KR20140064686A - Anthracene derivatives compounds and organic electroluminescent devices comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 신규한 유기전계발광 화합물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 높은 발광효율 및 장수명을 갖는 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic electroluminescent compound, and more particularly, to an anthracene derivative compound having a high luminous efficiency and a long life, and an organic electroluminescent device including the same.
유기전계발광소자는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 전계 발광(EL) 디스플레이에 비해 10 V 이하의 저전압 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있고, 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 최근에 차세대 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.The organic electroluminescent device can not only form an element on a transparent substrate but also can operate at a low voltage of 10 V or less as compared with a plasma display panel (Plasma Display Panel) or an inorganic electroluminescence (EL) display, It has the advantage of excellent color and has three colors of green, blue, and red. It has recently become a subject of interest as a next generation display device.
다만, 이러한 유기전계발광소자가 상기와 같은 특징으로 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기 전계발광 소자자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 저전압 구동, 고효율 및 장수명을 갖는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.However, in order for such an organic electroluminescent device to exhibit such characteristics, a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, and an electron injecting material, which are materials forming an organic layer in a device, However, until now, stable and efficient development of an organic layer material for an organic electroluminescence element has not been sufficiently developed yet. Therefore, there is a continuing demand for development of new materials having low-voltage driving, high efficiency and long life.
특히, 안트라센 9, 10 위치에 나프틸기, 페닐기 등이 치환된 다양한 화합물을 청색 발광 재료로 사용되고 있는 예가 보고되고 있으며, 안트라센 유도체 화합물을 호스트로 하면서 다양한 도펀트 화합물을 추가한 청색 발광 재료에 대해서도 보고되고 있으나, 여전히 장수명과 발광효율 및 색순도를 동시에 만족하지 않는 문제점을 갖고 있다.In particular, various compounds in which
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 높은 발광 효율 및 장수명을 갖는 신규한 유기전계발광 화합물을 제공하고자 한다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a novel organic electroluminescent compound having high luminous efficiency and long life.
또한, 이러한 유기전계발광 화합물을 포함하여 발광효율, 수명 특성이 우수한 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.Further, it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent device including such an organic electroluminescent compound and having excellent luminous efficiency and lifetime.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 신규한 유기전계발광 화합물로서 하기 [화학식 A]로 표시되는 안트라센 유도체의 유기전계발광 화합물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an organic electroluminescent compound of an anthracene derivative represented by the following formula (A) as a novel organic electroluminescent compound.
[화학식 A](A)
또한, 본 발명은 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층을 포함하는 유기전계발광소자로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물을 적어도 하나 이상을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.Further, the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode facing the anode, and an organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein the organic layer contains at least one compound represented by the above formula (A) And an organic electroluminescent device.
또한, 본 발명은 상기 유기층에 상기 [화학식 1]로 구현되는 여러 화합물 외에 추가로 하기 [화학식 B] 내지 [화학식 C]로 구현되는 여러 화합물을 적어도 하나 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the present invention relates to an organic electroluminescence device comprising at least one or more compounds represented by the following formulas (B) to (C) in addition to various compounds represented by the formula (1) Device.
[화학식 B][Chemical Formula B]
[화학식 C]≪ RTI ID = 0.0 &
상기 [화학식 A], [화학식 B] 및 [화학식 C]의 구체적인 치환기에 대해서는 후술한다.Specific substituents of the above-mentioned formulas (A), (B) and (C) will be described later.
본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 화합물은 유기전계발광소자에 채용되는 형광 호스트 화합물로서, 종래의 형광 호스트 화합물에 비하여 수명 특성 및 발광효율 특성이 매우 우수하여 높은 발광효율과 장수명을 동시에 갖는 유기전계발광소자를 제공할 수 있다.The compound represented by the formula [A] according to the present invention is a fluorescent host compound used in an organic electroluminescent device, and has excellent lifetime characteristics and luminescent efficiency characteristics as compared with a conventional fluorescent host compound, An organic electroluminescent device can be provided.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.1 is a schematic view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 유기전계발광소자의 발광층에 호스트로서 사용될 수 있는 화합물로서, 하기 [화학식 A]로 표시되는 유기전계발광 화합물에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent compound represented by the following formula [A], which can be used as a host in a light emitting layer of an organic electroluminescent device.
[화학식 A](A)
상기 [화학식 A]에서,In the above formula (A)
A1 내지 A5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.A 1 to A 5 are the same as or different from each other and each independently selected from hydrogen, deuterium, and substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 A1 내지 A5는 중수소 또는 중수소를 포함하는 탄소수 1 내지 30의 알킬기일 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 화합물은 안트라센 9번 위치에 연결되는 구조체가 중수소 또는 중수소를 포함하는 치환기로 치환된 페닐기인 것을 일 특징으로 하고, 이에 의해서 발광 화합물의 장수명 특성을 구현할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, A 1 to A 5 may be an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms including deuterium or deuterium. Accordingly, the compound represented by the formula [A] according to the present invention is characterized in that the structure connected to the anthracene 9 position is a phenyl group substituted with a substituent including deuterium or deuterium, whereby the longevity property Can be implemented.
X는 X1 내지 X7 중에서 선택된 하나 이상과 연결되고, 상기 X1 내지 X7 및 R1 내지 R7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.X is X 1 to X 7 , X 1 to X 7 and R 1 to R 7 are the same or different and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted Substituted or unsubstituted C2-C30 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6-C30 aryl, A substituted or unsubstituted C 1 -
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, X1 내지 X7 및 R1 내지 R7은 각각 중수소이거나 중수소를 포함하는 치환기일 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 화합물은 안트라센 10번 위치에 연결되는 구조체가 2-나프틸기로 하나 이상 치환된 1-나프틸기인 것을 특징으로 하고, 상기 2-나프틸기 및 1- 나프틸기는 중수소 또는 중수소를 포함하는 치환기를 더 갖는 것을 특징으로 하며, 이에 의해서 발광 화합물의 장수명 특성을 구현할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, X 1 to X 7 and R 1 to R 7 may each be deuterium or a substituent containing deuterium. Accordingly, the compound represented by the formula [A] according to the present invention is characterized in that the structure to be connected to the anthracene 10-position is a 1-naphthyl group in which at least one of 2-naphthyl groups is substituted, -Naphthyl group is further characterized by having a substituent including deuterium or deuterium, whereby the lifetime characteristics of the luminescent compound can be realized.
또한, 1-나프틸기와 2-나프틸기는 단일결합으로 연결될 수도 있고, 그 사이에 연결기를 더 포함할 수 있고, 상기 연결기 L은 단일 결합이거나 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택될 수 있다. n은 0 내지 2의 정수이고, 상기 n 이 2인 경우 복수 개의 L은 서로 동일하거나 상이하다.The 1-naphthyl group and the 2-naphthyl group may be connected by a single bond or may further include a linking group therebetween, and the linking group L may be a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, Substituted or unsubstituted C2-C60 Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms. . n is an integer of 0 to 2, and when n is 2, plural Ls are the same or different from each other.
본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 안트라센 유도체는 상기 치환기 A1 내지 A5가 각각 중수소 또는 중수소를 포함하는 치환기인 것을 특징으로 하여 종래 안트라센 유도체 화합물에 비하여 더 우수한 장수명 특성을 구현할 수 있다. 또한, X1 내지 X7 및 R1 내지 R7 역시 각각 중수소 또는 중수소를 포함하는 치환기인 것을 특징으로 하여 종래 안트라센 유도체 화합물에 비하여 더 우수한 장수명 특성을 구현할 수 있다.The anthracene derivative represented by the formula (A) according to the present invention is characterized in that the substituents A 1 to A 5 are each a substituent group containing deuterium or deuterium. Further, X 1 to X 7 and R 1 to R 7 are also each a substituent group containing deuterium or deuterium, which can provide better long life characteristics than conventional anthracene derivative compounds.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 9-위치에 치환 또는 비치환된 페닐기가 연결된 안트라센의 10-위치에 치환 또는 비치환된 2-나프틸기가 연결된 1-나프틸기가 결합하는 형태인 것을 특징으로 하고, 이에 의해서 분자가 적절한 결정성을 가져서 호스트의 전하 이동도가 조절되어 전하균형도(charge balance)를 상승시킴으로써 발광효율이 매우 우수해진다.In addition, the compound according to the present invention is characterized in that the 1-naphthyl group to which a substituted or unsubstituted 2-naphthyl group is bonded is bonded to the 10-position of anthracene linked with a phenyl group substituted or unsubstituted at the 9- , Whereby the molecule has appropriate crystallinity and the charge mobility of the host is controlled to increase the charge balance, and thus the luminous efficiency is remarkably improved.
상기 '치환 또는 비치환된'에서 '치환'은 1종 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하며, 보다 구체적으로 상기 A1 내지 A5, X1 내지 X7, R1 내지 R7 및 L은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.More specifically, A 1 to A 5 , X 1 to X 7 , R 1 to R 7, and L in the above 'substituted or unsubstituted' mean more substituted with one or more substituents, , A halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms An amino group, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms May be further substituted with one or more substituents.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 5 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.In consideration of the range of the alkyl or aryl group in the 'substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms', 'substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms' and the like, And the number of carbon atoms of the aryl group having 5 to 50 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or aryl moiety when it is considered that the substituent is not substituted without considering the substituted moiety. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position should be considered to correspond to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having a carbon number of 4.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나 이상의 고리를 포함하는 탄화수소로 이루어진 방향족 시스템을 의미하며, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합(fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.An aryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, refers to an aromatic system composed of a hydrocarbon containing at least one ring, and when the aryl group has a substituent, it is fused with neighboring substituents to further form a ring .
