KR20130130048A - Protective film for polarizing plate, method for manufacturing same, polarization plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Protective film for polarizing plate, method for manufacturing same, polarization plate, and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

편광판용 보호 필름을, 특히 액정 표시 장치의 백라이트측 편광판용 보호 필름으로서 사용한 경우, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있어, 우수한 화상 표시를 얻을 수 있으면서, 우수한 광 확산성을 갖는 편광판용 보호 필름 및 미립자 탈락에 의한 공정 오염 없이 제작할 수 있는 제조 방법을 제공한다. 또한, 상기 편광판용 보호 필름이 구비된 편광판 및 액정 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 편광판용 보호 필름은, 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름으로서, 상기 섬을 구성하는 수지의 주성분은 셀룰로오스 에스테르 수지이며, 상기 바다를 구성하는 수지의 주성분은 상기 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지이며, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)가 소정의 범위 내에 있으면서, 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)가 소정의 범위 내에 있는 것을 특징으로 한다.When the protective film for polarizing plates is used especially as a protective film for backlight side polarizing plates of a liquid crystal display device, moire fringes can be sufficiently eliminated without causing a decrease in front luminance, and excellent image diffusibility while obtaining excellent image display. It provides a protective film for a polarizing plate having a and a manufacturing method that can be produced without process contamination by dropping the fine particles. The present invention also provides a polarizing plate and a liquid crystal display device provided with the protective film for polarizing plate. The protective film for polarizing plates of this invention is a protective film for polarizing plates which has an island-in-water structure, The main component of resin which comprises the said island is cellulose ester resin, The main component of resin which comprises the said sea is glass of resin which comprises the said island. It is a resin having a glass transition temperature lower than the transition temperature, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface A of the film is within a predetermined range, while the arithmetic mean roughness Ra (B) of the opposite surface B is within a predetermined range. It features.

Description

편광판용 보호 필름, 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치{PROTECTIVE FILM FOR POLARIZING PLATE, METHOD FOR MANUFACTURING SAME, POLARIZATION PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Protective film for polarizing plate, its manufacturing method, polarizing plate, and liquid crystal display device {PROTECTIVE FILM FOR POLARIZING PLATE, METHOD FOR MANUFACTURING SAME, POLARIZATION PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 편광판용 보호 필름, 그 제조 방법, 상기 편광판용 보호 필름이 구비된 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.This invention relates to the protective film for polarizing plates, its manufacturing method, the polarizing plate with a protective film for polarizing plates, and a liquid crystal display device.

액정 표시 장치(LCD)는 백라이트 유닛, 액정 셀 및 편광판을 포함한다. 편광판은 통상적으로 편광판용 보호 필름과 편광자('편광막'이라고도 함)를 포함하여 이루어진다. 편광자로서는, 폴리비닐알코올 필름을 요오드로 염색하고, 연신을 행한 것이 자주 이용되고 있으며, 그 양면이 편광판용 보호 필름으로 덮여 있다. 편광판용 보호 필름으로서는, 우수한 투습성이며 편광자와의 접착성이 우수한 셀룰로오스 트리아세테이트(TAC) 필름이 많이 이용되고 있다.The liquid crystal display (LCD) includes a backlight unit, a liquid crystal cell, and a polarizer. The polarizing plate usually includes a protective film for a polarizing plate and a polarizer (also referred to as a 'polarizing film'). As a polarizer, the thing which dyed the polyvinyl alcohol film with iodine and extended | stretched is used frequently, The both surfaces are covered with the protective film for polarizing plates. As a protective film for polarizing plates, the cellulose triacetate (TAC) film which is excellent in moisture permeability and excellent in adhesiveness with a polarizer is used a lot.

최근 들어, LCD의 분야에서는, 박형화 및 비용 절감이 진행되고 있다. 액정 표시 장치는, 자발광형 표시 장치가 아니기 때문에, 액정 셀의 배면측(백라이트형), 또는 도광판의 에지 부분(에지 라이트형)에 냉음극관(CCFL)이나 LED 등의 광원이 반드시 배치되어 있다. 이들 광원은, 일반적으로 선 광원 또는 점 광원이기 때문에, 균일하게 면 광원화하기 위해서, 확산 시트 또는 확산 필름(광 확산 시트 또는 광 확산 필름)이 이용되고 있다. 또한, 확산 시트는, 광에 지향성을 갖게 하기 위한 부재로서 자주 이용되는 프리즘 시트와 입사광과의 간섭, 또는 액정 셀 중의 화소와 입사광이 간섭하여 발생하는, 무아레 등의 간섭 줄무늬를 억제할 수 있다.In recent years, in the field of LCD, thickness reduction and cost reduction are progressing. Since the liquid crystal display device is not a self-luminous display device, a light source such as a cold cathode tube (CCFL) or an LED is always disposed on the back side of the liquid crystal cell (backlight type) or the edge portion (edge light type) of the light guide plate. . Since these light sources are generally line light sources or point light sources, a diffusion sheet or a diffusion film (light diffusion sheet or light diffusion film) is used in order to make a surface light source uniformly. In addition, the diffusion sheet can suppress interference fringes such as moire caused by interference between the prism sheet and incident light, which are frequently used as members for giving directivity to light, or incident light between pixels in the liquid crystal cell and incident light.

그러나, 최근 들어, 박형화나 비용 절감의 경향으로, 액정 표시 장치의 부재수의 삭감이 진행되고, 확산 시트를 사용하지 않는 구성의 LCD가 나오고 있다. 또한, 확산 시트를 사용하는 경우에서도, LCD의 박형화를 위해 광원과 확산 시트와의 거리가 가까워지고, 그로 인해, 종래의 확산 필름만으로는 무아레 등의 간섭 줄무늬를 해소하는 것이 곤란해졌다. 따라서, 확산 시트의 대체로서 백라이트측 편광판의 표면에 확산성을 갖는 것이 사용되고 있다.However, in recent years, in the tendency of thinning and cost reduction, reduction of the number of members of a liquid crystal display device advances, and the LCD of the structure which does not use a diffusion sheet is coming out. In addition, even in the case of using a diffusion sheet, the distance between the light source and the diffusion sheet is short for the thinning of the LCD, and therefore, it is difficult to eliminate interference fringes such as moire only with a conventional diffusion film. Therefore, what has diffusivity on the surface of a backlight side polarizing plate is used as a substitute of a diffusion sheet.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 다공질 부정형 입자와 구상 입자를 분산 함유하는, 소정 특성의 광 확산층을 갖는 광 확산 편광판이 제안되고, 이에 의해 광 확산 시트를 생략할 수 있다는 것이 개시되어 있다. 이 방법에 의하면, 확실히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있지만, 편광판화할 때 미립자가 탈락하여 공정 오염을 일으킨다고 하는 문제나, 표시 장치로 하였을 때 정면 휘도가 저하되어 버린다고 하는 문제가 있었다.For example, Patent Literature 1 proposes a light diffusion polarizing plate having a light diffusion layer having a predetermined characteristic containing dispersion-containing porous amorphous particles and spherical particles, whereby the light diffusion sheet can be omitted. According to this method, it is possible to surely eliminate the moire fringes, but there are problems such as dropping of fine particles when polarizing plate causing process contamination, and a problem that the front luminance decreases when the display device is used.

또한, 특허문헌 2 및 3에는, 투광성 미립자나 가교성 미립자를 함유하는 확산 필름을 편광판용 보호 필름으로서 사용하는 것이 제안되어 있다. 그러나, 이 방법에 의해서도 전술한 바와 같은 편광판화 시의 미립자 탈락의 문제나, 저렴하게 제조할 수 없다고 하는 문제가 있었다.Moreover, in patent documents 2 and 3, using the diffusing film containing translucent microparticles | fine-particles and crosslinkable microparticles | fine-particles as a protective film for polarizing plates is proposed. However, this method also had the problem of dropping fine particles during polarizing plate as described above and the inability to manufacture at low cost.

이러한 점에서, 미립자 탈락이 없고, 무아레 줄무늬 해소에 충분한 광 확산성과 편광판용 보호 필름 적성을 겸비하는 새로운 필름이 요구되고 있었다.In view of this, there has been a demand for a new film that is free from fine particles and that combines light diffusivity and protective film suitability for polarizing plates sufficient to eliminate moire fringes.

특허문헌 4 및 5에는, 복수의 수지를 포함하여 이루어지는 도프를 지지체 위에 유연하고, 상분리시킨 해도(海島) 구조를 갖는 산란 필름이나, 복수의 수지 혼합 용액을 지지 필름 위에 도포하여 제작한 산란 필름이 개시되어 있다. 이 방법에 의하면, 광 확산성을 구비하는 필름을 제작할 수 있으며, 또한 미립자를 이용하지 않으므로 미립자 탈락의 문제도 해결할 수 있다. 그러나, 편광판용 보호 필름으로서 이용하려고 하면, 산란 필름의 요철의 영향으로 편광자와 산란 필름을 직접 접착할 수 없다고 하는 새로운 문제가 있음이 판명되었다.In Patent Documents 4 and 5, a scattering film having a sea island structure in which a dope comprising a plurality of resins is cast on a support and is phase-separated, or a scattering film produced by applying a plurality of resin mixed solutions onto a support film Is disclosed. According to this method, the film provided with light diffusivity can be produced, and since the fine particle is not used, the problem of particle | grain dropping can also be solved. However, when it is going to use it as a protective film for polarizing plates, it turned out that there exists a new problem that a polarizer and a scattering film cannot be directly bonded by the influence of the unevenness | corrugation of a scattering film.

또한, 특허문헌 5의 실시예의 구성에서는, 무아레 줄무늬 해소능이 불충분하며, 막 두께를 두껍게 하여 무아레 줄무늬 해소능을 향상시키면, 표시 장치로 하였을 때의 정면 휘도가 크게 저하되는 것을 알게 되었다. 또한, 지지 필름 위에 복수의 수지 혼합 용액을 도포하여 산란 필름을 제작하는 방법은, 필름 제막 후에 도포를 해야하기 때문에, 비용 절감의 요구가 늘고 있는 오늘날의 시장에는 알맞지 않다고 하는 근본적인 문제가 있다.Moreover, in the structure of the Example of patent document 5, it turned out that moire stripe resolution ability is inadequate, and when the moire stripe resolution ability is improved by making a film thickness thick, the front brightness at the time of using a display device will fall large. In addition, a method of producing a scattering film by applying a plurality of resin mixed solutions onto a support film has a fundamental problem that it is not suitable for the market of today, where the demand for cost reduction is increasing, because the application must be performed after film formation.

이와 같이, 편광판용 보호 필름으로서 문제없이 사용할 수 있으면서, 종래의 산란 필름에서 종종 문제가 된 표시 장치화하였을 때의 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있는 확산 필름을, 미립자를 사용하지 않는 시스템으로 제작하는 것은 종래에는 곤란하였다.Thus, fine particles can be used as a protective film for a polarizing plate without causing a decrease in frontal luminance when the display device is often a problem in a conventional scattering film, without causing a decrease in frontal luminance. It was conventionally difficult to fabricate a system that does not use a.

일본 특허 공개 제2000-75134호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2000-75134 일본 특허 공개 제2010-277080호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2010-277080 일본 특허 공개 제2010-164931호 공보Japanese Patent Publication No. 2010-164931 일본 특허 공개 제2000-239535호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2000-239535 일본 특허 공개 제2002-250806호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-250806

본 발명은 상기 문제·상황을 감안하여 이루어진 것으로, 그 해결 과제는, 편광판용 보호 필름을, 특히 액정 표시 장치의 백라이트측 편광판용 보호 필름으로서 사용한 경우, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있어, 우수한 화상 표시를 얻을 수 있으면서, 우수한 광 확산성을 갖는 편광판용 보호 필름을 제공하는 것이다. 또한, 미립자 탈락에 의한 공정 오염이 없이, 용이한 프로세스로 제작할 수 있는 상기 편광판용 보호 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다. 또한, 상기 편광판용 보호 필름이 구비된 편광판 및 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.This invention is made | formed in view of the said problem and the situation, and the subject that it solves is sufficient moire striation without causing a fall of front brightness, especially when using the protective film for polarizing plates as a protective film for backlight side polarizing plates of a liquid crystal display device. It is possible to solve the problem, to provide an excellent image display, and to provide a protective film for a polarizing plate having excellent light diffusivity. Moreover, it is providing the manufacturing method of the said protective film for polarizing plates which can be manufactured by an easy process, without the process contamination by particle | grain dropping. Moreover, it is providing the polarizing plate and liquid crystal display device with which the said protective film for polarizing plates was equipped.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 서로 다른 수지에 의한 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름으로서, 상기 섬을 구성하는 수지와 상기 바다를 구성하는 수지의 유리 전이 온도가 특정한 관계에 있으면서, 필름의 한쪽 표면과 다른 쪽 표면의 산술 평균 조도 Ra가 특정한 범위의 값을 갖는 필름에 의해, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있으면서, 우수한 광 확산성을 갖는 편광판용 보호 필름이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, as a protective film for polarizing plates which have the island-in-water structure by different resin, the glass transition temperature of resin which comprises the said island, and resin which comprises the said sea has a specific relationship. While having arithmetic mean roughness Ra of one surface of the film and the other surface of the film having a specific range of values, the polarizing plate having excellent light diffusibility while being capable of sufficiently eliminating moire fringes without causing a decrease in front luminance. We found that the protective film for was obtained, and arrived at this invention.

즉, 본 발명에 따른 상기 과제는, 이하의 수단에 의해 해결된다.That is, the above object of the present invention is solved by the following means.

(1) 바다에 상당하는 연속상과 섬에 상당하는 분산상을 포함하여 이루어지는 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름으로서, 상기 섬을 구성하는 수지의 주성분은 셀룰로오스 에스테르 수지이며, 상기 바다를 구성하는 수지의 주성분은 상기 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지이며, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내에 있으면서, 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)가 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름.(1) A protective film for a polarizing plate having an island-in-water structure comprising a continuous phase corresponding to the sea and a dispersed phase corresponding to the island, wherein a main component of the resin constituting the island is a cellulose ester resin, A main component is resin which has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of resin which comprises the said island, and arithmetic of the opposite surface B, while the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface A of a film exists in the range of 0.08-2.0 micrometers. Average roughness Ra (B) exists in the range of 0.001-0.5 micrometer, The protective film for polarizing plates characterized by the above-mentioned.

(2) 필름 1매의 전체 헤이즈값이 20 내지 80%의 범위 내에 있으면서, (전체 헤이즈값)-(표면 헤이즈값)으로 구해지는 내부 헤이즈값이 0.25 내지 30%의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 편광판용 보호 필름.(2) The internal haze value obtained by (total haze value)-(surface haze value) exists in the range of 0.25-30%, while the total haze value of one film is in 20 to 80% of range, The protective film for polarizing plates of said (1).

(3) 평균 막 두께가 20 내지 85㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 편광판용 보호 필름.(3) Average film thickness exists in the range of 20-85 micrometers, The protective film for polarizing plates as described in said (1) or (2) characterized by the above-mentioned.

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 웹을 지지체로부터 박리할 때의, 상기 웹 중에 포함되는 잔류 용매량(g)이 웹 중의 수지 총량(g)에 대하여 5 내지 45질량%의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법.(4) The protective film for polarizing plates in any one of said (1)-(3) containing at least 1 sort (s) of cellulose ester resin and resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates which dope is pliable on a support body, and forms a web, and extends after formation, the amount of residual solvent (g) contained in the said web when peeling the said web from a support body is resin in a web. It exists in the range of 5-45 mass% with respect to total amount g, The manufacturing method of the protective film for polarizing plates characterized by the above-mentioned.

(5) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 연신에 있어서 필름의 한쪽 표면 A와 다른 한쪽 표면 B를 서로 다른 온도에서 연신하는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법.(5) The protective film for polarizing plates in any one of said (1)-(3) containing at least 1 sort (s) of cellulose ester resin and resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. A method for producing a protective film for polarizing plates wherein dope is flexibly formed on a support to form a web, and the film is stretched after formation, wherein in the stretching, one surface A and the other surface B of the film are stretched at different temperatures. The manufacturing method of the protective film for polarizing plates.

(6) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 편광판용 보호 필름이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.(6) The polarizing plate protective film in any one of said (1)-(3) is provided.

(7) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 편광판용 보호 필름이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.(7) The protective film for polarizing plates in any one of said (1)-(3) is provided, The liquid crystal display device characterized by the above-mentioned.

본 발명의 상기 수단에 의해, 편광판용 보호 필름을, 특히 액정 표시 장치의 백라이트측 편광판용 보호 필름으로서 사용한 경우, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있어, 우수한 화상 표시를 얻을 수 있으면서, 우수한 광 확산성을 갖는 편광판용 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 미립자 탈락에 의한 공정 오염 없이, 용이한 프로세스로 제작할 수 있는 제조 방법을 제공할 수 있다. 또한, 상기 편광판용 보호 필름이 구비된 편광판 및 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.By the said means of this invention, when using the protective film for polarizing plates especially as a protective film for backlight side polarizing plates of a liquid crystal display device, a moire fringe can fully be eliminated without causing a fall of front brightness, and excellent image display is carried out. While obtaining, the protective film for polarizing plates which have the outstanding light diffusivity can be provided. In addition, it is possible to provide a manufacturing method which can be produced in an easy process without process contamination caused by fine particle dropping. In addition, the polarizing plate and the liquid crystal display device provided with the protective film for polarizing plate can be provided.

본 발명의 효과의 작용·기구에 대해서는, 명확하게는 되어 있지 않지만, 이하와 같이 추정하고 있다.Although it is not clear about the effect | action and mechanism of the effect of this invention, it estimates as follows.

본 발명의 편광판 보호용 필름은, 섬을 구성하는 수지의 주성분을 셀룰로오스 에스테르 수지로 하고, 바다를 구성하는 수지의 주성분을 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지로 하고, 섬의 입상이 타원이 아니라 진원형 그대로의 비상용 상태로 바다를 구성하는 수지를 연신함으로써 섬의 돌출 상태를 컨트롤하여 본 발명에 따른 표면 A와 표면 B의 산술 평균 조도를 각각 특정한 범위 내로 제어할 수 있다.The polarizing plate protective film of this invention makes a main component of resin which comprises an island a cellulose ester resin, and makes the main component of resin which comprises an ocean a resin which has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin, The arithmetic mean roughness of the surface A and the surface B according to the present invention can be controlled within a specific range by controlling the protruding state of the island by stretching the resin constituting the sea in a non-elliptical non-elliptical granular state. .

상기 표면 A의 산술 평균 조도를 크게 하고, 표면 B의 산술 평균 조도를 작게 제어함으로써, 표면 B와 편광자를 직접 접착하는 것을 가능하게 하면서, 표면 A에 의해 우수한 광 확산성을 가지면서, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않아, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있다.By increasing the arithmetic mean roughness of the surface A and controlling the arithmetic mean roughness of the surface B to be small, it is possible to directly adhere the surface B and the polarizer, while having excellent light diffusivity by the surface A, It does not cause a fall and can fully eliminate a moire fringe.

