KR20140077524A - Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same - Google Patents

Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same Download PDF

Info

Publication number
KR20140077524A
KR20140077524A KR1020120146434A KR20120146434A KR20140077524A KR 20140077524 A KR20140077524 A KR 20140077524A KR 1020120146434 A KR1020120146434 A KR 1020120146434A KR 20120146434 A KR20120146434 A KR 20120146434A KR 20140077524 A KR20140077524 A KR 20140077524A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rubber
weight
tire
parts
rubber composition
Prior art date
Application number
KR1020120146434A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101457863B1 (en
Inventor
강기호
Original Assignee
한국타이어 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국타이어 주식회사 filed Critical 한국타이어 주식회사
Priority to KR1020120146434A priority Critical patent/KR101457863B1/en
Publication of KR20140077524A publication Critical patent/KR20140077524A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101457863B1 publication Critical patent/KR101457863B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers

Abstract

The present invention relates to a rubber composition for a non-pneumatic tire tread, a non-pneumatic tire manufactured by using the same, and a method for manufacturing the same, wherein the rubber composition for a non-pneumatic tire tread comprises 100 parts by weight of a rubber material, 10-100 parts by weight of a reinforcing filler and 5-10 parts by weight of processing oil comprising hydroxy terminated polybutadien (HTPB). The rubber composition for a non-pneumatic tire tread can highly and environmental friendly increase adhesion with a spoke made of a urethane material.

Description

비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물, 이를 이용하여 제조한 비공기입 타이어 및 이의 제조 방법{RUBBER COMPOSITION FOR NON-PNEUMATIC TIRE TREAD, TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rubber composition for a non-publicly-charged tire tread, a non-publicly-recruited tire manufactured using the same, and a method for manufacturing the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물, 이를 이용하여 제조한 비공기입 타이어 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우레탄 재질의 스포크과의 접착력을 친환경적으로 대폭 향상시킬 수 있는 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물, 이를 이용하여 제조한 비공기입 타이어 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a rubber composition for a non-publicly-charged tire tread, a non-publicly-written tire using the same, Rubber composition, a non-publicly-written tire manufactured using the same, and a method of manufacturing the same.

비공기입 타이어 제조시 우레탄 재질의 타이어를 제작할 경우 노면 접촉시 제동 성능은 고무 타이어의 절반 수준으로 나타나 비공기입 타이어를 고무 타이어로 대체하기에는 기술적인 개선이 필요하다. In the case of making a urethane tire when manufacturing a non-proprietary tire, the braking performance at the time of contact with the road surface is half of that of the rubber tire, and technological improvement is required to replace the non-entry tire with the rubber tire.

이를 개선하기 위하여 우레탄 재질의 스포크(spoke)를 고무 타이어의 트레드에 접착시켜 제동 성능을 높이고자 하였다. To improve this, we tried to improve the braking performance by attaching urethane spokes to the tread of the rubber tire.

비공기입 타이어의 우레탄 스포크와 트레드의 접착력을 향상시키기 위한 방법으로는 트레드 표면에 접착제를 도포하여 스포크를 접착시키는 방법이 사용되어 왔으나, 접착제 제조 및 도포 시 많은 원료의 손실과 함께 접착제 자체의 유효기간이 짧은 접착제를 사용시 마다 제조하여야 하며, 접착제 제조 시 인체에 해로운 유기용매를 사용하여 접착제의 트레드로의 침투를 야기시켜야 하기 때문에 접착제를 현장에서 사용함에 있어 환경적 제약이 따른다.As a method for improving the adhesion between the urethane spokes and the tread of the non-publicly-written tire, there has been used a method of applying an adhesive to the surface of the tread to bond the spokes. However, This short adhesive must be manufactured every time it is used, and there is environmental restriction in using adhesives in the field because it requires penetration of the adhesive into the tread using an organic solvent which is harmful to the human body when manufacturing the adhesive.

대한민국 공개특허 제2012-0070469호(공개일: 2012.06.29)Korea Patent Publication No. 2012-0070469 (Publication date: June 29, 2012) 대한민국 공개특허 제2012-0096149호(공개일: 2012.08.30)Korea Patent Publication No. 2012-0096149 (Publication date: Aug. 30, 2012) 대한민국 공개특허 제2012-0096132호(공개일: 2012.08.30)Korea Patent Publication No. 2012-0096132 (Publication date: Aug. 30, 2012)

본 발명의 목적은 우레탄 재질의 스포크과의 접착력을 친환경적으로 대폭 향상시킬 수 있는 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber composition for a nontraditional tire tread capable of significantly improving the adhesion of a urethane rubber material to a spoke.

본 발명의 다른 목적은 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 비공기입 타이어를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a non-publicly-added tire produced using the rubber composition for the non-publicly-charged tire tread.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 비공기입 타이어의 제조 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a method of manufacturing the non-publicly-written tire.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100 중량부, 보강성 충진제 10 내지 100 중량부, 그리고 수산기 말단 폴리부타디엔(hydroxy terminated polybutadien, HTPB)를 포함하는 가공오일 5 내지 10 중량부를 포함한다.In order to achieve the above object, a rubber composition for a non-publicly-applied tire tread according to an embodiment of the present invention comprises 100 parts by weight of a raw rubber, 10 to 100 parts by weight of a reinforcing filler, and a hydroxy terminated polybutadiene (HTPB) 5 to 10 parts by weight of a process oil.

