KR20130139100A - Continuous method and apparatus for preparing fiber reinforced thermoplastic resin composite material - Google Patents

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Abstract

Provided are a method and an apparatus for continuously manufacturing fiber reinforced thermoplastic resin composite materials using a thermoplastic resin of polymerizable low melting viscosity. Accordingly, fiber reinforced thermoplastic resin composite materials can be mass-produced by reducing production time, thereby allowing common use of corresponding materials.

Description

섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법 및 장치{Continuous method and apparatus for preparing fiber reinforced thermoplastic resin composite material}Continuous method and apparatus for preparing fiber reinforced thermoplastic resin composite material

본 발명은 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법 및 장치에 관한 것이다. 상세하게는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 성형함에 있어 공정 시간을 단축할 수 있어 대량 생산에 유리한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법 및 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method and apparatus for continuously manufacturing fiber reinforced thermoplastic resin composite materials. In particular, the present invention relates to a method and apparatus for continuously manufacturing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material which can shorten a process time in molding a fiber reinforced thermoplastic resin composite material and is advantageous for mass production.

전 세계적으로 에너지와 환경 문제가 크게 대두되면서, 수송 기기를 중심으로 경량화에 대한 관심이 고조되고 있다. 예를 들면, 자동차의 차체를 탄소 섬유 강화 복합재로 제조할 경우 그 무게를 30% 가량 줄일 수 있으며 이는 연비의 증대와 직결된다. 또한, 향후 10년 혹은 그 이상 급격한 성장세가 예상되는 전기 자동차의 경우 핵심이 되는 이차 전지의 무게가 큰데, 그 무게를 크게 줄이기가 어려운 실정이어서 차체 및 기타 구조물의 경량화가 절실한 상황이다.As energy and environmental issues are raised around the world, interest in weight reduction is increasing, particularly in transportation equipment. For example, when the car body is made of carbon fiber reinforced composites, the weight can be reduced by 30%, which is directly related to fuel economy. In addition, an electric vehicle that is expected to grow rapidly in the next 10 years or more is the weight of the secondary battery, which is the core, it is difficult to reduce the weight significantly, the weight of the car body and other structures are urgently needed.

섬유 강화 복합 재료 중 탄소 섬유 강화 복합 재료(Carbon fiber reinforced composite material)는 금속 소재보다 가벼운 경량 재료로서, 금속과 유사한 또는 더 높은 강도(Strength), 탄성(Elastic modulus)을 가질 수 있다. 뿐만 아니라, 우수한 열적 및 화학적 내구성(Thermal and chemical resistance), 전도성(Conductivity)을 가진다. 따라서, 탄소 섬유 강화 복합 재료를 자동차, 우주항공 분야, 산업기기, 스포츠 용품, 구조물 등의 다양한 분야에 사용하기 위한 연구가 진행되고 있다. Carbon fiber reinforced composite material of the fiber-reinforced composite material is a light weight material lighter than the metal material, and may have a strength or elasticity similar to or higher than that of the metal. In addition, it has excellent thermal and chemical resistance and conductivity. Accordingly, research is being conducted to use carbon fiber reinforced composite materials in various fields such as automobiles, aerospace, industrial devices, sporting goods, and structures.

탄소 섬유 강화 복합 재료는 성능적인 측면에서는 응용될 수 있는 분야가 많으나, 실제 산업적 적용을 늦추는 가장 큰 요인은 경제적인 측면 즉, 가격과 공정에 있다.Although carbon fiber reinforced composites have many applications in terms of performance, the biggest factor in delaying practical industrial application is economical, that is, price and process.

우선 전구체로부터 안정화 및 탄화를 필요로 하는 탄소 섬유는 필연적으로 경쟁 상대인 판금 재료에 비해 가격이 비쌀 수밖에 없다. 또한, 탄소 섬유 강화 복합 재료의 모재로 많이 쓰이는 열경화성 수지의 긴 경화 시간 등의 이유로 자동화가 제한적이었던 것이 현실이다.Firstly, carbon fiber, which requires stabilization and carbonization from precursors, is inevitably more expensive than competing sheet metal materials. In addition, the automation has been limited because of the long curing time of the thermosetting resin which is widely used as the base material of the carbon fiber reinforced composite material.

탄소 섬유 강화 복합 재료는 원자재의 특성과 복합재의 사용 용도, 크기 및 형상에 따라 다양한 방법으로 성형, 제조될 수 있다. 그 중 수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding) 방법은 복잡한 형태의 탄소 섬유 강화 복합 재료를 성형하는 대표적인 방법이다. Carbon fiber reinforced composite materials can be molded and manufactured in a variety of ways depending on the nature of the raw materials and the intended use, size and shape of the composite. Among them, the Resin Transfer Molding (RTM) method is a representative method for molding a complex form of carbon fiber reinforced composite material.

수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding) 방법에서는, 금형 캐비티(Cavity) 내에 섬유 매트나 직물을 위치시킨 후, 여기에 저점도 수지를 주입시켜서 성형 및 경화하는 과정을 거치게 된다.In the Resin Transfer Molding (RTM) method, a fiber mat or a fabric is placed in a mold cavity, and a low viscosity resin is injected thereinto to perform molding and curing.

그런데, 이러한 종래의 수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding) 방법에 의하면, 수지의 주입 시간과 경화 시간에 따라 제품 제조 시간이 많이 지연된다. 특히, 수지의 장시간 경화가 요구되므로 제품 생산성이 저하되는 문제점이 있다. 이에 따라, 종래 수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding) 방법은 실제 산업에의 적용이 제한적이었다.By the way, according to the conventional Resin Transfer Molding (RTM) method, the production time of the product is greatly delayed depending on the injection time and the curing time of the resin. In particular, since a long time curing of the resin is required, there is a problem that product productivity is lowered. Accordingly, the conventional resin transfer molding (RTM) method has limited application to the actual industry.

한편, 이러한 수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding) 방법 등의 성형 방법에 있어서, 수지로서 열경화성 수지를 사용하여 제조된 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료의 경우 한번 경화되면 다시 녹지 않기 때문에 내열 특성 및 기계적 물성이 뛰어나지만, 복잡한 형상의 제품에 적용하기 어렵고, 열경화 과정을 거치기 때문에 생산성이 떨어지며, 재생(Recycle)이 되지 않는 단점이 있다.On the other hand, in the molding method such as Resin Transfer Molding (RTM) method, the carbon fiber-reinforced thermoplastic composite material manufactured using the thermosetting resin as the resin does not melt again once cured, so that the heat-resistant characteristics and mechanical Although excellent in physical properties, it is difficult to apply to a product of a complex shape, and there is a disadvantage in that productivity is reduced and recycling is not performed due to the heat curing process.

