KR20140029291A - 점착제 조성물 및 점착 시트 - Google Patents

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히로유키 츠바키
류이치 가부토야
신지 이노쿠치
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은 기포 구조를 갖는 감압성 접착제층을 갖는 점착 시트에 있어서 500㎛를 초과하는 큰 기포의 발생을 억제하는 것이다.
본 발명의 임의의 형태의 점착 시트(10)를 구성하는 감압 접착제층(20) 제작용 점착제 조성물은, 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는 점착성 조성물(22)과 기포(24)와 계면활성제를 구비한다.

Description

점착제 조성물 및 점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다.
종래 기포 구조를 갖는 감압성 접착제층을 갖는 점착 시트가 알려져 있다. 이러한 점착 시트는 곡면이나 요철면에 대한 접착시에 또한 내반발력성이 필요해지는 용도 등에서 종종 이용된다. 공지된 점착 시트에 있어서의 기포를 포함하는 감압성 접착제층에서는, 감압성 접착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물에 극성기로서 카르복실기를 포함하는 아크릴산이 이용되고 있다.
일본 특허 공개 소58-125776호 공보
종래와 같이 점착제 조성물에 카르복실기가 포함되어 있는 경우에는 500㎛를 초과하는 큰 기포를 발생시키는 경우가 있다. 그 결과, 점착 시트로서의 품질의 안정성이 저하되는 원인이 된다는 과제나, 점착 시트가 박형화됨에 따라 기포가 감압성 접착제층을 두께 방향에 연속함으로써, 소위 핀 홀이 발생하기 쉬워져서 점착 시트의 외관을 손상시킨다는 과제가 발생한다.
본 발명은 이러한 과제를 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 기포 구조를 갖는 감압성 접착제층을 갖는 점착 시트에 있어서 500㎛를 초과하는 큰 기포의 발생을 억제할 수 있는 기술의 제공에 있다.
본 발명이 임의의 형태는 점착제 조성물이다. 당해 점착제 조성물은 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는 점착성 조성물과 기포와 계면활성제를 구비하는 것을 특징으로 한다.
상기 형태의 점착제 조성물에 있어서, 상기 점착성 조성물로서 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 함유하여도 된다. 상기 점착성 조성물로서 복소환 함유 비닐계 단량체를 포함하여도 된다. 중공 미소 구상체를 더 구비하여도 된다. 중공 미소 구상체가 중공 유리 벌룬이어도 된다. 활성 에너지 광선에 의해 경화가 가능하여도 된다.
본 발명의 다른 형태는 점착 시트이다. 당해 점착 시트는 전술한 어느 하나의 형태의 점착제 조성물에 의해 형성되는 감압성 접착제층을 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 전술한 각 요소를 적절히 조합한 것도 본건 특허 출원에 의해 특허에 의한 보호를 구하는 발명의 범위에 포함될 수 있다.
본 발명에 따르면, 기포 구조를 갖는 감압성 접착제층을 갖는 점착 시트에 있어서 500㎛를 초과하는 큰 기포의 발생을 억제할 수 있다.
도 1은 실시 형태에 따른 점착 시트의 일부 단면도이다.
도 1은 실시 형태에 따른 점착 시트의 일부 단면도이다. 도 1에 도시한 바와 같이 점착 시트(10)는 점착제로서의 감압 접착제층(20)을 구비한다. 감압 접착제층(20)은 점착성 조성물(22)과 기포(24)와 계면활성제(도시 생략)를 포함하는 점착제 조성물에 의해 형성된다. 본 명세서에 있어서 「점착 시트(10)」의 개념에는 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 것이 포함될 수 있다.
[감압 접착제층]
(베이스 중합체)
감압 접착제층(20)에 포함되는 점착성 조성물(22)은 베이스 중합체를 포함한다. 당해 베이스 중합체는 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않으면, 특별히 제한되지 않는다. 여기서 「카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는」이란, 베이스 중합체에 대하여 카르복실기가 1mol% 미만인 것을 말한다. 당해 베이스 중합체는 예를 들면 공지된 감압성 접착제(점착제)(예를 들면, 아크릴계 감압성 접착제, 고무계 감압성 접착제, 비닐알킬에테르계 감압성 접착제, 실리콘계 감압성 접착제, 폴리에스테르계 감압성 접착제, 폴리아미드계 감압성 접착제, 우레탄계 감압성 접착제, 불소계 감압성 접착제, 에폭시계 감압성 접착제 등)에 있어서의 베이스 중합체(점착성 성분)로부터 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 즉, 점착성 조성물(22)은 아크릴계 감압성 접착제, 고무계 감압성 접착제, 비닐알킬에테르계 감압성 접착제, 실리콘계 감압성 접착제, 폴리에스테르계 감압성 접착제, 폴리아미드계 감압성 접착제, 우레탄계 감압성 접착제, 불소계 감압성 접착제, 에폭시계 감압성 접착제 등의 공지된 감압성 접착제가 이용된 조성물이어도 된다. 점착성 조성물(22) 또는 감압 접착제층(20) 중의 상기 베이스 중합체의 함유량은 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 80질량% 이상이다.
