KR20130082475A - Composition for photo-aligning layer - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 광배향층용 조성물, 액정 필름용 기판, 액정 필름, 액정 필름의 제조 방법 및 액정 디스플레이에 관한 것이다.The present application relates to a composition for a photoalignment layer, a substrate for a liquid crystal film, a liquid crystal film, a method for producing a liquid crystal film, and a liquid crystal display.
액정 화합물은 형태에 따라서 봉상 액정(rod type liquid Crystal) 및 디스코틱 액정(discotic liquid crystal)로 분류될 수 있다. 광축(optic axis)을 직선 편광된 광(linearly polarized light)의 입사 시에 위상차의 발생이 없는 방향으로 정의한다면, 봉상 액정의 경우 광축은 그 액정의 장축 방향과 평행하게 되고, 디스코틱 액정의 광축은 그 액정의 단축 방향과 평행하게 된다.The liquid crystal compounds may be classified into rod type liquid crystals and discotic liquid crystals depending on their form. If the optical axis is defined as a direction in which no phase difference occurs upon incidence of linearly polarized light, in the case of a rod-shaped liquid crystal, the optical axis is parallel to the long axis direction of the liquid crystal and the optical axis of the discotic liquid crystal. Becomes parallel to the minor axis direction of the liquid crystal.
봉상 액정의 배향은 통상적으로 평면 배향(homogeneous alignment), 수직 배향(homeotropic alignment), 경사 배향(tilted alignment), 스프레이 배향(splay alignment) 및 콜레스테릭 배향(cholesteric alignment) 등으로 분류될 수 있다. 평면 배향은 액정의 광축이 필름 평면과 평행한 경우이고, 수직 배향은 액정의 광축이 필름 평면에 수직한 경우이다. 경사 배향은 액정의 광축이 필름의 평면과 0도 초과, 90도 미만 사이에서 소정 각도를 이루는 경우이고, 스프레이 배향은 광축이 필름의 평면과 0도 내지 90도 내의 적어도 일부의 범위에서 연속적으로 변화하는 경우이다. 또한, 콜레스테릭 배향은 광축이 필름의 평면에 대하여 평행하고, 필름 평면의 법선 방향에서 볼 때 광축이 시계 또는 반시계 방향으로 회전하고 있는 경우이다.The alignment of the rod-shaped liquid crystals can be conventionally classified into homogeneous alignment, homeotropic alignment, tilted alignment, spray alignment, cholesteric alignment, and the like. Planar alignment is a case where the optical axis of a liquid crystal is parallel to a film plane, and vertical alignment is a case where the optical axis of a liquid crystal is perpendicular to a film plane. The tilted orientation is when the optical axis of the liquid crystal forms an angle between more than 0 degrees and less than 90 degrees with the plane of the film, and the spray orientation is continuously changed in at least a range within 0 to 90 degrees with the plane of the film. This is the case. In addition, the cholesteric orientation is a case where the optical axis is parallel to the plane of the film and the optical axis is rotating clockwise or counterclockwise when viewed in the normal direction of the film plane.
상기에서 수직 배향 액정의 경우에 다양한 모드의 액정 디스플레이(LCD: Liquid Crystal Display)에서 위상차 필름이나 시야각 보상 필름 등으로 사용될 수 있으며, 그 외에도 다양한 용도에 적용이 가능하다. 이에 따라 예를 들면, 특허문헌 1 내지 4 등에서는 수직 배향 액정을 형성하기 위한 방법을 기재하고 있다. 그렇지만, 종래의 방식은 수직 배향 액정의 배향 각도의 제어가 용이하지 않는 등 많은 문제를 가지고 있다.In the case of the vertical alignment liquid crystal may be used as a retardation film or a viewing angle compensation film in a liquid crystal display (LCD) of various modes, it can be applied to various applications. Thus, for example, Patent Documents 1 to 4 describe a method for forming a vertically aligned liquid crystal. However, the conventional system has many problems, such as the difficulty of controlling the alignment angle of the vertically aligned liquid crystal.
본 출원은 광배향층용 조성물, 액정 필름용 기판, 액정 필름, 액정 필름의 제조 방법 및 액정 디스플레이를 제공한다.The present application provides a composition for a photoalignment layer, a substrate for a liquid crystal film, a liquid crystal film, a method for producing a liquid crystal film, and a liquid crystal display.
