KR20140069945A - Super ductile lean duplex stainless steel and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

A highly ductile lean duplex stainless steel and a method for manufacturing the same are disclosed. In the method for manufacturing the highly ductile lean duplex stainless steel of the present invention for manufacturing a thin film by making molten steel to pass through a pair of casting rolls, nitrogen exceeding the nitrogen solubility limit which is contained in the molten steel is discharged to the outside through the casting rolls when coagulating.

Description

고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법 {SUPER DUCTILE LEAN DUPLEX STAINLESS STEEL AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a high ductility duplex stainless steel and a manufacturing method thereof. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 발명은 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 스트립 캐스팅 공정에서 용강 응고시 고용 한도 이상의 질소를 제거하고, 소둔 열처리 조건을 개선한 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a high ductility duplex stainless steel and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a high ductility duplex stainless steel and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a high ductility duplex stainless steel, And a manufacturing method thereof.

일반적으로 가공성과 내식성이 양호한 오스테나이트계 스테인리스강은 철(Fe)을 소지금속으로 하여, 크롬(Cr), 니켈(Ni)을 주요한 원료로 함유하고 있으며, 몰리브덴(Mo) 및 구리(Cu) 등의 기타 원소들을 첨가하여 각종 용도에 맞도록 다양한 강종으로 개발되고 있다.In general, austenitic stainless steels having excellent processability and corrosion resistance are made of iron (Fe) as a base metal and contain chromium (Cr) and nickel (Ni) as main raw materials. Molybdenum (Mo) and copper And is being developed into a variety of steel types to meet various applications.

내식성 및 가공성이 우수한 304계, 316계 스테인리스강은 고가의 원료인 Ni, Mo 등을 포함하고 있는바, 이에 대한 대체 방안으로 200계 및 400계 스테인리스강이 논의되기도 하였으나, 200계 및 400계 스테인리스강은 각각 성형성 및 내식성이 300계 스테인리스강에 미치지 못한다는 단점이 있다.
304 and 316 stainless steels, which are excellent in corrosion resistance and workability, contain expensive raw materials such as Ni and Mo, and 200 and 400 stainless steels have been discussed as alternatives. However, 200 and 400 stainless steels The steel is disadvantageous in that the formability and the corrosion resistance are less than the stainless steel of 300 series.

한편, 오스테이나트상과 페라이트상이 혼합된 듀플렉스 스테인리스강은 오스테나이트계 및 페라이트계가 가지는 모든 장점을 가지고 있는바, 현재까지 다양한 종류의 듀플렉스 스테인리스강이 개발되어 있다.On the other hand, duplex stainless steels in which austenite phase and ferrite phase are mixed have all the advantages of austenitic and ferritic systems, and various types of duplex stainless steels have been developed to date.

미국등록특허 제5624504호(1997.4.29.)에는 "고강도, 고연성 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법"이 개시되어 있다.United States Patent No. 5624504 (Apr. 29, 1997) discloses "high strength, high ductility duplex stainless steel and its manufacturing method ".

이는, 그 입자 평균 직경이 10㎛인 마르텐사이트계 조직의 부피 분율이 20 ~ 95%를 차지하며, 나머지는 페라이트계 조직으로 이루어진 듀플렉스 스테인리스강에 관한 것으로, 중량 %로, C : 0.10% 이하, Si : 2.0% 이하, Mn : 4.0% 이하, P : 0.040% 이하, S : 0.010% 이하, Ni : 4.0% 이하, Cr : 10.0 ~ 20.0%, N : 0.12% 이하, B : 0.0050 ~ 0.0300%, O : 0.02% 이하, Cu : 4.0% 이하를 필수적으로 포함하고, 추가적으로 Al : 0.20% 이하, Mo 3.0% 이하, REM 0.20% 이하, Y : 0.20% 이하, Ca : 0.10% 이하, Mg : 0.10% 이하 및 기타 불가피한 불순물을 포함한다.The present invention relates to a duplex stainless steel having a volume fraction of martensite-based structure having a particle average diameter of 10 占 퐉 of 20 to 95% and the remainder being a ferrite-based structure, Si: not more than 2.0%, Mn: not more than 4.0%, P: not more than 0.040%, S: not more than 0.010%, Ni: not more than 4.0%, Cr: not more than 10.0 to 20.0% And a balance of not more than 0.02% of O and not more than 4.0% of Cu and further not more than 0.20% of Al, not more than 3.0% of Mo, not more than 0.20% of REM, not more than 0.20% of Y, And other inevitable impurities.

이러한 듀플렉스 스테인리스강의 경우, 다양한 부식 환경에서 우수한 내부식성을 갖으며, AISI의 304, 316 등의 오스테나이트계 스테인리스강보다 우수한 내부식성을 나타낸다.Such duplex stainless steels have excellent corrosion resistance in a variety of corrosive environments and exhibit better corrosion resistance than austenitic stainless steels such as AISI 304 and 316.

그러나, 이러한 듀플렉스 스테인리스강은 Ni, Mo 등의 고가 원소를 포함하고 있기 때문에, 제조 비용이 상승되어 타 강종과 가격 경쟁력 면에서 단점을 가지고 있다.
However, since such duplex stainless steel contains high-priced elements such as Ni and Mo, the manufacturing cost is increased, which is disadvantageous from other steel types and price competitiveness.

최근에는 이러한 가격 경쟁력 단점을 보완하기 위하여, 듀플렉스 스테인리스강에 포함되어 있는 Ni 및 Mo 등의 고가 합금 원소를 배제하고, 저원가의 합금원소를 첨가, 비용상의 장점을 더욱 부각시킨 린 듀플렉스(lean duplex) 스테인리스강에 대한 관심이 증대되고 있다.Recently, in order to compensate for the disadvantages of this price competitiveness, a lean duplex system, which eliminates high-priced alloying elements such as Ni and Mo included in duplex stainless steels, adds low-cost alloying elements, There is growing interest in stainless steel.

그러나, 이러한 린 듀플렉스 스테인리스강은 페라이트계와 오스테나이트계 상간의 강도 차이에 따라 열간 가공성이 취약하여 표면 균열 및 에지 균열이 다량 발생하는 단점이 있다.
However, such a lean duplex stainless steel is disadvantageous in that the hot workability is poor due to the difference in strength between ferritic and austenitic phases, and surface cracks and edge cracks are generated in large quantities.

한편, 상술한 듀플렉스 스테인리스강 및 린 듀플렉스 스테인리스강의 열간 가공성 향상을 위하여 다양한 연구 및 개발이 진행되고 있는바, 이하에서는 이와 관련된 선행기술들을 소개한다.Meanwhile, various studies and developments have been made to improve the hot workability of the duplex stainless steels and the linseed duplex stainless steels. Hereinafter, related arts related thereto will be introduced.

일본공개특허 제2005-271307호(2007.4.5.)에는 "열간 가공성이 우수한 2상 스테인리스강"이 개시되어 있다.Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-271307 (Apr. 5, 2007) discloses "two-phase stainless steel excellent in hot workability ".

이는 N 함량이 많음에도 불구하고, 우수한 열간 가공성을 가지는 고내식성 2상 스테인리스강에 관한 것으로, 중량 %로, C : 0.03% 이하, Si : 0.1 ~ 2.0%, Mn : 0.1 ~ 2.0%, P : 0.05% 이하, S : 0.03% 이하, Cr : 20.0 ~ 30.0%, Ni : 1 ~ 11%, Cu : 0.05 ~ 3.0%, Nd : 0.005 ~0.5%, sol.Al : 0.001 ~ 0.1%, N : 0.1 ~ 0.5%, Mo : 0.5 ~ 6% 및 W : 1 ~ 10% 중 어느 하나 이상을 포함하고, 나머지는 Fe 및 불순물로 구성되며, 불순물 중 P는 0.05%이하, S는 0.03% 이하인 열간 가공성이 우수한 2상 스테인리스강에 관한 것인바, P를 미량으로 제어하고 Nd을 첨가함으로써 열간 가공성을 향상시킨 것이다.
The present invention relates to a high corrosion resistant duplex stainless steel having excellent hot workability in spite of a large amount of N, and more particularly to a high corrosion resistant duplex stainless steel having a high C content of not more than 0.03%, Si: 0.1 - 2.0% 0.05 to less than 0.05%, S: not more than 0.03%, Cr: 20.0 to 30.0%, Ni: 1 to 11%, Cu: 0.05 to 3.0%, Nd: 0.005 to 0.5% , The content of P is 0.05% or less, and the content of S is 0.03% or less, the balance being Fe and at least one of impurities, As regards excellent two-phase stainless steels, it has been found that P is controlled to a very small amount and Nd is added to improve hot workability.

