KR20140057030A - Lightweight rubber composition and method for manufacturing thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 경량화 고무 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서 상세하게는 물성을 유지하면서 동시에 질량을 크게 감소하여 에너지효율을 증가시킬 수 있는 경량화 고무 조성물에 대한 발명이다.The present invention relates to a lightweight rubber composition and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a lightweight rubber composition capable of increasing energy efficiency by greatly reducing mass while maintaining physical properties.
현재 자동차 산업에 있어서 가장 큰 이슈는 연료소비율의 절감이다. 이에 대한 노력으로 하이브리드형 자동차의 대두와 함께 자동차 소재의 경량화에 초점을 맞추고 있으며, 이에 따라 타이어의 경량화 역시 점점 중요해지고 있는 시점이다.The biggest issue in the automotive industry today is the reduction in fuel consumption. As a result of this effort, we are focusing on the weight reduction of automotive materials along with the soybeans of hybrid vehicles, and weight reduction of tires is also becoming more important.
타이어 제조에 사용되는 고무 소재는 저밀도 및 고기능 특성이 요구된다, 기존의 타이어용 고무소재의 기계적인 물성을 유지하면서 밀도가 작거나, 기존 소재 대비 물성이 탁월한 소재 개발의 연구가 진행되고 있다.Rubber materials used in tire manufacturing require low density and high performance. Research is underway to develop materials that have low density or excellent physical properties compared to conventional materials while maintaining the mechanical properties of conventional rubber materials for tires.
기존에는 자동차용 타이어의 중량을 줄이기 위해 제조된 타이어용 고무조성물의 두께를 줄이거나 대한민국 등록특허 10-0303887과 같이 카본블랙과 같은 충진제를 통상의 첨가량보다 적게 사용하는 등 혼합하는 가공조제의 중량을 줄이는 방법으로 경량화를 꾀했다. 또는 대한민국 공개특허 10-2012-0106489와 같이 플라스틱소재와 고무소재를 혼합하여 복합 조성물을 제조한 다음, 필름화하여 이너라이너를 성형하고 이것을 이용하여 타이어를 제조하는 방법을 이용하기도 하였다. Conventionally, the thickness of a rubber composition for a tire manufactured to reduce the weight of a tire for automobiles has been reduced, or the weight of a mixing processant such as a filler such as carbon black is less than that of a conventional filler as in Korean Patent No. 10-0303887 To reduce weight. Alternatively, a composite composition is prepared by mixing a plastic material and a rubber material as in Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0106489, and then the inner liner is formed into a film, and a tire is manufactured using the inner liner.
그러나 이와 같은 방법들은 가공조제의 첨가량이 줄어들면서 발생하는 인장강도, 신도, 파단강도 등의 물성이 감소하게 되는 문제점이 발생하고 있는 실정이다.However, such methods have been problematic in that the physical properties such as tensile strength, elongation, breaking strength, and the like, which are generated when the amount of the processing aid is reduced, are reduced.
본 발명은 인장강도, 신도 등의 물성을 유지하면서 기존 조성물에 비해 중량을 크게 줄인 경량화 고무 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.The present invention provides a lightweight rubber composition which is greatly reduced in weight compared to conventional compositions while maintaining physical properties such as tensile strength and elongation, and a method for producing the same.
본 발명의 다른 목적은 충진제로 사용되는 중공유리구체의 분산성을 높여 고무조성물에 배합이 용이한 중공유리구체를 포함하는 경량화 고무 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a lightweight rubber composition including a hollow glass spherical body which is easily dispersed in a rubber composition by increasing the dispersibility of the hollow glass spheres used as a filler and a method for producing the same.
본 발명은 경량화 고무 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a lightweight rubber composition and a method for producing the same.
본 발명의 일 양태는 천연고무와 합성고무에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 포함하는 고무성분과, 카본블랙, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 및 실란화합물로 표면처리된 중공유리구체를 포함하는 경량화 고무 조성물에 관한 발명이다. One aspect of the present invention relates to a rubber composition comprising a rubber component comprising any one selected from natural rubber and synthetic rubber or a mixture thereof and a hollow glass sphere surface-treated with carbon black, vulcanizing agent, vulcanization accelerator, vulcanization accelerator, The present invention relates to a lightweight rubber composition.
본 발명의 다른 양태는 연화제, 점착부여제, 개질제, 스코치 방지제, 착해제 및 광안정제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 포함된 것인 경량화 고무 조성물에 관한 발명이다.Another aspect of the present invention is an invention relating to a lightweight rubber composition comprising one or more additives selected from a softener, a tackifier, a modifier, an anti-scorch agent, a neutralizer and a light stabilizer.
본 발명의 또 다른 양태는Another aspect of the present invention is
a) 중공유리구체에 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 암모니아 및 탄산나트륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 알칼리를 처리하여 중공유리구체 표면에 수산기를 형성하는 단계;a) treating a hollow glass sphere with one or more alkali selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia and sodium carbonate to form a hydroxyl group on the surface of the hollow glass spheres;
b) 상기 중공유리구체에 실란화합물을 이용하여 표면처리하는 단계; 및b) treating the hollow glass spheres with a silane compound; And
c) 표면처리된 중공유리구체를 고무성분, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 및 카본블랙과 혼합 및 중합하여 고무 조성물을 제조하는 단계;c) mixing and polymerizing the surface-treated hollow glass spheres with a rubber component, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization promoting assistant and carbon black to prepare a rubber composition;
를 포함하는 경량화 고무 조성물 제조방법에 관한 발명이다.By weight based on the weight of the rubber composition.
이하 본 발명에 따른 경량화 고무 조성물 및 이의 제조방법에 관해 상세히 설명한다.Hereinafter, a lightweight rubber composition and a method for producing the same according to the present invention will be described in detail.
본 발명자들은 고무제품의 경량화를 이룩하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 기존에 충진제로 사용되는 카본블랙을 대신하여 중공유리구체(hollow glass microsphere, HGM)를 충진제로 포함하였을 경우 카본블랙의 밀도가 1.8g/cm3인데 반해 HGM의 밀도가 0.1 내지 0.8g.cm3으로 카본블랙에 비해 1/3 내지 1/18의 밀도를 가지면서 물성을 저해하지 않는 모습을 보임을 발견하였다. 다만 HGM의 경우 고무혼합물에 분산이 잘 되지 않는 단점이 존재하였으나 HGM을 실란화합물로 표면처리 하였을 경우 분산이 원활하게 되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다. As a result of intensive researches to achieve weight reduction of rubber products, the present inventors have found that when a hollow glass microsphere (HGM) is used as a filler instead of carbon black used as a filler, the density of carbon black 1.8g / cm 3 while inde discovered show a state in which the density of the HGM does not inhibit the physical properties while having a density of 1/3 to 1/18 as compared to carbon black in the range of 0.1 to 0.8g.cm 3. However, in the case of HGM, there is a disadvantage that the rubber mixture does not disperse well, but when the HGM is surface-treated with the silane compound, it is found that the dispersion is smooth, thereby completing the present invention.
