KR20140038663A - Encapsulation composition, cured products and organic light emitting device - Google Patents

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KR20140038663A
KR20140038663A KR1020120105004A KR20120105004A KR20140038663A KR 20140038663 A KR20140038663 A KR 20140038663A KR 1020120105004 A KR1020120105004 A KR 1020120105004A KR 20120105004 A KR20120105004 A KR 20120105004A KR 20140038663 A KR20140038663 A KR 20140038663A
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light emitting
organic light
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김석기
권오탁
정미혜
윤경근
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코오롱인더스트리 주식회사
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    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

The present invention relates to an encapsulation composition, a cured product of the same, and an organic light emitting device, and more specifically, to an encapsulation composition which can be easily cured at low temperatures or by ultraviolet rays, and satisfies low contractibility, thermal resistance and solventless properties, thereby easily sealing an organic light emitting device without damaging the organic light emitting device; a cured product which can minimize the transfer of physical impacts, moisture, and oxygen from the outside to an organic light emitting layer using the encapsulation composition; and the organic light emitting device including the same.

Description

봉지재용 조성물, 이의 경화물 및 유기발광소자{Encapsulation Composition, Cured Products and Organic Light Emitting Device}Encapsulation Composition, Cured Products and Organic Light Emitting Device

본 발명은 봉지재용 조성물, 이의 경화물 및 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 유기발광소자의 수명을 향상시키고, 외부에서 가해지는 물리적 충격이 유기발광층으로 전달되는 것을 최소화할 수 있는 봉지재용 조성물, 이의 경화물 및 유기발광소자에 관한 것이다.
The present invention relates to a composition for an encapsulant, a cured product thereof, and an organic light emitting device, and more particularly, an encapsulation that improves the lifespan of an organic light emitting device and minimizes a physical shock applied to the organic light emitting layer. It relates to a composition for reuse, its cured product and organic light emitting device.

액정표지장치(liquid crystal display: LCD), 플라즈마 디스플레이 장치(plasma display panel: PDP)에 이어 유기발광소자(organic light emitting deivce: OLED)는 차세대 주목받고 있는 디스플레이 장치이다.Following the liquid crystal display (LCD) and plasma display panel (PDP), the organic light emitting diode (OLED) is a display device attracting attention of the next generation.

이러한, 유기발광소자는 기판상에 양전극, 유기발광층 및 음전극을 순서대로 형성하고, 상기 양전극과 음전극 사이에 전압을 걸어줌으로써 전자와 정공이 각각 유기발광층으로 이동한 후 재결합하여 빛을 발생시키는 방식이다.The organic light emitting diode is a method of forming a positive electrode, an organic light emitting layer and a negative electrode in order on a substrate, and applying a voltage between the positive electrode and the negative electrode to move the electrons and holes to the organic light emitting layer, respectively, and then recombine to generate light. .

한편, 유기발광층은 수분 및 산소에 매우 취약하여 유기발광소자 내부로 수분 및 산소가 침투하게 되면 수명을 감소시키는 요인으로 작용될 수 있다. 따라서 유기발광층을 외부 환경으로부터 보호하는 봉지기술이 매우 중요하다.On the other hand, the organic light emitting layer is very vulnerable to moisture and oxygen may be a factor in reducing the lifetime if moisture and oxygen penetrates into the organic light emitting device. Therefore, the encapsulation technology for protecting the organic light emitting layer from the external environment is very important.

현재 가장 많이 사용하는 봉지기술은 제작된 유기발광소자 상면에 봉지용 글래스(glass) 또는 금속캔 등의 봉지부를 덮는 방식이 사용된다. 이때, 유기발광층이 형성되지 않은 기판 영역 및 봉지부 중 어느 하나에 실란트를 도포하고 상기 봉지부를 유기발광층 상면에 배치시켜 실란트를 경화시킴으로써 기판과 봉지부 사이를 접합한다.Currently, the most commonly used encapsulation technology is a method of covering an encapsulation portion such as an encapsulating glass or a metal can on the top surface of the manufactured organic light emitting device. At this time, the sealant is applied to any one of the substrate region and the encapsulation portion where the organic light emitting layer is not formed, and the encapsulation portion is disposed on the upper surface of the organic light emitting layer to cure the sealant, thereby bonding the substrate and the encapsulation portion.

그러나, 이러한 밀봉 방식은 완벽한 패시베이션(passivation)이 불가능하여 소자를 장시간 방치하는 경우, 외부의 수분 및 산소가 유입되어 소자를 손상시키는 문제가 발생한다. 또한, 금속캔 또는 유리로 유기발광층을 봉지하는 경우에는 외부의 물리적인 충격이 하부층으로 그대로 전해져 유기발광소자가 쉽게 손상되는 문제가 있다.
However, such a sealing method is impossible to complete passivation (passivation), when the device is left for a long time, the external moisture and oxygen flows in the problem of damaging the device. In addition, when the organic light emitting layer is encapsulated with a metal can or glass, an external physical shock is transmitted to the lower layer as it is, so that the organic light emitting device is easily damaged.

본 발명의 주된 목적은 저온 또는 자외선에 의해 용이하게 경화될 수 있고, 저수축성, 내열성 및 무용제 타입 특성을 만족하여 유기발광소자의 손상 없이 용이하게 유기발광소자의 밀봉이 가능한 봉지재용 조성물을 제공하는데 있다.The main object of the present invention is to provide a composition for encapsulation material that can be easily cured by low temperature or ultraviolet light, and satisfies low shrinkage, heat resistance, and solvent-free type characteristics, and thus can be easily sealed without damaging the organic light emitting device. have.

본 발명은 또한, 외부에서 가해지는 물리적 충격, 수분 및 산소가 유기발광층으로 전달되는 것을 최소화할 수 있는 경화물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공하는데 있다.
The present invention also provides a cured product and an organic light emitting device including the same, which can minimize physical shock, moisture, and oxygen transmitted from the outside to the organic light emitting layer.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 열개시제 및 광개시제를 포함하는 봉지재용 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a composition for an encapsulant comprising a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the formula (2), a thermal initiator and a photoinitiator.