베이스 중합체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 베이스 중합체로서는 공지된 아크릴계 감압성 접착제에 있어서의 베이스 중합체를 바람직하게 이용할 수 있다. 아크릴계 감압성 접착제에서는 통상 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체[특히 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체]를 함유하고 있다. 상기 아크릴계 중합체에 있어서 (메트)아크릴산에스테르는 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상이 조합되어 이용되어도 된다. 이러한 (메트)아크릴산에스테르로서는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 아크릴계 중합체에 있어서의 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르[바람직하게는 (메트)아크릴산C2-14알킬에스테르, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산C2-10알킬에스테르] 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 이외의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들면 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르나, 페닐(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴산에스테르는 아크릴계 중합체의 단량체 주성분으로서 이용되기 때문에, (메트)아크릴산에스테르[특히 (메트)아크릴산알킬에스테르]의 비율은, 예를 들면 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 60질량% 이상(바람직하게는 80질량% 이상)인 것이 중요하다.
상기 아크릴계 중합체에서는 단량체 성분으로서 극성기 함유 단량체나 다관능성 단량체 등의 각종 공중합성 단량체가 이용되어도 된다. 단, 극성기 함유 단량체로부터 카르복실기를 포함한는 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산 등의 카르복실기 함유 단량체가 제외되고, 카르복실기 함유 단량체가 이용되는 경우에도 전술한 바와 같이 카르복실기의 함유량은 베이스 중합체에 대하여 1mol% 이하이다. 단량체 성분으로서 공중합성 단량체를 이용함으로써, 예를 들면 피착체에 대한 접착력을 향상시키거나 점착제(감압성 접착제)의 응집력을 높일 수 있다. 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 극성기 함유 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등의 수산기 함유 단량체; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린 외에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 단량체 등을 들 수 있다. 초기 점착력을 향상시킨다는 관점으로부터, 극성기 함유 단량체로서는 복소환 함유 비닐계 단량체가 바람직하다.
극성기 함유 단량체의 사용량으로서는 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 40질량% 이하(예를 들면, 1 내지 40질량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 내지 20질량%이다. 극성기 함유 단량체의 사용량이 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 40질량%를 초과하면, 예를 들면 아크릴계 감압성 접착제의 응집력이 너무 높아지고, 감압 접착성이 저하될 우려가 있다. 또한, 극성기 함유 단량체의 사용량이 너무 적으면(예를 들면, 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 1질량% 미만이면), 예를 들면 아크릴계 감압성 접착제의 응집력이 저하되고, 높은 전단력이 얻어지지 않게 된다.
상기 다관능성 단량체로서는, 예를 들면 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
다관능성 단량체의 사용량으로서는 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 2질량% 이하(예를 들면, 0.01 내지 2질량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 1질량%이다. 다관능성 단량체의 사용량이 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 2질량%를 초과하면, 예를 들면 아크릴계 감압성 접착제의 응집력이 너무 높아지고, 감압 접착성이 저하될 우려가 있다. 또한, 다관능성 단량체의 사용량이 너무 적으면(예를 들면, 아크릴계 중합체를 제조하기 위한 단량체 성분 전량에 대하여 0.01질량% 미만이면), 예를 들면 아크릴계 감압성 접착제의 응집력이 저하된다.
또한, 극성기 함유 단량체나 다관능성 단량체 이외의 공중합성 단량체로서는, 예를 들면 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 단량체; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체; 불소 원자 함유 (메트)아크릴레이트; 규소 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(중합 개시제)
상기 베이스 중합체로서의 아크릴계 중합체의 제조시에 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제를 이용한 열이나 활성 에너지 광선에 의한 경화 반응을 이용할 수 있다. 즉, 점착성 조성물(22)에는 열중합 개시제나 광중합 개시제 등의 중합 개시제가 포함되어 있어도 된다. 따라서, 점착성 조성물(22)은 열이나 에너지 광선에 의해 경화가 가능하다. 이와 같이 중합 개시제(열중합 개시제나 광중합 개시제 등)가 포함되어 있으면, 열이나 활성 에너지 광선에 의해 경화가 가능해지고, 그 때문에 기포가 혼합된 상태에서 경화시켜 감압 접착제층(20)을 형성시킴으로써, 기포가 안정되게 함유된 구조를 갖는 감압 접착제층(20)을 용이하게 형성할 수 있다.
이러한 중합 개시제로서는 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등으로부터, 광중합 개시제를 바람직하게 이용할 수 있다. 즉, 활성 에너지 광선을 이용한 중합을 이용하여 안정된 기포 구조를 갖는 감압 접착제층(20)을 형성하는 것이 바람직하다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 이용할 수 있다.
구체적으로는 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는 예를 들면 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니소인메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는 예를 들면 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는 예를 들면 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는 예를 들면 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는 예를 들면 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.
또한, 벤조인계 광중합 개시제에는 예를 들면 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는 예를 들면 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제에는 예를 들면 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는 예를 들면 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는 예를 들면 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
광중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 점착제 조성물 중의 베이스 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분[특히 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분] 100질량부에 대하여 0.01 내지 5질량부(바람직하게는 0.05 내지 3질량부)의 범위로부터 선택할 수 있다.
광중합 개시제의 활성화시에는 활성 에너지 광선을 점착제 조성물에 조사하는 것이 중요하다. 이러한 활성 에너지 광선으로서는 예를 들면 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지 광선의 조사 에너지나, 그 조사 시간 등은 특별히 제한되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜 단량체 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
또한, 상기 열중합 개시제로서는 예를 들면 아조계 중합 개시제[예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디히드로클로라이드 등], 과산화물계 중합 개시제(예를 들면, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 제한되지 않고, 종래 열중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 된다.