도 1은 용액 유연 제막 방법의 도프 제조 공정, 유연 공정 및 건조 공정의 일례를 모식적으로 나타낸 도면.
도 2a는 종래의 액정 표시 장치의 구성의 예를 모식적으로 나타낸 도면.
도 2b는 종래의 액정 표시 장치의 구성의 예를 모식적으로 나타낸 도면.
도 3a는 본 발명의 액정 표시 장치의 구성의 예를 모식적으로 나타낸 도면.
도 3b는 본 발명의 액정 표시 장치의 구성의 예를 모식적으로 나타낸 도면.
도 4는 무아레 해소능 평가 방법을 모식적으로 나타낸 도면.
도 5는 정면 휘도 평가 방법을 모식적으로 나타낸 도면.
도 6은 휘도 불균일 평가점을 모식적으로 나타낸 도면.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The figure which showed typically an example of the dope manufacturing process, casting process, and drying process of a solution casting film forming method.
2A is a diagram schematically illustrating an example of a configuration of a conventional liquid crystal display device.
2B is a diagram schematically showing an example of the configuration of a conventional liquid crystal display device.
It is a figure which shows typically the example of the structure of the liquid crystal display device of this invention.
3B is a diagram schematically showing an example of the configuration of a liquid crystal display of the present invention.
4 is a diagram schematically showing a moire resolution performance evaluation method.
5 is a diagram schematically illustrating a front luminance evaluation method.
6 is a diagram schematically illustrating luminance non-uniformity evaluation points.

본 발명의 편광판용 보호 필름은, 바다에 상당하는 연속상과 섬에 상당하는 분산상을 포함하여 이루어지는 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름으로서, 상기 섬을 구성하는 수지의 주성분은 셀룰로오스 에스테르 수지이며, 상기 바다를 구성하는 수지의 주성분은 상기 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지이며, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내에 있으면서, 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)가 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 한다.The protective film for polarizing plates of this invention is a protective film for polarizing plates which has the island-in-water structure which consists of a continuous phase corresponded to the sea, and the dispersed phase corresponded to an island, The main component of resin which comprises the said island is cellulose ester resin, The main component of the resin constituting the sea is a resin having a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the resin constituting the island, while the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface A of the film is in the range of 0.08 to 2.0 μm. And the arithmetic mean roughness Ra (B) of the opposite surface B is in the range of 0.001 to 0.5 µm.

이 특징은, 청구항 1 내지 청구항 7까지의 청구항에 따른 발명에 공통되는 기술적 특징이다.This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 7.

본 발명의 실시 형태로서는, 본 발명의 효과 발현의 관점에서, 필름 1매의 전체 헤이즈값이 20 내지 80%의 범위 내에 있으며서, (전체 헤이즈값)-(표면 헤이즈값)으로 구해지는 내부 헤이즈값이 0.25 내지 30%의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 또한, 평균 막 두께가, 20 내지 85㎛의 범위 내에 있는 것이 바람직하다.As an embodiment of the present invention, the internal haze obtained from (overall haze value)-(surface haze value) while the total haze value of one film is in the range of 20 to 80% from the viewpoint of the effect expression of the present invention. It is preferable that a value exists in the range of 0.25-30%. Moreover, it is preferable that average film thickness exists in the range of 20-85 micrometers.

본 발명의 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서는, 상기 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 웹을 지지체로부터 박리할 때의, 상기 웹 중에 포함되는 잔류 용매량(g)이 웹 중의 수지 총량(g)에 대하여 5 내지 45질량%의 범위 내에 있는 형태인 것이 바람직하다.As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates of this invention, the said protective film for polarizing plates supports dope containing at least 1 sort (s) of cellulose ester resin and resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates which flex | flexes on and forms a web and extends after formation, the residual solvent amount (g) contained in the said web when peeling the said web from a support body is the resin total amount (g) It is preferable that it is a form within the range of 5-45 mass% with respect to).

또한, 상기 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서는, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 연신에 있어서 필름의 한쪽 표면 A와 다른 한쪽 표면 B를 서로 다른 온도에서 연신하는 형태인 것도 바람직하다.Moreover, as a manufacturing method of the said protective film for polarizing plates, the dope containing at least 1 sort of cellulose ester resin and resin which has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin is cast | flexible on a support body, and a web is formed, As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates which extend | stretch after formation, it is also preferable that it is a form which extends one surface A and the other surface B of a film in different temperature in the said extending | stretching.

본 발명의, 편광판용 보호 필름은, 편광판 및 액정 표시 장치에 바람직하게 이용할 수 있다.The protective film for polarizing plates of this invention can be used suitably for a polarizing plate and a liquid crystal display device.

또한, 본 원에 있어서, '해도 구조'란, 서로 비상용성의 복수(예를 들어 2종)의 수지 성분을 혼합한 경우, 혼합물의 고차 구조로서, 수지 성분의 한쪽이 연속하는 상 중에, 다른 한쪽이 섬 형상 또는 입자 형상으로 분산되어 있는 구조를 말한다. 즉, 한쪽의 수지가 바다에 상당하는 연속상(매트릭스)으로 되고, 다른 쪽이 섬에 상당하는 분산상으로 됨으로써 형성되는 구조를 말한다.In addition, in this application, when the "sea island structure" mixes incompatible multiple (for example, 2 types) resin component with each other, it is a higher order structure of a mixture, and the other one in the phase in which one of the resin components is continuous is used. The structure disperse | distributed to this island shape or particle shape is mentioned. That is, the structure formed by forming one resin into the continuous phase (matrix) corresponded to the sea, and the other forming into the dispersed phase corresponded to an island.

또한, 본원에 있어서, '내지'는, 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용한다.In addition, in this application, "-" uses the numerical value described before and after that by the meaning included as a lower limit and an upper limit.

이하, 본 발명과 그 구성 요소, 및 본 발명을 실시하기 위한 형태·양태에 대하여 상세한 설명을 한다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 광산란성의 제어를 위해 요철 형상을 제어한 표면을 A면이라 정의하고, 다른 표면을 B면이라 정의한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form and aspect for implementing this invention, its component, and this invention are explained in full detail. In addition, in the following description, the surface which controlled the uneven | corrugated shape for light scattering property is defined as A surface, and the other surface is defined as B surface.

(본 발명의 편광판용 보호 필름의 개요)(Summary of the protective film for polarizing plates of this invention)

본 발명의 편광판용 보호 필름은, 바다에 상당하는 연속상과 섬에 상당하는 분산상을 포함하여 이루어지는 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 섬을 구성하는 수지의 주성분은 셀룰로오스 에스테르 수지이며, 상기 바다를 구성하는 수지의 주성분은 상기 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지이며, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내에 있으면서, 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)가 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 한다.The protective film for polarizing plates of this invention is a protective film for polarizing plates which has the island-in-water structure which consists of a continuous phase corresponded to the sea, and the dispersed phase corresponded to an island, It is characterized by the above-mentioned. In addition, the main component of the resin constituting the island is a cellulose ester resin, the main component of the resin constituting the sea is a resin having a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the resin constituting the island, and one surface A of the film The arithmetic mean roughness Ra (A) of is in the range of 0.08-2.0 micrometers, The arithmetic mean roughness Ra (B) of the opposite surface B is characterized by being in the range of 0.001-0.5 micrometer.

즉, 본 발명은 셀룰로오스 에스테르를 포함하는 복수의 수지('중합체'라고도 함)를 포함하여 구성되며, 한쪽 면에 해도 구조에 의한 요철 형상을 갖는 편광판용 보호 필름에 관한 것이다.That is, this invention is comprised including the some resin (it is also called a "polymer") containing a cellulose ester, and relates to the protective film for polarizing plates which have uneven | corrugated shape by an island structure on one surface.

구체적으로는, 섬을 구성하는 수지의 주성분이 셀룰로오스 에스테르이며, 바다를 구성하는 수지가, 상기 섬을 구성하는 수지보다 유리 전이 온도가 낮은 수지인 필름이다. 또한, 상기 유리 전이 온도의 상대 관계를 만족하는 한, 섬을 구성하는 수지의 부성분으로서, 셀룰로오스 에스테르 수지 이외의 수지, 예를 들어 후술하는 수지 기재 중 어느 하나의 수지를 함유해도 된다. 또한, 주성분인 셀룰로오스 에스테르의 함유량은, 섬을 구성하는 전체 수지 중, 80질량% 이상인 것이 바람직하다.Specifically, the main component of the resin constituting the island is a cellulose ester, and the resin constituting the sea is a film having a lower glass transition temperature than the resin constituting the island. Moreover, as long as it satisfies the relative relationship of the said glass transition temperature, you may contain resin other than a cellulose ester resin, for example, resin of any of the resin base materials mentioned later as a subcomponent of resin which comprises an island. Moreover, it is preferable that content of the cellulose ester which is a main component is 80 mass% or more in all resin which comprises an island.

또한, 본 발명의 편광판용 보호 필름은, JIS B0601-2001에 기초하는 산술 평균 조도 Ra가, 필름의 한쪽 표면 (A)에서는 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내에 있으며, 반대측 표면 (B)에서는 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름이다.In addition, in the protective film for polarizing plates of this invention, arithmetic mean roughness Ra based on JISB0601-2001 exists in the range of 0.08-2.0 micrometers in one surface (A) of a film, and 0.001-0.5 in the opposite surface (B). It is in the range of micrometers, It is a protective film for polarizing plates.

또한, 본 발명에 있어서는, 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 바다를 구성하는 수지의 유리 전이 온도가 낮은 것이 특징이며, 이에 의해, 섬의 입상이 타원이 아니라 진원형 그대로 바다를 구성하는 수지를 연신함으로써, 섬의 돌출 상태를 컨트롤하여 본 발명에 따른 산술 평균 조도의 범위 내로 제어할 수 있다.In the present invention, the glass transition temperature of the resin constituting the sea is lower than the glass transition temperature of the resin constituting the island, whereby the granules of the island constitute the sea as it is, rather than an ellipse. By stretching, the protruding state of the island can be controlled to control within the range of arithmetic mean roughness according to the present invention.

본 발명의 편광판용 보호 필름을 액정 표시 장치의 백라이트측 편광판의 보호 필름으로서 이용하였을 때, 정면 휘도를 저하시키지 않고 무아레 줄무늬가 해소된, 휘도 불균일이 없는 우수한 화질의 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.When the protective film for polarizing plates of this invention is used as a protective film of the backlight side polarizing plate of a liquid crystal display device, the liquid crystal display device of the outstanding image quality which does not have luminance nonuniformity in which a moire fringe was eliminated without reducing front brightness can be provided. .

<광산란성 기재의 표면 형상><Surface Shape of Light Scattering Substrate>

본 발명의 편광판용 보호 필름은, JIS B0601-2001에 기초하는 산술 평균 조도 Ra가, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)에 대해서는 0.08 내지 2.0 ㎛의 범위 내에 있으면서, 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)에 대해서는 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 한다.As for the protective film for polarizing plates of this invention, the arithmetic mean roughness Ra based on JIS B0601-2001 has the range of 0.08-2.0 micrometers with respect to the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface A of a film, The arithmetic mean roughness Ra (B) is characterized by being in the range of 0.001 to 0.5 µm.

즉, 표면 (A)의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내이며, 보다 바람직한 범위는 0.15 내지 2.0㎛의 범위 내이다. 또한, 다른 한쪽 면 (B)의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내이며, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.1㎛의 범위 내이다.That is, the arithmetic mean roughness Ra (A) of the surface (A) exists in the range of 0.08-2.0 micrometers, and a more preferable range exists in the range of 0.15-2.0 micrometers. In addition, the arithmetic mean roughness Ra (B) of the other side (B) exists in the range of 0.001-0.5 micrometer, More preferably, it exists in the range of 0.001-0.1 micrometer.

Ra(A)의 값이, 0.08㎛ 이상이면 충분한 산란 효과를 얻을 수 있어, 무아레 줄무늬를 해소할 수 있다.If the value of Ra (A) is 0.08 µm or more, sufficient scattering effect can be obtained, and the moire fringes can be eliminated.

Ra(A)가 2.0㎛ 이내이면, 표시 장치화하였을 때 정면 휘도가 저하되지 않아 바람직하다. 또한, Ra(B)는 관찰할 수 있는 범위에서 가능한 한 작은 쪽이 좋아, 0.001㎛ 이상이면 된다. Ra(B)가 0.5㎛ 이내이면, 편광판화 공정에서 편광자와의 밀착이 취하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.If Ra (A) is within 2.0 µm, the front luminance is not lowered when the display device is formed, which is preferable. In addition, Ra (B) should be as small as possible in the range which can be observed, and should be 0.001 micrometer or more. When Ra (B) is 0.5 micrometers or less, since adhesiveness with a polarizer is easy to take in a polarizing plate printing process, it is preferable.

산술 평균 조도 Ra는, JIS B0601-2001에 준한 측정기, 예를 들어 올림푸스(주) 제조, 3D 레이저 현미경 LEXT OLS4000이나, 고사까겐큐쇼(주) 제조, 서프코더 MODEL SE-3500 등을 이용하여 측정할 수 있다.Arithmetic mean roughness Ra can be measured using a measuring device according to JIS B0601-2001, for example, Olympus, manufactured by 3D Laser Microscope LEXT OLS4000, manufactured by Kosaka Genkyu Sho, Surfcoder MODEL SE-3500, etc. Can be.

본 발명의 필름은 수지의 상 분리에 의한 해도 구조를 갖고 있으며, 해도 구조 유래의 요철 형상을 갖는 것을 특징으로 한다. 이 해도 구조는, 실질적으로 등방성인 것이 바람직하다.The film of the present invention has an island-in-sea structure by phase separation of the resin, and has a concave-convex shape derived from the island-in-sea structure. It is preferable that this sea island structure is substantially isotropic.

또한, 등방성이란, 섬부의 형상이 타원계가 아니라 진원형이며, 면 내의 광의 확산성에 이방성이 없음을 의미한다. 섬부의 형상은, 전술한 레이저 현미경에 의해 관찰할 수 있다.In addition, isotropic means that the shape of an island part is not an elliptical system but a round shape, and there is no anisotropy in the diffusivity of the in-plane light. The shape of the island portion can be observed by the laser microscope described above.

<헤이즈값><Haze value>

본 발명의 편광판용 보호 필름에 있어서는, 필름 1매의 전체 헤이즈값이 20 내지 80%의 범위 내에 있으면서, (전체 헤이즈값)-(표면 헤이즈값)으로 구해지는 내부 헤이즈값이 0.25 내지 30%의 범위 내에 있는 것이 바람직하다.In the protective film for polarizing plates of this invention, the internal haze value calculated | required by (total haze value)-(surface haze value) is 0.25 to 30%, while the total haze value of one film is in 20 to 80% of range. It is preferable to be in a range.

전체 헤이즈값이 20% 이상이면 무아레 줄무늬를 해소할 수 있고, 80% 이하이면 정면 휘도의 점에서 바람직하다. 전체 헤이즈값의 보다 바람직한 범위는, 20 내지 50%의 범위 내이다.If the total haze value is 20% or more, the moire fringe can be eliminated, and if it is 80% or less, it is preferable in terms of front luminance. The more preferable range of all the haze value exists in 20 to 50% of range.

내부 헤이즈값은, 무아레 줄무늬의 억제, 정면 휘도의 저하 방지의 관점에서, 0.25 내지 30%의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 내부 헤이즈값의 보다 바람직한 범위는, 0.5 내지 20%의 범위 내이다.It is preferable that an internal haze value exists in 0.25 to 30% of range from a viewpoint of suppression of a moire fringe and prevention of fall of front brightness. The more preferable range of an internal haze value exists in 0.5 to 20% of range.

이들 헤이즈값은, 23℃, 55% RH의 분위기하에서, 닛폰덴쇼쿠코교(주) 제조 헤이즈미터 NDH2000을 이용하여, JIS K7136에 준하여 측정한 값을 이용할 수 있다.These haze values can use the value measured according to JISK7136 using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. haze meter NDH2000 in 23 degreeC and 55% RH atmosphere.

또한, 전체 헤이즈값이란, 본 발명의 필름 1매의 헤이즈값이며, 내부 헤이즈값이란, 전체 헤이즈값으로부터 표면 헤이즈값을 차감한 값이다.In addition, a total haze value is a haze value of one film of this invention, and an internal haze value is the value which deducted the surface haze value from the whole haze value.

내부 헤이즈값은, 필름의 양쪽 표면을 굴절률 1.47의 글리세린으로 덮고, 2매의 유리판으로 이것을 끼움 지지하여 전체 헤이즈와 동일하게 측정하였을 때의 측정값을 이용할 수 있다. 이와 같이 함으로써, 표면의 요철 형상에 의한 헤이즈값(즉 표면 헤이즈값)의 영향을 무시하고, 필름 내부의 헤이즈값만을 측정할 수 있다.The internal haze value can use the measured value when covering both surfaces of a film with the glycerin of refractive index 1.47, sandwiching this with two glass plates, and measuring it like all the haze. By doing in this way, the influence of the haze value (namely, surface haze value) by the uneven | corrugated shape of a surface can be disregarded, and only haze value inside a film can be measured.

<막 두께>&Lt; Thickness &

본 발명의 편광판용 보호 필름은, 편광판용 보호 필름으로서의 기능, 편광판의 컬 등의 관점에서, 그 평균 막 두께가 20 내지 85㎛의 범위 내에 있는 것이 바람직하다.It is preferable that the average film thickness of the protective film for polarizing plates of this invention exists in the range of 20-85 micrometers from a viewpoint of the function as a protective film for polarizing plates, the curl of a polarizing plate, etc.

보다 바람직하게는, 20 내지 45㎛의 범위 내이다. 막 두께는 접촉식 막 두께 측정기로 필름 면 내의 임의의 10점으로 측정하고, 평균값을 취한다.More preferably, it exists in the range of 20-45 micrometers. The film thickness is measured at any ten points in the film plane with a contact film thickness meter, and the average value is taken.