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐, 나프틸, 테트라히드로나프틸 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the aryl group include aromatic groups such as phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl and the like. At least one hydrogen atom of the aryl group may be substituted with a substituent selected from the group consisting of a deuterium atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, , An amino group (-NH 2 , -NH (R), -N (R ') (R "), R' and R" are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, An aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compounds of the present invention, refers to a C 2 -C 24 ring aromatic system containing 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O, P or S and the remaining ring atoms are carbon, The rings may be fused to form a ring. And at least one hydrogen atom of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like. The atom may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group used as the substituent in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, At least one hydrogen atom in the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the silyl group used as the substituent in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, Butylsilyl, dimethylpurylsilyl and the like, and at least one hydrogen atom of the silyl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.
본 발명에 따른 [화학식 A]로 표시되는 안트라센 유도체 화합물은 이에 의해서 그 범위가 한정되는 것은 아니나, 구체적인 일 실시예로서 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 30]으로 표시되는 어느 하나의 화합물일 수 있다.The range of the anthracene derivative compound represented by the formula (A) according to the present invention is not limited thereby, but it may be any one compound represented by the following formulas (1) to (30) as a specific example .
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3][Formula 3] < EMI ID =
[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6][Chemical Formula 4] < EMI ID =
[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9][Chemical Formula 8] < EMI ID =
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12][Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]
[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15][Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]
[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18][Chemical Formula 18] [Chemical Formula 18]
[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Chemical Formula 20]
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24][Chemical Formula 22]
[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27][Chemical Formula 25]
[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30]
[Chemical Formula 30]
본 발명의 다른 측면은 발광 특성 및 수명 특성이 우수한 상기 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기전계 발광소자는 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층에 상기 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.Another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device comprising at least one of various compounds represented by the above formula (A), which is excellent in light emission characteristics and lifetime characteristics, wherein the organic electroluminescent device comprises an anode, And an organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein the organic layer contains at least one of the compounds represented by the formula [A].
상기 유기층은 애노드와 캐소드 사이에 포함되는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층일 수 있다.The organic layer may be a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer between the anode and the cathode.
바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상은 상기 발광층에 포함될 수 있고, 상기 발광층의 두께는 50-2000 Å일 수 있다.According to a preferred embodiment, at least one of the compounds represented by Formula A may be included in the light emitting layer, and the thickness of the light emitting layer may be 50 to 2000 ANGSTROM.
또한, 본 발명은 상기 발광층에 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 호스트 화합물로 하고, 여기에 다양한 도펀트 물질을 포함하여 발광효율과 장수명 등의 특성을 보다 극대화시킨 것을 특징으로 한다. 바람직한 구현예에 의하면, 하기 [화학식 B] 내지 [화학식 C]로 표시되는 도펀트 화합물을 적어도 하나 이상 더 포함할 수 있다.In addition, the present invention is characterized in that at least one of various compounds represented by the formula (A) is used as a host compound in the light emitting layer, and various dopant materials are included therein to maximize characteristics such as luminous efficiency and long life . According to a preferred embodiment, at least one or more dopant compounds represented by the following formulas (B) to (C) may further be included.
[화학식 B][Chemical Formula B]
[화학식 C]≪ RTI ID = 0.0 &
상기 [화학식 B] 내지 [화학식 C]에서,In the above formulas (B) to (C)
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.A is a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms And a heteroarylene group having 3 to 50 carbon atoms having a substituted or unsubstituted heteroatom, O, N or S, may be used.
보다 구체적으로 상기 A는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기로서, 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 인데노페난트렌, 크라이센, 나프타센, 피센, 트리페닐렌, 페릴렌 및 펜타센 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 더욱 상세하게는 하기 [화학식 A1] 내지 [화학식 A10] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.More specifically, A is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, and examples thereof include an anthracene group such as an anthracene, a pyrene, a phenanthrene, an indenophenanthrene, a klycene, a naphthacene, a picene, a triphenylene, a perylene and a pentacene And more specifically, any one selected from the following formulas (A1) to (A10).
[화학식 A1] [화학식 A2] [화학식 A3][Formula A1] [Formula A2] [Formula A3]
[화학식 A4] [화학식 A5] [화학식 A6][Chemical Formula A4] [Chemical Formula A5] [Chemical Formula A6]
[화학식 A7] [화학식 A8] [화학식 A9][Chemical formula A7] [Chemical formula A8] [Chemical formula A9]
[화학식 A10](A10)
상기 [화학식 A3]에서,In the above formula [A3]
Z1 내지 Z2는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기 및 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기 중에서 선택되고, Z1 내지 Z2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.Z 1 to Z 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylthio having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 6 to 60 carbon atom (s), a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, (Alkyl) amino group having 1 to 60 carbon atoms, a di (substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms) amino group, and a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, di (substituted or unsubstituted) 6 Is selected from aryl of paper 60) an amino group, and Z 1 to Z 2 each are the same or different from each other, may form a group and a condensed ring which are adjacent to each other.
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, 상기 X1 및 X2는 서로 결합될 수 있다.X 1 and X 2 are the same or different and are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, and X 1 and X 2 may be bonded to each other.
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소 중에서 선택되며, 상기 Y1 내지 Y2는 서로 또는 각각 인접하는 기와 연결되어 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있고, l 및 m 은 각각 1 내지 20의 정수이다.Y 1 and Y 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted C1 to C24 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C24 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 alkoxy group, a cyano group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron, deuterium, and hydrogen , And the Y 1 To Y < 2 > may form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero, each of which may be connected to each other or adjacent groups, and l and m are integers of 1 to 20, respectively.
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b은 1 내지 4의 정수이며, 상기 b가 2 이상인 경우 각각은 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, 이에 치환된 수소는 중수소 또는 알킬로 더 치환될 수 있다.C y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each is the same or different and each cycloalkane may be a fused form And the substituted hydrogen may be further substituted with deuterium or alkyl.
B 는 단일 결합 또는 -[C(R5)(R6)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이며, 상기 p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.B Is a single bond or - [C (R 5 ) (R 6 )] p -, p is an integer of 1 to 3, and when p is 2 or more, two or more R 5 and R 6 may be the same or different have.
상기 R1, R2, R3 , R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택된다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C1-C60 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C1-C60 alkylthio group, a substituted or unsubstituted C3-C60 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6- A substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, Beach (Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms), a di (substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, An aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron.
a는 1 내지 4의 정수이며, 상기 a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, 복수 개의 R3는 융합된 형태일 수 있으며, n은 1 내지 4의 정수이다.a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, at least 2 of R 3 may be the same or different, and a plurality of R 3 may be fused, and n is an integer of 1 to 4.
또한, 상기 [화학식 B]와 [화학식 C]의 A에 결합되는 아민기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.The amine group bonded to A in the formulas (B) and (C) may be represented by any one selected from the group consisting of the following [substituents 1] to [52], but is not limited thereto.
[치환기 1] [치환기 2] [치환기 3][Substituent 1] [Substituent 2] [Substituent 3]
[치환기 4] [치환기 5] [치환기 6][Substituent group 4] [Substituent group 5] [Substituent group 6]
[치환기 7] [치환기 8] [치환기 9][Substituent group 7] [Substituent group 8] [Substituent group 9]
[치환기 10] [치환기 11] [치환기 12][Substituent group 10] [Substituent group 11] [Substituent group 12]
[치환기 13] [치환기 14] [치환기 15][Substituent group 13] [Substituent group 14] [Substituent group 15]
[치환기 16] [치환기 17] [치환기 18][Substituent group 16] [Substituent group 17] [Substituent group 18]
[치환기 19] [치환기 20] [치환기 21][Substituent group 19] [Substituent group 20] [Substituent group 21]
[치환기 22] [치환기 23] [치환기 24][Substituent group 22] [Substituent group 23] [Substituent group 24]
[치환기 25] [치환기 26] [치환기 27][Substituent group 25] [Substituent group 26] [Substituent group 27]
[치환기 28] [치환기 29] [치환기 30][Substituent group 28] [Substituent group 29] [Substituent group 30]
[치환기 31] [치환기 32] [치환기 33][Substituent group 31] [Substituent group 32] [Substituent group 33]
[치환기 34] [치환기 35] [치환기 36][Substituent group 34] [Substituent group 35] [Substituent group 36]
[치환기 37] [치환기 38] [치환기 39][Substituent group 37] [Substituent group 38] [Substituent group 39]
[치환기 40] [치환기 41] [치환기 42][Substituent group 40] [Substituent group 41] [Substituent group 42]
[치환기 43] [치환기 44] [치환기 45][Substituent group 43] [Substituent group 44] [Substituent group 45]
[치환기 46] [치환기 47] [치환기 48][Substituent group 46] [Substituent group 47] [Substituent group 48]
[치환기 49] [치환기 50] [치환기 51][Substituent group 49] [Substituent group 50] [Substituent group 51]
[치환기 52][Substituent 52]
상기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]에서,In the above [substituent groups 1] to [substituent group 52]
R은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각 1에서 12개까지 치환될 수 있고, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.R is the same or different and is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group, An aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, (Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms), a di (substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron, Up to 12 substituents may be substituted, and each substituent may form a condensed ring with adjacent groups.