(기포)
감압 접착제층(20)은 기포(24)를 함유하고 있다. 감압 접착제층(20)에 혼합 가능한 기포(24)의 양으로서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 사용 용도 등에 따라 적절히 선택된다. 본 실시 형태에서는 기포(24)는 감압 접착제층(20)의 전체 부피에 대하여 5 내지 40체적%, 바람직하게는 8 내지 30체적% 포함되어 있으면 된다.
감압 접착제층(20)에 혼합되는 기포(24)는 기본적으로는 독립 기포 타입의 기포인 것이 바람직한데, 독립 기포 타입의 기포와 연속 기포 타입의 기포가 혼재하고 있어도 된다.
또한, 기포(24)는 통상 구상(특히 진구상)의 형상을 갖고 있지만, 찌그러진 형상의 구상을 갖고 있어도 된다. 기포(24)의 평균 기포 직경(직경)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 1 내지 1000㎛(바람직하게는 10 내지 500㎛, 더욱 바람직하게는 30 내지 300㎛)의 범위로부터 선택된다.
또한, 기포 중에 포함되는 기체 성분(기포를 형성하는 가스 성분; 「기포 형성 가스」라고 칭하는 경우가 있음)으로서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 질소, 이산화탄소, 아르곤 등의 불활성 가스 외에, 공기 등의 각종 기체 성분이 이용된다. 기포 형성 가스로서는 기포 형성 가스를 점착성 조성물(22)과 혼합한 후에 중합 반응 등의 반응을 행하는 경우에는, 그 반응을 저해하지 않는 것이 바람직하다. 기포 형성 가스로서는 반응을 저해하지 않는 점이나 비용적인 관점 등으로부터 질소가 바람직하다.
(계면활성제)
계면활성제로서 중량 평균 분자량이 20000 이상인 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 불소계 계면활성제를 구성하는 불소계 중합체의 중량 평균 분자량으로서는 20000 이상이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 20000 내지 100000(바람직하게는 22000 내지 80000, 더욱 바람직하게는 24000 내지 60000)의 범위로부터 선택할 수 있다. 불소계 계면활성제의 불소계 중합체의 중량 평균 분자량이 20000 미만이면, 기포의 혼합성이나 혼합된 기포의 안정성이 저하되고, 혼합하는 것이 가능한 기포의 양이 저하되고, 또한 가령 혼합되어도 기포를 혼합하고 나서 점착제 조성물에 의해 형성된 기포를 함유하는 감압 접착제층(20)을 형성할 때까지의 동안에 기포의 합일이 진행하기 쉽고, 그 결과 감압 접착제층(20)을 관통하도록 하는 핀 홀이 형성되게 된다.
또한, 상기 불소계 중합체는 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
이러한 불소계 중합체는 단량체 성분으로서 불소 원자 함유기를 갖는 단량체(「불소계 단량체」라고 칭하는 경우가 있음)를 적어도 함유하고 있다. 불소계 단량체는 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.
상기 불소계 단량체로서는 예를 들면 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체를 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체에 있어서, 불소 원자 함유기로서는 퍼플루오로기가 바람직하고, 상기 퍼플루오로기는 1가이어도 되고 2가 이상의 다가이어도 된다. 1가의 불소 원자 함유기(특히 퍼플루오로기)로서는, 예를 들면 퍼플루오로알킬기(예를 들면 CF3CF2기, CF3CF2CF2기 등)를 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 퍼플루오로알킬기는 다른 기(예를 들면 -O-기, -OCO-기, 알킬렌기 등)를 개재하여 비닐계 단량체에 결합하고 있어도 된다. 구체적으로는 1가의 불소 원자 함유기는 퍼플루오로에테르기(퍼플루오로알킬-옥시기 등), 퍼플루오로에스테르기(퍼플루오로알킬-옥시카르보닐기나 퍼플루오로알킬-카르보닐옥시기 등) 등의 형태이어도 된다. 상기 퍼플루오로에테르기로서는 예를 들면 CF3CF2O기, CF3CF2CF2O기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 퍼플루오로에스테르기로서는 예를 들면 CF3CF2OCO기, CF3CF2CF2OCO기, CF3CF2COO기, CF3CF2CF2COO기 등을 들 수 있다.
또한, 2가 이상의 불소 원자 함유기에 있어서 예를 들면 2가의 불소 원자 함유기로서는, 상기 퍼플루오로알킬기에 대응한 퍼플루오로알킬렌기(예를 들면, 테트라플루오로에틸렌기, 헥사플루오로프로필렌기 등) 등을 들 수 있다. 상기 퍼플루오로알킬렌기는 상기 퍼플루오로알킬기와 마찬가지로 다른 기(예를 들면 -O-기, -OCO-기, 알킬렌기 등)를 개재하여 주쇄에 결합하고 있어도 되며, 예를 들면 테트라플루오로에틸렌-옥시기, 헥사플루오로프로필렌-옥시기 등의 퍼플루오로알킬렌-옥시기; 테트라플루오로에틸렌-옥시카르보닐기, 헥사플루오로프로필렌-옥시카르보닐기 등의 퍼플루오로알킬렌-옥시카르보닐기 등의 형태이어도 된다.