반면, 수지로서 열가소성 수지를 이용한 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료는 사출(Injection molding)이나 압출 가공이 가능하여 다양한 형태의 제품 가공이 가능하고, 재생이 가능한 장점이 있다. 그러나, 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료는 용융물이 냉각됨에 따라 점도가 급격히 증가하게 되어 가공성이 떨어지므로 탄소 섬유 직물 등에 적절히 함침 되지 않는 단점이 있다. On the other hand, the carbon fiber-reinforced thermoplastic composite material using a thermoplastic resin as a resin is capable of injection molding or extrusion processing, it is possible to process a variety of products, there is an advantage that can be recycled. However, the carbon fiber-reinforced thermoplastic resin composite material has a disadvantage in that the viscosity is rapidly increased as the melt is cooled, resulting in poor workability, so that the carbon fiber fabric is not impregnated properly.

위와 같은, 탄소 섬유로 강화된 열경화성 및/또는 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법의 단점을 보완하기 위하여 수십에서 수백 cps의 저용융점도를 갖는 중합 가능한 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 혹은 카프로락탐(Caprolactam) 혹은 PC(Polycarbonate) 올리고머 등의 열가소성 수지를 이용한 탄소 섬유 강화 복합 재료 제조 방법이 제안되었다. Polymeric Cyclic Butylene Terephthalate (CBT) or Caprolactam or PC with a low melt viscosity of tens to hundreds of cps to compensate for the drawbacks of the thermosetting and / or thermoplastic composite composites reinforced with carbon fibers as described above. (Polycarbonate) A method for producing a carbon fiber reinforced composite material using a thermoplastic resin such as an oligomer has been proposed.

이러한 중합 가능한 열가소성 수지는 가열하여 용융되면 점도가 낮아져 수십에서 수백 cps의 저점도 용융액 상태로 되고, 이 후 지속적인 가열에 의하여 중합되어 고분자로 된다. 즉, 해당 열가소성 수지는 위와 같은 저점도 용융액 상태에서 탄소 섬유 직물 등에 함침 된 후 지속적인 가열을 통하여 중합되어 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 구성하게 되는 것이다. These polymerizable thermoplastic resins have a low viscosity when heated and melted to form a low viscosity melt of several tens to hundreds of cps, and then polymerized into a polymer by continuous heating. In other words, the thermoplastic resin is impregnated in a carbon fiber fabric and the like in the state of a low-viscosity melt, and then polymerized through continuous heating to form a carbon fiber reinforced thermoplastic resin composite material.

그런데, 종래의 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법의 경우, 해당 열가소성 수지들이 열 조건에 민감하여 연속 또는 고속 공정의 적용이 어려웠고, 그 결과 대량 생산에는 적절치 않았다.By the way, in the conventional method for producing a carbon fiber reinforced thermoplastic resin composite material using a polymerizable thermoplastic resin, the thermoplastic resins are sensitive to thermal conditions, making it difficult to apply a continuous or high speed process, and as a result, they are not suitable for mass production.

H. Parton, J. Baets, P. Lipnik, B. Goderis, J. Devaux, I. Verpoest. Polymer, 46, 9871 (2005)H. Parton, J. Baets, P. Lipnik, B. Goderis, J. Devaux, I. Verpoest. Polymer, 46, 9871 (2005) H. Parton, I. Verpoest. Polymer Composites, 26, 60 (2005)H. Parton, I. Verpoest. Polymer Composites, 26, 60 (2005)

본 발명의 구현예들에서는 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법 및 장치로서, 생산 시간을 획기적으로 단축시켜 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 대량으로 생산할 수 있는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법 및 장치를 제공하고자 한다.Embodiments of the present invention, a method and apparatus for producing a fiber-reinforced thermoplastic composite material using a polymerizable thermoplastic resin, the fiber-reinforced thermoplastic composite material capable of producing a large amount of fiber-reinforced thermoplastic composite material by dramatically shortening the production time It is intended to provide a manufacturing method and apparatus.

본 발명의 구현예들에서는, 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법으로서, 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하고, 금형을 가열한 후 일정 시간 유지한 후 냉각하는 것으로서, 상기 섬유 매트에는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 금형 내부에서 또는 금형 외부로부터 제공되고, 금형 가열 및 일정 시간 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물은 용융되면서 섬유 매트에 함침되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물로 되는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법을 제공한다.In embodiments of the present invention, a fiber-reinforced thermoplastic resin composite material manufacturing method using a polymerizable thermoplastic resin, the fiber mat is continuously supplied into the mold, and the mold is cooled after maintaining a predetermined time after heating the fiber, The mat is provided with a thermoplastic resin mixture including a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst in the mold or from the outside of the mold, and the thermoplastic resin mixture is melted and impregnated into the fiber mat while the mold is heated and held for a predetermined time, and the polymerization proceeds. Provided are a method for continuously manufacturing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material which is a polymer thermoplastic resin mixture.

예시적인 구현예에서, 상기 방법은, 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하는 제 1 단계; 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 상기 섬유 매트에 제공하는 제 2 단계; 상기 금형을 가열한 후 일정 시간 유지하는 제 3 단계; 및 상기 금형을 냉각하는 제 4 단계;를 포함한다.In an exemplary embodiment, the method comprises a first step of continuously feeding a fiber mat into a mold; Providing a thermoplastic mat mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst to the fiber mat; A third step of maintaining a predetermined time after heating the mold; And a fourth step of cooling the mold.

예시적인 구현예에서, 상기 방법은, 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 상기 섬유 매트에 제공하는 제 1 단계; 열가소성 수지 혼합물이 제공된 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하는 제 2 단계; 상기 금형을 가열한 후 일정 시간 유지하는 제 3 단계; 및 상기 금형을 냉각하는 제 4 단계;를 포함한다. In an exemplary embodiment, the method comprises: a first step of providing a fibrous mat to a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst; A second step of continuously feeding the fiber mat provided with the thermoplastic resin mixture into the mold; A third step of maintaining a predetermined time after heating the mold; And a fourth step of cooling the mold.

예시적인 구현예에서, 상기 금형의 가열 시 압력을 가하여 시트 상으로 섬유 매트를 제조한다. In an exemplary embodiment, a fibrous mat is prepared on a sheet by applying pressure upon heating the mold.

예시적인 구현예에서, 상기 방법은 압력을 가하면서 시트의 성형을 더 수행한다.In an exemplary embodiment, the method further performs molding of the sheet while applying pressure.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열한다.In an exemplary embodiment, the mold is heated to a temperature of 150 to 260 ° C. in a time greater than 0 seconds and up to 30 seconds.