상기 수산기 말단 폴리부타디엔은 수산기값(hydroxyl number)이 44.9 내지 56.1mgKOH/g이고, 점도(25℃)가 60 내지 100poise이고, 비중(상온25℃/수온4℃)이 0.8911 내지 0.9111이고, 수산기의 관능기수(functionality)가 2.3 내지 2.5일 수 있다.Wherein the hydroxyl group-terminated polybutadiene has a hydroxyl value of 44.9 to 56.1 mgKOH / g, a viscosity of 25 to 100 poise, a specific gravity of 25 to 40 ° C. of 0.8911 to 0.9111, The functionality may be 2.3 to 2.5.

상기 수산기 말단 폴리부타디엔은 물의 함량이 0.1 중량% 이하이고, 과산화물(peroxide)의 함량이 500ppm 이하이고, 비휘발성 물질의 함량이 99.90 중량% 이상일 수 있다.The hydroxyl-terminated polybutadiene may have a water content of 0.1 wt% or less, a peroxide content of 500 ppm or less, and a non-volatile matter content of 99.90 wt% or more.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 비공기입 타이어의 제조 방법은 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 가류시켜 가류 고무를 제조하는 단계, 그리고 상기 가류 고무에 접착제를 도포하고 우레탄 재질의 스포크를 접착시키는 단계를 포함한다.A method for manufacturing a non-tired tire according to another embodiment of the present invention includes the steps of vulcanizing a rubber composition for a non-publicly-charged tire tread to produce a vulcanized rubber, applying an adhesive to the vulcanized rubber and bonding a urethane- .

상기 비공기입 타이어의 제조 방법은 상기 스포크를 접착시키는 단계 이전에 상기 가류 고무를 100 내지 110℃에서 3 내지 5 시간 동안 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include a step of heat-treating the vulcanized rubber at 100 to 110 ° C for 3 to 5 hours before the step of bonding the spokes.

본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 비공기입 타이어는 상기 비공기입 타이어의 제조 방법에 의하여 제조될 수 있다.
A non-tired tire according to another embodiment of the present invention can be manufactured by the method of manufacturing the non-tired tire.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100 중량부, 보강성 충진제 10 내지 100 중량부, 그리고 수산기 말단 폴리부타디엔(hydroxy terminated polybutadien, HTPB)를 포함하는 가공오일 5 내지 10 중량부를 포함한다.A rubber composition for a non-publicly-applied tire tread according to an embodiment of the present invention comprises 100 parts by weight of raw rubber, 10 to 100 parts by weight of a reinforcing filler, and 5 to 100 parts by weight of a process oil 5 to 20 parts by weight of a hydroxy terminated polybutadiene (HTPB) 10 parts by weight.

상기 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The raw material rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and combinations thereof.

상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다.The natural rubber may be a general natural rubber or a modified natural rubber.

상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The above-mentioned general natural rubber may be used as long as it is known as natural rubber, and the country of origin and the like are not limited. The natural rubber includes cis-1,4-polyisoprene as a main component, but may also include trans-1,4-polyisoprene depending on required characteristics. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main component, natural rubber including trans-1,4-isoprene as a main component, such as balata, Rubber may also be included.

상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다. The modified natural rubber means that the general natural rubber is modified or purified. For example, examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), and hydrogenated natural rubber.

상기 천연고무는 이물 함량이 0.2 중량% 이하이고, 비중이 0.90 내지 0.99인 것을 타이어 림쿠션용 고무 조성물로서 바람직하게 사용할 수 있다.The natural rubber may preferably be used as a rubber composition for a tire rim cushion in which the foreign matter content is 0.2 wt% or less and the specific gravity is 0.90 to 0.99.

상기 부타디엔 고무는 시스-1,4 부타디엔의 함량이 95 중량% 이상이고, 무니점도(ML1+4, 100℃)가 35 내지 50이고, 수평균분자량이 100,000 내지 500,000이고, 분자량 분포가 3.0 내지 4.0일 수 있다. 즉, 상기 부타디엔 고무는 분자쇄의 선형성이 높고, 시스-1,4 부타디엔의 함량이 높으며, 분자량 분포가 좁다. 이러한 부타디엔 고무를 사용하는 경우 발열 특성 및 반발 탄성이 우수하다.Wherein the butadiene rubber has a Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 占 폚) of 35 to 50, a number average molecular weight of 100,000 to 500,000 and a molecular weight distribution of 3.0 to 4.0 Lt; / RTI > That is, the butadiene rubber has a high molecular chain linearity, a high cis-1,4-butadiene content, and a narrow molecular weight distribution. When such a butadiene rubber is used, the heat-generating property and rebound resilience are excellent.