이러한 퍼플루오로기(퍼플루오로알킬기나 퍼플루오로알킬렌기 등) 등의 불소 원자 함유기에 있어서, 퍼플루오로기 부위의 탄소수로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 1 또는 2 이상(바람직하게는 3 내지 30, 더욱 바람직하게는 4 내지 20)이다.
불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체로서는 특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하다. 이러한 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들면 퍼플루오로알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 퍼플루오로알킬(메트)아크릴레이트로서는 예를 들면 퍼플루오로메틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로이소부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로s-부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로t-부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헵틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸(메트)아크릴레이트 등의 퍼플루오로C1-20알킬(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
불소계 중합체로서는 단량체 성분으로서 불소계 단량체와 함께 상기 불소계 단량체와 공중합이 가능한 단량체 성분(「비불소계 단량체」라고 칭하는 경우가 있음)이 이용되고 있어도 된다. 비불소계 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
예를 들면, 불소계 단량체가 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]인 경우, 비불소계 단량체로서는 (메트)아크릴산에스테르를 바람직하게 이용할 수 있고, 그 중에서도 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르로서는 예를 들면 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르[바람직하게는 (메트)아크릴산C4-18알킬에스테르] 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 이외의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들면 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르나 페닐(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.
또한, 비불소계 단량체로서는 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체 또는 그 무수물; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀 또는 디엔류; 아세트산비닐 등의 비닐에스테르류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등의 수산기 함유 단량체; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 아미노기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있다. 또한, 비불소계 단량체로서는 예를 들면 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등의 다관능성의 공중합성 단량체(다관능 단량체)가 이용되고 있어도 된다.
본 실시 형태는 불소계 계면활성제로서는 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]를 적어도 단량체 성분으로 하는 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]와 (메트)아크릴산에스테르[특히 (메트)아크릴산알킬에스테르]를 적어도 단량체 성분으로 하는 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제를 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 불소계 계면활성제를 구성하는 불소계 중합체에 있어서, 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]의 비율로서는 특별히 제한되지 않으며, 목적으로 하는 계면활성제의 특성에 따라 적절히 선택할 수 있다.
구체적으로는 불소계 계면활성제로서는 상품명 「에프톱EF-352」(가부시키가이샤제무코제), 상품명 「에프톱EF-801」(가부시키가이샤제무코제), 상품명 「유니다인TG-656」(다이킨고교가부시키가이샤 제조), 상품명 「F-477」(DIC가부시키가이샤 제조) 등을 이용할 수 있다.
불소계 계면활성제의 사용량(고형분)으로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 점착제 조성물 중의 베이스 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분[특히 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분] 100질량부에 대하여 0.01 내지 2질량부(바람직하게는 0.03 내지 1.5질량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1질량부)의 범위로부터 선택할 수 있다. 불소계 계면활성제의 사용량이 점착제 조성물 중의 베이스 중합체 100질량부에 대하여 0.01질량부 미만이면 기포의 혼합성이 저하되어 충분한 양의 기포를 점착제 조성물 중에 혼합하는 것이 어려워지고, 한편 2질량부를 초과하면 접착 성능이 저하된다.
(중공 미소 구상체)
본 실시 형태의 점착제 조성물에는 중공 미소 구상체가 더 포함되어 있어도 된다. 중공 미소 구상체를 이용함으로써, 예를 들면 점착제 조성물에 있어서의 전단 접착력을 높일 수 있고, 또한 가공성을 향상시킬 수 있다. 중공 미소 구상체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
중공 미소 구상체의 입경(평균 입자 직경)로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 1 내지 500㎛(바람직하게는 5 내지 200㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 100㎛)의 범위로부터 선택할 수 있다.
중공 미소 구상체는 중공의 무기계 미소 구상체이어도 되고, 중공의 유기계 미소 구상체이어도 된다. 구체적으로는 중공 미소 구상체에 있어서 중공의 무기계 미소 구상체로서는, 예를 들면 중공 유리 벌룬 등의 유리제 중공 벌룬; 중공 알루미나 벌룬 등의 금속 화합물제 중공 벌룬; 중공 세라믹 벌룬 등의 자기제 중공 벌룬 등을 들 수 있다. 또한, 중공의 유기계 미소 구상체로서는 예를 들면 중공의 아크릴 벌룬, 중공의 염화비닐리덴 벌룬 등의 수지제 중공 벌룬 등을 들 수 있다.
중공 미소 구상체의 비중은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 0.1 내지 0.8g/cm3(바람직하게는 0.12 내지 0.5g/cm3)의 범위로부터 선택할 수 있다. 중공 미소 구상체의 비중이 0.1g/cm3보다 작으면, 중공 미소 구상체를 점착제 조성물 중에 배합하여 혼합할 때에 들뜸이 커지고, 균일하게 분산시킬 수 없게 되고, 한편 0.8g/cm3보다 크면 고가가 되어 비용이 높아진다.
또한, 중공 미소 구상체의 표면에는 각종 표면 처리(예를 들면, 실리콘계 화합물이나 불소계 화합물 등에 의한 저표면장력화 처리 등)가 실시되어 있어도 된다.