중국등록특허 제101613839호(2009.12.30.)에는 "고질소 저니켈 듀플렉스강 및 그 제조방법"이 개시되어 있다.Chinese Patent No. 101613839 (December 30, 2009) discloses "high-nitrogen low-nickel duplex steel and its manufacturing method ".

이는 중량 %로, C : 0.01 ~ 0.10%, Si : 0.2 ~ 1.0%, Mn : 4 ~ 12%, Cr : 18 ~ 23%, P : 0.05% 이하, S : 0.03% 이하, Ni : 0.2 ~ 1.0%, N : 0.2 ~ 0.4, Mo, W, Cu 중 어느 하나를 1.0% 이하, 나머지는 Fe 및 불가피한 불순물로 이루어진 고질소 저니켈 듀플렉스강에 관한 것인바, 질소의 함량을 증가시키되 어닐링 온도를 저하시킴으로써 경제성을 향상시킨 것이다.
The steel sheet according to claim 1, wherein the steel sheet contains 0.01 to 0.10% of C, 0.2 to 1.0% of Si, 4 to 12% of Mn, 18 to 23% of Cr, 0.05% or less of P, %, N: 0.2 to 0.4, 1.0% or less of any one of Mo, W and Cu, and the balance of Fe and inevitable impurities. The present invention relates to a high nitrogen low-nickel duplex steel having an increased nitrogen content, Thereby improving economic efficiency.

미국공개특허 2003-398128호(2004.3.18.)는 "열간 가공성이 향상된 고망간 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법"에 관한 것으로, 중량 %로, C : 0.1% 이하, Si : 0.05 ~ 2.2%, Mn : 2.1 ~ 7.8%, Cr : 20 ~ 29%, Ni : 3.0 ~ 9.5%, N : 0.08 ~ 0.5, Mo : 5.0% 이하, W : 1.2 ~ 8%, 나머지는 Fe 및 불가피한 불순물로 이루어지며, Cu 성분을 제한하고, Mn 함량을 증가시킨 것이다.
The present invention relates to a high manganese duplex stainless steel having improved hot workability and a method for producing the same, and more particularly, to a stainless steel duplex stainless steel having improved C: 0.1% or less, Si: 0.05-2.2% And the balance being Fe and unavoidable impurities, wherein the content of Mn is 2.1 to 7.8%, the content of Cr is 20 to 29%, the content of Ni is 3.0 to 9.5%, the content of N is 0.08 to 0.5, the content of Mo is 5.0% or less and the content of W is 1.2 to 8% Limiting the Cu content, and increasing the Mn content.

일본공개특허 제1998-257018호(1998.9.10.)에는 "22% Cr 2상 스테인리스 열연 강대의 제조방법"이 개시되어 있다. Japanese Patent Laid-Open No. 1998-257018 (Oct. 10, 1998) discloses "a method for producing 22% Cr 2-phase stainless steel hot rolled steel strip ".

이는 중량 %로 Cr을 21 ∼ 23%를 포함한 Cr 2상 스테인리스 열연 강판을 제조할때, 슬라브를 1050 ∼ 1150℃에서 가열하여 조압연하고, 900℃이상으로 마무리압연하는 것을 특징으로 한다.
This is characterized in that when the Cr 2 phase stainless steel hot-rolled steel sheet containing 21 to 23% Cr by weight is produced, the slab is heated at 1050 to 1150 ° C and subjected to rough rolling and finish rolling to 900 ° C or higher.

그러나, 상술한 선행기술들은 고가의 Ni, Mo 등을 여전히 다량 함유하고 있어 제품 원가가 증가하는 문제점이 존재한다.However, the above-mentioned prior arts still contain a large amount of expensive Ni, Mo and the like, which causes a problem that the product cost increases.

또한, 열간 가공성과 관련하여, 합금 원소들을 종래 일반적인 연속 주조법에 따라 가공하게 되면, 액상에서 고상으로 응고될 때 질소 고용도 차이에 따른 슬라브 내부 기공(porosity)이 발생(도 1참조)하게 되는바, 후속 공정인 재가열 및 열간 압연 과정에서 제품 표면에 다량의 결함이 발생되는 것은 물론, 다량의 결함 제거를 위해 별도의 그라인딩 과정이 필수적으로 진행되어야 하므로, 전체 공정에 불필요한 부하가 걸린다는 단점이 존재한다.In addition, with respect to the hot workability, if alloying elements are processed according to the conventional general continuous casting method, porosity in the slab due to the difference in nitrogen solubility occurs when solidified from a liquid phase to a solid phase (see FIG. 1) A large amount of defects are generated on the surface of the product in the reheating process and the hot rolling process as a follow-up process, and a separate grinding process is required to remove a large amount of defects. Thus, there is a disadvantage that an unnecessary load is applied to the entire process do.

또한, 도 2에 도시된 바와 같이, 띠상 페라이트 조직이 횡방향으로 형성되어 소성 이방성이 증가하는 문제점이 존재하는바, 압연 방향별 연신율이 기준치를 만족하지 못한다는 단점이 존재한다.Further, as shown in FIG. 2, there is a disadvantage in that the striped ferrite structure is formed in the transverse direction to increase the plastic anisotropy, so that the elongation per rolling direction does not satisfy the reference value.

상기한 배경기술로서 설명된 사항들은 본 발명의 배경에 대한 이해 증진을 위한 것일 뿐, 이 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 이미 알려진 종래기술에 해당함을 인정하는 것으로 받아들여져서는 안 될 것이다.It should be understood that the foregoing description of the background art is merely for the purpose of promoting an understanding of the background of the present invention and is not to be construed as adhering to the prior art already known to those skilled in the art.

미국등록특허 제5624504호(1997.4.29.)United States Patent No. 5624504 (April 29, 1997) 일본공개특허 제2005-271307호(2007.4.5.)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-271307 (April 5, 2007) 중국등록특허 제101613839호(2009.12.30.)Chinese Patent No. 101613839 (December 30, 2009) 미국공개특허 2003-398128호(2004.3.18.)U.S. Published Patent Application No. 2003-398128 (March 18, 2004) 일본공개특허 제1998-257018호(1998.9.10.)Japanese Patent Laid-Open No. 1998-257018 (1998.9.10.)

본 발명은 이러한 종래의 문제점을 해결하기 위해 N, Ni, Si, Cu의 함량을 조절하여 원가를 절감하면서도, 오스테나이트계 스테인리스강 대비 동등 이상의 내식성 및 연성을 확보할 수 있는 것은 물론, N에 의해 발생되는 강의 내부 기공 및 표면 기공에 의한 제품 결함 문제를 해결한 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. In order to solve such a conventional problem, the present invention can control the content of N, Ni, Si and Cu to reduce cost and ensure corrosion resistance and ductility equal to or higher than that of austenitic stainless steel. The present invention is directed to a high ductility duplex stainless steel which solves problems of product defects due to internal pores and surface pores of a steel to be produced, and a manufacturing method thereof.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법은, 한 쌍의 주조롤 사이로 용강을 통과시켜 박판을 제조하는 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법에 있어서, 상기 용강 중에 포함된 질소 고용 한도 이상의 질소는 응고시 상기 주조롤을 통하여 외부로 배출되는 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a method of manufacturing a high ductility lineless duplex stainless steel by passing molten steel through a pair of casting rolls to produce a thin plate, Nitrogen exceeding nitrogen solubility limit is discharged to the outside through the casting roll at the time of solidification.

상기 한 쌍의 주조롤 중 적어도 어느 하나에는 원주 방향으로 질소 배출 채널이 형성된 것을 특징으로 한다.And at least one of the pair of casting rolls is formed with a nitrogen discharge channel in the circumferential direction.

상기 용강은 중량%로, C : 0.08% 이하(0% 제외), Si : 0.2 ~ 3.0%, Mn : 2.0 4.0%, Cr : 19.0 ~ 23.0%, Ni : 0.3 ~ 2.5%, N : 0.2 ~ 0.3%, Cu : 0.5 ~ 2.5%, 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물인 것을 특징으로 한다.Wherein the molten steel contains, by weight%, 0.08% or less of C, 0.2-3.0% of Si, 2.0-4.0% of Mn, 19.0-23.0% of Cr, 0.3-2.5% of Ni, %, Cu: 0.5 to 2.5%, and the balance being Fe and other unavoidable impurities.

