KR20130103425A - Film for tire inner-liner and preparation method thereof, pneumatic tire, and preparation method of pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 타이어 이너라이너용 필름, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법, 공기입 타이어 및 공기입 타이어 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 타이어에 적용시 모든 방향에 걸쳐 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있는 타이어 이너라이너용 필름 및 이러한 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법, 상기 타이어 이너라이너용 필름을 적용한 공기입 타이어, 및 상기 타이어 이너라이너용 필름을 사용한 공기입 타이어 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a film for a tire inner liner, a method for manufacturing a tire inner liner film, a pneumatic tire and a pneumatic tire manufacturing method, and more specifically, when applied to a tire, it can exhibit uniform and excellent physical properties in all directions. And a tire inner liner film capable of securing excellent durability and fatigue resistance even in a tire manufacturing process or an automobile driving process, a method of manufacturing the tire inner liner film, a pneumatic tire to which the tire inner liner film is applied, and the A pneumatic tire manufacturing method using a film for tire innerliner.
타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tires support the load of the vehicle, alleviate the impact from the road surface, and transmit the driving or braking force of the vehicle to the ground. In general, a tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1.
트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is to be in contact with the road surface to provide the necessary frictional force for braking and driving, to have good abrasion resistance, to withstand external shocks, and to generate little heat.
보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.
벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.
사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.
인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, it prevents air leakage to enable pneumatic tires.
비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.
캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.
에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.
최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 튜브리스(tube-less) 타이어가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. Recently, tube-less tires in which high pressure air of about 30 to 40 psi is injected without the use of a tube are commonly used. To this end, a highly airtight inner liner is disposed in the carcass inner layer.
이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 그러나, 상기 고무 성분의 함량 및 타이어 두께가 증가하면, 타이어 총중량이 늘어나고 자동차의 연비가 저하되는 문제가 있었다. Previously, tire innerliners were used, with rubber components such as butyl rubber or halo butyl rubber, which had relatively low air permeability, and had to increase the rubber content or the thickness of the inner liner in order to obtain sufficient airtightness. . However, when the content of the rubber component and the tire thickness increase, there is a problem in that the total tire weight increases and fuel economy of the vehicle decreases.
또한, 상기 고무 성분들은 상대적으로 낮은 내열성을 가져서, 고온 조건에 반복적인 변형이 일어나는 타이어의 가황 과정 또는 자동차의 운행과정에서 카커스 층의 내면 고무와 이너라이너 사이에 공기 포켓이 생기거나 이너라이너의 형태나 물성이 변하는 문제점이 있었다. 그리고, 상기 고무 성분들을 타이어의 커커스층에 결합하기 위해서는 가황제를 사용하거나 가황 공정을 적용하여야 했으며, 이에 의하여도 충분한 접착력이 확보되기는 어려웠다.In addition, the rubber components have relatively low heat resistance, such that air pockets are formed between the inner rubber and the inner liner of the carcass layer or the inner liner of the carcass layer during the vulcanization process of the tire, or the driving of the car, where repeated deformation occurs at high temperature conditions. There was a problem in changing form or physical properties. In addition, in order to couple the rubber components to the tire curker layer, a vulcanizing agent or a vulcanizing process had to be applied, and it was difficult to secure sufficient adhesive force.
이에, 이너라이너의 두께 및 무게를 감소시켜 연비를 절감시키고, 타이어의 성형 또는 운행 과정 등에서 발생하는 이너라이너의 형태나 물성의 변화를 줄이기 위해 다양한 방법이 제안되었다. 그러나, 이전에 알려진 어떠한 방법도 이너라이너의 두께 및 무게를 충분히 감소시키면서 우수한 공기 투과성 및 타이어의 성형성을 유지하는데 한계가 있었다. 또한, 이전에 알려진 방법으로 얻어진 이너라이너는 고온의 반복적 성형이 이루어지는 타이어의 제조 과정 또는 반복적 변형이 일어나며 높은 열이 발생하는 자동차의 운행 과정 등에서 그 자체의 물성이 저하되거나 필름에 균열이 발생하는 등의 많은 문제점이 있었다. Accordingly, various methods have been proposed to reduce fuel consumption by reducing the thickness and weight of the inner liner, and to reduce the shape and physical properties of the inner liner generated during the molding or driving process of the tire. However, any previously known method has had a limit in maintaining excellent air permeability and tire formability while sufficiently reducing the thickness and weight of the innerliner. In addition, the inner liner obtained by the previously known method has a problem in that the properties of the inner liner itself deteriorate in the manufacturing process of the tire in which the high temperature repetitive molding is performed or the repeated process of deformation, There were many problems.
본 발명은 타이어에 적용시 모든 방향에 걸쳐 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있는 타이어 이너라이너용 필름을 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a film for a tire innerliner that can exhibit uniform and excellent physical properties in all directions when applied to the tire, and can ensure excellent durability and fatigue resistance even in the tire manufacturing process or automobile driving process.
또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. Moreover, this invention is providing the manufacturing method of the said film for tire innerliners.
또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름을 사용하여 제조된 공기입 타이어를 제공하기 위한 것이다. In addition, the present invention is to provide a pneumatic tire produced using the film for the tire inner liner.
또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 의하여 얻어진 타이어 이너라이너용 필름을 사용한 공기입 타이어 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. Moreover, this invention is providing the pneumatic tire manufacturing method using the film for tire innerliner obtained by the manufacturing method of the said film for tire innerliner.
본 발명은 제1 방향으로 5% 내지 50% 연신되고, 제 1 방향과 수직하는 제2 방향으로는 미연신 상태인 1축 연신 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성된 접착층;을 포함하고, 상기 제 1 방향이 공기입 타이어 제조용 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행하게 설정되고, 상기 기재 필름의 제1 방향과 제2 방향의 강력비가 1.1:1 내지 2:1 인 타이어 이너라이너용 필름을 제공한다. The present invention is a uniaxially stretched base film which is stretched 5% to 50% in a first direction and is in an unstretched state in a second direction perpendicular to the first direction; And an adhesive layer formed on at least one surface of the base film, wherein the first direction is set in parallel with the axial direction of the tire building drum for pneumatic tire manufacturing, and the strong ratio between the first direction and the second direction of the base film is It provides a film for tire innerliner which is 1.1: 1 to 2: 1.
또한, 본 발명은 기재 필름용 원료를 용융 및 압출하여 기재 필름을 형성하는 단계; 상기 기재 필름을 횡방향(TD; Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 기재 필름의 종방향(MD; Machine direction)과 횡방향(TD; Transverse Direction) 의 강력비가 1:1.1 내지 1:2인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention comprises the steps of melting and extruding the raw material for the base film to form a base film; Stretching the base film in a transverse direction (TD; 5% to 50%); And forming an adhesive layer on at least one surface of the base film, wherein the strength ratio of the machine film (MD) and the transverse direction (TD) of the base film is 1: 1.1 to 1: 2. Provided are a method for producing an inner liner film.
또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이어용 필름을 사용하여 제조된 공기입 타이어를 제공한다. In addition, the present invention provides a pneumatic tire manufactured using the film for the tire inner liner.
또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 의하여 얻어진 타이어 이너라이너용 필름을 필름의 횡방향(TD :Transverse Direction)이 타이어 성형시 타이이에 있어서 라디얼 방향(Radial Direction; 타이어의 폭방향)이 되도록 타이어 성형 드럼의 축 방향과 수평이 되도록 타이어 성형 드럼 상에 올리는 단계를 포함하는 공기입 타이어 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention is a tire inner liner film obtained by the method for producing a tire inner liner film, the radial direction (TD: Transverse Direction) of the film in the tie when forming the tire radial direction (Radial Direction) width of the tire Direction, and the step of mounting on the tire building drum to be horizontal to the axial direction of the tire building drum.
이하 발명의 구체적인 구현예의 따른 타이어 이너라이너용 필름, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법, 공기입 타이어 및 공기입 타이어 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a method for manufacturing a tire inner liner film, a method for manufacturing a tire inner liner film, a pneumatic tire, and a pneumatic tire manufacturing method according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.
발명의 일 구현예에 따르면, 제1 방향으로 5% 내지 50% 연신되고, 제 1 방향과 수직하는 제2 방향으로는 미연신 상태인 1축 연신 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성된 접착층;을 포함하고, 상기 제 1 방향이 공기입 타이어 제조용 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행하게 설정되고, 상기 기재 필름의 제1 방향과 제2 방향의 강력비가 1.1:1 내지 2:1 인 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, the stretched 5% to 50% in the first direction, the uniaxially stretched base film in an unstretched state in a second direction perpendicular to the first direction; And an adhesive layer formed on at least one surface of the base film, wherein the first direction is set in parallel with the axial direction of the tire building drum for pneumatic tire manufacturing, and the strong ratio between the first direction and the second direction of the base film is Films for tire innerliners of from 1.1: 1 to 2: 1 may be provided.
상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름의 제조 과정에서 필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하여 제조되는 타이어 이너라이너용 필름은, 기재 필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)이 타이어에 있어서 라디얼 방향(Radial Direction; 타이어의 폭방향)에 적용되고, 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)이 타이어에 있어서 원주방향(Circumferential Direction)에 적용되기 때문에, 타이어 제조 과정 및 타이어에 적용시 모든 방향, 특히 특히 타이어의 라디얼방향(Radial Direction) 및 원주방향(Circumferential Direction)간의 물성 및 형상의 차이가 미미하여 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며, 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다. The tire inner liner film produced by stretching 5% to 50% in the transverse direction (TD; Transverse Direction) of the film in the manufacturing process of the base film of the tire inner liner film is a transverse direction (TD; Transverse Direction) of the base film. ) Is applied to the radial direction in the tire, and the machine direction of the base film is applied to the circumferential direction in the tire. When applied to tires and tires, in all directions, in particular, the difference in physical properties and shapes between the radial direction and the circumferential direction of the tire may be insignificant, resulting in uniform and excellent physical properties. Also excellent durability and fatigue resistance can be secured.
타이어 성형 및 제조 과정에 있어서 이너라이너는 공기주입에 의한 타이어 성형 및 가류공정 등의 제반공정에서 형태의 변형이 일어나며, 특히 도2에 기재된 공기입 타이어에서 라디얼방향(Radial Direction)과 원주방향(Circumferential Direction)은 변형 정도의 차이가 특히 크게 나타난다. 일반적으로 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)에서의 변형율이 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)대비 훨씬 높아 결과적으로 상기 두 방향간에는 타이어 제조공정에 의한 변형으로 인해 배향차이가 크게 발생하며 이로 인해 이너라이너의 물성불균일을 유발하며 상대적으로 물성이 취약한 부분이 발생하게 된다. 이와 같은 물성이 취약한 부분에 외부응력이 집중됨에 따라서, 이너라이너의 손상 또는 파괴 등의 현상이 나타날 수 있으며, 타이어에 요구되는 내구성 및 내피로특성을 확보기 어려워질 수 있다. In the tire forming and manufacturing process, the inner liner is deformed in various processes such as tire forming and vulcanization by air injection, and in particular, the radial direction and the circumferential direction of the pneumatic tire shown in FIG. Circumferential Direction is particularly large in the degree of deformation. In general, the strain rate in the circumferential direction of the tire is much higher than the radial direction of the tire. As a result, there is a large difference in orientation due to the deformation caused by the tire manufacturing process. It causes uneven physical properties and causes relatively weak physical properties. As the external stress is concentrated in the weak part of such physical properties, phenomena such as damage or destruction of the inner liner may occur, and it may be difficult to secure durability and fatigue resistance required for the tire.
상기 발명의 일 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름은 일정 정도의 배향이나 연신이 이루어진 부분을 타이어의 라디얼방향(Radical Direction)에 적용하고, 미연신 부분을 원주방향(Circumferential Direction)에 적용하여 타이어 제조공정시 발생되는 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)과 원주방향(Circumferential Direction)에서의 변형 정도 차이에 의한 배향 불균일에 기인하는 물성 불균일 문제를 해소할 수 있기 때문에, 타이어 이너라이너의 물성이 전방향에서 모두 균일하게 발현시킬 수 있으며, 이로 인해 외부응력에 의한 파괴현상이 일어날 수 있는 취약부분을 제거하므로 타이어에 있어서 요구되는 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다.Tire innerliner film according to an embodiment of the present invention is applied to the radial direction of the tire (Radiical Direction), a portion of the orientation or stretching to a certain degree, by applying the unstretched portion in the circumferential direction (Circumferential Direction) The physical properties of the tire innerliner can be solved because the problem of physical property unevenness caused by the unevenness of the alignment caused by the difference in the degree of deformation in the radial direction and the circumferential direction of the tire generated during the tire manufacturing process can be solved. It can be expressed uniformly in all directions, thereby eliminating the fragile parts that can be destroyed by external stress, thereby ensuring the durability and fatigue resistance required for the tire.