상기 원료고무는 상기 천연고무 20 내지 80 중량부 및 부타디엔 고무 20 내지 80 중량부를 포함한다. 상기 천연고무의 함량이 20 중량부 미만인 경우 부타디엔 고무가 상대적으로 증가하여 가공성에 불리해질 수 있고, 80 중량부를 초과하는 경우 가공성은 유리하나 반발탄성 또는 발열 등의 물성이 저하될 수 있다.The raw rubber includes 20 to 80 parts by weight of the natural rubber and 20 to 80 parts by weight of butadiene rubber. If the content of the natural rubber is less than 20 parts by weight, the butadiene rubber may relatively increase and the workability may be deteriorated. When the amount exceeds 80 parts by weight, the workability is favorable but the physical properties such as rebound resilience or heat generation may be deteriorated.

상기 보강성 충진제는 실리카일 수 있고, 상기 실리카의 분산성 향상을 위하여 상기 비공기입 타이어는 커플링제를 더 포함할 수 있다.The reinforcing filler may be silica, and in order to improve dispersibility of the silica, the non-tired tire may further include a coupling agent.

상기 실리카는 BET 비표면적이 100 내지 180m2/g이고, DBP 흡유량이 180 내지 200cc/100g인 침강성 실리카를 사용할 수 있다. 상기 실리카의 BET질 비표면적이 100㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 180㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 실리카의 DBP 흡유량이 180cc/100g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 200cc/100g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The silica may be a precipitable silica having a BET specific surface area of 100 to 180 m 2 / g and a DBP oil absorption of 180 to 200 cc / 100 g. If the BET specific surface area of the silica is less than 100 m < 2 > / g, the reinforcing performance by the silica as the filler may be deteriorated, and if it exceeds 180 m < 2 > / g, If the DBP oil absorption of the silica is less than 180 cc / 100 g, the reinforcing performance by the silica as the filler may be deteriorated. If the amount exceeds 200 cc / 100 g, the workability of the rubber composition may be deteriorated.

상기 실리카는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 10 내지 100 중량부, 바람직하게 70 내지 90 중량부로 포함될 수 있다. 상기 실리카의 함량이 90 중량부를 초과하는 경우 회전저항 성능이 감소할 수 있으며, 10 중량부 미만일 경우 마모 성능과 웨트(wet) 및 드라이(dry) 핸들링 성능이 불리해질 수 있다.The silica may be included in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 70 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the content of the silica exceeds 90 parts by weight, the rotational resistance performance may be decreased, and if it is less than 10 parts by weight, the wear performance and the wet and dry handling performance may be deteriorated.

상기 실리카의 분산성 향상을 위해 사용되는 커플링제는 실란 커플링제일 수 있다. 상기 실란 커플링제로는 설파이드계 실란 화합물, 머캅토계 실란 화합물, 비닐계 실란 화합물, 아미노계 실란 화합물, 글리시독시계 실란 화합물, 니트로계 실란 화합물, 클로로계 실란 화합물, 메타크릴계 실란 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.The coupling agent used for improving the dispersibility of the silica may be a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include a sulfide-based silane compound, a mercapto-based silane compound, a vinyl-based silane compound, an amino-based silane compound, a glycidoximide silane compound, a nitro- based silane compound, a chlorinated silane compound, Or a combination thereof.

상기 커플링제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 6.3 내지 7.2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 커플링제의 함량이 6.3 중량부 미만일 경우 실리카와의 반응이 부족하여 고무의 가공성이 저하되거나 저연비 성능이 저하될 수 있으며, 7.2 중량부를 초과하는 경우 실리카와 고무의 상호작용이 너무 강하여 저연비 성능은 우수할 수 있으나 제동 성능이 저하될 수 있다.The coupling agent may be included in an amount of 6.3 to 7.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber. When the content of the coupling agent is less than 6.3 parts by weight, the reaction with silica may be insufficient to lower the workability of the rubber or deteriorate the fuel efficiency. When the amount of the coupling agent exceeds 7.2 parts by weight, the interaction between silica and rubber is too strong, Can be excellent, but the braking performance may be deteriorated.

한편, 비공기입 타이어의 트레드가 우레탄으로 제조되는 경우 제동 성능이 공기압 타이어의 절반에도 미치지 못하는 수준을 나타내기 때문에, 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 공기압 타이어 재질이며, 우레탄 재질의 스포크(spoke)와 접착되어 비공기입 타이어를 제조할 수 있다. On the other hand, when the tread of the non-tired tire is made of urethane, the braking performance shows a level at which the braking performance does not reach even half of the pneumatic tire, so that the rubber composition for the non-padded tire tread is a pneumatic tire, So that the non-airbag tire can be manufactured.

이때, 상기 수산기 말단 폴리부타디엔(hydroxy terminated polybutadien, HTPB)를 포함하는 가공오일은 상기 우레탄 재질의 스포크와 접착시 유기용매의 사용 없이도 접착제가 트레드에 침투가 용이하도록 하고, 트레드와 우레탄 재질의 스포크의 접착력을 매우 향상시킬 수 있다. At this time, the processing oil including the hydroxy terminated polybutadiene (HTPB) allows the adhesive agent to easily penetrate into the tread without using an organic solvent when adhering to the urethane spoke, and the tread and the urethane- The adhesive strength can be greatly improved.