상기 한 쌍의 주조롤을 통과하여 제조된 박판을 상기 한 쌍의 주조롤과 연속적으로 배치된 인라인 롤러를 이용하여 압연하고, 연속적으로 열연 소둔, 냉간압연 및 냉연 소둔 처리하며, 상기 냉연 소둔 온도는 1000 ~ 1100℃ 범위에서 진행하되, 1000 ~ 1050℃ 범위에서는 60초 이상, 1050 ~ 1100℃ 범위에서는 30초 이상 진행되는 것을 특징으로 한다.The thin plate produced by passing through the pair of casting rolls is rolled by using an inline roller continuously arranged with the pair of casting rolls and subjected to hot rolling annealing, cold rolling and cold rolling annealing successively, and the cold rolling annealing temperature is And is characterized in that it proceeds in the range of 1000 to 1100 占 폚, but proceeds for at least 60 seconds at 1000 to 1050 占 폚 and at least 30 seconds at 1050 to 1100 占 폚.

상기 주조롤 표면에는 15 ~ 25㎛이 요철이 형성된 것을 특징으로 한다.And the surface of the casting roll is formed with irregularities of 15 to 25 탆.

상기 질소 배출 채널은 폭 50 ~ 500㎛, 깊이 50 ~ 300㎛로 복수 개가 형성되며, 서로 이웃하는 상기 질소 배출 채널 사이의 간격은 100 ~ 1000㎛인 것을 특징으로 한다.A plurality of nitrogen discharge channels having a width of 50 to 500 탆 and a depth of 50 to 300 탆 are formed, and a distance between adjacent nitrogen discharge channels is 100 to 1000 탆.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강은, 중량%로, C : 0.08% 이하(0% 제외), Si : 0.2 ~ 3.0%, Mn : 2.0 ~ 4.0%, Cr : 19.0 ~ 23.0%, Ni : 0.3 ~ 2.5%, N : 0.2 ~ 0.3%, Cu : 0.5 ~ 2.5%, 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 용강을 한 쌍의 주조롤 사이를 통과시켜 급속 주조하되, 상기 용강 응고시 상기 용강 중에 포함된 질소 고용 한도 이상의 질소는 상기 주조롤을 통하여 배출하여 제조된 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a high ductility duplex stainless steel comprising, by weight%, 0.08% or less of C (excluding 0%), 0.2-3.0% of Si, 2.0-4.0% of Mn, Molybdenum containing about 23.0% of Ni, 0.3 to 2.5% of Ni, 0.2 to 0.3% of N, 0.5 to 2.5% of Cu and the balance of Fe and other unavoidable impurities is passed through a pair of casting rolls, And nitrogen exceeding the solubility limit of nitrogen contained in the molten steel at the time of solidifying the molten steel is discharged through the casting roll.

소성 이방성이 최소화될 수 있도록 부피 분율로 40 ~ 75%의 오스테나이트상과, 25 ~ 60%의 폐라이트상 조직은 무방향성을 가지고 형성된 것을 특징으로 한다.The austenite phase of 40 to 75% in volume fraction and the wasteite phase structure of 25 to 60% are formed in a non-directional manner so that plastic anisotropy can be minimized.

모든 방향에 대하여 55% 이상의 연신율을 갖는 것을 특징으로 한다.And has an elongation of 55% or more with respect to all directions.

본 발명은 상기한 기술적 구성으로 아래와 같은 효과를 구현할 수 있다.The present invention can realize the following effects with the above-described technical configuration.

첫째, 고가 원소인 Ni, Si, Cu, Mo의 합금 성분 함량 및 N 성분을 조절함으로써, 자원을 절약할 수 있는 것은 물론, 제조 원가를 최소화할 수 있는 이점이 있다. First, by controlling the alloy component and the N component of the high-priced elements Ni, Si, Cu, and Mo, it is possible to save resources and minimize the manufacturing cost.

둘째, 스트립 캐스팅 공정을 활용함으로써 별도의 열간 압연 공정을 생략할 수 있으므로, 열간 압연시 발생되는 에지 균열 및 표면 균열 문제를 해결할 수 있는 이점이 있다.Second, since the hot-rolling process can be omitted by utilizing the strip casting process, there is an advantage that the edge cracking and the surface cracking problem occurring in the hot rolling can be solved.

셋째, 주조 과정에서 응고시 질소 고용 한도 이상의 질소를 배출함으로써 박판의 내부 기공 및 표면 기공 문제를 해결할 수 있으므로, 질소 고용 한도 이상의 질소에 의한 에지 균열 및 표면 균열 문제를 해결할 수 있는 이점이 있다.Third, the problem of edge cracking and surface cracking due to nitrogen over nitrogen solubility limit can be solved because the problem of internal pore and surface pore of the thin plate can be solved by discharging nitrogen above the nitrogen solubility limit during solidification in the casting process.

넷째, 소재의 실수율이 향상되고 열간 압연시 필수적으로 진행되는 표면 그라인딩 공정을 생략할 수 있는 이점이 있다.Fourth, there is an advantage that the rate of material failure is improved and the surface grinding process, which is essential for hot rolling, can be omitted.

다섯째, 소둔 열처리 조건을 최적화함으로써 304강 대비 동등 수준 이상의 내식성 및 55% 이상의 연신율을 확보할 수 있는 이점이 있다.Fifth, by optimizing annealing heat treatment conditions, it has an advantage of securing a corrosion resistance equal to or higher than that of 304 steel and an elongation of 55% or more.

도 1은 종래 연속 주조법 및 일반적인 스트립 캐스팅 공정을 이용하여 제조된 박판에서 발생된 내부 기공을 나타낸 도면,
도 2는 종래 연속 주조법 및 열간 압연 공정을 진행하여 제조된 박판의 내부 미세 조직을 나타낸 도면,
도 3은 본 발명의 스트립 캐스팅 공정을 개략적으로 나타낸 도면,
도 4는 본 발명의 주조롤에 형성된 질소 배출 채널의 모식도,
도 5a는 다량의 기공에 의해 박판에 형성된 덴트 결함을 나타낸 도면,
도 5b는 본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강의 표면 결함 상태를 나타낸 도면,
도 6은 듀플렉스강 및 린 듀플렉스강의 열간 가공성을 비교한 도면,
도 7은 린 듀플렉스강을 열간 압연한 상태를 나타낸 도면,
도 8은 본 발명에 의해 제조돈 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강의 표면을 나타낸 도면,
도 9는 본 발명의 냉연 소둔 온도에 따른 연신율 변화를 나타낸 도면,
도 10은 본 발명의 냉연 소둔 온도에 따른 오스테나이트 상분율 변화를 나타낸 도면,
도 11은 본 발명의 오스테나이트 상분율 변화에 따른 연신율 변화를 나타낸 도면,
도 12는 본 발명의 소둔 온도 및 시간의 변화에 따른 연신율 변화를 나타낸 도면,
도 13a는 본 발명에 의해 제조된 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강의 내부조직을 나타낸 도면,
도 13b는 방향별 연신율은 비교한 도면이다.
FIG. 1 is a view showing inner pores generated in a thin plate manufactured using a conventional continuous casting method and a general strip casting process,
FIG. 2 is a view showing the internal microstructure of a thin sheet produced by a conventional continuous casting method and a hot rolling step, FIG.
3 is a schematic illustration of a strip casting process of the present invention,
4 is a schematic view of the nitrogen discharge channel formed in the casting roll of the present invention,
5A is a view showing a dent defect formed on a thin plate by a large amount of pores,
FIG. 5B is a view showing a surface defect state of the high ductility duplex stainless steel of the present invention,
Fig. 6 is a graph comparing the hot workability of the duplex steel and the lean duplex steel,
7 is a view showing a state in which a lean duplex steel is hot rolled,
8 is a view showing the surface of a donut-softened duplex stainless steel manufactured by the present invention,
9 is a graph showing changes in elongation according to the cold-annealing temperature of the present invention,
10 is a graph showing a change in austenite phase fraction according to the cold-rolling annealing temperature of the present invention,
11 is a view showing a change in elongation according to a change in austenite phase fraction of the present invention,
12 is a graph showing the change in elongation according to the annealing temperature and time of the present invention,
13A is a view showing the internal structure of a highly ductile linseed duplex stainless steel manufactured by the present invention,
And Fig. 13B is a diagram showing elongation ratios according to directions.

이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 및 그 제조방법을 설명한다.
Hereinafter, a high ductility duplex stainless steel according to a preferred embodiment of the present invention and a method of manufacturing the same will be described with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강은, 오스테나이트상과 페라이트상의 2상 조직을 갖는 스테인리스강으로, 니켈(Ni), 몰리브덴(Mo), 규소(Si) 및 구리(Cu) 등 고가 합금 원소의 함량을 낮추면서도 질소 함량을 더 증가시켜 오스테나이트계 스테인리스강 304강 대비 동등 수준 이상의 내식성을 유지하는 것은 물론, 스트립 캐스팅 공정을 적용하여 특정 기준 이상의 연성을 확보한 것이다. The high ductility duplex stainless steel of the present invention is a stainless steel having a two-phase structure of austenite phase and ferrite phase and is made of a high alloyed element such as nickel (Ni), molybdenum (Mo), silicon (Si) and copper By increasing the nitrogen content while lowering the content, it is possible to maintain the corrosion resistance equal to or higher than that of the austenitic stainless steel 304, and to achieve a certain level of ductility by applying the strip casting process.