중공 미소 구상체의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 점착제 조성물에 의해 형성된 감압 접착제층(20)의 전체 부피에 대하여 10 내지 50용적%(체적%), 바람직하게는 15 내지 40 용적%가 되도록 하는 범위로부터 선택할 수 있다. 중공 미소 구상체의 사용량이 점착제 조성물에 의해 형성된 감압 접착제층(20)의 전체 부피에 대하여 10용적% 미만이 되도록 하는 사용량이면, 중공 미소 구상체를 첨가한 효과가 낮고, 한편 50 용적%를 초과하도록 하는 사용량이면, 감압 접착제층(20)에 의한 접착력이 저하된다.
(다른 성분)
본 실시 형태의 점착제 조성물에는 상기 성분(베이스 중합체, 계면활성제, 기포, 중공 미소 구상체, 중합 개시제 등) 이외에, 점착제 조성물의 용도에 따라 적절한 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 예를 들면, 점착제 조성물은 가교제(예를 들면, 폴리이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 에폭시계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제 등), 점착 부여제(예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등을 포함하여 이루어지는 상온에서 고체, 반고체 또는 액상인 것), 가소제, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 착색제(안료나 염료 등), 전술한 계면활성제 이외의 계면활성제 등의 적당한 첨가제를 포함하고 있을 수도 있다. 예를 들면, 광중합 개시제를 이용하여 감압 접착제층(20)을 형성하는 경우, 감압 접착제층(20)을 착색시키기 위해서 광중합 반응을 저해하지 않을 정도의 안료(착색 안료)을 사용할 수 있다. 감압 접착제층(20)의 착색으로서 흑색이 요망되는 경우에는 예를 들면 카본 블랙을 이용할 수 있다. 착색 안료로서의 카본 블랙의 사용량으로서는 착색 정도나 광중합 반응을 저해하지 않는 관점에서 예를 들면 점착제 조성물 중의 베이스 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분[특히 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분] 100질량부에 대하여 0.001 내지 0.15질량부, 바람직하게는 0.02 내지 0.1질량부의 범위로부터 선택하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태에서는 점착제 조성물 중에 기포(24)를 안정적으로 혼합하여 존재시키기 위해서, 기포(24)는 점착제 조성물 중에 배합하는 마지막 성분으로서 배합하여 혼합시키는 것이 바람직하고, 특히 기포를 혼합하기 전의 점착제 조성물(「점착제 조성물 전구체」라고 칭하는 경우가 있음)의 점도를 높게 하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물 전구체의 점도로서는 혼합되는 기포를 안정적으로 유지하는 것이 가능한 점도이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 점도계로서 BH 점도계를 이용하여 로터: No.5 로터, 회전 수: 10rpm, 측정 온도: 30℃의 조건에서 측정된 점도로서는 5 내지 50Pa·s, 바람직하게는 10 내지 30Pa·s인 것이 바람직하다. 점착제 조성물 전구체의 점도(BH 점도계, No.5 로터, 10rpm, 30℃)가 5Pa·s 미만이면 점도가 너무 낮아서 혼합한 기포가 바로 합일하여 계외에 빠지는 경우가 있고, 한편 50Pa·s를 초과하면 감압 접착제층(20)을 형성할 때에 점도가 너무 높아서 어려워진다.
또한, 점착제 조성물 전구체의 점도는 예를 들면 아크릴 고무, 증점성 첨가제 등의 각종 중합체 성분 등을 배합하는 방법, 베이스 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분[예를 들면, 아크릴계 중합체를 형성시키기 위한 (메트)아크릴산에스테르 등의 단량체 성분 등]을 일부 중합시키는 방법 등에 의해 조정할 수 있다. 구체적으로는 예를 들면 베이스 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분[예를 들면, 아크릴계 중합체를 형성시키기 위한 (메트)아크릴산에스테르 등의 단량체 성분 등]과, 중합 개시제(예를 들면, 광중합 개시제 등)를 혼합하여 단량체 혼합물을 제조하고, 상기 단량체 혼합물에 대하여 중합 개시제의 종류에 따른 중합 반응을 행하여 일부의 단량체 성분만이 중합한 조성물(시럽)을 제조한 후, 상기 시럽에 전술한 계면활성제와 필요에 따라 중공 미소 구상체나 각종 첨가제를 배합하여 기포(24)를 안정적으로 함유하는 것이 가능한 적당한 점도를 갖는 점착제 조성물 전구체를 제조할 수 있다. 그리고, 이 점착제 조성물 전구체에 기포(24)를 도입하여 혼합시킴으로써, 기포(24)를 안정적으로 함유하고 있는 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 시럽의 제조시에는 단량체 혼합물 중에 미리 전술한 계면활성제나 필요에 따라 이용되는 중공 미소 구상체나 각종 첨가제 등이 적절히 배합되어 있어도 된다.
기포를 혼합하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지된 기포 혼합 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 장치의 예로서는 중앙부에 관통 구멍을 가진 원반 상에 미세한 톱니가 다수 붙은 스테이터와, 톱니가 붙어 있는 스테이터와 대향하고 있으며, 원반 상에 스테이터와 마찬가지의 미세한 톱니가 붙어 있는 로터를 구비한 장치 등을 들 수 있다. 이 장치에 있어서의 스테이터 상의 톱니와 로터 상의 톱니의 사이에 점착제 조성물 전구체를 도입하고, 로터를 고속 회전시키면서 관통 구멍을 통하여 기포를 형성시키기 위한 가스 성분(기포 형성 가스)을 점착제 조성물 전구체 중에 도입시킴으로써, 기포 형성 가스가 점착제 조성물 전구체 중에 미세하게 분산되어 혼합된 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
또한, 기포(24)의 합일을 억제 또는 방지하기 위해서는 기포(24)의 혼합부터 감압 접착제층(20)의 형성까지의 공정을 일련의 공정으로서 연속적으로 행하는 것이 바람직하다. 즉, 전술한 바와 같이 하여 기포(24)를 혼합시켜 점착제 조성물을 제조한 후, 계속해서 상기 점착제 조성물을 이용하여 공지된 감압 접착제층(20)의 형성 방법을 이용하여 감압 접착제층(20)을 형성하는 것이 바람직하다.