상기 '미연신'은 타이어용 이너라이너용 필름의 제조 과정에서 실질적으로 연신이 발생하지 않았거나, 연신된 정도가 미미하여 제조되는 필름에 배향이 발생하지 않거나 필름의 형태가 실질적으로 변경되지 않은 상태를 의미한다. The 'unstretched' is a state in which the stretching is not substantially generated in the manufacturing process of the film for the inner liner for the tire, or the orientation is not generated or the shape of the film is not substantially changed in the film produced due to the slight degree of stretching. it means.
상기 기재 필름의 '제1방향'은 상기 타이어 이너라이너용 필름이 실제 적용되어 타이어 제조용 성형 드럼 상에 올려질 때(또는 적층되거나 감길 때) 상기 성형 드럼의 축 방향과 평행한 방향을 의미하여, 후술하는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 과정에서 기재 필름이 형성되어 나오는 방향과 수직인 횡방향(TD; Transverse Direction)일 수 있다. The 'first direction' of the base film means a direction parallel to the axial direction of the forming drum when the film for tire innerliner is actually applied and placed (or laminated or wound) on the forming drum for manufacturing a tire, It may be a transverse direction (TD) perpendicular to the direction in which the base film is formed in the process of manufacturing the film for tire innerliner to be described later.
상기 '제2방향'은 제1방향과 수직인 방향을 의미하며, 후술하는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 과정에서 기재 필름이 형성되어 나오는 방향인 종방향(MD; Machine Direction)일 수 있으며, 타이어에 있어서 원주 방향(Circumferential Direction)으로 적용된다. The 'second direction' refers to a direction perpendicular to the first direction, and may be a longitudinal direction (MD; Machine Direction) which is a direction in which a base film is formed in the process of manufacturing the tire innerliner film described later. In tires it is applied in the circumferential direction.
이전에 알려진 타이어 이너라이너용 필름 및 타이어 제조 과정에서는 이너라이너용 기재 필름이 제조 방향에서 필름이 다이에서 나오는 방향인 종방향(MD; Machine Direction)으로 성형 드럼을 둘러 싸거나, 또는 롤 상태의 최종 제품의 감긴 방향 그대로 성형 드럼을 둘러싸서, 기재 필름의 폭방향(TD; Transverse Directrion)은 성형 드럼의 축과 평행하게 놓여져 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)으로 적용되었다. In the previously known tire inner liner film and tire manufacturing process, the base liner film for inner liner surrounds the forming drum in the machine direction (MD), which is the direction in which the film exits the die in the manufacturing direction, or the final state of the roll state. By surrounding the forming drum in the wound direction of the product, the transverse direction of the base film (TD) was placed in parallel with the axis of the forming drum and applied in the radial direction of the tire.
그런데, 이와 같은 이전의 타이어 이너라이너용 필름은 압출 및 코팅공정을 거치면서 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)으로 일정한 배향이 형성될 수 있다. 구체적으로, 이전의 이너라이너 필름을 이용하여 타이어 제조시 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)이 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)에 해당되도록 적용시키면 일정 수준의 배향이 형성되어 있는 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)은 성형 드럼을 둘러싸고 있는 상태에서 타이어 제조시 고온에서 팽창 및 변형이 일어나게 된다. 이와 같은 고온에서의 팽창 및 변형에 따라서, 기재 필름에서 과도한 배향에 의한 결정화가 일어날 수 있고, 이에 따라 필름이 쉽게 부서질 수 있고(brittle), 이러한 배향의 정도에 따라 필름이 찢어지거나 파손될 수 있으며, 타이어에 있어서 원주방향(Circumferential Direction)과 라디얼방향(Radial Direction)간의 물성 차이가 현저하게 커져서 이너라이너의 두께나 물성이 불균일 해지는 문제점이 있었다. By the way, the film for the tire inner liner as described above may be formed in a certain orientation in the longitudinal direction (MD; Machine Direction) of the base film through the extrusion and coating process. Specifically, if the longitudinal direction (MD; Machine Direction) of the base film is applied to the circumferential direction of the tire when the tire is manufactured using the previous inner liner film of the base film is formed a certain level of orientation Machine direction (MD) is the expansion and deformation occurs at high temperatures during tire production in a state surrounding the forming drum. Depending on such expansion and deformation at high temperatures, crystallization may occur due to excessive orientation in the base film, and thus the film may easily be brittle, and the film may be torn or broken depending on the degree of such orientation. In tires, the difference in physical properties between the circumferential direction and the radial direction is significantly increased, resulting in uneven thickness and physical properties of the inner liner.
이에 반하여, 타이어 성형 드럼 상에서 이너라이너가 고온 조건에서 팽창 또는 변형하는 경우 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)으로 주로 연신이 일어나고, 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)으로는 연신이 크게 일어나지 않는 다는 점을 고려하여, 상기 발명의 일 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름은 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)으로 적용되는 필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)으로 즉, 공기입 타이어 제조용 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행인 제1방향으로 5% 내지 50% 연신된 상태이기 때문에, 타이어 제조과정에서 발생하는 타이어 원주방향 (Circumferential Direction)과 라디얼방향(Radial Direction)간의 배향발생 차이에 의한 문제를 해소할 수 있고, 완성된 타이어 내에서는 모든 방향으로 균일한 두께 및 물성을 나타낼 수 있으며, 탄성도가 크게 저하되지 않아서 필름에 결정이 생기거나 일정 방향으로 찢어지는 현상 등을 방지할 수 있다. 즉, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서 필요한 내구성 또는 내피로특성을 확보할 수 있다. In contrast, when the inner liner expands or deforms on a tire forming drum at a high temperature condition, stretching occurs mainly in the circumferential direction of the tire, and stretching does not occur significantly in the radial direction of the tire. In consideration of this, the film for tire innerliner according to the embodiment of the present invention is a tire forming drum for transverse direction (TD; transverse direction) of the film applied in the radial direction of the tire. Since it is 5% to 50% stretched in the first direction parallel to the axial direction of, the problem caused by the difference in the alignment between the circumferential direction and the radial direction occurring in the tire manufacturing process Can be eliminated, uniform thickness and physical properties in all directions within the finished tire, elasticity That did not significantly decrease can be prevented, such as phenomenon that crystals animated or tear in a predetermined direction in the film. That is, the tire inner liner film may secure durability or fatigue resistance required in a tire manufacturing process or a vehicle driving process.
구체적으로, 상기 기재 필름의 제1 방향과 제2 방향의 강력비는 1.1 : 1 내지 2 : 1, 바람직하게는 1.2 : 1 내지 1.6 : 1일 수 있다. 이러한 필름의 횡방향(TD)과 필름의 종방향(MD)간 강력비는 상기 필름 횡방향(TD)의 연신 정도에 따른 것으로서, 이러한 강력비를 가짐에 따라서 최종 제조되는 타이어 내에서 특정 방향으로의 두께나 물성 차이가 없는 이너라이너가 형성될 수 있으며, 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서 필요한 기계적 물성, 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다. Specifically, the strength ratio of the first direction and the second direction of the base film may be 1.1: 1 to 2: 1, preferably 1.2: 1 to 1.6: 1. The strength ratio between the transverse direction (TD) of the film and the longitudinal direction (MD) of the film depends on the degree of stretching of the transverse direction (TD) of the film. An inner liner having no thickness or physical property difference may be formed, and mechanical properties, durability, and fatigue resistance required in a tire manufacturing process or a vehicle driving process may be secured.
상기 기재 필름을 타이어 이너라이너로 적용시, 기재필름의 제 1 방향 즉, 기재필름의 횡방향(TD)은 타이어의 라디얼방향(Radial Direction)에 적용되며, 상기 기재 필름의 제1방향의 길이는 적용되는 타이어 및 성형 드럼의 크기에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들어 1000mm 이하, 바람직하게는 300mm 내지 800 mm 일 수 있다. When the base film is applied as a tire inner liner, the first direction of the base film, that is, the transverse direction (TD) of the base film is applied to the radial direction of the tire, and the length of the first direction of the base film. May vary depending on the size of the tire and the forming drum applied, for example, may be 1000 mm or less, preferably 300 mm to 800 mm.
또한, 상기 기재 필름의 제2방향 즉, 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)은 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)에 적용되며, 제2방향의 길이도 타이어 및 성형 드럼의 크기에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들어 1000mm 이상, 바람직하게는 1000mm 내지 2000mm 일 수 있다. In addition, the second direction of the base film, that is, the machine direction (MD) of the base film is applied to the circumferential direction of the tire, and the length of the second direction also varies depending on the size of the tire and the forming drum. It may be, for example, may be 1000mm or more, preferably 1000mm to 2000mm.
한편, 상기 기재 필름의 성분은 이전에 알려진 부틸 고무, 합성 고무, 또는 폴리아마이드계 수지 등을 사용할 수 있다. 다만, 상기 타이어 이너라이너용 필름이 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비를 향상시키고 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖도록 하기 위하여, 상기 기재 필름은 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체; 또는 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다. On the other hand, the component of the base film may be used a butyl rubber, synthetic rubber, polyamide-based resin and the like previously known. However, in order for the tire innerliner film to realize excellent airtightness even with a thin thickness, to reduce the weight of the tire, improve automobile fuel efficiency, and have excellent moldability and mechanical properties, the base film may be formed of polyamide-based segments and polyether ( copolymers including poly-ether-based segments; Or a polymer comprising a polyamide based segment and a polymer comprising a polyether based segment.
그리고, 보다 바람직하게는 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량 또는 상기 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 함량이 상기 기재 필름의 전체 중량 중 5 내지 50 중량%, 또는 15 내지 45 중량% 일 수 있다. .And, more preferably, the content of the polyether segment of the copolymer or the content of the polymer including the polyether segment is 5 to 50% by weight, or 15 to 15% of the total weight of the base film. 45 wt% Lt; / RTI > .
상기 기재 필름은 상기 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체를 포함하기 때문에, 고무 계통의 성분 또는 열가소성 수지류의 성분을 기재의 주요 성분으로 하는 이전의 타이어 이너라이너용 필름과 구분될 수 있으며, 추가적인 가황제(vulcanizer)를 필요로 하지 않는 특징을 가질 수 있다. Since the base film contains a copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment, it can be distinguished from the film for the tire innerliner of the past, which is composed of the rubber-based component or the thermoplastic resin component as the main component of the substrate. It may have features that do not require additional vulcanizer.
한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 특성은, 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 함께 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 세그먼트를 범위로 포함하여 얻어진 기재 필름을 사용함에 따른 것으로 보인다. 상기 폴리아마이드계 세그먼트는 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스 특성을 나타낸다. On the other hand, the characteristic of the film for tire innerliner seems to be due to the use of the base film obtained by including the polyether type segment which provides elastomeric property with the said polyamide type segment in the range. The polyamide-based segment exhibits excellent airtightness due to its inherent molecular chain properties, for example, about 10 to 20 times the airtightness compared to butyl rubber generally used in tires at the same thickness, and not very high modulus compared to other resins. Characteristics.
그리고, 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 함께 폴리에테르계 세그먼트가 기재 필름 전체 중량에 대하여 5 내지 50 중량%, 또는 15 내지 45 중량%로 사용되기 때문에, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 낮은 모듈러스 특성을 나타내거나 특정 신장 조건에서 발생하는 하중이 상대적으로 작을 수 있으며, 특정한 열처리 공정 이후에도 필름의 물성이 크게 변화하지 않으며, 폴리아마이드 성분의 결정화 등에 따른 구조 변화를 억제할 수 있어 타이어 변형에 대한 내구성을 향상시킬 수 있다. In addition, the polyether-based segment together with the polyamide-based segment is 5 to 50% by weight, or 15 to 45% by weight based on the total weight of the base film. Since it is used, the film for tire innerliner may have a low modulus property or a relatively small load generated under a specific stretching condition, and the physical properties of the film may not change significantly even after a specific heat treatment process, and the crystallization of polyamide components may be performed. Due to the structural change can be suppressed can be improved durability against tire deformation.
또한, 상기 기재 필름이 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 혼합물을 포함하는 경우에도 상술한 기밀성 및 모듈러스 등의 특성을 나타낼 수 있다. In addition, even when the base film includes a mixture of a polymer including a polyamide-based segment and a polymer including a polyether-based segment, the above-described airtightness and modulus may be exhibited.