<본 발명의 필름에 사용할 수 있는 수지 기재><Resin base material which can be used for film of this invention>

본 발명의 필름을 구성하는 수지 기재는, 1종에 셀룰로오스 에스테르 수지(이하 '셀룰로오스 에스테르'라고도 함)를 이용하여, 이와 혼합하는 수지(중합체)는 예를 들어 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 비닐에스테르계 수지, 비닐에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 올레핀계 수지(지환식 올레핀계 수지를 포함함), 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 열가소성 폴리우레탄 수지, 폴리술폰계 수지(폴리에테르술폰, 폴리술폰 등), 폴리페닐렌에테르계 수지(2,6-크실레놀의 중합체 등), 실리콘 수지(폴리디메틸실록산, 폴리메틸페닐실록산 등), 고무 또는 엘라스토머(폴리부타디엔, 폴리이소프렌 등의 디엔계 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴 고무, 우레탄 고무, 실리콘 고무 등) 등으로부터 적당히 조합하여 선택할 수 있다. 또한, 총 아실기 치환도나 치환기가 서로 다른 이종의 셀룰로오스 에스테르를 조합하여도 되고, 셀룰로오스 카르바메이트류, 셀룰로오스 에테르류 등의 셀룰로오스 유도체를 셀룰로오스 에스테르와 조합하여 사용해도 된다.The resin base material which comprises the film of this invention uses cellulose ester resin (henceforth "cellulose ester") for 1 type, and resin (polymer) mixed with this is styrene-type resin, (meth) acrylic-type resin, for example. , Vinyl ester resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, olefin resins (including alicyclic olefin resins), polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, thermoplastic polyurethane resins , Polysulfone resins (polyether sulfone, polysulfone, etc.), polyphenylene ether resins (such as polymers of 2,6-xylenol), silicone resins (polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, etc.), rubber or elastomer (Diene rubbers such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, etc.) It can select from combination suitably from these. Moreover, you may combine the heterogeneous cellulose ester from which the total acyl-group substitution degree and substituent differ, and you may use cellulose derivatives, such as cellulose carbamate and cellulose ether, in combination with a cellulose ester.

셀룰로오스 에스테르로서는, 예를 들어 지방족 유기산 에스테르(셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 트리아세테이트 등의 셀룰로오스 아세테이트; 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 등의 C1-6 유기산 에스테르 등), 방향족 유기산 에스테르(셀룰로오스 프탈레이트, 셀룰로오스 벤조에이트 등의 C7-12 방향족 카르복실산 에스테르) 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서 셀룰로오스 에스테르는, 해도 구조의 섬 부분을 구성하는, 주 중합체로 이루어질 수 있다.Examples of the cellulose esters include aliphatic organic acid esters (cellulose acetates such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; C1-6 organic acid esters such as cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate); Aromatic organic acid ester (C7-12 aromatic carboxylic acid ester, such as cellulose phthalate and cellulose benzoate), etc. are mentioned. In the present invention, the cellulose ester may be composed of a main polymer constituting an island portion of an island-in-sea structure.

스티렌계 수지에는, 스티렌계 단량체의 단독 또는 공중합체(폴리스티렌, 스티렌-α-메틸스티렌 공중합체, 스티렌-비닐톨루엔 공중합체 등), 스티렌계 단량체와 다른 중합성 단량체((메트)아크릴계 단량체, 무수 말레산, 말레이미드계 단량체, 디엔류 등)의 공중합체 등이 포함된다. 스티렌계 공중합체로서는, 예를 들어 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(AS 수지), 스티렌과 (메트)아크릴계 단량체의 공중합체[스티렌-메타크릴산 메틸 공중합체, 스티렌-메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체, 스티렌-메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 공중합체 등], 스티렌-무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다. 바람직한 스티렌계 수지에는, 폴리스티렌, 스티렌과 (메트)아크릴계 단량체의 공중합체[스티렌-메타크릴산 메틸 공중합체 등의 스티렌과 메타크릴산 메틸을 주성분으로 하는 공중합체], AS 수지, 스티렌-부타디엔 공중합체 등이 포함된다.Styrene-based resins include styrene-based monomers or copolymers (polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, etc.), styrene-based monomers and other polymerizable monomers ((meth) acrylic monomers, anhydrous Copolymers of maleic acid, maleimide monomers, dienes, and the like. As a styrene-type copolymer, for example, a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), a copolymer of styrene and a (meth) acrylic monomer [styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate-(meth ) Acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate (meth) acrylic acid copolymer, etc.], a styrene maleic anhydride copolymer, etc. are mentioned. Preferable styrene resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers [copolymers containing styrene and methyl methacrylate as main components] such as styrene-methyl methacrylate copolymers, AS resins, styrene-butadiene air Coalescing and the like.

(메트)아크릴계 수지로서는, (메트)아크릴계 단량체의 단독 또는 공중합체, (메트)아크릴계 단량체와 공중합성 단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. (메트)아크릴계 단량체에는, 예를 들어 (메트)아크릴산; (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 등의 (메트)아크릴산 C1-10 알킬; (메트)아크릴산 페닐 등의 (메트)아크릴산 아릴; 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; 글리시딜(메트)아크릴레이트; N,N-디알킬아미노 알킬(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴로니트릴; 트리시클로데칸 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 공중합성 단량체에는, 상기 스티렌계 단량체, 비닐에스테르계 단량체, 무수 말레산, 말레산, 푸마르산 등을 예시할 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.As (meth) acrylic-type resin, the copolymer of a single or copolymer of a (meth) acrylic-type monomer, and a (meth) acrylic-type monomer and a copolymerizable monomer can be used. As a (meth) acrylic-type monomer, For example, (meth) acrylic acid; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylate (Meth) acrylic acid C1-10 alkyl such as ethylhexyl; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; Glycidyl (meth) acrylate; N, N-dialkylamino alkyl (meth) acrylates; (Meth) acrylonitrile; (Meth) acrylate which has alicyclic hydrocarbon groups, such as a tricyclodecane, etc. can be illustrated. Examples of the copolymerizable monomers include styrene monomers, vinyl ester monomers, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid. These monomers can be used individually or in combination of 2 or more types.

(메트)아크릴계 수지로서는, 예를 들어 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산 메틸-아크릴산 에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산 에스테르-스티렌 공중합체(MS 수지 등) 등을 들 수 있다. 바람직한 (메트)아크릴계 수지로서는, 폴리(메트)아크릴산 메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬, 특히 메타크릴산 메틸을 주성분 50 내지 100질량%, 바람직하게는 70 내지 100질량% 정도로 하는 메타크릴산 메틸계 수지를 들 수 있다.As (meth) acrylic-type resin, For example, poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate (meth) acrylic acid ester copolymer, meta Methyl acrylate- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer (MS resin etc.) etc. are mentioned. As preferable (meth) acrylic-type resin, the poly (meth) acrylic-acid C1-6 alkyls, such as methyl poly (meth) acrylate, especially the meta which make methyl methacrylate the main component 50-100 mass%, Preferably it is about 70-100 mass% Methyl methacrylate resin is mentioned.

비닐에스테르계 수지로서는, 비닐에스테르계 단량체의 단독 또는 공중합체(폴리아세트산 비닐, 폴리프로피온산 비닐 등), 비닐에스테르계 단량체와 공중합성 단량체와 공중합체(에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 아세트산 비닐-염화비닐 공중합체, 아세트산 비닐-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체 등) 또는 그들의 유도체를 들 수 있다. 비닐에스테르계 수지의 유도체에는, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐아세탈 수지 등이 포함된다.As the vinyl ester resin, a vinyl ester monomer alone or a copolymer (polyvinyl acetate, polypropionate, etc.), a vinyl ester monomer, a copolymerizable monomer and a copolymer (ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride) Copolymers, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like) or derivatives thereof. Polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetal resin, etc. are contained in the derivative of vinyl ester resin.

비닐에테르계 수지로서는, 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 비닐프로필에테르, 비닐t-부틸에테르 등의 비닐 C1-10알킬에테르의 단독 또는 공중합체, 비닐 C1-10알킬에테르와 공중합성 단량체의 공중합체(비닐알킬에테르-무수 말레산 공중합체 등)를 들 수 있다.As the vinyl ether resin, a copolymer or a copolymer of vinyl C1-10 alkyl ether, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, vinyl t-butyl ether, or a vinyl C1-10 alkyl ether with a copolymerizable monomer (Vinyl alkyl ether-maleic anhydride copolymer, etc.) are mentioned.

할로겐 함유 수지로서는, 폴리염화비닐, 폴리불화비닐리덴, 염화비닐-아세트산 비닐 공중합체, 염화비닐-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체, 염화비닐리덴-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the halogen-containing resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride- (meth) acrylic acid ester copolymers, vinylidene chloride- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like.

올레핀계 수지에는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀의 단독중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 에스테르 공중합체 등의 공중합체를 들 수 있다. 지환식 올레핀계 수지로서는, 환상 올레핀(노르보르넨, 디시클로펜타디엔 등)의 단독 또는 공중합체(예를 들어, 입체적으로 강직한 트리시클로데칸 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 중합체 등), 상기 환상 올레핀과 공중합성 단량체의 공중합체(에틸렌-노르보르넨 공중합체, 프로필렌-노르보르넨 공중합체 등) 등을 예시할 수 있다. 지환식 올레핀계 수지는, 예를 들어 상품명 '아톤(ARTON)', 상품명 '제오넥스(ZEONEX)' 등으로서 입수 가능하다.Examples of the olefin resins include homopolymers of olefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, and ethylene- (meth) acrylic acid esters. And copolymers such as copolymers. Examples of the alicyclic olefin resins include cyclic olefins (norbornene, dicyclopentadiene, and the like) or copolymers (for example, polymers having alicyclic hydrocarbon groups such as three-dimensionally rigid tricyclodecane), and the cyclic olefins. Copolymers of olefins and copolymerizable monomers (ethylene-norbornene copolymers, propylene-norbornene copolymers, etc.) and the like can be exemplified. Alicyclic olefin resin is available as a brand name "ARTON", a brand name "ZEONEX", etc., for example.

폴리카르보네이트계 수지에는, 비스페놀류(비스페놀 A 등)를 베이스로 하는 방향족 폴리카르보네이트, 디에틸렌글리콜 비스아릴카보네이트 등의 지방족 폴리카르보네이트 등이 포함된다.The polycarbonate resin includes aliphatic polycarbonates such as aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A), diethylene glycol bisaryl carbonate, and the like.

폴리에스테르계 수지에는, 테레프탈산 등의 방향족 디카르복실산을 이용한 방향족 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리 C2-4 알킬렌 테레프탈레이트나 폴리 C2-4 알킬렌 나프탈레이트 등의 호모폴리에스테르, C2-4 알킬렌 아릴레이트 단위(C2-4 알킬렌 테레프탈레이트 및/또는 C2-4 알킬렌 나프탈레이트 단위)를 주성분(예를 들어, 50질량% 이상)으로서 포함하는 코폴리에스테르 등)를 예시할 수 있다. 코폴리에스테르로서는, 폴리 C2-4 알킬렌 아릴레이트의 구성 단위 중, C2-4 알킬렌글리콜의 일부를, 폴리옥시 C2-4 알킬렌글리콜, C6-10 알킬렌글리콜, 지환식 디올(시클로헥산디메탄올, 수소 첨가 비스페놀 A 등), 방향환을 갖는 디올(플루오레논 측쇄를 갖는 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)페닐)플루오렌, 비스페놀 A, 비스페놀 A-알킬렌옥시드 부가체 등) 등으로 치환한 코폴리에스테르, 방향족 디카르복실산의 일부를, 프탈산, 이소프탈산 등의 비대칭 방향족 디카르복실산, 아디프산 등의 지방족 C6-12 디카르복실산 등으로 치환한 코폴리에스테르가 포함된다. 폴리에스테르계 수지에는 폴리아릴레이트계 수지, 아디프산 등의 지방족 디카르복실산을 이용한 지방족 폴리에스테르, ε-카프로락톤 등의 락톤의 단독 또는 공중합체도 포함된다. 바람직한 폴리에스테르계 수지는, 통상적으로 비결정성 코폴리에스테르(예를 들어, C2-4 알킬렌 아릴레이트계 코폴리에스테르 등) 등과 같이 비결정성이다.Aromatic polyesters (such as poly C2-4 alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, poly C2-4 alkylene naphthalate, etc.) using an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid in the polyester resin Copolyester containing homopolyester, C2-4 alkylene arylate units (C2-4 alkylene terephthalate and / or C2-4 alkylene naphthalate units) as main components (eg, 50 mass% or more) Etc.) can be exemplified. As the copolyester, a part of the C2-4 alkylene glycol in the structural unit of the poly C2-4 alkylene arylate is selected from polyoxy C2-4 alkylene glycol, C6-10 alkylene glycol, and alicyclic diol (cyclohexane). Dimethanol, hydrogenated bisphenol A and the like), diol having an aromatic ring (9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, bisphenol A, bisphenol A-alkylene jade having a fluorenone side chain A part of the copolyester and aromatic dicarboxylic acid substituted with a seed adduct) or the like, and an aliphatic C6-12 dicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, etc. Substituted copolyesters are included. The polyester-based resin also includes a single or copolymer of an aliphatic polyester using an aliphatic dicarboxylic acid such as polyarylate-based resin, adipic acid, or lactone such as ε-caprolactone. Preferred polyester resins are usually amorphous, such as amorphous copolyesters (e.g., C2-4 alkylene arylate copolyesters, etc.).

폴리아미드계 수지로서는, 나일론 46, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 11, 나일론 12 등의 지방족 폴리아미드, 디카르복실산(예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산 등)과 디아민(예를 들어, 헥사메틸렌디아민, 메타크실릴렌디아민)으로부터 얻어지는 폴리아미드 등을 들 수 있다. 폴리아미드계 수지에는, ε-카프로락탐 등의 락탐의 단독 또는 공중합체이어도 되고, 호모폴리아미드에 한하지 않고 코폴리아미드이어도 된다.As polyamide resin, aliphatic polyamide, such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, dicarboxylic acid (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, etc.). ) And polyamide obtained from diamine (for example, hexamethylenediamine, metha xylylenediamine), etc. are mentioned. The polyamide-based resin may be a single or a copolymer of lactams such as ε-caprolactam, or may be copolyamide, without being limited to homopolyamide.

본 발명에 있어서는, 셀룰로오스 에스테르와 셀룰로오스 유도체를 조합하여 혼합하여도 되며, 셀룰로오스 유도체 중 셀룰로오스 에스테르류로서는, 예를 들어 지방족 유기산 에스테르(셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 트리아세테이트 등의 셀룰로오스 아세테이트; 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트 등의 C1-6 유기산 에스테르 등), 방향족 유기산 에스테르(셀룰로오스 프탈레이트, 셀룰로오스 벤조에이트 등의 C7-12 방향족 카르복실산 에스테르), 무기산 에스테르류(예를 들어, 인산 셀룰로오스, 황산 셀룰로오스 등) 등을 예시할 수 있고, 아세트산·질산 셀룰로오스 에스테르 등의 혼합산 에스테르이어도 된다. 셀룰로오스 유도체에는, 셀룰로오스 카르바메이트류(예를 들어, 셀룰로오스 페닐카바메트 등), 셀룰로오스 에테르류(예를 들어, 시아노에틸 셀룰로오스; 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스 등의 히드록시 C2-4 알킬 셀룰로오스; 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스 등의 C1-6 알킬 셀룰로오스; 카르복시메틸 셀룰로오스 또는 그의 염, 벤질 셀룰로오스, 아세틸알킬 셀룰로오스 등)도 포함된다.In the present invention, a cellulose ester and a cellulose derivative may be combined and mixed. Examples of the cellulose esters in the cellulose derivatives include aliphatic organic acid esters (cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; cellulose propionate, C1-6 organic acid esters such as cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc., aromatic organic acid esters (C7-12 aromatic carboxylic acid esters such as cellulose phthalate, cellulose benzoate), inorganic esters (e.g. For example, cellulose phosphate, cellulose sulfate, etc.) etc. can be illustrated, and mixed acid esters, such as an acetic acid and nitric acid cellulose ester, may be sufficient. In the cellulose derivative, hydroxy C2-4 such as cellulose carbamates (for example, cellulose phenylcarbamet, etc.), cellulose ethers (for example, cyanoethyl cellulose; hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.). Alkyl cellulose, C1-6 alkyl cellulose such as methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose or a salt thereof, benzyl cellulose, acetylalkyl cellulose and the like).

바람직한 수지에는, 예를 들어 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 비닐에스테르계 수지, 비닐에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스 유도체, 실리콘계 수지 및 고무 또는 엘라스토머 등이 포함된다. 통상, 비결정성이면서, 유기 용매(특히 복수의 중합체를 용해 가능한 공통 용매)에 가용한 수지가 사용된다. 특히, 제막성이나 투명성이 높은 수지, 예를 들어 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스 에스테르류) 등이 바람직하다.Preferred resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl ester resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, polyester resins, and poly Amide resins, cellulose derivatives, silicone resins and rubber or elastomers. Usually, while being amorphous, the resin which is soluble in an organic solvent (especially the common solvent which can melt | dissolve a some polymer) is used. In particular, resins having high film forming properties and transparency, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters), and the like are preferable.

수지의 유리 전이 온도는, 예를 들어 -100 내지 250℃의 범위 내, 바람직하게는 -50 내지 230℃의 범위 내, 더 바람직하게는 0 내지 200℃의 범위 내(예를 들어, 50 내지 180℃의 범위 내)로부터 선택할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 섬을 구성할 수 있는 셀룰로오스 에스테르로서는, 유리 전이 온도가 150℃ 이상인 것을 이용하는 것이 바람직하다.The glass transition temperature of the resin is, for example, in the range of -100 to 250 ° C, preferably in the range of -50 to 230 ° C, and more preferably in the range of 0 to 200 ° C (eg, 50 to 180 ° C). Within the range of ° C. Moreover, in this invention, it is preferable to use what whose glass transition temperature is 150 degreeC or more as a cellulose ester which can comprise an island.

또한, 바다를 구성할 수 있는 수지로서는, 상기 셀룰로오스 에스테르보다 유리 전이 온도가 낮은 수지를 사용할 수 있고, 셀룰로오스 에스테르와 조합하는 수지의 유리 전이 온도의 차가, 10 내지 80℃의 범위 내, 바람직하게는 12 내지 50℃의 범위 내인 것이 좋다. 이 범위의 중합체를 조합함으로써, 연신에 있어서 헤이즈값이나 표면 조도 등을 원하는 값으로 컨트롤하기 쉬워진다. 즉, 섬을 구성하는 수지와 바다를 구성하는 수지의 유리 전이 온도의 차가 이 범위 내이면, 연신 조건에 의해 헤이즈값이나 표면 조도를 상승시킬 수 있고, 원하는 값까지 조정할 수 있다.Moreover, as resin which can comprise an ocean, resin with a glass transition temperature lower than the said cellulose ester can be used, The difference of the glass transition temperature of resin combined with a cellulose ester is in the range of 10-80 degreeC, Preferably It is good to exist in the range of 12-50 degreeC. By combining the polymer of this range, it becomes easy to control a haze value, surface roughness, etc. to a desired value in extending | stretching. That is, if the difference of the glass transition temperature of resin which comprises an island and resin which comprises an ocean exists in this range, haze value and surface roughness can be raised by extending | stretching conditions, and it can adjust to a desired value.

또한, 여기에서 말하는 '유리 전이 온도'란, 시차 주사 열량 측정기(Perkin Elmer사 제조 DSC-7형)를 이용하여, 승온 속도 20℃/분으로 측정하고, JIS K7121(1987)에 따라서 구한 중간점 유리 전이 온도(Tmg)이다.In addition, the "glass transition temperature" here is the intermediate point measured by the temperature increase rate of 20 degree-C / min using a differential scanning calorimeter (DSC-7 type | mold by Perkin Elmer), and calculated | required according to JISK7121 (1987). Glass transition temperature (Tmg).