이러한 점착제 조성물은 기포(24)의 합일이 일어나기 어렵고, 충분한 양의 기포를 안정적으로 함유하고 있기 때문에, 점착제 조성물을 구성하는 베이스 중합체나 첨가제 등을 적절히 선택함으로써, 점착 시트(10)에 있어서의 감압 접착제층(20)을 형성하기 위한 기포(24)를 함유하는 점착제 조성물로서 바람직하게 이용할 수 있다.
점착제 조성물에 의해 형성된 감압 접착제층(20)은 전술한 바와 같이 점착제 조성물을 이용하여 공지된 감압 접착제층의 형성 방법을 이용하여 형성할 수 있다. 예를 들면, 점착제 조성물을 소정의 면 상에 도포하고, 필요에 따라 건조나 경화 등을 행함으로써 감압 접착제층(20)을 형성할 수 있다. 또한, 감압 접착제층(20)의 형성시에는 전술한 바와 같이 가열이나 활성 에너지 광선의 조사에 의해 경화시키는 것이 바람직하다. 즉, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등의 중합 개시제를 함유하는 점착제 조성물을 이용하고, 상기 점착제 조성물을 소정의 면 상에 도포한 후, 가열이나 활성 에너지 광선의 조사를 행하여 기포(24)를 안정적으로 유지한 상태에서 경화시킴으로써 감압 접착제층(20)을 바람직하게 형성할 수 있다.
감압 접착제층(20)의 두께로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 200 내지 5000㎛, 바람직하게는 300 내지 4000㎛, 더욱 바람직하게는 400 내지 3000㎛의 범위로부터 선택할 수 있다. 감압 접착제층(20)의 두께가 200㎛보다 작으면, 쿠션성이 저하되고, 곡면이나 요철면에 대한 접착성이 저하되고, 한편 5000㎛보다 크면, 균일한 두께의 층 또는 점착 시트(10)가 얻어지기 어려워진다.
또한, 감압 접착제층(20)은 단층, 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다.
[세퍼레이터]
본 실시 형태에서는 감압 접착제층(20)의 접착면(점착면) 또는 표층이 형성되어 있는 경우에는, 그 접착면을 보호하기 위해서 세퍼레이터(박리 라이너)가 이용되고 있어도 된다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 설치되어 있지 않아도 된다. 세퍼레이터는 세퍼레이터에 의해 보호되어 있는 접착면을 이용할 때에(즉, 세퍼레이터에 의해 보호되어 있는 감압 접착제층(20) 또는 표층에 피착체를 점착할 때에) 박리된다.
이러한 세퍼레이터로서는 관용의 박리지 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 세퍼레이터로서는 예를 들면 박리 처리제에 의한 박리 처리층을 적어도 한쪽 표면에 갖는 기재 외에, 불소계 중합체(예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등)를 포함하여 이루어지는 저접착성 기재나, 무극성 중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)를 포함하여 이루어지는 저접착성 기재 등을 이용할 수 있다. 또한, 세퍼레이터는 감압 접착제층(20)을 지지하기 위한 기재로서 이용하는 것도 가능하다.
세퍼레이터로서는 예를 들면 박리 라이너용 기재 중 적어도 한쪽 면에 박리 처리층이 형성되어 있는 세퍼레이터를 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 박리 라이너용 기재로서는 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등), 올레핀계 수지 필름(폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등), 폴리염화비닐 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름(나일론 필름), 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)이나, 종이류(상질지, 일본 종이, 크라프트지, 글라신지, 합성지, 톱 코트지 등) 외에, 이들을 라미네이트나 공압출 등에 의해 복층화한 것(2 내지 3층의 복합체) 등을 들 수 있다.
한편, 박리 처리층을 구성하는 박리 처리제로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 이용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 세퍼레이터의 두께나 형성 방법 등은 특별히 제한되지 않는다.
점착 시트(10)는 롤 형상으로 권회된 형태로 형성되어 있어도 되고, 점착 시트(10)가 적층된 형태로 형성되어 있어도 된다. 즉, 본 실시 형태의 점착 시트(10)는 시트 형상, 테이프 형상 등의 형태를 가질 수 있다. 또한, 점착 시트(10)가 롤 형상으로 권회된 형태를 갖고 있는 경우, 예를 들면 감압 접착제층(20)을 세퍼레이터나 기재의 배면측에 형성된 박리 처리층에 의해 보호한 상태에서 롤 형상으로 권회함으로써 제작할 수 있다.