이에 따라, 상기 이너라이너용 필름은 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있으므로, 이는 타이어의 우수한 성형성의 발현을 가능케 한다. Accordingly, the innerliner film may be stretched or deformed to conform to the shape of the tire even when a very small force is applied when the tire is molded, which enables the development of excellent moldability of the tire.
상기 폴리아마이드계 세그먼트는 아마이드 그룹(-CONH-)를 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. The polyamide-based segment refers to a repeating unit including an amide group (-CONH-), and may be formed from a polyamide-based resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction.
상기 폴리아마이드계 세그먼트는 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 갖기 때문에, 타이어 제조 과정에서 적용되는 고온 조건 또는 첨가제 등의 화학 물질에 노출시 이너라이너 필름이 변형 또는 변성되는 것을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 상기 폴리아마이드계 세그먼트는 폴리에테르계 세그먼트와 공중합됨에 따라서, 접착제(예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제)에 대하여 상대적으로 높은 반응성을 가질 수 있어서, 상기 이너라이너용 필름이 카커스 부분에 용이하게 접착될 수 있다. Since the polyamide-based segment has sufficient heat resistance and chemical stability, it is possible to prevent the innerliner film from being deformed or modified when exposed to high temperature conditions or chemicals such as additives applied during tire manufacturing. In addition, the polyamide-based segment may have a relatively high reactivity with respect to an adhesive (for example, resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive) as the polyamide segment is copolymerized with the polyether segment. The adhesive film can be easily adhered to the carcass part.
구체적으로, 상기 폴리아마이드계 세그먼트는, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론 66/PPS 공중합체, 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 및 612-나일론의 메톡시메틸화물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 폴리아마이드계 수지에 포함되는 주요 반복 단위일 수 있다. 예를 들어, 나일론6의 주요 반복 단위는 하기 화학식1에서 R1이 탄소수 5의 알킬렌인 것으로 알려져 있으며, 다른 폴리아마이드계 수지의 주요 반복 단위 역시 당업자에게 자명하게 알려져 있다. Specifically, the polyamide-based segment, nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymers, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6 , Nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer, methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6-610-nylon and 612-nylon methoxy It may be a main repeating unit included in one polyamide-based resin selected from the group consisting of oxymethylate. For example, the main repeating unit of nylon 6 is known in the formula (1) R 1 is alkylene having 5 carbon atoms, the main repeating unit of other polyamide-based resin is also known to those skilled in the art.
상기 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다.The polyamide-based segment may include a repeating unit represented by the following formula (1) or (2).
[화학식1][Formula 1]
상기 화학식1에서, R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기 일 수 있다.In Formula 1, R 1 may be a straight or branched chain alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched chain arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms.
[화학식2](2)
상기 화학식2에서, R2은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R3은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기일 수 있다.In Formula 2, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It may be a Rengi.
본 명세서에서, '알킬렌기'는 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미하고, '아릴알킬렌기'는 아릴(aryl)기가 도입된 알킬(alkyl)기로부터 유래한 2가의 작용기를 의미한다.As used herein, an "alkylene group" means a divalent functional group derived from an alkyl group, and an "arylalkylene group" means a divalent functional group derived from an alkyl group to which an aryl group is introduced. do.
한편, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 알킬 옥사이드(alkyl oxide, 'Akyl-O-'그룹을 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. Meanwhile, the polyether segment refers to a repeating unit including an alkyl oxide ('Akyl-O-' group), and may be formed from a polyether resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction.
상기 폴리에테르계 세그먼트는 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 타이어 이너라이너용 필름 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 필름이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스 또는 신장시 발생하는 하중을 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 하여 타이어를 용이하게 성형할 수 있게 한다. 그리고, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 저온에서 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있으며, 반복적인 변형 등에 의한 이너라이너 필름의 손상 또는 찢어짐을 방지할 수 있고, 이너라이너의 변형에 대한 회복력을 향상시켜 영구 변형에 의한 필름의 주름 발생을 억제하여 타이어 또는 이너라이너의 내구성을 향상시킬 수 있다. The polyether-based segment can suppress the growth of large crystals in the tire innerliner film or prevent the film from being easily broken during the tire manufacturing process or the vehicle driving process. In addition, the polyether-based segment can lower the load generated during the modulus or stretching of the tire inner liner film, and thus can be stretched or deformed to conform to the shape of the tire even when a very small force is applied during tire forming. So that the tire can be easily molded. In addition, the polyether-based segment can suppress the increase in the rigidity of the film at low temperatures and prevent crystallization at high temperatures, and can prevent damage or tearing of the inner liner film due to repeated deformation, etc. By improving the resilience to the deformation of the liner to suppress the occurrence of wrinkles of the film due to permanent deformation it can improve the durability of the tire or innerliner.
상기 폴리에테르계 세그먼트는 폴리알킬렌 글리콜 수지 또는 이의 유도체에 포함될 수 있는 주요 반복 단위일 수 있으며, 이때, 상기 폴리알킬렌 글리콜 유도체는 폴리알킬렌 글리콜 수지의 말단이 아민기, 카르복실기 또는 이소시아네이트기 등으로 치환된, 바람직하게는 아민기로 치환된 유도체일 수 있다. 바람직하게는, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 디아민, 폴리옥시프로필렌 디아민, 폴리옥시테트라메틸렌 디아민 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종의 폴리에테르계 수지에 포함되는 주요 반복 단위일 수 있다.The polyether segment may be a main repeating unit that may be included in a polyalkylene glycol resin or a derivative thereof. In this case, the polyalkylene glycol derivative may have an amine group, a carboxyl group, or an isocyanate group at the terminal of the polyalkylene glycol resin. It may be a derivative substituted with, preferably substituted with an amine group. Preferably, the polyether segment is one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyoxyethylene diamine, polyoxypropylene diamine, polyoxytetramethylene diamine, and copolymers thereof. It may be a main repeating unit included in the polyether resin.
구체적으로, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 5의 반복 단위를 포함할 수 있다. Specifically, the polyether segment may include a repeating unit of Formula 5 below.
[화학식5][Chemical Formula 5]
상기 화학식5에서, R5는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 일 수 있고, n은 1 내지 100의 정수일 수 있다. 또한, 상기 R6 및 R7은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 일 수 있다.In Formula 5, R 5 may be a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n may be an integer of 1 to 100. In addition, R 6 and R 7 may be the same as or different from each other, and may be a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-, respectively.
한편, 상술한 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 7:3 내지 3:7 중량, 또는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다. Meanwhile, the above-described copolymer may include polyamide-based segments and polyether-based segments in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7, or 6: 4 to 3: 7. have.
또한, 상기 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 혼합 중량비는 7:3 내지 3:7 중량, 또는 6:4 내지 3:7 일 수 있다. In addition, the mixing weight ratio of the polymer including the polyamide-based segment and the polymer including the polyether-based segment may be 7: 3 to 3: 7 weight, or 6: 4 to 3: 7.
한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름은 기계적 물성 또는 기밀성을 향상시키기 위해서 폴리아마이드계 수지를 더 포함할 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지는, 상술한 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 상태 또는 공중합된 상태로 필름 상에 존재할 수 있다. 후술하는 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 폴리아마이드계 수지는 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체와 혼합된 이후, 용융 및 압출됨으로서 상기 타이어 이너라이너용 필름에 포함될 수 있다. On the other hand, the base film of the tire inner liner film may further include a polyamide-based resin in order to improve mechanical properties or airtightness. Such polyamide-based resin may be present on the film in a mixed state or copolymerized state with the copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment described above. As shown in the manufacturing method described below, the polyamide-based resin may be included in the tire innerliner film by being melted and extruded after being mixed with a copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment.
상기 추가로 포함될 수 있는 폴리아마이드계 수지는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기계적 물성, 예를 들어, 내열성 또는 화학적 안정성 등과 기밀성을 향상시키기 위해서 사용될 수 있으나, 사용되는 양이 너무 크면 제조되는 타이어 이너라이너용 필름의 특성을 저하시킬 수 있다. 특히, 상기 폴리아마이드계 수지가 추가로 사용되는 경우라고 하여도 필름 내에서 폴리에테르계 세그먼트의 함량은 5 내지 50중량%로 유지되어야 하며, 이에 따라, 상기 폴리아마이드계 수지, 상기 폴리아마이드계 세그먼트 및 기타 추가되는 첨가제 등의 함량의 합은 50 내지 95 중량%이어야 한다. The polyamide-based resin that may be further included may be used to improve the mechanical properties of the film for the tire inner liner, for example, heat resistance or chemical stability, and airtightness, but the tire inner liner manufactured when the amount used is too large The characteristic of the film for resin can be reduced. In particular, even when the polyamide-based resin is additionally used, the content of the polyether-based segment in the film should be maintained at 5 to 50% by weight. Accordingly, the polyamide-based resin and the polyamide-based segment And the sum of the amounts of other additives and the like should be 50 to 95% by weight.
상기 추가로 사용 가능한 폴리아마이드계 수지가 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 공중합체와의 상용성을 높이기 위하여 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 동일 또는 유사한 반복 단위를 포함하는 폴리아마이드계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. The additionally available polyamide-based resin is not particularly limited, and in order to increase the compatibility with the copolymer, it is preferable to use a polyamide-based resin including the same or similar repeating units as the polyamide-based segment. .
상기 폴리아마이드계 수지는 3.0 내지 4.0, 바람직하게는 3.2 내지 3.7의 상대점도(황산96% 용액)를 가질 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.0 미만이면 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있으며, 기재 필름층이 타이어 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 4.0을 초과하는 경우, 제조되는 기재 필름층의 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아질 수 있으며, 타이어 이너라이너가 적절한 성형성 또는 탄성을 갖기 어려울 수 있다.The polyamide based resin may have a relative viscosity (96% sulfuric acid solution) of 3.0 to 4.0, preferably 3.2 to 3.7. If the viscosity of the polyamide-based resin is less than 3.0, sufficient elongation may not be secured due to toughness deterioration, and thus damage may occur during tire manufacturing or driving of a vehicle, and the airtightness that the base film layer should have as a film for tire innerliner or It may be difficult to secure physical properties such as moldability. In addition, when the viscosity of the polyamide-based resin is more than 4.0, the modulus or viscosity of the base film layer to be produced may be unnecessarily high, and it may be difficult for the tire innerliner to have proper moldability or elasticity.
상기 폴리아마이드계 수지의 상대 점도는 상온에서 황산 96% 용액을 사용하여 측정한 상대 점도를 의미한다. 구체적으로, 일정한 폴리아마이드계 수지의 시편(예를 들어, 0.025g 의 시편)을 상이한 농도로 황산 96% 용액에 녹여서 2이상의 측정용 용액을 제조한 후(예를 들어, 폴리아마이드계 수지 시편을 0.25g/dL, 0.10g/dL, 0.05 g/dL의 농도가 되도록 96% 황산에 녹여서 3개의 측정용 용액 제작), 25℃에서 점도관을 이용하여 상기 측정용 용액의 상대 점도(예를 들어, 황산 96%용액의 점도관 통과시간에 대한 상기 측정용 용액의 평균 통과 시간의 비율)를 구할 수 있다.The relative viscosity of the polyamide-based resin refers to the relative viscosity measured using a 96% sulfuric acid solution at room temperature. Specifically, a sample of a certain polyamide-based resin (for example, 0.025 g of specimen) is dissolved in 96% sulfuric acid solution at different concentrations to prepare two or more measurement solutions (for example, a polyamide-based resin specimen). Dissolve in 96% sulfuric acid to make concentrations of 0.25 g / dL, 0.10 g / dL, and 0.05 g / dL, and make three measuring solutions), and the relative viscosity of the measuring solution using a viscosity tube at 25 ° C. , The ratio of the average passage time of the measurement solution to the viscosity tube passage time of 96% sulfuric acid solution can be obtained.
상기 폴리아미드계 수지로는, 폴리아미드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide based resin include polyamide based resins such as copolymers of nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66, nylon 6/66 / 610 copolymers, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymers, nylon 66 / PP copolymers and nylon 66 / PPS copolymers; Or their N-alkoxyalkylates, for example methoxymethylate of 6-nylon, methoxymethylate of 6-610-nylon or methoxymethylate of 612-nylon, nylon 6, nylon 66, nylon Preference is given to using 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612.
