigerator must have resistance to such a foaming agent.
종래 냉장고용 수지로는 ABS 수지가 사용되어 왔다. ABS 수지가 사용되어온 이유는 강성과 내충격성이 우수하고 성형성이 좋으며 또한 광택도가 높아 외관이 양호하며, 경질 우레탄 포움의 발포제로 사용되는 프레온(CFC-11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다.ABS resin has been used as a resin for a conventional refrigerator. ABS resin is used because it is excellent in rigidity, impact resistance, moldability, high gloss, good appearance, and excellent chemical resistance to CFC-11 (CFC-11) used as a foaming agent for hard urethane foam to be.
그러나, 프레온 등 기존 발포제 화합물이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라, 지구 온난화 지수(Global Warming Potential: GWP) 및 오존층 파괴 지수(Ozone Depleting Potential: ODP) 수치가 0(Zero)인 포르메이트(Formate) 등의 친환경 발포제가 검토되고 있는 상황이다. 단, 이러한 친환경 발포제의 경우, 기존 발포제 화합물보다 강한 화학적 침식(Chemical Attack)을 나타내므로, 친환경 발포제와 같이 사용되는 냉장고용 수지도 보다 높은 수준의 내화학성이 요구되게 되었다.However, it has been found that existing blowing agent compounds, such as Freon, destroy the ozone layer. Therefore, it has been found that Formate, which has a Global Warming Potential (GWP) and an Ozone Depleting Potential (ODP) ) Have been under consideration. However, since such an environmentally friendly foaming agent exhibits a stronger chemical attack than the conventional foaming agent compound, a resin for a refrigerator used together with an environmentally friendly foaming agent also requires a higher level of chemical resistance.
일본 특개평 제2-284906호는 ABS 수지 중의 시안화비닐화합물의 함량을 증가시켜 내화학성(내약품성)을 향상시키는 방법을 개시하고 있다. 상기 방법은 포르메이트 등의 친환경 발포제보다 약한 화학적 침식을 나타내는 수소염화불화탄소 발포제 등에 대한 내약품성 문제는 해결할 수 있으나, 황변 현상, 유동성 저하 등이 발생하는 문제점이 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2-284906 discloses a method for increasing the chemical resistance (chemical resistance) by increasing the content of a vinyl cyanide compound in an ABS resin. Although the above method can solve the chemical resistance problem against the hydrogen fluoride carbon foaming agent which exhibits weaker chemical erosion than the environmentally friendly foaming agent such as formate, there is a problem that the yellowing phenomenon and the fluidity are lowered.
일본 특개평 제6-262713호는 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중 혼합하여 내화학성을 향상시키는 방법 등을 개시하고 있다. 그러나, 아크릴계고무를 컴파운딩 공정 중 직접 투입함으로써 충격강도 등의 물성의 저하뿐만 아니라, 잔류 아크릴레이트와 잔류 스티렌 모노머 및 아크릴로니트릴의 반응에 의해 열안정성이 저하된다는 단점이 있다. 또한, 컴파운딩 중 들어가는 산화방지제 및 탄화수소계 화합물들이 고온에서 분해됨에 따라 수지의 열안정성이 저하될 수 있다는 문제점이 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-262713 discloses a method of improving the chemical resistance by mixing an acrylic rubber in a compounding process. However, there is a disadvantage in that not only the physical properties such as the impact strength are lowered but also the thermal stability is lowered due to the reaction between the residual acrylate and the residual styrene monomer and acrylonitrile by directly introducing the acrylic rubber into the compounding process. In addition, there is a problem that the thermal stability of the resin may be lowered as the antioxidant and the hydrocarbon-based compounds that enter during compounding decompose at high temperatures.
한국 공개특허 제10-2009-0073453호에는 고무상 중합체로 제조된 그라프트 공중합체와 시안화 비닐-방향족 비닐 공중합체로 구성된 ABS 수지에 고무상 중합체를 포함하는 강화물질을 첨가하여 내화학성 향상하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 상기 방법은 포르메이트 등의 친환경 발포제 적용 시 크랙이 발생하는 문제점이 있다.
Korean Patent Laid-Open No. 10-2009-0073453 discloses a method for improving chemical resistance by adding a reinforcing material including a rubber-like polymer to an ABS resin composed of a graft copolymer prepared from a rubber-like polymer and a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer . However, this method has a problem that cracks are generated when an environmentally friendly foaming agent such as formate is applied.