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

R1Si(OR2)R 1 Si (OR 2 )

상기 화학식 1에서, R1은 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 방향족 탄화수소기이고, R2는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 탄소원자수 1 내지 8의 방향족 탄화수소기이며,In Formula 1, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms having at least one thiol group or an aromatic hydrocarbon group having at least one thiol group, and R 2 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms Or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,

<화학식 2>(2)

Figure pat00001
또는
Figure pat00002
Figure pat00001
or
Figure pat00002

상기 화학식 2에서, X는 A 또는 A-m- 이고, 상기 A는 에폭시기, 우레탄기, 아크릴기 또는 비닐기이며, m은 상기 A와 규소원자를 연결하는 링커로, 탄소원자수가 1 내지 8인 알킬기, 아릴기 또는 페닐기이고, R1 내지 R6는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기, 글리시딜기, 할로겐기 또는 페닐기이고, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 페닐기 이며, 페닐기가 아닌 R1 내지 R3 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, R4 내지 R6 중 적어도 하나 이상은 페닐기이며, 페닐기가 아닌 R4 내지 R6 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, a는 1 내지 5의 정수이다.In Formula 2, X is A or Am-, A is an epoxy group, a urethane group, an acryl group or a vinyl group, m is a linker connecting the A and the silicon atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, An aryl group or a phenyl group, R 1 to R 6 are the same or different, and each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, a glycidyl group, a halogen group or a phenyl group, and R 1 to R At least one of 3 is a phenyl group, R 1 to R 3 which is not a phenyl group One or more of Is a hydroxyl group or an alkoxy group, R 4 At least one of R 6 is a phenyl group, and R 4 which is not a phenyl group At least one of R 6 is a hydroxy group or an alkoxy group, and a is an integer of 1 to 5.

보다 바람직한 형태의 본 발명은 높은 굴절율 및 경화밀도 측면에서, 상기 화학식 1에서 R1 및 R2의 탄화수소기는 각각 독립적으로 알킬기, 알릴기 및 페닐기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다. In a more preferred embodiment of the present invention, in view of high refractive index and hardening density, the hydrocarbon groups of R 1 and R 2 in Formula 1 may be independently selected from the group consisting of alkyl, allyl and phenyl groups.

보다 바람직한 형태의 본 발명은 높은 굴절율 및 경화밀도 측면에서, 상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알킬기 또는 알콕시기는 각각 독립적으로 탄소원자수 1 내지 6이고, 상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알케닐기 또는 알키닐기는 각각 독립적으로 탄소원자수 2 내지 6인 것을 특징으로 할 수 있다.In a more preferred embodiment of the present invention, in view of high refractive index and hardening density, the alkyl group or alkoxy group of R 1 to R 6 in Formula 2 may each independently have 1 to 6 carbon atoms, and the alke of R 1 to R 6 in Formula 2 The alkyl group or alkynyl group may be independently characterized as having 2 to 6 carbon atoms. have.

더욱 바람직한 형태의 본 발명은 저온 또는 자외선에 의해 용이하게 경화될 수 있고, 저수축성, 내열성 및 무용제 타입 특성을 만족하기 위하여, 상기 봉지재용 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 10 ~ 50중량%, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 50 ~ 85중량%, 열개시제 1 내지 10중량% 및 광개시제 1 내지 5중량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The present invention in a more preferred form can be easily cured by low temperature or ultraviolet light, in order to satisfy the low shrinkage, heat resistance and solvent-free type characteristics, the composition for encapsulant 10 to 50% by weight of the compound represented by the formula (1), It may be characterized in that it comprises 50 to 85% by weight of the compound represented by the formula (2), 1 to 10% by weight of the thermal initiator and 1 to 5% by weight of the photoinitiator.

본 발명은 또한, 상기 봉지재용 조성물로부터 제조되는 경화물을 제공한다.This invention also provides the hardened | cured material manufactured from the said composition for sealing materials.

보다 바람직한 형태의 본 발명은 경화물의 손상을 방지하는 측면에서, 상기 경화물은 300 내지 400nm에서 경화 에너지 500 ~ 3000Mj인 조건으로 광경화시켜 제조하는 것을 특징으로 할 수 있다.The present invention in a more preferred form in terms of preventing the damage of the cured product, the cured product may be characterized in that it is prepared by photocuring at a condition of 500 ~ 3000Mj curing energy at 300 to 400nm.

보다 바람직한 형태의 본 발명은 경화물의 손상을 방지하는 측면에서, 상기 경화물은 80 내지 100℃에서 조건으로 열경화시켜 제조하는 것을 특징으로 할 수 있다.The present invention in a more preferred form in terms of preventing damage to the cured product, the cured product may be characterized in that it is prepared by thermal curing under conditions at 80 to 100 ℃.

본 발명은 또한, 상기 경화물을 포함하는 유기발광소자을 제공한다.
The present invention also provides an organic light emitting device comprising the cured product.

본 발명에 따른 봉지재용 조성물은 저온 또는 자외선에 의해 용이하게 경화되고, 저수축성, 내열성 및 무용제 타입 특성을 만족하여 유기발광소자의 손상 없이 밀봉이 가능함에 따라 유기발광소자에 수분 및 산소가 유입되는 것을 효과적으로 차단하는 동시에 유기발광소자의 수명을 향상시키고, 외부에서 가해지는 물리적 충격을 흡수하여 완화시키므로 상기 충격이 유기발광층으로 전달되는 것을 최소화할 수 있다.
The composition for encapsulation according to the present invention is easily cured by low temperature or ultraviolet rays, and satisfies low shrinkage, heat resistance, and solvent-free type characteristics, thereby allowing moisture and oxygen to flow into the organic light emitting device as it can be sealed without damaging the organic light emitting device. It effectively blocks the life and at the same time improves the life of the organic light emitting device, absorbing and mitigating physical impact applied from the outside can minimize the transmission of the impact to the organic light emitting layer.

다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법 은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In general, the nomenclature used herein is well known and commonly used in the art.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. Throughout this specification, when an element is referred to as "including " an element, it is understood that the element may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

본 발명은 일 관점에서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 열개시제 및 광개시제를 포함하는 봉지재용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for an encapsulant comprising, in one aspect, a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, a thermal initiator, and a photoinitiator.

