KR101995475B1

KR101995475B1 - Film for tire inner-liner and preparation method thereof

Info

Publication number: KR101995475B1
Application number: KR1020120070633A
Authority: KR
Inventors: 정일; 김기웅; 이상목; 전옥화
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2011-06-29
Filing date: 2012-06-29
Publication date: 2019-07-03
Also published as: KR20130004146A

Abstract

본 발명은, 폴리아미드계 수지 및 특정의 공중합체를 포함하는 기재 필름; 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층; 및 특정 고분자를 포함하는 이형 필름층을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름과, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 관한 것으로서, 이에 따르면 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있어서 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 우수한 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 구현할 수 있으며, 장기간 보관 시에 발생하는 제품의 손상 또는 블로킹 현상을 방지할 수 있는 타이너 이너라이너 필름이 제공될 수 있다. The present invention relates to a base film comprising a polyamide-based resin and a specific copolymer; An adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesive; The present invention relates to a film for a tire innerliner comprising a release film layer containing a specific polymer, and a method for producing the film for a tire innerliner. According to this, excellent airtightness can be achieved even with a thin thickness, Can be improved and physical properties such as excellent airtightness or moldability can be realized and a tanner inner liner film can be provided which can prevent damage or blocking phenomenon of a product occurring during long-term storage.

Description

FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a film for a tire innerliner,

본 발명은 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性)을 구현할 수 있어서 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 우수한 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 구현할 수 있으며, 장기간 보관 시에 발생하는 제품의 손상 또는 블로킹 현상을 방지할 수 있는 타이너 이너라이너 필름 및 상기 타이어 이너라이너의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a film for a tire innerliner and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a tire for an innerliner which can realize excellent airtightness even with a thin thickness, Or moldability of the tire innerliner film, and is capable of preventing the damage or blocking phenomenon of a product occurring during long-term storage, and a method for manufacturing the tire innerliner.

타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tire supports the load of the vehicle, mitigates the impact from the road surface, and transmits the driving force or braking force of the vehicle to the ground. Generally, a tire is a composite of a fiber / steel / rubber and has a structure as shown in Fig.

트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): It is a part that comes into contact with the road surface, it should provide friction force necessary for braking and driving, good abrasion resistance, able to withstand external impact, and low heat generation.

보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한　내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): It is a coil layer inside the tire. It should support the load and resist the impact.

벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): It is located between the body fly, and it is made of steel wire in most cases, it alleviates the external impact and keeps the ground surface of the tread wide to improve the running stability.

사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): A rubber layer between the lower portion of the shoulder (2) and the bead (9), and protects the inner body ply (6).

인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located inside the tire instead of the tube, it prevents leakage of air to enable pneumatic tires.

비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coated wire to seat and fix the tire on the rim.

캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): It is a special cloth paper placed on the belt of the radial tires for some passenger cars, minimizing the movement of the belt when driving.

에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): It is a triangular rubber filling material used to minimize the dispersion of beads, protect the beads by mitigating external impact, and prevent the inflow of air during molding.

최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 튜브리스(tube-less) 타이어가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. In recent years, tube-less tires having high-pressure air of about 30 to 40 psi have been generally used without using a tube. In order to prevent the inner air from leaking to the outside during the operation of the vehicle An inner liner having high airtightness is disposed on the inner layer of the carcass.

이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너 라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 상기 고무 성분의 함량 및 두께가 증가함에 따라 타이어 총중량이 늘어나고 자동차의 연비가 저하되었으며, 타이어의 가황 과정 또는 자동차의 운행과정에서 카커스 층의 내면 고무와 이너라이너 사이에 공기 포켓이 생기거나 이너라이너의 형태나 물성이 변하는 현상도 나타났다. Previously, a tire inner liner having rubber components such as butyl rubber or halobutyl rubber, which is relatively low in air permeability, was used. In this inner liner, the rubber content or the thickness of the inner liner had to be increased in order to obtain sufficient airtightness . As the content and the thickness of the rubber component increase, the total weight of the tire increases and the fuel consumption of the automobile decreases. Also, air pockets are formed between the inner rubber of the carcass layer and the inner liner in the process of vulcanizing the tire or running the vehicle, And the shape and physical properties of the material are changed.

이에 따라, 이너라이너의 두께 및 무게를 감소시켜 연비를 절감시키고, 타이어의 가황 또는 운행 과정 등에서 발생하는 이너라이너의 형태나 물성의 변화를 줄이기 위해 다양한 방법이 제안되었다.Accordingly, various methods have been proposed to reduce the thickness and weight of the inner liner to reduce the fuel consumption, and to reduce changes in the shape and physical properties of the inner liner that occur in the vulcanization or running process of the tire.

그러나, 이전에 알려진 방법들은 이너라이너의 두께 및 무게를 충분히 감소시키면서 우수한 공기 투과성 및 타이어의 성형성을 유지하는데 한계가 있었다. 또한, 이전에 알려진 방법으로 얻어진 이너라이너는 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 반복적 변형에 의해 균열이 발생하는 등 충분한 내피로성을 갖지 못하는 경우도 많았다. 그리고, 이전의 타이어 이너라이너는 타이어 내부의 카커스 층에 대한 접착력도 좋지 않아서, 타이어 제조 과정이나 자동차 운행 과정에서 분리 또는 박리되기도 하였다. 뿐만 아니라, 이전의 타이어 이너라이너는 탄성 또는 유연성이 좋지 못하여 보관 과정에서 장시간 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 제품이 손상되었으며, 서로 다른 필름 층간에 달라 붙는 블로킹(blocking) 현상이 발생하는 문제점이 있었다. However, the previously known methods have had a limitation in maintaining excellent air permeability and moldability of the tire while sufficiently reducing the thickness and weight of the inner liner. In addition, the inner liner obtained by a previously known method often fails to have sufficient fatigue resistance, such as cracking due to repeated deformation during the manufacturing process or running process of the tire. In addition, the previous inner liner of the tire has poor adhesion to the carcass layer inside the tire, so that it has been separated or peeled off during tire manufacturing process or automobile operation. In addition, since the prior tire inner liner has poor elasticity or flexibility, the product is damaged due to a repetitive pressure or external impact for a long time during storage, and a blocking phenomenon that sticks to different film layers occurs .

본 발명은 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있어서 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 우수한 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 구현할 수 있으며, 장기간 보관 시에 발생하는 제품의 손상 또는 블로킹 현상을 방지할 수 있는 타이너 이너라이너용 필름를 제공하기 위한 것이다. The present invention can realize excellent airtightness even with a thin thickness, thereby making it possible to reduce the weight of the tire and to improve the automobile fuel economy, realizing excellent physical properties such as airtightness or moldability, And a film for a tanner inner liner that can prevent the phenomenon.

또한, 본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. The present invention also provides a method for producing the film for a tire innerliner.

본 발명은, 폴리아마이드계 수지와, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 포함하는 기재 필름층; 상기 기재 필름층의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층; 및 상기 접착층 상에 형성되고, 상온에서 초기 모듈러스가 1500 Mpa이상인 고분자 필름을 포함한 이형 필름층;을 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인, 타이어 이너라이너용 필름을 제공한다. The present invention relates to a base film layer comprising a polyamide-based resin, a copolymer comprising a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment; An adhesive layer formed on at least one side of the base film layer and including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive; And a release film layer formed on the adhesive layer and including a polymer film having an initial modulus of 1,500 MPa or more at room temperature, wherein the content of the polyether segment in the copolymer is 15 to 50 By weight based on the total weight of the tire inner liner.

또한, 본 발명은 폴리아마이드계 수지와, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체 간의 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 기재 필름층을 형성하는 단계; 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계; 및 상기 접착층 상에, 상온에서 초기 모듈러스가 1500Mpa이상인 고분자 필름을 포함한 이형 필름층을 형성하는 단계;를 포함하고, 상기 공중합체에 포함된 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention relates to a method for producing a laminated film, which comprises melting and extruding a mixture of a polyamide based resin and a copolymer including a poly-amide based segment and a poly-ether based segment at 230 to 300 캜, ; Forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer; And forming a release film layer including a polymer film having an initial modulus of 1500 MPa or more at room temperature on the adhesive layer, wherein the content of the polyether segment contained in the copolymer is within a range of 15 to 50% by weight, based on the total weight of the tire inner liner film.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름 및 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a method for manufacturing a film for a tire innerliner and a film for a tire innerliner according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 폴리아마이드계 수지와, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 포함하는 기재 필름층; 상기 기재 필름층의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층; 및 상기 접착층 상에 형성되고, 상온에서 초기 모듈러스가 1500Mpa이상인 고분자 필름을 포함한 이형 필름층;을 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인, 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, there is provided a substrate film comprising a polyamide based resin and a copolymer comprising a poly-amide based segment and a poly-ether based segment; An adhesive layer formed on at least one side of the base film layer and including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive; And a release film layer formed on the adhesive layer and including a polymer film having an initial modulus of 1500 MPa or more at room temperature, wherein the content of the polyether segment in the copolymer is 15 to 50 wt% based on the total weight of the base film layer %, A film for a tire inner liner can be provided.

본 발명자들의 연구 결과, 폴리아마이드계 수지와 상술한 특정한 공중합체를 혼합하여 제조되는 기재 필름을 사용하면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차의 연비를 향상시킬 수 있으며, 높은 내열 특성을 가지면서도 우수한 성형성과 함께 높은 내구성 및 내피로성 등의 기계적 물성을 나타내는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다는 점이 확인되었다. As a result of research conducted by the inventors of the present invention, it has been found that the use of a base film produced by mixing a polyamide based resin with the above-mentioned specific copolymer realizes excellent airtightness even with a thin thickness to lighten the tire, It has been confirmed that a film for a tire inner liner can be provided which exhibits excellent moldability while having heat resistance characteristics and exhibits mechanical properties such as high durability and fatigue resistance.

특히, 상기 기재 필름은 특징적인 화학적 구조로 인하여 상술한 접착층에 대하여 높은 반응성을 나타낼 수 있으며, 상기 접착층 또한 타이어 카커스층에 대하여 높고 균일한 접착력을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너용 필름은 추가적인 가황 공정을 적용하지 않거나 접착층의 두께를 크게 늘리지 않고도 타이어에 견고하게 결합될 수 있고, 고온의 변형 또는 신장 단계가 적용되는 타이어 제조 과정이나 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서 이너라이너 필름과 타이어 카커스층간의 결합력이 크게 저하되거나 상기 기재 필름과 접착층 사이가 파단되는 현상을 방지할 수 있다.In particular, the base film can exhibit high reactivity to the above-mentioned adhesive layer due to its characteristic chemical structure, and the adhesive layer can also exhibit a high and uniform adhesive force with respect to the tire carcass layer. Accordingly, the innerliner film can be firmly bonded to the tire without applying an additional vulcanization process or significantly increasing the thickness of the adhesive layer, and can be used in a tire manufacturing process in which a high temperature deformation or stretching step is applied, It is possible to prevent the bonding force between the inner liner film and the tire carcass layer from remarkably lowering during the running of the vehicle, or to prevent the base film from being broken between the base film and the adhesive layer.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 물성 향상을 위한 부가적인 첨가제 또는 고무 성분을 크게 필요로 하지 않기 때문에, 제조 공정을 단순화시킬 수 있고 타이어 제조 원가를 절감할 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어를 경량화시켜서 자동차의 연비를 향상시킬 수 있으며, 장기간 사용 후에도 적정 공기압을 유지하여 낮은 공기압에 의해 유발되는 전복 사고 및 연비 저하를 방지할 수 있고, 또 주행시 반복피로를 견디는 능력이 우수하여 내구성을 보장하며, 간단한 제조 공정으로도 우수한 성능의 타이어를 제조할 수 있다.Further, since the film for a tire innerliner does not need any additional additives or rubber components for improving the physical properties, the manufacturing process can be simplified and the manufacturing cost of the tire can be reduced. Accordingly, the tire innerliner film can improve the fuel consumption of the automobile by reducing the weight of the tire, and it is possible to maintain the proper air pressure even after long-time use and to prevent the rollover accident caused by the low air pressure and the fuel consumption deterioration, Excellent durability is ensured due to excellent ability to withstand repeated fatigue, and excellent performance tires can be manufactured even in a simple manufacturing process.