본 발명의 목적은 포르메이트 등의 친환경 발포제에 의한 화학적 침식을 방지할 수 있는 내화학성을 향상시킨 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having improved chemical resistance that can prevent chemical erosion by an environmentally friendly foaming agent such as formate, and a molded article containing the same.
본 발명의 다른 목적은 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance and a molded article comprising the same.
본 발명의 또 다른 목적은 내화학성이 우수한 라이너층을 포함하는 냉장고용 내상재를 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a lining material for a refrigerator including a liner layer excellent in chemical resistance.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; (B) 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체; 및 (C) α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 한다.One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. Wherein the thermoplastic resin composition comprises (A) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer; (B) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer; And (C) an alpha -methylene- gamma -butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)의 함량은 10 내지 75 중량%이고, 상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)의 함량은 20 내지 85 중량%이며, 상기 MBL-비닐계 공중합체(C)의 함량은 5 내지 55 중량%일 수 있다.In the specific example, the content of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) is 10 to 75 wt%, the content of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is 20 to 85 wt% The content of the vinyl-based copolymer (C) may be 5 to 55% by weight.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 공중합된 것일 수 있다.In a specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) may be one obtained by graft-copolymerizing a rubbery polymer with a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer.
구체예에서, 상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.In an embodiment, the cyanovinyl-aromatic vinyl-based copolymer (B) may be a copolymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
구체예에서, 상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)의 중량평균분자량은 150,000 내지 400,000 g/mol일 수 있다.In an embodiment, the weight average molecular weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) may be 150,000 to 400,000 g / mol.
구체예에서, 상기 MBL-비닐계 공중합체(C)는 α-메틸렌-γ-부티로락톤, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.In an embodiment, the MBL-vinyl copolymer (C) may be a copolymer of a monomer mixture containing? -Methylene-? -Butyrolactone, an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
바람직하게는 상기 단량체 혼합물 중 상기 α-메틸렌-γ-부티로락톤의 함량은 1 내지 20 중량%일 수 있다.Preferably, the content of the? -Methylene-? -Butyrolactone in the monomer mixture may be 1 to 20% by weight.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D256에 의한 아이조드(Izod) 충격강도가 10 내지 60 kgfㆍcm/cm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have an Izod impact strength of 10 to 60 kgf · cm / cm according to ASTM D256 of a 1/8 "thick specimen.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 정전기방지제, 안료 및 염료를 1종 이상 더욱 포함할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition containing at least one of a flame retardant, a surfactant, a nucleating agent, a coupling agent, a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a releasing agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, Pigments and dyes.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 또 다른 관점은 냉장고용 내상재에 관한 것이다. 상기 냉장고용 내상재는 우레탄 단열층; 및 상기 우레탄 단열층 표면에 접촉된 라이너층;을 포함하며, 상기 라이너층은 α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체를 포함하며, 상기 라이너층은 1/8" 두께 시편의 ASTM D256에 의한 아이조드(Izod) 충격강도가 10 내지 60 kgfㆍcm/cm이고, ASTM D638에 의한 인장강도가 6 내지 9.5 kgf/cm2인 것을 특징으로 한다.Another aspect of the present invention relates to an inner wrapper for a refrigerator. Wherein the inner casing for a refrigerator comprises: a urethane insulating layer; And a liner layer contacting the surface of the urethane insulation layer, wherein the liner layer comprises an alpha -methylene- gamma -butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer, and the liner layer is a 1/8 " Has an Izod impact strength of 10 to 60 kgf · cm / cm 2 according to ASTM D256 and a tensile strength of 6 to 9.5 kgf / cm 2 according to ASTM D638.
구체예에서, 상기 우레탄 단열층은 포르메이트 및 사이클로펜테인을 1종 이상 포함하는 발포제에 의해 발포된 것일 수 있다.
In an embodiment, the urethane insulation layer may be foamed with a blowing agent comprising at least one of a formate and a cyclopentane.
본 발명은 포르메이트 등의 친환경 발포제에 의한 화학적 침식을 방지할 수 있는 내화학성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품과 내화학성이 우수한 라이너층을 포함하는 냉장고용 내상재를 제공하는 발명의 효과를 가진다.