그리고, 상기 기재 필름이 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체 또는 혼합물을 7:3 내지 3:7 중량, 또는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다. In addition, the base film may include the polyamide-based resin and the copolymer or mixture in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7, or 6: 4 to 3: 7.
상기 기재 필름층은 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 발명의 일 구현예의 타이어 이너라이너용 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. The base film layer may have a thickness of 30 to 300 ㎛, preferably 40 to 250 ㎛, more preferably 40 to 200 ㎛. Accordingly, the film for tire innerliner of one embodiment of the invention has a thinner thickness than previously known, but may have a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m 2 · 24hr · atm) or less. have.
한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 더 포함할 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층은 상기 기재 필름층 및 타이어 카커스 층에 대해서도 우수한 접착력 및 접착 유지 성능을 가지며, 이에 따라 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의하여 발생하는 이너라이너 필름과 카커스 층간 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다.The tire inner liner film may further include an adhesive layer formed on at least one surface of the base film and including a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive. The adhesive layer including the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive has excellent adhesion and adhesion retention performance to the base film layer and the tire carcass layer, and thus may occur during manufacturing or driving of the tire. By preventing the breakage of the interface between the inner liner film and the carcass layer caused by heat or repeated deformation, the inner liner film can have sufficient fatigue resistance.
상술한 접착층의 주요 특성은 특정한 조성을 갖는 특정의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함함에 따른 것으로 보인다. 이전의 타이어 이너라이너용 접착제로는 고무 타입의 타이검 등이 사용되었고, 이에 따라 추가적인 가황 공정이 필요하였다. The main properties of the adhesive layer described above appear to be due to the inclusion of certain resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesives having a specific composition. Previously, adhesives for tire innerliners have been used, such as rubber type tie gums, and thus require additional vulcanization.
이에 반하여, 상기 접착층은 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하여, 상기 기재 필름에 대하여 높은 반응성 및 접착력을 가질 뿐만 아니라, 두께를 그리 늘리지 않고도 고온 가열 조건에서 압착하여 상기 기재 필름과 타이어 카커스 층을 견고하게 결합시킬 수 있다. 이에 따라, 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서의 반복되는 변형 등에도 카커스 층과 이너라이너층 또는 상기 기재 필름과 접착층이 분리되는 현상을 방지할 수 있다. In contrast, the adhesive layer includes a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having a specific composition, and has high reactivity and adhesion to the base film, and is compressed under high temperature heating conditions without increasing the thickness. The base film and the tire carcass layer may be firmly bonded. Accordingly, it is possible to reduce the weight of the tire and to improve the fuel efficiency of the automobile, and to prevent the phenomenon of separating the carcass layer and the inner liner layer or the base film and the adhesive layer even during repeated deformation in the tire manufacturing process or the automobile driving process. Can be.
그리고, 상기 접착층은 타이어 제조 과정이나 자동차 운행 과정에서 가해질 수 있는 물리/화학적 변형에 대해서도 높은 내피로 특성을 나타낼 수 있기 때문에, 고온 조건의 제조 과정이나 장기간 기계적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정 중에도 접착력 또는 다른 물성의 저하를 최소화 할 수 있다. In addition, since the adhesive layer may exhibit high fatigue resistance against physical and chemical deformations that may be applied during tire manufacturing or driving, the adhesive force may be applied even during the manufacturing process under high temperature conditions or during the driving of a vehicle in which mechanical deformation is applied for a long time. The degradation of other physical properties can be minimized.
뿐만 아니라, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제은 라텍스와 고무간의 가교 결합이 가능하여 접착 성능을 발현하며, 물리적으로 라텍스 중합물이기 때문에 경화도가 낮아 고무와 같이 유연한 특성을 가질 수 있으며, 레소시놀-포르말린 중합물의 메티롤 말단기와 기재 필름간의 화학결합이 가능하다. 이에 따라, 기재 필름에 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 적용하게 되면, 충분한 접착 성능과 함께 높은 탄성 특성을 갖는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.In addition, the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is capable of crosslinking between latex and rubber, thereby exhibiting adhesive performance. Chemical bonding between the metirol end of the lesosinol-formalin polymer and the base film is possible. Accordingly, when the above-mentioned resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is applied to a base film, a film for a tire innerliner having a sufficient adhesive property and high elastic properties can be provided.
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be 2 to 32% by weight, preferably 10 to 20% by weight and latex 68 to 98% by weight, preferably 80 to 80%, of a condensate of resorcinol and formaldehyde. 90 weight percent.
상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 우수한 접착력을 위한 화학반응 측면에서 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 32 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of the resorcinol and formaldehyde may be included in more than 2% by weight relative to the total amount of the adhesive layer in terms of chemical reaction for excellent adhesion, and may be included in less than 32% by weight in order to secure proper fatigue resistance properties. have.
상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. 상기 라텍스는 소재의 유연성과 고무와의 효과적인 가교 반응을 위해 전체 접착층 총량에 대하여 68 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 기재필름과의 화학반응과 접착층의 강성을 위해 98 중량% 이하로 포함된다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex. The latex may be included in more than 68% by weight relative to the total amount of the adhesive layer for the flexibility of the material and the effective crosslinking reaction with the rubber, it is included in 98% by weight or less for the chemical reaction with the base film and the rigidity of the adhesive layer.
또한, 상기 접착층은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 및 라텍스와 함께, 표면장력 조절제, 내열제, 소포제, 및 필러 등의 첨가제 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제중 표면장력 조절제는 접착층의 균일한 도포를 위해 적용하나 과량 투입시 접착력 하락의 문제를 발생시킬 수 있으므로, 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이하 또는 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 이하 또는 0.0001 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 표면장력 조절제는 술폰산염 음이온성 계면활성제, 황산에스테르염 음이온성 계면활성제, 카르복시산염 음이온성 계면활성제, 인산에스테르염 음이온성 계면활성제, 플루오르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 폴리실록산계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 될 수 있다. In addition, the adhesive layer may further include one or more additives such as a surface tension modifier, a heat resistant agent, an antifoaming agent, and a filler, together with a condensate and latex of resorcinol and formaldehyde. At this time, the surface tension modifier of the additive is applied for the uniform coating of the adhesive layer, but may cause a problem of the adhesive strength decrease when excessively added, 2 wt% or less or 0.0001 to 2 wt%, preferably based on the total adhesive layer 1.0 wt% or less, or 0.0001 to 0.5 wt%. At this time, the surface tension modifiers sulfonate anionic surfactant, sulfate ester salt anionic surfactant, carboxylate anionic surfactant, phosphate ester salt anionic surfactant, fluorine-based surfactant, silicone-based surfactant and polysiloxane-based surfactant It may be one or more selected from the group consisting of.
상기 접착층은 0.1㎛ 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1㎛ 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 0.2㎛ 내지 7 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.3㎛ 내지 5 ㎛의 두께를 가질 수 있고, 상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 형성될 수 있다. 상기 접착층 두께는 너무 얇으면 타이어 팽창시 접착층 자체가 더욱 얇아질 수 있고, 카커스층 및 기재필름 사이의 가교 접착력이 낮아질 수 있으며, 접착층 일부에 응력이 집중되어 피로 특성이 낮아질 수 있다. 또한, 상기 접착층이 너무 두꺼우면 접착층에서의 계면 분리가 일어나 피로 특성이 떨어질 수 있다. 그리고, 타이어의 카커스 층에 이너라이너 필름을 접착시키기 위하여 기재 필름의 일면에 접착층을 형성하는 것이 일반적이지만, 다층의 이너라이너 필름을 적용하는 경우 혹은 이너라이너 필름이 비드부를 감싸는 등의 타이어 성형 방법 및 구조설계에 따라 양면에 고무와 접착이 필요한 경우 기재 필름의 양면에 접착층을 형성하는 것이 바람직하다.
The adhesive layer may have a thickness of 0.1 μm to 20 μm, preferably 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.2 μm to 7 μm, even more preferably 0.3 μm to 5 μm, and one of the base films It can be formed on the surface or on both surfaces. If the thickness of the adhesive layer is too thin, the adhesive layer itself may be thinner when the tire is inflated, the crosslinking adhesive force between the carcass layer and the base film may be lowered, and stress may be concentrated on a part of the adhesive layer, thereby reducing fatigue characteristics. In addition, when the adhesive layer is too thick, interfacial separation may occur in the adhesive layer, thereby reducing fatigue characteristics. And, in order to adhere the inner liner film to the carcass layer of the tire, it is common to form an adhesive layer on one surface of the base film, but in the case of applying a multilayer inner liner film or the inner liner film wrapping the bead part, etc. And it is preferable to form an adhesive layer on both sides of the base film when rubber and adhesion on both sides according to the structural design.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 기재 필름용 원료를 용융 및 압출하여 기재 필름을 형성하는 단계; 상기 기재 필름을 횡방향(Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 기재 필름의 종방향(MD; Machine direction)과 횡방향(Transverse Direction) 의 강력비가 1:1.1 내지 1:2인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, melting and extruding the raw material for the base film to form a base film; Stretching the base film in a transverse direction by 5% to 50%; And forming an adhesive layer on at least one surface of the base film, wherein the tire innerliner having a strong ratio of the machine direction (MD) and the transverse direction (MD) of the base film is 1: 1.1 to 1: 2. The manufacturing method of the film for may be provided.
본 발명자들은, 상기 기재 필름의 제조 과정에서 필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하여 제조되는 타이어 이너라이너용 필름이, 타이어 제조 과정 및 타이어에 적용시 모든 방향, 특히 타이어의 라디얼방향(Radial Direction) 및 원주방향(Circumferential Direction)간의 물성 및 형상의 차이가 미미하여 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며, 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. 구체적으로, 상기 기재 필름의 횡방향(TD)과 종방향(MD)의 강력비가 1.1 : 1 내지 2 : 1, 바람직하게는 1.2 : 1 내지 1.6 : 1일 수 있다. The inventors of the present invention, the tire innerliner film produced by stretching 5% to 50% in the transverse direction (TD; Transverse Direction) of the film in the manufacturing process of the base film, in all directions, especially when applied to the tire manufacturing process and tire The difference in physical properties and shape between the radial direction and the circumferential direction of the tire is insignificant, resulting in uniform and excellent physical properties, and excellent durability and fatigue resistance can be ensured even during tire manufacturing or automobile driving. Experiments confirmed that it can be completed the invention. Specifically, the strength ratio of the transverse direction (TD) and the longitudinal direction (MD) of the base film may be 1.1: 1 to 2: 1, preferably 1.2: 1 to 1.6: 1.
상기 기재필름의 종방향(MD; Machine Direction)은 타이어 이너라이너용 필름의 제조 과정에서 기재 필름이 형성되어 나오는 방향을 의미하여, 상기 기재필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)은 상기 종방향과 수직인 방향을 의미한다. Machine direction (MD) of the base film means a direction in which the base film is formed in the manufacturing process of the film for the tire inner liner, the transverse direction (TD) of the base film is the longitudinal direction It means a vertical direction.
상기 기재 필름용 원료의 용융 및 압출한 결과물이 횡방향(Transverse Direction)으로 500mm 이상의 폭을 가질 수 있다. The result of melting and extruding the raw material for the base film may have a width of 500mm or more in the transverse direction.
상기 기재 필름을 횡방향(Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계는 80℃ 내지 250℃, 바람직하게는 100 내지 200℃에서 이루어질 수 있다. The stretching of the base film in a transverse direction of 5% to 50% may be performed at 80 ° C to 250 ° C, preferably 100 to 200 ° C.
또한, 상기 기재 필름을 횡방향(Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계와 상기 기재 필름의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계가 이루어지는 순서는 크게 제한되는 것은 아니며, 상기 연신 단계가 우선할 수도 있으며, 상기 접착층 형성 단계가 우선할 수도 있으나, 보다 용이한 연신 및 공정 효율을 위하여 상기 2가지 단계가 단일한 과정 또는 단계를 통하여 이루어지는 것이 바람직하다. In addition, the order in which the stretching of the base film by 5% to 50% in the transverse direction and the step of forming an adhesive layer on at least one surface of the base film are not particularly limited. The adhesive layer forming step may be preferred, but the two steps may be performed through a single process or step for easier stretching and processing efficiency.
상기 기재 필름을 횡방향(TD; Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계는 기재필름상에 접착층을 형성시키는 단계에서 동시에 이루어질 수 있으며, 접착제를 코팅한 후 유압식 혹은 기계식 그립장치(Grip)가 무한궤도 레일상에 설치된 80℃ 내지 250℃의 열처리 오븐을 통과시키면서 기재필름의 횡방향(TD)으로 연신을 시키는 단계를 포함할 수 있다. Stretching the base film in a transverse direction (TD) by 5% to 50% may be simultaneously performed in forming an adhesive layer on the base film, and after the adhesive is coated, a hydraulic or mechanical grip device (Grip) It may include the step of stretching in the transverse direction (TD) of the base film while passing through a heat treatment oven of 80 ℃ to 250 ℃ installed on the track rail.