한편, 상기 기재 필름을 상온에서 100% 신장하였을 때의 모듈러스는 10 내지 40 Mpa, 바람직하게는 15 내지 35 Mpa일 수 있다. 이러한 모듈러스 특성을 갖는 기재 필름을 적용함에 따라서, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 타이어 제조 과정에서 우수한 성형성을 가질 뿐만 아니라 타이어 성형 중의 가혹한 변형에도 안정적으로 물성을 유지할 수 있고, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 한다. 또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름이 적용된 타이어는 장기간의 운행에 의해서도 모듈러스 또는 강직도가 크게 변화하지 않을 수 있으며, 운행 중에 발생할 수 있는 타이너 내부 구조의 크랙도 최소화 할 수 있다. On the other hand, when the base film is stretched at 100% at room temperature, the modulus may be 10 to 40 MPa, preferably 15 to 35 MPa. When the base film having such modulus characteristics is applied, the film for a tire innerliner not only has excellent moldability in the process of manufacturing a tire, but also can stably maintain its physical properties even in severe deformation during tire molding, Allowing the tire to be stretched or deformed to conform to the shape of the tire even when the force is applied. Further, the tire to which the tire innerliner film is applied may not significantly change its modulus or rigidity even when operated for a long period of time, and cracks in the internal structure of the tire, which may occur during operation, can be minimized.

상기 모듈러스는 응력과 변형의 비를 나타내는 탄성계수를 의미하며, 구체적으로 상온 조건 및 100% 신장 지점에서 측정한 응력-신도 그래프(S-S 커브)의 기울기 값을 의미한다. The modulus refers to a modulus of elasticity that represents the ratio of stress to strain, and specifically refers to the slope of the stress-strain curve (S-S curve) measured at room temperature conditions and 100% elongation point.

상기 기재 필름을 상온에서 100% 신장하였을 때 항복점(Yield point)에서의 강도(Stress)는 35Mpa 이하, 바람직하게는 25 Mpa이하이거나 더 바람직하게는 Yield point가 존재하지 않을 수 있다. 상기 항복점은 탄성변형이 일어나는 신장 지점을 의미하여, 항복점(Yield point)에서의 강도는 이러한 탄성 변형이 일어나는 지점에서의 한계 응력 또는 응력의 최대치를 의미한다. 이와 같이 상기 기재 필름을 상온에서 100% 신장하였을 때 항복점에서의 강도가 35Mpa 이하임에 따라, 타이어 이너라이너 필름과 타이어 카커스층 등의 고무 간의 모듈러스(Modulus)차가 크지 않을 수 있고, 이에 따라 타이어 성형공정에서 팽창에 의한 필름과 고무의 분리 현상을 방지할 수 있어 양호한 그린 타이어 형상을 얻을 수 있다. 또한, 이러한 타이어 기재 필름을 사용하는 경우, 타이어 제조 후에도 팽창에 따라 증가된 필름의 모듈러스(Modulus)에 의하여 변형이 집중되는 타이어의 숄더(shoulder) 부분에서 응력 집중 현상을 완화될 수 있어서 필름의 크랙 및 굴곡을 방지하는 효과가 발현될 수 있다. When the base film is stretched at 100% at room temperature, the stress at the yield point may be 35 MPa or less, preferably 25 MPa or less, or more preferably, there is no yield point. The yield point refers to a stretching point at which elastic deformation occurs, and a strength at a yield point means a maximum stress or a stress at a point at which such elastic deformation occurs. As described above, when the base film is stretched 100% at room temperature, the modulus difference between the rubber such as the tire inner liner film and the tire carcass layer may not be large due to the strength at the yield point being 35 MPa or less, It is possible to prevent separation between the film and the rubber due to expansion in the molding process, and thus a good green tire shape can be obtained. In addition, when such a tire base film is used, the stress concentration phenomenon can be relieved in the shoulder portion of the tire where deformation is concentrated due to the modulus of the film increased due to the expansion even after tire production, And an effect of preventing bending can be exhibited.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 특정한 고분자 수지를 포함하는 이형 필름이 상기 접착층 상에 형성되어, 장시간 보관시 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 발생할 수 있는 균열 또는 크랙 등을 최소화 할 수 있으며, 상기 타이어 이너라이너 필름의 권취시나 타이어 제조시의 외부에서 가해진 장력에 의해 신장되어 모듈러스가 증가하는 현상을 방지할 수 있다. 또한, 상기 이형 필름층은 상기 접착층과 적절한 결합력, 예를 들어, 제품의 보관 과정 등에서는 견고하게 결합될 수 있고 실제 공정 적용 시에는 접착층 또는 기재필름층에 별 다른 영향을 주지 않고 용이하게 분리될 수 있는 정도의 결합력을 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 이형 필름층은 장시간 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 이너라이너 필름 제품이 손상되는 현상 또는 서로 다른 필름 층간에 달라 붙는 블로킹(blocking) 현상을 방지할 수 있다.On the other hand, the film for a tire innerliner can form a release film containing a specific polymer resin on the adhesive layer to minimize cracks or cracks which may be caused by repeated pressure or external impact during storage for a long time, It is possible to prevent a phenomenon in which the modulus increases due to stretching of the inner liner film of the tire due to external tension applied during winding or tire manufacturing. In addition, the release film layer can be firmly bonded to the adhesive layer in an appropriate bonding force, for example, a process of storing a product, and can be easily separated from the adhesive layer or the base film layer It is possible to have a bonding force as much as possible. Accordingly, the release film layer can prevent the inner liner film product from being damaged due to repeated repetitive pressure or external impact, or blocking between the different film layers.

상술한 바와 같이, 상기 이형 필름의 초기 모듈러스는 1500Mpa이상, 바람직하게는 2000MPa이상 일 수 있으며, 또는 1500Mpa 내지 5,000Mpa일 수 있다. 상기 이형 필름이 상술한 모듈러스 특성을 가짐에 따라, 장시간 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 발생할 수 있는 균열 또는 크랙 등을 최소화 할 수 있으며, 상기 타이어 이너라이너 필름의 권취시나 타이어 제조시의 외부에서 가해진 장력에 의해 신장되어 모듈러스가 증가하는 현상을 방지할 수 있으며, 상기 타이어 이너라이너 필름의 작업성을 높여서 공정에 용이하게 적용될 수 있게 한다. 상기 초기 모듈러스는 신장이 되지 않은 상태의 이형 필름의 모듈러스를 의미한다. As described above, the initial modulus of the release film may be 1500 MPa or more, preferably 2000 MPa or more, or 1500 MPa to 5,000 MPa. As the release film has the above-described modulus characteristic, it is possible to minimize cracks or cracks which may be caused by a pressure repetitive over a long period of time or an external impact, and it is also possible to minimize cracks or cracks that are generated during the winding of the tire innerliner film, It is possible to prevent the phenomenon that the tensile strength is increased and the modulus increases, and the workability of the tire inner liner film is enhanced, so that it can be easily applied to the process. The initial modulus refers to the modulus of the release film in an unstretched state.

특히, 상기 타이어 이너라이너용 필름이 타이어 비드부 내부로 들어가도록 설치되거나 이너라이너용 필름의 겸침부의 접착력 발현을 위하여, 상기 기재 필름의 양면에 접착층이 형성될 수 있는데, 이때 상기 이형 필름층은 기재 필름의 양면에 형성된 접착층들이 서로 융착하는 것을 방지할 수 있다. In particular, an adhesive layer may be formed on both sides of the base film in order to allow the innerliner film for the tire to enter the inside of the tire bead, or for the adhesive force of the inner liner film to adhere to the base film. It is possible to prevent the adhesive layers formed on both sides of the film from fusing together.

상기 이형 필름층에 포함된 고분자 필름은 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르 수지, 이들의 혼합물 또는 이들의 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 폴리올레핀 수지로는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등을 사용할 수 있으며, 상기 폴리에스테르 수지로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 등을 사용할 수 있다. The polymer film included in the release film layer may include a polyolefin resin, a polyester resin, a mixture thereof, or a copolymer thereof. As the polyolefin resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or the like can be used, and as the polyester resin, a polyethylene terephthalate resin or the like can be used.

상기 이형 필름층이 상술한 고분자 수지를 포함함에 따라서, 상기 이형 필름층이 상기 접착층과 적절한 결합력, 예를 들어, 제품의 보관 과정 등에서는 견고하게 결합될 수 있고 실제 공정 적용 시에는 접착층 또는 기재 필름에 별 다른 영향을 주지 않고 용이하게 분리될 수 있는 정도의 결합력을 가질 수 있으며, 장시간 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 제품이 손상되는 현상 또는 서로 다른 필름 층간에 달라 붙는 블로킹(blocking) 현상을 방지할 수 있다.When the releasing film layer includes the above-mentioned polymer resin, the releasing film layer can be firmly bonded to the adhesive layer in a proper binding force, for example, in the storage process of the product, And can prevent the product from being damaged due to repeated repetitive pressures or external impacts or blocking the adhesion between different film layers. can do.

그리고, 상기 이형 필름층은 5 내지 50um, 바람직하게는 8 내지 35 um의 두께를 가질 수 있다. 상기 이형 필름층이 너무 얇은 경우, 반복되는 압력 또는 외부 충격를 방지할 수 없을 수 있고, 너무 가벼운 특성상 타이어 제조를 위해 분리할 경우 절단이나 파괴로 작업이 중단될 수 있으며, 외기에 의해 쉽게 날리는 현상들이 발생할 수 있고, 낮은 모듈러스로 다른 물체에 달라붙는 현상이 발생할 수 있다. 그리고, 상기 이형 필름층이 너두 두꺼운 경우 제조 비용이 필요 이상으로 증가될 수 있으며, 높은 모듈러스로 인하여 타이어 제조 공정에서 제거가 용이하지 않을 수 있다. The release film layer may have a thickness of 5 to 50 μm, preferably 8 to 35 μm. If the release film layer is too thin, repetitive pressure or external impact may not be able to be prevented. Due to its too light nature, it may be cut off or broken when it is separated for tire production, May occur, and a phenomenon of sticking to another object may occur with a low modulus. If the release film layer is too thick, the manufacturing cost may be increased more than necessary, and the removal may not be easy in the tire manufacturing process due to a high modulus.

한편, 상술한 타이어 이너라이너용 필름의 특징은, 상기 폴리아마이드계 수지와 함께 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트 및 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 사용하여 기재 필름층을 제조함에 따른 것이다. On the other hand, the above-mentioned film for a tire innerliner is characterized in that a base film layer is produced by using a copolymer containing a specific amount of a polyether-based segment and a polyamide-based segment together with the polyamide-based resin.

보다 상세하게는, 상기 기재 필름층은 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 세그먼트를 특정 함량으로 포함하는 특정의 공중합체와 함께 폴리아마이드계 수지를 사용하여 우수한 기밀성과 함께 상대적으로 낮은 모듈러스를 가질 수 있다. 즉, 상기 기재 필름층에 포함되는 폴리아마이드계 수지는 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스를 나타낸다. 그리고, 상기 공중합체의 포함되는 폴리에테르계 세그먼트는 폴리아마이드계 세그먼트 또는 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 기재 필름층의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 기재 필름층의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다.More specifically, the base film layer may have a relatively low modulus with excellent airtightness by using a polyamide based resin together with a specific copolymer containing a specific amount of a polyether-based segment imparting elastomeric properties have. That is, the polyamide resin contained in the base film layer exhibits excellent airtightness due to its inherent molecular chain characteristics, for example, about 10 to 20 times as much as butyl rubber commonly used in a tire at the same thickness, It exhibits modulus not so high compared to other resins. The polyether segments contained in the copolymer are present in a state of being bonded or dispersed among polyamide-based segments or polyamide-based resins, so that the modulus of the base film layer can be further lowered, It is possible to inhibit the increase of the rigidity and to prevent crystallization at a high temperature.