본 발명에 따른 경량화 고무 조성물을 제조하는 방법은 A method for producing a lightweight rubber composition according to the present invention comprises
a) 중공유리구체에 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 암모니아 및 탄산나트륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 알칼리를 처리하여 중공유리구체 표면에 수산기를 형성하는 단계;a) treating a hollow glass sphere with one or more alkali selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia and sodium carbonate to form a hydroxyl group on the surface of the hollow glass spheres;
b) 상기 중공유리구체에 실란화합물을 이용하여 표면처리하는 단계; 및b) treating the hollow glass spheres with a silane compound; And
c) 표면처리된 중공유리구체를 고무성분, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 및 카본블랙과 혼합 및 중합하여 고무 조성물을 제조하는 단계;를 포함한다.c) mixing and polymerizing the surface-treated hollow glass spheres with a rubber component, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization promoting assistant and carbon black to prepare a rubber composition.
본 발명에서 상기 중공유리구체는 성형단계에서 기공을 형성하거나 고분자를 포함한 후 소성을 통해 기공을 형성하는 방법으로 제조된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 평균입경 10 내지 150㎛, 밀도 0.1 내지 0.8 g/cm3, 정수압 1 내지 10MPa, 흡유량 0.2 내지 0.8cc/100g인 것을 사용하는 것이 제조된 고무조성물의 물성을 유지할 수 있어서 좋다. In the present invention, the hollow glass spheres may be those prepared by forming pores in a molding step or forming pores through post-baking including polymers, and preferably have an average particle size of 10 to 150 μm and a density of 0.1 to 0.8 g / cm < 3 >, an hydrostatic pressure of 1 to 10 MPa, and an oil absorption of 0.2 to 0.8 cc / 100 g may be used to maintain the physical properties of the rubber composition.
상기 중공유리구체는 고무조성물과 혼합하였을 때의 분산성을 높이기 위해 표면개질을 하여야 한다. 본 발명에서는 실란화합물을 이용하여 중공유리구체를 표면개질할 수 있다. 이때 중공유리구체와 실란화합물을 결합하기 위하여 먼저 중공유리구체 표면에 수산기(OH)를 형성한 다음 수산기와 실란화합물을 중합하여 형성하는 것이 좋다.The hollow glass spheres should be surface modified to improve their dispersibility when mixed with the rubber composition. In the present invention, the hollow glass spheres can be surface-modified using a silane compound. At this time, in order to bond the hollow glass beads and the silane compound, it is preferable to form a hydroxyl group (OH) on the surface of the hollow glass spheres and then polymerize the hydroxyl group and the silane compound.
상기 a)단계에서는 상기 중공유리구체 표면에 수산기를 형성하기 위하여 알칼리를 처리한다. 상기 알칼리는 당업계에서 일반적으로 사용하는 것이라면 종류에 한정하지 않으며, 바람직하게는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 암모니아 및 탄산나트륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 알칼리를 사용하는 것이 좋다. 상기 알칼리는 용액 형태인 것이 좋으며, 0.1 내지 5 몰농도를 가지는 것이 바람직하다. 상기 알칼리 처리단계는 pH 8 내지 14, 온도 80 내지 100℃에서 2 내지 3시간동안 처리하는 것이 바람직하다.In step a), the alkali is treated to form a hydroxyl group on the surface of the hollow glass bead. The alkali is not limited to any kind as long as it is generally used in the art, and preferably one or two or more alkali selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia and sodium carbonate is preferably used. The alkali is preferably in the form of a solution, and preferably has a concentration of 0.1 to 5 mol. The alkali treatment step is preferably carried out at a pH of 8 to 14 and at a temperature of 80 to 100 DEG C for 2 to 3 hours.
알칼리를 이용하여 중공유리구체 표면에 수산기를 형성한 후, 상기 b)단계를 통해 실란화합물을 이용하여 표면처리 한다. 상기 실란화합물은 1차 아미노실란, 2차 아미노실란, 3차 아미노실란, 4차 아미노실란 및 다자리(multi-podal) 실란을 포함하는 아미노실란을 이용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 3-아미노프로필트리메톡시실란(3-aminopropyltrimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리에톡시실란(N-(3-acryloxy-2-hydroxypropyl)-3-aminopropyltriethoxysilane), N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(3-acryloxy-2-hydroxypropyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리프로폭시실란((N-(3-acryloxy-2-hydroxypropyl)-3-aminopropyltripropoxysilane), N-(아미노에틸-3-아미노프로필)트리메톡시실란(N-(aminoethyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane), N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란(N-(2-aminoethyl-3-aminopropyl)triethoxysilane) 및 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란(aminoethylaminopropyltrimethoxysilane)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 실란화합물을 사용하는 것이 좋다. 상기 실란화합물은 중공유리구체 100 중량부에 대하여 90 내지 110 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 실란화합물이 90 중량부 미만 첨가된 경우 중공유리구체 표면에 실란화합물이 제대로 그라프트되지 않으며, 실란화합물이 110 중량부 초과하여 첨가된 경우 상기 범위의 첨가와 비교하여 물성의 차이가 없어 비용적인 측면에서 손해이므로 상기 범위 내에서 실란화합물을 적절히 첨가하는 것이 좋다.After the hydroxyl group is formed on the surface of the hollow glass spheres by using alkali, the surface treatment is performed using the silane compound through the step b). The silane compound is preferably an aminosilane containing a primary aminosilane, a secondary aminosilane, a tertiary aminosilane, a quaternary aminosilane and a multi-podal silane, Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane (N- 3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- 3-aminopropyltrimethoxysilane), N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltripropoxysilane, N- Aminoethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl-3-aminopropyl) It is preferable to use any one or two or more silane compounds selected from aminoethylaminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl-3-aminopropyl) triethoxysilane. The silane compound is not properly grafted on the surface of the hollow glass spheres when the silane compound is added in an amount of less than 90 parts by weight and the silane compound exceeds 110 parts by weight The addition of the silane compound within the above range is preferable because it is a loss in terms of cost since there is no difference in physical properties as compared with the addition in the above range.
중공유리구체의 표면처리가 끝나면, c)단계에서 고무성분, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 및 카본블랙과 혼합 및 중합하여 고무 조성물을 제조한다.After the surface treatment of the hollow glass spheres is completed, the rubber composition is prepared by mixing and polymerizing with the rubber component, the vulcanizing agent, the vulcanization accelerator, the vulcanization accelerator and the carbon black in the step c).