섬을 구성하는 수지와 바다를 구성하는 수지의 비율은, 예를 들어 섬/바다=10/90 내지 50/50(질량비), 바람직하게는 15/85 내지 45/55(질량비), 더 바람직하게는 20/80 내지 40/60(질량비)의 범위 내로부터 선택할 수 있다.The ratio of resin constituting the island and resin constituting the sea is, for example, island / sea = 10/90 to 50/50 (mass ratio), preferably 15/85 to 45/55 (mass ratio), more preferably Can be selected from the range of 20/80-40/60 (mass ratio).

(가소제)(Plasticizer)

본 발명의 편광판용 보호 필름에 있어서는, 조성물의 유동성이나 유연성을 향상하기 위해 가소제를 병용하는 것도 가능하다. 가소제로서는, 프탈산 에스테르계, 지방산 에스테르계, 트리멜리트산 에스테르계, 인산 에스테르계, 폴리에스테르계, 또는 에폭시계 등을 들 수 있다.In the protective film for polarizing plates of this invention, it is also possible to use a plasticizer together in order to improve the fluidity | liquidity and flexibility of a composition. Phthalic acid ester type, fatty acid ester type, trimellitic acid ester type, phosphate ester type, polyester type, or epoxy type etc. are mentioned as a plasticizer.

이 중에서, 폴리에스테르계와 프탈산 에스테르계의 가소제가 바람직하게 이용된다. 폴리에스테르계 가소제는, 프탈산 디옥틸 등의 프탈산 에스테르계의 가소제에 비하여 비이행성이나 내 추출성이 우수하지만, 가소화 효과나 상용성은 약간 떨어진다.In this, the plasticizer of polyester type and phthalic acid ester type is used preferably. The polyester plasticizer is excellent in non-migration and extraction resistance compared to phthalic ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but the plasticizing effect and compatibility are slightly inferior.

따라서, 용도에 따라서 이들 가소제를 선택, 또는 병용함으로써, 광범위한 용도에 적용할 수 있다.Therefore, it can apply to a wide range of uses by selecting or using these plasticizers according to a use.

폴리에스테르계 가소제는, 1가 또는 4가의 카르복실산과 1가 또는 6가의 알코올과의 반응물이지만, 주로 2가 카르복실산과 글리콜을 반응시켜 얻어진 것이 이용된다. 대표적인 2가 카르복실산으로서는, 글루타르산, 이타콘산, 아디프산, 프탈산, 아젤라산, 세박산 등을 들 수 있다.The polyester plasticizer is a reactant of a monovalent or tetravalent carboxylic acid with a monovalent or hexavalent alcohol, but a compound obtained mainly by reacting a divalent carboxylic acid with glycol is used. Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, and the like.

특히, 아디프산, 프탈산 등을 이용하면 가소화 특성이 우수한 것이 얻어진다. 글리콜로서는 에틸렌, 프로필렌, 1,3-부틸렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥사메틸렌, 네오펜틸렌, 디에틸렌, 트리에틸렌, 디프로필렌 등의 글리콜을 들 수 있다. 이들의 2가 카르복실산 및 글리콜은 각각 단독으로, 또는 혼합하여 사용해도 된다.In particular, when adipic acid, phthalic acid, or the like is used, an excellent plasticizing property is obtained. Examples of the glycol include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene and dipropylene. These divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.

이 에스테르계의 가소제는 에스테르, 올리고에스테르, 폴리에스테르형 중 어느 것이어도 되며, 분자량은 100 내지 10000의 범위가 좋지만, 바람직하게는 600 내지 3000의 범위가, 가소화 효과가 크다.The ester plasticizer may be any of ester, oligoester and polyester type, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10000, but preferably in the range of 600 to 3000, the plasticizing effect is large.

또한, 가소제의 점도는 분자 구조나 분자량과 상관이 있지만, 아디프산계 가소제의 경우 상용성, 가소화 효율의 관계에서 200 내지 5000MPa·s(25℃)의 범위가 좋다. 또한, 몇 개의 폴리에스테르계 가소제를 병용하여도 무방하다.In addition, although the viscosity of a plasticizer has a correlation with a molecular structure and molecular weight, in the case of an adipic acid type plasticizer, the range of 200-5000 Mpa * s (25 degreeC) is good with respect to compatibility and plasticization efficiency. Moreover, you may use several polyester plasticizers together.

가소제는 본 발명의 필름 100질량부에 대하여, 0.5 내지 30질량부의 범위 내에 첨가하는 것이 바람직하다. 가소제의 첨가량이 30질량부를 초과하면, 표면이 끈적거리므로, 실용상 바람직하지 않다.It is preferable to add a plasticizer in 0.5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of films of this invention. When the addition amount of a plasticizer exceeds 30 mass parts, since the surface is sticky, it is not preferable practically.

(자외선 흡수제)(Ultraviolet absorber)

본 발명의 편광판용 보호 필름은, 자외선 흡수제를 함유하는 것도 바람직하며, 이용되는 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계, 2-히드록시벤조페논계 또는 살리실산 페닐에스테르계의 것 등을 들 수 있다. 예를 들어, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸 등의 트리아졸류, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2,2′-디히드록시-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류를 예시할 수 있다.It is also preferable that the protective film for polarizing plates of this invention contains a ultraviolet absorber, The thing of a benzotriazole type, 2-hydroxy benzophenone type, or a salicylic acid phenyl ester type etc. is mentioned as a ultraviolet absorber used. For example, there can be mentioned 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5- , Triazole compounds such as 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy- Phenone, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone.

여기서, 자외선 흡수제 중에서도, 분자량이 400 이상인 자외선 흡수제는, 고비점에서 휘발하기 어렵고, 고온 성형 시에도 비산하기 어렵기 때문에, 비교적 소량의 첨가로 효과적으로 내후성을 개량할 수 있다.Here, among the ultraviolet absorbers, the ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more is difficult to volatilize at a high boiling point and difficult to scatter even at high temperature molding, so that weather resistance can be effectively improved by the addition of a relatively small amount.

분자량이 400 이상인 자외선 흡수제로서는, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2-벤조트리아졸, 2,2-메틸렌 비스[4-(1,1,3,3-테트라부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀] 등의 벤조트리아졸계, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 등의 힌더드 아민계, 나아가서는 2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말론산 비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 1-[2-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 등의 분자 내에 힌더드 페놀과 힌더드 아민의 구조를 함께 갖는 하이브리드계의 것을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2-벤조트리아졸이나 2,2-메틸렌 비스[4-(1,1,3,3-테트라부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀]이 특히 바람직하다.Examples of the ultraviolet absorbent having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole and 2,2-methylene bis [4- (1, 1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] such as benzotriazole-based, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Hindered amines, such as sebacate and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, and also 2- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid bis (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6 And hybrid systems having a structure of a hindered phenol and a hindered amine in a molecule such as tetramethylpiperidine, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Among them, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole or 2,2-methylene bis [4- (1,1,3,3 -Tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] is particularly preferred.

(기타 첨가제)(Other additives)

또한, 본 발명의 편광판용 보호 필름에는, 성형 가공 시의 열 분해성이나 열 착색성을 개량하기 위해 각종 산화 방지제를 첨가할 수도 있다. 또한 대전 방지제를 첨가하여, 광학 필름에 대전 방지 성능을 부여하는 것도 가능하다.Moreover, in order to improve the thermal decomposition property and thermal coloring property at the time of shaping | molding process, various antioxidant can also be added to the protective film for polarizing plates of this invention. It is also possible to add an antistatic agent to impart antistatic performance to the optical film.

본 발명의 편광판용 보호 필름에는, 인계 난연제를 배합한 난연 아크릴계 수지 조성물을 이용하여도 된다.You may use the flame-retardant acrylic resin composition which mix | blended the phosphorus flame retardant with the protective film for polarizing plates of this invention.

여기에서 이용되는 인계 난연제로서는, 적인, 트리아릴 인산에스테르, 디아릴 인산에스테르, 모노아릴 인산에스테르, 아릴 포스폰산 화합물, 아릴 포스핀옥시드 화합물, 축합 아릴 인산에스테르, 할로겐화 알킬 인산에스테르, 할로겐 함유 축합 인산에스테르, 할로겐 함유 축합 포스폰산에스테르, 할로겐 함유 아인산에스테르 등으로부터 선택되는 1종, 또는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.Examples of the phosphorus flame retardant used herein include triaryl phosphate esters, diaryl phosphate esters, monoaryl phosphate esters, aryl phosphonic acid compounds, aryl phosphine oxide compounds, condensed aryl phosphate esters, halogenated alkyl phosphate esters and halogen-containing condensed phosphoric acid. 1 type, or 2 or more types of mixtures chosen from ester, halogen containing condensation phosphonic acid ester, halogen containing phosphite ester, etc. are mentioned.

구체적인 예로서는, 트리페닐포스페이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥시드, 페닐포스폰산, 트리스(β-클로로에틸) 포스페이트, 트리스(디클로로프로필) 포스페이트, 트리스(트리브로모네오펜틸) 포스페이트 등을 들 수 있다.Specific examples include triphenyl phosphate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, Tris (tribromoneopentyl) phosphate etc. are mentioned.

<본 발명의 편광판용 보호 필름의 제막><Film forming of the protective film for polarizing plates of this invention>

본 발명의 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서는, 상기 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 웹을 지지체로부터 박리할 때의, 상기 웹 중에 포함되는 잔류 용매량(g)이 웹 중의 수지 총량(g)에 대하여 5 내지 45질량%의 범위 내에 있는 형태인 것이 바람직하다.As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates of this invention, the said protective film for polarizing plates supports dope containing at least 1 sort (s) of cellulose ester resin and resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates which flex | flexes on and forms a web and extends after formation, the residual solvent amount (g) contained in the said web when peeling the said web from a support body is the resin total amount (g) It is preferable that it is a form within the range of 5-45 mass% with respect to).

또한, 상기 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서는, 적어도 1종류의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 연신에 있어서 필름의 한쪽 표면 A와 다른 한쪽 표면 B를 서로 다른 온도에서 연신하는 형태인 것도 바람직하다.Moreover, as a manufacturing method of the said protective film for polarizing plates, the dope containing at least 1 sort (s) of cellulose ester resin and resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin is cast | flexible on a support body, and a web is formed, As a manufacturing method of the protective film for polarizing plates which extend | stretch after formation, it is also preferable that it is a form which extends one surface A and the other surface B of a film in different temperature in the said extending | stretching.

본 발명의 방법에 의해 제조함으로써, 한쪽 표면 (A)의 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내이며, 반대측 표면 (B)의 산술 평균 조도 Ra(B)가 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내인 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름을 제작할 수 있다.By manufacturing by the method of this invention, the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface (A) exists in the range of 0.08-2.0 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the opposite surface (B) is 0.001-0.5 micrometer. It is in the range of, The protective film for polarizing plates can be produced.

또한, 본 발명에 따른 수지는, 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 바다를 구성하는 수지의 유리 전이 온도가 낮은 것이 특징이며, 이에 의해, 섬의 입상이 타원이 아니라 진원형 그대로인 상태에서, 바다를 구성하는 수지를 연신함으로써, 섬의 돌출 상태를 컨트롤하여 본 발명에 따른 산술 평균 조도의 범위 내로 제어할 수 있다.In addition, the resin according to the present invention is characterized in that the glass transition temperature of the resin constituting the sea is lower than the glass transition temperature of the resin constituting the island. By stretching the resin constituting the sea, the protruding state of the island can be controlled to control within the range of the arithmetic mean roughness according to the present invention.

이하, 본 발명의 편광판용 보호 필름의 제막 방법의 예를 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although the example of the film forming method of the protective film for polarizing plates of this invention is demonstrated, this invention is not limited to this.

본 발명의 편광판용 보호 필름의 제막 방법으로서는, 유연법에 의한 용액 제막이 바람직하다.As a film forming method of the protective film for polarizing plates of this invention, the solution film forming by the casting method is preferable.

(유기 용매)(Organic solvent)

본 발명의 편광판용 보호 필름을 용액 유연법으로 제조하는 경우의 도프를 형성하는데 유용한 유기 용매는, 사용하는 복수의 중합체 및 기타 첨가제를 동시에 용해하는 것이면 제한 없이 이용할 수 있다.The organic solvent useful for forming the dope in the case of manufacturing the protective film for polarizing plates of this invention by the solution casting method can be used, without limitation, if it melt | dissolves the several polymer and other additives to be used simultaneously.

예를 들어, 염소계 유기 용매로서는 염화메틸렌, 비염소계 유기 용매로서는, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 아밀, 아세톤, 테트라히드로푸란, 1,3-디옥솔란, 1,4-디옥산, 시클로헥사논, 포름산에틸, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-헥사플루오로-1-프로판올, 1,3-디플루오로-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로판올, 니트로에탄 등을 들 수 있으며, 염화메틸렌, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세톤을 바람직하게 사용할 수 있다.For example, methylene chloride as a chlorine organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, Ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3, 3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro- 1-propanol, nitroethane, etc. are mentioned, Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone can be used preferably.

도프에는, 상기 유기 용매 외에, 1 내지 40질량%의 범위 내의 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올을 함유시키는 것이 바람직하다. 도프 중 알코올의 비율이 높아지면 웹이 겔화하여, 금속 지지체로부터의 박리가 용이해지고, 또한 알코올의 비율이 적을 때에는 비염소계 유기 용매계에서의 중합체의 용해를 촉진하는 역할도 있다.It is preferable to make dope contain the linear or branched aliphatic alcohol of 1-4 carbon atoms in the range of 1-40 mass% other than the said organic solvent. When the proportion of alcohol in the dope increases, the web gels, and the peeling from the metal support becomes easy, and when the proportion of alcohol is small, there is also a role of promoting dissolution of the polymer in the non-chlorine organic solvent system.

특히, 메틸렌 클로라이드, 및 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올을 함유하는 용매에, 바다 중합체 및 섬 중합체를, 적어도 계 15 내지 45질량%의 범위 내에서 용해시킨 도프 조성물인 것이 바람직하다.In particular, it is preferable that it is a dope composition which melt | dissolved the sea polymer and the island polymer in the range of 15-45 mass% at least in the solvent containing methylene chloride and a C1-C4 linear or branched aliphatic alcohol. .

탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, iso-프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올을 들 수 있다. 이들 내 도프의 안정성, 비점도 비교적 낮고, 건조성도 좋은 점 등에서 에탄올이 바람직하다.Examples of the straight chain or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol and tert-butanol. Ethanol is preferable from the viewpoint of stability of these dope, comparatively low boiling point, and good dryness.

이하, 본 발명의 편광판용 보호 필름의 바람직한 제막 방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, the preferable film forming method of the protective film for polarizing plates of this invention is demonstrated.

도 1은, 본 발명의 바람직한 용액 유연 제막 방법의 도프 제조 공정, 유연 공정 및 건조 공정의 일례를 모식적으로 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows typically an example of the dope manufacturing process, the casting process, and the drying process of the preferable solution casting film forming method of this invention.

1) 용해 공정1) Dissolution Process

사용하는 중합체에 대한 양 용매를 주로 하는 유기 용매에, 용해 가마 중에서 섬 중합체, 바다 중합체 및 기타 첨가제를 교반하면서 용해하여 도프를 형성하는 공정이다.It is a process of forming an dope by stirring in an organic solvent which mainly uses both solvents with respect to the polymer to be used, stirring an island polymer, a sea polymer, and other additives in a stirring kiln.

중합체의 용해에는, 상압에서 행하는 방법, 주용매의 비점 이하에서 행하는 방법, 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법, 일본 특허 공개 평9-95544호 공보, 일본 특허 공개 평9-95557호 공보, 또는 일본 특허 공개 평9-95538호 공보에 기재된 동일한 냉각 용해법으로 행하는 방법, 일본 특허 공개 평11-21379호 공보에 기재된 바와 같은 고압에서 행하는 방법 등 다양한 용해 방법을 이용할 수 있지만, 특히 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법이 바람직하다.For dissolving the polymer, a method performed at ordinary pressure, a method performed below the boiling point of the main solvent, a method performed by pressing above the boiling point of the main solvent, Japanese Patent Laid-Open No. 9-95544, Japanese Patent Laid-Open No. 9-95557, Alternatively, various dissolution methods such as a method performed by the same cooling dissolution method described in JP-A 9-95538 and a method performed at high pressure as described in JP-A 11-21379 can be used, but in particular, the boiling point of the main solvent. The method of pressing and performing above is preferable.

중합체 및 첨가제를 용해시킨 후, 여과재로 여과하고, 탈포하여 송액 펌프에서 다음 공정으로 보낸다. 여과는 포집 입자 직경 0.5 내지 5㎛의 범위 내이면서, 여수(濾水) 시간 10 내지 25sec/100㎖의 여과재를 이용하는 것이 바람직하다.After dissolving the polymer and the additive, it is filtered through a filter medium, degassed and sent to the next step in the feed pump. Filtration is in the range of 0.5-5 micrometers of trapped particle diameters, and it is preferable to use the filter medium of 10-25 sec / 100 ml of filtered water time.

그 후 주 도프는 주 여과기(3)에 의해 여과되고, 이것에 자외선 흡수제 첨가 액이 도관(16)으로부터 인라인 첨가된다.After that, the main dope is filtered by the main filter 3, and the ultraviolet absorber addition liquid is added inline from the conduit 16 to this.

대부분의 경우, 주 도프에는 재생 원료가 10 내지 50질량%의 범위 내에서 포함되는 경우가 있다. 재생 원료란, 광학 필름을 미세하게 분쇄한 것으로, 광학 필름을 제막할 때 발생하는, 필름의 양 사이드 부분을 잘라버린 것이나, 찰상 등으로 스펙아웃한 광학 필름 원재료가 사용된다.In most cases, main dope may be contained within the range of 10-50 mass% of recycled raw materials. The recycled raw material is a finely pulverized optical film, which cuts off both side portions of the film generated when forming the optical film, or uses an optical film raw material specified out of scratches or the like.

또한, 미리 섬 중합체인 셀룰로오스 에스테르와 바다 중합체를 혼련하여 펠릿화한 것도, 바람직하게 이용할 수 있다.Moreover, what knead | mixed and pelletized the cellulose ester and sea polymer which are island polymers beforehand can be used preferably.

2) 유연 공정2) Flexible process

도프를, 송액 펌프(예를 들어, 가압형 정량 기어 펌프)를 통하여 가압 다이(30)에 송액하고, 무한히 이송하는 무단의 금속 벨트(31), 예를 들어 스테인리스 벨트, 또는 회전하는 금속 드럼 등의 금속 지지체 위의 유연 위치에, 가압 다이 슬릿으로부터 도프를 유연하는 공정이다.The dope is fed to the pressure die 30 via a liquid feeding pump (for example, a pressure metering gear pump), and an endless metal belt 31 for transferring infinitely, for example, a stainless steel belt, a rotating metal drum, or the like. It is a process of casting dope from a pressurized die slit in the casting position on the metal support body of this.