또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 연신 단계 이전에 상기 기재 필름을 100 내지 180℃의 온도에서 열처리 하는 단계; 또는 상기 연신 단계 이후에 상기 5% 내지 50% 연신된 기재 필름을 100 내지 180℃의 온도에서 열처리 하는 단계를 더 포함할 수 있다. In addition, the method for producing a tire innerliner film, the step of heat-treating the base film at a temperature of 100 to 180 ℃ before the stretching step; Or after the stretching step may further comprise the step of heat-treating the 5% to 50% stretched base film at a temperature of 100 to 180 ℃.
구체적으로, 상기 횡방향(TD)으로의 연신은 열처리 오븐내 전체 구간에서 이루어질 수도 있으나, 연신 균일성 측면에서 바람직하기로는 전체 열처리 오븐의 길이를 3등분하여, 초기 1구간에서는 필름을 예열시키는 구간으로 사용하고, 연속하여 2구간에서 필름을 횡방향으로 다단 연신을 시키고, 3구간에서 필름의 형태 고정 및 접착층의 열처리 반응을 완성하는 것이 바람직하다. 이때, 열처리오븐에서의 접착제 코팅 및 연신 체류 시간은 공정성 및 필름의 열적 노화를 고려하여 3분이내 완료하는 것이 좋으며, 필요에 따라 반복하여 접착층 코팅 및 횡방향 연신을 수행할 수도 있다. Specifically, the stretching in the transverse direction (TD) may be made in the entire section in the heat treatment oven, but in terms of stretching uniformity, preferably, the length of the entire heat treatment oven is divided into three sections, and the section for preheating the film in the first section. It is preferable to use, and to continuously stretch the film in the transverse direction in two sections in two sections, and to complete the heat treatment reaction of the shape fixing of the film and the adhesive layer in three sections. At this time, the adhesive coating and the stretching residence time in the heat treatment oven is preferably completed within 3 minutes in consideration of processability and thermal aging of the film, it is also possible to repeat the adhesive layer coating and transverse stretching as necessary.
한편, 상기 기재 필름용 원료는 이전에 알려진 부틸 고무, 합성 고무, 또는 폴리아마이드계 수지 등을 사용할 수 있다. 다만, 상기 타이어 이너라이너용 필름이 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비의 향상시키고 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖도록 하기 위하여, 상기 기재 필름은 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함한 공중합체(i), 또는 폴리아마이드계 세그먼트를 포함한 중합체 및 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 중합체 간의 수지 혼합물(ii)을 포함할 수 있다. On the other hand, the raw material for the base film may be a butyl rubber, synthetic rubber, polyamide-based resin and the like previously known. However, in order for the tire innerliner film to realize excellent airtightness even with a thin thickness, to reduce the weight of the tire, improve automobile fuel efficiency, and have excellent moldability and mechanical properties, the base film may be formed of polyamide-based segments and polyether ( copolymer (i) comprising a poly-ether based segment, or a resin mixture (ii) between a polymer comprising a polyamide based segment and a polymer comprising a polyether based segment.
그리고, 보다 바람직하게는 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량 또는 상기 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 함량이 상기 기재 필름의 전체 중량 중 5 내지 50 중량%, 또는 15 내지 45 중량% 일 수 있다.And, more preferably, the content of the polyether segment of the copolymer or the content of the polymer including the polyether segment is 5 to 50% by weight, or 15 to 15% of the total weight of the base film. 45 wt% Lt; / RTI >
구체적으로, 상기 기재 필름을 형성하는 단계는 상술한 공중합체나 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 30㎛ 내지 300㎛의 두께를 갖는 필름을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. Specifically, the forming of the base film may include forming a film having a thickness of 30 μm to 300 μm by melting and extruding the copolymer or mixture described above at 230 to 300 ° C.
상기 혼합물을 용용 및 압출하는 압출 다이는 고분자 수지의 압출에 사용될 수 있는 것으로 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 상기 기재 필름의 두께를 보다 균일하게 하거나 또는 또는 다이내 체류시간의 균일화를 통한 점성특성의 균일화를 위해서 T형 다이를 사용하는 것이 바람직하다. Extrusion die for melting and extruding the mixture may be used without any limitation as long as it is known that it can be used for extrusion of a polymer resin, but may be more uniform in thickness of the base film or viscosity through uniformity of residence time in the die. It is preferable to use a T-type die for uniformity of properties.
상기 기재 필름층을 형성하는 단계에서는 상기 혼합물을 용융 및 압출하여 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 기재 필름을 형성할 수 있다. 상기 제조되는 기재 필름의 두께의 조절은 압출 조건, 예를 들어 압출기 토출량 또는 또는 캐스팅롤(Casting Roll; 냉각롤)의 속도를 조절함으로서 이루어질 수 있다. In the forming of the base film layer, the mixture may be melted and extruded to form a base film having a thickness of 30 to 300 μm. Control of the thickness of the substrate film to be produced can be made by adjusting the extrusion conditions, for example, the extruder discharge amount or the speed of the casting roll (cooling roll).
또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에서는, 상술한 단계에 의하여 제조된 기재 필름의 두께를 연속적으로 측정하고, 측정 결과를 피드백하여 불균일한 두께가 나타나는 위치에 해당하는 압출 다이의 부분, 예를 들어 T-Die의 립 갭(lip gap) 조절 볼트를 조절하여 제조되는 기재 필름의 편차를 줄임으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또한, 이러한 필름의 두께 측정-피드백-압출 다이의 조절을 자동화된 시스템, 예를 들어 Auto Die 시스템 등을 사용함으로서 자동화된 공정 단계를 구성할 수 있다.In addition, in the method for producing a film for tire innerliner, a portion of an extrusion die corresponding to a position at which a non-uniform thickness appears by continuously measuring the thickness of the base film manufactured by the above-described steps, and feeding back a measurement result. For example, the film having a more uniform thickness can be obtained by reducing the deviation of the base film manufactured by adjusting the lip gap adjusting bolt of T-Die. In addition, the adjustment of the thickness measurement-feedback-extrusion die of such films can be configured by using an automated system such as an Auto Die system or the like.
상기 기재 필름을 형성하는 단계에서는, 상술한 특정의 단계 및 조건을 제외하고는 고분자 필름의 제조에 통상적으로 사용되는 필름의 압출 가공 조건, 예를 들어, 스크류 직경, 스크류 회전 속도, 또는 라인 속도 등을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. In the step of forming the base film, except for the specific steps and conditions described above, extrusion processing conditions of the film commonly used in the production of the polymer film, for example, screw diameter, screw rotational speed, or line speed, etc. Can be selected and used appropriately.
한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름을 5 내지 40℃, 바람직하게는 10 내지 30℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화시키는 단계를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the method for producing a film for tire innerliner may further comprise the step of solidifying the base film formed by melting and extruding in the cooling unit maintained at a temperature of 5 to 40 ℃, preferably 10 to 30 ℃. have.
상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층이 상기 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화됨으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름 상으로 제공될 수 있다. 용융 및 압출하여 얻어진 기재 필름층을 상기 적정 온도로 유지되는 냉각부에 접지 또는 밀착 시킴으로서 실질적으로 연신이 일어나지 않게 할 수 있으며, 상기 기재 필름층은 미연신 필름으로 제공될 수 있다. 구체적으로, 상기 고화 단계는 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 이용하여, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각롤에 균일하게 밀착시키는 단계를 포함할 수 있다. The base film layer formed by melting and extruding may be provided on a film having a more uniform thickness by being solidified in a cooling unit maintained at a temperature of 5 to 40 ° C. The substrate film layer obtained by melting and extruding may be grounded or adhered to the cooling unit maintained at the appropriate temperature so that the stretching may not occur substantially, and the substrate film layer may be provided as an unstretched film. In detail, the solidifying step may be performed by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic charge device (Pinning device), or a combination thereof, on a cooling roll having the base film layer formed by melting and extruding at a temperature of 5 to 40 ° C. It may include the step of uniformly contact.
상기 고화 단계에서 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 사용하여 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 냉각롤에 밀착시킴에 따라서, 상기 기재 필름층이 압출 이후에 공기 중에서 날리거나 부분적으로 불균일하게 냉각되는 등의 현상을 방지할 수 있고, 이에 따라 보다 균일한 두께를 갖는 필름이 형성될 수 있으며, 필름 내에서 주위 부분에 비하여 상대적으로 두껍거나 얇은 일부 영역이 실질적으로 형성되지 않을 수 있다. In the solidifying step, the base film layer formed by melting and extruding by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic pinning device or a combination thereof is brought into close contact with a cooling roll. It is possible to prevent phenomena such as blowing in the air or cooling partially unevenly, so that a film having a more uniform thickness can be formed, and some areas of the film that are relatively thick or thin as compared to the surrounding part are substantially It may not be formed as.
상기 기재 필름용 원료는 폴리아마이드계 수지를 더 포함할 수 있으며, 바람직하게는 상기 기재 필름용 원료는 상기 폴리아마이드계 수지 및 상기 공중합체 또는 상기 수지 혼합물을 7:3 내지 3:7, 또는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다. The raw material for the base film may further include a polyamide-based resin, preferably the raw material for the base film is 7: 3 to 3: 7, or 6 to the polyamide-based resin and the copolymer or the resin mixture It may be included in a weight ratio of 4: 4 to 3: 7.
상술한 바와 같이, 상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 7:3 내지 3:7, 또는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 수지 혼합물은 상기 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체를 7:3 내지 3:7 , 또는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다. As described above, the copolymer may include a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7, or 6: 4 to 3: 7. Can be. The resin mixture may include a polymer including the polyamide-based segment and a polymer including the polyether-based segment in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7, or 6: 4 to 3: 7. have.
상기 폴리아마이드계 수지와, 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체, 혹은 폴리아마이드계 세그먼트를 포함한 중합체와 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 중합체의 혼합물(Compounding)에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다.A copolymer comprising the polyamide resin, the polyamide segment and the polyether segment, or a polymer including the polyamide segment and a polymer including the polyether segment. Details regarding the compounding have been described above.
한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 0.1 내지 20 ㎛의 두께로 도포하는 접착층 형성 단계를 포함하는 단계를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the tire innerliner film production method, the adhesive layer forming step of applying a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to a thickness of 0.1 to 20 ㎛ on at least one surface of the base film layer It may further comprise the step.
이러한 접착층의 형성 단계는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 형성된 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 코팅한 후, 건조하는 방법으로 진행할 수 있으며, 형성되는 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. 즉, 상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에, 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 30 중량%; 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 포함하는 접착제를 0.1 내지 20 ㎛의 두께로 도포(코팅)하는 단계를 포함할 수 있다. The forming of the adhesive layer may be performed by coating a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on one or both surfaces of the formed base film, and then drying the adhesive layer. May have a thickness of preferably 0.1 to 10 μm. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may comprise 2 to 32% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of latex, preferably 80 to 90% by weight. That is, the forming of the adhesive layer may include 2 to 30 wt% of a condensate of resorcinol and formaldehyde on at least one surface of the base film layer; And applying (coating) an adhesive including latex 68 to 98 wt% to a thickness of 0.1 to 20 μm.
상기 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. More specific information regarding the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive of the specific composition is as described above.
상기 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. The coating or coating method or apparatus conventionally used for the application of the adhesive may be used without any limitation, but may be a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method or a spray method, or a dipping method. Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method, or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.
상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 상기 접착층을 형성한 이후에는 건조 및 접착제 반응을 동시에 진행할 수도 있으나, 접착제의 반응성 측면을 고려하여 건조단계를 거친 후 열처리 반응 단계로 나누어 진행할 수 있으며, 접착층의 두께 혹은 다단의 접착제를 적용하기 위해 상기의 접착층 형성 및 건조와 반응 단계를 수차례 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 후 100~150 ℃에서 대략 30초 내지 3 분간 열처리 조건으로 고화 및 반응시키는 방법으로 열처리 반응을 수행할 수 있다.