바람직한 구현예에 따라 본 발명에 따른 유기전계발광소자를 보다 구체적으로 설명하면, 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 상기 [화학식 A]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함한다.According to a preferred embodiment, the organic electroluminescent device according to the present invention will be described in more detail. The organic electroluminescent device includes an anode, a cathode facing the anode, and a light emitting layer interposed between the anode and the cathode, ≪ RTI ID = 0.0 > and / or < / RTI >
또한, 상기 애노드와 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자수송 층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수도 있는데, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층은 정공 또는 전자들을 발광층으로 효율적으로 전달시켜 줌으로써 발광 고분자 내에서 발광 결합의 확률을 높이는 역할을 한다.Further, between the anode and the cathode, at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and an electron injection layer may be further included. The hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, Layer efficiently transports holes or electrons to the light emitting layer, thereby enhancing the probability of luminescent bonding in the light emitting polymer.
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.As a specific example, a hole transport layer (HTL) may be additionally stacked, and an electron transport layer (ETL) may be further stacked between the cathode and the light emitting layer. The hole transport layer An electron donor molecule having a low ionization potential is used as a material of the hole transport layer. In the electron donor molecule, a diamine, triamine or tetraamine derivative having a basic skeleton of triphenylamine is often used .
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (α-NPD) 등을 사용할 수 있다.In the present invention, the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- , 1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (? -NPD).
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylph enylamino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be additionally formed on the lower portion of the hole transport layer. The material for the hole injection layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenyl-amine) or m-MTDATA (4,4'4" -tris- (3-methylphenylphosphine enylamino) triphenylamine) and the like.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.In addition, the electron transport layer used in the organic electroluminescent device according to the present invention can transport electrons supplied from the cathode smoothly to the organic luminescent layer and inhibit the movement of holes which are not bonded in the organic luminescent layer, .
상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.The material of the electron transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, oxadiazole derivative PBD, BMD, BND or Alq 3 can be used.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
Meanwhile, an electron injection layer (EIL) may be further formed on the electron transport layer to facilitate injection of electrons from the cathode to ultimately improve power efficiency. The electron injection layer material As long as it is commonly used in the art, it can be used without any particular limitation. For example, materials such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, and BaO can be used.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention includes an
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG. First, an anode electrode material is coated on the
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, at least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer is formed by a single molecular deposition method or a solution process And the organic electroluminescent device according to the present invention can be used for a display device, a display device, and a monochromatic or white illumination device.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.
합성예Synthetic example [1]: [화학식 1]의 합성 [1]: Synthesis of [Formula 1]
합성예 1-(1): 중간체 1-a의 합성Synthesis Example 1- (1): Synthesis of Intermediate 1-a
중간체 1-aIntermediate 1-a
1000 mL 둥근 바닥 플라스크에 8-아미노-2-나프톨 (8-Amino-2-naphthol) 25g (0.15 mole)을 아세트산 110 mL과 넣고, 온도를 0 ℃로 냉각시켰다. 황산 50 mL를 적가한 후, 물 130 mL에 아질산나트륨 19.5 g(0.28 mole)을 녹인 수용액을 천천히 적가하였다. 적가가 끝나면 상온으로 온도를 올려 1시간 교반한 후, 다시 0 ℃로 냉각시켜 urea 0.8 g을 넣고, 요오드화칼륨 91.1 g(0.55 mole)을 물 130 mL에 녹여 천천히 적가하였다. 적가 후, 상온으로 온도를 올려 24시간 동안 교반하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 디클로로메탄 500 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 1-a (20 g, 47%)을 얻었다.
25 g (0.15 mole) of 8-amino-2-naphthol was added to 110 mL of acetic acid in a 1000 mL round bottom flask, and the temperature was cooled to 0 占 폚. 50 mL of sulfuric acid was added dropwise, and then an aqueous solution in which 19.5 g (0.28 mole) of sodium nitrite was dissolved in 130 mL of water was slowly added dropwise. After the dropwise addition, the temperature was raised to room temperature and stirred for 1 hour. After cooling to 0 ° C, 0.8 g of urea was added, and 91.1 g (0.55 mole) of potassium iodide was dissolved in 130 mL of water and slowly added dropwise. After the dropwise addition, the temperature was raised to room temperature and stirred for 24 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 500 mL of dichloromethane. The combined organic layers were concentrated under reduced pressure and column chromatography gave intermediate 1-a (20 g, 47%).
합성예 1-(2): 중간체 1-b의 합성Synthesis Example 1- (2): Synthesis of Intermediate 1-b
중간체 1-bIntermediate 1-b
10 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 9-브로모안트라센 400 g(1.55 mole)과 Pd(PPh3)4 35.99 g(0.031 mole)과 탄산칼륨 430.7 g(3.11 mole)과 페닐 보론산 246.6 g(2.02 mole)을 넣고, 톨루엔 2000 mL, 1,4-디옥산 2000 mL, 물 1000 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 중간체 1-b (298g, 75.3%)을 얻었다.
합성예 1-(3): 중간체 1-c의 합성Synthesis Example 1- (3): Synthesis of Intermediate 1-c
중간체 1-b 중간체 1-cIntermediate 1-b Intermediate 1-c
10 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-b 298 g(1.17 mole)을 넣고 디클로로메탄 4000 mL을 넣어 녹였다. 0 ℃로 냉각하고 브롬 206 g(1.29 mole)을 천천히 적가 하였다. 적가가 끝나면 상온으로 옮겨 2시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 탄산수소나트륨 수용액 1000 mL를 넣고 30분간 교반하고 유기층은 분리하고 감압 농축하여 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 중간체 1-c(313 g, 80.3%)을 얻었다.
298 g (1.17 moles) of Intermediate 1-b was added to a 10 L round bottom flask and 4000 mL of dichloromethane was added to dissolve. After cooling to 0 < 0 > C, 206 g (1.29 mole) of bromine was slowly added dropwise. After dropwise addition, the mixture was transferred to room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, 1000 mL of an aqueous solution of sodium hydrogen carbonate was added and stirred for 30 minutes. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from dichloromethane and methanol to obtain intermediate 1-c (313 g, 80.3%).
합성예 1-(4): 중간체 1-d 합성Synthesis Example 1- (4): Intermediate 1-d Synthesis
중간체 1-c 중간체 1-dIntermediate 1-c Intermediate 1-d
10 L 4 구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-c 280 g(0.84 mole)과 THF 3000 mL를 넣고 -78 ℃로 유지시킨다. 1.6 M n-BuLi 630 mL를 천천히 적가하고 2시간 교반시킨 뒤 B(OMe)3를 동일온도에서 적가한다. 온도를 상온으로 올리고 12시간 동안 교반한다. 반응을 종결시키고 2N HCl을 넣는다. 유기층을 분리하고 중화시킨 뒤 톨루엔으로 재결정하여 중간체 1-d(228 g, 91 %)를 얻는다.
Add 280 g (0.84 mole) of Intermediate 1-c and 3000 mL of THF in a 10 L round bottom flask and keep at -78 ° C. 1.6 M n-BuLi 630 mL is slowly added dropwise and stirred for 2 hours, then B (OMe) 3 is added dropwise at the same temperature. The temperature is raised to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction is terminated and 2N HCl is added. The organic layer was separated, neutralized and recrystallized with toluene to give intermediate 1-d (228 g, 91%).
합성예 1-(5): 중간체 1-e 합성Synthesis Example 1- (5): Intermediate 1-e Synthesis
중간체 1-a 중간체 1-d 중간체 1-eIntermediate 1-a Intermediate 1-d Intermediate 1-e
300 mL 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-a 15 g(56 mmole)과 Pd(PPh3)4 3.2 g (3 mmole)과 탄산칼륨 19.2 g(0.13 mole)과 중간체 1-d 18.2 g(61 mmole)을 넣고, 톨루엔 90 mL, 1,4-디옥산 90 mL, 물 45 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 1-e(13 g, 60%)을 얻었다.
300 mL Intermediate To a round bottom flask was added 1-a 15 g (56 mmole ) and Pd (PPh 3) 4 3.2 g (3 mmole) and potassium carbonate 19.2 g (0.13 mole) and intermediate 1-d 18.2 g (61 mmole ) of 90 mL of toluene, 90 mL of 1,4-dioxane and 45 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The combined organic layers were concentrated under reduced pressure and column chromatography gave intermediate 1-e (13 g, 60%).
합성예 1-(6): 중간체 1-f 합성Synthesis Example 1- (6): Intermediate 1-f Synthesis
중간체 1-e 중간체 1-fIntermediate 1-e Intermediate 1-f
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-e 10 g(25 mmole)을 넣고 디클로로메탄 100 mL에 녹였다. 반응물이 녹으면 여기에 피리딘 2.59 g(32 mmole)을 넣고 반응물을 0 ℃로 냉각하였다. (CF3SO2)2O 7.83 g(27 mmole)을 천천히 적가한 뒤 반응물을 상온으로 옮겨 1시간 동안 교반하고 물 100 mL를 넣었다. 유기층을 분리하고 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 중간체 1-f(9 g, 67.5%)을 얻었다.