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

R1Si(OR2)R 1 Si (OR 2 )

상기 화학식 1에서, R1은 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 방향족 탄화수소기이고, R2는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 탄소원자수 1 내지 8의 방향족 탄화수소기이며,In Formula 1, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms having at least one thiol group or an aromatic hydrocarbon group having at least one thiol group, and R 2 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms Or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,

<화학식 2>(2)

Figure pat00003
또는
Figure pat00004
Figure pat00003
or
Figure pat00004

상기 화학식 2에서, X는 A 또는 A-m- 이고, 상기 A는 에폭시기, 우레탄기, 아크릴기 또는 비닐기이며, m은 상기 A와 규소원자를 연결하는 링커로, 탄소원자수가 1 내지 8인 알킬기, 아릴기 또는 페닐기이고, R1 내지 R6는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기, 글리시딜기, 할로겐기 또는 페닐기이고, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 페닐기 이며, 페닐기가 아닌 R1 내지 R3 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, R4 내지 R6 중 적어도 하나 이상은 페닐기이며, 페닐기가 아닌 R4 내지 R6 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, a는 1 내지 5의 정수이다.In Formula 2, X is A or Am-, A is an epoxy group, a urethane group, an acryl group or a vinyl group, m is a linker connecting the A and the silicon atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, An aryl group or a phenyl group, R 1 to R 6 are the same or different, and each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, a glycidyl group, a halogen group or a phenyl group, and R 1 to R At least one of 3 is a phenyl group, at least one of R 1 to R 3 which is not a phenyl group A hydroxy group or an alkoxy group, R 4 to R 6 is not less than at least one of a phenyl group, a phenyl group non-R 4 At least one of R 6 is a hydroxy group or an alkoxy group, and a is an integer of 1 to 5.

보다 구체적으로, 본 발명의 봉지재용 조성물은 분자쇄에 실록산 구조를 가지며 반응형 말단기로 티올기를 가지는 화합물과 분자쇄에 페닐 실록산 구조를 갖는 화합물을 함유시킴으로써, 저온 또는 자외선에 의해 용이하게 경화될 수 있고, 저수축성, 내열성 및 무용제 타입 특성을 만족하여 유기발광소자의 손상 없이 유기발광소자의 밀봉이 가능하여 외부에서 가해지는 물리적 충격, 수분 및 산소가 유기발광층으로 전달되는 것을 최소화할 수 있다.More specifically, the encapsulant composition of the present invention contains a compound having a siloxane structure in the molecular chain and having a thiol group as a reactive end group and a compound having a phenyl siloxane structure in the molecular chain, thereby being easily cured by low temperature or ultraviolet rays. It is possible to seal the organic light emitting device without damaging the organic light emitting device by satisfying the low shrinkage, heat resistance and solvent-free type characteristics, thereby minimizing the transmission of physical impact, moisture and oxygen applied to the organic light emitting layer.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 봉지재용 조성물에서 경화도 및 경화밀도를 높이는 역할로, 분자쇄에 실록산 구조를 가지고, 반응형 말단기로 티올기를 가짐으로써, 자외선 또는 저온에서 경화 속도를 빠르게 진행시켜 경화도를 높일 수 있다.Compound represented by Formula 1 serves to increase the degree of cure and curing density in the composition for the encapsulant, having a siloxane structure in the molecular chain, having a thiol group as a reactive end group, to accelerate the curing rate at ultraviolet or low temperature Hardening degree can be raised.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R1 및 R2의 탄화수소기는 경화도 및 경화도를 높이는 측면에서, 알킬기, 아릴기 및 페닐기로 구성된 군에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 메틸기, 에틸기 및 페닐기로 구성된 군에서 선택될 수 있다. In the compound represented by Formula 1, the hydrocarbon group of R 1 and R 2 may be selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group and a phenyl group in terms of increasing the degree of curing and degree of curing, more preferably methyl, ethyl and phenyl groups It may be selected from the group consisting of.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 봉지재용 조성물 총중량%를 기준으로, 10 내지 50중량%를 포함하는 것으로, 10중량% 미만으로 포함될 경우, 그 효과가 미미하고, 50중량%를 초과하는 경우에는 경화물의 경화밀도와 경화도가 낮아 신뢰성이 저하될 수 있다. The compound represented by Formula 1 includes 10 to 50% by weight, based on the total weight% of the composition for encapsulant, when included in less than 10% by weight, the effect is negligible, when it exceeds 50% by weight cured Reliability may be lowered because the curing density and degree of curing of water are low.

또한, 화학식 2로 표시되는 화합물은 봉지재용 조성물에서 가교제(cross linker) 역할을 하는 것으로, 분자쇄에 페닐 실록산 구조를 가짐으로써, 굴절율이 높아 경화물의 휘도를 향상시킬 수 있다. In addition, the compound represented by the formula (2) serves as a cross linker (cross linker) in the composition for the sealing material, by having a phenyl siloxane structure in the molecular chain, it is possible to improve the brightness of the cured product with a high refractive index.

상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알킬기 또는 알콕시기는 결합속도 및 결합도 측면에서, 탄소원자수가 1 내지 6이고, 바람직하게는 알킬기가 메틸기 또는 에틸기이고, 알콕시기는 메톡시기 또는 에톡시기일 수 있다. In Formula 2, the alkyl group or alkoxy group of R 1 to R 6 may have 1 to 6 carbon atoms in terms of bonding rate and bonding degree, preferably an alkyl group is a methyl group or an ethyl group, and the alkoxy group may be a methoxy group or an ethoxy group. .

상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알케닐기 또는 알키닐기는 굴절율 및 내화학성 및 내수축성 측면에서, 탄소원자수 2 내지 6이며, 바람직하게는 에테닐 또는 에티닐일 수 있다.In Formula 2, the alkenyl group or alkynyl group of R 1 to R 6 has 2 to 6 carbon atoms in terms of refractive index, chemical resistance, and shrinkage resistance, and may be preferably ethenyl or ethynyl.

상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 봉지재용 조성물 총중량%를 기준으로, 50 내지 85중량%를 포함하는 것으로, 50중량% 미만으로 포함될 경우, 그 효과가 미미하고, 85중량%를 초과하는 경우에는 경화속도 및 경화에너지가 높아서 저온경화 및 장파장 조사에너지에 경화가 안되는 문제점이 발생될 수 있다. The compound represented by Formula 2 includes 50 to 85% by weight, based on the total weight% of the composition for encapsulant, when included in less than 50% by weight, the effect is minimal, and hardening when it exceeds 85% by weight. Due to the high speed and curing energy, problems of low temperature curing and long wavelength irradiation energy may not occur.