After the adhesive layer is formed on one or both surfaces of the base film, the drying and the adhesive reaction may be simultaneously performed, but may be divided into the heat treatment reaction step after the drying step in consideration of the reactive side of the adhesive, and the adhesive layer. In order to apply a thickness or a multi-stage adhesive, the adhesive layer formation and drying and reaction steps may be applied several times. In addition, after the adhesive is applied to the base film, the heat treatment may be performed by solidifying and reacting under heat treatment conditions at about 30 seconds to 3 minutes at 100 to 150 ° C.
한편, 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상술한 타이어 이너라이어용 필름을 사용하여 제조된 공기입 타이어가 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, there can be provided a pneumatic tire manufactured using the above film for a tire inner liner.
제1 방향으로 5% 내지 50% 연신되고 제2 방향으로는 미연신 상태인 1축 연신 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성된 접착층;을 포함하고, 상기 제 1 방향은 공기입 타이어 제조용 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행하게 하여 타이어의 라디얼 방향(Radial Direction; 타이어의 폭방향)으로 적용되고, 상기 기재 필름의 제1 방향과 제2 방향의 강력비가 1.1 : 1 내지 2 : 1 인 타이어 이너라이너용 필름을 사용하면, 타이어에 적용시 모든 방향에 걸쳐 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다. A uniaxially stretched base film stretched 5% to 50% in a first direction and unstretched in a second direction; And an adhesive layer formed on at least one surface of the base film, wherein the first direction is parallel to an axial direction of a tire forming drum for manufacturing pneumatic tires and applied in a radial direction of a tire. When the tire inner liner film having a strong ratio of 1.1: 1 to 2: 1 in the first direction and the second direction of the base film is used, it can exhibit uniform and excellent physical properties in all directions when applied to the tire, and the tire Excellent durability and fatigue resistance can be secured even during the manufacturing process or driving process.
구체적으로, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 제조 과정에서 일정 방향으로의 배향이 크게 나타나지 않을 수 있으며, 완성된 타이어 내에서는 모든 방향으로 균일한 두께 및 물성을 나타낼 수 있으며, 탄성도가 크게 저하되지 않아서 필름에 결정이 생기거나 일정 방향으로 찢어지는 현상 등을 방지할 수 있다. Specifically, the tire inner liner film may not show a large orientation in a certain direction during a tire manufacturing process, and may exhibit uniform thickness and physical properties in all directions in the finished tire, and elasticity does not significantly decrease. As a result, it is possible to prevent a phenomenon such as crystal formation or tearing in a predetermined direction in the film.
또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름에 있어서 타이어의 폭방향에 해당되는 라디얼방향(Radial Direction)으로 적용되는 기재 필름의 제1 방향과 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)으로 적용되는 제2 방향의 강력비가 1.1 : 1 내지 2 : 1, 바람직하게는 1.2 : 1 내지 1.6 : 1 이기 때문에, 최종 제조되는 타이어 내에서 특정 방향으로의 두께나 물성 차이가 없는 이너라이너가 형성될 수 있으며, 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서 필요한 기계적 물성, 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있다.
In addition, in the film for tire innerliner, the strength of the first direction of the base film applied in the radial direction corresponding to the width direction of the tire and the second direction applied in the circumferential direction of the tire. Since the ratio is 1.1: 1 to 2: 1, preferably 1.2: 1 to 1.6: 1, an inner liner may be formed in the tire to be manufactured without any difference in thickness or physical properties in a specific direction. The mechanical properties, durability and fatigue resistance required in the driving process of the car can be secured.
한편, 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상술한 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 의하여 얻어진 타이어 이너라이너용 필름을 기재필름의 횡방향(Transverse Direction)이 타이어 성형 드럼의 폭 방향의 수평이 되도록 타이어 성형 드럼 상에 올리는 단계를 포함하는 공기입 타이어 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, the tire inner liner film obtained by the above-described method for producing a tire inner liner film in the transverse direction (Transverse Direction) of the base film is horizontal in the width direction of the tire forming drum There may be provided a pneumatic tire manufacturing method comprising the step of raising on a tire building drum.
상기 공기입 타이어 제조 방법은, 상술한 타이어 제조용 적층체에서 이형 필름을 제거하여 사용하는 것을 제외하고는 통상적인 공기입 타이어 제조 과정에서 사용되는 방법, 조건 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. The pneumatic tire manufacturing method may use any method, condition, and apparatus used in a conventional pneumatic tire manufacturing process without any limitation, except that the release film is removed from the above-described tire manufacturing laminate.
구체적으로, 상기 공기입 타이어 제조 방법은, 상기 타이어 성형 드럼 상의 이너라이너용 필름 상에 바디 플라이층을 적층하는 단계; 상기 바디 플라이층의 상기 성형 드럼 폭 방향의 끝단에 비드 와이어를 부착하는 단계; 상기 타이어 성형 드럼 올려진 바디 플라이층 상에 벨트부를 형성하는 단계; 상기 벨트부 상에 캡플라이부를 형성하는 단계; 및 상기 형성된 벨트부 상에 트레드부, 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층을 형성하는 단계;를 더 포함할 수 있다. Specifically, the pneumatic tire manufacturing method, the step of laminating a body fly layer on the inner liner film on the tire forming drum; Attaching a bead wire to an end of the body ply layer in a width direction of the forming drum; Forming a belt portion on the tire building drum raised body fly layer; Forming a cap ply on the belt portion; And forming a rubber layer for forming a tread portion, a shoulder portion, and a sidewall portion on the formed belt portion.
본 발명에 따르면, 타이어에 적용시 모든 방향에 걸쳐 균일하고 우수한 물성을 나타낼 수 있으며 타이어 제조 과정이나 자동차 주행 과정에서도 우수한 내구성 및 내피로특성을 확보할 수 있는 타이어 이너라이너용 필름 및 이러한 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법, 상기 타이어 이너라이너용 필름을 적용한 공기입 타이어, 및 상기 타이어 이너라이너용 필름을 사용한 공기입 타이어 제조 방법이 제공될 수 있다. According to the present invention, when applied to a tire can exhibit a uniform and excellent physical properties in all directions, and the tire inner liner film and the tire inner liner that can ensure excellent durability and fatigue resistance in the tire manufacturing process or automobile driving process The manufacturing method of the film for pneumatics, the pneumatic tire which apply | coated the said tire inner liner film, and the pneumatic tire manufacturing method using the said tire inner liner film can be provided.
도1은 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도2는 공기입 타이어에서 라이얼 방향과 원주 방향을 도시한 것이다. 1 schematically shows the structure of a tire.
Fig. 2 shows the radial direction and the circumferential direction in the pneumatic tire.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
[[ 실시예Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름 및 Film and 공기입Pneumatic 타이어의 제조] Manufacture of tires]
<< 실시예1Example 1 >>
(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film
상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 35중량%와 절대중량평균분자량 145,000인 공중합체 수지 (폴리아마이드계 반복 단위 50중량% 및 폴리에테르계 반복 단위 50 중량%씩 포함) 65 중량%를 혼합하고, 상기 공급된 혼합물을 260 ℃ 온도에서 2000mm의 폭을 갖는 T형 다이(다이 갭[Die Gap]- 1.0 mm) 를 통하여 균일한 용융수지 흐름을 유지시키며 압출하였다. 그리고, 압출된 결과물을 25℃로 조절되는 냉각롤 표면에 Air Knife를 사용하며 용융 수지를 균일한 두께의 필름상[평균두께: 100um]으로 냉각 고화시켰다. 35% by weight of a nylon 6 resin having a relative viscosity of 96% in sulfuric acid 3.3 and 65% by weight of a copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 145,000 (containing 50% by weight of a polyamide repeating unit and 50% by weight of a polyether repeating unit) And the supplied mixture was extruded at a temperature of 260 DEG C through a T-die (Die Gap - 1.0 mm) having a width of 2000 mm to maintain a uniform molten resin flow. Then, the extruded resultant was cooled and solidified with a film knife having a uniform thickness (average thickness: 100 μm) using an air knife on the surface of a cooling roll controlled at 25 ° C.
(2) 접착제의 도포 및 TD방향으로의 연신(2) application of adhesive and stretching in TD direction
레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합 반응시켜 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed in a molar ratio of 1: 2, and then condensation reaction was carried out to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were mixed to obtain a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive having a concentration of 20%.
그리고, 이러한 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 그라비아 코터를 이용하여 1 um의 두께로 상기 기재 필름 상에 코팅하였다. Then, this resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive was coated on the base film to a thickness of 1 um using a gravure coater.
상기 코팅 과정에 연속하여, 기계식 그립(Grip)이 설치된 무한 궤도 레일을 포함하는 열풍 오븐에서 상기 접착제가 코팅된 기재 필름을 횡방향(TD)으로 연신을 행하였다. 구체적으로, 상기 열풍 오븐은 3구간으로 구성되어 있었으며, 제1구간에서의 온도는 110℃로 설정하고, 제2구간에서의 온도는 130℃로 설정하고, 제3구간에서의 온도는 150℃ 로 설정하였으며, 상기 열풍 오븐의 제2구간에서, 기계식 그립을 이용하여 상기 기재필름을 횡방향(TD)으로 20% 연신을 행하였다. Subsequent to the coating process, the adhesive-coated base film was stretched in the transverse direction (TD) in a hot air oven including a crawler rail provided with a mechanical grip. Specifically, the hot air oven was composed of three sections, the temperature in the first section is set to 110 ℃, the temperature in the second section is set to 130 ℃, the temperature in the third section is 150 ℃ In the second section of the hot air oven, the base film was stretched 20% in the transverse direction (TD) using a mechanical grip.
그리고, 상기 접착층이 코팅된 기재필름을 권취하는 와인드(Winder)의 속도를 조정하여, 상기 기재 필름이 열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 60초로 유지하고 접착층의 열처리 반응 및 횡방향(TD) 연신을 완성하였다.
And, by adjusting the speed of the wind (Winder) winding the base film coated with the adhesive layer, the time the base film stays in the hot air oven for about 60 seconds to maintain the heat treatment reaction and transverse direction (TD) stretching of the adhesive layer Completed.
<< 실시예2Example 2 > >
하기 (1) 및 (2)의 과정을 달리한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다. A film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the processes of (1) and (2) were different.
(1) 상기 열풍 오븐의 제1구간에서의 온도는 100℃로 설정하고, 제2구간에서의 온도는 130℃로 설정하고, 제3구간에서의 온도는 140℃ 로 설정하였으며, 상기 열풍 오븐의 제2구간에서, 기계식 그립을 이용하여 상기 기재필름을 횡방향(TD)으로 40% 연신을 행하였다. (1) The temperature in the first section of the hot air oven was set to 100 ° C, the temperature in the second section was set to 130 ° C, and the temperature in the third section was set to 140 ° C. In the second section, the base film was stretched 40% in the transverse direction (TD) using a mechanical grip.
(2) 상기 접착층이 코팅된 기재필름을 권취하는 와인드(Winder)의 속도를 조정하여, 상기 기재 필름이 열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 120초로 유지하고 접착층의 열처리 반응 및 횡방향(TD) 연신을 완성하였다.
(2) By adjusting the speed of the wind (Winder) winding the base film coated with the adhesive layer, maintaining the time that the base film stays in the hot air oven for about 120 seconds, and the heat treatment reaction and transverse direction (TD) stretching of the adhesive layer Was completed.
<< 실시예3Example 3 > >
하기 (1) 내지 (3)의 과정을 달리한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다. A film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the processes of (1) to (3) were different.
(1) 상기 T형 다이의 다이 갭[Die Gap]을 0.7mm로 하였다. (1) The die gap [Die Gap] of the T-type die was 0.7 mm.
(2) 상기 열풍 오븐의 제1구간에서의 온도는 120℃로 설정하고, 제2구간에서의 온도는 120℃로 설정하고, 제3구간에서의 온도는 150℃ 로 설정하였으며, 상기 열풍 오븐의 제1구간 및 제2구간에서 각각 기계식 그립을 이용하여 상기 기재필름을 횡방향(TD)으로 5%씩 연신을 행하여 전체 10%를 연신하였다. (2) The temperature in the first section of the hot air oven was set to 120 ° C., the temperature in the second section was set to 120 ° C., and the temperature in the third section was set to 150 ° C. In the first section and the second section, the base film was stretched by 5% in the transverse direction (TD) by using mechanical grips, respectively, to extend the total 10%.
(3) 상기 접착층이 코팅된 기재필름을 권취하는 와인드(Winder)의 속도를 조정하여, 상기 기재 필름이 열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 120초로 유지하고 접착층의 열처리 반응 및 횡방향(TD) 연신을 완성하였다.