상기 중공유리구체는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부 포함하는 것이 좋다. 상기 중공유리구체가 5 중량부 미만 포함된 경우 본 발명에서 요구하는 경량화 특성이 제대로 발현되지 않으며, 15 중량부 초과하여 포함되는 경우 인장강도가 급격히 하락하게 된다. The hollow glass beads preferably contain 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component. When the hollow glass spheres are contained in an amount of less than 5 parts by weight, the lightweight properties required in the present invention are not exhibited properly, and when the hollow glass spheres are contained in an amount exceeding 15 parts by weight, the tensile strength is rapidly decreased.
상기 고무성분은 당업계에서 고무조성물을 제조하기 위해 사용하는 것이라면 천연, 합성고무 등 종류에 한정하지 않으며, 상업적으로 이용하는 모든 고무를 포함한다. The rubber component is not limited to natural rubber, synthetic rubber, or the like as long as it is used in the art to produce rubber composition, and includes all commercially available rubber.
상기 천연고무는 이소프렌(isoprene)의 단중합체인 폴리이소프렌을 사용할 수 있으며, 이소프렌고무(isoprene rubber, IR), 스티렌-부타디엔고무(styrene-butadiene rubber SBR), 부타디엔고무(butadiene rubber) 등과 같은 다른 디엔계 고무와의 혼합물 또는 에폭시화 천연고무(epoxy clized natural rubbers, ENR), 열가소성 천연고무(thermoplastic natural rubbers, TPNR), 펩타이즈드 천연고무(liquid natural rubbers) 또한 사용하여도 무방하다.The natural rubber may be a polyisoprene which is an isoprene homopolymer. Examples of the natural rubber include polyisoprene such as isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber Epoxy rubbers (ENR), thermoplastic natural rubbers (TPNR), and liquid natural rubbers may also be used.
상기 합성고무는 당업계에서 일반적으로 사용하는 비결정성, 열가소성 고분자 물질이라면 종류에 한정하지 않으며, 바람직하게는 클로로프렌고무(chloroprene rubber, CR), 아크릴로니트릴-부타디엔고무(acrylonitrile-butadiene rubber(nitrile rubber), NBR), 하이드로제네이트-니트릴고무(hydrogenated nitrile rubber, HNBR), 에틸렌-아크릴고무(ethylene-acrylic rubber, AEM), 클로로술포네이티드-폴리에틸렌고무(chlorosulphonated polyethylene rubber, CSM), 플로로카본 고무(fluorocarbon rubber, FPM), 비닐-메틸-실리콘고무(vinyl-methyl silicone rubber, VMQ), 에피클로로하이드린고무(epichlorohydrin rubber, ECO), 폴리에스터우레탄(polyester urethane, AU), 폴리에테르우레탄(polyether urethane, EU) 및 열가소성폴리에테르-에스터(thermoplastic polyether-ester, YBPO) 등의 극성고무, 이소프렌고무(isoprene rubber, IR), 스티렌-부타디엔고무(styrene-butadiene rubber, SBR), 에틸렌-프로필렌-디엔고무(ethylene-propylene-diene rubber, EPDM), 에틸렌-프로필렌고무(Ethylene-propylene rubber, EPM) 등의 비극성 탄화수소 고무, 브로모부틸고무(bromobutyl rubber, BIIR), 클로로부틸고무(chlorobutyl rubber, CIIR) 등의 할로부틸고무, 부타디엔고무(butadiene rubber, BR), 이소부텐-이소프렌고무(isobutene-isoprene rubber(butyl rubber), IIR), 폴리아크릴레이트고무(polyacrylate rubber, ACM), 퍼플로로카본고무(perfluorocarbon rubber, FFKM), 플로로실리콘고무(fluorosilicone rubber, FMQ), 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다.The synthetic rubber is not particularly limited as long as it is a non-crystalline, thermoplastic polymer material generally used in the art, and preferably is a chloroprene rubber (CR), an acrylonitrile-butadiene rubber (nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), ethylene-acrylic rubber (AEM), chlorosulphonated polyethylene rubber (CSM), fluorocarbon (EPM), polyurethane urethane (AU), polyether urethane (urethane), polyurethane urethane (urethane), fluorocarbon rubber (FPM), vinyl-methyl silicone rubber (VMQ), epichlorohydrin rubber polyether urethane, EU) and thermoplastic polyether-ester (YBPO), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber non-polar hydrocarbon rubbers such as ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene rubber (EPM), and the like, bromobutyl rubber , Butadiene rubber (BR), isobutene-isoprene rubber (butyl rubber), IIR) such as chlorobutyl rubber (CIIR), polyarylate rubber one or more selected from polyacrylate rubber (ACM), perfluorocarbon rubber (FFKM), fluorosilicone rubber (FMQ), and the like can be used.
상기 가류제는 무기계 가류제, 유기계 가류제 등 당 업계에서 고무가교제로 사용하는 것이라면 종류에 한정하지 않는다.The vulcanizing agent is not limited to any kind as long as it is used in the art as a rubber crosslinking agent such as an inorganic vulcanizing agent and an organic vulcanizing agent.
상기 무기계 가류제로는 분말 황, 콜로이드 황, 침강 황, 불용성 황 등의 무기계 가류제를 사용할 수 있으며, 상기 유기계 가류제는 4,4'-디티오디모르폴린(4,4'-dithiodimorpholine), 알킬페논디설파이드(Alkylphenon disulfide), N,N'-디티오비스헥사히드로아제피논(N,N'-dithio-bis-(hexahydro-2H-azepinone-2), 테트라메틸티우람디설파이드(Tetramethyl-thiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드(Tetraethyl-thiuram disulfide, TETD), 테트라부틸티우람디설파이드 (Tetrabutyl-thiuram disulfide, TBTD) 파라퀴논디옥신(P-Quinone-dioxine), 디벤조일-파라-퀴논디옥신(Dibenzoyl-P-quinonedioxine), 테트라클로로-파라-벤조퀴논(Tetrachloro-P-benzoquinone) 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the inorganic vulcanizing agent include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, and insoluble sulfur. The organic vulcanizing agents include 4,4'-dithiodimorpholine, N, N'-dithio-bis- (hexahydro-2H-azepinone-2), tetramethyl-thiuram disulfide, TMTD), tetraethyl-thiuram disulfide (TETD), tetrabutyl-thiuram disulfide (TBTD), P-Quinone-dioxine, dibenzoyl-para- (Dibenzoyl-P-quinonedioxine), tetrachloro-p-benzoquinone, and the like, but the present invention is not limited thereto.
상기 가류제는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 가류제가 0.5 중량부 미만 포함된 경우 미가황이 되며, 2.0 중량부를 초과한 경우 과가황 상태가 된다.The vulcanizing agent is preferably used in an amount of 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. When the vulcanizing agent is contained in an amount of less than 0.5 part by weight, it becomes unhulled, while when it exceeds 2.0 parts by weight, it becomes vulcanized.