상기 수산기 말단 폴리부타디엔은 수산기값(hydroxyl number)이 44.9 내지 56.1mgKOH/g이고, 점도(25℃)가 60 내지 100poise이고, 비중(상온25℃/수온4℃)이 0.8911 내지 0.9111이고, 수산기의 관능기수(functionality)가 2.3 내지 2.5이며, 물의 함량이 0.1 중량% 이하이고, 과산화물(peroxide)의 함량이 500ppm 이하이고, 비휘발성 물질의 함량이 99.90 중량% 이상일 수 있다. 상기와 같은 물성을 가지는 수산기 말단 폴리부타디엔을 사용하는 경우 수산기와 이소시아네이트의 반응으로 인해 접착력 형성에 유리하며 선형구조를 가지므로 쉽게 경화되지 않아 안정하다는 점에서 유리하다.Wherein the hydroxyl group-terminated polybutadiene has a hydroxyl value of 44.9 to 56.1 mgKOH / g, a viscosity of 25 to 100 poise, a specific gravity of 25 to 40 ° C. of 0.8911 to 0.9111, A functionality of 2.3 to 2.5, a water content of 0.1 wt% or less, a peroxide content of 500 ppm or less, and a non-volatile matter content of 99.90 wt% or more. When hydroxyl-terminated polybutadiene having such physical properties as described above is used, it is advantageous in forming an adhesive force due to the reaction of hydroxyl group and isocyanate, and has a linear structure.

상기 가공오일은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 가공오일의 함량이 5 중량부 미만인 경우 접착강도가 약해지는 점에서 문제가 있을 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우 원료고무 자체의 배합에 문제가 있을 수 있다.The working oil may be included in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. When the content of the processing oil is less than 5 parts by weight, there is a problem in that the bonding strength is weak. When the amount is more than 10 parts by weight, there is a problem in mixing the starting rubber itself.

상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제 또는 연화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The rubber composition for the nontranscribed tire tread may further include various additives such as an additional vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent or a softening agent. Any of the various additives may be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention belongs. The content thereof is not particularly limited as long as it depends on the compounding ratio used in a rubber composition for a nontraditional tire tread.

상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.As the vulcanizing agent, metal oxides such as sulfur vulcanizing agents, organic peroxides, resin vulcanizing agents, and magnesium oxide can be used.

상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. The sulfur vulcanizing agent is an inorganic vulcanizing agent such as powder sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), colloid sulfur, etc., tetramethylthiuram disulfide (TMTD) Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. As the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent which produces elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur and the like can be used.

상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The organic peroxide is selected from the group consisting of benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5- butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5- Bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoylperoxide, 1,1- , 3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate, and combinations thereof.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.5 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the vulcanizing agent is included in an amount of 0.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, since the raw rubber is less sensitive to heat and chemically stable.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that promotes the vulcanization rate or accelerates the retardation in the initial vulcanization step.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, Or a combination thereof.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide type vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazyl sulfenamide (TBBS), N, N-dicyclohexyl -2-benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazyl sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, and combinations thereof Based compound can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiol-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole , A copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, a cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- Ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole, and combinations thereof. The thiazole-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylthiuram disulfide, dipentamethylthiuram monosulfide, dipentamethylene Any one of thiuram-based compounds selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiourea vulcanization accelerator include thiourea compounds selected from the group consisting of thiacarbamide, diethyl thiourea, dibutyl thiourea, trimethyl thiourea, diorthotolyl thiourea, and combinations thereof. Compounds may be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include guanidine-based compounds selected from the group consisting of diphenyl guanidine, diorthotolyl guanidine, triphenyl guanidine, orthotolyl biguanide, diphenyl guanidine phthalate, and combinations thereof .

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamate-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamidithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, complexation of zinc with piperidinedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecylisopropyldithiocarbamate, octadecyl Isopropyl dithiocarbamic acid zinc zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, penta methylenedithiocarbamate, sodium selenium dimethyldithiocarbamate, diethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, Cadmium dithiocarbamate, and combinations thereof. The dithiocarbamic acid-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the aldehyde-amine type or aldehyde-ammonia type vulcanization accelerator include aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant, -Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds may be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. Examples of the xanthate vulcanization accelerator include xanthates such as zinc dibutylxanthogenate Compounds may be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw rubber in order to maximize productivity improvement and rubber property enhancement through vulcanization speed promotion.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerating assistant may be any one selected from the group consisting of an inorganic vulcanization accelerator aid, an organic vulcanization accelerator aid, and a combination thereof, which is used in combination with the vulcanization accelerator to complete the promoting effect thereof .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerating aid, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide and combinations thereof may be used have. As the organic vulcanization accelerating auxiliary, there may be selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, Can be used.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerating assistant. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, Thereby facilitating the crosslinking reaction of the rubber.