본 발명에 있어서, 열개시제는 봉지재용 조성물을 경화시켜 실리콘 고무 또는 수지를 형성하는 경화제 역할을 하는 것으로서, 열에 의해 라디칼을 생성하여 생성된 라디칼이 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응하여 봉지재용 조성물을 경화시킨다.In the present invention, the thermal initiator serves as a curing agent to form a silicone rubber or resin by curing the composition for encapsulant, the radical produced by generating a radical by heat reacts with the compound represented by the formula (2) composition for encapsulant Harden.

상기 열개시제는 유기 퍼옥시드계 화합물 또는 아조계 화합물을 단독 또는 2종 이상의 화합물로 조합하여 사용할 수도 있다. 상기 유기 퍼옥시드계 화합물의 구체적인 예로는 벤조일 퍼옥시드, t-부틸 퍼벤조에이트, o-메틸벤조일 퍼옥시드, p-메틸벤조일퍼옥시드, 디-t-부틸 퍼옥시드, 디쿠밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신, 1,6-비스(p-톨루오일퍼옥시카르보닐옥시)헥산 및 디(4-메틸벤조일퍼옥시)헥사메틸렌 비스카르보네이트 등을 들 수 있다.The thermal initiator may be used alone or in combination of two or more compounds of the organic peroxide compound or azo compound. Specific examples of the organic peroxide compound include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, o-methylbenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 1, 1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, 1,6-bis (p-toluoylperoxycarbonyloxy) hexane and di (4-methylbenzoyl Peroxy) hexamethylene biscarbonate etc. are mentioned.

또한, 상기 아조계 화합물의 구체적인 예로는 2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸)발레로니트릴, 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등을 들 수 있다.In addition, specific examples of the azo compound include 2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethyl) valeronitrile, azobis Isobutyronitrile, 2,2'- azobis (2-methylbutyronitrile), etc. are mentioned.

상기 열개시제는 봉지재용 조성물 총중량%를 기준으로, 1 내지 10중량%를 포함하는 것으로, 1중량% 미만으로 포함될 경우, 그 효과가 미미하고, 10중량%를 초과하는 경우에는 그 잔류물이 남아 아웃게싱(Outgasing) 성분으로 발생될 수 있다. The thermal initiator contains 1 to 10% by weight based on the total weight of the composition for encapsulant, when included in less than 1% by weight, the effect is insignificant, and when the content exceeds 10% by weight, the residue remains. It may occur as an outgasing component.

본 발명에 있어서, 광개시제는 봉지재용 조성물을 경화시켜 실리콘 고무 또는 수지를 형성하는 경화제 역할을 하는 것으로서, 자외선에 의해 라디칼을 생성하여 생성된 라디칼이 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응하여 봉지재용 조성물을 경화시킨다.In the present invention, the photoinitiator serves as a curing agent to form a silicone rubber or resin by curing the composition for encapsulant, the radical produced by generating radicals by ultraviolet light reacts with the compound represented by the formula (2) composition for encapsulant Harden.

상기 광개시제는 벤조페논계 화합물, 옥심계 화합물, 포스핀옥사이드계 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 보다 구체적으로, 상기 벤조페논계 화합물로는 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), 알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논(alpha-dimethoxyalpha-phenylacetophenone), 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰폴리닐)페닐]-1-부타논(2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4- (4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-몰폴리닐)-1-프로파논(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone) 등을 들 수 있다.The photoinitiator may be a benzophenone compound, an oxime compound, a phosphine oxide compound, or the like, but is not limited thereto. More specifically, the benzophenone-based compound is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-hydroxy -1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methyl-1-propanone (2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methyl-1-propanone ), Alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone, 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4- Morpholinyl) -1-propanone (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone) and the like.

상기 옥심계 화합물로는 (하이드록시이미노)사이클로헥산((hydroxyimino)cyclohexane), 1-[4-(페닐티오)페닐]-옥탄-1,2-디온-2-(O-벤조일록심(1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione-2-(O-benzoyloxime)), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에탄온-1-(O-아세틸록심)(1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-ethanone-1-(O-acetyloxime)), 트리클로로메틸-트리아진 유도체(trichloromethyl-triazine derivatives), 4-(4-메톡시스티릴)-2,6-트리클로로메틸-1,3,5-트리아진(4-(4-methoxystyryl)-2,6-trichloromethyl-1,3,5-triazine), 4-(4-메톡시페닐)-2,6-트리클로로메틸-1,3,5-트리아진(4-(4-methoxyphenyl)-2,6-trichloromethyl-1,3,5-triazine), ∝-아미노케톤(1-(4-모폴리노페닐)-2-디메틸아미노-2-벤질-부탄-1-원(∝-aminoketone (1-(4-morpholinophenyl)-2-dimethylamino-2-benzyl-butan-1-one) 등을 들 수 있다.Examples of the oxime compound include (hydroxyimino) cyclohexane, 1- [4- (phenylthio) phenyl] -octane-1,2-dione-2- (O-benzoyloxime (1- [4- (phenylthio) phenyl] -octane-1,2-dione-2- (O-benzoyloxime)), 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl ] -Ethanone-1- (O-acetylroxime) (1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone-1- (O-acetyloxime)), Triclo Trichloromethyl-triazine derivatives, 4- (4-methoxystyryl) -2,6-trichloromethyl-1,3,5-triazine (4- (4-methoxystyryl) -2 , 6-trichloromethyl-1,3,5-triazine), 4- (4-methoxyphenyl) -2,6-trichloromethyl-1,3,5-triazine (4- (4-methoxyphenyl) -2 , 6-trichloromethyl-1,3,5-triazine), ∝-aminoketone (1- (4-morpholinophenyl) -2-dimethylamino-2-benzyl-butane-1-one (∝-aminoketone (1 -(4-morpholinophenyl) -2-dimethylamino-2-benzyl-butan-1-one) etc. are mentioned.

상기 포스핀옥사이드계 화합물로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide), 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일(phenyl bis(2,4,6-trimethyl benzoyl)) 등을 들 수 있다.The phosphine oxide compound may be diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide (diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide), phenyl bis (2,4,6-trimethyl Benzoyl (phenyl bis (2,4,6-trimethyl benzoyl)) and the like.