The present invention provides a thermoplastic resin composition excellent in chemical resistance and impact resistance capable of preventing chemical erosion by an environmentally friendly foaming agent such as formate, and a molded article containing the same and a liner layer excellent in chemical resistance, And has the effect of the invention.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체, 및 (C) α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer, (B) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer, and (C) an α-methylene-γ-butyrolactone Based copolymer.
(A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer
본 발명에 사용되는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시켜 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 공중합시킬 수 있다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) used in the present invention can be obtained by graft-copolymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a rubbery polymer, and if necessary, Can be further copolymerized.
상기 고무질 중합체의 구체적인 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이 중, 디엔계 고무가 바람직하며, 부타디엔계 고무가 더욱 바람직하다. 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 전체 중량 중 5 내지 65 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 충격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다. 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(Z-평균)는 0.1 내지 6 ㎛, 바람직하게는 0.15 내지 4 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 충격강도 및 외관이 우수하다.Specific examples of the rubbery polymer include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene) and saturated rubbers hydrogenated with the diene rubbers, isoprene rubber, polybutylacrylic acid Acrylic rubber, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like. Of these, a diene rubber is preferable, and a butadiene rubber is more preferable. The content of the rubbery polymer may be 5 to 65% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, based on the total weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A). It is possible to obtain a good balance of impact strength and mechanical properties in the above range. The average particle size (Z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) may be 0.1 to 6 mu m, preferably 0.15 to 4 mu m, more preferably 0.25 to 3.5 mu m. In the above range, the impact strength and appearance are excellent.
상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 공중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중, 스티렌이 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 전체 중량 중 34 내지 94 중량%, 바람직하게는 36 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 충격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.The aromatic vinyl-based monomer may be graft-copolymerized with the rubbery copolymer. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, , Monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene, and the like, but the present invention is not limited thereto. Of these, styrene is preferable. The content of the aromatic vinyl monomer may be 34 to 94% by weight, preferably 36 to 80% by weight, more preferably 40 to 60% by weight in the total weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A). It is possible to obtain a good balance of impact strength and mechanical properties in the above range.
상기 시안화 비닐계 단량체로는 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 전체 중량 중 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 29 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 28 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 충격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. These monomers may be used singly or in combination of two or more. However, the present invention is not limited thereto. The content of the vinyl cyanide monomer may be 1 to 30% by weight, preferably 4 to 29% by weight, and more preferably 10 to 28% by weight based on the total weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A). It is possible to obtain a good balance of impact strength and mechanical properties in the above range.
상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) 전체 중량 중 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.Examples of the monomer for imparting the above processability and heat resistance include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like. The content of the monomer for imparting processability and heat resistance may be 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A). The workability and heat resistance can be imparted without deteriorating the other properties within the above range.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 그라프트율이 40 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 충격강도, 유동성, 외관 특성 등이 우수하다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) may have a graft ratio of 40 to 90% by weight. In the above range, the impact strength, fluidity and appearance characteristics are excellent.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)의 중량평균분자량은 10,000 내지 70,000 g/mol일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The weight average molecular weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) may be 10,000 to 70,000 g / mol, but is not limited thereto.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물 중, 10 내지 75 중량%, 바람직하게는 15 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 중량%이다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성 등이 우수하다.
The content of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) in the total thermoplastic resin composition is 10 to 75% by weight, preferably 15 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. Within the above range, the thermoplastic resin composition has excellent chemical resistance and impact resistance.
(B) 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer
본 발명에 사용되는 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)는 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)의 성분 중 고무(고무질 중합체)를 제외한 단량체 혼합물을 사용하여, 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법, 괴상중합법 등 통상의 중합방법으로 제조할 수 있으며, 단량체의 비율은 상용성 등에 따라 달라질 수 있다. 바람직하게는, 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체이다.The vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) to be used in the present invention is obtained by copolymerizing a monomer mixture excluding the rubber (rubbery polymer) among the components of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) A polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method and the like, and the ratio of the monomers may be varied depending on the compatibility and the like. Preferably, the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is a copolymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
상기 방향족 비닐계 단량체로는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중, 스티렌이 바람직하다. 또한, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the aromatic vinyl monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromo Styrene, vinylnaphthalene, and the like, but is not limited thereto. Of these, styrene is preferable. Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. These monomers may be used singly or in combination of two or more, but the present invention is not limited thereto.