다이의 구금 부재 부분의 슬릿 형상을 조정할 수 있고, 막 두께를 균일하게 하기 쉬운 가압 다이가 바람직하다. 가압 다이에는, 코트 행어 다이나 T 다이 등이 있으며, 어느 것이나 바람직하게 이용된다. 금속 지지체의 표면은 경면으로 되어 있다. 제막 속도를 올리기 위해 가압 다이를 금속 지지체 위에 2기 이상 설치하고, 도프량을 분할하여 중층하여도 된다. 또는 복수의 도프를 동시에 유연하는 공유연법에 의해 적층 구조의 필름을 얻는 것도 바람직하다.The pressurized die which can adjust the slit shape of the die member part of die | dye and is easy to make film thickness uniform is preferable. There exist a coat hanger die, a T die, etc. in pressurization die | dye, and all are used preferably. The surface of the metal support is mirror-finished. In order to raise a film forming speed | rate, two or more press dies may be provided on a metal support body, and dope amount may be divided | segmented and layered. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the covalent smoke method which simultaneously casts a plurality of dope.

3) 용매 증발 공정3) Solvent evaporation process

웹(유연용 지지체 위에 도프를 유연하고, 형성된 도프막을 '웹'이라고 함)을 유연용 지지체 위에서 가열하고, 용매를 증발시키는 공정이다.It is a process of heating a web (doping on a flexible support, and forming a dope film | membrane called a "web") on a casting support, and evaporating a solvent.

용매를 증발시키기 위해서는, 웹 측으로부터 바람을 불어대는 방법 및/또는 지지체의 이면으로부터 액체에 의해 전열시키는 방법, 복사열에 의해 표리에서 전열하는 방법 등이 있지만, 이면 액체 전열 방법이 건조 효율이 좋아 바람직하다. 또한, 이들을 조합하는 방법도 바람직하게 이용된다.In order to evaporate the solvent, there is a method of blowing air from the web side, and / or a method of heat transfer with liquid from the back side of the support, or a method of heat transfer from the front and back by radiant heat. Do. Moreover, the method of combining these is also used preferably.

본 발명에 있어서, 후의 박리 시의 잔류 용매량을 조정하기 위해서는, 이 용매 증발 공정에서의 지지체 이면에 접촉시키는 액체 온도, 지지체와의 접촉 시간 등을 적절히 조정하면 된다.In this invention, in order to adjust the amount of residual solvent at the time of subsequent peeling, what is necessary is just to adjust suitably the liquid temperature brought into contact with the back surface of a support body in this solvent evaporation process, the contact time with a support body, etc.

4) 박리 공정4) Peeling process

금속 지지체 위에서 용매가 증발한 웹을, 박리 위치에서 박리하는 공정이다. 박리된 웹은 다음 공정으로 보내진다.It is a process of peeling the web in which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.

금속 지지체 위의 박리 위치에서의 온도는 바람직하게는 10 내지 40℃의 범위 내이고, 더 바람직하게는 11 내지 30℃의 범위 내이다.The temperature at the peeling position on the metal support is preferably in the range of 10 to 40 ° C, more preferably in the range of 11 to 30 ° C.

또한, 박리하는 시점에서의 금속 지지체 위에서의 웹의 박리 시 잔류 용매량은, 건조 조건의 강약, 금속 지지체의 길이 등에 의해 5 내지 120질량%의 범위에서 박리하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the amount of residual solvent at the time of peeling of a web on a metal support at the time of peeling peels in 5 to 120 mass% by the strength of dry conditions, the length of a metal support, etc.

본 발명에 있어서는, 필름의 한쪽 면 (A)의 산술 평균 조도 Ra(A)를 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내, 반대측 면 (B)의 산술 평균 조도 Ra(B)를 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내로 하기 위한 제조 방법의 하나로서, 박리하는 시점에서의 웹의 잔류 용매량을 5 내지 45질량%의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 10 내지 40질량%의 범위 내이다. 잔류 용매량을 이 범위로 하면, 본 발명의 편광판용 보호 필름을 얻을 수 있다.In the present invention, the arithmetic mean roughness Ra (A) of one side (A) of the film is within the range of 0.08 to 2.0 μm, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the opposite side (B) is within the range of 0.001 to 0.5 μm. As one of the manufacturing methods for following, it is preferable to make the residual solvent amount of the web in the time of peeling into the range of 5-45 mass%. More preferably, it exists in the range of 10-40 mass%. When the amount of residual solvent is in this range, the protective film for polarizing plates of this invention can be obtained.

또한, 본 발명의 다른 제조 방법으로서, 박리하는 시점에서의 웹의 잔류 용매량이 45%보다 큰 경우에 있어서도, 후의 연신에서 필름의 A면의 막면 온도와 B면의 막면 온도가 다른 조건에서 연신을 행함으로써, 본 발명의 편광판용 보호 필름을 얻을 수 있다. 이에 대해서는 후술한다.Moreover, as another manufacturing method of this invention, even when the amount of residual solvents of a web at the time of peeling is larger than 45%, extending | stretching is performed on the conditions from which film surface temperature of A surface of film and film surface temperature of B surface differ in subsequent extending | stretching. By carrying out, the protective film for polarizing plates of this invention can be obtained. This will be described later.

본 발명에서 이용하는 잔류 용매량은 하기의 식으로 나타낼 수 있다.The residual solvent amount used in the present invention can be represented by the following formula.

잔류 용매량(질량%)={(M-N)/N}×100Amount of residual solvent (mass%) = {(M-N) / N} 100

여기서, M은 웹의 임의 시점에서의 질량, N은 M의 것을 110℃에서 3시간 건조시켰을 때의 질량이다.Here, M is the mass at the arbitrary time point of a web, N is the mass when M thing is dried at 110 degreeC for 3 hours.

5) 건조 및 연신5) drying and stretching

박리 후, 웹을 건조 장치 내에 복수 배치한 롤러에 교대로 통과시켜 반송하는 건조 장치(35), 및/또는 클립으로 웹의 양단을 클립하여 반송하는 텐터 연신 장치(34)를 이용하여, 웹을 건조한다.After peeling, a web is made using the drying apparatus 35 which alternately passes a web through rollers arrange | positioned in multiple drying apparatuses, and / or the tenter extending | stretching apparatus 34 which clips and conveys both ends of a web with a clip. To dry.

건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불어대는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로 웨이브를 쏘아 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다. 고온에 의한 건조는 잔류 용매가 8질량% 이하 정도부터 행하는 것이 좋다. 전체를 통과시키고, 건조는 대체로 40 내지 250℃의 범위 내에서 행해진다.Drying means generally blow hot air on both sides of the web, but there is also a means of heating microwaves instead of the wind. Too rapid drying tends to impair the planarity of the finished film. It is preferable to perform drying by high temperature from about 8 mass% or less of residual solvent. Through and drying are performed in general within the range of 40-250 degreeC.

텐터 연신 장치를 이용하는 경우에는, 텐터의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이(파지 개시부터 파지 종료까지의 거리)를 좌우 독립적으로 제어할 수 있는 장치를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 텐터 공정에 있어서, 평면성을 개선하기 위해 의도적으로 서로 다른 온도를 갖는 구획을 만드는 것도 바람직하다.When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use the apparatus which can independently control the holding | gripping length (distance from holding start to holding end) of a film by the left and right holding means of a tenter. In the tenter process, it is also desirable to make compartments with intentionally different temperatures in order to improve planarity.

또한, 서로 다른 온도 구획의 사이에 각각의 구획이 간섭을 일으키지 않도록, 뉴트럴 존을 형성하는 것도 바람직하다.It is also desirable to form a neutral zone so that each compartment does not cause interference between different temperature compartments.

또한, 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시해도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 2축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한, 2축 연신을 행하는 경우에는 동시 2축 연신을 행하여도 되고, 단계적으로 실시해도 된다.Moreover, extending | stretching operation may be divided | segmented into multistep, and it is also preferable to carry out biaxial stretching in the casting | flow_spread direction and the width direction. In addition, when biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed and you may carry out in steps.

이 경우, 단계적이란, 예를 들어 연신 방향이 서로 다른 연신을 차례로 행하는 것도 가능하며, 동일한 방향의 연신을 다단계로 분할하면서, 서로 다른 방향의 연신을 그 중 어느 하나의 단계에 가하는 것도 가능하다. 즉, 예를 들어 다음과 같은 연신 스텝도 가능하다.In this case, with stage, it is also possible, for example, to perform extending | stretching different from each other, and it is also possible to apply extending | stretching of a different direction to any one of them, dividing extending | stretching of the same direction into multiple steps. That is, the following extending steps are also possible, for example.

·유연 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신Stretching in the flexible direction-Stretching in the width direction-Stretching in the flexible direction-Stretching in the flexible direction

·폭 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신Stretch in the width direction-Stretch in the width direction-Stretch in the flex direction-Stretch in the flex direction

또한, 동시 2축 연신에는, 한 방향으로 연신하고, 다른 한쪽을, 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 ×1.01 내지 ×1.5배의 범위 내에서 취할 수 있다.In addition, simultaneous biaxial stretching also includes extending | stretching in one direction and reducing the tension and shrinking the other. The preferable draw ratio of simultaneous biaxial stretching can be taken in the range of x1.01 to x1.5 times in both the width direction and the longitudinal direction.

텐터 연신을 행하는 경우의 건조 온도는, 30 내지 200℃의 범위 내가 바람직하고, 100 내지 200℃의 범위 내가 더 바람직하다.The inside of the range of 30-200 degreeC is preferable, and, as for the drying temperature in the case of tenter extending | stretching, the inside of the range which is 100-200 degreeC is more preferable.

본 발명의 편광판 보호용 필름의 하나의 제조 방법으로서, 필름의 표면과 이면의 막면 온도가 서로 다른 조건에서 연신하는 방법을 들 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 편광판 보호용 필름은, 해도 구조를 형성하는 수지 중 섬을 구성하는 수지(셀룰로오스 에스테르)의 유리 전이 온도가, 바다를 구성하는 수지보다 높기 때문에, 산술 평균 조도가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내인 면 (A)를 제작하기 위해서는, 표면 (A)가 섬을 구성하는 수지(셀룰로오스 에스테르)와 바다를 구성하는 수지의 유리 전이 온도의 사이가 되는 온도에서 연신하는 것이 좋고, 반대측 표면 (B)의 산술 평균 조도를 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내로 하기 위해서는, 표면 (B)의 막면 온도가 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 높은 온도에서 연신하면 된다. 연신 시의 온도 제어는, 필름의 A면 측과 B면 측에서 독립적으로 온도 제어할 수 있는 수단이면, 열풍, 마이크로웨이브 등 공지된 수단을 이용할 수 있다.As one manufacturing method of the film for polarizing plate protections of this invention, the method of extending | stretching on conditions different from the film surface temperature of the front surface and the back surface of a film is mentioned. Specifically, in the film for polarizing plate protection of this invention, since the glass transition temperature of resin (cellulose ester) which comprises an island among resin which forms an island-in-water structure is higher than resin which comprises the sea, arithmetic mean roughness is 0.08-2.0 In order to produce the surface A which exists in the range of micrometers, it is good to extend | stretch at the temperature which the surface A becomes between the glass transition temperature of resin (cellulose ester) which comprises an island, and resin which comprises an ocean, and the opposite surface What is necessary is just to extend | stretch at the temperature where the film surface temperature of the surface (B) is higher than the glass transition temperature of resin which comprises an island, in order to make the arithmetic mean roughness of (B) into 0.001 to 0.5 micrometer. The temperature control at the time of extending | stretching can use well-known means, such as a hot air and a microwave, as long as it is a means which can temperature-control independently on the A surface side and B surface side of a film.

텐터 공정에 있어서, 분위기의 폭 방향의 온도 분포가 적은 것이, 필름의 균일성을 높이는 관점에서 바람직하고, 텐터 공정에서의 폭 방향의 온도 분포는 ±5℃ 이내가 바람직하고, ±2℃ 이내가 보다 바람직하며, ±1℃ 이내가 가장 바람직하다.In a tenter process, it is preferable from a viewpoint of improving the uniformity of a film that there is little temperature distribution of the width direction of an atmosphere, and, as for the temperature distribution of the width direction in a tenter process, within ± 5 degreeC is preferable, and within ± 2 degreeC More preferably, it is most preferable within +/- 1 degreeC.

6) 권취 공정6) winding process

웹 중의 잔류 용매량이 2질량% 이하로 되고 나서 필름으로서 권취기(37)에 의해 권취하는 공정이며, 잔류 용매량을 0.4질량% 이하로 함으로써 치수 안정성이 양호한 필름을 얻을 수 있다. 특히, 잔류 용매량을 0.00 내지 0.10질량%의 범위 내에서 권취하는 것이 바람직하다.After the amount of residual solvent in a web becomes 2 mass% or less, it is a process of winding up by the winding machine 37 as a film, and the film with favorable dimensional stability can be obtained by making the amount of residual solvent into 0.4 mass% or less. In particular, it is preferable to wind up the amount of residual solvent within the range of 0.00-0.10 mass%.

권취 방법은, 일반적으로 사용되고 있는 것을 이용하면 되고, 정 토크법, 정 텐션법, 테이퍼 텐션법, 내부 응력이 일정한 프로그램 텐션 컨트롤법 등이 있으며, 이들을 구별하여 사용하면 된다.As a winding method, what is generally used may be used, and there exist a static torque method, the positive tension method, the taper tension method, the program tension control method with constant internal stress, etc., and may use them separately.

본 발명의 필름은, 긴 필름인 것이 바람직하며, 구체적으로는, 100m 내지 5000m의 범위 내의 것을 나타내고, 통상적으로 롤 형상으로 제공되는 형태의 것이다. 또한, 필름의 폭은 1.3 내지 4m의 범위 내인 것이 바람직하고, 1.4 내지 2m의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is a long film, The film of this invention shows the thing in the range of 100 m-5000 m specifically, and is a thing of the form normally provided in roll shape. Moreover, it is preferable to exist in the range of 1.3-4 m, and, as for the width | variety of a film, it is more preferable to exist in the range of 1.4-2 m.

<편광판><Polarizer>

편광판은, 편광자의 표측 및 이측의 양면을 보호하는 2매의 편광판용 보호 필름으로 주로 구성된다. 본 발명의 필름은, 편광자를 양면으로부터 끼우는 2매의 편광판용 보호 필름 중 적어도 1매에 이용한다. 본 발명의 필름은 무아레 해소능뿐만 아니라 보호 필름성도 겸비하고 있으므로, 편광판의 제조 비용을 저감할 수 있다. 본 발명의 편광판은, 화상 표시 장치의 백라이트측의 편광판으로서도, 시인측의 편광판으로서도 사용할 수 있다. 백라이트 유닛측 편광판에 이용하는 경우에는, 본 발명의 필름이 가장 백라이트측이 되도록 배치한다. 시인측의 편광판에 이용하는 경우에는, 본 발명의 필름이 최표층이 되도록 배치한다. 시인측의 편광판에 이용한 경우에는, 외광의 투영 등이 방지되고, 외광이 있는 환경하(명실)에서의 콘트라스트를 개선할 수 있는 편광판으로 할 수 있다.A polarizing plate is mainly comprised by the protective film for two polarizing plates which protects the front side and the back side of a polarizer. The film of this invention is used for at least 1 piece of the protective film for polarizing plates of 2 sheets which attach a polarizer from both surfaces. Since the film of this invention has not only moire resolution but also protective film property, the manufacturing cost of a polarizing plate can be reduced. The polarizing plate of this invention can be used also as a polarizing plate of the backlight side of an image display apparatus, or as a polarizing plate of a visual recognition side. When using for a backlight unit side polarizing plate, the film of this invention is arrange | positioned so that it may become the backlight side most. When using for the polarizing plate of a visual recognition side, it arrange | positions so that the film of this invention may become outermost layer. When used for the polarizing plate of the visual recognition side, projection of external light etc. can be prevented, and it can be set as the polarizing plate which can improve contrast in the environment (light room) with external light.

<액정 표시 장치><Liquid Crystal Display Device>

종래의 액정 표시 장치의 구성의 예로서는, 직하형에서는, 도 2a에 도시한 바와 같이, 광원측으로부터, 〔광원(1a)/확산판(3a)/집광 시트(4a: 프리즘 시트 등)/상부 확산 시트(5a)/액정 패널(12a)(편광자(10a)/보호 필름(9a: 위상차 필름 등)/기판(8a)/액정 셀(7a)/보호 필름(11a))〕으로 되어 있으며, 주로 텔레비전 등 대형 LCD에 이용되고 있는 구성이다. 한편, 사이드 라이트형의 구성은, 도 2b에 도시한 바와 같이, 광원(1a)이 발광 광원(2a) 및 도광판(13a)으로 구성되어 있으며, 주로 모니터, 모바일 용도 등의 소형 LCD에 이용되고 있다.As an example of the structure of the conventional liquid crystal display device, in the direct type | mold, as shown to FIG. 2A, from the light source side, [light source 1a / diffuser 3a / condensing sheet 4a / prism sheet etc. / upper diffusion]. Sheet 5a / liquid crystal panel 12a (polarizer 10a / protective film (9a: retardation film or the like) / substrate 8a / liquid crystal cell 7a / protective film 11a)). This is the configuration used for large LCD. On the other hand, in the side light type structure, as shown in Fig. 2B, the light source 1a is composed of a light emitting light source 2a and a light guide plate 13a, and is mainly used for small LCDs such as monitors and mobile applications. .

하부 확산 시트는 주로 백라이트 유닛(6a: BLU)의 면 내 휘도 불균일을 저감하기 위한 광 확산성이 강한 광학 시트이며, 집광 시트는 확산 광을 액정 표시 장치의 정면 방향(표시 장치 평면의 법선 방향)으로 집광시키기 위한 광학 시트이며, 상부 확산 시트는 집광 시트인 프리즘 시트나 액정 셀 중의 화소 등 주기적 구조에 의해 발생하는 무아레를 저감하기 위한, 및 하부 확산 시트에서 완전히 제거할 수 없는 면 내 휘도 불균일을 더욱 저감하기 위해 이용되는 광학 시트이다.The lower diffusion sheet is mainly an optical sheet having a strong light diffusing property for reducing in-plane luminance unevenness of the backlight unit 6a (BLU), and the light collecting sheet transmits diffused light in the front direction of the liquid crystal display device (normal direction of the display device plane). An optical sheet for condensing light into an optical sheet, and the upper diffusion sheet is used to reduce moire caused by a periodic structure such as a prism sheet, which is a condensing sheet, or a pixel in a liquid crystal cell, and to remove in-plane luminance unevenness that cannot be completely removed from the lower diffusion sheet. It is an optical sheet used to further reduce.