상기 폴리아마이드계 수지는 대체로 우수한 기밀성을 나타내기 때문에 상기 기재 필름층이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있는 역할을 한다. 또한, 이러한 폴리아마이드계 수지는 다른 수지에 비해 상대적으로 높지 않은 모듈러스를 나타내기 때문에, 상기 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 공중합체와 함께 적용되어도 상대적으로 낮은 모듈러스 특성을 나타내는 이너라이너용 필름을 얻을 수 있고, 이에 따라 타이어의 성형성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지는 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 갖기 때문에, 타이어 제조 과정에서 적용되는 고온 조건 또는 첨가제 등의 화학 물질에 노출시 이너라이너 필름이 변형 또는 변성되는 것을 방지할 수 있다. Since the polyamide based resin generally exhibits excellent airtightness, the base film layer has a thin thickness and low air permeability. In addition, since such a polyamide-based resin exhibits a relatively high modulus as compared with other resins, the film for inner liner exhibiting a relatively low modulus characteristic even when applied together with the copolymer containing the specific amount of the polyether-based segment And thus the moldability of the tire can be improved. Also, Since the polyamide resin has sufficient heat resistance and chemical stability, it is possible to prevent deformation or denaturation of the inner liner film upon exposure to chemicals such as high temperature conditions or additives applied in the tire manufacturing process.

그리고, 상기 폴리아마이드계 수지는 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체와 함께 사용되어, 접착제(예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제)에 대하여 상대적으로 높은 반응성을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너용 필름이 카커스 부분에 용이하게 접착될 수 있고, 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의한 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다. The polyamide-based resin may be used together with a copolymer containing a polyamide segment and a polyether segment so as to have a relatively high (e.g., high) relative to an adhesive (for example, a resorcinol-formalin-latex (RFL) It may show reactivity. As a result, the innerliner film can be easily adhered to the carcass portion, and breakage of the interface due to heat or repetitive deformation occurring in the manufacturing process or running process of the tire can be prevented, Fatigue.

상기 폴리아마이드계 수지는 3.0 내지 3.5, 바람직하게는 3.2 내지 3.4의 상대점도(황산96% 용액)를 가질 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.0 미만이면 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있으며, 기재 필름층이 타이어 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.5를 초과하는 경우, 제조되는 기재 필름층의 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아질 수 있으며, 타이어 이너라이너가 적절한 성형성 또는 탄성을 갖기 어려울 수 있다. The polyamide based resin may have a relative viscosity (96% sulfuric acid solution) of 3.0 to 3.5, preferably 3.2 to 3.4. If the viscosity of the polyamide resin is less than 3.0, a sufficient elongation can not be secured due to a reduction in toughness, which may cause breakage during tire manufacturing or automobile operation, and the airtightness or airtightness of the base film layer It may be difficult to ensure physical properties such as moldability. When the viscosity of the polyamide resin exceeds 3.5, the modulus or viscosity of the base film layer to be produced may become unnecessarily high, and the innerliner of the tire may not have adequate moldability or elasticity.

상기 폴리아마이드계 수지의 상대 점도는 상온에서 황산 96% 용액을 사용하여 측정한 상대 점도를 의미한다. 구체적으로, 일정한 폴리아마이드계 수지의 시편(예를 들어, 0.025g 의 시편)을 상이한 농도로 황산 96% 용액에 녹여서 2이상의 측정용 용액을 제조한 후(예를 들어, 폴리아마이드계 수지 시편을 0.25g/dL, 0.10g/dL, 0.05 g/dL의 농도가 되도록 96% 황산에 녹여서 3개의 측정용 용액 제작), 25℃에서 점도관을 이용하여 상기 측정용 용액의 상대 점도(예를 들어, 황산 96%용액의 점도관 통과시간에 대한 상기 측정용 용액의 평균 통과 시간의 비율)를 구할 수 있다. The relative viscosity of the polyamide resin refers to the relative viscosity measured using a 96% solution of sulfuric acid at room temperature. Specifically, after dissolving a sample of a certain polyamide resin (for example, 0.025 g of a test piece) in 96% sulfuric acid solution at different concentrations to prepare two or more measuring solutions (for example, a polyamide based resin sample The solution was dissolved in 96% sulfuric acid so as to have a concentration of 0.25 g / dL, 0.10 g / dL and 0.05 g / dL to prepare three measurement solutions), and the relative viscosity of the solution for measurement , The ratio of the average passage time of the measuring solution to the viscosity tube passing time of the 96% solution of sulfuric acid).

상기 기재 필름층에 사용할 수 있는 폴리아마이드계 수지로는 폴리아마이드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide resin that can be used for the base film layer include a polyamide resin such as a copolymer of nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 , Nylon 6/66/610 copolymers, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymers, nylon 66 / PP copolymers and nylon 66 / PPS copolymers; Or N-alkoxyalkylates thereof, such as methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6,610-nylon or methoxymethylated 612-nylon, and nylon 6, nylon 66, nylon 66, 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612 is preferably used.

상기 폴리아마이드계 수지는 수지 자체를 사용하는 방법뿐만 아니라, 상기 폴리아마이드계 수지의 단량체 또는 상기 폴리아마이드계 수지의 전구체를 사용하여 기재 필름을 제조함으로서 상기 기재 필름층에 포함될 수 있다. The polyamide-based resin may be included in the base film layer by preparing a base film using the monomer of the polyamide-based resin or the precursor of the polyamide-based resin as well as the method using the resin itself.

한편, 상술한 바와 같이, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 기재 필름층의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 기재 필름층의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 특정의 공중합체가 상기 기재 필름층에 포함됨에 따라서, 상기 타이어 이너라이너용 필름은, 우수한 내구성, 내열성 및 내피로성 등의 기계적 물성을 확보하면서도, 높은 탄성 또는 탄성 회복율을 구현할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너용 필름이 우수한 성형성을 나타낼 수 있고, 이를 적용한 타이어는 반복적인 변형 및 높은 열이 계속적으로 발생하는 자동차 주행과정에서도 물리적으로 파손되거나 자체의 물성 또는 성능이 저하되지 않을 수 있다. On the other hand, as described above, the copolymer comprising a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment is present in a state bonded or dispersed among the polyamide-based resins, The modulus of the base film layer can be further lowered, the increase in the rigidity of the base film layer can be suppressed, and crystallization at a high temperature can be prevented. As such a specific copolymer is contained in the base film layer, the tire innerliner film can realize high elasticity or elastic recovery rate while securing mechanical properties such as excellent durability, heat resistance and fatigue resistance. Accordingly, the innerliner film can exhibit excellent moldability, and the tire to which the innerliner film is applied can be physically damaged or deteriorated in its physical properties or performance even in the course of running of the vehicle in which repeated deformation and high heat are continuously generated have.

한편, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 22 내지 40 중량%인 경우, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 보다 우수한 물성 및 성능을 발휘할 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 기재 필름층 전체 중 15중량%미만이면, 상기 기재 필름층 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 필름 전체 중50중량%를 초과하면, 타이어 이너라이너가 요구되는 기밀성(Gas Barrier)성이 좋지 않아 타이어 성능이 저하될 수 있고. 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름층의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다. On the other hand, when the content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, more preferably 22 to 40% by weight based on the total weight of the base film layer, The innerliner film can exhibit better physical properties and performance. If the content of the polyether segment is less than 15% by weight based on the total amount of the base film layer, the modulus of the base film layer or the film for innerliner of the tire becomes high and the moldability of the tire is deteriorated. . If the content of the polyether segment exceeds 50% by weight of the entire film, the gas barrier property required for the tire inner liner is poor, and the tire performance may be deteriorated. The reactivity to the adhesive is lowered so that it is difficult for the inner liner to easily adhere to the carcass layer, and the elasticity of the base film layer increases, so that it may not be easy to produce a uniform film.

상기 폴리에테르계 세그먼트는 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 결합되거나, 상기 폴리아마이드계 수지들 사이에 분산된 상태로 존재할 수 있는데, 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 기재 필름층 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 기재 필름층이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. The polyether-based segments may be bonded to the polyamide-based segments or may be dispersed among the polyamide-based resins so that large crystals grow in the base film layer during tire manufacturing or automobile operation Or the base film layer can be prevented from being broken easily.

이러한 폴리에테르계 세그먼트는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 하여 타이어를 용이하게 성형할 수 있게 한다. 그리고, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 저온에서 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있으며, 반복적인 변형 등에 의한 이너라이너 필름의 손상 또는 찢어짐을 방지할 수 있고, 이너라이너의 변형에 대한 회복력을 향상시켜 영구 변형에 의한 필름의 주름 발생을 억제하여 타이어 또는 이너라이너의 내구성을 향상시킬 수 있다. Such a polyether-based segment can lower the modulus of the film for a tire innerliner, thereby enabling the tire to be easily stretched or deformed in conformity with the shape of the tire even when a relatively small force is applied thereto I will. The polyether segment can prevent the rigidity of the film from rising at a low temperature and can prevent crystallization at a high temperature and can prevent damage or tear of the inner liner film due to repeated deformation or the like, The durability of the tire or inner liner can be improved by suppressing the occurrence of wrinkles of the film due to the permanent deformation by improving the resilience against deformation of the liner.

상기 폴리아마이드계 세그먼트는 상기 공중합체가 일정 수준 이상의 기계적 물성을 가질 수 있도록 하면서도 모듈러스 특성이 크게 증가하지 않게 하는 역할을 할 수 있다. 더불어, 상기 폴리아마이드계 세그먼트가 적용됨에 따라서, 기재 필름층이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있고, 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 확보할 수 있다. The polyamide segment may serve to prevent the modulus of the copolymer from significantly increasing while allowing the copolymer to have mechanical properties above a certain level. In addition, as the polyamide-based segment is applied, the base film layer can have a thin thickness and low air permeability, and sufficient heat resistance and chemical stability can be ensured.

상기 공중합체의 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyamide-based segment of the copolymer may comprise repeating units of the following formula (1) or (2).

[화학식1][Chemical Formula 1]

상기 화학식1에서, R₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. In the above formula (1), R ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylene group having 7 to 20 carbon atoms.

[화학식2](2)

상기 화학식2에서, R₂은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R₃은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and R ₃ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms It is a stove.

또한, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함할 수 있다. In addition, the polyether segment of the copolymer may include a repeating unit represented by the following formula (3).

[화학식3](3)

상기 화학식3에서, R₅는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, n은 1 내지 100의 정수이고, R₆ 및 R₇은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다. In the general formula (3), R ₅ is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100, R ₆ and R ₇ may be the same or different and are each a direct bond, -O -, -NH-, -COO- or -CONH-.

상기 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 절대중량평균분자량은 50,000 내지 300,000, 바람직하게는 70,000 내지 200,000일 수 있다. 상기 공중합체의 절대중량평균분자량이 50,000미만이면, 제조되는 기재 필름층이 이너라이너용 필름에 사용하기 충분한 기계적 물성을 확보하지 못할 수 있고, 상기 타이어 이너라이너용 필름이 충분한 기밀성(Gas barrier)를 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 공중합체의 절대중량평균분자량이 300,000초과이면, 고온으로 가열시 기재 필름층의 모듈러스 또는 결정화도가 과하게 증가하여 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 탄성 또는 탄성회복율을 확보하기 어려울 수 있다. The absolute weight average molecular weight of the copolymer comprising the polyamide-based segment and the polyether-based segment may be 50,000 to 300,000, preferably 70,000 to 200,000. If the absolute weight average molecular weight of the copolymer is less than 50,000, the base film layer to be produced may not have sufficient mechanical properties for use in the inner liner film, and the tire inner liner film may have sufficient gas barrier properties It may be difficult to secure. If the absolute weight average molecular weight of the copolymer exceeds 300,000, the modulus or degree of crystallization of the base film layer may excessively increase during heating at a high temperature, so that it may be difficult to ensure the elasticity or elastic recovery rate to be provided as the film for inner liner.

한편, 상기 공중합체는, 상기 폴리에테르계 세그먼트가 필름 전체 중량에 대해 15 내지 50 중량%인 범위 내에서, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함할 수 있다. On the other hand, in the copolymer, the polyether segment and the polyether segment are dispersed in the range of 15 to 50 wt% based on the total weight of the film in a ratio of 6: 4 to 3: 7, preferably from 5: 5 to 4: 6.