상기 가류촉진제는 가류제의 가황력을 촉진시켜 가황시간을 단축시키고, 가황온도를 저하시키고, 가류제 사용량을 줄일 수 있으며, 품질을 향상시킬 수 있다. 상기 가류촉진제는 머캡토벤조티아졸(Mercaptobenzothiazole), 디벤졸티아질디설파이드(Dibenzolthiazyl disulfide), N-사이클로헥실-벤조티아질설펜아미드(N-Cyclohexyl-benzothiazyl-2-sulfenamide, CBS), N-옥시디에틸렌-벤조티아질설펜아미드(N-Oxydiethylene-benxothiazyl sulfenmide), N-테트라부틸-2-벤조티아질설펜아미드(N-tert,Butyl-2-benxothiazyl sulfenamide), 머캡토벤조티아졸(Zinc salt of Mercaptobenzothiazole), 디벤조티아질디설파이드(Dibenzothiazyl disulfide), 소디움 디메틸디티오카바메이트(Sodium dimethyldithiocarbamate), 테트라메틸-티우람디설파이드(Tetramethyl-thiuram disulfide), 테트라메틸-티우람모노설파이드(Teramethyl-thiuram monosulfide), 디메틸디티오카바메이트(Zinc dimethyldithiocarbamate), 소디움 디에틸디티오카바메이트(Sodium diethyldithiocarbamate), 테트라에틸-티우람디설파이드(Tertraethyl-thiuram disulfide), 디에틸디티오카바메이트(Zinc diethyldithiocarbamate), 소디움 디부틸디티오카바메이트(Sodium dibutyl dithio carbamate), 테트라부틸-티우람디설파이드(Tetrabutyl-thiuram disulfide), 디-n-부틸-디티오카바메이트(Zinc di-n-butyl-dithiocarbamate) 등을 사용할 수 있으나 상기 가류촉진제가 이에 한정되는 것은 아니다.The vulcanization accelerator promotes the vulcanization power of the vulcanizing agent to shorten the vulcanization time, lower the vulcanization temperature, reduce the vulcanizing agent consumption, and improve the quality. The vulcanization accelerator may be selected from the group consisting of mercaptobenzothiazole, dibenzolthiazyl disulfide, N-cyclohexyl-benzothiazyl-2-sulfenamide (CBS) N-oxydiethylene-benxothiazyl sulfenmide, N-tert, Butyl-2-benxothiazyl sulfenamide, Zinc salt of Mercaptobenzothiazole, Dibenzothiazyl disulfide, Sodium dimethyldithiocarbamate, Tetramethyl-thiuram disulfide, Teramethyl-thiuram monosulfide Zinc dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, Tertraethyl-thiuram disulfide, diethyl di-thiuram disulfide, It is also possible to use zinc diethyldithiocarbamate, sodium dibutyl dithio carbamate, tetrabutyl-thiuram disulfide, di-n-butyl-dithiocarbamate -butyl-dithiocarbamate) may be used, but the vulcanization accelerator is not limited thereto.
상기 가류촉진제는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 1.0 내지 3.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 가류촉진제가 1.0 중량부 미만 포함된 경우 미가황이 되며, 3.0 중량부를 초과한 경우 과가황 상태가 된다.The vulcanization accelerator is preferably used in an amount of 1.0 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. If the vulcanization accelerator is contained in an amount of less than 1.0 part by weight, unvulcanized sulfur is obtained, and when it exceeds 3.0 parts by weight, vulcanization is attained.
상기 가류촉진조제는 가황 촉진제와 병용하여 가류촉진제를 활성화시키고, 촉진반응을 더욱 완전하게 하기 위해서 사용된다. 바람직하게는 산화아연(ZnO), 활성산화아연, 표면처리 산화아연, 산화아연 페이스트, 복합 산화아연, 탄산아연(ZnCO3), 산화마그네슘(MgO), 리사이지(litharge, lead monoxide), 연단(red read), 수산화칼륨(KOH) 등의 무기 가류촉진조제, 스테아린산(stearic acid), 올레인산(oleic acid), 라우르산(lauric acid), 스테아린산 아연(zinc stearate), 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate) 등의 유기 가류촉진조제를 사용하는 것이 좋다.The vulcanization accelerator is used in combination with a vulcanization accelerator to activate the vulcanization accelerator and to further complete the accelerating reaction. Preferably, the zinc oxide (ZnO), active zinc, surface-treated zinc oxide, zinc paste, composite zinc oxide, zinc carbonate (ZnCO 3), magnesium (MgO), Lisa not oxide (litharge, lead monoxide), platform ( red lead, potassium hydroxide (KOH), stearic acid, oleic acid, lauric acid, zinc stearate, dibutylammonium-oleate dibutyl ammonium oleate) and the like are preferably used.
상기 가류촉진조제는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 1.0 내지 2.5 중량부를 투입하는 것이 좋다. 또는 산화아연과 스테아린산을 함께 사용하는 경우 각각 2.0 내지 2.5 중량부, 0.5 내지 1.5 중량부를 사용하는 것이 좋다. 이 경우 상기 산화아연과 스테아린산이 함께 작용하여 가류촉진제와 유효한 복합체를 형성하며, 가교 작용이 촉진되는 역할을 하게 된다.The vulcanization accelerator aid is preferably added in an amount of 1.0 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. Or when zinc oxide and stearic acid are used together, it is preferable to use 2.0 to 2.5 parts by weight and 0.5 to 1.5 parts by weight, respectively. In this case, the zinc oxide and stearic acid work together to form an effective complex with the vulcanization accelerator, thereby promoting the crosslinking action.
상기 카본블랙은 보강성 충진제로 사용할 수 있다. 상기 카본블랙은 고무용 카본블랙이라면 종류에 한정하지 않으며, 바람직하게는 DBP(dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 150 cc/100g이고, 요오드 흡착량이 20 내지 150 mg/g이며, 평균입경이 10 내지 500 nm인 것이 좋다.The carbon black may be used as a reinforcing filler. The carbon black is not limited to the carbon black for rubber, and preferably has a DBP (dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 150 cc / 100 g, an iodine adsorption of 20 to 150 mg / g and an average particle diameter of 10 to 500 nm.
상기 카본블랙은 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 30 내지 80 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 카본블랙이 30 중량부 미만 포함된 경우 물성이 저하되며, 80 중량부를 초과한 경우 배합에서 분산 문제가 발생하게 된다.The carbon black is preferably used in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. When the amount of carbon black is less than 30 parts by weight, the physical properties are deteriorated. When the amount of carbon black is more than 80 parts by weight, a dispersion problem occurs in the compounding.