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서는, 도 3a 및 도 3b에 도시한 바와 같이, 상부 확산 시트 대신에 하부 편광판의 편광판용 보호 필름에 광 확산성을 부여하고(필름(14a)), 상부 확산 시트와 마찬가지 이상의 성능을 발휘시키는 것으로, 이러한 구성으로 함으로써, 정면 휘도를 저하시키지 않고 무아레 줄무늬를 억제할 수 있다. 또한 본 발명의 편광판용 보호 필름을 도포 공정이나 복잡한 공정을 필요로 하지 않고 제조할 수 있는 점, 또한 이와 같이 상부 확산 시트를 제거한 구성으로 함으로써, 액정 표시 장치 전체의 비용 절감을 실현할 수 있다.In the liquid crystal display device of the present invention, as shown in FIGS. 3A and 3B, the light diffusing property is given to the protective film for the polarizing plate of the lower polarizing plate instead of the upper diffusion sheet (film 14a), and the upper diffusion sheet and By exhibiting the same or more performance, by setting it as such a structure, moire fringes can be suppressed without reducing front brightness. Further, the protective film for polarizing plate of the present invention can be manufactured without requiring a coating step or a complicated step, and the cost reduction of the entire liquid crystal display device can be realized by using the above structure in which the upper diffusion sheet is removed.

본 발명의 편광판용 보호 필름을 액정 표시 장치에 이용할 때에는, 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08㎛ 이상 2.0㎛ 이하인 면을 광원측에 배치하고, 다른 쪽의 면 (B)를 액정 셀측이 되도록 배치한다. 이때, 다른 쪽 면의 편광판용 보호 필름으로서 광학 보상 기능이 있는 것을 이용함으로써, 더욱 박형화가 가능해지기 때문에 바람직하다. 또한, 액정 셀의 기판과 편광판을 접합하여 이용해도 된다.When using the protective film for polarizing plates of this invention for a liquid crystal display device, the surface whose arithmetic mean roughness Ra (A) is 0.08 micrometers or more and 2.0 micrometers or less is arrange | positioned at the light source side, and arrange | positions so that the other surface B may become a liquid crystal cell side. do. At this time, since thinning becomes further possible by using what has an optical compensation function as a protective film for polarizing plates of the other surface, it is preferable. Moreover, you may bond and use the board | substrate of a liquid crystal cell, and a polarizing plate.

액정 셀의 표시 방법으로서는, 트위스티드 네마틱(TN), 수퍼 트위스티드 네마틱(STN), 버티컬 얼라인먼트(VA), 인 플레인 스위칭(IPS), 옵티컬리 컴펜세이티드 벤드 셀(OCB) 등, 모드의 투과형, 반사형, 또는 반투과형 액정 표시 장치에 바람직하게 이용할 수 있다.As a display method of a liquid crystal cell, a transmissive type of mode, such as twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB), etc. , A reflection type or a transflective liquid crystal display device.

광원에 이용되는 발광 광원(발광체)으로서는, CCFL(Cold Cathode Fluorescent Lamp, 냉음극관), HCFL(Hot Cathode Fluorescent Lamp, 열 음극관), LED(Light Emitting Diode, 발광 다이오드), OLED(Organic Light-Emitting Diode, 유기 발광 다이오드 [유기 EL]), 무기 EL 등을 바람직하게 이용할 수 있다.As a light emitting light source (light emitting body) used for the light source, CCFL (Cold Cathode Fluorescent Lamp), HCFL (Hot Cathode Fluorescent Lamp), LED (Light Emitting Diode), OLED (Organic Light-Emitting Diode) , An organic light emitting diode [organic EL]), an inorganic EL, or the like can be preferably used.

[실시예][Example]

이하 실시예에서 본 발명을 상세히 설명한다. 사용한 수지의 일람은 표 1에 나타내었다.In the following Examples the present invention will be described in detail. The list of used resins is shown in Table 1.

Figure pct00001
Figure pct00001

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

폴리메타크릴산메틸(VB-7103, 미츠비시레이온사 제조, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 105℃: 수지 H) 28.4질량부와 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 56%, 중량 평균 분자량 19만, 유리 전이 온도(178℃: 수지 C) 9.5질량부를, 염화메틸렌 98.7질량부, 에탄올 13.5질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 벨트 유연 장치를 이용하여, 이 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연하였다. 스테인리스 벨트의 이면으로부터 35℃ 온도의 온수를 접촉시켜 온도 제어된 스테인리스 벨트 위에서 1분간 건조한 후, 또한 스테인리스 벨트의 이면에, 15℃의 냉수를 접촉시켜 15초간 유지하고, 스테인리스 벨트로부터 벗겨내었다. 박리한 웹의 일부를 잘라내고, 하기 식에 준하여 이 시점에서의 잔류 용매량을 산출한 바, 잔류 용매량은 40%이었다.28.4 parts by mass of polymethyl methacrylate (VB-7103, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 105 ° C: resin H) and cellulose acetate propionate (56% acetonitrile, weight average molecular weight 190,000) 9.5 mass parts of glass transition temperature (178 degreeC: resin C) was melt | dissolved in the mixed solvent of 98.7 mass parts of methylene chlorides, and 13.5 mass parts of ethanol, and the dope was produced.This dope was cast on the stainless steel belt using the belt casting apparatus. After contacting hot water at a temperature of 35 ° C. from the back of the stainless steel belt for 1 minute on a temperature controlled stainless steel belt, 15 ° C. cold water was brought into contact with the back of the stainless steel belt for 15 seconds, and peeled off from the stainless steel belt. A part of peeled web was cut out and the amount of residual solvent at this time was computed based on the following formula, and the amount of residual solvent was 40%.

<잔류 용매량의 산출 방법><Calculation method of residual solvent amount>

본 발명에서 이용하는 잔류 용매량은 하기의 식으로 나타낼 수 있다.The residual solvent amount used in the present invention can be represented by the following formula.

잔류 용매량(질량%)={(M-N)/N}×100Amount of residual solvent (mass%) = {(M-N) / N} 100

여기서, M은 웹의 임의 시점에서의 질량, N은 M의 것을 110℃에서 3시간 건조시켰을 때의 질량이다.Here, M is the mass at the arbitrary time point of a web, N is the mass when M thing is dried at 110 degreeC for 3 hours.

지지체로부터 박리한 웹을 35℃에서 용매를 증발시키고, 계속해서, 막 표면 온도가 A면 및 B면 모두 140℃가 되도록 온도 설정한 텐터를 이용하여, 반송하면서 폭 방향으로 1.1배로 연신하였다. 연신 후, 135℃에서 완화를 행한 후, 120℃, 140℃의 건조 존에서 다수의 롤러에 의해 반송시키면서 건조를 종료시켜 권취하고, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 1의 필름을 얻었다.The solvent was evaporated at 35 degreeC on the web which peeled from the support body, and it extended | stretched by 1.1 times in the width direction, conveying using the tenter which temperature was set so that film surface temperature might be 140 degreeC for both A surface and B surface. After extending | stretching, after relaxation at 135 degreeC, drying was wound up while conveying by a large number of rollers in a 120 degreeC and 140 degreeC drying zone, and the film of Example 1 of this invention with an average film thickness of 40 micrometers was obtained. .

<표면 형상 관찰><Surface shape observation>

실시예 1에서 제작한 필름을, 올림푸스(주) 제조 3D 측정 레이저 현미경 LEXT OLS4000을 이용하여 관찰 및 해석한 바, 필름은 해도 구조에 의한 요철을 형성하고 있으며, JIS B0601-2001에 준한 산술 평균 조도 Ra를 구한 바, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.2㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.09㎛이었다.When the film produced in Example 1 was observed and analyzed using an Olympus Co., Ltd. 3D measurement laser microscope LEXT OLS4000, the film forms irregularities due to the island-in-sea structure, and the arithmetic mean roughness according to JIS B0601-2001. When Ra was determined, the arithmetic mean roughness Ra (A) of the A surface was 1.2 µm and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the B surface was 0.09 µm.

<헤이즈값><Haze value>

또한, 닛폰덴쇼쿠코교(주) 제조 NDH2000을 사용하여, 필름 1매의 전체 헤이즈를 측정한 바, 이 필름의 전체 헤이즈는 37%이었다. 또한, 필름의 양쪽 표면을 글리세린(굴절률 1.47)을 개재하여 유리판을 사이에 두고 끼운 상태에서, 필름의 내부 헤이즈를 측정한 바, 실시예 1의 필름의 내부 헤이즈는 13%이었다.In addition, when the whole haze of one film was measured using Nippon Denshoku Co., Ltd. product NDH2000, the total haze of this film was 37%. In addition, when the internal haze of the film was measured in the state which sandwiched both surfaces of the film through the glass plate via glycerin (refractive index 1.47), the internal haze of the film of Example 1 was 13%.

<실시예 2><Example 2>

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(수지 C) 대신에 셀룰로오스 디아세테이트(아세트화도 55%, 중량 평균 분자량 15만, 유리 전이 온도 189℃: 수지 D)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 필름을 제막한 후, A면 B면 모두 140℃에서 폭 방향으로 1.1배 연신하여 평균 막 두께 41㎛의 본 발명의 실시예 2의 필름을 얻었다. 또한, 실시예 1과 동일한 방법으로 벨트로부터 박리한 시점에서의 웹의 잔류 용매량을 산출한 바, 잔류 용매량은 35%이었다.A film was formed in the same manner as in Example 1 except that cellulose diacetate (55% acetization degree, 150,000 weight average molecular weight, glass transition temperature 189 ° C: Resin D) was used instead of cellulose acetate propionate (resin C). Thereafter, both the A and B surfaces were stretched 1.1 times in the width direction at 140 ° C. to obtain a film of Example 2 of the present invention having an average film thickness of 41 μm. In addition, when the amount of residual solvent of the web at the time of peeling from a belt was calculated by the method similar to Example 1, the amount of residual solvent was 35%.

실시예 1에 기재된 방법에 의해 실시예 2의 필름의 표면을 관찰하면, 해도 구조에 의한 요철이 형성되어 있으며, 산술 평균 조도 Ra를 구한 바, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.7㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.2㎛이었다.When the surface of the film of Example 2 was observed by the method of Example 1, the unevenness | corrugation by sea-island structure was formed, and when the arithmetic mean roughness Ra was calculated | required, the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 1.7 micrometers. And arithmetic mean roughness Ra (B) of surface B were 0.2 µm.

또한, 실시예 1에 기재된 헤이즈값 측정에 의해, 실시예 2의 필름의 전체 헤이즈 및 내부 헤이즈를 측정한 바, 각각 48%, 17%이었다.In addition, when the haze value measurement of Example 1 measured the whole haze and internal haze of the film of Example 2, it was 48% and 17%, respectively.

<실시예 3><Example 3>

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 59%, 중량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 145℃: 수지 E) 17.4질량부와 셀룰로오스 디아세테이트(아세트화도 55%, 중량 평균 분자량 15만, 유리 전이 온도 189℃: 수지 D) 9.4질량부를, 염화메틸렌 103질량부, 에탄올 19.6질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 벨트 유연 장치를 이용하여, 이 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연하였다. 스테인리스 벨트의 이면으로부터 35℃ 온도의 온수를 접촉시켜 온도 제어된 스테인리스 벨트 위에서 70초간 건조한 후, 또한 스테인리스 벨트의 이면에, 15℃의 냉수를 접촉시켜 15초간 유지하고, 스테인리스 벨트로부터 벗겨내었다. 박리 시의 웹의 잔류 용매량은 20%이었다. 35℃에서 박리한 웹의 용매를 증발시키고, 계속해서 텐터를 이용하여 A면 B면 모두 막면 온도 180℃에서 폭 방향으로 연신한 후에 건조시켜, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 3의 필름을 얻었다.17.4 parts by mass of cellulose acetate propionate (degree of acetization 59%, weight average molecular weight 200,000, glass transition temperature 145 ° C: resin E) and cellulose diacetate (degree of acetization 55%, weight average molecular weight 150,000, glass transition temperature 189 ° C) : 9.4 mass parts of resin D) was melt | dissolved in 103 mass parts of methylene chlorides, and 19.6 mass parts of ethanol, and dope was produced. This dope was cast on the stainless steel belt using the belt casting apparatus. After contacting hot water at a temperature of 35 DEG C from the rear surface of the stainless steel belt and drying it for 70 seconds on the temperature controlled stainless steel belt, 15 DEG C cold water was brought into contact with the rear surface of the stainless steel belt for 15 seconds and peeled off from the stainless steel belt. The amount of residual solvent of the web at the time of peeling was 20%. The solvent of the web which peeled at 35 degreeC was evaporated, and after extending | stretching after extending | stretching in the width direction at 180 degreeC surface temperature of both A surface and B surface using a tenter, it dried, and the average film thickness of Example 3 of this invention A film was obtained.

실시예 3의 필름은, 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.31㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.05㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 39%, 내부 헤이즈는 0.5%이었다.The film of Example 3 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.31 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.05 micrometer. In addition, the total haze was 39% and the internal haze was 0.5%.

<실시예 4><Example 4>

실시예 1에서 제작한 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 스테인리스 벨트의 이면으로부터 35℃의 온수를 끼얹어 건조하고, 계속해서 15℃의 냉수를 접촉시켜, 잔류 용매량 70%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃로 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 140℃, B면의 막면 온도 180℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 41㎛의 본 발명의 실시예 4의 필름을 얻었다.After using dope produced in Example 1, dope was made to be flexible on a stainless steel belt, 35 degreeC hot water was dripped from the back surface of a stainless steel belt, it dried, and 15 degreeC cold water was made to contact, and the amount of residual solvent was 70%. The web was peeled off. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter internal temperature was set so that it might be set to 140 degreeC of A surface, and 180 degreeC of membrane surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 4 of this invention with an average film thickness of 41 micrometers.

실시예 4의 필름은, 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.9㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.09㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 35%, 내부 헤이즈는 13%이었다.The film of Example 4 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.9 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.09 micrometer. In addition, the total haze was 35% and the internal haze was 13%.

<실시예 5><Example 5>

실시예 2의 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 65%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 155℃, B면의 막면 온도 195℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 5의 필름을 얻었다.After using dope of Example 2, dope was pliable on the stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 65% of residual solvent amount. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter internal temperature was set so that it might become the film surface temperature of 155 degreeC of A surface, and 195 degreeC of film surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 5 of this invention with an average film thickness of 40 micrometers.

실시예 5의 필름은, 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.2㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.03㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 44%, 내부 헤이즈는 17%이었다.The film of Example 5 forms an unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 1.2 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.03 micrometer. In addition, the total haze was 44% and the internal haze was 17%.

<실시예 6><Example 6>

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 59%, 중량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 145℃: 수지 E) 20.1질량부와 셀룰로오스 디아세테이트(아세트화도 55%, 중량 평균 분자량 15만, 유리 전이 온도 189℃: 수지 D) 6.7질량부와 자외선 흡수제(티누빈 928, BASF 재팬사 제조) 0.6질량부를, 염화메틸렌 103질량부, 에탄올 19.6질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 60%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 165℃, B면의 막면 온도 195℃가 되도록 텐터 내의 히터를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 6의 필름을 얻었다.20.1 parts by mass of cellulose acetate propionate (degree of acetation 59%, weight average molecular weight 200,000, glass transition temperature 145 ° C: resin E) and cellulose diacetate (degree of aceticity 55%, 150,000 weight average molecular weight, glass transition temperature 189 ° C) : 6.7 mass parts of resin D) and 0.6 mass parts of ultraviolet absorbers (tinuvin 928, BASF Japan company) were melt | dissolved in 103 mass parts of methylene chlorides, and 19.6 mass parts of ethanol, and dope was produced. After dope was pliable on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 60% of residual solvent amount. Subsequently, the solvent was evaporated at 35 degreeC, conveying, the heater in a tenter was set so that it might become the film surface temperature of 165 degreeC of A surface, and the film surface temperature of 195 degreeC of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 6 of this invention with an average film thickness of 40 micrometers.

실시예 6의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.20㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.03㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 29%, 내부 헤이즈는 0.5%이었다.The film of Example 6 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.20 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.03 micrometer. Moreover, all the haze was 29% and the internal haze was 0.5%.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

실시예 3의 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 55%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 150℃, B면의 막면 온도 195℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 80㎛의 본 발명의 실시예 7의 필름을 얻었다.After the dope was pliable on the stainless steel belt using the dope of Example 3, the web was peeled off in the state of 55% of residual solvent amount. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter internal temperature was set so that it might become 150 degreeC of A surface, and 195 degreeC of film surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 7 of this invention with an average film thickness of 80 micrometers.

실시예 7의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.8㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.02㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 55%, 내부 헤이즈는 0.5%이었다.The film of Example 7 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.8 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.02 micrometer. Moreover, all the haze was 55% and the internal haze was 0.5%.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

실시예 6의 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 60%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 185℃, B면의 막면 온도 195℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 8의 필름을 얻었다.The dope of Example 6 was used, and after peeling a dope on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 60% of the residual solvent amount. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter internal temperature was set so that it might become the film surface temperature of 185 degreeC of A surface, and 195 degreeC of film surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 8 of this invention with an average film thickness of 40 micrometers.

실시예 8의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.09㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.02㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 19%, 내부 헤이즈는 0.5%이었다.The film of Example 8 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.09 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.02 micrometer. Moreover, all the haze was 19% and the internal haze was 0.5%.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 59%, 중량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 145℃: 수지 E) 20.2질량부와 셀룰로오스 트리아세테이트(아세트화도 61%, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 156℃: 수지 F) 6.7질량부를, 염화메틸렌 103.4질량부, 에탄올 19.7질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 60%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 150℃, B면의 막면 온도 160℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조시켜, 평균 막 두께 40㎛의 본 발명의 실시예 9의 필름을 얻었다.20.2 parts by mass of cellulose acetate propionate (degree of acetization 59%, weight average molecular weight 200,000, glass transition temperature 145 ° C: resin E) and cellulose triacetate (degree of acetization 61%, weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 156 ° C) : 6.7 mass parts of resin F) was dissolved in 103.4 mass parts of methylene chloride, and 19.7 mass parts of ethanol, and dope was produced. After dope was pliable on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 60% of residual solvent amount. Then, the solvent was evaporated at 35 degreeC, conveying, the tenter internal temperature was set so that it might become 150 degreeC of membrane surface temperature of A surface, and 160 degreeC of membrane surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 9 of this invention with an average film thickness of 40 micrometers.