Add 10 g (25 mmole) of Intermediate 1-e to a 300 mL four-neck round bottom flask and dissolve in 100 mL of dichloromethane. When the reaction was dissolved, 2.59 g (32 mmole) of pyridine was added thereto, and the reaction was cooled to 0 ° C. 7.83 g (27 mmole) of (CF 3 SO 2 ) 2 O was slowly added dropwise and the reaction was transferred to room temperature, stirred for 1 hour, and 100 mL of water was added. The organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. Column chromatography gave Intermediate 1-f (9 g, 67.5%).
합성예 1-(7): [화학식 1] 합성Synthesis Example 1- (7): Synthesis of Synthesis 1
중간체 1-f [화학식 1]Intermediate 1-f [Chemical Formula 1]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-f 9 g(17 mmole)과 Pd(PPh3)4 1 g(0.001 mole)과 탄산칼륨 5.9 g(43 mmole)과 2-나프틸 보론산(2-naphthyl boronic acid) 2.9 g(17 mmole)을 넣고, 톨루엔 55 mL, 1,4-디옥산 55 mL, 물 30 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 1] (5g, 58%)을 얻었다.300 mL 4 gu intermediate 1-f 9 g (17 mmole ) in a round bottom flask was charged with Pd (PPh 3) 4 1 g (0.001 mole) of potassium carbonate and 5.9 g (43 mmole) and 2-naphthyl boronic acid (2 2.9 g (17 mmole) of naphthyl boronic acid, 55 mL of toluene, 55 mL of 1,4-dioxane and 30 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to give 5 g (58%) of the compound of formula (1).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~ 7.89 (Ar-H, m, 10H), d 7.79 (Ar-H, d, 1H), d 7.59 (Ar-H, m, 2H), d 7.58 ~ 7.39 (Ar-H, m, 11H), m/z : 506.2]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~ 7.89 (Ar-H, m, 10H), d 7.79 ( (Ar-H, d, 1 H), d 7.59 (Ar-H, m, 2H), d 7.58-7.39
합성예Synthetic example [2]: [화학식 2]의 합성 [2]: Synthesis of [Formula 2]
합성예 2-(1): 중간체 2-a의 합성Synthesis Example 2- (1): Synthesis of Intermediate 2-a
중간체 2-aIntermediate 2-a
1000 mL 둥근 바닥 플라스크에 5-아미노-2-나프톨 (5-Amino-2-naphthol) 25 g (0.15 mole)을 아세트산 110 mL과 넣고, 온도를 0 ℃로 냉각시켰다. 황산 50 mL를 적가한 후, 물 130 mL에 아질산나트륨 19.5 g(0.28 mole)을 녹인 수용액을 천천히 적가하였다. 적가가 끝나면 상온으로 온도를 올려 1시간 교반한 후, 다시 0 ℃로 냉각시켜 urea 0.8 g을 넣고, 요오드화칼륨 91.1 g(0.55 mole)을 물 130 mL에 녹여 천천히 적가하였다. 적가 후, 상온으로 온도를 올려 24시간 동안 교반하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 디클로로메탄 500 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 2-a (18 g, 42.4%)을 얻었다.
25 g (0.15 mole) of 5-amino-2-naphthol was added to 110 mL of acetic acid in a 1000 mL round bottom flask, and the temperature was cooled to 0 占 폚. 50 mL of sulfuric acid was added dropwise, and then an aqueous solution in which 19.5 g (0.28 mole) of sodium nitrite was dissolved in 130 mL of water was slowly added dropwise. After the dropwise addition, the temperature was raised to room temperature and stirred for 1 hour. After cooling to 0 ° C, 0.8 g of urea was added, and 91.1 g (0.55 mole) of potassium iodide was dissolved in 130 mL of water and slowly added dropwise. After the dropwise addition, the temperature was raised to room temperature and stirred for 24 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 500 mL of dichloromethane. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 2-a (18 g, 42.4%).
합성예 2-(2): 중간체 2-b의 합성Synthesis Example 2- (2): Synthesis of Intermediate 2-b
중간체 2-bIntermediate 2-b
5 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 9-브로모안트라센 200 g(0.6 mole)과 Pd(PPh3)4 34.71 g(0.03 mole)과 탄산칼륨 165.91 g(1.2 mole)과 페닐 보론산(phenyl-d5-boronic acid) 126.96 g(0.66 mole)을 넣고, 톨루엔 1000 mL, 1,4-디옥산 1000 mL, 물 500 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 중간체 2-b (112 g, 71.95%)을 얻었다.
5 L round bottom flask 4 gu 9-bromo-anthracene, 200 g (0.6 mole) and Pd (PPh 3) 4 34.71 g (0.03 mole) of potassium carbonate and 165.91 g (1.2 mole) and phenylboronic acid (phenyl-d5- boronic acid (126.96 g, 0.66 mole), 1000 mL of toluene, 1000 mL of 1,4-dioxane and 500 mL of water were added and refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to obtain intermediate 2-b (112 g, 71.95%).
합성예 2-(3): 중간체 2-c의 합성Synthesis Example 2- (3): Synthesis of Intermediate 2-c
중간체 2-b 중간체 2-cIntermediate 2-b Intermediate 2-c
5L 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-b 112 g(0.432 mole)을 넣고 디클로로메탄 2000 mL을 넣어 녹였다. 0 ℃로 냉각하고 브롬 69.02 g(0.432 mole)을 천천히 적가하였다. 적가가 끝나면 상온으로 옮겨 2시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 탄산수소나트륨 수용액 1000 mL를 넣고 30분간 교반하고 유기층은 분리하고 감압 농축하여 디클로로메탄과 메탄올로 재결정하여 중간체 2-c (119.8 g, 82%)을 얻었다.
112 g (0.432 mole) of intermediate 2-b was placed in a 5 L four-neck round bottom flask and dissolved in 2000 mL of dichloromethane. Cool to 0 < 0 > C and slowly add 69.02 g (0.432 mole) of bromine. After dropwise addition, the mixture was transferred to room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, 1000 mL of aqueous sodium hydrogencarbonate solution was added and stirred for 30 minutes. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from dichloromethane and methanol to obtain Intermediate 2-c (119.8 g, 82%).
합성예 2-(4): 중간체 2-d 합성Synthesis Example 2- (4): Synthesis of intermediate 2-d
중간체 2-c 중간체 2-dIntermediate 2-c Intermediate 2-d
3 L 4 구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-c 119.8 g(0.0.354 mole)과 THF 1200 mL를 넣고 -78 ℃로 유지시킨다. 1.6 M n-BuLi 265 mL를 천천히 적가하고 2시간 교반시킨 뒤 B(OMe)3를 동일온도에서 적가한다. 온도를 상온으로 올리고 12시간 동안 교반한다. 반응을 종결시키고 2N HCl을 넣는다. 유기층을 분리하고 중화시킨 뒤 톨루엔으로 재결정하여 중간체 2-d (76.2 g, 71 %)를 얻는다.
Add 119.8 g (0.0354 mole) of intermediate 2-c and 1200 mL of THF to a 3 L four-neck round bottom flask and keep at -78 ° C. 1.6 M n-BuLi 265 mL is slowly added dropwise and stirred for 2 hours, then B (OMe) 3 is added dropwise at the same temperature. The temperature is raised to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction is terminated and 2N HCl is added. The organic layer was separated and neutralized and recrystallized with toluene to give intermediate 2-d (76.2 g, 71%).
합성예 2-(5): 중간체 2-e 합성Synthesis Example 2- (5): Intermediate 2-e Synthesis
중간체 2-a 중간체 2-d 중간체 2-eIntermediate 2-a Intermediate 2-d Intermediate 2-e
300 mL 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-a 15 g(56 mmole)과 Pd(PPh3)4 3.2 g (3 mmole)과 탄산칼륨 19.2 g (0.13 mole)과 중간체 1-d 16.84 g (61 mmole)을 넣고, 톨루엔 70 mL, 1,4-디옥산 70 mL, 물 45 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 2-e (10.9 g, 49%)을 얻었다.
300 mL Intermediate To a round bottom flask was added 2-a 15 g (56 mmole ) and Pd (PPh 3) 4 3.2 g (3 mmole) and potassium carbonate 19.2 g (0.13 mole) and intermediate 1-d 16.84 g (61 mmole ) of 70 mL of toluene, 70 mL of 1,4-dioxane and 45 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 2-e (10.9 g, 49%).
합성예 2-(6): 중간체 2-f 합성Synthesis Example 2- (6): Intermediate 2-f Synthesis
중간체 2-e 중간체 2-fIntermediate 2-e Intermediate 2-f
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-e 10.9 g (27 mmole)을 넣고 디클로로메탄 100 mL에 녹였다. 반응물이 녹으면 여기에 피리딘 2.59 g (32 mmole)을 넣고 반응물을 0 ℃로 냉각하였다. (CF3SO2)2O 7.83 g (27 mmole)을 천천히 적가한 뒤 반응물을 상온으로 옮겨 1시간 동안 교반하고 물 100mL를 넣었다. 유기층을 분리하고 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 중간체 2-e (10g, 75%)을 얻었다.
To a 300 mL four-neck round bottom flask was added 10.9 g (27 mmole) of Intermediate 2-e and dissolved in 100 mL of dichloromethane. When the reaction was dissolved, 2.59 g (32 mmole) of pyridine was added thereto, and the reaction was cooled to 0 ° C. 7.83 g (27 mmole) of (CF 3 SO 2 ) 2 O was slowly added dropwise and the reaction was transferred to room temperature, stirred for 1 hour, and 100 mL of water was added. The organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. Intermediate 2-e (10 g, 75%) was obtained by column chromatography.