예시적인 구현예에서, 가열 후 해당 가열 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지한다.In an exemplary embodiment, heating is maintained for 1 minute to 1 hour at that heating temperature after heating.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각한다.In an exemplary embodiment, the mold is cooled to room temperature in a time greater than 0 seconds and up to 30 seconds.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지한 후, 상기 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각하도록 한다.In an exemplary embodiment, the mold is heated to a temperature of 150 to 260 ° C. within a time of more than 0 seconds and no more than 30 seconds, and maintained at that temperature for 1 minute to 1 hour, and then the mold is held at room temperature for 0 seconds. Allow cooling within a time period exceeding 30 seconds or less.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 250 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 온도에서 1분 내지 2분 동안 유지하도록 한다.In an exemplary embodiment, the mold is heated to a temperature of 250 to 260 ° C. and maintained at that temperature for 1 to 2 minutes.

예시적인 구현예에서, 상기 금형의 가열 또는 냉각 중 하나 이상의 속도는 초당 20℃ 이상 30℃ 이하이다.In an exemplary embodiment, the rate of at least one of heating or cooling of the mold is at least 20 ° C and at most 30 ° C.

예시적인 구현예에서, 하나의 섬유 매트 공급에 소요되는 시간을 0초 초과 10초 이하로 한다. In an exemplary embodiment, the time taken to feed one fiber mat is greater than 0 seconds and no more than 10 seconds.

예시적인 구현예에서, 상기 수지는 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 또는 카프로락탐(Caprolactam)이다.In an exemplary embodiment, the resin is Cyclic Butylene Terephthalate (CBT) or Caprolactam.

예시적인 구현예에서, 상기 촉매는 TiO4 이다.In an exemplary embodiment, the catalyst is TiO 4 to be.

예시적인 구현예에서, 상기 섬유 매트는 탄소 섬유(Carbon fiber) 또는 글라스 섬유(Glass fiber) 매트를 1층 이상 적층한 것이다. In an exemplary embodiment, the fiber mat is one or more layers of carbon fiber or glass fiber mats.

본 발명의 구현예들에서는 또한, 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 장치로서, 금형; 섬유 매트를 상기 금형에 연속적으로 공급하는 피더; 금형 내부 또는 금형 외부에 존재하고, 섬유 매트에 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 제공하는 열가소성 수지 혼합물 제공 장치; 및 상기 금형을 가열하고 일정 온도에서 유지하고 냉각하는 금형 온도 조절 장치;를 포함하고, 금형 가열 및 일정 온도에서의 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물은 용융되면서 섬유 매트에 함침 되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물이 되는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 장치를 제공한다.Embodiments of the present invention also provides a fiber reinforced thermoplastic resin composite material manufacturing apparatus using a polymerizable thermoplastic resin, comprising: a mold; A feeder for continuously supplying a fiber mat to the mold; A thermoplastic resin mixture providing device present in the mold or outside the mold, the thermoplastic mat providing a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst; And a mold temperature control device for heating the mold, maintaining the mold at a constant temperature, and cooling the mold, wherein the thermoplastic resin mixture is melted and impregnated into the fiber mat while the polymer is heated, thereby polymerizing the polymer thermoplastic. Provided is a fiber-reinforced thermoplastic resin composite material continuous production apparatus that is a resin mixture.

예시적인 구현예에서, 상기 피더는 섬유 매트를 이송하는 컨베이어이고, 상기 컨베이어는 금형을 지나며, 상기 컨베이서 상에서 제조된 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료가 연속적으로 배출된다.In an exemplary embodiment, the feeder is a conveyor for conveying fiber mats, the conveyor passes through a mold, and the fiber reinforced thermoplastic composite material produced on the conveyor is continuously discharged.

예시적인 구현예에서, 상기 금형 가열 장치는 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하며, 상기 가열된 금형은 해당 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지하고, 상기 금형 냉각 장치는 가열된 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각한다.In an exemplary embodiment, the mold heating apparatus heats the mold to a temperature of 150 to 260 ° C. in a time greater than 0 seconds and up to 30 seconds, wherein the heated mold maintains heating for 1 minute to 1 hour at that temperature. The mold cooling apparatus cools the heated mold to a room temperature within a time of more than 0 seconds and 30 seconds or less.

예시적인 구현예에서, 상기 금형의 가열 또는 냉각 중 하나 이상의 속도는 초당 20℃ 이상 30℃이다.In an exemplary embodiment, the rate of one or more of the heating or cooling of the mold is at least 20 ° C and 30 ° C per second.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 250 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 온도에서 1분 내지 2분 동안 유지한다.In an exemplary embodiment, the mold is heated to a temperature of 250 to 260 ° C. and maintained at that temperature for 1 to 2 minutes.

예시적인 구현예에서, 하나의 섬유 매트 공급에 소요되는 시간은 0초 초과 10초 이하이다. In an exemplary embodiment, the time taken to feed one fiber mat is greater than 0 seconds and less than 10 seconds.

예시적인 구현예에서, 상기 수지는 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 또는 카프로락탐(Caprolactam)이다.In an exemplary embodiment, the resin is Cyclic Butylene Terephthalate (CBT) or Caprolactam.

예시적인 구현예에서, 상기 촉매는 TiO4 이다.In an exemplary embodiment, the catalyst is TiO 4 to be.

예시적인 구현예에서, 상기 섬유 매트는 탄소 섬유(Carbon fiber) 또는 글라스 섬유(Glass fiber) 매트를 1층 이상 적층한 것이다.In an exemplary embodiment, the fiber mat is one or more layers of carbon fiber or glass fiber mats.

본 발명의 구현예들에 의하면, 중합 가능한 저용융 점도의 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 시, 연속적인 섬유 매트 공급과 금형의 급속 가열, 일정 온도에서의 유지 및 냉각 과정을 수행하는 것이고, 금형 가열 및 일정 시간 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물이 용융되면서 섬유 매트에 함침되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물로 되도록 함으로써, 기존과는 달리 생산 시간을 획기적으로 단축시켜 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료의 연속 고속 공정에의 적용이 가능하도록 하여 대량 생산과 이에 따른 해당 재료의 범용화를 기대할 수 있다.According to embodiments of the present invention, when preparing a fiber-reinforced thermoplastic composite material using a polymerizable low melt viscosity thermoplastic resin, continuous fiber mat supply, rapid heating of the mold, maintenance and cooling at a constant temperature, and the like are performed. As the thermoplastic resin mixture is melted by the mold heating and the maintenance of a certain time, the fiber mat is impregnated and the polymerization proceeds to make the polymer thermoplastic resin mixture. It is possible to apply the composite material to a continuous high-speed process, so that mass production and consequent generalization of the material can be expected.