본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법에서는, 스트립 캐스팅 공정을 적용하여 빠른 냉각 속도를 부여함으로써, 액상 용강을 2 ~ 5mm 두께의 판재로 직접 제조하는바, 일반 주조시 발생될 수 있는 편석을 제거하는 것은 물론, 통상의 연속 주조법이나 스트립 캐스팅 공정과는 다르게 주조 과정에서 용강 응고시 용강 중의 질소 고용 한도 이상의 질소를 배출함으로써 질소 고용 한도 차이에 따라 발생되는 내부 기공, 표면 기공 문제를 해결한 것을 기술적 특징으로 한다.
In the method of manufacturing a high ductility duplex stainless steel according to the present invention, a strip casting process is applied to give a rapid cooling rate, so that a liquid steel is directly manufactured into a plate having a thickness of 2 to 5 mm. Unlike ordinary continuous casting or strip casting processes, it is possible to solve the internal pore and surface pore problems caused by the difference in the solubility limit of nitrogen by discharging nitrogen exceeding the nitrogen solubility limit in the molten steel during solidification in the casting process It is a technical feature.

도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 고연성 린 듀플렉스강은 일반적인 연속 주조법이 아닌 스트립 캐스팅 공정을 이용하여 제조한다.As shown in FIG. 3, the highly ductile linseed duplex steel of the present invention is manufactured by using a strip casting process rather than a general continuous casting process.

래들(1)에서 턴디쉬(2)로 공급된 용강은 주입노즐(3)을 통하여 한 쌍의 주조롤(6) 사이를 통과하는바, 용강이 주조롤(6)을 통과하면서 급속히 냉각, 응고되면서 박판(8)이 제조된다. 이러한 박판(8)은 주조롤(6)과 연속적으로 배치되는 인라인 롤러(IRM)(9)에서 압연되어 코일 권취 설비(10)에 권취된다.The molten steel supplied from the ladle 1 to the tundish 2 passes between the pair of casting rolls 6 through the injection nozzle 3 so that the molten steel is rapidly cooled, The thin plate 8 is manufactured. This thin plate 8 is rolled in an inline roller (IRM) 9 which is disposed continuously with the casting roll 6 and wound around a coil winding facility 10.

한편, 주조롤(6) 상부에는 용탕 표면이 공기와 접촉되어 산화되는 것을 것을 방지할 수 있도록 매니커스 쉴드(4)가 장착되며, 이러한 매니커스 쉴드(4) 내부는 적절한 가스가 주입되어 적절하게 산화 방지 분위기가 형성된다.On the other hand, on the upper side of the casting roll 6, a manifold shield 4 is mounted so as to prevent the surface of the molten metal from being oxidized by being in contact with air. The inside of the manifold shield 4 is filled with an appropriate gas An oxidation preventing atmosphere is formed.

이와 같이, 용강은 한 쌍의 주조롤(6)이 만나는 롤닙(7)을 빠져나오면서 인라인 롤러(9)를 거쳐 압연된 후, 열처리 과정 및 냉간 압연 등의 공정을 거쳐 박판10mm 이하의 박판으로 제조되는 것이다.As described above, the molten steel is rolled through the inline roller 9 while exiting the roll nip 7 where the pair of casting rolls 6 meet, and then is subjected to a heat treatment process and a cold rolling process to manufacture a thin plate having a thickness of 10 mm or less .

상술한 10mm 이하의 박판을 직접 제조하는 쌍롤식 스트립 캐스터에서 가장 중요한 기술적 요소 중 하나는, 주입노즐(3)을 통해 빠른 속도로 서로 반대 방향으로 회전하는 내부 수냉식 주조롤(twin-drum rolls)(6)과 측면댐(5)(side dam) 사이로 용강을 공급하되, 수냉되는 주조롤(6) 표면을 통해 많은 열량을 방출하여 용강을 급속 냉각, 원하는 두께의 박판을 균열없이 실수율이 향상되도록 제조하는 것이다.One of the most important technical elements in the twin-roll type strip casters for directly manufacturing the above-mentioned thin plates of 10 mm or less is the inner water-cooled twin-drum rolls (for example, 6) and the side dam (5), and the molten steel is rapidly cooled by discharging a large amount of heat through the surface of the water-cooled casting roll (6) so that the thin plate having a desired thickness can be manufactured .

본 발명의 고연성 린 듀플렉스강 제조방법에서는 에지 균열 및 표면 균열의 원인인 용강 중에 포함된 고용 한도 이상의 질소 문제 및 질소 함유에 의한 열간 가공성 저하 문제를 해결하였다. In the method for producing a high ductility lean duplex steel of the present invention, the nitrogen problem above the solubility limit contained in the molten steel, which is the cause of edge cracking and surface cracking, and the problem of lowering hot workability due to the nitrogen content are solved.

즉, 주조롤(6)을 통하여 용강 응고시 고용 한도 이상의 질소를 배출하면서 급속 주조를 완료하고, 주조 후 연속적으로 진행되는 인라인 롤러(9)를 이용하여 급속주조를 완료함으로써, 약 2 ~ 5mm의 얇은 박판을 제조함으로써 상술한 문제점을 해결한 것이다.
That is, the rapid casting is completed while nitrogen exceeding the solid solubility limit is discharged through the casting roll 6, and the rapid casting is completed by using the inline rollers 9 continuously running after the casting, The above-described problems are solved by manufacturing a thin thin plate.

본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스텐인리스강은 중량%로, C : 0.08% 이하(0% 제외), Si : 0.2 ~ 3.0%, Mn : 2.0 4.0%, Cr : 19.0 ~ 23.0%, Ni : 0.3 ~ 2.5%, N : 0.2 ~ 0.3%, Cu : 0.5 ~ 2.5%, 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것이 바람직하다. 이하 상술한 수치 한정 이유를 설명한다.
The high ductility duplex stainless steel according to the present invention comprises, by weight%, 0.08% or less of C, 0.2 to 3.0% of Si, 4.0 to 2.0% of Mn, 19.0 to 23.0% of Cr, To 2.5%, N: 0.2 to 0.3%, Cu: 0.5 to 2.5%, and the balance of Fe and other unavoidable impurities. Hereinafter, the above-described numerical reason for limitation will be described.

C는 오스테나이트상 형성 원소로 고용 강화에 의한 재료 강도 증가에 유효한 원소이다.C is an element for forming an austenite phase, and is an effective element for increasing the strength of a material by solid solution strengthening.

그러나, 과다 첨가시 페라이트-오스테나이트 상 경계에서 내식성에 유효한 Cr과 같은 탄화물 형성 원소와 쉽게 결합하여 결정립계 주위의 Cr 함량을 낮추어 내부식성을 감소시키기 때문에, 내식성을 극대화하기 위해서는 0.08% 이하의 범위내에서 첨가하는 것이 바람직하다.
However, in the case of excessive addition, it is easily bonded to a carbide forming element such as Cr effective for corrosion resistance at the ferrite-austenite phase boundary to reduce the corrosion resistance by lowering the Cr content around the grain boundary. Therefore, in order to maximize the corrosion resistance, .

Si는 탈산효과를 위하여 일부 첨가되며, 페라이트상 형성 원소로 소둔 열처리시 페라이트에 농화되는 원소이다.Si is partially added for the deoxidizing effect, and is an element which is concentrated into ferrite upon annealing with an element for forming a ferrite phase.

따라서, 적정한 페라이트 상분율 확보를 위하여 0.2% 이상 첨가하여 한다.Therefore, 0.2% or more is added in order to ensure proper ferrite phase fraction.

그러나, 3.0% 이상을 첨가하는 경우, 페라이트상의 경도를 급격히 증가시켜서 연신율을 저하시키게 되는바, 연신율 확보에 영향을 미치는 오스테나이트상 확보를 어렵게 한다.However, when 3.0% or more is added, the hardness of the ferrite phase is rapidly increased to lower the elongation, which makes it difficult to secure the austenite phase, which affects the elongation.

또한, 과다 첨가시에는 제강 공정에서 슬래그 유동성을 저하시키고, 산소와 결합하여 개재물을 형성, 내식성을 저하시키게 된다.In addition, when the steel is over-added, the slag fluidity is lowered in the steelmaking process, and the steel is combined with oxygen to form inclusions and reduce corrosion resistance.

따라서, Si 함량은 0.2 ~ 3.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Therefore, the Si content is preferably limited to 0.2 to 3.0%.