합성예 2-(7): [화학식 2] 합성Synthesis Example 2- (7): Synthesis of Compound (2)
중간체 2-f [화학식 2] Intermediate 2-f [Chemical Formula 2]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-f 10 g(19 mmole)과 Pd(PPh3)4 1.1 g(0.001 mole)과 탄산칼륨 6.5 g(47 mmole)과 2-나프틸 보론산(2-naphthyl boronic acid) 3.3 g(19 mmole)을 넣고, 톨루엔 60 mL, 1,4-디옥산 60 mL, 물 30 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 2] (5.5g, 57.4%)을 얻었다.300 mL round bottom flask 4 gu intermediate 2-f 10 g (19 mmole ) and Pd (PPh 3) 4 1.1 g (0.001 mole) of potassium carbonate and 6.5 g (47 mmole) and 2-naphthyl boronic acid (2 3.3 g (19 mmole) of naphthyl boronic acid, 60 mL of toluene, 60 mL of 1,4-dioxane and 30 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated, and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to obtain 5.5 g (57.4%) of the compound of the formula (2).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~ 7.91 (Ar-H, m, 10H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.61 ~ 7.58 (Ar-H, m, 4H), d 7.39 (Ar-H, m, 4H) m/z : 511.23]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~ 7.91 (Ar-H, m, 10H), d 7.73 ( (Ar-H, d, 1 H), d 7.61-7.58 (Ar-H, m, 4H), 7.39
합성예Synthetic example [3]: [화학식 3]의 합성 [3] Synthesis of [Formula 3]
합성예 3-(1): 중간체 3-a의 합성Synthesis Example 3- (1): Synthesis of Intermediate 3-a
중간체 3-aIntermediate 3-a
1000 mL 둥근 바닥 플라스크에 1,5-다이브로모나프탈렌 35 g(0.12 mole)과 Pd(PPh3)4 7.08 g(6 mmole)과 탄산칼륨 38.91 g(0.28 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid)(2-naphthyl boronic acid) 27.37 g(0.15 mole)을 넣고, 톨루엔 210 mL, 1,4-디옥산 210 mL, 물 100 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 3-a (20 g, 50%)을 얻었다.
To a 1000 mL round bottom flask was added 35 g (0.12 mole) of 1,5-dibromonaphthalene, 7.08 g (6 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 38.91 g (0.28 mole) of potassium carbonate, and 2-naphthylboronic acid -naphthyl boronic acid (2-naphthyl boronic acid), 210 mL of toluene, 210 mL of 1,4-dioxane and 100 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The combined organic layers were concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 3-a (20 g, 50%).
합성예 3-(2): [화학식 3] 합성Synthesis Example 3- (2): Synthesis of (3) Synthesis
중간체 3-a 중간체 1-d [화학식 3]Intermediate 3-a Intermediate 1-d < EMI ID =
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 3-a 10 g(3 mmole)과 Pd(PPh3)4 1.74 g(2 mmole)과 탄산칼륨 9.54 g(69 mmole)과 중간체 1-d 11.63 g(39 mmole)을 넣고, 톨루엔 60 mL, 1,4-디옥산 60 mL, 물 30 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 3] (8g, 52.6%)을 얻었다.300 mL 4 gu intermediate 3-a 10 g (3 mmole ) and Pd (PPh 3) 4 1.74 g (2 mmole) and potassium carbonate 9.54 g (69 mmole) and intermediate 1-d 11.63 g To a round bottom flask (39 mmole ), 60 mL of toluene, 60 mL of 1,4-dioxane and 30 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated, and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to obtain 8 g (52.6%) of the formula 3.
[1H NMR(CDCl3) : d 8.51 (Ar-H, d, 2H), d 8.42 (Ar-H, d, 2H), d 8.00 ~ 7.91 (Ar-H, m, 7H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.61 ~ 7.39 (Ar-H, m, 14H), m/z : 506.2]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.51 (Ar-H, d, 2H), d 8.42 (Ar-H, d, 2H), d 8.00 ~ 7.91 (Ar-H, m, 7H), d 7.73 ( (Ar-H, d, 1 H), d 7.61-7.39 (Ar-H, m,
합성예Synthetic example [4]: [화학식 4]의 합성 [4]: Synthesis of [Formula 4]
합성예 4-(1): 중간체 4-a의 합성Synthesis Example 4- (1): Synthesis of Intermediate 4-a
중간체 4-aIntermediate 4-a
1000 mL 둥근 바닥 플라스크에 1,4-다이브로모나프탈렌 30 g (0.105 mole)과 Pd(PPh3)4 6.07 g (5 mmole)과 탄산칼륨 33.35 g (0.24 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid)(2-naphthyl boronic acid) 23.46 g (0.13 mole)을 넣고, 톨루엔 180 mL, 1,4-디옥산 180 mL, 물 90 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 4-a (15g, 42.9%)을 얻었다.
1000 mL 1,4- dibromo-naphthalene 30 g (0.105 mole) to a round bottom flask was charged with Pd (PPh 3) 4 6.07 g (5 mmole) and 33.35 g (0.24 mole) and 2-naphthyl boronic acid and potassium carbonate (2 -naphthyl boronic acid (2-naphthyl boronic acid), 180 mL of toluene, 180 mL of 1,4-dioxane and 90 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 4-a (15 g, 42.9%).
합성예 4-(2): [화학식 4] 합성Synthesis Example 4- (2): Synthesis 4 Synthesis
중간체 4-a 중간체 2-d [화학식 4]Intermediate 4-a Intermediate 2-d < EMI ID =
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 4-a 15g (45 mmole)과 Pd(PPh3)4 2.6g (2 mmole)과 탄산칼륨 14.31g (0.104 mole)과 중간체 2-d 16.92g (59 mmole)을 넣고, 톨루엔 90 mL, 1,4-디옥산 90 mL, 물 45 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료 시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 4] (14g, 61.4%)을 얻었다.15 g (45 mmole) of intermediate 4-a, 2.6 g (2 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 14.31 g (0.104 mole) of potassium carbonate and 16.92 g (59 mmole) of intermediate 2-d in a 300 mL four- 90 mL of toluene, 90 mL of 1,4-dioxane and 45 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to obtain 14 g (61.4%) of the compound of the formula (4).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.55 (Ar-H, m, 2H), d 8.01 ~7.91 (Ar-H, m, 9H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.59 ~ 7.55 (Ar-H, m, 5H), d 7.39 (Ar-H, m, 4H) m/z : 511.23]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.55 (Ar-H, m, 2H), d 8.01 ~ 7.91 (Ar-H, m, 9H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.59 ~ (Ar-H, m, 4H) m / z: 511.23]
합성예Synthetic example [5]: [화학식 5]의 합성 [5]: Synthesis of [Formula 5]
합성예 5-(1): 중간체 5-a의 합성Synthesis Example 5- (1): Synthesis of Intermediate 5-a
중간체 5-aIntermediate 5-a
500 mL 둥근 바닥 플라스크에 3-브로모-1-나프톨(3-bormo-1-naphthol) 30g (0.13 mole)과 Pd(PPh3)4 3.11g (3 mmole)과 탄산칼륨 37g (0.26 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid) 24.3g (0.14 mole)을 넣고, 톨루엔 150 mL, 1,4-디옥산 150 mL, 물 60 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료 시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 중간체 5-a (16g, 44%)을 얻었다.
500 mL round-3-bromo-1-naphthol (3-bormo-1-naphthol ) in the bottom flask was charged 30g (0.13 mole) and Pd (PPh 3) 4 3.11g ( 3 mmole) of potassium carbonate and 37g (0.26 mole) and 24.3 g (0.14 mole) of 2-naphthyl boronic acid was added, 150 mL of toluene, 150 mL of 1,4-dioxane and 60 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and recrystallized from toluene and methanol to obtain intermediate 5-a (16 g, 44%).
합성예 5-(2): 중간체 5-b의 합성Synthesis Example 5- (2): Synthesis of Intermediate 5-b
중간체 5-bIntermediate 5-b
500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 5-a 16g (59 mmole)을 넣고 디클로로메탄 160mL에 녹였다. 반응물이 녹으면 여기에 피리딘 6.1g (77 mmole)을 넣고 반응물을 0℃로 냉각하였다. (CF3SO2)2O 18.4g (65 mmole)을 천천히 적가한 뒤 반응물을 상온으로 옮겨 1시간 동안 교반하고 물 150 mL를 넣었다. 유기층을 분리하고 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 중간체 5-b (19.5g, 81.9%)을 얻었다.
Add 16 g (59 mmole) of intermediate 5-a to a 500 mL four-neck round bottom flask and dissolve in 160 mL of dichloromethane. When the reaction product melted, 6.1 g (77 mmole) of pyridine was added thereto, and the reaction product was cooled to 0 ° C. 18.4 g (65 mmole) of (CF 3 SO 2 ) 2 O was slowly added dropwise, the reaction was transferred to room temperature, stirred for 1 hour, and 150 mL of water was added. The organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. Intermediate 5-b (19.5 g, 81.9%) was obtained by column chromatography.