또한 본 발명의 보강성 충진제로 카본블랙 이외에 다른 충진제를 더 포함할 수 있다. 상기 충진제는 당업계에서 고무배합물에 사용되는 것이라면 종류에 한정하지 않으나 바람직하게는 할로겐화규소 및 규산소다 등의 화이트카본(white carbon), 옥염화 및 백염화(CC-R) 등의 표면처리 탄산칼슘을 포함하는 보강성 무기 충진제, 백클레이와 딕스클레이 및 황클레이 등의 클레이계, 탄산칼슘과 이산화망간 및 이산화규소 등의 탈크, 실리카와 알루미늄 및 칼슘 등의 규조토를 포함하는 비보강성 무기 충진제를 사용하는 것이 좋다. Further, the reinforcing filler of the present invention may further include a filler other than carbon black. The filler is not limited to the type as long as it is used in rubber formulations in the art. Preferably, the filler is selected from the group consisting of white carbon, surface-treated calcium carbonate such as halogenated silicon and sodium silicate, A reinforcing inorganic filler, a clay system such as a bag clay, a dexclay and a sulfur clay, a talc such as calcium carbonate, manganese dioxide and silicon dioxide, and a non-rigid inorganic filler including silica and diatomaceous earth such as aluminum and calcium It is good.
또한 본 발명에 따른 경량화 고무 조성물에는 조성물의 물성을 해치지 않는 범위 내에서 연화제, 점착부여제, 개질제, 스코치 방지제, 착해제 및 광안정제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The lightweight rubber composition according to the present invention may further contain any one or two or more additives selected from a softening agent, a tackifier, a modifier, an anti-scorch agent, a neutralizer and a light stabilizer within a range not impairing the physical properties of the composition.
상기 첨가제 중 연화제 또는 가소제는 고무을 유연하게 하여 가소성을 부여하여 가공을 용이하게 하기 위하여 고무성분에 첨가할 수 있다. 또는 가황고무의 경도를 저하시키기 위하여 첨가할 수 있다. 상기 연화제는 일반적인 고무성분에 첨가되는 연화제라면 종류에 한정하지 않으나 보통 식물류계 연화제와 광물류계 연화제를 사용할 수 있다.The softening agent or plasticizer in the additive may be added to the rubber component to soften the rubber to give plasticity and facilitate processing. Or to lower the hardness of the vulcanized rubber. The softening agent is not limited to any type of softening agent added to general rubber components, but usually a vegetable softening agent and a mineral softening agent can be used.
상기 광물류계 연화제는 보통 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으며, 본 고무배합에서는 방향족계 오일이 가장 좋은 효과를 나타내나 파라핀계 오일, 나프텐계 오일과 같이 모두 고무의 환경규제에 저해가 되어 좋은 효과를 나타내면서도 환경규제에 문제가 되지 않는 RAE(Residual Aromatic Extracts) 등을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 RAE는 방향족탄화수소가 60 내지 80 중량%, boiling range가 380℃ 이하, 15℃에서의 밀도가 0.96 내지 1.02 g/ml, 유동점이 20℃ 이하인 것이 바람직하다. The mineral softener may be any one selected from the group consisting of paraffin oil, naphthene oil, aromatic oil, and combinations thereof. In this rubber compounding, aromatic oils show the best effect, while paraffin oils It is preferable to use RAE (Residual Aromatic Extracts) or the like which has a good effect because it is inhibited by the environmental regulation of the rubber such as oil and naphthenic oil. The RAE preferably has an aromatic hydrocarbon content of 60 to 80 wt%, a boiling range of 380 DEG C or less, a density at 15 DEG C of 0.96 to 1.02 g / mL, and a pour point of 20 DEG C or less.
상기 식물류계 연화제는 피마자유, 아마인유, 파인오일 등을 사용할 수 있으며, 이들 외에 통상적인 고무성분을 제조하는 데 사용되는 식물류계 연화제라면 종류에 한정하지 않는다.The plant-based softening agent may be castor oil, linseed oil, pine oil or the like, and is not limited to any kind of plant-based softening agent used for producing a common rubber component.
상기 연화제는 보통 연화제의 종류에 따라 고무성분에 쓰이는 고무와의 상용성, 고무가공성, 저온특성, 가공성, 항오염성, 가류속도, 탄성, 발열성 등에 영향을 주므로 상기 고무성분에 사용되는 원료고무에 따라 연화제의 종류를 적절하게 선택할 수 있다. 상기 연화제는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부를 첨가하는 것이 좋다.The softening agent generally affects the compatibility with the rubber used in the rubber component, the rubber workability, the low temperature characteristics, the workability, the antifouling property, the vulcanization speed, the elasticity, the exothermic property, etc., Accordingly, the kind of softening agent can be appropriately selected. The softening agent is preferably added in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.
상기 점착부여제는 표면의 점착성을 증대시키는 약품으로 고무성분과의 상용성이 좋고 점착성이 장시간동안 유지될 수 있는 물질이라면 종류에 한정하지 않는다. 바람직하게는 구마론-인덴수지(coumarone-indene resins), 테르펜-페놀수지(terpene-phenolic resin), 폴리부텐(polybutene), 수소 첨가 로진에스테르(hydrogenated ester of resin) 등을 사용하는 것이 좋다. 상기 점착부여제는 고무성분 100 중량부에 대하여 3 내지 5 중량부 포함하는 것이 인장강도를 포함한 고무조성물의 물성에 영향을 주지 않아 바람직하다.The tackifier is a drug for increasing the tackiness of the surface and is not limited to any kind as long as it is compatible with the rubber component and can maintain the tackiness for a long time. Preferably, coumarone-indene resins, terpene-phenolic resins, polybutenes, hydrogenated ester of resins and the like are used. The tackifier is preferably contained in an amount of 3 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component, since it does not affect the physical properties of the rubber composition including the tensile strength.
상기 개질제는 가류물의 물성 및 가공성을 개량하기 위하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 P,P'-디아미노디페닐메탄(P,P'-diaminodiphenylmethane, DAPM), N-(2-메틸-2-니트로프로필)-4-니트로소아닐린(N-(2-methyl-2-nitropropyl)-4-nitrosoaniline), 액상 폴리부타디엔(liquid polybutadiene), 폴리이소부티렌(polyisobutyrene) 등을 사용하는 것이 좋다. 상기 개질제는 고무성분 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 첨가하는 것이 제조되는 고무조성물의 내충격성을 약화시키지 않으면서 내케이킹(caking)성을 개선할 수 있어 바람직하다.The modifier may be used to improve physical properties and processability of the vulcanizate, and preferably P, P'-diaminodiphenylmethane (DAPM), N- (2-methyl- (2-methyl-2-nitropropyl) -4-nitrosoaniline, liquid polybutadiene, polyisobutyrene and the like are preferably used. Adding the modifier in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component is preferable because it can improve the caking resistance without impairing the impact resistance of the rubber composition.