(3) By adjusting the speed of the wind (Winder) winding the base film coated with the adhesive layer, the time the base film stays in the hot air oven for about 120 seconds to maintain the heat treatment reaction and transverse direction (TD) stretching of the adhesive layer Was completed.
<< 실시예4Example 4 > >
하기 (1) 내지 (3)의 과정을 달리한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다. A film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the processes of (1) to (3) were different.
(1) 상기 T형 다이의 다이 갭[Die Gap]을 0.7mm로 하였다. (1) The die gap [Die Gap] of the T-type die was 0.7 mm.
(2) 상기 열풍 오븐의 제1구간에서의 온도는 110℃로 설정하고, 제2구간에서의 온도는 130℃로 설정하고, 제3구간에서의 온도는 140℃ 로 설정하였으며, 상기 열풍 오븐의 제1구간 내지 제3구간에서 각각 기계식 그립을 이용하여 상기 기재필름을 횡방향(TD)으로 5%씩 연신을 행하여 전체 15%를 연신하였다. (2) The temperature in the first section of the hot air oven was set to 110 ° C, the temperature in the second section was set to 130 ° C, and the temperature in the third section was set to 140 ° C. In the first to third sections, the base film was stretched by 5% in the transverse direction (TD) by using mechanical grips, respectively, to extend the total 15%.
(3) 상기 접착층이 코팅된 기재필름을 권취하는 와인드(Winder)의 속도를 조정하여, 상기 기재 필름이 열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 150초로 유지하고 접착층의 열처리 반응 및 횡방향(TD) 연신을 완성하였다.
(3) By adjusting the speed of the wind (Winder) winding the base film coated with the adhesive layer, maintaining the time that the base film stays in the hot air oven for about 150 seconds, and the heat treatment reaction and transverse direction (TD) stretching of the adhesive layer Was completed.
<< 실시예5Example 5 >>
(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film
상기 실시예1에서와 동일한 방법으로 균일한 두께의 기재 필름[평균두께: 100um]을 얻었다. In the same manner as in Example 1, a base film [average thickness: 100 μm] having a uniform thickness was obtained.
(2) 접착제의 도포 및 (2) application of adhesives and TDTD 방향으로의 In the direction 연신Stretching
1) One) TDTD 방향으로의 In the direction 연신Stretching
기계식 그립(Grip)이 설치된 무한 궤도 레일을 포함하는 제1열풍 오븐에서 상기 얻어진 기재 필름을 횡방향(TD)으로 연신하였다. 상기 제1열풍 오븐은 3구간으로 구성되어 있었으며, 제1구간 내지 제3구간은 모두 110℃로 설정되었으며, 제 2구간에서 기재 필름의 횡방향으로 20% 연신을 하였고, 제 3구간에서 연신된 기재 필름을 안정화시켰다. 이때, 상기 기재 필름이 제1열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 30초로 유지하였다.The base film obtained above was stretched in the transverse direction (TD) in the 1st hot-air oven containing the track rail provided with a mechanical grip. The first hot air oven was composed of three sections, the first to third sections were all set to 110 ℃, the second section was stretched 20% in the transverse direction of the base film, stretched in the third section The base film was stabilized. At this time, the time the base film stays in the first hot air oven was maintained at about 30 seconds.
2) 접착제 도포 2) Glue application
상기 제1연신 단계에서 얻어진 기재 필름 상에, 실시예1에서와 동일한 방법으로 그라비아 코터를 이용하여 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 1 um의 두께로 코팅하였다.On the base film obtained in the first stretching step, a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive was coated to a thickness of 1 um using a gravure coater in the same manner as in Example 1.
그리고, 상기 RFL계 접착제가 도포된 기재 필름을, 기계식 그립(Grip)이 설치된 무한 궤도 레일을 포함하는 제2열풍 오븐에서 건조 및 열처리를 통해 접착층의 열처리 반응을 완성시켰다.The heat treatment reaction of the adhesive layer was completed by drying and heat-treating the base film coated with the RFL-based adhesive in a second hot air oven including an endless rail provided with a mechanical grip.
상기 제2열풍 오븐은 3구간으로 구성되어 있었으며, 제1구간에서의 온도를 130℃로 설정하고, 제2구간에서의 온도는 140℃로 설정하고, 제3구간에서의 온도는 150℃로 설정하였다. 그리고, 상기 접착층이 코팅된 기재필름을 권취하는 와인드(Winder)의 속도를 조정하여, 상기 기재 필름이 제2열풍 오븐 내에 체류하는 시간을 약 30초로 유지하고 접착층의 열처리 반응을 완성하였다.
The second hot air oven was composed of three sections, the temperature in the first section was set to 130 ° C, the temperature in the second section was set to 140 ° C, and the temperature in the third section was set to 150 ° C. It was. Then, by adjusting the speed of the wind (Winder) winding the base film coated with the adhesive layer, the base film was maintained in the second hot air oven for about 30 seconds to complete the heat treatment reaction of the adhesive layer.
<< 실시예6Example 6 >>
상기 절대중량평균분자량 145,000인 공중합체 수지 대신에, 폴리아마이드계 중합체 50중량% 및 폴리에테르계 중합체 50 중량%를 포함한 컴파운딩물을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
Tire innerliner in the same manner as in Example 1, except that a compound containing 50% by weight of polyamide-based polymer and 50% by weight of polyether-based polymer was used instead of the copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 145,000. The film for manufacture was manufactured.
<< 실시예7Example 7 : : 공기입Pneumatic 타이어의 제조> Manufacturing of Tires>
상기 실시예 1 내지 6에서 얻어진 타이어 이너라이너용 필름을 사용하여 기재 필름의 횡방향(TD; Transverse Direction)이 타이이의 라디얼 방향(Radial Direction, 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행한 방향)이 되도록 타이어 성형 드럼의 폭 방향과 수평방향으로 타이어 성형 드럼 상에 올렸다. Using the tire innerliner film obtained in Examples 1 to 6, the transverse direction (TD) of the base film is such that the radial direction of the tie is parallel to the axial direction of the tire forming drum. The tire building drum was placed on the tire building drum in the width direction and the horizontal direction.
그리고, 상기 타이어 이너라이너용 필름 상에 바디 플라이층을 적층하고, 상기 바디 플라이층의 상기 성형 드럼 폭 방향의 끝단에 비드 와이어를 부착하고, 상기 바디 플라이층 상에 벨트부를 형성하고, 상기 벨트부 상에 캡플라이부를 형성하고, 상기 형성된 벨트부 상에 고무층을 형성하여, 그린 타이어를 제조하였다. Then, a body ply layer is laminated on the tire inner liner film, a bead wire is attached to an end of the forming drum width direction of the body ply layer, a belt part is formed on the body ply layer, and the belt part A cap ply part was formed on the rubber layer, and a rubber layer was formed on the formed belt part to manufacture a green tire.
이렇게 제조된 그린타이어를 성형틀에 넣고 160도 30분 동안 가류를 통하여 205R/75R15 규격의 타이어를 제조하였다. 이때 바디플라이에 포함되는 코오드로는 1300De'/2ply HMLS 타이어 코오드를 적용하였고, 벨트로는 Steel Cord를 사용하였으며, 캡플라이로는 N66 840De'/2ply 제품을 적용하였다.
The green tire thus prepared was put in a mold to produce tires of the 205R / 75R15 standard through vulcanization for 160 degrees 30 minutes. At this time, 1300De '/ 2ply HMLS tire cord was used as the cord included in the body fly, steel cord was used as the belt, and N66 840De' / 2ply product was used as the cap fly.
[[ 비교예Comparative example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조] Preparation of film]
<< 비교예1Comparative Example 1 > >
상기 실시예1에서 접착제 코팅후, 기재 필름의 횡방향(TD)으로의 연신 과정을 생략한 점을 제외하고 실시예1과 동일하게 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
After the adhesive coating in Example 1, the film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the stretching process of the base film in the transverse direction (TD) was omitted.
<< 비교예2Comparative Example 2 > >
열풍 오븐의 제 2구간에서 기재 필름의 횡방향으로 60% 연신을 행한 점을 제외하고 실시예1과 동일하게 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
A film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 60% stretching was performed in the lateral direction of the base film in the second section of the hot air oven.
<< 비교예3Comparative Example 3 > >
열풍 오븐의 제 2구간에서 기재 필름의 횡방향으로 3% 연신을 행한 점을 제외하고 실시예1과 동일하게 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
A film for tire innerliner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3% of stretching was performed in the transverse direction of the base film in the second section of the hot air oven.
<< 비교예4Comparative Example 4 : : 공기입Pneumatic 타이어의 제조> Manufacturing of Tires>
상기 비교예 1 내지 3에서 얻어진 타이어 이너라이너용 필름을 이용하여, 실시예 7의 제조 방법과 동일하게 공기입 타이어를 제조하였다.
The pneumatic tire was manufactured like the manufacturing method of Example 7 using the film for tire innerliners obtained by the said Comparative Examples 1-3.
[[ 실험예Experimental Example ]]
1. 타이어 1. Tire 이너라이너Innerliner 필름의 물성 측정 Measurement of film properties
(1) 타이어 이너라이너 필름의 종방향(MD)과 횡방향(TD)의 강력비 측정(1) Strength ratio measurement in longitudinal direction (MD) and transverse direction (TD) of tire inner liner film
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 타이어 이너라이너 필름을 23℃의 온도, 상대습도 50%조건에서 24시간 방치한 후, 길이 30mm 및 폭 30mm를 갖는 시편을 제작하였다.After leaving the tire inner liner films obtained in the above Examples and Comparative Examples for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, a specimen having a length of 30 mm and a width of 30 mm was prepared.
만능인장시험기(Instron社, Tensile test machine)에서 인장속도를 300mm/min로 하여 상기 제작된 시편의 종방향(MD; Machine Direction) 및 횡방향(TD; Transverse Direction)의 강력을 10회 측정하고, 측정치 중 최대값 및 최소값을 제외한 8개 값의 평균치를 구하였다. 측정된 종방향(MD; Machine Direction) 및 횡방향(TD; Transverse Direction)의 강력 비율로써 강력비를 구하였다.
In the Tensile test machine (Instron, Tensile test machine) to measure the tensile strength of 300mm / min 10 times the strength of the specimen (MD; Machine Direction) and transverse direction (TD), The average value of eight values except the maximum value and the minimum value among the measured values was obtained. The strength ratio was determined by the measured ratios of the strength of the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).
(2) 타이어 (2) tires 이너라이너Innerliner 필름의 산소 투과도 실험 Oxygen Permeability Experiment of Film
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 타이어 이너라이너 필름의 산소 투과도를 ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments社 제품)을 사용하여 25℃, 60RH% 분위기하에서 측정하였다.
Oxygen permeability of the tire innerliner films obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured by using an Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, manufactured by Illinois Instruments) in a 25 ° C., 60 RH% atmosphere by the method of ASTM D 3895.
2. 타이어의 물성 측정2. Measurement of tire properties
(1) 내구성 측정 (1) durability measurement
FMVSS139 타이어 내구성 측정방법을 사용하여 하중을 증가시키며 상기 실시예 7 및 비교예4에서 얻어진 타이어들의 내구성을 실험 평가하였다. 이러한 내구성 측정은 Step Load 방식으로 하중을 증가시키는 Endurance Test와 속도를 증가시키는 High Speed Test의 2가지 방법으로 실시하였으며, 비교예1의 이너라이너 필름을 이용한 타이어에 대한 측정 결과를 100으로 하여, 실시예 1 내지 6 및 비교예 2 내지 3의 이너라이너 필름을 이용한 타이어에 대한 측정 결과를 비교 평가하였다.
The durability of the tires obtained in Example 7 and Comparative Example 4 was experimentally evaluated by increasing the load using the FMVSS139 tire durability measurement method. This durability measurement was carried out in two ways: the endurance test to increase the load by the step load method and the high speed test to increase the speed, the measurement result for the tire using the inner liner film of Comparative Example 1 was set to 100, The measurement result about the tire using the innerliner film of Examples 1-6 and Comparative Examples 2-3 was evaluated.
(2) 공기압 유지성능 측정(2) Air pressure holding performance measurement
상기 실시예 및 비교예의 타이어 이너라이너 필름을 적용하여 제조된 타이어를 ASTM F1112-06법을 이용하여 21℃온도에서 101.3kPa 압력하에 90일간 공기압 유지률(IPR Internal Pressure Retention)을 측정하여 비교 평가하였다. 이때, IPR값이 낮은 경우가 공기유지율이 높은 것으로 인지할 수 있다.