상술한 바와 같이, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 작으면 기재 필름층 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 크면, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름층의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다.As described above, if the content of the polyether segment is too small, the modulus of the base film layer or the innerliner film for a tire becomes high, so that the moldability of the tire may be deteriorated or the physical properties may deteriorate due to repeated deformation. If the content of the polyether segment is too large, the airtightness of the tire innerliner film may be deteriorated, the reactivity to the adhesive may be lowered, and the inner liner may be difficult to adhere to the carcass layer easily, The elasticity of the film layer may increase and it may not be easy to produce a uniform film.

또한, 상기 기재 필름층에서, 폴리아마이드계 수지 및 상술한 공중합체는 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 작으면, 상기 기재 필름층의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 크면, 상기 기재 필름층의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아마이드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. In the base film layer, the polyamide resin and the above-mentioned copolymer may be contained in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7, preferably 5: 5 to 4: 6. If the content of the polyamide resin is too small, the density or airtightness of the base film layer may be lowered. If the content of the polyamide resin is too large, the modulus of the base film layer may become excessively high or the moldability of the tire may be deteriorated. In a high temperature environment occurring during a tire manufacturing process or an automobile running process, It can be crystallized, and a crack can be generated by repeated deformation.

한편, 상기 기재 필름층은 미연신 필름일 수 있다. 상기 기재 필름층이 미연신 필름의 형태인 경우에는, 낮은 모듈러스 및 높은 변형률을 갖게 되어 높은 팽창이 발생하는 타이어 성형공정에 적절하게 적용할 수 있다. 또한, 미연신 필름에서는 결정화 현상이 거의 발생하지 않기 때문에, 반복되는 변형에 의해서도 크랙 등과 같은 손상을 방지할 수 있다. 또한, 미연신 필름은 특정 방향으로의 배향 및 물성의 편차가 크기 않기 때문에 균일한 물성을 갖는 이너라이너를 얻을 수 있다. On the other hand, the base film layer may be an unstretched film. When the base film layer is in the form of an unstretched film, it can be suitably applied to a tire forming process in which high expansion occurs due to low modulus and high strain. Further, since the crystallization phenomenon hardly occurs in the unstretched film, damage such as cracks can be prevented even by repeated deformation. In addition, since the unoriented film does not have a large deviation in orientation and physical properties in a specific direction, an inner liner having uniform physical properties can be obtained.

후술하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름의 배향을 최대한 억제하는 방법, 예를 들어 용융 압출 온도를 최적화를 통한 점도 조정, 구금 다이 규격 변경, 냉각롤러의 설치 위치 조절, 에어 나이프(Air Knife) 설치 위치 조절, Pinning 장치(정전기부여장치) 설치 위치 조절 또는 권취속도의 조절 등의 방법을 통하여 상기 기재 필름을 미배향 또는 미연신 필름으로 제조할 수 있다. As shown in the method for producing a film for a tire innerliner to be described later, a method of suppressing the orientation of the base film as much as possible, for example, a method of adjusting the viscosity through optimization of the melt extrusion temperature, , The adjustment of the installation position of the air knife (air knife), the adjustment of the installation position of the pinning device (electrostatic application device), or the adjustment of the winding speed.

상기 기재 필름에 미연신 필름을 적용하면, 타이어 제조 공정에서 이너라이너용 필름을 원통형 또는 시트형으로 용이하게 제조할 수 있다. 특히, 상기 기재 필름에 미연신 시트형 필름을 적용하는 경우, 타이어 사이즈마다 필름 제조 설비를 따로 구축해야 할 필요가 없으며, 이송 및 보관 과정에서 필름에 가해지는 충격 및 구김 등을 최소화할 수 있어서 바람직하다. 또한, 상기 기재 필름을 시트형으로 제조하는 경우, 후술되는 접착층을 추가하는 공정을 좀더 용이하게 수행할 수 있으며, 성형 드럼과 규격 차이로 인하여 제조 공정 중에 발생하는 손상 또는 찌그러짐 등을 방지할 수 있다. When an unoriented film is applied to the base film, the inner liner film can be easily formed into a cylindrical shape or a sheet shape in a tire manufacturing process. In particular, when an unstretched sheet-like film is applied to the base film, it is not necessary to separately construct a film manufacturing facility for each tire size, and it is possible to minimize shocks and creases that are applied to the film during transportation and storage . In addition, when the base film is formed into a sheet shape, the step of adding an adhesive layer described below can be performed more easily, and damage or dents or the like occurring during the manufacturing process can be prevented due to the difference in specification from the forming drum.

상기 기재 필름층은 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 발명의 일 구현예의 타이어 이너라이너용 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. The base film layer may have a thickness of 30 to 300 占 퐉, preferably 40 to 250 占 퐉, more preferably 40 to 200 占 퐉. Accordingly, the film for a tire inner liner of an embodiment of the present invention has a low thickness and a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m < 2 > have.

상기 기재 필름은 내열 산화 방지제, 열안정제, 접착 증진제, 또는 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 내열 산화 방지제의 구체적인 예로는, N,N'-헥사메틸렌-비스-(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시-히드로신남아미드 (N,N'-Hexamethylene-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, 예컨대, rganox 1098 등의 시판 제품), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시히드로신남메이트)]메탄 (tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane, 예컨대, Irganox 1010등의 시판 제품) 또는 4,4'-디큐밀디페닐아민 (4,4'-di-cumyl-di-phenyl-amine, 예컨대, Naugard 445) 등이 있다. 상기 열안정제의 구체적인 예로는, 벤조산(Bezoic acid), 트리아세톤 디아민(triacetonediamine), 또는 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3-벤젠디카르복사미드 (N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-benzenedicarboxamide) 등이 있다. 다만, 상기 첨가제는 상기 예에 한정되는 것은 아니고, 타이어 이너라이너용 필름에 사용 가능한 것으로 알려진 것은 별다른 제한 없이 사용할 수 있다. The base film may further include additives such as a heat-resistant antioxidant, a heat stabilizer, an adhesion promoter, or a mixture thereof. Specific examples of the heat-resistant antioxidant include N, N'-hexamethylene-bis- (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxy-hydrocinnamamide (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, for example, Methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane such as Irganox 1010) or 4,4'-dicumyldiphenylamine (4,4 ' Specific examples of the heat stabilizer include benzoic acid, triacetonediamine, N, N'-bis (2-phenyl-amine) , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1, 3-benzenedicarboxamide (N, N'- , 3-benzenedicarboxamide), etc. However, the additive is not limited to the above-mentioned examples, and the additives can be used for a tire innerliner film It is known can be used without limitation.

한편, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층은 상기 기재 필름층 및 타이어 카커스 층에 대해서도 우수한 접착력 및 접착 유지 성능을 가지며, 이에 따라 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의하여 발생하는 이너라이너 필름과 카커스 층간 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다.On the other hand, the adhesive layer containing the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive has excellent adhesion and adhesive holding performance to the base film layer and the tire carcass layer, and accordingly, It is possible to prevent breakage of the interface between the inner liner film and the carcass layer caused by the generated heat or repetitive deformation, so that the inner liner film has sufficient fatigue resistance.

상술한 접착층의 주요 특성은 특정한 조성을 갖는 특정의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함함에 따른 것으로 보인다. 이전의 타이어 이너라이너용 접착제로는 고무 타입의 타이검 등이 사용되었고, 이에 따라 추가적인 가황 공정이 필요하였다. 이에 반하여, 상기 접착층은 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하여, 상기 기재 필름에 대하여 높은 반응성 및 접착력을 가질 뿐만 아니라, 두께를 그리 늘리지 않고도 고온 가열 조건에서 압착하여 상기 기재 필름과 타이어 카커스 층을 견고하게 결합시킬 수 있다. 이에 따라, 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서의 반복되는 변형 등에도 카커스 층과 이너라이너층 또는 상기 기재 필름과 접착층이 분리되는 현상을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 접착층은 타이어 제조 과정이나 자동차 운행 과정에서 가해질 수 있는 물리/화학적 변형에 대해서도 높은 내피로 특성을 나타낼 수 있기 때문에, 고온 조건의 제조 과정이나 장기간 기계적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정 중에도 접착력 또는 다른 물성의 저하를 최소화 할 수 있다. The main characteristic of the adhesive layer described above appears to be due to the inclusion of certain resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesives having a particular composition. Previously, as the adhesive for the inner liner of a tire, a rubber type tie gum or the like was used, and accordingly, an additional vulcanization process was required. On the contrary, the adhesive layer contains a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having a specific composition and has high reactivity and adhesion to the base film, and is also pressed under high temperature heating conditions without increasing the thickness The base film and the tire carcass layer can be firmly bonded. This makes it possible to reduce the weight of the tire and to improve the fuel consumption of the automobile and to prevent the separation of the carcass layer and the inner liner layer or the base film and the adhesive layer even in the tire manufacturing process or the repeated deformation in the automobile running process . Also, since the adhesive layer can exhibit high endothelial characteristics against physical / chemical deformation that can be applied in the tire manufacturing process or automobile operation process, the adhesive layer can exhibit high endothelial property even during the manufacturing process of the high temperature condition or the long- And deterioration of other physical properties can be minimized.

뿐만 아니라, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 라텍스와 고무간의 가교 결합이 가능하여 접착 성능을 발현하며, 물리적으로 라텍스 중합물이기 때문에 경화도가 낮아 고무와 같이 유연한 특성을 가질 수 있으며, 레소시놀-포르말린 중합물의 메티롤 말단기와 기재 필름간의 화학결합이 가능하다. 이에 따라, 기재 필름에 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 적용하게 되면, 충분한 접착 성능을 구현할 수 있다. In addition, the above-mentioned resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is capable of crosslinking between latex and rubber to exhibit adhesive performance, and since it is a latex polymeric material physically, , Chemical bonding between the methylol end group of the resorcinol-formalin polymer and the substrate film is possible. Accordingly, when the above-mentioned resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is applied to the base film, sufficient adhesion performance can be realized.

상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesive comprises 2 to 32% by weight, preferably 10 to 20% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde, and 68 to 98% by weight, 90% by weight.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 우수한 접착력을 위한 화학반응 측면에서 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 32 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, followed by condensation. In addition, the condensate of resorcinol and formaldehyde may be contained in an amount of 2% by weight or more based on the total amount of the adhesive layer in terms of chemical reaction for excellent adhesion, and may be contained in an amount of 32% by weight or less have.

상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. 상기 라텍스는 소재의 유연성과 고무와의 효과적인 가교 반응을 위해 전체 접착층 총량에 대하여 68 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 기재필름과의 화학반응과 접착층의 강성을 위해 98 중량% 이하로 포함된다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex. The latex may be contained in an amount of not less than 68% by weight based on the total amount of the adhesive layer for the flexibility of the material and an effective crosslinking reaction with the rubber, and not more than 98% by weight for the chemical reaction with the base film and the rigidity of the adhesive layer.