적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 상기 가류촉진조제는 원료고무 100 중량부에 대하여 1.5 내지 8 중량부로 포함할 수 있고, 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 상기 산화아연 1 내지 5 중량부 및 상기 스테아르산 0.5 내지 3 중량부로 포함할 수 있다.The vulcanization accelerator may be used in an amount of 1.5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the starting rubber to serve as a proper vulcanization accelerating auxiliary. When the zinc oxide and the stearic acid are used together, 1 to 5 parts by weight And 0.5 to 3 parts by weight of the stearic acid.

상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 가공성이 우수하여 고무 배합시에 연화제를 포함하지 않을 수 있으나, 통상 타이어용 고무에 사용되는 연화제를 포함할 수도 있다.The rubber composition for a non-publicly-charged tire tread has excellent processability and may not contain a softening agent in rubber compounding, but may also include a softening agent commonly used in rubber for tires.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 연화제로는 상기 수산기 말단 폴리부타디엔 이외의 가공오일(Process oil), 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softening agent may be added to the rubber composition to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to reduce the hardness of the vulcanized rubber. As the softening agent, any one selected from the group consisting of process oil other than the hydroxyl-terminated polybutadiene, plant oil, and combinations thereof may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 가공오일로는 파라핀계 가공오일, 나프텐계 가공오일, 방향족계 가공오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the processed oil, any one selected from the group consisting of paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, and combinations thereof can be used.

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 프로세스 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAHs)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, 상기 연화제로서 사용하는 가공오일은 상기 가공오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95℃ 이상(210 ℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. However, recently, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) contained in the aromatic process oil is 3 wt% or more together with the increase of environmental consciousness, it is known that it is highly likely to cause cancer. Wherein the total amount of the PAHs components is 3 wt% or less, the kinematic viscosity is 95 캜 or more (210 S SUS), the aromatic component in the softener is 15 to 25 wt%, the naphthene component is 27 to 50 wt% 37% by weight, and the paraffinic component is 38 to 58% by weight.

상기 가공오일은 상기 가공오일을 포함한 비공기입 타이어 트레드의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The processed oil has favorable properties for environmental factors such as low-temperature characteristics of the untreated tire tread including the processed oil, possibility of cancer induction of PAHs while improving the fuel consumption performance.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vegetable oils include vegetable oils such as castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, cone oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, , Jojoba oil, macadamia nut oil, four flower oil, tung oil, and combinations thereof.

상기 연화제는 원료고무의 가공성을 우수하게 하기 위하여 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 50 중량부로 포함할 수 있고, 20 내지 40 중량부로 포함할 수 있다.The softening agent may be included in an amount of 0 to 50 parts by weight, and may be included in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber to improve the workability of the raw rubber.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The antioxidant is an additive used to stop the chain reaction in which the tire is autoxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of an amine type, a phenol type, an imidazole type, a carbamic acid metal salt and a combination thereof can be appropriately selected and used.

상기 노화방지제로는 N-(1,3-디메틸부틸)-N-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1,3-Dimethybutyl)-N-phenyl-p-phenylenediamine, 6PPD), N-페닐-n-이소프로필-p-페닐렌디아민(N-phenyl-n-isopropyl-p-phenylenediamine, 3PPD) 및 폴리(2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린(Poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, RD) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.Examples of the antioxidant include N- (1,3-dimethylbutyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N- N-isopropyl-p-phenylenediamine (3PPD) and poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (Poly , 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, RD), and combinations thereof.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.Considering the conditions such that the antioxidant should have high solubility in rubber, low volatility, inertness to rubber, and no inhibition of vulcanization, it is preferable that the antioxidant is used in an amount of 0 to 10 By weight.

본 발명이 다른 일 실시예에 따른 비공기입 타이어의 제조 방법은 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 가류시켜 가류 고무를 제조하는 단계, 그리고 상기 가류 고무에 접착제를 도포하고 우레탄 재질의 스포크를 접착시키는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a non-tired tire according to another embodiment of the present invention includes the steps of vulcanizing a rubber composition for a non-publicly-charged tire tread to produce a vulcanized rubber, applying an adhesive to the vulcanized rubber and bonding a urethane- .

상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 가류시켜 가류 고무를 제조하는 단계는 종래 일반적으로 사용되는 방법이면 어느 것이나 사용 가능하다. 일예로, 배합물을 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시킨 후, 가류시스템을 첨가하여 혼합하고 피니싱하는 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하여 제조할 수 있다.The step of vulcanizing the rubber composition for a non-publicly-written tire tread to produce the vulcanized rubber may be any of those conventionally used. For example, the thermomechanical treatment or kneading of the blend at a maximum temperature of 110-190 ° C, preferably 130-180 ° C, followed by addition of a vulcanizing system, mixing and finishing, For example, at a low temperature of 40 to 100 占 폚.