본 출원은, 광배향층용 조성물에 대한 것이다. 용어 광배향층용 조성물은 광배향층을 형성하기 위해 사용하는 조성물을 의미한다. 예를 들어, 상기 조성물 또는 그 조성물을 사용하여 제조한 코팅액을 코팅하는 방식으로 광배향층을 형성할 수 있다. 상기 광배향층용 조성물은 수직 배향성 광배향층을 형성하는 것에 사용될 수 있다. 수직 배향성 광배향층이란 적절한 처리, 예를 들면, 광의 조사를 통해 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 특성을 나타내는 광배향층을 의미할 수 있다.The present application relates to a composition for a photoalignment layer. The term photoalignment layer composition refers to a composition used to form the photoalignment layer. For example, the photoalignment layer may be formed by coating the composition or a coating solution prepared using the composition. The composition for the photoalignment layer may be used to form a vertically oriented photoalignment layer. The vertically oriented photoalignment layer may refer to a photoalignment layer exhibiting properties capable of vertically aligning the liquid crystal compound through appropriate treatment, for example, irradiation of light.
광배향층용 조성물은 광배향성 물질을 포함할 수 있다. 용어 광배향성 물질은, 광의 조사 등을 통하여 소정 방향으로 정렬(orientationally ordered)되고, 상기 정렬된 상태에서 이방성 상호 작용(anisotropic interaction) 등의 상호 작용을 통하여 인접하는 액정을 소정 방향으로 배향시킬 수 있는 화합물을 의미한다. 이러한 광배향성 물질은, 후술하는 배향층 내에서 방향성을 가지도록 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물일 수 있다.The composition for the photoalignment layer may include a photoalignment material. The term photo-orientation material is aligned in a predetermined direction through irradiation of light or the like, and in the aligned state, the adjacent liquid crystals can be oriented in a predetermined direction through interaction such as anisotropic interaction. Means a compound. Such photo-orientation materials may be present in alignment to have directivity in the alignment layer described below. The photo-orientation material may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound or a high molecular compound.
광배향성 물질은, 광감응성 잔기(photosensitive moiety)를 포함하는 화합물일 수 있다. 액정 화합물의 배향에 사용될 수 있는 광배향성 물질은 다양하게 공지되어 있다. 광배향성 물질로는, 예를 들면, 트랜스-시스 광이성화(trans-cis photoisomerization)에 의해 정렬되는 화합물; 사슬 절단(chain scission) 또는 광산화(photo-oxidation) 등과 같은 광분해(photo-destruction)에 의해 정렬되는 화합물; [2+2] 첨가 환화([2+2] cycloaddition), [4+4] 첨가 환화 또는 광이량화(photodimerization) 등과 같은 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물; 광 프리즈 재배열(photo-Fries rearrangement)에 의해 정렬되는 화합물 또는 개환/폐환(ring opening/closure) 반응에 의해 정렬되는 화합물 등을 사용할 수 있다. 트랜스-시스 광이성화에 의해 정렬되는 화합물로는, 예를 들면, 술포화 디아조 염료(sulfonated diazo dye) 또는 아조고분자(azo polymer) 등의 아조 화합물이나 스틸벤 화합물(stilbenes) 등이 예시될 수 있고, 광분해에 의해 정렬되는 화합물로는, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물(cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride), 방향족 폴리실란 또는 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리이미드 등이 예시될 수 있다. 또한, 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물로는, 신나메이트(cinnamate) 화합물, 쿠마린(coumarin) 화합물, 신남아미드(cinnamamide) 화합물, 테트라히드로프탈이미드(tetrahydrophthalimide) 화합물, 말레이미드(maleimide) 화합물, 벤조페논 화합물 또는 디페닐아세틸렌(diphenylacetylene) 화합물이나 광감응성 잔기로서 찰코닐(chalconyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 찰콘 화합물) 또는 안트라세닐(anthracenyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 안트라세닐 화합물) 등이 예시될 수 있고, 광 프리즈 재배열에 의해 정렬되는 화합물로는 벤조에이트(benzoate) 화합물, 벤조아미드(benzoamide) 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트(methacrylamidoaryl methacrylate) 화합물 등의 방향족 화합물이 예시될 수 있으며, 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물로는 스피로피란 화합물 등과 같이 [4+2] π 전자 시스템([4+2] π electronic system)의 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The photo-alignment material may be a compound comprising a photosensitive moiety. Photo-alignment materials that can be used for the orientation of the liquid crystal compound are variously known. Photo-alignment materials include, for example, compounds aligned by trans-cis photoisomerization; Compounds that are aligned by photo-destruction such as chain scission or photo-oxidation; Compounds that are aligned by photo-crosslinking