N는 듀플렉스 스테인리스강에서 Ni와 함께 오스테나이트 상의 안정화에 크게 기여하는 원소로, 소둔 열처리시 오스테나이트상에 농화되는 원소 중의 하나이다.N is an element contributing greatly to the stabilization of the austenite phase together with Ni in duplex stainless steel and is one of the elements which is concentrated in the austenite phase during annealing heat treatment.

따라서, N 함량을 증가시킴으로써 부수적으로 내식성 향상 및 강도 향상을 꾀할 수 있으나, 첨가된 Mn의 함량에 따라 N의 고용도가 변화될 수 있으므로, 그 함량 조절이 필요하다.Therefore, by increasing the N content, the corrosion resistance can be improved and the strength can be increased. However, since the solubility of N may vary depending on the content of Mn added, it is necessary to control the content thereof.

본 발명의 Mn 범위에서 N 함량이 0.3% 이상을 초과하면, 질소 고용도 초과에 의해 주조시 블로우홀(blow hole) 및 핀홀(pin hole) 등의 발생하여, 제품의 표면 결함이 유발되는 문제점이 있다.If the N content exceeds 0.3% in the Mn range of the present invention, blowholes and pinholes are generated during casting due to excess nitrogen solubility, thereby causing surface defects of the product have.

304강 수준의 내식성 확보를 위해서는 N를 0.2% 이상을 첨가해야만 하는바, N 함량이 너무 낮으면 적절한 상분율 확보가 곤란해진다.In order to secure corrosion resistance at the level of 304, N should be added in an amount of at least 0.2%, and if the N content is too low, it becomes difficult to secure an appropriate phase fraction.

따라서, N 함량은 0.20 ~ 0.30%로 제한하는 것이 바람직하다.
Therefore, it is preferable to limit the N content to 0.20 to 0.30%.

Mn은 탈산제 및 질소 고용도를 증가시키는 원소이며, 오스테나이트 형성 원소로 고가의 Ni을 대체하여 첨가된다.Mn is an element that increases deoxidizing agent and nitrogen solubility and is added in place of expensive Ni as an austenite forming element.

Mn 함량이 4%를 초과하여 첨가되면 304강 수준의 내식성 확보가 어려워지는바, Mn이 그 이상 첨가되는 경우, 질소 고용도를 개선하는 효과가 있으나 강 중의 S와 결합하여 MnS를 형성하고 내식성을 저하시키는 단점이 있다.If the Mn content is more than 4%, it becomes difficult to obtain the corrosion resistance at the level of 304. When Mn is added more than the above, it is effective to improve the nitrogen solubility, but MnS is formed by bonding with S in the steel, .

또한, Mn의 함량이 2% 미만인 경우, 오스테나이트 형성 원소인 Ni, Cu, N등을 조절하여도 적정한 오스테나이트 상분율의 확보가 어렵고, 첨가되는 N의 고용도가 낮아서 상압에서 질소의 충분한 고용을 얻을 수 없다.When the content of Mn is less than 2%, it is difficult to secure a proper austenite phase fraction even when Ni, Cu, N, etc. as the austenite forming elements are controlled, and the solubility of N added is low, Can not be obtained.

따라서, Mn의 함량을 2% ~ 4%로 제한 하는 것이 바람직하다.
Therefore, it is preferable to limit the content of Mn to 2% to 4%.

Cr은 Si와 함께 페라이트 안정화 원소로 2상 스테인리스강의 페라이트상 확보에 주된 역할을 할 뿐만 아니라, 내식성 확보를 위한 필수 원소이다.Cr is a ferrite stabilizing element together with Si, which plays a major role in securing ferrite phase of two-phase stainless steel and is an essential element for securing corrosion resistance.

Cr의 함량을 증가시키면 내식성이 증가하지만, 상분율 유지를 위하여 고가의 Ni이나 기타 오스테나이트 형성 원소 함량을 증가시켜야 하는 단점이 있다.Increasing the Cr content increases the corrosion resistance, but there is a disadvantage that the content of expensive Ni and other austenite forming elements must be increased to maintain the phase fraction.

따라서, 2상 스테인리스강의 상분율을 유지하면서 304강 이상의 내식성을 확보하기 위해서 Cr의 함량을 19 ~ 23%로 제한한다.
Therefore, the content of Cr is limited to 19 to 23% in order to maintain the phase fraction of the two-phase stainless steel and ensure corrosion resistance higher than 304 steel.

Ni은 Mn, Cu 및 N와 함께 오스테나이트 안정화 원소로, 듀플렉스 스테인리스강의 오스테나이트상의 확보에 주된 역할을 한다.Ni is an austenite stabilizing element together with Mn, Cu and N, and plays a major role in securing the austenite phase of the duplex stainless steel.

원가 절감을 위하여 가격이 비싼 Ni 함량을 최대한 감소시키는 대신에 다른 오스테나이트상 형성 원소인 Mn과 N을 증가시켜서 Ni의 저감에 의한 상분율 균형을 충분히 유지할 수 있다.In order to reduce the cost, instead of reducing the Ni content which is high in price, it is possible to increase the Mn and N, which are the other austenite phase forming elements, to sufficiently maintain the phase fraction balance by the reduction of Ni.

그러나, Ni은 냉간 가공시 발생하는 소성 유기 마르텐사이트 또는 기계적 쌍정을 활용하여 가공이나 성형시 연신율을 확보하는 주요한 원소 중의 하나로, 소성 유기 마르텐사이트가 과다하면 냉간 가공이나 성형 초기에 급격한 가공 경화로 가공성 확보가 어려운바, 소성 유기 마르텐사이트의 과다 형성을 억제할 정도의 오스테나이트상의 안정도 확보를 위하여 0.3% 이상 첨가하여야 한다.However, Ni is one of the major elements for securing the elongation rate during processing or molding by utilizing the fired organic martensite or mechanical twin generated during cold working. When Ni is excessively sintered organic martensite, the Ni is subjected to cold working, It is difficult to ensure the stability of the austenitic phase. In order to ensure the stability of the austenitic phase to such an extent as to inhibit the excessive formation of fired organic martensite, 0.3% or more should be added.

Ni을 많이 첨가하면 오스테나이트상 분율이 증가하여 적절한 오스테나이트 분율 확보가 어려운 것은 물론, 오스테나이트상이 너무 안정화되어 냉간 가공시 소성 유기 마르텐사이트 발생이 억제되어 충분한 가공 경화성 확보가 어려우며, 특히 고가인 Ni로 인한 제품의 제조 비용 증가로 304강 대비 경쟁력 확보가 어렵다.When a large amount of Ni is added, an austenite fraction is increased and it is difficult to obtain a proper austenite fraction. Moreover, austenite phase is too stabilized to suppress the generation of calcined organic martensite during cold working, It is difficult to secure competitiveness compared to the 304 steel.

따라서, Ni의 함량을 0.3% ~ 2.5%로 제한함이 바람직하다.
Therefore, it is preferable to limit the Ni content to 0.3% to 2.5%.

원가 절감을 위하여 Ni과 동일한 역할을 하는 Cu 함량은 최소한으로 낮추는 것이 바람직한바, 냉간 가공시 발생하는 과다한 소성 유기 마르텐사이트 형성을 억제 가능한 충분한 오스테나이트상의 안정도 확보를 위하여 0.5% 이상 첨가되어야 한다.In order to reduce the cost, it is desirable to reduce the Cu content, which has the same role as Ni, to a minimum. In order to secure sufficient austenite phase stability to suppress the formation of excess fired organic martensite during cold working, it should be added at least 0.5%.

반면 Cu 함량이 2.5% 이상이면 열간 취성에 의해 제품 가공이 어려워지는바, Cu 함량은 0.5 ~ 2.5%로 조절하는 것이 바람직하다.
On the other hand, if the Cu content is 2.5% or more, the product is difficult to process due to hot brittleness, and the Cu content is preferably adjusted to 0.5 to 2.5%.

한편, 본 발명자는 용강 중에 고용 한도 이상의 질소가 박판에 미치는 영향을 확인하기 위하여, 하기의 표 1의 조성을 갖는 용강으로 린 듀플렉스강을 제조하였다.On the other hand, the inventors of the present invention produced lean duplex steels with molten steel having the composition shown in the following Table 1, in order to confirm the effect of nitrogen exceeding the solubility limit in the molten steel.