도 1은 본 발명의 제 1 구현예에 있어서, 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조하는 사출(Injection) 장치를 나타내는 것이다.
도 2은 본 발명의 제 2 구현예에 있어서, 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 제조하는 열압(Hot pressing) 장치를 나타내는 개략도이다.
도 3은 본 발명의 제 3 구현예에 있어서, 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 제조하는 열성형(Thermoforming) 장치를 나타내는 개략도이다.
1 illustrates an injection apparatus for manufacturing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram of a hot pressing apparatus for producing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material in a second embodiment of the present invention.
3 is a schematic view showing a thermoforming apparatus for producing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material according to a third embodiment of the present invention.

이하 본 발명의 구현예들을 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 중합 가능한 열가소성 수지란 가열하여 용융되면 점도가 낮아지고 계속 가열하면 중합되어 고분자로 되는 열가소성 수지를 의미한다. As used herein, the polymerizable thermoplastic resin refers to a thermoplastic resin that is polymerized when the polymer is heated and melted to lower its viscosity and continues to be heated to polymerize.

본 발명의 구현예들에서는 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조에 있어서, 섬유 매트를 금형 안으로 연속하여 공급하면서, 섬유 매트가 공급되는 금형을 급속 가열하고 일정 온도에서 유지하고 냉각한다. Embodiments of the present invention, in the preparation of fiber-reinforced thermoplastic resin composite material using a polymerizable thermoplastic resin, while continuously supplying the fiber mat into the mold, the mold to which the fiber mat is supplied is rapidly heated, maintained at a constant temperature and cooled .

해당 섬유 매트에는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 금형 밖에서 미리 또는 금형 내에서 제공된다. 해당 급속 가열 및 일정 온도에서의 유지에 의하여, 섬유 매트에 제공되었던 열가소성 수지 혼합물이 용융되면서 섬유 매트에 함침 되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물로 되도록 한다. 이에 따라, 기존의 수지 이송 성형(RTM; Resin Transfer Molding)이나 사출 성형 (injection molding) 방법 등과 달리, 생산 시간을 획기적으로 단축시키고, 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 대량으로 생산할 수 있으므로 생산성 향상과 동시에 재료의 범용화를 기대할 수 있다.The fiber mat is provided with a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst in advance or outside the mold. By the rapid heating and maintaining at a constant temperature, the thermoplastic resin mixture provided to the fiber mat is melted and impregnated into the fiber mat, and at the same time, the polymerization proceeds to make the polymer thermoplastic resin mixture. As a result, unlike conventional Resin Transfer Molding (RTM) or injection molding (RTM) methods, the production time can be drastically shortened and a large amount of fiber-reinforced thermoplastic resin composite material can be produced. The general purpose of the material can be expected.

먼저 본 발명의 구현예들에 따른 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 장치를 상술한다. 도 1은 본 발명의 제 1 구현예에 있어서, 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조를 위한 사출 장치를 나타내는 것이다. First, a fiber reinforced thermoplastic resin composite material manufacturing apparatus using a polymerizable thermoplastic resin according to embodiments of the present invention will be described in detail. 1 shows an injection apparatus for manufacturing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material in a first embodiment of the present invention.

도 1에 도시된 장치는 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 장치로서, 섬유 매트를 금형(C)(사출 금형)에 연속적으로 제공하는 피더(100)를 포함하고, 또한 금형을 급속 가열, 일정 온도 유지 및 냉각할 수 있는 온도 조절 장치(200)를 포함한다. 금형을 급속 가열, 일정 온도 유지 및 냉각하는 온도 조절 장치는 가열 및 냉각을 모두 수행할 수 있는 일체화된 장치일 수 있지만, 가열 장치와 냉각 장치가 별개의 장치로 구성된 것일 수도 있다. The apparatus shown in FIG. 1 is an apparatus for producing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material using a polymerizable thermoplastic resin, and includes a feeder 100 that continuously provides a fiber mat to a mold C (injection mold), and further includes a mold. And a temperature control device 200 capable of rapid heating, constant temperature maintenance, and cooling. The thermostat which rapidly heats the mold, maintains a constant temperature and cools the mold may be an integrated device capable of performing both heating and cooling, but the heating device and the cooling device may be configured as separate devices.

공급된 섬유 매트에 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 제공하는 열가소성 수지 혼합물 제공 장치(예컨대 도포 장치)(I)가 금형 내부에 구비되며, 상기 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매는 용융액 상태 혹은 입자 상태로 제공될 수 있다. A thermoplastic resin mixture providing device (such as an application device) I for providing a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst to the supplied fiber mat is provided inside the mold, and the polymerizable thermoplastic resin and the polymerization catalyst are It may be provided in a molten state or in a particulate state.

도 1에 도시된 바와 같이, 예시적인 구현예에서 상기 피더(100)는 섬유 매트를 이송하는 컨베이어일 수 있다. 이러한 컨베이어는 금형을 지나며, 컨베이서 상에서 제조된 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료는 컨베이어를 따라 이송되면서 연속적으로 배출될 수 있다. 상기 급속 가열 후 일정 온도에서 유지하게 되면 열가소성 수지 혼합물이 용융되면서 섬유 매트에 함침 되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물이 형성된다. 이어서 냉각 장치는 섬유 매트를 상온까지 빠른 시간에 냉각한다. As shown in FIG. 1, in an exemplary embodiment the feeder 100 may be a conveyor for transporting fiber mats. These conveyors pass through the mold and the fiber reinforced thermoplastic composite material produced on the conveyor can be continuously discharged while being transported along the conveyor. When the temperature is maintained at a constant temperature after the rapid heating, the thermoplastic resin mixture is melted, impregnated into the fiber mat, and the polymerization proceeds to form a polymer thermoplastic resin mixture. The cooling device then cools the fiber mat to room temperature in a short time.

도 2은 본 발명의 제 2 구현예에 있어서, 섬유 강화 열가소성 복합 재료를 제조하는 열압(Hot pressing) 장치를 나타내는 개략도이다. FIG. 2 is a schematic representation of a hot pressing apparatus for producing a fiber reinforced thermoplastic composite material in a second embodiment of the present invention. FIG.