Tires prepared by applying the tire inner liner films of the above Examples and Comparative Examples were compared and evaluated by measuring the IPR Internal Pressure Retention for 90 days under a pressure of 101.3 kPa at 21 ° C. using ASTM F1112-06. . At this time, it can be recognized that the case where the IPR value is low is high air retention.
(3) 타이어 제조공정성 (3) tire manufacturing processability
상기 실시예 7 및 비교예4에서 얻어진 타이어들을 최종 제조한 이후에 내부에 결함, 찢어짐 또는 크랙 등의 발생하였는지를 확인하여 타이어 제조공정성을 평가하였다. After the final manufacture of the tires obtained in Example 7 and Comparative Example 4, it was checked whether defects, tears, or cracks occurred inside, and evaluated tire manufacturing processability.
상기 실시예 7 및 비교예4에서 상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 이너라이너 필름을 적용하여 각각 100개의 타이어를 제조하였으며, 제조된 타이어 내부를 육안으로 관찰하고, 내부에 결점 등이 전혀 없는 정상제품의 개수를 확인하여 정상제품의 생산 수율을 구하였다.
In Example 7 and Comparative Example 4, 100 tires were manufactured by applying the innerliner films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, and the inside of the manufactured tire was visually observed, and defects therein. The yield of the normal product was obtained by checking the number of normal products without any at all.
상기 실험예에서 얻어진 결과를 하기 표1에 나타내었다. The results obtained in the above experimental example are shown in Table 1 below.
(TD/MD)Heavy rain
(TD / MD)
Endurance Test(%)Durability measurement
Endurance Test (%)
High Speed Test (%)Durability measurement
High Speed Test (%)
(%)Tire manufacturing processability
(%)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1내지 6의 타이어 이너라이너용 필름은 종방향(MD)의 강력에 대한 횡방향(TD)의 강력의 비율이 1.31 내지 1.86을 갖는 것으로 확인되는데, 이러한 타이어 이너라이너용 필름은 적정한 산소 투과도 및 공기압 유지 성능을 가지면서도, 실제 타이어에 적용시 우수한 내구성을 확보할 수 있고, 타이어 제조 공정성도 비교예의 이너라이너 필름을 사용한 것에 비하여 우수하다. As shown in Table 1, the tire innerliner film of Examples 1 to 6 is confirmed that the ratio of the strength in the transverse direction (TD) to the strength in the longitudinal direction (MD) has a 1.31 to 1.86, such a tire The inner liner film has proper oxygen permeability and air pressure retention performance, and can secure excellent durability when applied to an actual tire, and the tire manufacturing processability is also superior to that of the inner liner film of the comparative example.
이에 반하여, 비교예 1 및 비교예 3의 이너라이너 필를을 사용한 경우, 타이어 제조공정에서 타이어의 원주방향(Circumferential Direction)과 라디얼방향(Radial Direction)간의 배향성 차이가 크게 발생하여 이너라이너 필름의 두께편차 및 부분적인 물성불균일을 유발하여 타이어의 내구성, 공기압 유지성능 및 제조공정성이 떨어진다는 점이 확인되었다. On the contrary, when the inner liner fills of Comparative Examples 1 and 3 were used, the difference in the orientation between the circumferential direction and the radial direction of the tire occurred in the tire manufacturing process, resulting in a large thickness of the inner liner film. It was confirmed that tire durability, pneumatic pressure holding performance and manufacturing processability were deteriorated by causing deviation and partial physical property unevenness.
그리고, 비교예 2의 이너라이너 필를을 사용한 경우, 기재 필름의 횡방향으로 연신시 기재 필름상의 접착층이 파괴되어 카거스층과의 접착력이 저하되어 내구성, 공기압 유지성능 및 타이어 제조 공정성이 크게 저하된다는 점이 확인되었다.
And when the inner liner peel of the comparative example 2 is used, the adhesive layer on a base film will be destroyed at the time of extending | stretching in the lateral direction of a base film, and the adhesive force with a carcass layer will fall, and durability, air pressure holding performance, and tire manufacturing processability will fall significantly. The point was confirmed.
Claims (25)
상기 제 1 방향이 공기입 타이어 제조용 타이어 성형 드럼의 축 방향과 평행하게 설정되고,
상기 기재 필름의 제1 방향과 제2 방향의 강력비가 1.1:1 내지 2:1 인 타이어 이너라이너용 필름.
A uniaxially stretched base film stretched 5% to 50% in a first direction and unstretched in a second direction perpendicular to the first direction; And an adhesive layer formed on at least one surface of the base film.
The first direction is set in parallel with the axial direction of the tire building drum for pneumatic tire production,
The film for tire innerliners whose strong ratio in the 1st direction and the 2nd direction of the said base film is 1.1: 1-2: 1.
제 1 방향은 기재 필름의 횡방향(TD; Transverse direction)과 동일하고, 제 2 방향은 기재 필름의 종방향(MD; Machine direction)과 동일하게 되는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A film for tire innerliners in which the first direction is the same as the transverse direction (TD; transverse direction) of the base film, and the second direction is the same as the machine direction (MD) of the base film.
상기 기재 필름의 제1방향의 길이가 1000mm 이하인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliners whose length of a said 1st direction of the said base film is 1000 mm or less.
상기 기재 필름이 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner, wherein the base film has a thickness of 30 to 300 ㎛.
상기 기재 필름이 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체; 또는 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 혼합물을 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량 또는 상기 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 함량이 상기 기재 필름의 전체 중량 중 5 내지 50중량%인, 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A copolymer in which the base film comprises a polyamide segment and a polyether segment; Or a mixture of a polymer comprising a polyamide based segment and a polymer comprising a polyether based segment,
The content of the polyether-based segment of the copolymer or the content of the polymer containing the polyether-based segment is 5 to 50% by weight of the total weight of the base film, the tire innerliner film.
상기 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식1]
상기 화학식1에서, R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이고,
[화학식2]
상기 화학식2에서, R2은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R3은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다.
The method of claim 5,
The polyamide-based segment is a film for tire innerliner comprising a repeating unit of the following formula (1) or (2):
[Chemical Formula 1]
In Formula 1, R 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms,
(2)
In Formula 2, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It's Rengi.
상기 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식3]
상기 화학식3에서,
R5는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, n은 1 내지 100의 정수이고,
R6 및 R7은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다.
The method of claim 5,
The polyether-based segment is a tire innerliner film comprising a repeating unit of Formula 3 below:
(3)
In Formula 3,
R 5 is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100,
R 6 and R 7 may be the same as or different from each other, and are a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-, respectively.
상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 7:3 내지 3:7 의 중량비로 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 5,
The copolymer is a tire innerliner film comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7.
상기 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 혼합 중량비가 7:3 내지 3:7인, 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 5,
A film for tire innerliner having a mixed weight ratio of the polymer including the polyamide-based segment and the polymer including the polyether-based segment is 7: 3 to 3: 7.
상기 기재 필름은 3.0 내지 4.0의 상대점도(황산 96% 용액)을 갖는 폴리아마이드계 수지를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 5,
The base film is a tire inner liner film further comprises a polyamide-based resin having a relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) of 3.0 to 4.0.
상기 기재 필름이 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체 또는 혼합물을 7:3 내지 3:7의 중량비로 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 10,
The film for tire innerliner, wherein the base film comprises the polyamide-based resin and the copolymer or mixture in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7.
상기 접착층은 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The adhesive layer is a tire innerliner film comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive.
상기 접착층의 두께가 0.1 내지 20 ㎛인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 12,
The film for tire innerliner whose thickness of the said contact bonding layer is 0.1-20 micrometers.
상기 기재 필름을 횡방향(Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계; 및
상기 기재 필름의 적어도 일면에 접착층을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 기재 필름의 종방향(MD; Machine direction)과 횡방향(Transverse Direction) 의 강력비가 1:1.1 내지 1:2인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
Melting and extruding the raw material for the base film to form a base film;
Stretching the base film in a transverse direction by 5% to 50%; And
Forming an adhesive layer on at least one surface of the base film,
The manufacturing method of the film for tire innerliners whose strong ratio of the machine direction (MD) and the transverse direction (MD) of the said base film is 1: 1.1-1: 2.
상기 기재 필름용 원료의 용융 및 압출한 결과물이 횡방향(Transverse Direction)으로 500mm 이상의 길이를 갖는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The manufacturing method of the film for tire innerliners which the result of which the said raw material for base films melted and extruded has a length of 500 mm or more in a transverse direction.
상기 기재 필름을 횡방향(Transverse Direction)으로 5% 내지 50% 연신하는 단계가 100 내지 180℃의 온도에서 이루어지는, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
A method for producing a film for tire innerliner, wherein the stretching of the base film in a transverse direction by 5% to 50% is performed at a temperature of 100 to 180 ° C.
상기 연신 단계 이전에 상기 기재 필름을 100 내지 180℃의 온도에서 열처리 하는 단계; 또는
상기 연신 단계 이후에 상기 5% 내지 50% 연신된 기재 필름을 100 내지 180℃의 온도에서 열처리 하는 단계를 더 포함하는, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Heat-treating the base film at a temperature of 100 to 180 ° C. before the stretching step; or
After the stretching step further comprises the step of heat-treating the 5% to 50% stretched base film at a temperature of 100 to 180 ℃, manufacturing method for a film for tire innerliner.
상기 기재 필름을 형성하는 단계는, i) 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함한 공중합체, 또는 ii) 폴리아마이드계 세그먼트를 포함한 중합체 및 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 중합체 간의 수지 혼합물을 포함하는 기재 필름용 원료를 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 30㎛ 내지 300㎛의 두께를 갖는 필름을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량 또는 상기 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 함량이 상기 기재 필름의 전체 중량 중 5 내지 50 중량%인, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Forming the base film may comprise i) a copolymer comprising the polyamide based segment and a polyether based segment, or ii) a polymer comprising the polyamide segment and a polymer comprising the polyether segment Melting and extruding the raw material for the base film including the resin mixture at 230 to 300 ° C. to form a film having a thickness of 30 μm to 300 μm,
Method for producing a film for tire innerliner, the content of the polyether-based segment of the copolymer or the content of the polymer comprising the poly-ether-based segment is 5 to 50% by weight of the total weight of the base film. .
상기 기재 필름용 원료는 폴리아마이드계 수지를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
The method of claim 18,
The raw material for the base film is a method for producing a film for tire innerliner further comprising a polyamide-based resin.
상기 기재 필름용 원료는 상기 폴리아마이드계 수지 및 상기 공중합체 또는 수지 혼합물을 7:3 내지 3:7의 중량비로 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
The method of claim 19,
The raw material for the base film is a method for producing a film for tire innerliner comprising the polyamide-based resin and the copolymer or resin mixture in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7.
상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 7:3 내지 3:7의 중량비로 포함하고,
상기 수지 혼합물은 상기 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체를 7:3 내지 3:7의 중량비로 포함하는, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
19. The method of claim 18,
The copolymer includes a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7,
The resin mixture comprises a polymer comprising the polyamide-based segment and a polymer comprising a polyether-based segment in a weight ratio of 7: 3 to 3: 7, a method for producing a film for tire innerliner.
상기 접착층은 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하고, 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛의 두께를 갖는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The adhesive layer comprises a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive, the method of producing a film for tire innerliner having a thickness of 0.1 ㎛ to 20 ㎛.
A pneumatic tire manufactured using the film for tire inner liner of claim 1.
A pneumatic tire manufacturing method comprising the step of placing a film for tire innerliner obtained by the manufacturing method of claim 14 on a tire forming drum such that a transverse direction (TD) of the film is parallel to the axial direction of the tire forming drum. .
상기 타이어 성형 드럼 상의 이너라이너용 필름 상에 바디 플라이층을 적층하는 단계;
상기 바디 플라이층의 상기 성형 드럼 폭 방향의 끝단에 비드 와이어를 부착하는 단계;
상기 타이어 성형 드럼 올려진 바디 플라이층 상에 벨트부를 형성하는 단계;
상기 벨트부 상에 캡플라이부를 형성하는 단계; 및
상기 형성된 벨트부 상에 트레드부, 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층을 형성하는 단계;를 더 포함하는 공기입 타이어 제조 방법.
25. The method of claim 24,
Laminating a body ply layer on the film for inner liner on the tire building drum;
Attaching a bead wire to an end of the body ply layer in a width direction of the forming drum;
Forming a belt portion on the tire building drum raised body fly layer;
Forming a cap ply on the belt portion; And
And forming a rubber layer for forming a tread portion, a shoulder portion, and a sidewall portion on the formed belt portion.
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