이러한 광개시제는 봉지재용 조성물 총중량%를 기준으로, 1 내지 5중량%를 포함하는 것으로, 1중량% 미만으로 포함될 경우, 그 효과가 미미하고, 5중량%를 초과하는 경우에는 그 잔류물이 남아 아웃게싱 성분이 발생될 수 있다. Such photoinitiator contains 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition for encapsulant, when less than 1% by weight, the effect is negligible, and when the content exceeds 5% by weight, the residue remains out. Guessing components may be generated.

한편, 본 발명에 따른 봉지재용 조성물은 희석제, 가소제, 접착 촉진제, 무기 충전제 및 산화방지제를 포함할 수 있다.Meanwhile, the composition for encapsulant according to the present invention may include a diluent, a plasticizer, an adhesion promoter, an inorganic filler, and an antioxidant.

상기 희석제는 점도를 낮추는 역할을 하는 것으로, 봉지재용 조성물 총중량%에 대하여, 30중량% 이하로 사용될 수 있고, 바람직하게는 0.01 내지 30중량%이며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%로 포함할 수 있다. 상기 희석제의 함량이 상기 범위내에 있는 경우 점도를 효율적으로 낮출 수 있고, 경화도를 높일 수 있는 효과가 있다.The diluent serves to lower the viscosity, and may be used in an amount of 30 wt% or less, preferably 0.01 to 30 wt%, and more preferably 0.05 to 10 wt%, based on the total weight% of the composition for encapsulant. Can be. When the content of the diluent is within the above range, the viscosity can be effectively lowered and the degree of curing can be increased.

상기 희석제로는 실리콘 오일 또는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 분자쇄에 실록산 조를 가지며, 양말단기에는 반응성이 없는 메틸디실록산(methyldisiloxane)계 화합물이 좋다. 이의 구체적인 예로는 옥타메틸사이클로테트라실록산(octamethylcyclotetrasiloxan), 디메틸실록산(dimethylsiloxane), 메타테트라실록산(methatetrasiloxan) 등을 들 수 있다.Examples of the diluent include silicone oil or a (meth) acrylate-based compound, preferably a methyldisiloxane-based compound having a siloxane group in the molecular chain and not reactive to the sock group. Specific examples thereof include octamethylcyclotetrasiloxane (octamethylcyclotetrasiloxan), dimethylsiloxane (dimethylsiloxane), metatetrasiloxane (methatetrasiloxan) and the like.

상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 구체적인 예로는 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀-A 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에톡시화 비스페놀-A (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸란 (메트)아크릴레이트 및 디(메트)아크릴레이트, 시트로넬릴 아크릴레이트 및 시트로넬릴 메타크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라히드로디시클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 트리에틸렌 글리콜디메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylate-based compound include polyethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A di (meth) acrylate, such as ethoxylated bisphenol-A (meth) acrylate, tetrahydrofuran (meth) acrylic Late and di (meth) acrylates, citronelyl acrylate and citronelyl methacrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Tetrahydrodicyclopentadienyl (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, triethylene glycol diacrylate and triethylene glycol dimethacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, etc. Can be mentioned.

또한, 접착 촉진제는 특정 용도의 요건에 따른 경화 특성 또는 비경화 특성을 개질하기 위한 것으로, 구체적인 예로는 (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 트리알킬 또는 트리알릴 이소시아누레이트, 글리시독시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.In addition, the adhesion promoter is for modifying the curing or non-curing properties according to the requirements of the specific application, and specific examples thereof include (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, trialkyl or triallyl isocyanurate, glycidoxy Propyl trimethoxysilane, etc. are mentioned.

상기 개질제는 봉지재용 조성물 총 중량에 대하여, 20중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 포함할 수 있다.The modifier may include 20% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the composition for the encapsulant.

또한, 비-(메트)아크릴 실리콘 희석제 또는 가소화제는 봉지재용 조성물 총중량%를 기준으로 하여 30중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 포함할 수 있다.In addition, the non- (meth) acrylic silicone diluent or plasticizer may comprise 30% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition for the encapsulant.

이러한 비-(메트)아크릴 실리콘의 예로는 25℃에서 100 내지 500 mPaㆍs 범위의 점도를 갖는 트리메틸실릴-종결오일, 및 실리콘 고무를 들 수 있다. 상기 비-(메트)아크릴 실리콘은 또한 비닐기와 같은 공중합성 기를 포함 할 수 있다.Examples of such non- (meth) acrylic silicones include trimethylsilyl-terminated oils having a viscosity in the range of 100 to 500 mPa · s at 25 ° C., and silicone rubber. The non- (meth) acryl silicone may also include copolymerizable groups such as vinyl groups.

무기 충전제는 봉지재용 조성물을 시트로 제조하는 공정시 조성물이 코팅된 시트의 수축을 방지하고, 스크래치성 및 경도를 향상시키는 역할을 하는 것으로 목적하는 수준의 투명성을 저하시키지 않는 범위 내에서 임의로 함량을 조절하여 조성물에 첨가할 수 있다. 상기 무기 충전제는 훈연 실리카와 같은 보강 실리카 제품일 수 있고, 이들 실리카 제품은 비처리된 친수성 형태, 또는 처리된 소수성 형태일 수 있다.The inorganic filler serves to prevent shrinkage of the sheet coated with the composition during the process of preparing the composition for encapsulant into a sheet, and to improve scratchability and hardness. It can be adjusted and added to the composition. The inorganic filler may be a reinforced silica product, such as smoked silica, and these silica products may be in an untreated hydrophilic form or a treated hydrophobic form.

산화방지제는 투명성을 유지시키는 역할을 하는 것으로서, 임의의 함량으로 조성물에 첨가할 수 있다. 상기 산화방지제의 일례로는 부틸히드록시톨루엔, p-메톡시페놀 등을 들 수 있다.Antioxidants serve to maintain transparency and can be added to the composition in any amount. Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene, p-methoxyphenol and the like.

본 발명의 다른 관점에서, 상술한 봉지재용 조성물로부터 얻어지는 경화물에 관한 것이다.From another viewpoint of this invention, it is related with the hardened | cured material obtained from the composition for sealing materials mentioned above.