도 2에 도시된 바와 같이, 상기 열압 장치 역시 섬유 매트를 금형에 공급하는 피더(100)를 포함하며, 금형(열압 성형 금형) 을 급속 가열, 일정 온도 유지 및 냉각할 수 있는 온도 조절 장치(200)를 포함한다. 온도 조절 장치(200)나 피더(100)는 도 1에서 설명한 바와 같다. As shown in FIG. 2, the thermo-pressure apparatus also includes a feeder 100 for supplying a fiber mat to a mold, and a temperature control apparatus 200 capable of rapidly heating, maintaining a constant temperature, and cooling a mold (thermo-pressure molding mold). ). The temperature control device 200 or the feeder 100 is as described with reference to FIG. 1.

상기 열압 장치에서는 도 1에서 설명한 장치와는 달리 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 도포하는 도포 장치가 존재하지 않는다. 대신 상기 섬유 매트는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 파우더(Powder)상 혹은 용융액 상(용융액 상의 경우 열가소성 수지 혼합물은 용매를 더 포함하게 된다)으로 금형 밖에서 미리 제공(예컨대 도포와 같은 방식)된다. 이와 같이 열가소성 수지 혼합물이 제공된 섬유 매트는 도 1과 마찬가지로 급속 가열, 일정 온도 유지 및 급속 냉각을 수행하되, 가열 시 압력을 가함으로써 시트 상의 재료를 만들 수 있다.In the thermo-pressure apparatus, unlike the apparatus described in FIG. 1, there is no coating apparatus for applying a thermoplastic resin mixture including a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst. Instead, the fibrous mat is pre-provided out of the mold (eg, applied) out of the mold in the form of a powder or in a melt phase (in the case of a melt phase, the thermoplastic resin mixture will further comprise a solvent). The same way). Thus, the fiber mat provided with the thermoplastic resin mixture performs rapid heating, constant temperature maintenance and rapid cooling as in FIG. 1, but a material on the sheet can be made by applying pressure upon heating.

도 3는 본 발명의 제 3 구현예에 있어서, 열가소성 섬유 강화 복합 재료를 제조하는 열성형(Thermoforming) 장치를 나타내는 개략도이다.3 is a schematic diagram illustrating a thermoforming apparatus for manufacturing a thermoplastic fiber reinforced composite material in a third embodiment of the present invention.

도 3에 도시된 바와 같이, 상기 열성형 장치 역시 섬유 매트를 금형에 공급하는 피더(100)를 포함하며, 금형(열 성형 금형)을 급속 가열, 일정 온도 유지 및 냉각할 수 있는 온도 조절 장치(200)를 포함한다. 온도 조절 장치(200)나 피더(100)는 도 1에서 설명한 바와 같다.As shown in FIG. 3, the thermoforming apparatus also includes a feeder 100 for supplying a fiber mat to a mold, and a temperature control device capable of rapidly heating, maintaining a constant temperature, and cooling a mold (thermoforming mold) ( 200). The temperature control device 200 or the feeder 100 is as described with reference to FIG. 1.

열 성형 장치에서도, 도 2의 장치에서와 마찬가지로, 섬유 매트는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 파우더(Powder)상 혹은 용융액 상(용융액 상의 경우 열가소성 수지 혼합물은 용매를 더 포함하게 된다)으로 금형 밖에서 미리 제공(예컨대 도포와 같은 방식)된다. 열가소성 수지 혼합물이 제공된 섬유 매트는 도 2와 마찬가지로 급속 가열, 일정 온도 유지 및 급속 냉각을 수행하되, 가열 시 압력을 가할 뿐만 아니라, 성형을 수행(금형의 형상에 대응)하여 원하는 형상으로 섬유 강화 플라스틱 제품을 제조할 수 있다.Also in the thermoforming apparatus, as in the apparatus of FIG. 2, the fiber mat is a polymer or a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst in the powder or melt phase (melt phase, the thermoplastic resin mixture further comprises a solvent) In advance, eg in the same manner as application. The fiber mat provided with the thermoplastic resin mixture is subjected to rapid heating, constant temperature maintenance and rapid cooling as in FIG. 2, but not only pressurized upon heating, but also forming (corresponding to the shape of the mold) to form the fiber-reinforced plastic The product can be manufactured.

다음으로 본 발명의 구현예들에 따른 방법을 상술한다.Next, a method according to embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명의 구현예들에서는, 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법으로서, 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하고, 금형을 가열한 후 일정 시간 유지한 후 냉각하되, 상기 섬유 매트에는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 금형 내 또는 금형 외부에서 제공되고, 금형 가열 및 일정 시간 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물은 용융되면서 섬유 매트에 함침되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물이 되도록 한다. In embodiments of the present invention, a fiber-reinforced thermoplastic resin composite material manufacturing method using a polymerizable thermoplastic resin, continuously supplying a fiber mat into a mold, and after cooling the mold after maintaining a predetermined time, the fiber mat The thermoplastic resin mixture including the polymerizable thermoplastic resin and the polymerization catalyst is provided in the mold or outside the mold, and the thermoplastic resin mixture is melted and impregnated into the fiber mat while the mold is heated and maintained for a predetermined time, thereby polymerizing the polymer thermoplastic resin. To a resin mixture.

상기 급속 냉각이나 가열은 사출 공정에서 일반적으로 제품의 표면광택 등을 유도하기 위해서 사용되지만 연속 또는 고속 공정에서 사용되지는 않았다. 본 발명의 구현예들에서는 열 조건에 민감한 중합 가능한 열가소성 수지의 특성을 고려하여 급속 가열, 일정 시간 유지, 급속 냉각을 채용하도록 한다. The rapid cooling or heating is generally used to induce surface gloss of a product in an injection process, but is not used in a continuous or high speed process. Embodiments of the present invention to adopt rapid heating, constant time maintenance, rapid cooling in consideration of the properties of the polymerizable thermoplastic resin sensitive to thermal conditions.

구체적으로, 본 발명의 예시적인 구현예에서는 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법으로서, 섬유 매트를 금형(Cavity) 내로 연속적으로 공급하는 제 1 단계, 이 섬유 매트에 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 도포하는 제 2 단계, 상기 금형을 급속 가열하고 일정 온도에서 유지하는 제 3 단계; 및 상기 금형을 냉각하는 제 4 단계를 포함한다. Specifically, in an exemplary embodiment of the present invention, a fiber reinforced thermoplastic resin composite material manufacturing method using a polymerizable thermoplastic resin, the first step of continuously supplying a fiber mat into a mold (Cavity), the polymerizable thermoplastic A second step of applying a thermoplastic resin mixture comprising a resin and a polymerization catalyst, a third step of rapidly heating the mold and maintaining at a constant temperature; And a fourth step of cooling the mold.