비교예 1은 특정 조성을 갖는 용강을 일반적인 연속 주조법을 이용하여 주조한 것이고, 비교예 2는 특정 조성을 갖는 용강을 일반적인 스트립 캐스팅(급속주조)법을 이용하여 주조한 것이며, 실시예 1 내지 실시예 5는 용강 중의 고용 한도 이상의 질소를 배출하면서 스트립 캐스팅 공정으로 주조한 것이다.
In Comparative Example 1, molten steel having a specific composition was cast using a general continuous casting method. In Comparative Example 2, molten steel having a specific composition was cast using a general strip casting (rapid casting) method. In Examples 1 to 5 Is cast in a strip casting process while discharging nitrogen above the solid solubility limit in molten steel.

구분division CC SiSi MnMn CrCr NiNi CuCu NN 주조법Casting method 질소배출Nitrogen emission 내부기공Internal porosity 비교예1Comparative Example 1 0.050.05 1.351.35 2.82.8 20.320.3 1.061.06 1.01.0 0.230.23 연속주조Continuous casting XX 비교예2Comparative Example 2 0.050.05 1.351.35 2.82.8 20.320.3 1.061.06 1.01.0 0.230.23 급속주조Rapid casting XX 실시예1Example 1 0.0450.045 1.081.08 3.023.02 19.6319.63 0.980.98 0.980.98 0.2720.272 급속주조Rapid casting XX 실시예2Example 2 0.0710.071 1.31.3 3.813.81 19.6919.69 1.141.14 0.50.5 0.240.24 급속주조Rapid casting XX 실시예3Example 3 0.0510.051 1.281.28 3.073.07 20.0220.02 1.01.0 0.5030.503 0.240.24 급속주조Rapid casting XX 실시예4Example 4 0.0510.051 1.271.27 3.093.09 20.4120.41 1.031.03 0.50.5 0.250.25 급속주조Rapid casting XX 실시예5Example 5 0.020.02 1.211.21 2.632.63 20.5320.53 0.850.85 0.7930.793 0.220.22 급속주조Rapid casting XX

도 5a에 도시된 바와 같이, 비교예 1 및 비교예 2의 경우, 박판 내부의 다량의 기공이 형성되어 덴트 결함 등이 존재함을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 5A, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it was confirmed that a large amount of pores inside the thin plate were formed, and dent defects were present.

이는 용강이 주조롤을 통과, 응고되면서 발생되는 질소 용해도 차이에 기인한 것이다.This is due to the difference in the solubility of nitrogen generated when molten steel passes through the casting roll and solidifies.

본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강의 질소 조성은 2000 ~ 3000ppm 범위이다.The nitrogen composition of the highly ductile duplex stainless steel of the present invention is in the range of 2000 to 3000 ppm.

용강이 액상에서 고상으로 응고되는 과정은 액상 --> 액상 + 델타 --> 델타 --> 델타 + 오스테나이트 순으로 진행되는데, 액상이 델타상으로 변할때, 질소 고용도는 약 1164ppm으로 약 836 ~ 1836ppm 정도의 고용도 차이가 발생한다.The process of solidification of molten steel from liquid to solid phase proceeds in the order of liquid-> liquid + delta-> delta-> delta + austenite. When the liquid phase changes to delta phase, the nitrogen solubility is about 1164ppm, There is a difference in employment of about 1836ppm.

액상에 과포화된 질소 중 일부가 응고시 가스(gas)화되어 응고된 소재의 내부에 다양한 기공을 형성하는 것은 물론, 소재 표면에 형성된 응고셀에도 다수의 기공을 형성하는 것이다.Some of the supersaturated nitrogen in the liquid phase is gasified during solidification to form various pores in the solidified material and also to form many pores in the solidification cell formed on the surface of the material.

이와 같이, 실제 응고된 소재의 내부에는 많은 기공이 존재하고, 이들 기공의 일부는 열간 압연시 압착되기도 하지만, 미압착된 기공은 내부 결함으로 진행되며, 가열로 가열시 외부로 노출되는 경우에는 다양한 표면 결함 형태로 발전한다.As described above, there are many pores in the actual solidified material, and some of these pores may be squeezed during hot rolling. However, uncombined pores proceed to internal defects, Surface defects.

반면, 도 5b에 도시된 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 5에 따라 주조된 박판에는 질소 고용도 차이에 따른 내부 기공이 존재하지 않음을 확인할 수 있었다.
On the other hand, as shown in FIG. 5B, it was confirmed that the thin sheets cast according to Examples 1 to 5 had no internal pores due to the difference in nitrogen solubility.

스트립 캐스팅 과정에서 용강 중에 포함된 고용 한도 이상의 질소를 제거하기 위하여 다양한 수단이 제시될 수 있는바, 본 발명에 따른 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법에서는 그 일 예로 주조롤 표면에 질소 배출 채널을 형성하으로써 용강 응고시 고용 한도 이상의 질소를 배출하였다.Various means may be proposed to remove nitrogen above the solubility limit contained in the molten steel during the strip casting process. For example, in the method of manufacturing a highly ductile duplex stainless steel according to the present invention, a nitrogen discharge channel is formed on the surface of a casting roll And the amount of nitrogen exceeding the solid solubility limit was discharged.

도 4에 도시된 바와 같이, 질소에 의한 내부 기공 문제는 대부분 한 쌍의 주조롤을 용강이 통과, 급속하게 냉각되는 과정에서 발생된다.As shown in FIG. 4, the problem of internal porosity due to nitrogen is generated in a process in which molten steel passes through a pair of casting rolls and rapidly cooled.

따라서, 용강 중의 고용 한도 이상의 질소는 용강이 주조롤을 통과함과 동시에 진행되어야 한다. 이를 위하여, 주조 중 질소 배출 가능하도록 주조롤의 표면에는 질소 배출 채널(6a)이 형성되는 것이 바람직한 것이다.Therefore, the nitrogen exceeding the solid solubility limit in the molten steel must proceed simultaneously with the molten steel passing through the casting roll. For this purpose, it is preferable that a nitrogen discharge channel 6a is formed on the surface of the casting roll so that nitrogen can be discharged during casting.

질소 배출 채널(6a)은 용강은 통과하지 못하면서 질소 가스만이 배출될 수 있는 정도의 미세한 채널이다. 이러한 질소 배출 채널(6a)은 주조롤에 다양한 방식으로 형성될 수 있으며, 주조롤 표면에 원주 방향으로 형성되어 주조롤의 회전에 따라 주조롤의 외측 방향으로 질소 가스를 가이드, 배출할 수 있다.The nitrogen discharge channel 6a is a fine channel to which only nitrogen gas can be discharged while molten steel can not pass through. The nitrogen discharge channel 6a may be formed in various ways in the casting roll, and may be formed in the circumferential direction on the surface of the casting roll to guide and discharge the nitrogen gas toward the outside of the casting roll in accordance with the rotation of the casting roll.

질소 배출 채널(6a)은 그 폭이 50 ~ 500㎛, 그 깊이가 50 ~ 300㎛의 미세한 채널에 해당하며, 주조롤의 원주 방향으로 복수 개가 형성되되, 서로 이웃하는 질소 배출 채널(6a) 사이의 간격은 100 ~ 1000㎛ 정도로 형성하는 것이 바람직하다.The nitrogen discharge channel 6a corresponds to a fine channel having a width of 50 to 500 mu m and a depth of 50 to 300 mu m and a plurality of holes are formed in the circumferential direction of the casting roll, Is preferably about 100 to 1000 mu m.

질소 배출 채널(6a)의 형상, 구조 및 적용 위치는 그 기능을 다할 수 있는 것이라면 다양하게 변형될 수 있을 것이다.The shape, structure, and application position of the nitrogen discharge channel 6a may be variously modified as long as the functions thereof can be accomplished.

한편, 이러한 질소 배출 채널(6a)이 복수 개 형성되는 경우, 주조롤과 이 주조롤을 통과하는 용강 사이에 접촉 면적이 감소할 수 있는바, 이를 방지하기 위해 주조롤 표면에는 요철이 돌출 형성되는 것이 바람직하다.When a plurality of such nitrogen discharge channels 6a are formed, the contact area between the casting roll and the molten steel passing through the casting roll can be reduced. To prevent this, the surface of the casting roll is provided with projections and depressions .

이러한 요철은 평균 15 ~ 25㎛ 크기를 갖는다.
These irregularities have an average size of 15 to 25 mu m.

한편, 본 발명자는 표 2의 조성을 갖는 통상의 듀플렉스강과 린 듀플렉스강의 열간 가공성을 글리블을 이용하여 평가하였다.
On the other hand, the present inventors evaluated the hot workability of ordinary duplex steel and lean duplex steel having the composition shown in Table 2 by using Gleiber.