본 실시 형태의 점착 시트(10)는 충분한 양의 기포(24)를 포함하고 있는 감압 접착제층(20)을 갖고 있기 때문에, 곡면이나 요철면에 대하여 양호한 접착성을 발현할 수 있고, 또한 우수한 내반발성을 발휘할 수 있다. 그 때문에, 점착 시트(10)는 곡면이나 요철면에 부착하는 점착 시트나 내반발성을 필요로 하는 용도로 이용되는 점착 시트로서 바람직하게 이용할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 점착 시트(10)에서는 점착제 조성물의 성분으로서, 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는 점착성 조성물과 기포와 계면활성제를 이용함으로써, 감압 접착제층(20)의 두께가 얇은 경우, 예를 들면 1000㎛ 미만이어도 두께 방향에 관통하는 핀 홀을 발생하기 어렵게 할 수 있다. 이에 의해, 점착 시트(10)의 외관을 손상시키지 않고 박형의 점착 시트(10)를 제공할 수 있다.
이상 설명한 실시 형태의 점착 시트(10)는 감압 접착제층(20)을 주요한 구성으로 하고 있으나, 점착 시트(10)의 형태는 이에 한정되지 않는다.
예를 들면, 감압 접착제층(20)의 한쪽 또는 양쪽의 주표면에 기포를 함유하지 않는 점착층(표층)을 적층하여도 된다(형태 1). 표층으로서는 공지된 감압성 접착제(예를 들면, 아크릴계 감압성 접착제, 고무계 감압성 접착제, 비닐알킬에테르계 감압성 접착제, 실리콘계 감압성 접착제, 폴리에스테르계 감압성 접착제, 폴리아미드계 감압성 접착제, 우레탄계 감압성 접착제, 불소계 감압성 접착제, 에폭시계 감압성 접착제 등)를 이용하여, 공지된 감압성 접착제층의 형성 방법을 이용하여 형성할 수 있다. 또한, 표층의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 목적이나 사용 방법 등에 따라 적절히 선택할 수 있다.
또한, 기재의 한쪽 또는 양쪽의 주표면에 감압 접착제층(20)을 적층한 구조로 하여도 된다(형태 2). 이 경우, 기재로서는 예를 들면 종이 등의 종이계 기재; 천, 부직포, 네트 등의 섬유계 기재; 금속박, 금속판 등의 금속계 기재; 플라스틱의 필름이나 시트 등의 플라스틱계 기재; 고무 시트 등의 고무계 기재; 발포 시트 등의 발포체나, 이들 적층체(특히 플라스틱계 기재와 다른 기재의 적층체나 플라스틱 필름(또는 시트)끼리의 적층체 등) 등의 적절한 박엽체를 이용할 수 있다. 기재로서는 플라스틱의 필름이나 시트 등의 플라스틱계 기재를 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 플라스틱의 필름이나 시트에 있어서의 소재로서는, 예를 들면 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 단량체 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산비닐계 수지; 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등을 들 수 있다. 이들 소재는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 기재로서 플라스틱계 기재가 이용되고 있는 경우에는 연신 처리 등에 의해 신장률 등의 변형성을 제어하고 있어도 된다. 또한, 기재로서는 감압 접착제층(20)이 활성 에너지 광선에 의한 경화에 의해 형성되는 경우에는, 활성 에너지 광선의 투과를 저해하지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
기재의 두께는 강도나 유연성, 사용 목적 등에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 일반적으로는 1000㎛ 이하, 예를 들면 1 내지 1000㎛, 바람직하게는 1 내지 500㎛, 더욱 바람직하게는 3 내지 300㎛ 정도인데, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 기재는 단층의 형태를 갖고 있어도 되고, 적층된 형태를 갖고 있어도 된다.
또한, 상기 형태 1과 상기 형태 2를 적절히 조합한 구조로 하여도 된다.
이상 설명한 감압성 접착제층을 갖는 점착 시트(10)에 의하면, 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는 점착성 조성물을 이용함으로써, 500㎛를 초과하는 큰 기포의 발생을 억제하고, 품질의 안정성의 향상을 도모할 수 있다. 또한, 점착 시트(10)를 박형화한 경우에 기포가 감압성 접착제층을 두께 방향에 연속함으로써, 핀 홀이 발생하는 것을 억제하고, 점착 시트(10)의 외관이 손상되는 것을 억제할 수 있다.
<실시예>
이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 의해 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
표 1에 실시예 1, 2, 비교예 1의 점착 시트의 제작에 이용한 점착제 조성물의 성분 및 함유량을 나타낸다.
(실시예 1)
단량체 성분으로서 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 100질량부에 광중합 개시제로서 상품명 「이르가큐어651」(BASF사 제조): 0.05질량부 및 상품명 「이르가큐어184」(BASF사 제조): 0.05질량부를 배합하여 혼합한 후, 점도(BH 점도계, No.5 로터, 10rpm, 측정 온도: 30℃)가 약 9.0Pa·s가 될 때까지 자외선(UV)을 조사하여 일부가 중합한 조성물(시럽)을 제작하였다. 그 후, 이 부분 중합 단량체 시럽에 계면활성제로서 불소계 계면활성제인 (DIC사 제조 F-477)을 고형분 환산으로 1.00질량부, 가교제로서 신나카무라가가쿠고교사 제조 NK 에스테르A-HD-N: 0.10질량부를 첨가하여 점착제 조성물 전구체(「점착제 조성물 전구체 A」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작하였다.