상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)는 필요에 따라, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 공중합시킬 수 있다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The vinyl cyanide-aromatic vinyl-based copolymer (B) can further copolymerize a monomer that imparts processability and heat resistance, if necessary. Examples of the monomer for imparting the above processability and heat resistance include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like.
상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B) 전체 중량 중 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 60 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 충격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.The content of the aromatic vinyl monomer may be 50 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight, more preferably 70 to 80% by weight based on the total weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B). It is possible to obtain a good balance of impact strength and mechanical properties in the above range.
상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B) 전체 중량 중 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 충격강도와 기계적 물성의 물성 발란스를 얻을 수 있다.The content of the vinyl cyanide monomer may be 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight, based on the total weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B). It is possible to obtain a good balance of impact strength and mechanical properties in the above range.
또한, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체의 함량은 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B) 전체 중량 중 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하없이, 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.The content of the monomer for imparting the above processability and heat resistance may be 0 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, based on the total weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B). The workability and heat resistance can be imparted without deteriorating the other properties within the above range.
상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)의 중량평균분자량은 150,000 내지 400,000 g/mol, 바람직하게는 200,000 내지 350,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 300,000 내지 350,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 가공성이 양호하다.The weight average molecular weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) may be 150,000 to 400,000 g / mol, preferably 200,000 to 350,000 g / mol, more preferably 300,000 to 350,000 g / mol. Good workability in the above range.
상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물 중, 20 내지 85 중량%, 바람직하게는 25 내지 78 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량%이다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성 등이 우수하다.
The content of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is 20 to 85% by weight, preferably 25 to 78% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight in the total thermoplastic resin composition. Within the above range, the thermoplastic resin composition has excellent chemical resistance and impact resistance.
본 발명의 열가소성 수지 조성물에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)로 이루어진 매트릭스(연속상) 중에 분산된 형태로 존재할 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A)로서, 중심부 부타디엔계 고무상 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS 수지)가 상기 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체(B)로서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN 수지)에 분산된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지)일 수 있다. 이러한 수지로는, 상기 ABS 수지 외에 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지(AES 수지), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS 수지) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) may be dispersed in a matrix (continuous phase) composed of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B). For example, as the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A), a copolymer obtained by grafting an acrylonitrile monomer, which is an aromatic vinyl compound, and a styrene monomer, which is a vinyl cyanide compound, to the core butadiene rubber- Butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin) dispersed in a styrene-acrylonitrile copolymer resin (SAN resin) as the above-mentioned vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) have. As such a resin, acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymer resin (AES resin), acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer resin (AAS resin) and the like can be exemplified in addition to the above ABS resin It does not.
(C) α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체(C)? -Methylene-? -Butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer
본 발명에 사용되는 α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체(C)는 열가소성 수지 조성물의 내화학성을 향상시키기 위한 것으로서, α-메틸렌-γ-부티로락톤(α-methylene-γ-butyrolactone: MBL), 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 통상의 중합방법으로 공중합시켜 제조할 수 있다.The? -Methylene-? -Butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer (C) used in the present invention is intended to improve the chemical resistance of the thermoplastic resin composition and is preferably? -Methylene-? -Butyrolactone (? methylene-y-butyrolactone: MBL), an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer by a conventional polymerization method.
상기 방향족 비닐계 단량체로는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중, 스티렌이 바람직하다. 또한, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the aromatic vinyl monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromo Styrene, vinylnaphthalene, and the like, but is not limited thereto. Of these, styrene is preferable. Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. These monomers may be used singly or in combination of two or more, but the present invention is not limited thereto.
상기 MBL-비닐계 공중합체(C)는 필요에 따라, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 공중합시킬 수 있다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.If necessary, the MBL-vinyl copolymer (C) can further copolymerize monomers which impart processability and heat resistance. Examples of the monomer for imparting the above processability and heat resistance include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like.
상기 MBL-비닐계 공중합체(C)에서, 상기 α-메틸렌-γ-부티로락톤의 함량은 MBL-비닐계 공중합체(C) 전체 중량 중 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 13 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 내화학성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.In the MBL-vinyl copolymer (C), the content of? -Methylene-? -Butyrolactone is 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the MBL- %, More preferably 7 to 13 wt%. A thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance in the above range can be obtained.