실시예 9의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.18㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.01㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 21%, 내부 헤이즈는 0.20%이었다.The film of Example 9 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.18 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.01 micrometer. Moreover, all the haze was 21% and internal haze was 0.20%.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

폴리메타크릴산메틸(VB-7103, 미츠비시레이온사 제조, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 105℃: 수지 H) 28.4질량부와 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 53%, 중량 평균 분자량 18만, 유리 전이 온도 176℃: 수지 G) 9.5질량부를, 염화메틸렌 98.7질량부, 에탄올 13.5질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 70%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 130℃, B면의 막면 온도 180℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조하여, 평균 막 두께 41㎛의 본 발명의 실시예 10의 필름을 얻었다.28.4 parts by mass of polymethyl methacrylate (VB-7103, manufactured by Mitsubishi Rayon, weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 105 ° C: resin H) and cellulose acetate propionate (53% acetization rate, 180,000 weight average molecular weight) Glass transition temperature 176 degreeC: 9.5 mass parts of resin G) was melt | dissolved in the mixed solvent of 98.7 mass parts of methylene chloride, and 13.5 mass parts of ethanol, and dope was produced. After dope was pliable on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 70% of residual solvent amount. Subsequently, the solvent was evaporated at 35 degreeC, conveying, the tenter internal temperature was set so that it might become 130 degreeC of membrane surface temperature of A surface, and 180 degreeC of membrane surface surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 10 of this invention with an average film thickness of 41 micrometers.

실시예 10의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.1㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.4㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 48%, 내부 헤이즈는 31%이었다.The film of Example 10 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 1.1 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.4 micrometer. In addition, the total haze was 48% and the internal haze was 31%.

<실시예 11><Example 11>

실시예 6의 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 35%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 165℃, B면의 막면 온도 195℃가 되도록 텐터 내 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조하여, 평균 막 두께 42㎛의 본 발명의 실시예 11의 필름을 얻었다.After the dope was cast on the stainless steel belt using the dope of Example 6, the web was peeled off in the state of 35% of the residual solvent amount. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter internal temperature was set so that it might become the film surface temperature of 165 degreeC of A surface, and 195 degreeC of film surface of B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of Example 11 of this invention with an average film thickness of 42 micrometers.

실시예 11의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.25㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.005㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 32%, 내부 헤이즈는 0.6%이었다.The film of Example 11 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 0.25 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.005 micrometer. In addition, the total haze was 32% and the internal haze was 0.6%.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

셀룰로오스 트리아세테이트(아세트화도 55.0%, 중량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 180℃; 수지 A) 3질량부와 폴리메타크릴산메틸(VB-7103, 미츠비시레이온사 제조, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 105℃: 수지 H) 3질량부를 아세톤 94질량부에 용해하여 도프를 제작하였다. 이 도프를 유리판 위에 유연한 후, 30℃의 오븐 내에서 3분간 방치하고 나서 박리하고, 120℃에서 20분간 더 건조함으로써, 평균 막 두께 40㎛의 비교예 1의 필름을 얻었다. 또한, 박리 시의 웹 중의 잔류 용매량은 55%이었다.3 mass parts of cellulose triacetate (degree of acemination 55.0%, weight average molecular weight 200,000, glass transition temperature 180 degreeC; resin A), and polymethyl methacrylate (VB-7103, Mitsubishi Rayon company make, weight average molecular weight 300,000, glass) Transition temperature 105 degreeC: 3 mass parts of resin H) was melt | dissolved in 94 mass parts of acetone, and dope was produced. After this dope was flexible on a glass plate, it was left to stand for 3 minutes in 30 degreeC oven, and it peeled and dried further at 120 degreeC for 20 minutes, and obtained the film of the comparative example 1 of 40 micrometers of average film thicknesses. In addition, the amount of residual solvent in the web at the time of peeling was 55%.

실시예 1과 마찬가지의 방법으로 산술 평균 조도를 구한 바, 비교예 1의 필름의 A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.1㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)도 1.1㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 55%, 내부 헤이즈는 32%이었다.When the arithmetic mean roughness was calculated | required by the method similar to Example 1, the arithmetic mean roughness Ra (A) of the A surface of the film of Comparative Example 1 was 1.1 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the B surface was 1.1 micrometers. Moreover, all the haze was 55% and the internal haze was 32%.

<비교예 2>Comparative Example 2

셀룰로오스 트리아세테이트(아세트화도 61.1배, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 182℃: 수지 B)를 염화메틸렌/메탄올(9/1, 질량비)로 용해하고, 중합체 농도 Cs=15질량%의 셀룰로오스 트리아세테이트 용액 653질량부를 제조하였다. 한편, 히드록시프로필셀룰로오스(상품명 M, 닛폰소다(주) 제조: 수지 I)를 염화메틸렌/메탄올(9/1, 질량비)에 용해하고, 중합체 농도 CI=10질량%의 히드록시프로필셀룰로오스 용액 20질량부를 제조하였다. 이들 용액을 혼합하고, 유리판 위에 유연한 후, 25℃에서 3분간 방치하고나서 박리하고, 120℃에서 20분간 더 건조함으로써, 평균 막 두께 44㎛의 비교예 2의 필름을 얻었다. 박리 시의 웹의 잔류 용매량은 80%이었다.Cellulose triacetate (acetization degree 61.1 times, weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 182 degreeC: resin B) is melt | dissolved in methylene chloride / methanol (9/1, mass ratio), and the cellulose tri of polymer concentration Cs = 15 mass% 653 mass parts of acetate solutions were prepared. On the other hand, hydroxypropyl cellulose (trade name M, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .: Resin I) was dissolved in methylene chloride / methanol (9/1, mass ratio), and a hydroxypropyl cellulose solution 20 having a polymer concentration of CI = 10 mass%. Mass parts were prepared. After mixing these solutions and being flexible on a glass plate, it left for 3 minutes at 25 degreeC, and peeled, and further drying at 120 degreeC for 20 minutes, and obtained the film of the comparative example 2 of 44 micrometers of average film thickness. The amount of residual solvent of the web at the time of peeling was 80%.

비교예 2의 필름을 3D 레이저 현미경으로 관찰하면 요철을 형성하고 있으며, 필름의 A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.2㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 1.2㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 70%, 내부 헤이즈는 36%이었다.Unevenness | corrugation was formed when the film of Comparative Example 2 was observed with the 3D laser microscope, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of the A surface of the film was 1.2 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the B surface was 1.2 micrometers. Moreover, all the haze was 70% and the internal haze was 36%.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

셀룰로오스 트리아세테이트(아세트화도 61.1배, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 182℃: 수지 B) 60질량부를 염화메틸렌/메탄올=9/1(질량비)의 혼합 용매 900질량부로 용해하였다. 이 용액에 가교 폴리메타크릴산메틸 미립자(PMMA, 세키스이카세이코교사 제조, MBX-2AB) 40질량부를 첨가하여 혼련하고, 유리판 위에 유연한 후, 25℃에서 3분간 방치하고 나서 박리하고, 120℃에서 20분간 더 건조함으로써, 평균 막 두께 45㎛의 비교예 3의 필름을 얻었다. 박리 시의 웹의 잔류 용매량은 90%이었다.60 mass parts of cellulose triacetate (acetization degree 61.1 times, weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 182 degreeC: resin B) was melt | dissolved in the mixed solvent of 900 mass parts of methylene chloride / methanol = 9/1 (mass ratio). 40 mass parts of crosslinked polymethyl methacrylate microparticles | fine-particles (PMMA, Sekisui Seiko Co., Ltd. product, MBX-2AB) were added and knead | mixed to this solution, it was flexible on a glass plate, left to stand at 25 degreeC for 3 minutes, and peeled off at 120 degreeC. The film of Comparative Example 3 having an average film thickness of 45 µm was obtained by further drying for 20 minutes. The amount of residual solvent of the web at the time of peeling was 90%.

건조 후의 필름을 3D 레이저 현미경으로 관찰하면 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.3㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 1.2㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 59%, 내부 헤이즈는 33%이었다.When the film after drying was observed with the 3D laser microscope, the unevenness | corrugation was formed, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 1.3 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 1.2 micrometers. Moreover, all the haze was 59% and internal haze was 33%.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

실시예 1에서 제작한 도프를 이용하여, 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 60%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면 B면 모두 막면 온도 140℃가 되도록 텐터 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조하여, 평균 막 두께 42㎛의 비교예 4의 필름을 얻었다.After the dope was cast on the stainless steel belt using the dope produced in Example 1, the web was peeled off in the state of 60% of the amount of residual solvent. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, the tenter temperature was set so that it might be set to 140 degreeC when both A surface and B surface were closed, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of the comparative example 4 with an average film thickness of 42 micrometers.

실시예 4의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 1.0㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.9㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 39%, 내부 헤이즈는 14%이었다.The film of Example 4 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 1.0 micrometer, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.9 micrometer. In addition, the total haze was 39% and the internal haze was 14%.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 56%, 중량 평균 분자량 19만, 유리 전이 온도 178℃: 수지 C) 20.2질량부와 셀룰로오스 디아세테이트(아세트화도 55%, 중량 평균 분자량 15만, 유리 전이 온도 189℃: 수지 D) 6.7질량부를, 염화메틸렌 103.4질량부, 에탄올 19.7질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 이 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 60%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면 B면 모두 막면 온도가 183℃가 되도록 텐터 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조하여, 평균 막 두께 41㎛의 비교예 5의 필름을 얻었다.20.2 parts by mass of cellulose acetate propionate (56% acetization rate, 190,000 weight average molecular weight, glass transition temperature 178 ° C: resin C) and cellulose diacetate (55% acetization degree, 150,000 weight average molecular weight, glass transition temperature 189 ° C) : 6.7 mass parts of resin D) was dissolved in 103.4 mass parts of methylene chloride, and 19.7 mass parts of ethanol, and dope was produced. After this dope was pliable on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 60% of residual solvent amount. Subsequently, while conveying, the solvent was evaporated at 35 degreeC, tenter temperature was set so that it might be set to 183 degreeC on both surface A and surface B, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of the comparative example 5 of 41 micrometers of average film thickness.

비교예 5의 필름은 약간 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 0.07㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.07㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 20%, 내부 헤이즈는 0.5%이었다.The film of Comparative Example 5 slightly formed irregularities, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of the A surface was 0.07 μm, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of the B surface was 0.07 μm. Moreover, all the haze was 20% and the internal haze was 0.5%.

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

폴리메타크릴산메틸(VB-7103, 미츠비시레이온사 제조, 중량 평균 분자량 30만, 유리 전이 온도 105℃: 수지 H) 19.6질량부와 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세트화도 53%, 중량 평균 분자량 18만, 유리 전이 온도 176℃: 수지 G) 10.6질량부를, 염화메틸렌 100.6질량부, 에탄올 19.2질량부의 혼합 용매에 용해하여 도프를 제작하였다. 이 도프를 스테인리스 벨트 위에 유연한 후, 잔류 용매량 30%의 상태에서 웹을 박리하였다. 계속해서, 반송하면서 35℃에서 용매를 증발시켜, A면의 막면 온도 110℃, B면의 막면 온도 180℃가 되도록 텐터 내의 온도를 설정하고, 폭 방향으로 1.1배 연신하였다. 연신 후에 140℃에서 건조하여, 평균 막 두께 42㎛의 비교예 6의 필름을 얻었다.19.6 parts by mass of polymethyl methacrylate (VB-7103, manufactured by Mitsubishi Rayon, weight average molecular weight 300,000, glass transition temperature 105 ° C: resin H) and cellulose acetate propionate (53% acetization rate, 180,000 weight average molecular weight) Glass transition temperature 176 degreeC: 10.6 mass parts of resin G) was melt | dissolved in the mixed solvent of 100.6 mass parts of methylene chloride, and 19.2 mass parts of ethanol, and dope was produced. After this dope was pliable on a stainless steel belt, the web was peeled off in the state of 30% of residual solvent amount. Subsequently, the solvent was evaporated at 35 degreeC, conveying, the temperature in a tenter was set so that it might become 110 degreeC of film surface on A surface, and 180 degreeC of film surface on B surface, and it extended | stretched 1.1 times in the width direction. It dried at 140 degreeC after extending | stretching, and obtained the film of the comparative example 6 with an average film thickness of 42 micrometers.

비교예 6의 필름은 요철을 형성하고 있으며, A면의 산술 평균 조도 Ra(A)는 2.5㎛, B면의 산술 평균 조도 Ra(B)는 0.4㎛이었다. 또한, 전체 헤이즈는 50%, 내부 헤이즈는 29%이었다.The film of the comparative example 6 formed the unevenness | corrugation, and the arithmetic mean roughness Ra (A) of A surface was 2.5 micrometers, and the arithmetic mean roughness Ra (B) of B surface was 0.4 micrometer. Moreover, all the haze was 50% and the internal haze was 29%.

<평가><Evaluation>

실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6에서 제작한 필름에 대하여, 미립자 탈락성, 무아레 해소능, 정면 휘도, 편광자 밀착성을 평가하였다. 또한, 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6의 필름을 탑재한 표시 장치를 제작하고, 휘도 불균일을 평가하였다. 이하의 평가 방법의 설명에 있어서 '평가 필름'이란, 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6에서 제작한 필름을 가리킨다.With respect to the films produced in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6, fine particle dropping property, moire resolution ability, front brightness, and polarizer adhesion were evaluated. Furthermore, the display apparatus in which the film of Examples 1-11 and Comparative Examples 1-6 were mounted was produced, and the brightness nonuniformity was evaluated. In description of the following evaluation methods, an "evaluation film" refers to the film produced in Examples 1-11 and Comparative Examples 1-6.

<미립자 탈락성><Particle deciduousity>

입자의 탈락성은, 신토카가쿠(주) 제조의 표면성 측정기(트라이보스테이션 TYPE32)를 이용하여 평가하였다. 우선, 표면성 측정기의 마찰자 미끄럼 이동면에 부직포(벤코트, 아사히카세이(주) 제조)를 설치하고, 그 아래에 필름의 A면이 대향하도록 평가 필름을 적재하고, 200g의 하중을 걸어 10회 왕복시켰다. 그 후, 부직포의 표면에서의 탈락 미립자의 부착 상황을 광학 현미경(450배)으로 관찰하고, 필름의 미립자 탈락성을 하기의 기준으로 평가하였다. ◎: 탈락 미립자가 전혀 관찰되지 않았다. ○: 미량의 탈락 미립자가 관찰되었다. ×: 다량의 탈락 미립자가 관찰되었다.The dropping property of the particle | grains was evaluated using the surface property measuring instrument (TriboStation TYPE32) by Shinto Kagaku Corporation. First, a nonwoven fabric (Bencourt, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was installed on the friction slipper surface of the surface measuring instrument, and the evaluation film was loaded so that the A side of the film faced thereunder, and a load of 200 g was applied 10 times. It was reciprocated. Thereafter, the adhesion state of the dropped fine particles on the surface of the nonwoven fabric was observed with an optical microscope (450 times), and the fine particle dropping property of the film was evaluated based on the following criteria. (Double-circle): The fallen fine particle was not observed at all. (Circle): A trace amount of fallen fine particles was observed. X: A large amount of falling fine particles was observed.

<무아레 해소능><Moire resolution>

시판하고 있는 노트북(삼성전자 제조 R430)을 분해하여 백라이트 유닛을 취출하고, 내장된 프리즘 시트 2매를 꺼내었다. 샤카스텐 위에 이 2매의 프리즘 시트를, 백라이트 유닛에 내장된 것과 동일한 순, 동일한 위치 관계가 되도록 배치하였다. 이 상태에서, 암실 내에서 보면, 강한 무아레 줄무늬가 관찰되었다. 도 4에 도시한 바와 같이, 표면의 프리즘 시트의 더 위에 10㎝×10㎝의 크기로 자른 평가 필름을, 필름의 A면이 프리즘 시트를 마주 향하도록 설치하고, 암실 내에서 관찰하여, 무아레 줄무늬의 해소 상태를 하기의 기준으로 평가하였다. △와 ×의 기준으로 이용한 '시판품'이란, 상기 노트북의 리어측(백라이트측) 편광판용 보호 필름으로서 이용되고 있던 필름 중, 백라이트와 인접하도록 배치된 방현 필름이며, 상기 노트북의 리어측 편광판을 액정 셀로부터 박리하고, 순수에 4시간 침지한 후에 필름으로부터 편광자를 박리하여 꺼낸 것을 충분히 건조하여, 23℃, 55% RH로 조습한 후에 이용하였다.A commercially available notebook (Samsung Electronics R430) was disassembled, the backlight unit was taken out, and two built-in prism sheets were taken out. These two prism sheets were placed on the shakasten so as to have the same order and same positional relationship as those incorporated in the backlight unit. In this state, when viewed in the dark room, strong moire stripes were observed. As shown in FIG. 4, the evaluation film cut into the size of 10 cm x 10 cm above the prism sheet of a surface is installed so that the A side of a film may face a prism sheet, and it observes in a dark room, and moire stripes The dissolution state of was evaluated based on the following criteria. The "commercial product" used as a reference of (triangle | delta) and x is an anti-glare film arrange | positioned adjacent to a backlight among the films used as the protective film for rear side (backlit side) polarizing plates of the said notebook, and liquid-crystals the rear side polarizing plate of the said notebook. After peeling from a cell and immersing in pure water for 4 hours, what peeled and taken out a polarizer from the film was fully dried, and it used after humidifying at 23 degreeC and 55% RH.

◎: 무아레는 완전히 사라짐◎: Moire disappears completely

○: 무아레는 약간 남아 있지만, 시판품과 동일 정도임(Circle): Moire remains a little, but is the same as a commercial item

×: 무아레가 남아, 시판품 이하의 레벨임X: Moire remains and is a level below a commercial item

<정면 휘도><Front luminance>

시판 중인 액정 모니터(삼성전자 제조, SyncMaster743BM)의 프론트측 편광판, 액정 셀, 리어측 편광판을 제거하고, 백라이트 유닛이 드러난 상태로 하였다. 백라이트 유닛은, 광원측부터 순서대로 도광판/하부 확산 시트/프리즘 시트/프리즘 시트의 구성으로 되어 있었다. 평가 필름의 B면을 글리세린을 개재하여 1㎜ 두께의 유리판에 접합하고, 백라이트 유닛이 드러난 액정 모니터의 최표면의 프리즘 시트 위에 도 5에 도시한 바와 같이 평가 필름의 A면이 프리즘 시트와 대향하도록 유리판마다 배치하고, 프리즘 시트와 유리판이 500㎛의 공극을 갖도록 유리판을 고정하였다.The front side polarizing plate, liquid crystal cell, and rear side polarizing plate of the commercially available liquid crystal monitor (Samsung Electronics, SyncMaster743BM) were removed, and the back light unit was brought out. The backlight unit had a structure of a light guide plate / lower diffusion sheet / prism sheet / prism sheet in order from the light source side. The B surface of the evaluation film was bonded to a glass plate having a thickness of 1 mm via glycerin, and the A surface of the evaluation film was opposed to the prism sheet as shown in FIG. 5 on the prism sheet of the outermost surface of the liquid crystal monitor on which the backlight unit was exposed. It arrange | positioned for every glass plate and fixed the glass plate so that a prism sheet and a glass plate may have a 500 micrometer space | gap.