or photopolymerization such as [2 + 2] cycloaddition, [4 + 4] addition cyclization or photodimerization; A compound aligned by photo-Fries rearrangement or a compound aligned by ring opening / closure reaction can be used. Examples of the compounds that are aligned by trans-cis photoisomerization include azo compounds such as sulfonated diazo dye or azo polymer, stilbenes, etc. Examples of the compound which is aligned by photolysis include cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, aromatic polysilane or polyester, polystyrene or polyimide, and the like. The compounds that are aligned by photo-crosslinking or photopolymerization include cinnamate compounds, coumarin compounds, cinnamamide compounds, tetrahydrophthalimide compounds, maleimide compounds, (Hereinafter, referred to as an anthracenyl compound) having a chalconyl residue (hereinafter, referred to as a chalcone compound) or an anthracenyl residue (hereinafter referred to as an anthracenyl compound) as a benzophenone compound or a diphenylacetylene compound or a photo- Examples of the compounds that are aligned by optical freeze rearrangement include aromatic compounds such as benzoate compounds, benzoamide compounds, and methacrylamidoaryl methacrylate compounds, Examples of the compounds to be aligned by the ring-opening / ring closing reaction include spiropyran compounds and the like A [4 + 2] π electron system ([4 + 2] π electronic system), but may be exemplified by compounds such as sorting by a ring opening / ring-closure reaction of, without being limited thereto.
광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물이거나, 광배향성 물질과 고분자의 블랜드(blend) 형태일 수 있다. 상기에서 올리고머성 또는 고분자성 화합물은, 상기 광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 상기 기술한 광감응성 잔기를 주쇄 내 또는 측쇄에 가질 수 있다. The photo-orientation material may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound or a high molecular compound, or may be in the form of a blend of the photo-orientation material and the polymer. In the above, the oligomeric or polymeric compound may have a residue derived from the photo-alignment material or the photosensitive residue described above in the main chain or in the side chain.
광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 광감응성 잔기를 가지거나, 상기 광배향성 물질과 혼합될 수 있는 고분자로는, 폴리노르보넨, 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴라아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리암산(poly(amic acid)), 폴리말레인이미드, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리스티렌, 폴리실록산, 폴리아크릴니트릴 또는 폴리메타크릴니트릴 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Polymers having a moiety or photosensitive moiety derived from a photo-orientation material or that may be mixed with the photo-alignment material include polynorbornene, polyolefin, polyarylate, polyacrylate, poly (meth) acrylate, poly Examples include mead, poly (amic acid), polymaleimide, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl ether, polyvinyl ester, polystyrene, polysiloxane, polyacrylonitrile or polymethacrylonitrile It may be, but is not limited thereto.
배향성 화합물에 포함될 수 있는 고분자로는, 대표적으로는 폴리노르보넨 신나메이트, 폴리노르보넨 알콕시 신나메이트, 폴리노르보넨 알릴로일옥시 신나메이트, 폴리노르보넨 불소화 신나메이트, 폴리노르보넨 염소화 신나메이트 또는 폴리노르보넨 디신나메이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 배향성 화합물이 고분자성 화합물인 경우에 상기 화합물은, 예를 들면, 약 10,000 g/mol 내지 500,000 g/mol 정도의 수평균분자량을 가질 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the polymer that can be contained in the oriented compound include polynorbornene cinnamate, polynorbornene alkoxy cinnamate, polynorbornene allyloyloxycinnamate, polynorbornene fluorinated cinnamate, polynorbornene chlorinated cinnamate, or Polynorbornene dicinnamate, and the like, but are not limited thereto. When the oriented compound is a polymeric compound, the compound may have a number average molecular weight of, for example, from about 10,000 g / mol to about 500,000 g / mol, but is not limited thereto.