또는, 본 발명의 예시적인 구현예에서는 중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법으로서, 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 상기 섬유 매트에 제공하는 제 1 단계; 열가소성 수지 혼합물이 제공된 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하는 제 2 단계; 상기 금형을 가열한 후 일정 시간 유지하는 제 3 단계; 및 상기 금형을 냉각하는 제 4 단계;를 포함한다. 여기서, 상기 금형의 가열 시 압력을 가하여 시트 상으로 섬유 매트를 제조할 수 있고, 가압에 더하여 추가로 성형을 통하여 원하는 일정한 형상을 가지도록 할 수 있다.Or, in an exemplary embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a fiber-reinforced thermoplastic composite material using a polymerizable thermoplastic resin, the method comprising: providing a fiber mat with a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst; A second step of continuously feeding the fiber mat provided with the thermoplastic resin mixture into the mold; A third step of maintaining a predetermined time after heating the mold; And a fourth step of cooling the mold. Here, the fibrous mat may be manufactured on a sheet by applying pressure during heating of the mold, and in addition to pressing, the fiber mat may have a desired constant shape through molding.

이 제조 방법은 추가적으로 냉각된 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 배출하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 과정은 반복되어 연속적인 생산이 가능하도록 할 수 있다. 여기서, 상기 금형의 급속 가열 및 일정 온도 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물이 용융되면서 섬유 매트에 함침 되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물로 되도록 한다.This manufacturing method may further comprise the step of discharging the cooled fiber reinforced thermoplastic composite material. This process may be repeated to enable continuous production. In this case, the thermoplastic resin mixture is melted by rapid heating of the mold and maintained at a constant temperature to impregnate the fiber mat, and at the same time, the polymerization proceeds to form a polymer thermoplastic resin mixture.

먼저 금형 내로 공급되는 섬유 매트는, 예컨대 탄소 섬유(Carbon fiber)나 유리 섬유(Glass fiber) 중 어느 하나 이상으로 이루어진 매트이다. 해당 탄소 섬유나 유리 섬유를 직조(Weave) 등의 구조를 가지도록 할 수 있다. 물론 사용하는 섬유의 종류나 직물의 구조는 조절할 수 있다. 이러한 매트는 1층 이상으로 적층하여 사용할 수 있다. 이러한 섬유 매트를 금형 내로 공급하되, 예컨대 자동화된 공정을 통하여 연속적으로 공급하도록 한다(제 1 단계). 이때 대량생산을 위한 고속의 공정 속도를 확보하기 위하여 하나의 섬유 매트 공급(삽입)에 10 초 이하가 되도록 하는 것이 연속 공정의 측면에서 바람직하다.First, the fiber mat supplied into the mold is, for example, a mat made of at least one of carbon fiber and glass fiber. The carbon fiber or glass fiber may have a structure such as a weave. Of course, the type of fabric used and the structure of the fabric can be controlled. Such a mat can be laminated and used in one or more layers. This fiber mat is fed into a mold, for example, continuously through an automated process (first step). At this time, in order to ensure a high process speed for mass production, it is preferable to allow 10 seconds or less in one fiber mat supply (insertion) in view of the continuous process.

다음으로는 금형 내에서 섬유 매트에 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 도포하도록 한다(제 2 단계). Next, the thermoplastic resin mixture including the polymerizable thermoplastic resin and the polymerization catalyst is applied to the fiber mat in the mold (second step).

상기 수지로 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 혹은 카프로락탐(Caprolactam) 혹은 PC(Polycarbonate) 올리고머 등을 사용할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니며, 용융 시 점도가 낮고 촉매에 의하여 중합될 수 있는 다른 수지들도 적용 가능하다. 이러한 수지에 촉매 예컨대 Titanates 및 Stannoxanes 등을 사용할 수 있다. 비제한적인 예시에서는 TiO4를 사용할 수 있다. 이러한 촉매를 예컨대 약 0.02~1mol%, 보다 구체적으로 예컨대 약 0.5mol%로 분산 혼합하여 수지 혼합물을 제조할 수 있다. 상기 열가소성 수지 혼합물은 예컨대 사출기를 통하여 용융액 또는 입자(Powder) 형태로 금형 내의 섬유 매트에 균일하게 도포되도록 한다.Cyclic Butylene Terephthalate (CBT) or Caprolactam or Polycarbonate (PC) oligomers may be used as the resin, but the present invention is not limited thereto, and other resins having low viscosity when melted and polymerized by a catalyst may also be applied. It is possible. Catalysts such as Titanates and Stannoxanes can be used for such resins. In a non-limiting example, TiO 4 can be used. Such a catalyst may be dispersed and mixed, for example, at about 0.02 to 1 mol%, more specifically at about 0.5 mol%, to prepare a resin mixture. The thermoplastic resin mixture is allowed to be uniformly applied to the fiber mat in the mold, for example, in the form of a melt or powder through an injection molding machine.

다음으로 상기 금형을 급속 가열하고 일정 온도에서 일정 시간 유지한 후(제 3 단계). 급속 냉각하도록 한다(제 4 단계). Next, the mold is rapidly heated and held at a constant temperature for a predetermined time (third step). Allow for rapid cooling (step 4).

이와 같이 섬유 매트를 금형 내로 공급한 후 급속 가열하고 일정 온도에서 유지하면 중합 가능한 열가소성 수지는 용융되어 섬유 매트 내에 함침되는 동시에 중합 반응이 진행되어 고분자인 열가소성 수지 혼합물을 구성하게 된다. When the fiber mat is fed into the mold and rapidly heated and maintained at a constant temperature, the polymerizable thermoplastic resin is melted and impregnated into the fiber mat, and the polymerization reaction proceeds to form a polymer thermoplastic resin mixture.

구체적으로, 상기 금형을 급속 예컨대 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지한 후, 상기 금형을 상온까지 급속 예컨대 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각하도록 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 금형의 가열 또는 냉각 중 하나 이상의 속도는 초당 20℃ 이상 30℃로 하는 것이 바람직하다. Specifically, the mold is rapidly heated to a temperature of 150 to 260 ° C. within a time of more than 0 seconds and 30 seconds or less, and the heating is maintained for 1 minute to 1 hour at the temperature, and then the mold is rapidly heated to room temperature, for example, 0. It is desirable to allow cooling within a time greater than 30 seconds or less. In addition, it is preferable that the rate of at least one of heating or cooling of the mold is 20 ° C or more and 30 ° C per second.