평가 필름이 부착된 유리판을 고정한 액정 모니터의 광원의 전원을 넣고, 패널면이 바닥면에 대하여 수직이 되도록 설치하고, 23℃, 55% RH 환경 하에서 120분 점등시켰다. 그 후, 코니카 미놀타 제조 분광 방사 휘도계 CS2000을 이용하여, 암실 내에서 모니터의 중앙부의 정면 휘도를 측정하였다. 평가 기준으로는 시판 중인 셀룰로오스 에스테르 필름 4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조)를 이용하여, 마찬가지의 방법으로 측정한 4UY의 정면 휘도에 대하여 평가 필름의 정면 휘도의 비율을 산출하고, 이하의 기준으로 평가하였다.The power source of the light source of the liquid crystal monitor which fixed the glass plate with an evaluation film was turned on, and it installed so that a panel surface might become perpendicular | vertical with respect to a floor surface, and it lighted for 120 minutes in 23 degreeC and 55% RH environment. Subsequently, the front luminance of the central portion of the monitor was measured in a dark room using a Konica Minolta spectroradiometer. As an evaluation standard, the ratio of the front brightness of an evaluation film is computed with respect to the front brightness of 4UY measured by the same method using the commercially available cellulose ester film 4UY (made by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), Evaluated.

◎: 4UY의 정면 휘도의 99% 이상◎: 99% or more of the front luminance of 4UY

○: 4UY의 정면 휘도의 90% 이상 99%보다 작음○: less than 99% of the front luminance of 4UY

×: 4UY의 정면 휘도의 90%보다 작음X: less than 90% of the front luminance of 4UY

<편광자 밀착성><Polarizer adhesion>

이하의 공정 1 내지 6에 따라서 편광자 및 편광판을 제작하고, 밀착성의 평가를 행하였다.According to the following processes 1-6, the polarizer and the polarizing plate were produced, and adhesiveness was evaluated.

공정 1Process 1

두께 50㎛의 폴리비닐알코올 필름을 제막 방향으로 1축 연신(온도 110℃, 연신 배율 5배)하였다. 이것을 요오드 0.075g, 요오드화 칼륨 6g, 물 100g의 비율을 포함하여 이루어지는 수용액에 60초간 침지하고, 계속해서 요오드화 칼륨 6g, 붕산 7.5g, 물 100g의 비율를 포함하여 이루어지는 68℃의 수용액에 침지하였다. 이것을 수세, 건조하여 편광자를 얻었다. 이 편광자는 흡수축이 제막 방향에 있었다.The 50-micrometer-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched in the film forming direction (temperature 110 degreeC, draw ratio 5 times). This was immersed for 60 seconds in the aqueous solution containing the ratio of 0.075g of iodine, 6g of potassium iodide, and 100g of water, and then immersed in the 68 degreeC aqueous solution containing the ratio of 6g of potassium iodide, 7.5g of boric acid, and 100g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizer. This polarizer had an absorption axis in the film forming direction.

공정 2Step 2

편광판 보호 필름으로서, 제작한 평가 필름을 50℃의 4 규정의 수산화칼륨 수용액에 60초간 침지하고, 계속해서 수세, 건조하여 편광자와 접합하는 B면측을 비누화하였다.As a polarizing plate protective film, the produced evaluation film was immersed in 50 degreeC 4 aqueous potassium hydroxide aqueous solution for 60 second, and then water washing and drying were saponified the B surface side which joins with a polarizer.

마찬가지로, 반대측의 편광판 보호 필름으로서, 시판 중인 셀룰로오스 에스테르 필름 4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조)의 비누화도 행하였다.Similarly, saponification of the commercially available cellulose ester film 4UY (made by Konica Minolta Opto Corporation) was also performed as a polarizing plate protective film on the opposite side.

공정 3Step 3

상기 편광자를 고형분 2질량%의 폴리비닐알코올 접착제 조(槽) 중에 1 내지 2초 침지하였다.The polarizer was immersed for 1 to 2 seconds in a polyvinyl alcohol adhesive bath having a solid content of 2% by mass.

공정 4Step 4

공정 3에서 편광자에 부착된 과잉 접착제를 가볍게 닦아내고, 이것을 공정 2에서 처리한 평가 필름의 B면 위에 얹고, 또한 반대측의 편광판 보호 필름으로서, 공정 2에서 처리한 시판되는 셀룰로오스 에스테르 필름 4UY의 비누화한 면이 편광자에 접하도록 적층하여, 편광판으로 하였다.The excess adhesive adhering to the polarizer in step 3 was lightly wiped off, and this was placed on the B surface of the evaluation film treated in step 2, and the saponified surface of a commercially available cellulose ester film 4UY treated in step 2 as a polarizing plate protective film on the opposite side. It laminated | stacked so that this polarizer might be contacted and it was set as the polarizing plate.

공정 5Step 5

공정 4에서 필름과 편광자를 적층한 편광판을, 압력 20 내지 30N/㎠, 반송 스피드는 약 2m/분으로 접합하였다.The pressure of 20-30 N / cm <2> and conveyance speed were bonded by the polarizing plate which laminated | stacked the film and the polarizer at the process 4 at about 2 m / min.

공정 6Step 6

공정 5에서 접합한 편광판을 각각 5㎝×7㎝의 크기로 절단하고, 얻어진 편광판편의 긴 변측의 양단을 클립으로 확실히 끼워, 60℃의 오븐 내에 클립마다 편광판편을 수직으로 매달아 건조하였다.The polarizing plates bonded at the step 5 were each cut to a size of 5 cm × 7 cm, and both ends of the long side of the obtained polarizing plate piece were securely fitted with a clip, and the polarizing plate pieces were vertically suspended for each clip in an oven at 60 ° C. and dried.

5분 후, 오븐으로부터 꺼내어 23℃, 55% RH 환경에서 충분히 조습한 후, 편광판의 단부로부터 손으로 평가 필름을 편광자로부터 박리하는 시험을 행함으로써, 이하의 기준으로 본 발명의 필름과 편광자의 밀착성을 평가하였다.5 minutes later, after taking out from an oven and fully humidifying in 23 degreeC and 55% RH environment, the adhesiveness of the film of this invention and a polarizer is performed on the following references | standards by performing the test which peels an evaluation film from a polarizer by hand from the edge part of a polarizing plate. Was evaluated.

◎: 힘을 주어 박리하려고 해도 전혀 박리되지 않음(Double-circle): It does not peel at all even if it tries to peel by force.

○: 힘을 주면 단부로부터 주위 1㎜ 이내까지 박리됨(Circle): When a force is applied, it peels to within 1 mm of an edge from an edge part.

×: 단부로부터 1㎜보다 넓은 범위에서 박리할 수 있음X: It can peel in the range larger than 1 mm from an edge part

이상의 평가 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.The above evaluation results are shown in Table 2 and Table 3.

Figure pct00002
Figure pct00002

Figure pct00003
Figure pct00003

표 2 및 표 3에 나타낸 결과로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 필름은, 미립자를 사용하고 있지 않으므로 미립자 탈락에 의한 공정 오염이 없고, 정면 휘도를 저하시키지 않아 프리즘 시트에 의한 무아레를 효과적으로 해소할 수 있다. 또한, 편광자와의 밀착성이 우수하기 때문에, 무아레 해소능을 갖는 편광판용 보호 필름으로서 우수한 것임을 알 수 있다.As apparent from the results shown in Table 2 and Table 3, since the film of the present invention does not use fine particles, there is no process contamination due to particle dropping, and the front brightness is not lowered, and the moire by the prism sheet can be effectively eliminated. Can be. Moreover, since it is excellent in adhesiveness with a polarizer, it turns out that it is excellent as a protective film for polarizing plates which have moire-resolving ability.

<표시 장치의 제작><Production of display device>

시판중인 액정 모니터(삼성전자 제조, SyncMaster743BM)의 리어측 편광판을 박리하고, 그 대신에, 편광자 밀착성 평가의 항에서 기재한 편광판화 공정 1 내지 6에 준하여 제작한 본 발명의 편광판을 접합하였다. 단, 공정 6에 있어서 절단하는 사이즈는 20㎝ 사각형 크기로 하고, 액정 셀에 접합할 때에는, 평가 필름의 면이 백라이트측을 향하는 배치가 되도록, 또한 미리 접합되어 있던 편광판과 동일한 방향으로 흡수축이 향하도록 접합하고, 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6의 필름에 각각 대응하는, 본 발명의 액정 표시 장치 1 내지 11 및 비교의 액정 표시 장치 1 내지 6을 제작하였다.The rear side polarizing plate of the commercially available liquid crystal monitor (Samsung Electronics, SyncMaster743BM) was peeled off, and the polarizing plate of this invention produced according to the polarizing plate steps 1-6 described in the term of polarizer adhesive evaluation instead was bonded. However, the size to cut | disconnect in step 6 is set to 20 cm square size, and when bonding to a liquid crystal cell, an absorption axis is further aligned in the same direction as the polarizing plate previously bonded so that the surface of an evaluation film may become arrangement | positioning toward a backlight side. It bonded so that it could face, and produced the liquid crystal display devices 1-11 of this invention and the liquid crystal display devices 1-6 of a comparison corresponding to the films of Examples 1-11 and Comparative Examples 1-6, respectively.

<휘도 불균일 평가><Luminance unevenness evaluation>

제작한 액정 표시 장치를 암실 하에서 백색 표시시켜, 도 6과 같이 표시 장치의 중앙부 및 중앙부를 포함하는 수평 방향과 수직 방향으로 5점씩 계 9점의 측정점을 정하고, 코니카 미놀타사 제조의 분광 방사 휘도계 CS-2000을 이용하여 각 측정점의 휘도를 측정하고, 이하의 기준으로 휘도 불균일을 평가하였다. 휘도 불균일은, 측정점 9점의 휘도의 평균값 및 최대값, 최소값을 이용하여, {(최대값-최소값)/평균값}×100으로 나타내었다. 사용한 액정 모니터는 시판 중인 상태에서 이 방법으로 휘도를 측정한 경우에 원래 7%의 휘도 불균일이 보였기 때문에, 이 값을 기초로 하기 기준을 설정하였다.The produced liquid crystal display device was displayed white under a dark room, and as shown in Fig. 6, the measuring points of the nine points were determined by five points in the horizontal direction and the vertical direction including the center part and the center part of the display device, and the spectroradiometer manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. The luminance of each measuring point was measured using CS-2000, and the luminance nonuniformity was evaluated based on the following criteria. The luminance nonuniformity was represented by {(maximum value-minimum value) / average value} x 100 using the average value, the maximum value, and the minimum value of the brightness | luminance of nine measuring points. In the liquid crystal monitor used, since the luminance nonuniformity of 7% was originally seen when the brightness was measured by this method in a commercially available state, the following reference | standard was set based on this value.

○: 휘도 불균일이 7%보다 작음○: luminance unevenness is less than 7%

×: 휘도 불균일이 7% 이상임X: luminance nonuniformity is 7% or more

이상의 평가 결과를 표 4 및 표 5에 나타내었다.The above evaluation results are shown in Table 4 and Table 5.

Figure pct00004
Figure pct00004

Figure pct00005
Figure pct00005

표 4 및 표 5에 나타낸 결과로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 필름을 구비한 액정 표시 장치에서는, 휘도 불균일을 억제하는 효과가 있다. 이것은, 본 발명의 필름은 편광자와의 사이에 들뜸 등의 결함이 없는 것, 또한 정면 휘도를 저하시키지 않고 충분한 무아레 해소를 하는 광 확산능이, 원래의 휘도 불균일도 해소할 수 있는 점 외에, 해도 구조를 갖는 필름을 적당한 조건으로 연신하여 제작함으로써, 연신하지 않는 경우에 추가로 수지의 분자 배향이 일 방향으로 일치되고, 필름 자체의 균일성이 향상된 점이 기여하고 있다고 생각된다.As apparent from the results shown in Tables 4 and 5, in the liquid crystal display device provided with the film of the present invention, there is an effect of suppressing luminance unevenness. This is because the film of the present invention is free from defects such as lifting between the polarizer and the light diffusing ability of sufficiently moire-resolving without lowering the front luminance, which can also solve the original luminance unevenness. By extending | stretching and manufacturing the film which has a suitable condition, when not extending | stretching, it is thought that the point which the molecular orientation of resin further matches in one direction, and the uniformity of the film itself improved contributes.

본 발명의 편광판용 보호 필름은, 액정 표시 장치의 백라이트측 편광판용 보호 필름으로서 사용한 경우, 정면 휘도의 저하를 일으키지 않고, 충분히 무아레 줄무늬를 해소할 수 있어, 우수한 화상 표시를 얻을 수 있으면서, 우수한 광 확산성을 갖고, 편광판, 액정 표시 장치에 바람직하게 이용할 수 있다.When the protective film for polarizing plates of this invention is used as a protective film for backlight side polarizing plates of a liquid crystal display device, it can fully eliminate moire striation without causing a fall of front brightness, and is excellent light, while being able to obtain the outstanding image display. It has diffusivity and can be used suitably for a polarizing plate and a liquid crystal display device.

1: 용해 가마
3, 6, 12, 15: 여과기
4, 13: 저장 탱크
5, 14: 송액 펌프
8, 16: 도관
10: 자외선 흡수제 투입 가마
20: 합류관
21: 혼합기
30: 다이
31: 금속 지지체
32: 웹
33: 박리 위치
34: 텐터 장치
35: 롤러 건조 장치
41: 입자 투입 가마
42: 저장 탱크
43: 펌프
44: 여과기
1a: 광원
2a: 발광 광원
3a: 하부 확산 시트(또는 확산판)
4a: 집광 시트(프리즘 시트, 렌즈 시트)
5a: 상부 확산 시트
6a: 백라이트 유닛
7a: 액정 셀
8a: 투명 기판(유리, 플라스틱)
9a: 보호 필름(또는 위상차 필름)
10a: 편광자
11a: 보호 필름
12a: 액정 패널
13a: 도광판
14a: 본 발명의 편광판용 보호 필름(확산능을 구비함)
1b: A면
2b: B면
3b: 평가 필름
4b: 프리즘 시트
5b: 프리즘 시트
6b: 샤카스텐
1c: 액정 모니터
2c: 도광판
3c: 하부 확산 시트
4c: 프리즘 시트
5c: 평가 필름
6c: 고정판
7c: 유리판
8c: 분광 방사 휘도계
1: melting kiln
3, 6, 12, 15: filter
4, 13: storage tank
5, 14: liquid pump
8, 16: conduit
10: UV absorber input kiln
20: confluence
21: Mixer
30: die
31: metal support
32: Web
33: peeling position
34: tenter device
35: roller drying device
41: particle injection kiln
42: storage tank
43: pump
44: filter
1a: light source
2a: luminescent light source
3a: lower diffusion sheet (or diffuser plate)
4a: condensing sheet (prism sheet, lens sheet)
5a: top diffusion sheet
6a: backlight unit
7a: liquid crystal cell
8a: transparent substrate (glass, plastic)
9a: protective film (or retardation film)
10a: polarizer
11a: protective film
12a: liquid crystal panel
13a: light guide plate
14a: protective film for polarizing plates of the present invention (with diffusion ability)
1b: side A
2b: plane B
3b: evaluation film
4b: prism sheet
5b: prism sheet
6b: shakasten
1c: LCD monitor
2c: light guide plate
3c: lower diffusion sheet
4c: prism sheet
5c: evaluation film
6c: fixed plate
7c: glass plate
8c: spectroradiometer

Claims (7)

바다에 상당하는 연속상과 섬에 상당하는 분산상을 포함하여 이루어지는 해도 구조를 갖는 편광판용 보호 필름으로서, 상기 섬을 구성하는 수지의 주성분은 셀룰로오스 에스테르 수지이며, 상기 바다를 구성하는 수지의 주성분은 상기 섬을 구성하는 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지이며, 필름의 한쪽 표면 A의 산술 평균 조도 Ra(A)가 0.08 내지 2.0㎛의 범위 내에 있고, 또한 반대측 표면 B의 산술 평균 조도 Ra(B)가 0.001 내지 0.5㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름.A protective film for a polarizing plate comprising a continuous phase corresponding to the sea and a dispersed phase corresponding to the island, wherein the main component of the resin constituting the island is a cellulose ester resin, and the main component of the resin constituting the sea is It is resin which has glass transition temperature lower than the glass transition temperature of resin which comprises an island, the arithmetic mean roughness Ra (A) of one surface A of a film exists in the range of 0.08-2.0 micrometers, and the arithmetic mean roughness of the opposite surface B is Ra (B) exists in the range of 0.001-0.5 micrometer, The protective film for polarizing plates characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서,
필름 1매의 전체 헤이즈값이 20 내지 80%의 범위 내에 있고, 또한 (전체 헤이즈값)-(표면 헤이즈값)으로 구해지는 내부 헤이즈값이 0.25 내지 30%의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름.
The method of claim 1,
The total haze value of one film is in the range of 20 to 80%, and the internal haze value determined by (total haze value)-(surface haze value) is within the range of 0.25 to 30%. Protective film.
제1항 또는 제2항에 있어서,
평균 막 두께가 20 내지 85㎛의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름.
3. The method according to claim 1 or 2,
An average film thickness exists in the range of 20-85 micrometers, The protective film for polarizing plates characterized by the above-mentioned.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 웹을 지지체로부터 박리할 때의 상기 웹 중에 포함되는 잔류 용매량(g)이 웹 중의 수지 총량(g)에 대하여 5 내지 45질량%의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법.The dope containing the protective film for polarizing plates of any one of Claims 1-3 containing at least 1 type of cellulose ester resin and resin which has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. The manufacturing method of the protective film for polarizing plates which flex | flexes on and forms a web and extends after formation, The residual solvent amount (g) contained in the said web at the time of peeling the said web from a support body is the total amount of resin (g) It exists in the range of 5-45 mass% with respect to the manufacturing method of the protective film for polarizing plates. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 보호 필름을, 적어도 1종의 셀룰로오스 에스테르 수지와, 상기 셀룰로오스 에스테르 수지의 유리 전이 온도보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 수지를 포함하는 도프를 지지체 위에 유연하여 웹을 형성하고, 형성 후에 연신을 행하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법으로서, 상기 연신에 있어서 필름의 한쪽 표면 A와 다른 한쪽 표면 B를 서로 다른 온도에서 연신하는 것을 특징으로 하는 편광판용 보호 필름의 제조 방법.The dope containing the protective film for polarizing plates of any one of Claims 1-3 containing at least 1 type of cellulose ester resin and resin which has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature of the said cellulose ester resin. A method for producing a protective film for polarizing plate, which is flexible on and forms a web and is stretched after formation, wherein the surface A and the other surface B of the film are stretched at different temperatures in the stretching. Method for producing a film. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 보호 필름이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.The protective film for polarizing plates of any one of Claims 1-3 is equipped, The polarizing plate characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 보호 필름이 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.The protective film for polarizing plates of any one of Claims 1-3 is equipped, The liquid crystal display device characterized by the above-mentioned.
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