상기 경화물은 300 내지 400nm에서 바람직하게는 360nm 내지 400nm의 파장에서 경화 에너지가 500 내지 3000Mj인 조건으로 광경화시켜 제조하는 광경화물일 수 있다. 상기 조건하에서 제조하는 경우 다크스팟이나 발광영역이 축소되는 손상을 방지할 수 있다.The cured product may be a photocured product prepared by photocuring under a condition that the curing energy is 500 to 3000 Mj at a wavelength of 300 to 400 nm, preferably 360 nm to 400 nm. When manufactured under the above conditions, it is possible to prevent damage to dark spots or light emitting areas.

또한, 상기 경화물은 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 100℃의 조건으로 열경화시켜 제조하는 열경화물일 수 있다. In addition, the cured product may be a thermoset prepared by thermal curing under the conditions of 80 to 200 ℃, preferably 80 to 100 ℃.

일반적인 유기발광소자의 경우 열에 취약한 특성으로 인하여 제조공정상의 온도가 100℃ 이상이면 유기발광소자에 손상을 주기 쉽다. 그러나 이러한 손상을 막기 위해 온도를 낮추는 경우 경화시간이 너무 오래 걸리게 되므로 양산성이나 작업효율이 저하되는 문제가 발생하기 때문에 적정 수준의 온도 하에 경화시키는 것이 중요하다.In case of a general organic light emitting device, the organic light emitting device is liable to be damaged if the temperature of the normal temperature of the manufacturing process is more than 100 ° C due to the characteristic of being vulnerable to heat. However, if the temperature is lowered to prevent such damage, the curing time takes too long, so it is important to cure at an appropriate level because the problem of deterioration in productivity and work efficiency occurs.

본 발명에서는 상기 경화물을 상기 온도의 범위 내에서 제조하여 열에 의해 광학 소자가 받을 수 있는 손상을 방지하고, 따라서 양산성 및 작업효율이 저하되는 문제를 미연에 방지할 수 있다.In the present invention, the cured product can be manufactured within the temperature range to prevent damages that the optical element can receive by heat, thus preventing the problems of mass productivity and lowering of working efficiency.

상술한 광경화물과 열경화물을 함께 사용하는 경우 광경화물이나 열경화물을 단독으로 각각 사용하는 경우에 비하여 경화도를 더욱 향상시킬 수 있다. When using the above-mentioned photocured and thermoset together, the degree of curing can be further improved compared to the case of using the photocured or the thermoset alone.

상술한 조건으로 제조한 본 발명에 따른 경화물은 가열 또는 자외선에 의해 용이하게 경화시킬 수 있고, 저수축성 때문에 후막경화가 가능하며 내열성, 무용제로서 요구되는 특성을 충족시킬 수 있다.The cured product according to the present invention prepared under the above-described conditions can be easily cured by heating or ultraviolet rays, can be cured with a thick film due to low shrinkage, and can satisfy the properties required as heat resistance and solvent-free.

본 발명은 또 다른 관점에서, 전술된 경화물을 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다. 상기 유기발광소자는 본 발명이 속한 분야에서 널리 알려진 제조방법으로 제조될 수 있어 구체적인 설명은 생략하기로 한다.In another aspect, the present invention relates to an organic light emitting device comprising the cured product described above. The organic light emitting device can be manufactured by a well-known manufacturing method in the field of the present invention, and a detailed description thereof will be omitted.

본 발명에 따른 유기발광소자는 저온 또는 자외선에 의해 용이하게 경화되고, 저수축성, 내열성 및 무용제 타입 특성을 만족하는 봉지재용 조성물을 이용하여 손상 없이 용이하게 밀봉이 가능함에 따라, 유기발광소자에 수분 및 산소가 유입되는 것을 효과적으로 차단할 수 있어 수명을 향상시키고, 외부에서 가해지는 물리적 충격을 흡수하여 완화시키므로 상기 충격이 유기발광층으로 전달되는 것을 최소화할 수 있다.
The organic light emitting device according to the present invention is easily cured by low temperature or ultraviolet light, and can be easily sealed without damage by using an encapsulant composition that satisfies low shrinkage, heat resistance, and solvent-free type characteristics, thereby preventing moisture in the organic light emitting device. And it can effectively block the inflow of oxygen to improve the life, and to absorb and mitigate the physical impact applied from the outside can minimize the transmission of the impact to the organic light emitting layer.

이하, 본 발명을 실시예에 상세히 설명하면, 다음과 같은 바, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples.

제조예Manufacturing example 1: 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조 1: Preparation of the compound represented by the formula (2)

실란 변성 에폭시 수지(KSR-177, 국도화학(제)) 200g 및 페녹시 수지(YP-55, 국도화학(제)) 125g을 반응기에 투입하고, 용제로서 메틸에틸케톤 400g을 투입한 다음, 반응기 내부를 질소로 치환하고, 2시간 동안 교반하여 합성한 후, 중량평균분자량이 800g/mol인 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 수득하였다.200 g of silane-modified epoxy resin (KSR-177, Kukdo Chemical Co., Ltd.) and 125 g of phenoxy resin (YP-55, Kukdo Chemical Co., Ltd.) were added to the reactor, and 400 g of methyl ethyl ketone was added as a solvent. Subsequently, the mixture was replaced with nitrogen, stirred for 2 hours, and then synthesized to obtain a compound represented by the following Chemical Formula 2 having a weight average molecular weight of 800 g / mol.

<화학식 2>(2)

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 2에서, X는 에폭시기이고, R4는 메틸기이며, R5는 히드록시기이고, R6는 페닐기이며, a가 4이다.In Formula 2, X is an epoxy group, R 4 is a methyl group, R 5 is a hydroxy group, R 6 is a phenyl group, a is 4.

[[ 실시예Example 1 내지 3] 1 to 3]

본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(이하, '화합물(A)'로 칭함), 제조예 1에서 제조된 화학식 2로 표시되는 화합물(이하, '화합물(B)'로 칭함), 열개시제, 광개시제 및 희석제 성분을 하기 표 1에 나타난 함량으로 혼합하여 봉지재용 조성물을 제조하였다. 이때, 하기 표 1의 기재된 단위는 중량%이다.Compound represented by formula 1 according to the present invention (hereinafter referred to as 'compound (A)'), compound represented by formula 2 prepared in Preparation Example 1 (hereinafter referred to as 'compound (B)'), thermal initiator , The photoinitiator and diluent components were mixed to the content shown in Table 1 to prepare a composition for the encapsulant. At this time, the unit described in Table 1 is weight%.