합성예 5-(3): [화학식 5] 합성Synthesis Example 5- (3): Synthesis of Compound (5)
중간체 5-b 중간체 1-d [화학식 5]Intermediate 5-b Intermediate 1-d [Chemical Formula 5]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 5-b 19 g(48 mmole)과 Pd(PPh3)4 2.8 g(2 mmole)과 탄산칼륨 13.4 g(97 mmole)과 중간체 1-d 15.9 g(53 mmole)을 넣고, 톨루엔 100 mL, 1,4-디옥산 100 mL, 물 50 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 메탄올로 재결정하여 [화학식 5] (15g, 61.1%)을 얻었다.To a 300 mL four-neck round bottom flask was added 19 g (48 mmole) of Intermediate 5-b, 2.8 g (2 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 13.4 g (97 mmole) of potassium carbonate and 15.9 g ), 100 mL of toluene, 100 mL of 1,4-dioxane and 50 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and methanol to obtain 15 g (61.1%) of the compound of the formula (5).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.55 (Ar-H, d, 2H), d 8.08 ~7.85 (Ar-H, m, 9H), d 7.76 ~ 7.73 (Ar-H, m, 2H), d 7.59 ~ 7.39 (Ar-H, m, 14H), m/z : 506.2]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.55 (Ar-H, d, 2H), d 8.08 ~ 7.85 (Ar-H, m, 9H), d 7.76 ~ 7.73 (Ar-H, m, 2H), d 7.59-7.39 (Ar-H, m, 14H), m / z: 506.2]
합성예Synthetic example [6]: [화학식 6]의 합성 [6] Synthesis of [Formula 6]
합성예 6-(1): 중간체 6-a의 합성Synthesis Example 6- (1): Synthesis of Intermediate 6-a
중간체 6-aIntermediate 6-a
500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 1,7-다이메톡시 나프탈렌 30 g (0.16 mole)을 넣고 아세토나이트릴 300 mL을 넣어 녹였다. 0 ℃로 냉각하고 노말-브로모석신이미드(N-bromosuccinmide) 28.4 g(0.16 mole)을 아세토나이트릴 60 mL에 녹여 천천히 적가하였다. 적가가 끝나면 상온으로 옮겨 2시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 감압 농축한 후, 디클로로메탄과 물로 추출후, 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 중간체 6-a (30g, 70.5%)을 얻었다.
30 g (0.16 mole) of 1,7-dimethoxynaphthalene was added to a 500 mL four-neck round bottom flask and 300 mL of acetonitrile was added to dissolve. After cooling to 0 ° C, 28.4 g (0.16 mole) of N-bromosuccinomide was dissolved in 60 mL of acetonitrile and slowly added dropwise. After dropwise addition, the mixture was transferred to room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, extracted with dichloromethane and water, and then recrystallized from dichloromethane and hexane to obtain intermediate 6-a (30 g, 70.5%).
합성예 6-(2): 중간체 6-b의 합성Synthesis Example 6- (2): Synthesis of Intermediate 6-b
중간체 6-a 중간체 6-bIntermediate 6-a Intermediate 6-b
1000 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 6-a 30 g(0.11 mole)을 넣고 디클로로메탄 300 mL을 넣어 녹였다. -78 ℃로 냉각하고 보론 트리브로미드(Boron tribromide) 56.4 g(0.23 mole)을 디클로로메탄 30 mL에 희석하여 천천히 적가하였다. 적가가 끝나면 상온으로 옮겨 6시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 중탄산나트륨 수용액 300 mL 넣고 30분간 교반하고 유기층은 분리하여 감압 농축한 후, 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 중간체 6-b (25g, 82.35%)을 얻었다.
30 g (0.11 mole) of intermediate 6-a was placed in a 1000 L four-neck round bottom flask and 300 mL of dichloromethane was added to dissolve. After cooling to -78 ° C, 56.4 g (0.23 mole) of boron tribromide was diluted in 30 mL of dichloromethane and slowly added dropwise. After dropwise addition, the mixture was transferred to room temperature and stirred for 6 hours. After completion of the reaction, 300 mL of aqueous sodium bicarbonate solution was added and stirred for 30 minutes. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from dichloromethane and hexane to obtain intermediate 6-b (25 g, 82.35%).
합성예 6-(3): 중간체 6-c의 합성Synthesis Example 6- (3): Synthesis of Intermediate 6-c
중간체 6-b 중간체 1-d 중간체 6-cIntermediate 6-b Intermediate 1-d Intermediate 6-c
1 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 6-b 25 g(0.105 mole)과 Pd(PPh3)4 6 g (5 mmole)과 탄산칼륨 36.1 g(0.26 mole)과 중간체 1-d 34.3 g(0.115 mole)을 넣고, 톨루엔 150 mL, 1,4-디옥산 150 mL, 물 75 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄로 재결정하여 중간체 6-c (20.7g, 48%)을 얻었다.
25 g (0.105 mole) of intermediate 6-b, 4 g (5 mmole) of Pd (PPh 3 ) and 36.1 g (0.26 mole) of potassium carbonate and 34.3 g ), 150 mL of toluene, 150 mL of 1,4-dioxane and 75 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain intermediate 6-c (20.7 g, 48%).
합성예 6-(4) : 중간체 6-d의 합성Synthesis Example 6- (4): Synthesis of Intermediate 6-d
중간체 6-c 중간체 6-dIntermediate 6-c Intermediate 6-d
500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 6-c 20g (48 mmole)을 넣고 디클로로메탄 200 mL에 녹였다. 반응물이 녹으면 여기에 피리딘 9.5g (0.12 mole)을 넣고 반응물을 0℃로 냉각하였다. (CF3SO2)2O 30.1g (0.11 mole)을 천천히 적가한 뒤 반응물을 상온으로 옮겨 1시간 동안 교반하고 물 150 mL를 넣었다. 유기층을 분리하고 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 중간체 6-d (21.5g, 65.5%)을 얻었다.
Add 20 g (48 mmole) of Intermediate 6-c to a 500 mL 4-neck round bottom flask and dissolve in 200 mL of dichloromethane. When the reaction product melted, 9.5 g (0.12 mole) of pyridine was added thereto, and the reaction product was cooled to 0 ° C. (0.13 mole) of (CF 3 SO 2 ) 2 O was slowly added dropwise, and the reaction was transferred to room temperature, stirred for 1 hour, and 150 mL of water was added. The organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. Intermediate 6-d (21.5 g, 65.5%) was obtained by column chromatography.
합성예 6-(5): [화학식 6] 합성Synthesis Example 6- (5): Synthesis of Compound (6)
중간체 6-d [화학식 6]Intermediate 6-d [Chemical formula 6]
1 L 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 6-d 21.5g (32 mmole)과 Pd(PPh3)4 3.7g (3 mmole)과 탄산칼륨 19.8g (0.14 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid) 12.6g (75 mmole)을 넣고, 톨루엔 150 mL, 1,4-디옥산 150 mL, 물 75 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄로 재결정하여 [화학식 6] (13g, 64.7%)을 얻었다.1 L 4 District 4 Intermediate 6-d 21.5g (32 mmole) and Pd (PPh 3) To a round bottom flask was added 3.7g (3 mmole) of potassium carbonate and 19.8g (0.14 mole) and 2-naphthyl boronic acid (2 (75 mmole) of naphthyl boronic acid, 150 mL of toluene, 150 mL of 1,4-dioxane and 75 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain 13 g (64.7%) of the compound of the formula (6).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.01 ~7.89 (Ar-H, m, 14H), d 7.73 (Ar-H, m, 2H), d 7.59 ~ 7.39 (Ar-H, m, 15H), m/z : 632.25]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.01 ~ 7.89 (Ar-H, m, 14H), d 7.73 (Ar-H, m, 2H), d 7.59 ~ 7.39 (Ar-H, m, 15H), m / z: 632.25]
합성예Synthetic example [7]: [화학식 7]의 합성 [7]: Synthesis of [Formula 7]
합성예 7-(1): 중간체 7-a의 합성Synthesis Example 7- (1): Synthesis of Intermediate 7-a
중간체 7-aIntermediate 7-a
500 mL 둥근 바닥 플라스크에 1,3-아이오도브로모벤젠 30 g(0.106 mole)과 Pd(PPh3)4 6.13g (5 mmole)과 탄산칼륨 29.31g (0.212 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid) 18.24g (0.106 mole)을 넣고, 톨루엔 300 mL, 물 90 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 7-a (15.9g, 53%)을 얻었다.
To a 500 mL round bottom flask was added 30 g (0.106 mole) of 1,3-iodobromobenzene, 6.13 g (5 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 29.31 g (0.212 mole) of potassium carbonate and 2-naphthylboronic acid 2-naphthyl boronic acid), 300 mL of toluene and 90 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 7-a (15.9 g, 53%).
합성예 7-(2): 중간체 7-b의 합성Synthesis Example 7- (2): Synthesis of Intermediate 7-b
중간체 7-a 중간체 7-bIntermediate 7-a Intermediate 7-b
500 mL 4 구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 7-a 15.9 g (0.056 mole)과 THF 159 mL를 넣고 -78 ℃로 유지시킨다. 1.6M n-BuLi 42 mL를 천천히 적가하고 2시간 교반시킨 뒤 B(OMe)3를 동일온도에서 적가한다. 온도를 상온으로 올리고 12시간 동안 교반한다. 반응을 종결시키고 2N HCl을 넣는다. 유기층을 분리하고 중화시킨 뒤 톨루엔으로 재결정하여 중간체 7-b ( 10.6g, 76 %)를 얻었다.