참고로, CBT 등을 포함한 중합 가능한 열가소성 수지는 고온에서 중합이 빨리 진행되고 저온에서 중합이 느리게 진행된다. 따라서, 해당 열가소성 수지의 중합 시작 온도 내지 열 분해 전 온도의 범위(예컨대 150℃ 내지 260℃)로 급속으로 금형을 가열한다. 즉, 해당 열가소성 수지는 예컨대 150℃ 이상에서 중합이 진행되기 시작하여 고온일수록 빨리 진행되지만 260℃ 이상에서는 열분해될 가능성이 있으므로, 단 시간(예컨대 0초 초과 30초 이하의 시간)내에 해당 온도로 가열하고, 일정 시간 유지(가능한 유지 시간은 작도록 하는 것이 바람직하다)한 후, 급속으로 냉각한다. For reference, the polymerizable thermoplastic resin including CBT progresses polymerization at high temperature and slows polymerization at low temperature. Therefore, the mold is rapidly heated in the range of the polymerization start temperature of the thermoplastic resin to the temperature before thermal decomposition (for example, 150 ° C to 260 ° C). That is, the thermoplastic resin starts to proceed at 150 ° C. or higher and proceeds faster at higher temperatures, but may be pyrolyzed at 260 ° C. or higher. After holding for a fixed time (preferably keeping the holding time as small as possible), cooling is performed rapidly.

예시적인 구현예에서, 상기 금형을 250 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 온도에서 1분 내지 2분 동안 유지하도록 하는 것이 열분해가 되지 않는 범위에서 가능한 최고 속도의 공정을 구현할 수 있으므로 더욱 바람직하다.In an exemplary embodiment, heating the mold to a temperature of 250 to 260 ° C. and maintaining it at that temperature for 1 to 2 minutes is more preferred since it can implement the highest possible speed process in the range where no pyrolysis is achieved. .

이와 같이 가열한 후 다음 성형 싸이클을 위해 금형을 예컨대 30초 이하의 시간으로 급속 냉각시킨다. 이러한 급속 냉각을 수행하면, 대량생산을 위한 고속 공정이 가능할 뿐만 아니라, 금형 만이 급속 냉각되는 것이므로 제품의 물성에 나쁜 영향을 주지 않게 되고, 나아가 날씨 등의 외부요인을 차단하여 오히려 균일한 물성의 제품을 얻을 수 있다.After this heating, the mold is rapidly cooled, for example up to 30 seconds, for the next molding cycle. By performing such rapid cooling, not only the high speed process for mass production is possible, but also the mold is rapidly cooled, which does not adversely affect the physical properties of the product. Can be obtained.

냉각된 섬유 매트는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료로서 예컨대 컨베이어 상에서 이동하여 금형으로부터 연속적으로 배출될 수 있다.The cooled fiber mat can be continuously discharged from the mold as a fiber reinforced thermoplastic composite material, for example by moving on a conveyor.

이하, 본 발명의 실시예들을 통하여 본 발명의 구현예들을 더욱 상술한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the embodiments of the present invention.

[실험 방법][Experimental Method]

재료material

탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료를 제조하기 위하여, 한국화이버사에서 구입한 탄소 섬유 직물(Carbon 3K 직물)과 사이클릭스사에서 입수한 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate)를 사용하였다.
To prepare a carbon fiber reinforced thermoplastic composite material, a carbon fiber fabric (Carbon 3K fabric) purchased from Fiber Korea and CBT (Cyclic Butylene Terephthalate) obtained from Cyclic Corporation were used.

섬유 매트의 준비Preparation of the fiber mat

상기 탄소 섬유로 직조된 Carbon 3K 직물을 4층 적층한 섬유 매트를 공급기를 이용하여 5초 동안 금형 안으로 연속적으로 삽입하였다.
A fiber mat of four layers of the carbon 3K fabric woven with carbon fibers was continuously inserted into the mold for 5 seconds using a feeder.

중합 가능한 열가소성 수지의 도포Application of Polymerizable Thermoplastics

중합반응을 유도하기 위해 0.5mol% 내외의 TiO4촉매를 분산 혼합시킨 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 수지 혼합물을 사출기를 통해 섬유 매트가 공급되어 있는 금형 안으로 균일하게 사출하여 섬유 매트에 해당 수지 혼합물을 도포하였다.
In order to induce the polymerization reaction, the CBT (Cyclic Butylene Terephthalate) resin mixture containing about 0.5 mol% of TiO 4 catalyst dispersed and mixed is uniformly injected into the mold supplied with the fiber mat through an injection machine, and the resin mixture is applied to the fiber mat. It was.

연속 사출 성형 및 제조Continuous injection molding and manufacturing

상기 금형을 250℃까지 20초 동안 급속 가열하여 2분 동안 유지하여 수지 혼합물이 용융되면서 파이버 매트 내에 균일하게 함침 되는 동시에 중합반응이 진행되도록 하였다. 이 후, 금형을 상온까지 20초 동안 급속 냉각한 후 열가소성 탄소 섬유 직물 강화 복합 재료를 탈형 시키고 연속적으로 다음 싸이클이 이루어지도록 하였다.
The mold was rapidly heated to 250 ° C. for 20 seconds and held for 2 minutes to allow the resin mixture to melt and to be uniformly impregnated in the fiber mat and to proceed with polymerization. Thereafter, the mold was rapidly cooled to room temperature for 20 seconds, after which the thermoplastic carbon fiber fabric reinforced composite material was demoulded and continuously cycled.

특성 분석Character analysis

얻어진 탄소 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 실시예에 대한 물성평가를 위해 인장시험을 ASTM D3039 방법에 의해 실시하였다. Tensile tests were carried out by the ASTM D3039 method to evaluate the physical properties of the obtained carbon fiber reinforced thermoplastic resin composite material examples.

실시예의 복합 재료는 기존의 문헌상에 보고된 수지 이송 성형이나 사출 성형에 의하여 제조된 것과 유사한 수준인 인장강도 450 MPa 및 인장 탄성률 10 GPa을 나타내었고, 고온 공정임에도 불구하고 생산에 걸리는 시간이 크게 감소하였다. The composite materials of the examples exhibited tensile strengths of 450 MPa and tensile modulus of 10 GPa, similar to those produced by resin transfer molding or injection molding reported in the existing literature, and significantly reduced production time despite the high temperature process. It was.