상기 스코치 방지제는 가류공정 이전의 고무제조작업 단계에서 고무성분이 가류반응이 일어나는 것을 방지하는 역할을 하며, 당업계에서 통상적으로 사용하는 것이라면 종류에 한정하지 않는다. 바람직하게는 무수프틸산, 살리실산, 아세틸살리실산, 벤조산 등의 유기산, N-니트로소 디페닐아민(N-nitrosodiphenylamine), N-니트로소페닐-B-나프탈아민(N-nitrosophenyl-B-naphthalamine) 등의 니트로소 화합물을 사용하는 것이 좋다. 상기 스코치 방지제는 상기 고무성분 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2 중량부 포함하는 것이 바람직하다.The scorch preventing agent serves to prevent the vulcanization reaction of the rubber component from occurring in the rubber manufacturing working stage prior to the vulcanization process, and is not limited to the type normally used in the art. N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenyl-B-naphthalamine, N-nitrosophenyl-B-naphthalamine, It is preferable to use a nitroso compound. The scorch preventing agent is preferably included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.
상기 착해제는 본 발명에 사용되는 고무성분에 가소성을 부여하여 균일한 분산 및 점도를 가지도록 하는 물질이다. 상기 착해제로 바람직하게는 Renacit-iV과 같은 2,3,4,5,6-펜타클로로벤젠티올레이트와 아연필러의 혼합물(mixture of 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiolate and zinc filler) Struktol의 A86, 40MS 등을 사용하는 것이 좋으나 이에 한정하는 것은 아니다. The anti-fouling agent is a substance which imparts plasticity to the rubber component used in the present invention and has a uniform dispersion and viscosity. The mixture of 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiolate and zinc filler, preferably a mixture of 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiolate such as Renacit-iV, and Struktol A86, 40MS, or the like is preferably used, but not limited thereto.
상기 착해제는 고무성분 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.3 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 0.1 중량부 미만 첨가하는 경우 첨가량이 너무 작아 고무성분이 제대로 분산되지 않으며, 0.3 중량부 초과하여 첨가하는 경우 착해제가 화학적으로 고무분자를 절단하여 물성이 하락할 수 있다.It is preferable to add 0.1 to 0.3 parts by weight of the antifogging agent to 100 parts by weight of the rubber component. When the amount is less than 0.1 parts by weight, the addition amount is too small to properly disperse the rubber component. When the addition amount is more than 0.3 parts by weight, the malfunctioning agent may chemically cut rubber molecules, resulting in deterioration of physical properties.
본 발명에 따른 경량화 고무 조성물은 당업계에서 통상적인 방법으로 고무조성물 제조할 수 있다. 상기 경량화 고무 조성물 제조장치로서 바람직하게는 롤밀, 밴버리믹서, 인터널믹서, 연속 믹서, 혼련기 또는 혼합 압출기 등을 이용하여 혼합 및 가교공정을 수행할 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다. The lightweight rubber composition according to the present invention can be produced by a conventional method in the art. As the apparatus for producing a lightweight rubber composition, a mixing and crosslinking process can be preferably performed using a roll mill, a Banbury mixer, an internal mixer, a continuous mixer, a kneader or a mixed extruder, but the present invention is not limited thereto.
혼합과정은 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 등을 제외한 고무원료 및 첨가제, 충진제를 먼저 혼합한다. 이때 온도는 100 내지 140℃가 바람직하며, 10 내지 20분간 혼합하는 것이 좋다. 그 후 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 등을 혼합한다. 혼합 후 가교 공정에서는 온도를 40 내지 60℃으로 낮추고 5 내지 15분간 혼합하는 것이 좋다.In the mixing process, rubber raw materials, additives and fillers are mixed first except for vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators and the like. At this time, the temperature is preferably 100 to 140 占 폚, and the mixing is preferably performed for 10 to 20 minutes. Then, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, etc. are mixed. In the crosslinking step after mixing, it is preferable to lower the temperature to 40 to 60 DEG C and mix for 5 to 15 minutes.
본 발명에 따른 경량화 고무 조성물은 충진제로 사용하는 카본블랙을 대체하여 중공유리구체를 사용하였으며, 고무와 중공유리구체와의 분산성을 개선하기 위해 중공유리구체의 표면을 개질하여 분산성을 높인 것으로서, 기존의 고무 조성물과 비교하여 기계적 물성을 유지하면서, 제조되는 고무 조성물의 중량을 크게 감소시켜 타이어 및 경량화를 요구하는 고무조성물 이용분야에 널리 사용될 것으로 보인다.The lightweight rubber composition according to the present invention has hollow glass spheres instead of the carbon black used as a filler and has improved dispersibility by modifying the surface of the hollow glass spheres in order to improve dispersibility between rubber and hollow glass spheres , It is considered that it is widely used in the field of using rubber composition which requires reduction of the weight of the rubber composition to be produced, while maintaining the mechanical properties as compared with the existing rubber composition, thereby requiring a tire and light weight.
도 1은 본 발명에 따른 중공유리구체의 표면처리공정을 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따라 제조된 표면처리된 중공유리구체의 FT-IR 결과를 도시한 것이다.
도 3은 중공유리구체의 SEM 결과를 도시한 것으로 (a)는 표면처리하지 않은 중공유리구체를 도시한 것이고, (b)는 표면처리한 중공유리구체를 도시한 것이다.
도 4는 본 발명에 따라 제조된 고무조성물의 SEM 결과를 도시한 것으로 (a)는 비교예 2, (b)는 실시예 1, (c)는 실시예 2에 따라 제조된 고무조성물이다. 1 shows a surface treatment process of a hollow glass bead according to the present invention.
Figure 2 shows FT-IR results of surface-treated hollow glass spheres prepared according to the present invention.
Fig. 3 shows SEM results of the hollow glass spheres. Fig. 4 (a) shows a hollow glass spheres which were not surface-treated, and Fig.
Fig. 4 shows SEM results of the rubber composition prepared according to the present invention. Fig. 4 (a) shows the rubber composition of Comparative Example 2, Fig. 4 (b) shows Example 1, and Fig.
이하 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 대해 더욱 구체적으로 설명한다. 하기 실시예 및 비교예는 본 발명의 실시방법을 나타내는 예시에 불과하므로 본 발명에 하기 실시예 및 비교예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The following examples and comparative examples are merely illustrative examples of the method of the present invention, and thus the present invention is not limited to the following examples and comparative examples.
하기 실시예에 따라 제조된 고무조성물의 물성을 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the rubber composition prepared according to the following examples were measured as follows.
(인장강도)(The tensile strength)
ASTM D412에 따라 아령형 시편으로 인장시험기(Lloyd LR10 K)에서 시편이 끊어질 때까지 잡아 당겨 시험편이 타단에 이르기까지의 최대하중과 하중을 가하기 전의 단면적에 의해 인장강도를 측정하였으며, 단위는 MPa이다.Tensile strength was measured according to ASTM D412 by using a tensile tester (Lloyd LR10 K) until the specimen was pulled out, and the tensile strength was measured by the cross-sectional area before applying the maximum load and load until the other end of the specimen. to be.