구분division CC SiSi MnMn CrCr NiNi CuCu NN 비고Remarks 비교예 3Comparative Example 3 0.020.02 0.430.43 1.521.52 21.521.5 2.072.07 0.810.81 0.170.17 열간압연Hot rolling 비교예 4Comparative Example 4 0.030.03 0.570.57 55 21.221.2 1.451.45 0.30.3 0.210.21 열간압연Hot rolling 비교예 5Comparative Example 5 0.050.05 1.51.5 3.03.0 20.0920.09 1.041.04 1.01.0 0.2460.246 연간압연Annual rolling 비교예 6Comparative Example 6 0.0510.051 0.840.84 2.982.98 19.9419.94 1.021.02 1.01.0 0.2420.242 열간압연Hot rolling 실시예 6Example 6 0.050.05 1.51.5 3.03.0 20.0920.09 1.041.04 1.01.0 0.2460.246 스트립 캐스팅Strip casting

비교예 3은 통상의 듀플렉스 강(329LA)을 열간 압연한 것이고, 비교예 4는 200계 스테인리스강(2101)을 열간 압연한 것이며, 비교예 5 및 비교예 6은 린 듀플렉스강을 열간 압연한 것이다.Comparative Example 3 was obtained by hot rolling the ordinary duplex steel 329LA, Comparative Example 4 was obtained by hot-rolling the 200-series stainless steel 2101, and Comparative Example 5 and Comparative Example 6 were obtained by hot rolling the lean duplex steel .

도 6에 도시된 비와 같이, 비교예 3의 경우 열간 가공성이 매우 우수한 것으로 나타났으며, 비교예 4도 비교예 3에 비하여는 열간 가공성이 낮지만 열간 압연을 위한 최소한의 수치인 50%는 상회하는 것으로 확인되었다.As in the ratio shown in FIG. 6, Comparative Example 3 showed excellent hot workability. In Comparative Example 4, the hot workability was lower than Comparative Example 3, but the minimum value for hot rolling was 50% Respectively.

반면, 린 듀플렉스강인 비교예 5 및 비교예 6의 경우, 고온에서 급격한 열간 가공성 저하가 나타남을 확인할 수 있었는바, 특히 1000℃ 부근에서는 약 40%로 최저를 나타내었다.On the other hand, in the case of Comparative Example 5 and Comparative Example 6 which are lean duplex, it was confirmed that rapid hot workability deteriorates at a high temperature.

이는 비교강 4보다 약 20% 정도 저하된 것으로, 통상의 방법으로 슬라브를 제조한 이후에 재가열, 열간 압연 공정을 하게 되는 경우에는 열간 가공성 부족에 따른 에지 균열 및 표면 균열이 다량 발생할 가능성이 있다는 것을 보여준다.This is lower than that of the comparative steel 4 by about 20%. If a reheating or hot rolling process is performed after the slab is manufactured by a conventional method, there is a possibility that a large amount of edge cracks and surface cracks due to insufficient hot workability Show.

도 7에 도시된 바와 같이, 비교예 5 및 비교예 6을 통상의 열간 압연하는 경우, 에지 균열 및 표면 균열이 발생됨을 확인하였다.As shown in Fig. 7, it was confirmed that edge cracking and surface cracking occurred in Comparative Example 5 and Comparative Example 6 in the case of ordinary hot rolling.

반면, 도 8에 도시된 바와 같이, 스트립 캐스팅 공정에 의하여 제조된 본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강은 열간 압연 공정이 생략됨에 따라 열간 압연시 발생하는 표면 균열 및 에지 균열이 발생하지 않음을 확인할 수 있었다.On the other hand, as shown in FIG. 8, the highly ductile duplex stainless steel of the present invention produced by the strip casting process has no surface cracks and edge cracks generated during hot rolling due to the omission of the hot rolling process I could.

이와 같이, 통상의 방법으로 제조된 린 듀플렉스강은 주조시 발생하는 고질소에 의한 내부 기공, 열간 가공성 열위에 의한 다량의 균열 발생 등 다양한 문제점을 가지고 있는바, 열간 압연 공정 생략이 가능한 스트립 캐스팅 공정을 이용하면, 연속적으로 이어지는 인 라인 롤링(in-line-rolling)을 통해 표면 균열 및 에지 균열 없는 1 ~ 5mm의 얇은 박판을 제조할 수 있게 된다.
As described above, the lean duplex steel produced by a conventional method has various problems such as internal pore caused by high nitrogen generated during casting, large amount of cracks due to hot workability dislocation, and the like, and a strip casting process , It is possible to manufacture thin thin plates of 1 to 5 mm without surface cracks and edge cracks through in-line rolling in succession.

한편, 본 발명의 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법에 따르면, 주조롤 및 이러한 주조롤과 연속적으로 배치된 인라인 롤러를 이용하여 박판을 제조하고, 이 박판을 열연 소둔, 냉간압연 및 냉연 소둔 처리하되, 냉연 소둔은 1000℃ 이상에서 진행함으로써, 55% 이상의 연신율이 확보된 박판을 제조할 수 있다.On the other hand, according to the method of manufacturing a high ductility duplex stainless steel of the present invention, a thin plate is manufactured by using a casting roll and an inline roller continuously arranged with the casting roll, and the thin plate is subjected to hot rolling annealing, cold rolling and cold- And the cold-rolled annealing proceeds at 1000 ° C or higher, whereby a thin plate having an elongation of 55% or more can be produced.

본 발명자는 표 1의 실시예 1 내지 실시예 5를 대상으로, 스트립 캐스팅 공정을 이용하여 제조된 열연 박판을 냉간 압연한 후, 약 5분 간 냉연 소둔하되, 냉연 소둔 온도에 따른 연신율 변화를 측정하였다.The inventors of the present invention conducted cold rolling of hot rolled thin plates produced using a strip casting process and cold rolling and annealing for about 5 minutes in Examples 1 to 5 of Table 1 to measure elongation change according to cold annealing temperature Respectively.

도 9에 도시된 바와 같이, 냉연 소둔 온도가 1000℃ 이상이면 원하는 연신율 55% 이상을 확보할 수 있었다.As shown in Fig. 9, when the cold-rolling annealing temperature is 1000 占 폚 or higher, a desired elongation percentage of 55% or more can be secured.

또한, 본 발명자는 스트립 캐스팅 공정에 의해 제조된 실시예 1 내지 실시예 5를 대상으로, 냉연 소둔 온도에 따른 오스테이나트상 분율을 측정하였는바, 이를 도 10에 나타내었다.The inventors of the present invention measured the austenite phase fraction according to the cold-rolling annealing temperature in Examples 1 to 5 prepared by the strip casting process, and this is shown in FIG.

도 10에 도시된 바와 같이, 소둔 온도가 1100℃에서 최대의 오스테나이트상 분율을 확인할 수 있었으며, 소둔 온도가 1100℃ 이상 또는 그 이하로 재가열하는 경우에는 오스테나이트상 분율이 감소함으로 알 수 있었으며, 냉연 소둔한 후 약 55% 이상의 연신율을 확보하기 위한 오스테나이트상 분율은 약 40 ~ 75%임을 알 수 있었다.
As shown in FIG. 10, the maximum austenite phase fraction was confirmed at the annealing temperature of 1100 ° C., and when the annealing temperature was reheated to 1100 ° C. or more, it was found that the austenite phase fraction decreased, It was found that the austenite phase fraction for securing an elongation of about 55% or more after cold rolling and annealing was about 40 to 75%.

도 11에 도시된 바와 같이, 스트립 캐스팅 공정에 의하여 제조된 냉연판의 오스테나이트상 분율에 따른 연신율을 살펴보면, 소둔 온도가 900℃인 경우만을 제외하고, 오스테나이트상 분율이 40 ~ 75% 범위에 있으면 스트립 캐스팅 공정으로 제조한 린 듀플렉스강의 연신율은 약 55% 이상이 확보된다.As shown in FIG. 11, the elongation of the cold-rolled sheet produced by the strip casting process according to the percentage of austenite phase is in the range of 40 to 75% except for the annealing temperature of 900 ° C. , The elongation of the lean duplex steel manufactured by the strip casting process is secured to about 55% or more.

또한, 도 12에 도시된 바와 같이, 스트립 캐스팅 공정으로 제작된 열연판을 냉간 압연한 후에, 1000℃ 및 1050℃에서 소둔 시간에 따른 연신율 변화를 측정하였다.Further, as shown in Fig. 12, after the hot-rolled sheet produced by the strip casting process was cold-rolled, elongation change was measured at 1000 占 폚 and 1050 占 폚 with annealing time.

소둔 온도 1000℃에서 약 30초 간 소둔하는 경우 약 50%의 연신율을 얻을 수 있어서 목표치인 55%에 미치지 못했으나, 동일 소둔 온도에서 소둔 시간이 60초로 증가한 경우에는 55% 연신율 확보가 가능함으로 알 수 있었다.When the annealing temperature is 1000 ° C for about 30 seconds, the elongation of about 50% can be obtained, which is less than the target value of 55%. However, when the annealing time is increased to 60 seconds at the same annealing temperature, I could.