Add 15.9 g (0.056 mole) of Intermediate 7-a and 159 mL of THF to a 500 mL four-neck round bottom flask and keep at -78 ° C. Add 42 mL of 1.6 M n-BuLi dropwise and stir for 2 hours, then drop B (OMe) 3 at the same temperature. The temperature is raised to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction is terminated and 2N HCl is added. The organic layer was separated, neutralized and recrystallized with toluene to obtain intermediate 7-b (10.6 g, 76%).
합성예 7-(3): [화학식 7] 합성Synthesis Example 7- (3): Synthesis of Compound (7)
중간체 2-c 중간체 7-b [화학식 7]Intermediate 2-c Intermediate 7-b [Chemical Formula 7]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-c 15g (28 mmole)과 Pd(PPh3)4 1.6g (1 mmole)과 탄산칼륨 9.8g (71 mmole)과 중간체 7-b 7g (28 mmole)을 넣고, 톨루엔 75 mL, 1,4-디옥산 75 mL, 물 45 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄로 재결정하여 [화학식 7] (13g, 64.7%)을 얻었다.Add 15 g (28 mmole) of intermediate 2-c, 1.6 g (1 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 9.8 g (71 mmole) of potassium carbonate and 7 g (28 mmole) of intermediate 7-b in a 300 mL four- 75 mL of toluene, 75 mL of 1,4-dioxane and 45 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated, and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain 13 g (64.7%) of the formula 7.
[1H NMR(CDCl3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04-7.89 (Ar-H, m, 10H), d 7.73-7.70 (Ar-H, m, 2H), d 7.61-7.39 (Ar-H, m, 16H), m/z : 582.23]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.42 (Ar-H, d, 1H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04-7.89 (Ar-H, m, 10H), d 7.73- (Ar-H, m, 16H), m / z: 582.23], 7.70-7.70
합성예Synthetic example [8]: [화학식 8]의 합성 [8] Synthesis of [Formula 8]
합성예 8-(1): 중간체 8-a의 합성Synthesis Example 8- (1): Synthesis of Intermediate 8-a
중간체 8-aIntermediate 8-a
500 mL 둥근 바닥 플라스크에 1,4-아이오도브로모벤젠 30g (0.106 mole)과 Pd(PPh3)4 6.13g (5 mmole)과 탄산칼륨 29.31g (0.212 mole)과 2-나프틸 보론산 (2-naphthyl boronic acid) 18.24g (0.106 mole)을 넣고, 톨루엔 300 mL, 물 90 mL을 넣고 16시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하고 물층은 톨루엔 100 mL로 2회 추출하였다. 모아진 유기층은 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 8-a (20g, 66.6%)을 얻었다.
To a 500 mL round bottom flask was added 30 g (0.106 mole) of 1,4-iodobromobenzene, 6.13 g (5 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 29.31 g (0.212 mole) of potassium carbonate, and 2-naphthylboronic acid -naphthyl boronic acid), 300 mL of toluene and 90 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 16 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated and the aqueous layer was extracted twice with 100 mL of toluene. The collected organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain intermediate 8-a (20 g, 66.6%).
합성예 8-(2): 중간체 8-b의 합성Synthesis Example 8- (2): Synthesis of Intermediate 8-b
중간체 8-a 중간체 8-bIntermediate 8-a Intermediate 8-b
500 mL 4 구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 8-a 20 g (0.071 mole)과 THF 200 mL를 넣고 -78 ℃로 유지시킨다. 1.6M n-BuLi 55.1 mL를 천천히 적가하고 2시간 교반시킨 뒤 B(OMe)3를 동일온도에서 적가한다. 온도를 상온으로 올리고 12시간 동안 교반한다. 반응을 종결시키고 2N HCl을 넣는다. 유기층을 분리하고 중화시킨 뒤 톨루엔으로 재결정하여 중간체 8-b ( 12.3g, 70.2 %)를 얻었다.
Add 20 g (0.071 mole) of intermediate 8-a and 200 mL of THF to a 500 mL four-neck round bottom flask and keep at -78 ° C. 1.6 M n-BuLi 55.1 mL is slowly added dropwise and stirred for 2 hours, then B (OMe) 3 is added dropwise at the same temperature. The temperature is raised to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction is terminated and 2N HCl is added. The organic layer was separated and neutralized and recrystallized with toluene to obtain intermediate 8-b (12.3 g, 70.2%).
합성예 8-(3): 중간체 8-c의 합성Synthesis Example 8- (3): Synthesis of Intermediate 8-c
중간체 1-d 중간체 8-cIntermediate 1-d Intermediate 8-c
500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 1-d 20.8g (0.07 mole)과 Pd(PPh3)4 4g (3 mmole)과 탄산칼륨 19.3g (0.14 mole)과 1,4-브로모나프탈렌 (1,4-dibromonaphthalene) 20g (0.115 mole)을 넣고, 톨루엔 100 mL, 1,4-디옥산 100 mL, 물 60 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄으로 재결정하여 중간체 8-c (17g, 53%)을 얻었다.
500 mL 4-neck round bottom flask intermediate 1-d 20.8g (0.07 mole) and Pd (PPh 3) 4 4g ( 3 mmole) of potassium carbonate and 19.3g (0.14 mole) and 1,4-bromo-naphthalene (1, 4-dibromonaphthalene), 100 mL of toluene, 100 mL of 1,4-dioxane and 60 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain intermediate 8-c (17 g, 53%).
합성예 8-(4): [화학식 8] 합성Synthesis Example 8- (4): Synthesis of
중간체 8-c 중간체 8-b [화학식 8]Intermediate 8-c Intermediate 8-b [Chemical Formula 8]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 8-c 17g (37 mmole)과 Pd(PPh3)4 2.14g (2 mmole)과 탄산칼륨 10.23g (74 mmole)과 중간체 8-b 7g (37 mmole)을 넣고, 톨루엔 60 mL, 1,4-디옥산 60 mL, 물 30 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄로 재결정하여 [화학식 8] (10.4g, 48.3%)을 얻었다.17 g (37 mmole) of Intermediate 8-c and 2.14 g (2 mmole) of Pd (PPh 3 ) 4, 10.23 g (74 mmole) of potassium carbonate and 7 g (37 mmole) of Intermediate 8-b in a 300 mL four- 60 mL of toluene, 60 mL of 1,4-dioxane and 30 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain 10.4 g (48.3%) of the compound of the formula (8).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.55 (Ar-H, d, 2H), d 8.01 ~7.91 (Ar-H, m, 6H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.59 ~ 7.39 (Ar-H, m, 14H), d 7.25 (Ar-H, d, 4H) m/z : 582.23]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.55 (Ar-H, d, 2H), d 8.01 ~ 7.91 (Ar-H, m, 6H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.59 ~ (Ar-H, d, 4H) m / z: 582.23]
합성예Synthetic example [9]: [화학식 9]의 합성 [9] Synthesis of [Formula 9]
합성예 9-(1): 중간체 9-a의 합성Synthesis Example 9- (1): Synthesis of Intermediate 9-a
중간체 3-a 중간체 9-aIntermediate 3-a Intermediate 9-a
500 mL 4 구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 3-a 14 g (0.042 mole)과 THF 140 mL를 넣고 -78 ℃로 유지시킨다. 1.6M n-BuLi 31 mL를 천천히 적가하고 2시간 교반시킨 뒤 B(OMe)3를 동일온도에서 적가한다. 온도를 상온으로 올리고 12시간 동안 교반한다. 반응을 종결시키고 2N HCl을 넣는다. 유기층을 분리하고 중화시킨 뒤 톨루엔으로 재결정하여 중간체 9-a ( 8.3g, 66.3 %)를 얻었다.
Add 14 g (0.042 mole) of intermediate 3-a and 140 mL of THF in a 500 mL four-neck round bottom flask and keep at -78 ° C. Add 31 mL of 1.6 M n-BuLi dropwise and stir for 2 hours, then drop B (OMe) 3 at the same temperature. The temperature is raised to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction is terminated and 2N HCl is added. The organic layer was separated, neutralized and recrystallized with toluene to obtain intermediate 9-a (8.3 g, 66.3%).
합성예 9-(2): [화학식 9] 합성Synthesis Example 9- (2) Synthesis of
중간체 2-f 중간체 9-a [화학식 9]Intermediate 2-f Intermediate 9-a [Chemical Formula 9]
300 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에 중간체 2-f 11g (21 mmole)과 Pd(PPh3)4 1.19g (1 mmole)과 탄산칼륨 5.7g (41 mmole)과 중간체 9-a 6.15g (21 mmole)을 넣고, 톨루엔 80 mL, 1,4-디옥산 80 mL, 물 50 mL을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응을 종료시키고 유기층은 분리하여 감압 농축하고 톨루엔과 헵탄로 재결정하여 [화학식 9] (6.4g, 49%)을 얻었다.300 mL 4 gu Intermediate To a round bottom flask was added 2-f 11g (21 mmole) and Pd (PPh 3) 4 1.19g ( 1 mmole) of potassium carbonate and 5.7g (41 mmole) and the intermediate 9-a 6.15g (21 mmole) , 80 mL of toluene, 80 mL of 1,4-dioxane and 50 mL of water were added, and the mixture was refluxed for 12 hours. The reaction was terminated and the organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from toluene and heptane to obtain 6.4 g (49%) of the compound of the formula (9).