또한, 상기 접착층은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 및 라텍스와 함께, 표면장력 조절제 내열제, 소포제, 및 필러 등의 첨가제 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제중 표면장력 조절제는 접착층의 균일한 도포를 위해 적용하나 과량 투입시 접착력 하락의 문제를 발생시킬 수 있으므로, 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이하 또는 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 이하 또는 0.0001 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 표면장력 조절제는 술폰산염 음이온성 계면활성제, 황산에스테르염 음이온성 계면활성제, 카르복시산염 음이온성 계면활성제, 인산에스테르염 음이온성 계면활성제, 플루오르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 폴리실록산계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 될 수 있다. The adhesive layer may further comprise at least one additive such as a surface tension modifier, a heat-resistant agent, a defoamer, and a filler together with a condensate of resorcinol and formaldehyde and a latex. At this time, the surface tension modifier of the additive is applied for uniform application of the adhesive layer, but it may cause a problem of decrease in the adhesive strength when an excessive amount of the additive is added. Therefore, the amount of the surface tension modifier is preferably 2% by weight or 0.0001 to 2% by weight, 1.0% by weight or less, or 0.0001% by weight to 0.5% by weight. At this time, the surface tension regulator may be at least one selected from the group consisting of a sulfonate anionic surfactant, a sulfuric acid ester salt anionic surfactant, a carboxylate anionic surfactant, a phosphate ester anionic surfactant, a fluorine surfactant, a silicone surfactant, and a polysiloxane surfactant And at least one selected from the group consisting of

상기 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 0.2 내지 7 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 5 ㎛의 두께를 가질 수 있고, 타이어 이너라이너용 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 형성될 수 있다. 상기 접착층 두께는 너무 얇으면 타이어 팽창시 접착층 자체가 더욱 얇아질 수 있고, 카커스층 및 기재필름 사이의 가교 접착력이 낮아질 수 있으며, 접착층 일부에 응력이 집중되어 피로 특성이 낮아질 수 있다. 또한, 상기 접착층이 너무 두꺼우면 접착층에서의 계면 분리가 일어나 피로 특성이 떨어질 수 있다. 그리고, 타이어의 카커스 층에 이너라이너 필름을 접착시키기 위하여 기재 필름의 일면에 접착층을 형성하는 것이 일반적이지만, 다층의 이너라이너 필름을 적용하는 경우 혹은 이너라이너 필름이 비드부를 감싸는 등의 타이어 성형 방법 및 구조설계에 따라 양면에 고무와 접착이 필요한 경우 기재 필름의 양면에 접착층을 형성하는 것이 바람직하다. The adhesive layer may have a thickness of 0.1 to 20 占 퐉, preferably 0.1 to 10 占 퐉, more preferably 0.2 to 7 占 퐉, still more preferably 0.3 to 5 占 퐉, and may be formed on one surface of the film for a tire innerliner Can be formed on both surfaces. If the thickness of the adhesive layer is too thin, the adhesive layer itself may become thinner when the tire is inflated, the crosslinking adhesive force between the carcass layer and the base film may be lowered, and the stress may concentrate on a part of the adhesive layer. In addition, if the adhesive layer is too thick, the interface separation in the adhesive layer may occur and the fatigue characteristics may be deteriorated. In order to adhere the inner liner film to the carcass layer of the tire, an adhesive layer is generally formed on one surface of the base film. However, in the case of applying the inner liner film of a multilayer or the tire laminating method It is preferable to form an adhesive layer on both sides of the base film when adhesion with rubber is required on both sides in accordance with the structural design.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 장기간 사용 후에도 적정 공기압을 유지할 수 있는데, 예를 들어 미국재료시험협회규격 ASTM F 1112-06의 방법에 따라 21 ℃ 및 101.3 kPa 조건에서 상기 타이어 이너라이너용 필름을 적용한 타이어에 대하여 90 일간 공기압 유지율(IPR, Internal Pressure Retention)을 측정하였을 때, 하기 일반식 2에 나타낸 바와 같은 공기압 유지율이 95% 이상, 바람직하게는 96.5% 이상, 즉, 공기압 감소율이 5% 이하, 바람직하게는 3.5% 이하가 될 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름을 사용하면 낮은 공기압에 의해 유발되는 전복 사고 및 연비 저하를 방지할 수 있다. On the other hand, the tire innerliner film can maintain proper air pressure even after long-term use. For example, according to the method of ASTM F1112-06 of the American Society for Testing and Materials Association, at a temperature of 21 DEG C and 101.3 kPa, When the internal pressure retention (IPR) of the applied tire is measured for 90 days, the air pressure retention rate as shown in the following formula 2 is 95% or more, preferably 96.5% or more, that is, the air pressure reduction rate is 5% , Preferably not more than 3.5%. Accordingly, when the tire innerliner film is used, rollover accidents caused by low air pressure and lowering of fuel consumption can be prevented.

[일반식 2] [Formula 2]

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 폴리아마이드계 수지와, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체 간의 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 기재 필름층을 형성하는 단계; 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계; 및 상기 접착층 상에, 상온에서 초기 모듈러스가 1500Mpa이상인 고분자 필름을 포함한 이형 필름층을 형성하는 단계;를 포함하고, 상기 공중합체에 포함된 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인, 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, a mixture of a polyamide based resin and a copolymer including a poly-amide based segment and a poly-ether based segment is melted at 230 to 300 캜 Forming a base film layer by extrusion; Forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer; And forming a release film layer including a polymer film having an initial modulus of 1500 MPa or more at room temperature on the adhesive layer, wherein the content of the polyether segment contained in the copolymer is within a range of 15 to 50% by weight, based on the total weight of the tire inner liner film.

상기 제조 방법에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성(氣密性) 및 높은 공기압 유지 성능을 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 기재 필름이 일정한 접착제에 대하여 높은 반응성을 나타내어 얇고 경량화된 접착층으로도 타이어 내부에 견고하고 균일하게 결합될 수 있으며, 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 용이하게 신장 또는 변형될 수 있어서 우수한 성형 특성 및 향상된 내피로 특성을 나타낼 수 있는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. 더불어, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 특정한 고분자를 포함하는 이형 필름층을 포함함에 따라서, 장시간 반복되는 압력 또는 외부 충격에 의하여 이너라이너 필름 제품이 손상되는 현상 또는 서로 다른 필름 층간에 달라 붙는 블로킹(blocking) 현상을 방지할 수 있다.According to the above manufacturing method, it is possible to realize excellent airtightness and high air pressure holding performance even with a thin thickness, and the base film shows high reactivity with respect to a certain adhesive, so that even a thin and lightweight adhesive layer It is possible to provide a film for a tire inner liner which can be firmly and uniformly bonded and can be easily elongated or deformed even when a force which is not so great when a tire is molded, thereby exhibiting excellent molding properties and improved endothelial characteristics. In addition, since the film for a tire innerliner includes a release film layer containing a specific polymer, a phenomenon in which the innerliner film product is damaged due to a repetitive pressure or external impact for a long time or a blocking phenomenon between different film layers ) Phenomenon can be prevented.

상술한 바와 같이, 상온에서 상기 제조되는 기재 필름을 100% 신장 시의 모듈러스는 10 내지 40 Mpa, 바람직하게는 15 내지 35 Mpa일 수 있으며, 상온에서 상기 기재 필름을100% 신장하였을 때 항복점(Yield point)에서의 강도(Stress)는 35Mpa 이하, 바람직하게는 25 Mpa이하이거나 더 바람직하게는 항복점(Yield point)이 존재하지 않을 수 있다. 상기 신장 조건에서 기재 필름의 모듈러스 특성 또는 항복점에서의 강도에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. As described above, the modulus of the base film produced at room temperature may be 10 to 40 MPa, preferably 15 to 35 MPa when stretched at 100%, and when the base film is stretched 100% at room temperature, the yield point point may be 35 MPa or less, preferably 25 MPa or less, or more preferably, the yield point may not exist. Specific details regarding the modulus characteristic or the strength at the yield point of the base film under the stretching conditions are as described above.

상기 폴리아마이드계 수지와, 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. The specific contents of the polyamide based resin and the copolymer including the poly-amide based segment and the poly-ether based segment are as described above.

한편, 상기 기재 필름층을 형성하는 단계에서는, 보다 균일하게 두께를 갖는 필름을 압출하기 위하여, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 균일한 크기를 갖도록 조절할 수 있다. 이와 같이, 상기 공중합체 및 폴리아마이드계 수지의 크기를 조절함에 따라서, 이들을 혼합하는 단계, 일정한 온도로 유지되는 원료공급부에 체류하는 단계 또는 용융 및 압출하는 단계 등에서, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 보다 균일하게 혼합될 수 있고, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지 각각이 또는 서로 뭉쳐서 크기가 커지는 현상을 방지할 수 있으며, 이에 따라 보다 균일한 두께를 갖는 기재 필름층이 형성될 수 있다.On the other hand, in the step of forming the base film layer, the copolymer and the polyamide resin can be adjusted to have a uniform size in order to extrude a film having a more uniform thickness. As described above, by adjusting the size of the copolymer and the polyamide resin, mixing them, staying in a raw material supply portion maintained at a constant temperature, melting or extruding, and the like, It is possible to more uniformly mix the resin and prevent the phenomenon that the copolymer and the polyamide resin are aggregated with each other or increase in size so that a base film layer having a more uniform thickness can be formed .

상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 유사한 크기를 갖게 되면, 추후의 혼합, 용융 또는 압출 단계에서 원료 칩이 서로 뭉치는 현상 또는 불균일한 형상 또는 영역이 나타나는 현상을 최소화 할 수 있고, 이에 따라 필름 전체 영역에 걸쳐 균일한 두께를 갖는 기재 필름층을 형성할 수 있다. 상기 제조 방법에서 사용 가능한 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지의 크기는 크게 제한되는 것은 아니다. If the copolymer and the polyamide-based resin have similar sizes, it is possible to minimize the phenomenon of aggregation of raw material chips or appearance of uneven shapes or regions in a subsequent mixing, melting or extruding step, A base film layer having a uniform thickness over the entire area can be formed. The size of the copolymer and the polyamide resin usable in the above production method is not limited to a great extent.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체를 6:4 내지 3:7의 중량비로 혼합하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 작으면, 상기 기재 필름층의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 크면, 상기 기재 필름층의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아마이드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. 이러한 혼합 단계에서는 고분자 수지의 혼합에 사용될 수 있는 것으로 알려진 장치 또는 방법을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. The method for manufacturing a film for a tire innerliner may further include mixing the polyamide resin and the copolymer at a weight ratio of 6: 4 to 3: 7. If the content of the polyamide resin is too small, the density or airtightness of the base film layer may be lowered. If the content of the polyamide resin is too large, the modulus of the base film layer may become excessively high or the moldability of the tire may be deteriorated. In a high temperature environment occurring during a tire manufacturing process or an automobile running process, It can be crystallized, and a crack can be generated by repeated deformation. In this mixing step, devices or methods known to be usable for mixing polymer resins can be used without any limitations.

상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체는 혼합된 이후에 원료공급부(feeder)에 주입될 수 있고, 원료공급부에 순차적 또는 동시에 주입되어 혼합될 수도 있다. The polyamide based resin and the copolymer may be mixed into a feeder after they are mixed and may be injected sequentially or simultaneously to the raw material feeder and mixed.

상술한 바와 같이, 상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다.As described above, the copolymer may include a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment at a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.

상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체의 혼합물은 특정의 온도, 예를 들어 50 내지 100℃의 온도로 유지되는 원료공급부를 통하여 압출 다이로 공급될 수 있다. 상기 원료공급부가 50 내지 100℃의 온도로 유지됨에 따라서, 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체의 혼합물이 적정한 점도 등의 물성을 갖게 되어 압출 다이 또는 압출기의 다른 부분으로 용이하게 이동할 수 있고, 상기 혼합물이 뭉치는 등의 이유로 발생하는 원료 공급(feeding) 불량 현상을 방지할 수 있으며, 이후의 용융 및 압출 공정에서 보다 균일한 기재 필름이 형성될 수 있다. 상기 원료공급부는 압출기에서 주입된 원료를 압출 다이 또는 기타 다른 부분으로 공급하는 역할을 하는 부분으로서, 그 구성이 크게 제한되는 것은 아니며, 고분자 수지의 제조용 압출기 등에 포함되는 통상적인 원료공급부(feeder)일 수 있다. The mixture of the polyamide based resin and the copolymer may be fed to the extrusion die through a feedstock supply maintained at a specific temperature, for example, a temperature of 50 to 100 占 폚. As the raw material feed portion is maintained at a temperature of 50 to 100 캜, the mixture of the polyamide-based resin and the copolymer has properties such as an appropriate viscosity and can easily move to another portion of the extrusion die or the extruder, It is possible to prevent the feed failure phenomenon due to the accumulation of the mixture and the like, and a more uniform base film can be formed in the subsequent melting and extrusion process. The raw material supply unit is a part that serves to supply the raw material injected from the extruder to an extrusion die or other parts and is not limited in its constitution and is a conventional raw material feeder included in an extruder for producing a polymer resin, .