또한 소둔 온도 1050℃에서 약 30초 간 소둔하는 경우 연신율이 55% 이상 확보 가능한바, 소둔 시간이 짧아지는 효과를 얻을 수 있다.In addition, when annealing is performed at an annealing temperature of 1050 占 폚 for about 30 seconds, an elongation of 55% or more can be secured, so that an effect of shortening the annealing time can be obtained.

따라서, 소둔 온도 1000℃에서는 60초 이상, 1050℃에서는 30초 이상의 소둔 시간을 확보함으로써 원하는 55%의 면 연신율이 확보된 강을 얻을 수 있는 것이다. Therefore, it is possible to obtain a steel having a desired plane elongation of 55% by securing an annealing time of 60 seconds or more at 1000 ° C and 30 seconds or more at 1050 ° C.

도 13a는 상술한 스트립 캐스팅 공정으로 제조한 열연판을 냉간 압연한 후에 1000℃ 또는 1050℃에서 일정 소둔 시간 하에 소둔을 실시한 경우, 박판의 미세 조직을 관찰한 도면이다.FIG. 13A is a view showing the microstructure of a thin plate when annealing is performed under a constant annealing time at 1000 ° C or 1050 ° C after cold-rolling a hot-rolled sheet produced by the above-described strip casting process.

종래 띠상 페라이트(도 2참조)는 사라지고, 미세 조직이 무방향성을 가지고 랜덤하게 자리잡고 있는바, 이러한 미세 조직에 의해 소성 이방성이 최소화됨을 확인할 수 있었다.Conventionally, the band-shaped ferrite (see FIG. 2) has disappeared, and the microstructure is randomly oriented with non-directionality. As a result, it has been confirmed that plastic anisotropy is minimized by such microstructure.

도 13b은 압연 방향으로의 연신율(0°), 압연 방향으로부터 45°방향으로의 연신율 및 압연 방향으로부터 90°방향 연신율을 나타낸 도표이다.FIG. 13B is a diagram showing elongation in the rolling direction (0 DEG), elongation in the direction of 45 DEG from the rolling direction, and elongation in the 90 DEG direction from the rolling direction.

종래 연속 주조법, 열간 압연 등을 통하여 제조된 박판 1 및 박판 2의 경우 압연 방향으로부터 90°방향 연신율이 50%에 미치지 못하는 결과를 보여주고 있으나, 스트립 캐스팅 공정을 적용하여 생산된 박판 3 및 박판 4의 경우 모든 방향에서의 연신율이 55% 이상임을 확인할 수 있었다.In the case of the thin plate 1 and the thin plate 2 produced through the conventional continuous casting method and hot rolling, the elongation at 90 ° from the rolling direction is less than 50%, but the thin plate 3 and the thin plate 4 produced by the strip casting process It was confirmed that the elongation in all directions was 55% or more.

본 발명은 특정한 실시 예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 제공되는 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 한도 내에서, 본 발명이 다양하게 개량 및 변화될 수 있다는 것은 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to specific embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the following claims It will be apparent to those of ordinary skill in the art.

1 : 래들 2 : 턴디쉬
3 : 주입노즐 4 : 매니커스 쉴드
5 : 측면댐 6 : 주조롤
6a : 질소 배출 채널
7 : 롤닙 8 : 박판
9 : 인라인 롤러 10 : 코일 권취 설비
1: Ladle 2: Tundish
3: injection nozzle 4: manifold shield
5: side dam 6: casting roll
6a: Nitrogen discharge channel
7: Roll nip 8: Lamination
9: Inline roller 10: Coil winding device

Claims (9)

한 쌍의 주조롤 사이로 용강을 통과시켜 박판을 제조하는 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법에 있어서,
상기 용강 중에 포함된 질소 고용 한도 이상의 질소는 응고시 상기 주조롤을 통하여 외부로 배출되는 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
A method of manufacturing a high ductility duplex stainless steel in which a thin plate is produced by passing molten steel through a pair of casting rolls,
Wherein the nitrogen exceeding the nitrogen solubility limit contained in the molten steel is discharged to the outside through the casting roll at the time of solidification.
청구항 1에 있어서,
상기 한 쌍의 주조롤 중 적어도 어느 하나에는 원주 방향으로 질소 배출 채널이 형성된 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein a nitrogen discharge channel is formed in at least one of the pair of casting rolls in the circumferential direction.
청구항 2에 있어서,
상기 용강은 중량%로, C : 0.08% 이하(0% 제외), Si : 0.2 ~ 3.0%, Mn : 2.0 4.0%, Cr : 19.0 ~ 23.0%, Ni : 0.3 ~ 2.5%, N : 0.2 ~ 0.3%, Cu : 0.5 ~ 2.5%, 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물인 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
The method of claim 2,
Wherein the molten steel contains, by weight%, 0.08% or less of C, 0.2-3.0% of Si, 2.0-4.0% of Mn, 19.0-23.0% of Cr, 0.3-2.5% of Ni, %, Cu: 0.5 to 2.5%, and the balance being Fe and other unavoidable impurities.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 한 쌍의 주조롤을 통과하여 제조된 박판을 상기 한 쌍의 주조롤과 연속적으로 배치된 인라인 롤러를 이용하여 압연하고, 연속적으로 열연 소둔, 냉간압연 및 냉연 소둔 처리하며, 상기 냉연 소둔 온도는 1000 ~ 1100℃ 범위에서 진행하되, 1000 ~ 1050℃ 범위에서는 60초 이상, 1050 ~ 1100℃ 범위에서는 30초 이상 진행되는 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The thin plate produced by passing through the pair of casting rolls is rolled by using an inline roller continuously arranged with the pair of casting rolls and subjected to hot rolling annealing, cold rolling and cold rolling annealing successively, and the cold rolling annealing temperature is Wherein the process is carried out in the range of 1000 to 1100 占 폚, but is progressed for at least 60 seconds in the range of 1000 to 1050 占 폚 and at least 30 seconds in the range of 1050 to 1100 占 폚.
청구항 1에 있어서,
상기 주조롤 표면에는 15 ~ 25㎛이 요철이 형성된 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
The method according to claim 1,
And the surface of the casting roll is provided with a concavity and convexity of 15 to 25 占 퐉.
청구항 1에 있어서,
상기 질소 배출 채널은 폭 50 ~ 500㎛, 깊이 50 ~ 300㎛로 복수 개가 형성되며, 서로 이웃하는 상기 질소 배출 채널 사이의 간격은 100 ~ 1000㎛인 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강 제조방법.
The method according to claim 1,
Characterized in that a plurality of the nitrogen discharge channels are formed with a width of 50 to 500 탆 and a depth of 50 to 300 탆 and an interval between adjacent nitrogen discharge channels is 100 to 1000 탆. Way.
중량%로, C : 0.08% 이하(0% 제외), Si : 0.2 ~ 3.0%, Mn : 2.0 ~ 4.0%, Cr : 19.0 ~ 23.0%, Ni : 0.3 ~ 2.5%, N : 0.2 ~ 0.3%, Cu : 0.5 ~ 2.5%, 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 용강을 한 쌍의 주조롤 사이를 통과시켜 급속 주조하되, 상기 용강 응고시 상기 용강 중에 포함된 질소 고용 한도 이상의 질소는 상기 주조롤을 통하여 배출하여 제조된 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강.
The steel sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the steel contains 0.08% or less of C (excluding 0%), 0.2 to 3.0% of Si, 2.0 to 4.0% of Mn, 19.0 to 23.0% of Cr, 0.3 to 2.5% of Ni, 0.5 to 2.5% of Cu, and the balance of Fe and other unavoidable impurities is passed through a pair of casting rolls during rapid casting, and nitrogen above the nitrogen solubility limit contained in the molten steel upon solidification of the molten steel, Wherein the stainless steel is produced by discharging through a stainless steel pipe.
청구항 7에 있어서,
소성 이방성이 최소화될 수 있도록 부피 분율로 40 ~ 75%의 오스테나이트상과, 25 ~ 60%의 폐라이트상 조직은 무방향성을 가지고 형성된 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강.
The method of claim 7,
Characterized in that the austenite phase in an amount of 40 to 75% and the waste light phase structure in 25 to 60% are formed in a non-directional manner so that plastic anisotropy can be minimized.
청구항 8에 있어서,
모든 방향에 대하여 55% 이상의 연신율을 갖는 것을 특징으로 하는, 고연성 린 듀플렉스 스테인리스강.
The method of claim 8,
And has an elongation of 55% or more with respect to all directions.
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