(파단신율)(Elongation at break)
ASTM D412에 따라 아령형 시편으로 인장시험기(Lloyd LR10 K)에서 시편이 끊어질 때까지의 신장 길이를 측정하여 신장길이/시험 전 시편의 길이를 계산하여 %로 나타내었다.The elongation length of the dumbbell specimen according to ASTM D412 until the specimen was broken in a tensile tester (Lloyd LR10 K) was measured, and the elongation length / length of the specimen before the test was calculated and expressed in%.
(Modulus at 100%, 200%, 300%)(Modulus at 100%, 200%, 300%)
ASTM D412에 따라 아령형 시편으로 인장시험기(Lloyd LR10 K)에서 시편을 각각 초기길이의 100%, 200%, 300% 신장하였을 때 시편에 걸리는 인열강도를 측정하여 MPa로 나타내었다.Tensile strength of the specimens was measured in MPa when the specimens were stretched at 100%, 200% and 300% of the initial length in a tensile tester (Lloyd LR10 K) according to ASTM D412.
(밀도)(density)
KS M ISO 23529에 따라 밀도 측정기(DME-220HE)로 고무의 단위 부피에 대한 질량을 측정하여 g/cm3로 나타내었다.The mass per unit volume of the rubber was measured with a density meter (DME-220HE) according to KS M ISO 23529 and expressed in g / cm 3 .
[제조예 1] [Production Example 1]
표면개질된 중공유리구체를 제조하기 위해 중공유리구체(hollow glass microsphere, HGM)(HGM-im30k, 3M Corp)를 5g 준비하고, 몰농도 0.5 mol/L의 수산화나트륨 수용액 200mL를 90℃ 온도에서 2시간 동안 처리하였다. 처리가 끝난 중공유리구체를 수세, 건조한 후 cyclohexane 100mL와 3-아미노프로필트리에톡시실란 5g을 혼합물을 투입하고 60℃에서 60분 동안 그라프트하여 HGM-NH2으로 개질하였다. 개질을 하지 않은 HGM과 개질이 끝난 HGM-NH2를 도 2의 FT-IR과 도 3의 SEM을 통해 각각 비교하였다.5 g of hollow glass microspheres (HGM-im30k, 3M Corp) were prepared to prepare a surface-modified hollow glass spheres, and 200 mL of an aqueous sodium hydroxide solution having a molar concentration of 0.5 mol / Lt; / RTI > After the treatment, the hollow glass spheres were washed with water and dried. The mixture was then charged with 100 ml of cyclohexane and 5 g of 3-aminopropyltriethoxysilane, and the mixture was grafted at 60 ° C for 60 minutes to be reformed with HGM-NH 2 . The unmodified HGM and the modified HGM-NH 2 were compared with the FT-IR of FIG. 2 and the SEM of FIG. 3, respectively.
도 2를 보면 HGM-NH2에 아민기가 포함되어 있는 것을 알 수 있으며, 도 3을 통해 HGM 표면에 실란화합물이 덮여있는 것을 확인할 수 있었다.FIG. 2 shows that HGM-NH 2 contains an amine group. FIG. 3 shows that the surface of the HGM is covered with the silane compound.
[실시예 1 내지 3][Examples 1 to 3]
클로로부틸고무(CIIR)(엑손, 1066)와 에폭시화 천연고무(ENR)(San-Thap International Co., ENR50), RAE(Residual Aromatic Extracts)((주)쉘), 판상 산화아연(sheet ZnO)(평균입경 5㎛, 평균두께 35nm), 스테아릭산, N-사이클로헥실-벤조티아질설펜아미드(CBS), 칼슘 카보네이트(CaCO3), 카본블랙(CB)(CoraxN660) 및 제조예 1을 통해 제조된 HGM-NH2를 하기 표 1에 기재된 조성비로 준비하여 120℃에서 인터널믹스로 15분 동안 혼합하고, 50℃로 온도를 내려 투롤밀로 가류제로 황을 추가하여 10분 동안 혼합하였다.Epoxidized natural rubber (ENR) (San-Thap International Co., ENR50), RAE (Residual Aromatic Extracts) (shell), sheet ZnO (chlorinated butyl rubber) (average particle size 5㎛, an average thickness of 35nm), stearic acid, N- cyclohexyl-produced through benzothiazol quality sulfene amide (CBS), calcium carbonate (CaCO 3), carbon black (CB) (CoraxN660) and
혼합이 끝난 조성물은 핫프레스를 사용하여 160℃에서 25분간 동적가교하여 고무 조성물을 제조하였다. 제조된 고무 조성물을 이용하여 시편을 제조하였고 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.The mixed composition was dynamically crosslinked at 160 DEG C for 25 minutes using a hot press to prepare a rubber composition. The prepared rubber composition was used to prepare specimens, and physical properties thereof were measured and shown in Table 2 below.
[비교예 1][Comparative Example 1]
하기 표 1과 같이 HGM-NH2를 20 중량부를 투입한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 고무 조성물을 이용하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.Except that 20 parts by weight of HGM-NH 2 was added as shown in Table 1 below. The prepared rubber composition was used to prepare specimens, and physical properties thereof were measured and shown in Table 2 below.
[비교예 2][Comparative Example 2]
충진제로 HGM-NH2를 넣지 않고 카본블랙만을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 제조된 고무 조성물을 이용하여 시편을 제조하였고 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.Except that HGM-NH 2 was not added as a filler but only carbon black was used. The prepared rubber composition was used to prepare specimens, and physical properties thereof were measured and shown in Table 2 below.
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
상기 표 2와 같이 카본블랙을 45 중량부, 중공유리구체를 10 중량부 함유한 실시예 2는 중공유리구체를 포함하지 않은 비교예 2에 비해 인장강도는 약간 감소하였으나, 파단신도는 증가하여 전체적인 기계적 물성은 양호한 것으로 나타났다. 또한 밀도에서 비교예 2에 비해 밀도가 낮은 것을 알 수 있다. As shown in Table 2, in Example 2 containing 45 parts by weight of carbon black and 10 parts by weight of hollow glass spheres, the tensile strength was slightly reduced as compared with Comparative Example 2 which did not include hollow glass spheres, Mechanical properties were found to be good. It can also be seen that the density is lower than that of Comparative Example 2 at the density.
또한 비교예 1의 경우 실시예 2에 비해 파단신도가 증가하였고, 밀도 또한 감소하였으나, 인장강도가 실시예 2에 비해 약 60% 밖에 되지 않아 중공유리구체의 투입량이 많아질수록 인장강도가 급격히 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in Comparative Example 1, the elongation at break was increased and the density was decreased as compared with Example 2, but the tensile strength was only about 60% as compared with Example 2, and the tensile strength was drastically decreased as the amount of the hollow glass spheres increased .