상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 MBL-비닐계 공중합체(C) 전체 중량 중 1 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 내화학성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.The content of the aromatic vinyl monomer may be 1 to 60% by weight, preferably 5 to 55% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the total weight of the MBL-vinyl copolymer (C). A thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance in the above range can be obtained.
상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 MBL-비닐계 공중합체(C) 전체 중량 중 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 내화학성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.The content of the vinyl cyanide monomer may be 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight, based on the total weight of the MBL-vinyl copolymer (C). A thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance in the above range can be obtained.
또한, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체의 함량은 MBL-비닐계 공중합체(C) 전체 중량 중 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하없이, 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.The content of the monomer for imparting processability and heat resistance may be 0 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, based on the total weight of the MBL-vinyl copolymer (C). The workability and heat resistance can be imparted without deteriorating the other properties within the above range.
상기 MBL-비닐계 공중합체(C)의 중량평균분자량은 80,000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 100,000 내지 180,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 내화학성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of the MBL-vinyl copolymer (C) may be 80,000 to 200,000 g / mol, preferably 100,000 to 180,000 g / mol. A thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance in the above range can be obtained.
상기 MBL-비닐계 공중합체(C)의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물 중, 5내지 55 중량%, 바람직하게는 7 내지 53 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량%이다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성 등이 우수하다.
The content of the MBL-vinyl copolymer (C) is 5 to 55% by weight, preferably 7 to 53% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight in the total thermoplastic resin composition. Within the above range, the thermoplastic resin composition has excellent chemical resistance and impact resistance.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라, 난연제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 정전기방지제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용할 수 있다. 상기 첨가제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 20 중량부로 더욱 포함될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention may further contain additives such as flame retardants, surfactants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, An antistatic agent, a pigment, a dye, a mixture thereof, and the like. These additives may be used alone or in admixture of two or more. The additive may further include 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition, but is not limited thereto.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D256에 의한 아이조드(Izod) 충격강도가 10 내지 60 kgfㆍcm/cm, 바람직하게는 20 내지 50 kgfㆍcm/cm인 것이다.The thermoplastic resin composition of the present invention has an Izod impact strength of 10 to 60 kgf · cm / cm, preferably 20 to 50 kgf · cm / cm, according to ASTM D256 of 1/8 "thick specimens.
또한, 상기 열가소성 수지 조성물은 152.4mm * 152.4mm * 1.6mm 크기의 평판 형태로 사출 성형하여 게이트에서 11.24mm 떨어진 부분을 152.4mm * 20mm * 1.6mm의 크기로 자른 후, ASTM D638의 규격에 따라, 인장시편 형태로 제작하고 이를 0.6% 스트레인(Strain)을 주는 치구에 설치한 후, 포르메이트를 포함하는 우레탄 용액을 시편 전면에 살포하고 3시간 동안 발포하면서 발포제에 노출시키고 그 후 인장시편에서 발포폼을 제거하고 인장속도 5 mm/min의 조건에서 측정한 인장강도가 6 내지 9.5 kgf/cm2, 바람직하게는 6.5 내지 9.5 kgf/cm2인 것이다. 상기 조건에서 측정한 인장강도 값이 높을수록 내화학성이 우수한 것이며, 통상 6 이상의 인장강도를 나타낼 때 사용 가능한 수준이다.
In addition, the thermoplastic resin composition was injection molded into a flat plate of 152.4 mm * 152.4 mm * 1.6 mm, and a portion 11.24 mm away from the gate was cut into a size of 152.4 mm * 20 mm * 1.6 mm. Then, according to ASTM D638, The test specimens were prepared in the form of a tensile specimen and placed in a jig for 0.6% strain. The urethane solution containing the formate was spread on the specimen and exposed to the foaming agent for 3 hours, And a tensile strength of 6 to 9.5 kgf / cm 2 , preferably 6.5 to 9.5 kgf / cm 2 , measured at a tensile rate of 5 mm / min. The higher the tensile strength value measured under the above conditions is, the better the chemical resistance is, and is generally a level that can be used when exhibiting a tensile strength of 6 or more.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조하고, 상기 펠렛을 이용하여 플라스틱 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition. For example, after the components of the present invention and other additives are mixed at the same time, they are melt-extruded in an extruder to produce pellets, and the pellets can be used to produce plastic injection and compression molded articles.