상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 봉지재용 조성물은 스핀코팅 방법으로 0.7mm 유리기판에 시트로 성형한 후에, 90℃에서 30분 동안 가열하여 경화시켜 두께가 20㎛의 경화시트를 형성하였다. The composition for encapsulation materials prepared in Examples 1 to 3 was molded into a sheet on a 0.7 mm glass substrate by spin coating, and then cured by heating at 90 ° C. for 30 minutes to form a cured sheet having a thickness of 20 μm.

구분division 실시예 1
(중량%)
Example 1
(weight%)
실시예 2
(중량%)
Example 2
(weight%)
실시예 3
(중량%)
Example 3
(weight%)
화합물 (A)ⓐCompound (A) ⓐ 2020 3030 1010 화합물 (B)Compound (B) 6464 5454 7474 열개시제ⓑTen initiatorsⓑ 33 33 33 광개시제ⓒPhoto Initiationⓒ 33 33 33 희석제ⓓThinner 1010 1010 1010 ⓐ : 아라카와사, SQ 202-1
ⓑ : 시코쿠 화성, 2PZ-CNS
ⓒ : BASF, IRAGURE 819
ⓓ : 신에츠사, KF-96
Ⓐ: Arakawasa, SQ 202-1
Ⓑ: Shikoku Mars, 2PZ-CNS
Ⓒ: BASF, IRAGURE 819
Ⓓ: Shin-Etsu Company, KF-96

[[ 비교예Comparative Example 1] One]

(C6H5)SiO3 /2 단위, (CH2=CH)(CH3)SiO2 /2 단위 및 (CH3)2SiO2 /2 단위를 포함하고, (CH3)0.65(C6H5)0.55(CH2=CH)0.25SiO1.28 나타낸 평균 조성을 갖는 오르가노폴리실록산 수지공중합체(다우코닝) 100 중량부에 대하여, 모든 규소 원자-결합된 메틸기, 페닐기 및 수소원자 (SiH 기)에 대하여 20몰%의 페닐기를 함유하고, 수소 기체 수율이 150ml/g이고, 25℃에서의 점도가 10mPa·s인 페닐메틸히드록겐실록산 20 중량부 및 에티닐시클로헥산을 0.2 중량부를 함유하는 혼합물(다우코닝)에 20ppm의 백금원자(다우코닝)을 제공하기에 충분한 양의 백금 촉매를 첨가하여 조성물의 제조를 완료하였다. (C 6 H 5) SiO 3 /2 units, (CH 2 = CH) ( CH 3) SiO 2/2 units and (CH 3), it contains 2 SiO 2/2 units (CH 3) 0.6 5 (C 6 H 5 ) 0.55 (CH 2 = CH) 0.25 SiO 1.28 To 100 parts by weight of the organopolysiloxane resin copolymer (Dow Corning) having the average composition shown, it contains 20 mol% of phenyl groups relative to all silicon atom-bonded methyl groups, phenyl groups and hydrogen atoms (SiH groups), and yields hydrogen gas. 20 ppm of platinum atoms (Dow Corning) were added to a mixture (Dow Corning) containing 20 parts by weight of phenylmethylhydroxysiloxane and 0.2 parts by weight of ethynylcyclohexane having a viscosity of 10 mPa · s at 25 ° C. Sufficient amount of platinum catalyst was added to provide the preparation of the composition.

이와 같이 제조된 봉지재용 조성물은 스핀코팅 방법으로 0.7mm 유리기판에 시트로 성형한 후에, 90℃에서 30분 동안 가열하여 경화시켜 두께가 20㎛의 경화시트를 형성하였다.
The composition for encapsulation material thus prepared was formed into a sheet on a 0.7 mm glass substrate by spin coating, and then cured by heating at 90 ° C. for 30 minutes to form a cured sheet having a thickness of 20 μm.

실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1에서 제조된 경화시트의 접착강도, 광투과율, 내열성, 압축 회복율을 하기 방법으로 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.The adhesive strength, light transmittance, heat resistance, and compression recovery of the cured sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2.

(1) 접착 강도: INSTRON사의 만능시험기를 사용하여 ASTM D1002에 준거하여 접착 강도를 측정하였다.
(1) Adhesive strength: The adhesive strength was measured based on ASTM D1002 using the universal testing machine of INSTRON.

(2) 광투과율: UV-Visible Spectrophotometer를 이용하여 400nm 내지 800nm까지의 가시광선 영역에서 투과도를 측정하였다.
(2) Light transmittance: The transmittance was measured in the visible light region from 400nm to 800nm using a UV-Visible Spectrophotometer.

(3) 내열성: 열중량분석기(TGA, 퍼킨엘머 社, pyris-1)를 이용하여 10℃/min의 속도로 50 내지 400℃까지 온도를 증가시키면서 1g의 무게가 감소할 때마다 온도를 측정하였으며, 측정전 시료 무게 대비하여 무게감소율이 95%되는 지점의 온도를 표 2에 기재하였다.
(3) Heat resistance: Using a thermogravimetric analyzer (TGA, Perkin Elmer Co., pyris-1), the temperature was measured whenever the weight of 1g was reduced while increasing the temperature from 50 ℃ to 400 ℃ at a rate of 10 ℃ / min , Table 2 shows the temperature at the point where the weight loss ratio is 95% compared to the sample weight before measurement.

(4) 압축 회복율: 초미소압축경도기를 사용하여 압축에 따른 회복율로 탄성 정도를 평가(SHIMADZU Co.:Model[DUH-W201S])하였다. 이때, 압축시 가해진 힘은 80mN이다.(4) Compression recovery rate: The degree of elasticity was evaluated by the recovery rate following compression using an ultra-compression hardness tester (SHIMADZU Co.:Model[DUH-W201S]). At this time, the force applied during compression is 80mN.

* 회복율 B(recovery ratio) = (T - D) / T × 100%* Recovery ratio B (recovery ratio) = (T-D) / T × 100%

(상기 식에서 T는 압축시키기 전의 패턴의 두께(pattern thickness)이고, D는 압축시킨 후 회복된 패턴의 두께를 의미한다.)
(In the above formula, T is the pattern thickness before compression, and D is the thickness of the pattern recovered after compression.)