상기 제조된 가류 고무에 접착제를 도포하고 우레탄 재질의 스포크를 접착하면 비공기입 타이어를 제조할 수 있다. 종래의 비공기입 타이어의 제조 방법의 경우 상기 접착제 도포시 유기용매를 이용하여 접착제가 트레드로 침투하도록 한다. 그러나, 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하는 경우 상기 유기용매의 사용 없이도 상기 접착제가 트레드에 잘 침투시키도록 할 수 있다.The non-pouring tire can be manufactured by applying the adhesive to the vulcanized rubber and bonding the spokes made of the urethane material. In the case of the conventional method of manufacturing a non-publicly-written tire, the adhesive is infiltrated into the tread using an organic solvent when the adhesive is applied. However, in the case of using the rubber composition for a non-publicly-written tire tread, the adhesive can penetrate the tread well without using the organic solvent.

즉, 상기 수산기 말단 폴리부타디엔의 이중 결합은 부타디엔계 원료고무의 이중 결합과 가교결합하고, 말단의 수산기는 우레탄의 말단기인 NCO 그룹과 반응하여 카보네이트를 형성하거나 우레아(urea)를 형성하며 접착이 이루어지도록 한다. 이러한 화학 결합이 이루어지게 하기 위하여 종래에는 유기용매를 접착제에 희석하여 사용하면서 고무의 스웰링(swelling)을 통해 접착제의 트레드로의 침투를 도왔으나, 상기 비공기입 타이어의 제조 방법은 트레드 자체에 접착제의 원료인 가공오일을 포함하여 고무 자체가 접착제 원료를 포함하고 있기 때문에 유기용매의 사용이 불필요한 것이다.That is, the double bond of the hydroxyl-terminated polybutadiene is crosslinked with the double bond of the butadiene-based raw rubber, and the terminal hydroxyl group reacts with the NCO group which is the terminal group of the urethane to form a carbonate or a urea, Respectively. In order to achieve such chemical bonding, conventionally, an organic solvent is diluted with an adhesive and used to swell the rubber to allow the adhesive to penetrate into the tread. However, the method of manufacturing the non- The use of an organic solvent is unnecessary since the rubber itself contains the raw material for the adhesive including the processing oil as a raw material of the raw material.

또한, 상기 가류 고무를 100 내지 110℃에서 3 내지 5 시간 동안 열처리한 후, 접착제를 도포하는 경우 상기 접착제의 트레드로의 침투를 더욱 향상시킬 수 있으며, 이로 인하여 비공기입 타이어 트레드와 스포크의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.Further, when the vulcanized rubber is thermally treated at 100 to 110 ° C for 3 to 5 hours and then applied with an adhesive, the penetration of the adhesive into the tread can be further improved. As a result, the adhesive force of the non-vulcanized tire tread and the spokes Can be further improved.

본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 비공기입 타이어는 상기 비공기입 타이어의 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 상기 비공기입 타이어는 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 트레드에 우레탄 재질의 스포크가 접착된 것일 수 있다.A non-tired tire according to another embodiment of the present invention can be manufactured according to the method of manufacturing the non-tired tire. The non-treadable tire may be a tread made of a rubber composition for a non-publicly-written tire tread, to which a urethane spoke is adhered.

본 발명의 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물은 우레탄 재질의 스포크과의 접착력을 친환경적으로 대폭 향상시킬 수 있다.The rubber composition for a non-publicly-applied tire tread of the present invention can greatly improve the adhesive force between the urethane rubber and the spokes.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

[[ 제조예Manufacturing example : 고무 조성물의 제조]: Preparation of rubber composition]

하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 비공기입 타이어 트레드 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐다.Using the compositions shown in Table 1 below, non-filled tire tread rubber compositions according to the following Examples and Comparative Examples were prepared. The production of the rubber composition was in accordance with the usual production method of the rubber composition.

비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 천연고무Natural rubber 8080 8080 8080 8080 8080 8080 부타디엔
고무
butadiene
Rubber
2020 2020 2020 2020 2020 2020
실리카(1) Silica (1) 8080 8080 8080 8080 8080 8080 커플링제(2) Coupling agent (2) 6.46.4 6.46.4 6.46.4 6.46.4 6.46.4 6.46.4 가공오일(3) Oils for machine tools (3) 00 00 55 77 55 77 산화아연Zinc oxide 33 33 33 33 33 33 스테아린산Stearic acid 22 22 22 22 22 22 노화방지제Antioxidant 55 55 55 55 55 55

주)week)

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight)

(1) 실리카: BET 비표면적이 170 m2/g인 침강성 실리카(1) Silica: A precipitated silica having a BET specific surface area of 170 m 2 / g

(2) 커플링제: TESPT(Si69, Degussa)(2) Coupling agent: TESPT (Si69, Degussa)

(3) 가공오일: 삼양화학공업㈜의 SR-45HT로서, 수산기값이 44.9 내지 56.1mgKOH/g이고, 점도(25℃)가 60 내지 100poise이고, 비중(상온25℃/수온4℃)이 0.8911 내지 0.9111이고, 수산기의 관능기수가 2.3 내지 2.5이고, 물의 함량이 0.1 중량% 이하이고, 과산화물(peroxide)의 함량이 500 이하이고, 비휘발성 물질의 함량이 99.90 중량% 이상임
(3) Processing oil: SR-45HT manufactured by Samyang Chemical Industry Co., Ltd., having a hydroxyl value of 44.9 to 56.1 mgKOH / g, a viscosity of 25 to 100 poise and a specific gravity of 25 to 40 To 0.9111, the number of functional groups of the hydroxyl group is 2.3 to 2.5, the content of water is 0.1% by weight or less, the content of peroxide is 500 or less, the content of nonvolatile matter is 99.90%