[1H NMR(CDCl3) : d 8.51 (Ar-H, d, 2H), d 8.42 (Ar-H, d, 3H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~7.89 (Ar-H, m, 10H), d 7.73 (Ar-H, d, 1H), d 7.61 ~ 7.58 (Ar-H, m, 6H), d 7.39 (Ar-H, m, 4H) m/z : 637.28]
[1 H NMR (CDCl 3) : d 8.51 (Ar-H, d, 2H), d 8.42 (Ar-H, d, 3H), d 8.14 (Ar-H, d, 1H), d 8.04 ~ 7.89 ( (Ar-H, m, 4H), 7.73 (Ar-H, d, 1H), 7.61-7.58 637.28]
실시예Example 1 내지 8 : 유기 발광다이오드의 제조 1 to 8: Preparation of Organic Light Emitting Diode
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700 Å), α-NPD(300 Å), 발광층용 호스트로서 본 발명에 의해 제조된 화학식 1 내지 화학식 5(실시예 1 내지 5) 및 화학식 7 내지 화학식 9(실시예 6 내지 8)중 하나와 도판트로서 BD1(3 wt%)을 공증착(300 Å)하였고, 이후에 Alq3 (350 Å), LiF(5 Å), Al(1,000 Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다. 상기 DNTPD, α-NPB, BD1 및 Alq3 의 구조는 다음과 같다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber, the substrate was allowed to have a pressure of 1 × 10 -6 torr, and then an organic material was deposited on the ITO using DNTPD (700 Å), α-NPD (300 Å) Chemical formulas 1 to 5 (examples 1 to 5)) and (7) to (9 (examples 6 to 8) as the one with the dopant of the agent was BD1 (3 wt%), a co-deposited (300 Å), Alq 3 after (350 Å), LiF (5 Å) and Al (1,000 Å) in this order. The DNTPD, the structure of the α-NPB, Alq BD1 and 3 are as follows.
[NTPD] [α-NPD][NTPD] [[alpha] -NPD]
[BD1] [Alq3]
[BD1] [Alq 3]
비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2
비교예 1 내지 2를 위한 유기발광 소자는 상기 실시예 1 내지 8의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 호스트 화합물 대신 하기의 [화합물 A](비교예1) 및 [화합물 B](비교예2)를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 그 구조는 아래와 같다.(Comparative Example 1) and [Compound B] (Comparative Example 2) were used instead of the host compound prepared by the invention in the device structures of Examples 1 to 8, And the structure is as follows.
[화합물 A] [화합물 B][Compound A] [Compound B]
상기 실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 2에 따라 제조된 유기발광소자에 대하여, 전압, 효율, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.The voltage, efficiency, luminance, color coordinates, and lifetime of the organic light emitting device manufactured according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were measured, and the results are shown in Table 1 below.
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 특정한 구조를 가지는 유기 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 [화합물B]와 같은 구조를 가지는 화합물과 비교하여 발광효율이 높고 장수명으로 다양한 디스플레이 소자에 활용할 수 있다.As shown in Table 1, the organic electroluminescent device comprising the organic electroluminescent compound having a specific structure according to the present invention has a higher luminous efficiency and a longer life time than the compound having the structure of [compound B] It can be used for devices.
Claims (11)
[화학식 A]
상기 [화학식 A]에서,
A1 내지 A5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
X는 X1 내지 X7 중에서 선택된 하나 이상과 연결되고(*-는 연결되는 위치를 의미함),
상기 X1 내지 X7 및 R1 내지 R7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기 및 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
L은 단일 결합이거나 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 연결기이며,
n은 0 내지 2의 정수이고, 상기 n 이 2인 경우 복수 개의 L은 서로 동일하거나 상이하다.An anthracene derivative represented by the following formula (A):
(A)
In the above formula (A)
A 1 to A 5 are the same or different from each other and each independently selected from hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms,
X is X 1 to X 7 (* - means a connected position), and
X 1 to X 7 and R 1 to R 7 are the same or different and each independently represents hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms , A substituted or unsubstituted C 2 -C 30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 5 -C 30 A substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthio group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero atom, O, N Is any one selected from a heteroaryl group having 2 to 50 having an S, a cyano group, a nitro group and a halogen group,
L is a single bond or a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted C2-C60 heterocycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, and a substituted or unsubstituted C2-C6 heteroarylene group. ,
n is an integer of 0 to 2, and when n is 2, plural Ls are the same or different from each other.
상기 A1 내지 A5, X1 내지 X7, R1 내지 R7 및 L은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기 및 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기 중에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.The method according to claim 1,
Wherein A 1 to A 5, X 1 to X 7, R 1 to R 7 and L are heavy hydrogen, a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, An alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, An arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, and an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms.
상기 X는 X1 내지 X7 중에서 선택된 하나 또는 두 개와 연결된 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.The method according to claim 1,
Wherein X is X 1 to X 7 ≪ RTI ID = 0.0 > and / or < / RTI >
상기 A1 내지 A5, X1 내지 X7 및 R1 내지 R7은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소 또는 하나 이상의 중수소로 더 치환된 치환기인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.The method according to claim 1,
Wherein each of A 1 to A 5 , X 1 to X 7 and R 1 to R 7 are the same or different and are each independently a substituent further substituted with deuterium or one or more deuterium atoms.
상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 30]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체:
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6]
[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12]
[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15]
[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18]
[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24]
[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27]
[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30]The method according to claim 1,
The anthracene derivative according to claim 1, wherein the anthracene derivative is any one selected from the group consisting of the following formulas (2) to (30):
[Formula 3] < EMI ID =
[Chemical Formula 4] < EMI ID =
[Chemical Formula 8] < EMI ID =
[Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]
[Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]
[Chemical Formula 18] [Chemical Formula 18]
[Chemical Formula 20]
[Chemical Formula 22]
[Chemical Formula 25]
[Chemical Formula 30]
상기 유기층은 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 안트라센 유도체를 적어도 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.Anode; A cathode facing the anode; And an organic layer interposed between the anode and the cathode,
Wherein the organic layer comprises at least one or more anthracene derivatives according to any one of claims 1 to 5.
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method according to claim 6,
Wherein the organic layer comprises at least one selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a functional layer having both a hole injecting function and a hole transporting function, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer.
상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층이 발광층이고, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지며, 상기 안트라센 유도체가 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.8. The method of claim 7,
Wherein the organic layer interposed between the anode and the cathode is a light emitting layer, and the light emitting layer comprises a host and a dopant, and the anthracene derivative is used as a host.
상기 도판트는 하기 [화학식 B] 내지 [화학식 C]로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
[화학식 B]
[화학식 C]
상기 [화학식 B] 내지 [화학식 C]에서,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, 상기 X1 및 X2는 서로 결합될 수 있으며,
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소 중에서 선택되며, 상기 Y1 내지 Y2는 서로 또는 각각 인접하는 기와 연결되어 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있고, l 및 m 은 각각 1 내지 20의 정수이며,
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b은 1 내지 4의 정수이며, 상기 b가 2 이상인 경우 각각은 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, 이에 치환된 수소는 중수소 또는 알킬로 더 치환될 수 있으며,
B 는 단일 결합 또는 -C(R5)(R6)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이며, 상기 p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 R1, R2, R3 , R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택되고,
a는 1 내지 4의 정수이며, 상기 a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, 복수 개의 R3는 융합된 형태일 수 있으며, n은 1 내지 4의 정수이다.9. The method of claim 8,
Wherein the dopant is a compound represented by the following formulas (B) to (C):
[Chemical Formula B]
≪ RTI ID = 0.0 &
In the above formulas (B) to (C)
A is a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms And a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 50 carbon atoms and having O, N or S as a hetero atom,
X 1 and X 2 are the same or different and are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, X 1 and X 2 may be bonded to each other,
Y 1 and Y 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted C1 to C24 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C24 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 alkoxy group, a cyano group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron, deuterium, and hydrogen , And the Y 1 To Y < 2 > may form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero, each of which may be bonded to each other or adjacent groups, l and m are each an integer of 1 to 20,
C y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each is the same or different and each cycloalkane may be a fused form And the substituted hydrogen may be further substituted with deuterium or alkyl,
B Is a single bond or -C (R 5) (R 6 )] p - and wherein p is an integer from 1 to 3, and when p is 2 less than the two or more of R 5 and R 6 are the same or different from each other,
Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C1-C60 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C1-C60 alkylthio group, a substituted or unsubstituted C3-C60 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6- A substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, Beach (Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms), a di (substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, An aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron,
a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, at least 2 of R 3 may be the same or different, and a plurality of R 3 may be fused, and n is an integer of 1 to 4.
상기 유기층 각각은 증착 공정 또는 용액 공정에 의해서 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.8. The method of claim 7,
Wherein each of the organic layers is formed by a deposition process or a solution process.
상기 유기전계발광소자는 평판 디스플레이 장치, 플렉서블 디스플레이 장치, 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치 및 단색 또는 백색의 플렉서블 조명용 장치 중에서 선택된 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method according to claim 6,
Wherein the organic electroluminescent device is used in a device selected from a flat panel display device, a flexible display device, a monochromatic or white flat panel illumination device, and a monochromatic or white flexible illumination device.
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