구분division 접착 강도(MPa)Adhesive strength (MPa) 투과도(%)(550nm)Transmittance (%) (550nm) 내열성(℃)Heat resistance (℃) 압축 회복율(%)Compression Recovery Rate (%) 실시예 1Example 1 5.45.4 9898 363363 94.2%94.2% 실시예 2Example 2 6.16.1 9797 389389 91.4%91.4% 실시예 3Example 3 4.94.9 9595 436436 93.4%93.4% 비교예 1Comparative Example 1 2.62.6 9494 314314 90.8%90.8%

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 3은 비교예 1에 비하여 접착강도, 투과도, 내열성 및 압축강도가 모두 우수한 것으로 나타났다.As shown in Table 2, Examples 1 to 3 were found to be excellent in all of the adhesive strength, permeability, heat resistance and compressive strength compared to Comparative Example 1.

이로부터 본 발명의 봉지재용 조성물 및 이로부터 제조한 경화물을 포함하는 경우에는 유기발광소자의 보호용, 결합용이나, 파장의 변경 또는 조절용으로, 또는 발광 다이오드 소자의 렌즈 재료로서 유리하게 사용할 수 있음을 알 수 있다.
When the composition for the encapsulant of the present invention and the cured product prepared therefrom are included therefrom, it can be advantageously used for protecting, bonding, changing or adjusting the wavelength of an organic light emitting device, or as a lens material of a light emitting diode device. It can be seen.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.
Having described specific portions of the invention in detail, those skilled in the art will appreciate that these specific embodiments are merely preferred embodiments and that the scope of the invention is not limited thereby will be. It is therefore intended that the scope of the invention be defined by the claims appended hereto and their equivalents.

Claims (8)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 열개시제 및 광개시제를 포함하는 봉지재용 조성물:
<화학식 1>
R1Si(OR2)
상기 화학식 1에서, R1은 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 적어도 1개 이상의 티올기를 가진 방향족 탄화수소기이고, R2는 수소원자, 탄소원자수 1 내지 8의 탄화수소기 또는 탄소원자수 1 내지 8의 방향족 탄화수소기이며,
<화학식 2>
Figure pat00006
또는
Figure pat00007

상기 화학식 2에서, X는 A 또는 A-m- 이고, 상기 A는 에폭시기, 우레탄기, 아크릴기 또는 비닐기이며, m은 상기 A와 규소원자를 연결하는 링커로, 탄소원자수가 1 내지 8인 알킬기, 아릴기 또는 페닐기이고, R1 내지 R6는 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 알키닐기, 글리시딜기, 할로겐기 또는 페닐기이고, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 페닐기 이며, 페닐기가 아닌 R1 내지 R3 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, R4 내지 R6 중 적어도 하나 이상은 페닐기이며, 페닐기가 아닌 R4 내지 R6 중 하나 이상은 히드록시기 또는 알콕시기이고, a는 1 내지 5의 정수임.
A composition for an encapsulant comprising a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, a thermal initiator, and a photoinitiator:
&Lt; Formula 1 >
R 1 Si (OR 2 )
In Formula 1, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms having at least one thiol group or an aromatic hydrocarbon group having at least one thiol group, and R 2 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms Or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
(2)
Figure pat00006
or
Figure pat00007

In Formula 2, X is A or Am-, A is an epoxy group, a urethane group, an acryl group or a vinyl group, m is a linker connecting the A and the silicon atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, An aryl group or a phenyl group, R 1 to R 6 are the same or different, and each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, a glycidyl group, a halogen group or a phenyl group, and R 1 to R At least one of 3 is a phenyl group, at least one of R 1 to R 3 which is not a phenyl group A hydroxy group or an alkoxy group, R 4 to R 6 is not less than at least one of a phenyl group, a phenyl group non-R 4 At least one of R 6 is a hydroxy group or an alkoxy group and a is an integer from 1 to 5.
제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서 R1 및 R2의 탄화수소기는 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 및 페닐기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 봉지재용 조성물.
The method of claim 1, wherein the hydrocarbon group of R 1 and R 2 in Formula 1 is independently selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group and a phenyl group composition for the encapsulant.
제1항에 있어서, 상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알킬기 또는 알콕시기는 각각 독립적으로 탄소원자수 1 내지 6이고, 상기 화학식 2에서 R1 내지 R6의 알케닐기 또는 알키닐기는 각각 독립적으로 탄소원자수 2 내지 6인 것을 특징으로 하는 봉지재용 조성물.
The method according to claim 1, wherein the alkyl group or alkoxy group of R 1 to R 6 in Formula 2 are each independently 1 to 6 carbon atoms, the alkenyl group or alkynyl group of R 1 to R 6 in Formula 2 are each independently a carbon source The composition for encapsulant, characterized in that the embroidery 2 to 6.
제1항에 있어서, 상기 봉지재용 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 10 ~ 50중량%, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 50 ~ 85중량%, 열개시제 1 내지 10중량% 및 광개시제 1 내지 5중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 봉지재용 조성물.
According to claim 1, wherein the encapsulant composition is 10 to 50% by weight of the compound represented by Formula 1, 50 to 85% by weight of the compound represented by Formula 2, 1 to 10% by weight of the thermal initiator and 1 to 5% by weight of the photoinitiator Composition for encapsulation material comprising a%.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 봉지재용 조성물로부터 제조되는 경화물.
Hardened | cured material manufactured from the composition for sealing materials of any one of Claims 1-4.
제5항에 있어서, 상기 경화물은 300 내지 400nm에서 경화 에너지 500 ~ 3,000Mj인 조건으로 광경화시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 경화물.
The cured product of claim 5, wherein the cured product is manufactured by photocuring under a condition of 500 to 3,000 Mj of curing energy at 300 to 400 nm.
제5항에 있어서, 상기 경화물은 80 내지 100℃에서 조건으로 열경화시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 경화물.
The cured product of claim 5, wherein the cured product is prepared by thermal curing at 80 to 100 ° C under conditions.
제5항의 경화물을 포함하는 유기발광소자.An organic light emitting device comprising the cured product of claim 5.
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