[[ 실험예Experimental Example : 제조된 고무 조성물의 물성 측정]: Measurement of physical properties of the prepared rubber composition]

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고무 시편에 접착제를 도포한 후, 우레탄 재질의 스포크를 부착하였다. 상기 스포크를 제조하는데 사용된 우레탄은 Chemtura사의 VIBRATHANE B 836을 사용하였고, 이는 폴리에테르 계열의 폴리올 및 디페닐메탄 디이소시아네이트(diphenylmethane diioscyanate, MDI)를 원료로 합성된 것이며, 그 비중은 1.02 내지 1.09이고, NCO%는 3.0 내지 10.6%였다. After applying the adhesive to the rubber specimens prepared in the above Examples and Comparative Examples, a urethane spoke was attached. The urethane used to make the spokes was VIBRATHANE B 836 from Chemtura, which was synthesized from polyether-based polyol and diphenylmethane diisocyanate (MDI) as raw materials and had a specific gravity of 1.02 to 1.09 , And NCO% was 3.0 to 10.6%.

이때, 비교예 2와 실시예 3 및 4의 경우 상기 가류 고무에 접착제를 도포하기에 앞서 상기 가류고무를 110℃ 오븐에서 4시간 동안 열처리하였고, 비교예 1의 경우 유기용매로 톨루엔을 사용하였다.In the case of Comparative Example 2 and Examples 3 and 4, the vulcanized rubber was heat-treated in an oven at 110 ° C for 4 hours prior to applying the adhesive to the vulcanized rubber. In Comparative Example 1, toluene was used as the organic solvent.

상기 제조된 타이어 시편에 대하여 트레드와 스포크의 접착력을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때 상기 접착력은 ASTM 6518에 따른 방법에 의하여 측정하였다.The adhesion of the tread and the spoke to the tire specimen was measured, and the results are shown in Table 2 below. At this time, the adhesive strength was measured by the method according to ASTM 6518.

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 열처리Heat treatment XX OO XX XX OO OO 접착강도Adhesive strength 3385 N/m3385 N / m 6738 N/m6738 N / m 4014 N/m4014 N / m 3588 N/m3588 N / m 8055 N/m8055 N / m 10494 N/m10494 N / m

상기 표 2를 참조하면, 상기 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된 실시예 1 및 2의 경우 비교예 1과 비교하여 접착 강도가 상승했음을 알 수 있는데, 이는 접착제의 원료를 가공오일로서 포함하고, 상기 가공오일이 상기 고무 시편에 물리적인 혼합을 통하여 균일하게 분포하였기 때문에 원료고무와 접착제, 접착제와 우레탄 스포크 사이의 가교점이 많아져 접착에 유리하게 작용되었기 때문이다. Referring to Table 2 above, it can be seen that the bonding strength of Examples 1 and 2 prepared using the rubber composition for a non-publicly-written tire tread is higher than that of Comparative Example 1, And because the processed oil is uniformly distributed through the physical mixing to the rubber specimen, the cross-linking points between the raw rubber and the adhesive, the adhesive and the urethane spoke are increased, and the rubber is favorably adhered.

한편, 실시예 3 및 4의 경우 상기 열처리를 통하여 실시예 1 및 2의 경우 보다 접착강도가 더욱 향상됨을 알 수 있다.
On the other hand, in Examples 3 and 4, it can be seen that the bonding strength is further improved by the heat treatment as compared with Examples 1 and 2.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, Of the right.

Claims (7)