한편, 상기 원료공급부를 통하여 압출 다이로 공급된 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융 및 압출함으로서, 기재 필름층을 형성할 수 있다. 상기 혼합물을 용융하는 온도는 230 내지 300 ℃, 바람직하게는 240 내지 280 ℃일 수 있다. 상기 용융 온도는 폴리아마이드계 화합물의 융점보다는 높아야 하지만, 너무 높으면 탄화 또는 분해가 일어나 필름의 물성이 저해될 수 있으며, 상기 폴리에테르계 수지 간의 결합이 일어나거나 섬유 배열 방향으로 배향이 발생하여 미연신 필름을 제조하는데 불리할 수 있다.On the other hand, the base film layer can be formed by melting and extruding the mixture supplied to the extrusion die through the raw material supply portion at 230 to 300 ° C. The temperature at which the mixture is melted may be 230 to 300 占 폚, preferably 240 to 280 占 폚. The melting temperature should be higher than the melting point of the polyamide-based compound. However, when the melting point is too high, carbonization or decomposition may occur to deteriorate the physical properties of the film, and bonding between the polyether- Which may be disadvantageous for producing a film.

상기 압출 다이는 고분자 수지의 압출에 사용될 수 있는 것으로 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 상기 기재 필름의 두께를 보다 균일하게 하거나 또는 기재 필름에 배향이 발생하지 않도록 하기 위해서 T형 다이를 사용하는 것이 바람직하다. The extrusion die may be used without any limitations as long as it is known to be usable for extrusion of the polymer resin. However, in order to make the thickness of the base film more uniform or prevent orientation from occurring in the base film, a T- .

한편, 상기 기재 필름층을 형성하는 단계는, 상기 폴리아마이드계 수지와 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 혼합물을 30 내지 300 ㎛의 두께의 필름으로 압출하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 제조되는 필름의 두께의 조절은 압출 조건, 예를 들어 압출기 토출량 또는 압출 다이의 갭을 조절하거나, 압출물의 냉각 과정 또는 회수 과정의 권취 속도를 변경함으로서 이루어질 수 있다. On the other hand, the step of forming the base film layer may include a step of forming a mixture of the polyamide-based resin and a copolymer including a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment in a thickness of 30 to 300 μm And then extruding the film into a thick film. The thickness of the produced film may be controlled by controlling the extrusion conditions such as the extruder discharge amount or the gap of the extrusion die, or by changing the winding speed of the extrudate during the cooling process or the recovery process.

상기 기재 필름 층의 두께를 30 내지 300 ㎛의 범위에서 보다 균일하게 조절하기 위하여, 상기 압출 다이의 다이 갭(Die Gap)을 0.3 내지 1.5 mm으로 조절할 수 있다. 상기 기재 필름을 형성하는 단계에서, 상기 다이 갭(Die Gap)이 너무 작으면, 용융 압출 공정의 다이 전단 압력이 너무 높아지고 전단 응력이 높아져서 압출되는 필름의 균일한 형태 형성이 어렵고 생산성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 상기 다이 갭이 너무 크면 용융 압출되는 필름의 연신이 지나치게 높아져 배향이 발생할 수 있고, 제조되는 기재 필름의 종방향 및 횡방향 간 물성의 차이가 커질 수 있다. In order to more uniformly adjust the thickness of the base film layer in the range of 30 to 300 mu m, the die gap of the extrusion die may be adjusted to 0.3 to 1.5 mm. In the step of forming the base film, if the die gap is too small, the die shear pressure of the melt extrusion process becomes too high and the shear stress becomes high, so that it is difficult to form a uniform film of the extruded film, If the die gap is too large, stretching of the melt-extruded film becomes too high and orientation may occur, and the difference between the longitudinal and transverse properties of the base film to be produced may become large.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에서는, 상술한 단계에 의하여 제조된 기재 필름의 두께를 연속적으로 측정하고, 측정 결과를 피드백하여 불균일한 두께가 나타나는 위치에 해당하는 압출 다이의 부분, 예를 들어 T-Die의 립 갭(lip gap) 조절 볼트를 조절하여 제조되는 기재 필름의 편차를 줄임으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또한, 이러한 필름의 두께 측정-피드백-압출 다이의 조절을 자동화된 시스템, 예를 들어 Auto Die 시스템 등을 사용함으로서 자동화된 공정 단계를 구성할 수 있다.In the method for producing a film for a tire innerliner, the thickness of the base film produced by the above-described step is continuously measured, and the result of the measurement is fed back to the portion of the extrusion die corresponding to the position where the non- And adjusting the lip gap adjusting bolt of the T-die to reduce the deviation of the base film to obtain a film having a more uniform thickness. In addition, automated process steps can be configured by using an automated system, such as an Auto Die system, to control the thickness of the film-feedback-extrusion die.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기재 필름은, 상기 용융 압출 단계의 결과물을 30 내지 200 ㎛의 두께의 미연신 필름으로 제조함으로서 얻어질 수 있다. 상기 압출물의 두께는 사용되는 압출기 등의 장치의 규격에 따라서 조절될 수 있다. 또한, 미연신 필름을 형성하기 위해서는, 용융 압출 온도를 최적화하여 용융물의 점도를 조절하거나, 용융물의 토출량을 조절 하거나, 다이 갭(Die Gap)의 규격을 변경하거나, 필름의 권취 속도를 조절하는 방법 등을 사용할 수 있다. 상기 필름의 권취 속도는 냉각 불량 및 배향도 증가의 문제점을 방지하기 위하여 적절한 속도를 유지하는 것이 바람직하며, 예를 들어 권취 속도를 최대한 억제하여 100m/min 이하 바람직하게는 50m/min 이하의 속도를 적용할 수 있다.On the other hand, the base film of the film for a tire innerliner can be obtained by producing an unstretched film having a thickness of 30 to 200 mu m as a result of the melt extrusion step. The thickness of the extrudate can be adjusted according to the specifications of the apparatus such as the extruder used. In order to form an unoriented film, a method of adjusting the melt viscosity of the melt by adjusting the melt extrusion temperature, adjusting the discharge amount of the melt, changing the die gap specification, or adjusting the winding speed of the film Etc. may be used. The winding speed of the film is preferably maintained at a proper speed in order to prevent problems of poor cooling and increase in orientation. For example, a speed of 100 m / min or less, preferably 50 m / min or less is applied can do.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃, 바람직하게는 10 내지 30℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화시키는 단계를 더 포함할 수 있다. Meanwhile, the method for producing a film for a tire innerliner further includes a step of solidifying the base film layer formed by melting and extrusion in a cooling part maintained at a temperature of 5 to 40 캜, preferably 10 to 30 캜 .

상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층이 상기 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화됨으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름 상으로 제공될 수 있다. 용융 및 압출하여 얻어진 기재 필름층을 상기 적정 온도로 유지되는 냉각부에 접지 또는 밀착 시킴으로서 실질적으로 연신이 일어나지 않게 할 수 있으며, 상기 기재 필름층은 미연신 필름으로 제공될 수 있다. The base film layer formed by the melt and extrusion is solidified in the cooling part maintained at the temperature of 5 to 40 캜 and can be provided as a film having a more uniform thickness. The base film layer obtained by melting and extruding can be grounded or brought into close contact with the cooling section maintained at the above-mentioned appropriate temperature, so that the stretching can be substantially prevented. The base film layer can be provided as an unstretched film.

구체적으로, 상기 고화 단계는 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 이용하여, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각롤에 균일하게 밀착시키는 단계를 포함할 수 있다. Specifically, the solidifying step may be carried out by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic application device (Pinning device), or a combination thereof, and heating the base film layer formed by melting and extrusion to a cooling roll maintained at a temperature of 5-40 캜 And uniformly adhering it.

상기 고화 단계에서 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 사용하여 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 냉각롤에 밀착시킴에 따라서, 상기 기재 필름층이 압출 이후에 공기 중에서 날리거나 부분적으로 불균일하게 냉각되는 등의 현상을 방지할 수 있고, 이에 따라 보다 균일한 두께를 갖는 필름이 형성될 수 있으며, 필름 내에서 주위 부분에 비하여 상대적으로 두껍거나 얇은 일부 영역이 실질적으로 형성되지 않을 수 있다. The base film layer formed by melting and extruding is adhered to the cooling roll by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic application device (pinning device) or a combination thereof in the solidification step, It is possible to prevent a phenomenon such as blowing in the air or partially unevenly cooling and thus a film having a more uniform thickness can be formed and a relatively thick or thin region in the film is substantially As shown in FIG.

상기 특정한 다이 갭 조건으로 압출된 용융물을 다이 출구로부터 일정한 거리, 예를 들어 수평거리로 10 내지 150mm, 바람직하게는 20 내지 120mm에 설치된 냉각롤에 부착 또는 접지 시켜 연신 및 배향을 배제할 수 있다. 상기 다이 출구로부터 냉각롤까지의 수평 거리는 다이 출구와 배출된 용융물이 냉각롤에 접지하는 지점 간의 거리일 수 있다. 상기 다이의 출구과 용융 필름의 냉각롤 부착 지점간 직선 거리가 너무 작으면, 용융 압출 수지의 균일한 흐름을 방해하여 필름이 불균일하게 냉각될 수 있고, 상기 거리가 너무 크면 필름의 연신 효과 억제를 달성할 수 없다. The melt extruded under the specific die gap condition may be attached or grounded to a cooling roll provided at a distance of 10 to 150 mm, preferably 20 to 120 mm, for example, a horizontal distance from the outlet of the die to eliminate elongation and orientation. The horizontal distance from the die exit to the chill roll may be the distance between the die exit and the point where the discharged melt is grounded to the chill roll. If the linear distance between the outlet of the die and the point of attachment of the cooling roll of the molten film is too small, the uniform flow of the molten extruded resin may be disturbed and the film may be unevenly cooled. If the distance is too large, Can not.

상기 기재 필름을 형성하는 단계에서는, 상술한 특정의 단계 및 조건을 제외하고는 고분자 필름의 제조에 통상적으로 사용되는 필름의 압출 가공 조건, 예를 들어, 스크류 직경, 스크류 회전 속도, 또는 라인 속도 등을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. In the step of forming the base film, the extrusion processing conditions of a film commonly used in the production of a polymer film, for example, a screw diameter, a screw rotation speed, or a line speed Can be appropriately selected and used.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. Meanwhile, the method for producing a film for a tire innerliner may include forming an adhesive layer containing a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer.

상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층은, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 기재 필름층의 일 표면에 도포함으로서 형성될 수 있으며, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착 필름을 상기 기재 필름층의 일면에 라미네이트 시킴으로서도 형성될 수 있다.The adhesive layer containing the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be formed by applying a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to one surface of the base film layer, and the resorcinol- And then laminating an adhesive film containing a formalin-latex (RFL) -based adhesive on one side of the base film layer.

바람직하게는, 이러한 접착층의 형성 단계는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 형성된 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 코팅한 후, 건조하는 방법으로 진행할 수 있다. 상기 형성되는 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. Preferably, the step of forming such an adhesive layer may be performed by coating a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on one surface or both surfaces of the formed substrate film, followed by drying. The formed adhesive layer may have a thickness of 0.1 to 20 占 퐉, preferably 0.1 to 10 占 퐉. The resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesive may comprise 2 to 32% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight, preferably 80 to 90% by weight of latex.

상기 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. More specific details regarding the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive of the above specific composition are as described above.

상기 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. The application of the adhesive may be carried out by any conventional coating or coating method or apparatus without limitation, but it may be applied by a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a spraying method, Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.

상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 상기 접착층을 형성한 이후에는 건조 및 접착제 반응을 동시에 진행할 수도 있으나, 접착제의 반응성을 측면을 고려하여 건조단계를 거친 후 열처리 반응 단계로 나누어 진행할 수 있으며, 접착층의 두께 혹은 다단의 접착제를 적용하기 위해 상기의 접착층 형성 및 건조와 반응 단계를 수차례 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 후 100~150 ℃에서 대략 30초 내지 3 분간 열처리 조건으로 고화 및 반응시키는 방법으로 열처리 반응을 수행할 수 있다.After the adhesive layer is formed on one surface or both surfaces of the base film, the drying and the adhesive reaction may be simultaneously performed. However, the reaction may be divided into a drying step and a heat treatment reaction step in consideration of the reactivity of the adhesive, In order to apply the thickness of the adhesive layer or the multi-stage adhesive, the adhesive layer formation, the drying and the reaction step may be applied several times. Further, the heat treatment reaction may be performed by applying an adhesive to the base film, and then solidifying and reacting at 100 to 150 ° C for about 30 seconds to 3 minutes under heat treatment conditions.