상기 점착제 조성물 전구체 A를 비이커에 넣고, 바닥으로부터 질소 가스를 버블링에 의해 상기 점착제 조성물 전구체 A 중에 도입하면서, 그 기포를 혼입시키도록 호모믹서에 의해 기포를 점착제 조성물 전구체 A 중에 혼합시켜 기포가 함유된 점착제 조성물(「점착제 조성물 A」라고 칭하는 경우가 있음)을 얻었다.
편면에 박리 처리가 실시되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 기재의 박리 처리면 상에 상기 점착제 조성물 A를 건조 및 경화 후의 두께가 0.8mm가 되도록 도포한 후, 그 위에 편면에 박리 처리가 실시되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트제 기재를 박리 처리면이 접촉하도록 접합하고, 조도: 약 4.0mW/cm2로 10분간 자외선(UV)을 조사하여 점착제 조성물 A를 경화시켜 점착제 조성물 A에 의한 감압 접착제층을 갖는 점착 시트를 제작하였다. 얻어진 점착 시트는 베이스 중합체에 대하여 카르복실기가 1mol% 미만이었다.
(실시예 2)
단량체 성분으로서 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 91.5질량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP): 7질량부, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드(HEAA): 1.5질량부를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물 전구체(「점착제 조성물 전구체 B」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작하였다. 또한, 단량체 성분과 광중합 개시제를 혼합한 후, 점도(BH 점도계, No.5 로터, 10rpm, 측정 온도: 30℃)가 약 9.8Pa·s가 될 때까지 자외선(UV)을 조사하여 일부가 중합한 조성물을 제작하였다.
또한, 점착제 조성물 전구체 B를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물(「점착제 조성물 B」라고 칭하는 경우가 있음)을 얻었다. 또한, 이 점착제 조성물 B를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다. 얻어진 점착 시트는 베이스 중합체에 대하여 카르복실기가 1mol% 미만이었다.
(비교예 1)
단량체 성분으로서 2-에틸헥실아크릴레이트: 90질량부 및 아크릴산: 20질량부가 혼합된 단량체 혼합물을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물 전구체(「점착제 조성물 전구체 C」라고 칭하는 경우가 있음)를 제작하였다. 또한, 단량체 성분과 광중합 개시제를 혼합한 후, 점도(BH 점도계, No.5 로터, 10rpm, 측정 온도: 30℃)가 약 11.4Pa·s가 될 때까지 자외선(UV)을 조사하여 일부가 중합한 조성물을 제작하였다.
또한, 점착제 조성물 전구체 C를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물(「점착제 조성물 C」라고 칭하는 경우가 있음)을 얻었다. 또한, 이 점착제 조성물 C를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다. 얻어진 점착 시트는 베이스 중합체에 대하여 카르복실기가 1mol% 이상이었다.
Figure pat00001
(직경 500㎛ 이상의 기포의 유무 평가)
각 실시예, 비교예 1의 각 점착 시트에 대하여 이하의 방법에 의해 직경 500㎛ 이상의 기포의 발생 상황을 평가하였다. 실시예 1, 2 및 비교예 1의 점착 시트로부터 폭 100mm, 길이 100mm의 크기로 잘라 시료편을 제작하였다. 시료편을 표면으로부터 육안 또는 디지털 현미경으로 기포의 상태를 확인하고, 시트 중에 직경 500㎛ 이상의 기포가 있는 경우에는 「×」, 직경 500㎛ 이상의 기포가 없는 경우를 「○」로 하여 샘플의 판정을 행하였다(여기서 말하는 「직경」이란 기포가 구형 형상이 아닌 경우에는 기포의 단부로부터 단부의 길이로 최대인 부분을 「직경」이라 함). 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pat00002
(점착력 시험)
실시예 1, 2 및 비교예 1의 점착 시트로부터 한쪽 기재를 박리하고, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 부착하여 배접하였다. 이 배접된 점착 시트를 폭 25mm, 길이 100mm의 크기로 잘라 시료편을 제작하였다. 시료편의 다른 쪽 기재를 박리하고, 시험편을 피착체로서의 SUS304BA판에 접합하고, 2kg의 롤러를 1왕복시키는 방법으로 양자를 압착하였다. 압착 후, JIS Z 0237(2005)에 준거하여 온도 23℃, 상대 습도 50%의 측정 환경하에서 20분간 방치 후, 인장 시험기(시마즈세이사쿠쇼사 제조, 장치명 「오토그래프」)를 사용하여 인장 속도 300mm/분, 인장 각도 180°의 조건에서 점착력(N/25mm)을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pat00003
표 3에 나타내는 바와 같이 실시예 2의 점착 시트는 비교예 1과 마찬가지의 초기 점착력을 나타내는 것이 확인되었다.
10 : 점착 시트
20 : 감압 접착제층
22 : 점착성 조성물
24 : 기포

Claims (7)

  1. 극성기로서의 카르복실기를 실질적으로 포함하지 않는 점착성 조성물과,
    기포와,
    계면활성제
    를 구비하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착성 조성물로서 (메트)아크릴산에스테르를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 함유하는 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착성 조성물로서 복소환 함유 비닐계 단량체를 포함하는 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 중공 미소 구상체를 더 구비하는 점착제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 중공 미소 구상체가 중공 유리 벌룬인 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지 광선에 의해 경화가 가능한 점착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 점착제 조성물에 의해 형성되는 감압성 접착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
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