또한 유리중공구체의 분산결과를 도시한 도 4와 같이 실시예 1의 경우(도 4의 B) 실시예 2의 경우(도 4의 C)보다 뭉치지 않고 더 원활하게 분산되어 있음을 확인할 수 있었다.It was also confirmed that the dispersion results of the glass hollow spheres were more smoothly dispersed than in the case of Example 1 (B in Fig. 4) and the case of Example 2 (Fig. 4C) as shown in Fig.
Claims (12)
상기 중공유리구체는 평균입경 10 내지 150㎛, 밀도 0.1 내지 0.8 g/cm3, 정수압 1 내지 10MPa, 흡유량 0.2 내지 0.8cc/100g인 경량화 고무 조성물.The method according to claim 1,
The hollow glass bead has an average particle size of 10 to 150 탆, a density of 0.1 to 0.8 g / cm 3 , a hydrostatic pressure of 1 to 10 MPa, and an oil absorption amount of 0.2 to 0.8 cc / 100 g.
상기 실란화합물은 1 내지 4차 아미노실란 또는 다자리 아미노실란에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 아미노실란인 경량화 고무 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the silane compound is any one or two or more aminosilanes selected from first to fourth amino silane or polyaminosilane.
상기 아미노실란은 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필)-3-아미노프로필트리프로폭시실란, N-(아미노에틸-3-아미노프로필)트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란 및 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 경량화 고무 조성물.The method of claim 3,
Aminopropyltriethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- Hydroxypropyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl-3-aminopropyl) triethoxysilane and aminoethylaminopropyltrimethoxysilane.
상기 고무성분은 천연고무, 부타디엔고무, 클로로프렌고무, 이소부텐-이소프렌고무, 이소프렌고무, 아크릴로니트릴-부타디엔고무, 하이드로제네이트-니트릴고무, 스티렌-부타디엔고무, 폴리아크릴레이트고무, 에틸렌-아크릴고무, 클로로술포네이트-폴리에틸렌고무, 에틸렌-프로필렌-디엔고무, 에틸렌-프로필렌고무, 플로로카본 고무, 퍼플로로카본고무, 비닐-메틸-실리콘고무, 플로로실리콘고무, 에피클로로하이드린고무, 폴리에스터우레탄, 폴리에테르우레탄 및 열가소성폴리에스터-에스터에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 경량화 고무 조성물.The method according to claim 1,
The rubber component may be at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, isobutene-isoprene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogeneate-nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, polyacrylate rubber, , A chlorosulfonate-polyethylene rubber, an ethylene-propylene-diene rubber, an ethylene-propylene rubber, a fluorocarbon rubber, a perfluorocarbon rubber, a vinyl- methyl silicone rubber, a fluoro silicone rubber, an epichlorohydrin rubber, Ester urethanes, polyether urethanes, and thermoplastic polyester-esters.
상기 카본블랙은 요오드 흡착량이 20 내지 150mg/g, DBP 흡유량이 60 내지 150cc/100g, 평균입경 10 내지 500nm인 경량화 고무 조성물. The method according to claim 1,
The carbon black has an iodine adsorption amount of 20 to 150 mg / g, a DBP oil absorption of 60 to 150 cc / 100 g, and an average particle diameter of 10 to 500 nm.
연화제, 점착부여제, 개질제, 스코치 방지제, 착해제 및 광안정제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 포함된 것인 경량화 고무 조성물.7. The compound according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the composition further comprises one or more additives selected from a softener, a tackifier, a modifier, an anti-scorch agent, a neutralizer and a light stabilizer.
b) 상기 중공유리구체에 실란화합물을 이용하여 표면처리하는 단계; 및
c) 표면처리된 중공유리구체를 고무성분, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제 및 카본블랙과 혼합 및 중합하여 고무 조성물을 제조하는 단계;
를 포함하는 경량화 고무 조성물 제조방법.a) treating a hollow glass sphere with one or more alkali selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia and sodium carbonate to form a hydroxyl group on the surface of the hollow glass spheres;
b) treating the hollow glass spheres with a silane compound; And
c) mixing and polymerizing the surface-treated hollow glass spheres with a rubber component, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization promoting assistant and carbon black to prepare a rubber composition;
≪ / RTI >
상기 표면처리는 중공유리구체 100 중량부에 대하여 실란화합물 5 내지 15 중량부를 첨가하는 것인 경량화 고무 조성물 제조방법.9. The method of claim 8,
Wherein the surface treatment is performed by adding 5 to 15 parts by weight of a silane compound to 100 parts by weight of the hollow glass spheres.
상기 고무성분은 천연고무, 부타디엔고무, 클로로프렌고무, 이소부텐-이소프렌고무, 이소프렌고무, 아크릴로니트릴-부타디엔고무, 하이드로제네이트-니트릴고무, 스티렌-부타디엔고무, 폴리아크릴레이트고무, 에틸렌-아크릴고무, 클로로술포네이트-폴리에틸렌고무, 에틸렌-프로필렌-디엔고무, 에틸렌-프로필렌고무, 플로로카본 고무, 퍼플로로카본고무, 비닐-메틸-실리콘고무, 플로로실리콘고무, 에피클로로하이드린고무, 폴리에스터우레탄, 폴리에테르우레탄 및 열가소성폴리에스터-에스터에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 경량화 고무 조성물 제조방법.9. The method of claim 8,
The rubber component may be at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, isobutene-isoprene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogeneate-nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, polyacrylate rubber, , A chlorosulfonate-polyethylene rubber, an ethylene-propylene-diene rubber, an ethylene-propylene rubber, a fluorocarbon rubber, a perfluorocarbon rubber, a vinyl- methyl silicone rubber, a fluoro silicone rubber, an epichlorohydrin rubber, Ester urethane, polyether urethane, and thermoplastic polyester-ester.
상기 카본블랙은 요오드 흡착량이 20 내지 150mg/g, DBP 흡유량이 60 내지 150cc/100g, 평균입경 10 내지 500nm인 경량화 고무 조성물 제조방법. 9. The method of claim 8,
Wherein the carbon black has an iodine adsorption amount of 20 to 150 mg / g, a DBP oil absorption of 60 to 150 cc / 100 g, and an average particle diameter of 10 to 500 nm.
상기 c)단계에 연화제, 점착부여제, 개질제, 스코치 방지제, 착해제 및 광안정제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제가 더 첨가된 것인 경량화 고무 조성물 제조방법.9. The method of claim 8,
Wherein one or more additives selected from a softener, a tackifier, a modifier, an anti-scorch agent, a neutralizer and a light stabilizer are further added to the step c).
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