상기 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계, 또는 공중합체를 용융 및 압출하는 단계에서는 내열산화방지제 또는 열안정제 등의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 첨가제에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다.In the step of forming the copolymer or the mixture, or the step of melting and extruding the copolymer, an additive such as a heat-resistant antioxidant or a heat stabilizer may be further added. The specific contents of the additive are as described above.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상온에서 초기 모듈러스가 1500Mpa이상인 고분자 필름을 포함한 이형 필름층을 상기 접착층 상에 형성하는 단계를 포함할 수 있다.The method for manufacturing a film for a tire innerliner may include forming a release film layer including a polymer film having an initial modulus of 1500 Mpa or more at room temperature on the adhesive layer.

이러한 이형 필름층은 통상적으로 알려진 고분자 필름의 적층 방법 또는 고분자 수지의 도포 또는 코팅 방법 등을 통하여 상기 접착층 상에 형성될 수 있다. 또한, 기재 필름에 접착제를 도포한 이후에 권취하는 단계에서, 상기 이형 필름층을 함께 권취함으로서 점착층 상에 상기 이형 필름층을 적층시킬 수도 있다.Such a release film layer can be formed on the adhesive layer by a conventional method of lamination of a polymer film or a method of coating or coating a polymer resin. Further, in the step of winding after the adhesive is applied to the base film, the release film layers may be laminated on the adhesive layer by winding the release film layers together.

구체적으로, 상기 이형 필름층을 형성하는 단계는, 폴리올레핀계 수지 및 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자를 상기 접착층 상에 도포하여 5 um 내지 50 um의 두께의 이형 필름층을 형성하는 단계; 또는 폴리올레핀계 수지 및 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자를 포함한 필름을 상기 접착층 상에 적층하여 5 um 내지 50 um의 두께의 이형 필름층을 형성하는 단계;를 포함할 수 있다.More specifically, the step of forming the release film layer may include applying at least one polymer selected from the group consisting of a polyolefin resin and a polyester resin onto the adhesive layer to form a release film layer having a thickness of 5 to 50 μm step; Or a film containing at least one polymer selected from the group consisting of a polyolefin resin and a polyester resin is laminated on the adhesive layer to form a release film layer having a thickness of from 5 μm to 50 μm.

상술한 바와 같이, 상기 이형 필름층은 2500Mpa이상, 바람직하게는 3000 Mpa 이상의 초기 모듈러스를 가질 수 있다. 그리고, 상기 이형 필름층에 포함된 고분자 필름은 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르 수지, 이들의 혼합물 또는 이들의 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 이형 필름층은 5 내지 50um, 바람직하게는 8 내지 35 um의 두께를 가질 수 있다.As described above, the release film layer may have an initial modulus of 2500 MPa or more, preferably 3000 MPa or more. The polymer film contained in the release film layer may include a polyolefin resin, a polyester resin, a mixture thereof, or a copolymer thereof. The release film layer may have a thickness of 5 to 50 μm, preferably 8 to 35 μm.

본 발명에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현할 수 있어서 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 우수한 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 구현할 수 있으며, 장기간 보관 시에 발생하는 제품의 손상 또는 블로킹 현상을 방지할 수 있는 타이너 이너라이너 및 상기 타이어 이너라이너의 제조 방법이 제공된다. According to the present invention, it is possible to realize excellent airtightness even with a thin thickness, thereby making it possible to reduce the weight of the tire and to improve the automobile fuel economy, to realize the physical properties such as excellent airtightness or moldability, Or preventing a blocking phenomenon, and a method for manufacturing the tire inner liner.

도1은 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다. Fig. 1 schematically shows the structure of a tire.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

<실시예: 타이어 이너라이너용 필름의 제조>&Lt; Example: Production of film for tire inner liner >

실시예1Example 1

(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film

상대 점도(황산 96% 용액) 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 40 중량%와 절대중량평균분자량 100,000인 공중합체 수지(폴리아마이드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위 각각 50 중량%씩 포함) 60 중량%를 혼합하고, 260? 온도에서 상기 혼합물을 다이갭 0.6mm 조건 하에서 T-다이로 용융 압출하였다.40% by weight of a polyamide based resin (nylon 6) having a relative viscosity of 96% (sulfuric acid solution) 3.4 and a copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 100,000 (each containing 50% by weight of polyamide based repeating units and polyether based repeating units) 60% by weight, The mixture was melt-extruded at a temperature in a T-die under a die gap of 0.6 mm.

그리고, 상기 용용 압출물을 30m/min의 속도로 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 80 ㎛의 두께를 갖는 미연신 기재 필름을 얻었다. 상기 기재 필름의 두께는 게이지 테스터를 이용하여 측정하였다.Then, the above-mentioned melt extrudate was subjected to stretching and heat treatment at a speed of 30 m / min to obtain an unstretched base film having a thickness of 80 탆. The thickness of the base film was measured using a gauge tester.

(2) 접착제의 도포(2) Application of adhesive

레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합 반응시켜 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed at a molar ratio of 1: 2, followed by condensation reaction to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde. 12% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were mixed to obtain a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive having a concentration of 20%.

그리고, 이러한 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 그라비아 코터를 이용하여 3㎛의 두께로 상기 기재 필름 상에 코팅하고 150 ℃에서 1분간 건조 및 반응시켜 접착층을 형성하였다.The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive was coated on the base film in a thickness of 3 μm using a gravure coater and dried and reacted at 150 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer.

(3) 이형 필름층의 형성(3) Formation of release film layer

4200Mpa의 초기 모듈러스 및 12㎛두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 연신필름을 롤 형태로 제작하였다. 그리고, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 이후의 권취 단계에서 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 연신 필름을 같이 권취하여 상기 접착층 상에 이형 필름이 적층되도록 하였다.
An initial modulus of 4200 MPa and a polyethylene terephthalate stretched film having a thickness of 12 mu m were prepared in the form of rolls. Then, the polyethylene terephthalate stretched film was wound up together with the release film after the adhesive was applied to the base film, so that the release film was laminated on the adhesive layer.

실시예2Example 2

상대 점도(황산 96% 용액) 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 20 중량%와 절대중량평균분자량 100,000인 공중합체 수지(폴리아마이드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위 각각 50 중량%씩 포함) 80 중량%를 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조 하였다.
20% by weight of a polyamide based resin (nylon 6) having a relative viscosity of 96% (sulfuric acid solution) 3.4 and a copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 100,000 (each containing 50% by weight of polyamide based repeating units and polyether based repeating units) Was used in place of 80% by weight of the polyimide resin, the film for a tire innerliner was produced in the same manner as in Example 1.

실시예3Example 3

기재 필름의 두께를 100㎛으로 한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조 하였다.
A film for a tire innerliner was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the base film was changed to 100 占 퐉.

실시예4Example 4

기재 필름의 양면에 상기 실시예1의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 3 ㎛의 두께로 형성하고, 3900Mpa의 초기 모듈러스 및 12㎛두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 연신 필름을 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive of Example 1 was formed to a thickness of 3 탆 on both sides of the base film, and a polyethylene terephthalate stretched film having an initial modulus of 3900 MPa and a thickness of 12 탆 was used , A film for a tire innerliner was produced in the same manner as in Example 1.

<비교예: 타이어 이너라이너용 필름의 제조>&Lt; Comparative Example: Production of film for innerliner of tire &

비교예1Comparative Example 1

상기 실시예1에서 얻어진 기재 필름의 양면에 3 ㎛의 접착층을 형성하고, 상기 접착층상에 이형 필름을 적층하지 않은 점을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조 하였다.
A tire innerliner film was produced in the same manner as in Example 1, except that a 3 μm-thick adhesive layer was formed on both surfaces of the base film obtained in Example 1, and a release film was not laminated on the adhesive layer.

비교예 2Comparative Example 2

부틸 고무에 이형제 및 가공제를 투입하여 혼합한 후 정련하여 두께 80 ㎛의 기재 필름을 얻고, 3 ㎛ 두께의 접착 고무(타이검)를 상기 기재 필름 상에 형성시켰다. A releasing agent and a processing agent were added to the butyl rubber, and the mixture was refined to obtain a base film having a thickness of 80 mu m, and an adhesive rubber (tie gum) having a thickness of 3 mu m was formed on the base film.

비교예3Comparative Example 3

상대 점도(황산 96% 용액) 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 90 중량%와 절대중량평균분자량 100,000인 공중합체 수지(폴리아마이드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위 각각 50 중량%씩 포함) 10 중량%를 사용한 점을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
90% by weight of a polyamide based resin (nylon 6) having a relative viscosity of 96% (sulfuric acid solution) 3.4 and a copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 100,000 (each containing 50% by weight of polyamide based repeating units and polyether based repeating units) 10% by weight of a polyimide resin was used as a base film for a tire innerliner.

비교예4Comparative Example 4

상대 점도(황산 96% 용액) 3.4인 폴리아미드계 수지(나일론 6) 10 중량%와 절대중량평균분자량 100,000인 공중합체 수지(폴리아마이드계 반복 단위 30중량% 및 폴리에테르계 반복 단위 70 중량%씩 포함) 90 중량%를 사용한 점을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 이너라이너용 필름을 제조하였다.
10% by weight of a polyamide based resin (nylon 6) having a relative viscosity of 96% (sulfuric acid solution) 3.4 and a copolymer resin having an absolute weight average molecular weight of 100,000 (30% by weight of polyamide based repeating units and 70% Was used in place of 90% by weight of terephthalic acid.

<실험예: 타이어 이너라이너용 필름의 물성 측정><Experimental Example: Measurement of Physical Properties of Film for Inner Liner of Tire>

실험예1. 상온에서의100% 신장시 모듈러스 및 항복점(Yield point)에서의 강도(Stress) 측정Experimental Example 1 Stress measurement at modulus and yield point at 100% elongation at room temperature

상기 실시예 및 비교예 3,4에서 얻어진 기재 필름의 MD(Machine Direction) 방향으로 100% 신장시 모듈러스 및 항복점(Yield point)에서의 강도(Stress)를 측정하였다. 구체적인 측정 방법은 다음과 같다. The modulus and the stress at the yield point at 100% elongation in the MD (machine direction) direction of the base film obtained in the above Examples and Comparative Examples 3 and 4 were measured. The specific measurement method is as follows.

(1) 측정기기: 만능재료 시험기(Model 4204, Instron사)(1) Measuring instrument: universal material testing machine (Model 4204, Instron)

(2) 측정 조건: 1) Head Speed 300mm/min, 2) Grip Distance 100mm, 3) Sample: 폭 30mm * 길이 30mm, 4) 20℃ 및 65RH% 분위기(2) Measurement conditions: 1) Head Speed 300mm / min, 2) Grip Distance 100mm, 3) Sample: Width 30mm * Length 30mm, 4) 20 ℃ and 65RH% atmosphere

(3) 각 5회 측정하고, 그 평균값을 구하였다.
(3) 5 times each, and the average value was obtained.

상기 측정 결과를 하기 표1에 나타내었다. The measurement results are shown in Table 1 below.

실험예1의 결과Results of Experimental Example 1 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 상온100% 신장시 모듈러스 [Mpa]Modulus at 100% elongation at room temperature [Mpa] 3030 2222 2929 3030 5959 1313 상온100% 신장시 항복점에서의 강도[Mpa]Strength at yield point at 100% elongation at room temperature [Mpa] 2727 1919 2626 2727 4343 XX

상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예의 기재 필름은, 상온에서 100% 신장 시의 모듈러스가 10 내지 35 Mpa의 범위로 유지되며 항복점(Yield point)에서의 강도(Stress)가 35Mpa 이하로 나타나서, 타이어 제조 과정에서 적절한 성형성을 가질 수 있으며, 자동차 주행 과정에서도 충분한 기계적 강도를 가지면서도 반복되는 변형에 대하여 우수한 내피로특성을 확보할 수 있음이 확인되었다. As shown in Table 1, the base film of the examples exhibited a modulus at 100% elongation at room temperature in a range of 10 to 35 MPa and a stress at yield point of 35 MPa or less, It has been confirmed that it is possible to have proper moldability in the manufacturing process and to secure excellent endothelial characteristic against repeated deformation while having sufficient mechanical strength even in the course of driving.