본 발명에 따른 성형품을 제조(성형)하기 위한 성형 방법으로는 압출, 사출, 캐스팅 등이 적용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 성형 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 널리 알려져 있다. 상기 성형품은 다양한 용도로 사용될 수 있으며, 예를 들면, 냉장고용 내상재의 라이너층 등으로 사용될 수 있다.
As a molding method for producing (molding) a molded article according to the present invention, extrusion, injection, casting, or the like may be applied, but the present invention is not limited thereto. The molding method is well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article may be used for various purposes, for example, as a liner layer of an inner wrapper for a refrigerator.
본 발명에 따른 냉장고용 내상재는 우레탄 단열층, 및 상기 우레탄 단열층 표면에 접촉된 라이너층을 포함한다. The inner casing for a refrigerator according to the present invention comprises a urethane heat insulating layer and a liner layer contacted with the surface of the urethane heat insulating layer.
상기 라이너층은 상기 α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체를 포함하며, 1/8" 두께 시편의 ASTM D256에 의한 아이조드(Izod) 충격강도가 10 내지 60 kgfㆍcm/cm이고, ASTM D638에 의한 인장강도가 6 내지 9.5 kgf/cm2인 것이다. 예를 들면, 상기 라이너층은 본 발명의 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품일 수 있다.The liner layer comprises the alpha -methylene- gamma -butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer and is characterized in that the Izod impact strength according to ASTM D256 of the 1/8 "thick specimen is 10 to 60 kgfcm / cm and a tensile strength according to ASTM D638 of 6 to 9.5 kgf / cm 2. For example, the liner layer may be a molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention.
또한, 상기 우레탄 단열층은 포르메이트, 사이클로펜테인, 이들의 혼합물 등의 친환경 발포제에 의해 발포된 것일 수 있다.
The urethane heat insulating layer may be foamed with an environmentally friendly foaming agent such as formate, cyclopentane or a mixture thereof.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.
실시예Example
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:The specifications of each component used in the following examples and comparative examples are as follows:
(A) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer
고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로서, g-ABS 수지(제조사: 제일모직, 제품명: CHT, 부타디엔 고무 입경: 0.27 ㎛, 부타디엔 고무 함량 58 중량%)를 사용하였다.
As the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, a g-ABS resin (trade name: CHEMIL, product name: CHT, butadiene rubber particle size: 0.27 mu m, butadiene rubber content: 58 wt%) was used.
(B) 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체: (B) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer:
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN 수지, 제조사: 제일모직, 제품명: HR-5330H, SM/AN=71/29)를 사용하였다.
Styrene-acrylonitrile copolymer resin (SAN resin, manufactured by Cheil Industries, product name: HR-5330H, SM / AN = 71/29) was used.
(C) α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체(C)? -Methylene-? -Butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer
α-메틸렌-γ-부티로락톤 10 중량%, 스티렌 61 중량% 및 아크릴로니트릴 29 중량%를 공중합시킨 MBL-SAN 공중합체를 사용하였다. 사용한 MBL-SAN 공중합체의 중량평균분자량은 166,000 g/mol이었다.
10% by weight of? -methylene-? -butyrolactone, 61% by weight of styrene and 29% by weight of acrylonitrile were copolymerized. The weight average molecular weight of the MBL-SAN copolymer used was 166,000 g / mol.
실시예Example 1~3 및 1 to 3 and 비교예Comparative Example 1~2 1-2
상기 각 구성 성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=1/36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 압출 온도는 250℃이었다. 제조된 펠렛은 80℃에서 6시간 건조 후, 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The above components were added in the amounts as shown in Table 1, and then melted, kneaded and extruded to produce pellets. At this time, a twin-screw extruder having an L / D ratio of 1/36 and a diameter of 45 mm was used, and the extrusion temperature was 250 ° C. The prepared pellets were dried at 80 ° C for 6 hours and then injected in a 6 Oz injector to prepare specimens. The properties of the prepared specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
물성 측정 방법How to measure property
(1) 아이조드(Izod) 충격 강도(단위: kgfㆍcm/cm): ASTM D256에 규정된 평가방법에 의하여 1/8" 아이조드 시편에 노치(Notch)를 만들어 평가하였다.(1) Izod Impact Strength (Unit: kgf. Cm / cm): A notch was formed on a 1/8 "Izod sample by the evaluation method described in ASTM D256.