Claims (17)

중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 방법으로서,
섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하고, 금형을 가열한 후 일정 시간 유지한 후 냉각하는 것이고,
상기 섬유 매트에는 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물이 금형 내부에서 또는 금형 외부로부터 제공되고,
금형 가열 및 일정 시간 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물은 용융되면서 섬유 매트에 함침되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물로 되는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법.
A method for producing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material using a polymerizable thermoplastic resin,
The fiber mat is continuously fed into the mold, and the mold is heated and then cooled for a certain time,
The fiber mat is provided with a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst, either from within the mold or from outside the mold,
A method of continuously manufacturing a fiber-reinforced thermoplastic composite material, characterized in that the thermoplastic resin mixture is melted and impregnated into the fiber mat by the heating of the mold, and the polymerization proceeds to form the polymer thermoplastic resin mixture.
제 1 항에 있어서, 상기 방법은,
섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하는 제 1 단계;
중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 상기 섬유 매트에 제공하는 제 2 단계;
상기 금형을 가열한 후 일정 시간 유지하는 제 3 단계; 및
상기 금형을 냉각하는 제 4 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법.
The method of claim 1,
A first step of continuously feeding the fiber mat into the mold;
Providing a thermoplastic mat mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst to the fiber mat;
A third step of maintaining a predetermined time after heating the mold; And
The fourth step of cooling the mold; Fiber reinforced thermoplastic resin composite material continuous manufacturing method comprising a.
제 1 항에 있어서, 상기 방법은,
중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 상기 섬유 매트에 제공하는 제 1 단계;
열가소성 수지 혼합물이 제공된 섬유 매트를 금형 내로 연속적으로 공급하는 제 2 단계;
상기 금형을 가열한 후 일정 시간 유지하는 제 3 단계; 및
상기 금형을 냉각하는 제 4 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법.
The method of claim 1,
A first step of providing the fiber mat with a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst;
A second step of continuously feeding the fiber mat provided with the thermoplastic resin mixture into the mold;
A third step of maintaining a predetermined time after heating the mold; And
The fourth step of cooling the mold; Fiber reinforced thermoplastic resin composite material continuous manufacturing method comprising a.
제 3 항에 있어서,
상기 금형의 가열 시 압력을 가하여 시트 상으로 섬유 매트를 제조하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법.
The method of claim 3, wherein
A method of continuously manufacturing a fiber-reinforced thermoplastic composite material, characterized in that to produce a fiber mat on a sheet by applying pressure during heating of the mold.
제 4 항에 있어서,
상기 시트의 성형을 더 수행하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 방법.
5. The method of claim 4,
And further performing molding of the sheet.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
And the mold is heated to a temperature of 150 to 260 ° C. within a time of more than 0 seconds and 30 seconds or less.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
가열 후 해당 가열 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
And heating for 1 minute to 1 hour at that heating temperature after heating.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The mold is cooled to a room temperature within a time of more than 0 seconds and less than 30 seconds.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 가열 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지한 후, 상기 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The mold is heated to a temperature of 150 to 260 ° C. within a time of more than 0 seconds and 30 seconds or less, and maintained at the heating temperature for 1 minute to 1 hour, and then the mold is heated to a room temperature of more than 0 seconds and 30 seconds or less. Cooling in time.
제 9 항에 있어서,
상기 금형을 250 내지 260℃의 온도로 가열하고, 해당 가열 온도에서 1분 내지 2분 동안 유지하도록 하는 것을 특징으로 하는 방법.
The method of claim 9,
Heating the mold to a temperature of 250 to 260 ° C. and maintaining it at that heating temperature for 1 to 2 minutes.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금형의 가열 또는 냉각 중 하나 이상의 속도는 초당 20℃ 이상 30℃인 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
At least one rate of heating or cooling of the mold is 20 ° C. or more and 30 ° C. per second.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 열가소성 수지는 CBT(Cyclic Butylene Terephthalate) 또는 카프로락탐(Caprolactam)인 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The thermoplastic resin is characterized in that the CBT (Cyclic Butylene Terephthalate) or caprolactam (Caprolactam).
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 촉매는 TiO4 인 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The catalyst is TiO 4 ≪ / RTI >
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 섬유 매트는 탄소 섬유(Carbon fiber) 또는 글라스 섬유(Glass fiber) 매트를 1층 이상 적층한 것을 특징으로 하는 방법.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The fiber mat is characterized in that the carbon fiber (glass fiber) or glass fiber (glass fiber) mat laminated one or more layers.
중합 가능한 열가소성 수지를 이용한 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 제조 장치로서,
금형;
섬유 매트를 상기 금형에 연속적으로 공급하는 피더;
금형 내부 또는 금형 외부에 존재하고, 섬유 매트에 중합 가능한 열가소성 수지 및 중합 촉매를 포함하는 열가소성 수지 혼합물을 제공하는 열가소성 수지 혼합물 제공 장치; 및
상기 금형을 가열하고 일정 온도에서 유지하고 냉각하는 금형 온도 조절 장치;를 포함하고,
금형 가열 및 일정 온도에서의 유지에 의하여 열가소성 수지 혼합물은 용융되면서 섬유 매트에 함침 되는 동시에 중합이 진행되어 고분자 열가소성 수지 혼합물이 되는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 열가소성 수지 복합 재료 연속 제조 장치.
An apparatus for producing a fiber reinforced thermoplastic resin composite material using a polymerizable thermoplastic resin,
mold;
A feeder for continuously supplying a fiber mat to the mold;
A thermoplastic resin mixture providing device present in the mold or outside the mold, the thermoplastic mat providing a thermoplastic resin mixture comprising a polymerizable thermoplastic resin and a polymerization catalyst; And
And a mold temperature control device for heating the mold, maintaining the temperature at a constant temperature, and cooling the mold.
An apparatus for continuously manufacturing fiber-reinforced thermoplastic composite materials, characterized in that the thermoplastic resin mixture is melted by the heating of the mold and maintained at a constant temperature, the polymer mat is impregnated into the fiber mat, and the polymerization proceeds to form the polymer thermoplastic resin mixture.
제 15 항에 있어서,
상기 온도 조절 장치는 금형을 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 150 내지 260℃의 온도로 가열하며, 가열된 금형을 해당 온도에서 1분 내지 1 시간 동안 가열을 유지하고, 가열된 금형을 상온까지 0초 초과 30초 이하의 시간 내에 냉각하는 것을 특징으로 하는 장치.
The method of claim 15,
The temperature control device heats the mold to a temperature of 150 to 260 ° C. within a time of more than 0 seconds and 30 seconds or less, maintains the heated mold at the temperature for 1 minute to 1 hour, and heats the heated mold to room temperature. Cooling within a time greater than 0 seconds and less than 30 seconds.
제 15 항에 있어서,
상기 금형의 가열 또는 냉각 중 하나 이상의 속도는 초당 20℃ 이상 30℃인 것을 특징으로 하는 장치.
The method of claim 15,
At least one of the heating or cooling rates of the mold is 20 ° C. or more and 30 ° C. per second.
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