원료고무 100 중량부,
보강성 충진제 10 내지 100 중량부, 그리고
수산기 말단 폴리부타디엔(hydroxy terminated polybutadien, HTPB)를 포함하는 가공오일 5 내지 10 중량부
를 포함하는 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물.
100 parts by weight of the raw rubber,
10 to 100 parts by weight of a reinforcing filler, and
5 to 10 parts by weight of a processing oil containing hydroxy terminated polybutadiene (HTPB)
Lt; RTI ID = 0.0 > tread < / RTI >
제1항에 있어서,
상기 수산기 말단 폴리부타디엔은 수산기값(hydroxyl number)이 44.9 내지 56.1mgKOH/g이고, 점도(25℃)가 60 내지 100poise이고, 비중(상온25℃/수온4℃)이 0.8911 내지 0.9111이고, 수산기의 관능기수(functionality)가 2.3 내지 2.5인 것인 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the hydroxyl group-terminated polybutadiene has a hydroxyl value of 44.9 to 56.1 mgKOH / g, a viscosity of 25 to 100 poise, a specific gravity of 25 to 40 C of 0.8911 to 0.9111, Wherein the functional group functionality is from 2.3 to 2.5.
제1항에 있어서,
상기 수산기 말단 폴리부타디엔은 물의 함량이 0.1 중량% 이하이고, 과산화물(peroxide)의 함량이 500ppm 이하이고, 비휘발성 물질의 함량이 99.90 중량% 이상인 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the hydroxyl-terminated polybutadiene has a water content of 0.1 wt% or less, a peroxide content of 500 ppm or less, and a nonvolatile matter content of 99.90 wt% or more.
제1항에 있어서,
상기 보강성 충진제는 BET 비표면적이 100 내지 180m2/g이고, DBP 흡유량이 180 내지 200cc/100g인 침강성 실리카인 것인 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the reinforcing filler is a sedimentary silica having a BET specific surface area of 100 to 180 m 2 / g and a DBP oil absorption of 180 to 200 cc / 100 g.
제1항에 따른 비공기입 타이어 트레드용 고무 조성물을 가류시켜 가류 고무를 제조하는 단계, 그리고
상기 가류 고무에 접착제를 도포하고 우레탄 재질의 스포크를 접착시키는 단계를 포함하는 비공기입 타이어의 제조 방법.
Curing the rubber composition for a non-publicly-charged tire tread according to claim 1 to produce a vulcanized rubber, and
Applying an adhesive to the vulcanized rubber and bonding a spoke made of a urethane material to the vulcanized rubber.
제5항에 있어서,
상기 비공기입 타이어의 제조 방법은 상기 스포크를 접착시키는 단계 이전에 상기 가류 고무를 100 내지 110℃에서 3 내지 5 시간 동안 열처리하는 단계를 더 포함하는 것인 비공기입 타이어의 제조 방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the method of manufacturing the non-tillable tire further comprises a step of heat-treating the vulcanized rubber at 100 to 110 ° C for 3 to 5 hours before the step of bonding the spokes.
제5항에 따른 비공기입 타이어의 제조 방법에 의하여 제조된 비공기입 타이어.A non-publicly-added tire produced by the method of manufacturing a non-publicly-charged tire according to claim 5.
KR1020120146434A 2012-12-14 2012-12-14 Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same KR101457863B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120146434A KR101457863B1 (en) 2012-12-14 2012-12-14 Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120146434A KR101457863B1 (en) 2012-12-14 2012-12-14 Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140077524A true KR20140077524A (en) 2014-06-24
KR101457863B1 KR101457863B1 (en) 2014-11-04

Family

ID=51129434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120146434A KR101457863B1 (en) 2012-12-14 2012-12-14 Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101457863B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107082913A (en) * 2017-05-26 2017-08-22 成都微熵科技有限公司 A kind of hydrophobic titanium dioxide silicon modified rubber and preparation method
US10457798B2 (en) 2017-08-30 2019-10-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2125736A1 (en) * 1994-05-05 1995-11-06 David John Zanzig Tire tread with quantitative silica reinforcement
KR100582470B1 (en) * 2004-06-18 2006-05-23 한국타이어 주식회사 Rubber composition for tire tread
JP4093318B2 (en) * 2006-03-10 2008-06-04 横浜ゴム株式会社 Non-pneumatic tire and manufacturing method thereof
JP4215810B2 (en) * 2006-08-03 2009-01-28 横浜ゴム株式会社 Pneumatic tire

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107082913A (en) * 2017-05-26 2017-08-22 成都微熵科技有限公司 A kind of hydrophobic titanium dioxide silicon modified rubber and preparation method
US10457798B2 (en) 2017-08-30 2019-10-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene

Also Published As

Publication number Publication date
KR101457863B1 (en) 2014-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101132791B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101457858B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101591814B1 (en) Rubber composition of sidewall insert for run flat tire and tire manufactured by using the same
JP2019137835A (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured using the same
KR101132780B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR20110071606A (en) Rubber composition for tire and tire manufactured by using the same
KR101457863B1 (en) Rubber composition for non-pneumatic tire tread, tire manufactured by using the same and method for manufacturing the same
KR20160040029A (en) Rubber composition for tire subtread and tire manufactured by using the same
KR101153402B1 (en) Sidewall insert rubber composition for runflat tire and tire manufactured by using the same
KR101917493B1 (en) Rubber composition for tire tread and studded tire manufactured by using the same
KR20120066790A (en) Tread rubber composition and tire manufactured by using the same
KR101408772B1 (en) Tread rubber composition and tire manufactured by using the same
KR101387365B1 (en) Sidewall rubber composition and tire manufactured by using the same
KR101153384B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101787573B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101667200B1 (en) Rubber composition for tire and tire manufactured by using the same
KR101692858B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101658075B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101709217B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101361709B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
EP3689930A1 (en) Adhesive composition and method of manufacturing nonpneumatic tire by using same
KR101165374B1 (en) Rubber composition for run flat tire and tire manufactured by using the same
KR101594910B1 (en) Rubber composition for tire bead filler and tire manufactured by using the same
KR101457864B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same
KR101425578B1 (en) Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170928

Year of fee payment: 6