(2) 내화학성(단위: kgf/cm2): 상기 열가소성 수지 조성물을 152.4mm * 152.4mm * 1.6mm 크기의 평판 형태로 사출 성형하여 게이트에서 11.24mm 떨어진 부분을 152.4mm * 20mm * 1.6mm의 크기로 자른 후, ASTM D638의 규격에 따라, 인장시편 형태로 제작하고 이를 0.6% 스트레인(Strain)을 주는 치구에 설치한 후, 포르메이트를 포함하는 우레탄 용액을 시편 전면에 살포하고 3시간 동안 발포하면서 발포제에 노출시키고 그 후 인장시편에서 발포폼을 제거하고 인장속도 5 mm/min의 조건에서 인장강도를 측정하여 내화학성을 평가하였다.
(2) Chemical resistance (unit: kgf / cm 2 ): The above thermoplastic resin composition was injection molded in the form of a flat plate of 152.4 mm * 152.4 mm * 1.6 mm, and a portion of 11.24 mm away from the gate was formed into 152.4 mm * 20 mm * 1.6 mm After cutting to size, the specimen was prepared in the form of a tensile specimen according to the ASTM D638 standard. The specimen was placed in a jig for 0.6% strain. The urethane solution containing the formate was sprayed on the entire surface of the specimen, And then the foaming foam was removed from the tensile specimen. The tensile strength was measured at a tensile speed of 5 mm / min to evaluate the chemical resistance.
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 3)은 인장강도 6.5 이상의 우수한 내화학성을 가지며, 동일한 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 함량에서는 α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체 사용하지 않은 비교예 1에 비해 충격강도도 같거나 우수함을 알 수 있다. 반면, 비교예 1 및 2의 경우, 인장강도 6 이하로 냉장고용 수지로서 적용 가능한 내화학성을 갖지 못함을 알 수 있다.
From the results shown in Table 1, the thermoplastic resin compositions of the present invention (Examples 1 to 3) have excellent chemical resistance with a tensile strength of 6.5 or more, and in the same rubber-modified vinyl-based graft copolymer content,? -Methylene- The impact strength is equal or superior to that of Comparative Example 1 in which lactone (MBL) -vinyl copolymer is not used. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that the resin has no tensile strength of 6 or less and has no applicable chemical resistance as a resin for a refrigerator.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (12)
(B) 시안화 비닐-방향족 비닐계 공중합체; 및
(C) α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
(A) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer;
(B) a vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer; And
(C) an? -Methylene-? -Butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer.
The composition according to claim 1, wherein the content of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) is 10 to 75 wt%, the content of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is 20 to 85 wt% The content of the MBL-vinyl copolymer (C) is 5 to 55% by weight.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A) is obtained by graft-copolymerizing a rubber-like polymer with a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is a copolymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (B) is 150,000 to 400,000 g / mol.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the MBL-vinyl copolymer (C) is a copolymer of a monomer mixture comprising? -Methylene-? -Butyrolactone, an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer Composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 6, wherein the content of? -Methylene-? -Butyrolactone in the monomer mixture is 1 to 20% by weight.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has an Izod impact strength according to ASTM D256 of a 1/8 "thick specimen of 10 to 60 kgf · cm / cm.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is selected from the group consisting of flame retardants, surfactants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, An antistatic agent, an antistatic agent, a pigment, and a dye.
A molded article molded from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 9.
상기 우레탄 단열층 표면에 접촉된 라이너층;을 포함하며,
상기 라이너층은 α-메틸렌-γ-부티로락톤(MBL)-비닐계 공중합체를 포함하며, 1/8" 두께 시편의 ASTM D256에 의한 아이조드(Izod) 충격강도가 10 내지 60 kgfㆍcm/cm이고, ASTM D638에 의한 인장강도가 6 내지 9.5 kgf/cm2인 것을 특징으로 하는 냉장고용 내상재.
Urethane heat insulating layer; And
A liner layer contacting the surface of the urethane insulation layer,
Wherein the liner layer comprises an alpha -methylene- gamma -butyrolactone (MBL) -vinyl copolymer, wherein the Izod impact strength according to ASTM D256 of the 1/8 "thick specimen is from 10 to 60 kgf cm / cm and a tensile strength according to ASTM D638 of 6 to 9.5 kgf / cm < 2 >.
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