이에 반하여, 비교예3의 기재 필름은 상온에서 100% 신장 시의 모듈러스가 59 Mpa에 이르러서 타이어 제조 공정에서 충분히 변형 또는 신장되기 어려우며, 비교예4의 기재 필름은 상온에서 100% 신장 시의 모듈러스가 13 Mpa이고, 상온에서 100% 신장시 항복점이 나타나지 않아서 타이어 성형성 또는 작업성은 일정 정도 확보 되었으나, 후술하는 바와 같이 기밀성 또는 공기압 유지 특성이 매우 낮은 것으로 확인되었다.
On the other hand, the base film of Comparative Example 3 had a modulus of 59 MPa at 100% elongation at room temperature and was hardly deformed or elongated sufficiently in the tire manufacturing process, and the base film of Comparative Example 4 had a modulus at room temperature 13 MPa and the yield point did not appear at 100% elongation at room temperature, so that the tire formability or workability was secured to a certain extent, but it was confirmed that airtightness or air pressure retention characteristics were very low as described later.

실험예2: 산소 투과도 실험Experimental Example 2: Oxygen permeability experiment

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 타이어 이너라이너 필름의 산소 투과도를 측정하였다. 구체적인 측정 방법은 다음과 같다. The oxygen permeability of the tire inner liner film obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured. The specific measurement method is as follows.

(1)산소 투과도: ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments사 제품)을 사용하여 25도 60RH% 분위기하에서 측정하였다.
(1) Oxygen Permeability: The Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, manufactured by Illinois Instruments) was measured in a manner of ASTM D 3895 at 25 degrees and 60 RH% atmosphere.

실험예3: 공기압 유지 성능 측정 Experimental Example 3: Measurement of air pressure maintenance performance

상기 실시예 및 비교예의 타이어 이너라이너 필름을 적용하여 205R/65R16규격에 적용하여 타이어를 제조하였다. 그리고, 제조된 타이어를 ASTM F1112-06법을 이용하여 21℃온도에서 101.3kPa 압력하에 90일간 공기압 유지률(IPR Internal Pressure Retention)을 측정하여 비교 평가하였다.
A tire was manufactured by applying the tire inner liner film of the above Examples and Comparative Examples to the 205R / 65R16 standard. Then, the produced tire was subjected to comparative evaluation by measuring the IPR internal pressure retention (IPR Internal Pressure Retention) at a temperature of 21 ° C and a pressure of 101.3 kPa for 90 days using the ASTM F1112-06 method.

실험예4. 성형의 용이성 측정 Experimental Example 4. Easy measurement of molding

상기 실시예 및 비교예의 타이어 이너라이너 필름을 적용하여 205R/65R16규격에 적용하여 타이어를 제조하였다. 타이어 제조공정 중 그린타이어 제조 후 제조 용이성 및 외관을 평가하였고 이후 가류 후 타이어의 최종 외관을 검사하였다.A tire was manufactured by applying the tire inner liner film of the above Examples and Comparative Examples to the 205R / 65R16 standard. The ease of manufacture and appearance of the green tire were evaluated during the tire manufacturing process, and the final appearance of the tire was examined after vulcanization.

이때, 그린타이어 또는 가류 후의 타이어에 찌그러짐이 없고, 직경의 표준편차가 5%이내인 경우 '양호'로 평가하였다. 그리고, 그린타이어 또는 가류 후의 타이어에 찌그러짐이 발생하여 타이어가 제대로 제작되지 않거나 타이어 내부의 이너라이너가 녹거나 찢어져 파손된 경우 또는 직경의 표준편차가 5%를 초과인 경우 '모양 불량'으로 평가하였다.
At this time, when the green tire or the vulcanized tire had no distortion, and the standard deviation of the diameter was within 5%, it was evaluated as "good". If the tire is not made properly or the inner liner inside the tire is melted or torn and broken or the standard deviation of the diameter is more than 5%, it is evaluated as " poor shape " .

상기 실험예 2 내지 4의 결과를 하기 표2에 나타내었다. The results of Experimental Examples 2 to 4 are shown in Table 2 below.

실험예 2내지 4의 결과Results of Experimental Examples 2 to 4 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 타이어 제조성Tire building 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 모양 불량Poor shape 양호Good 모양 불량Poor shape 양호Good 산소투과도Oxygen permeability 7272 9191 6565 7272 7272 900900 2525 1000이상1000 or more 공기압
유지 성능
(감소%)windage
Maintenance performance
(decrease%) 2.12.1 2.42.4 1.51.5 2.12.1 -- 2020 -- 3030

상기 표2에 나타난 바와 같이, 실시예에서 얻어진 타이어 이너라이너용 필름은 100 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm)이하의 산소 투과도를 나타내어 우수한 기밀성을 가질 뿐만 아니라, 상기 실험예2에 의하여 측정된 90일간 공기압 유지률(IPR, Internal Pressure Retention)이95% 이상으로 나타나 낮은 공기압에 의해 유발되는 전복 사고 및 연비 저하를 방지할 수 있음이 확인되었다. As shown in Table 2, the film for a tire innerliner obtained in the Example exhibited oxygen permeability of not more than 100 cc / (m < 2 > 24hr. Atm) It was confirmed that the internal pressure retention (IPR) was over 95%, which could prevent the rollover accident caused by low air pressure and the decrease of fuel consumption.

또한, 상술한 바와 같이, 실시예의 타이어 이너라이너용 필름은 적절한 모률러스 특성 및 항복 강도 특성을 가져서 타이어 제조 과정에서 적절한 성형성을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, 이형 필름을 포함하여 장기간 보관 시에 발생하는 제품의 손상 또는 블로킹 현상을 방지하고 타이어 제조 공정에서의 작업성을 높일 수 있다. In addition, as described above, the film for a tire innerliner of the embodiment has appropriate modulus-loss characteristics and yield strength characteristics, and can exhibit proper moldability in a tire manufacturing process. In addition, It is possible to prevent the damage or blocking phenomenon of the product and increase the workability in the tire manufacturing process.

이에 반하여, 비교예의 타이어 이너라이너용 필름은 자체의 물성이 상대적으로 열악하거나 서로 다른 필름 층간에 달라 붙는 블로킹 현상 등의 원인으로 인하여 타이어 제조 과정에서 적절한 성형성 또는 작업성을 나타내지 못하였다. On the other hand, the film for a tire innerliner of the comparative example did not exhibit adequate moldability or workability in the tire manufacturing process due to the relatively poor physical properties or blocking phenomenon which adheres to different film layers.

구체적으로, 비교예 1의 타이어 이너라이너용 필름의 경우, 타이어를 제조하기 위하여 롤에서 필름을 풀어내는 동안 양면의 접착액이 서로 달라 붙어 융착되어 필름의 변형이 유발되었으며, 롤에서 풀어낸 필름은 접착액이 한쪽으로 달라 붙어 고무와의 접착이 제대로 발현되지 않는 문제점이 있었다. Specifically, in the case of the film for a tire innerliner of Comparative Example 1, the adhesive liquids on both surfaces were fused and adhered to each other while the film was being unwound from the roll in order to produce a tire, and the film was deformed. The adhesive liquid sticks to one side and the adhesion with the rubber is not properly developed.

비교예 2과 4의 타이어 이너라이너 필름의 경우, 일정한 성형성을 가져서 타이어의 제작은 가능하였으나, 기밀도와 공기압 유지 성능이 열악하여 실제 타이어에 적용하기에는 충분하지 않았다. In the case of the tire innerliner films of Comparative Examples 2 and 4, although the tire had a certain formability, it was possible to manufacture the tire, but the airtightness and the air pressure maintenance performance were poor and it was not sufficient for actual tire application.

비교예 3의 타이어 이너라이너 필름의 경우, 높은 모듈러스 특성으로 인하여 타이어 성형시 턴업 공정에서 팽창이 충분히 이뤄지지 않아서 제조되는 그린타이어에서 찌그러짐이 발생하였고, 이에 따라 타이어의 제조가 용이하지 않았다. In the case of the tire inner liner film of Comparative Example 3, due to the high modulus characteristic, the tire was not sufficiently expanded during the turn-up process at the time of forming the tire, resulting in distortion in the green tire produced.

1. 트레드 (Tread)
2. 숄더
3. 사이드 월(Side Wall)
4. 캡 플라이(CAP PLY)
5. 벨트 (Belt)
6. 보디 플라이(Body Ply)
7. 인너라이너(Inner Liner)
8. 에이펙스(APEX)
9. 비드(BEAD)1. Tread
2. Shoulder
3. Side Wall
4. Cap fly (CAP PLY)
5. Belt
6. Body Ply
7. Inner Liner
8. APEX
9. Beads (BEAD)

Claims

A base film layer comprising a polyamide-based resin, a copolymer comprising a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment;
An adhesive layer formed on at least one side of the base film layer and including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive; And
And a release film layer formed on the adhesive layer and including a polymer film having an initial modulus of 1500 MPa or higher at room temperature,
The copolymer comprises a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7,
In the base film layer, the polyamide resin and the copolymer are contained in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7,
Wherein the content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer.

The method according to claim 1,
Wherein the base film has a modulus of 10 to 40 MPa at 100% stretching at room temperature.

The method according to claim 1,
Wherein the base film has a strength at a yield point of 35 MPa or less at 100% elongation at room temperature.

The method according to claim 1,
And the relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) of the polyamide resin is 3.0 to 3.5.

The method according to claim 1,
Wherein the copolymer comprising the polyamide-based segment and the polyether-based segment has an absolute weight average molecular weight of 50,000 to 300,000.

The method according to claim 1,
Wherein the polyamide segment of the copolymer comprises a repeating unit of the following formula (1) or (2):
[Chemical Formula 1]

Wherein R ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylene group having 7 to 20 carbon atoms,
(2)

R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and R ₃ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms It is a stove.

The method according to claim 1,
Wherein the polyether segment of the copolymer comprises a repeating unit represented by the following formula (3):
(3)

In Formula 3,
R ₅ is a straight or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100,
R ₆ and R ₇ may be the same or different and are each a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-.

delete

The method according to claim 1,
Wherein the base film layer has a thickness of 30 to 300 占 퐉,
Wherein the adhesive layer has a thickness of 0.1 to 20 占 퐉.

The method according to claim 1,
Wherein the base film layer is an unstretched film.

The method according to claim 1,
Wherein the resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesive comprises 2 to 30% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde; And 68 to 98 wt% of a latex.

The method according to claim 1,
Wherein the polymer film contained in the release film layer comprises at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin and a polyester resin. Tire Inner Liner Film.

The method according to claim 1,
Wherein the release film layer has a thickness of from 5 [mu] m to 50 [mu] m.

The method according to claim 1,
Wherein the base film is an unstretched film.

Melting and extruding a mixture of a polyamide-based resin and a copolymer comprising a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment at 230 to 300 캜 to form a base film layer;
Forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer; And
And forming a release film layer containing a polymer film having an initial modulus of 1500 Mpa or more at room temperature on the adhesive layer,
Wherein the step of forming the base film layer comprises mixing the polyamide-based resin and the copolymer in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7,
Wherein the copolymer comprises a poly-amide-based segment and a poly-ether-based segment in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.
Wherein the content of the polyether-based segment contained in the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer.

17. The method of claim 16,
Wherein the step of forming the base film layer includes a step of extruding the mixture into a film having a thickness of 30 to 300 占 퐉.

delete

17. The method of claim 16,
The step of forming the adhesive layer comprises: 2 to 30% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde; And 68 to 98 wt% of a latex on at least one surface of the base film layer to a thickness of 0.1 to 20 mu m.

17. The method of claim 16,
Further comprising the step of solidifying the base film layer formed by melting and extrusion in a cooling portion maintained at 5 to 40 캜.

17. The method of claim 16,
Wherein the step of forming the release film layer comprises:
Applying at least one polymer selected from the group consisting of a polyolefin resin and a polyester resin onto the adhesive layer to form a release film layer having a thickness of 5 to 50 탆; or
A step of laminating a film containing at least one polymer selected from the group consisting of a polyolefin resin and a polyester resin on the adhesive layer to form a release film layer having a thickness of 5 to 50 μm; &Lt; / RTI >