광배향층용 조성물은 광배향성 물질과 함께 수직 배향성 극성 관능기를 포함할 수 있다. 용어 수직 배향성 극성 관능기의 범위에는, 예를 들면, 액정 화합물과의 상호 작용을 통하여 상기 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있는 모든 종류의 관능기가 포함될 수 있다. 이러한 관능기로는 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 등이 예시될 수 있다. 수직 배향성 극성 관능기는, 예를 들면, 전술한 광배향성 물질에 결합되거나 또는 후술하는 극성 바인더에 결합되어 상기 조성물에 포함되어 있을 수 있다. 광배향층 조성물 내에서 수직 배향성 극성 관능기의 비율은 상기 조성물에 의해 형성되는 배향층이 수직 배향력을 나타낼 수 있을 정도로 조절된다면 특별히 제한되지 않으며, 상기 비율은 상기 관능기가 나타내는 극성 또는 원하는 수직 배향력에 따라 변경될 수 있다.The composition for the photoalignment layer may include a vertically oriented polar functional group together with the photoalignment material. The term vertically oriented polar functional groups may include all kinds of functional groups capable of imparting the vertical alignment force to the alignment layer, for example, to vertically align the liquid crystal compound through interaction with the liquid crystal compound. As such a functional group, an acryloyl group, a methacryloyl group, etc. can be illustrated. For example, the vertically oriented polar functional group may be included in the composition by being bonded to the above-described photo-orienting material or bonded to the polar binder described later. The proportion of the vertically oriented polar functional groups in the photo-alignment layer composition is not particularly limited so long as the alignment layer formed by the composition is controlled to exhibit the vertical orientation force, and the ratio is the polarity or the desired vertical orientation force represented by the functional group. Subject to change.
하나의 예시에서 상기 조성물은 상기 광배향성 물질 및 극성 바인더를 포함할 수 있다. 이러한 경우에 상기 수직 배향성 극성 관능기는 상기 극성 바인더에 도입되어 있을 수 있다. 극성 바인더로는, 예를 들면, 아크릴레이트 화합물 등이 사용될 수 있다. 아크릴레이트 화합물로는 일관능성 또는 다관능성 화합물이 사용될 수 있다. 상기에서 용어 일관능성은 전술한 극성 관능기, 예를 들면 아크릴로일기나 메타크릴로일기를 하나 포함하는 화합물을 의미하고, 다관능성은 상기 관능기를 2개 이상, 예를 들면, 2개 내지 8개 또는 2개 내지 6개 정도 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 아크릴레이트 화합물로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-(2-옥소-이미다졸리디닐)에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 알콕시알킬 (메타)아크릴레이트; 카르복시에틸 (메타)아크릴레이트 등과 같은 카르복시알킬 (메타)아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol) 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메타)아크릴레이트 또는 트리(프로필렌글리콜) 글리세롤레이트 디아크릴레이트 등과 같은 다관능성 아크릴레이트 등이나, 그로부터 유도된 올리고머 또는 중합체성 화합물이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 극성 바인더의 종류로는 상기 광배향성 물질과 함께 배합되어 목적하는 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있는 것이라면 상기 언급된 것 외의 화합물도 사용될 수 있다. 광배향층용 조성물이 극성 바인더를 포함하는 경우에 상기 극성 바인더는 상기 광배향성 물질 100 중량부 대비 30 중량부 내지 100 중량부, 30 중량부 내지 90 중량부, 30 중량부 내지 80 중량부, 30 중량부 내지 70 중량부 또는 40 중량부 내지 60 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 극성 바인더의 비율을 상기와 같이 조절하여 적절한 수직 배향력을 배향층에 부여할 수 있다. 본 명세서에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.In one example, the composition may include the photo-alignment material and the polar binder. In this case, the vertically oriented polar functional group may be introduced into the polar binder. As the polar binder, for example, an acrylate compound or the like can be used. As the acrylate compound, a monofunctional or polyfunctional compound may be used. As used herein, the term consistency means a compound including one of the aforementioned polar functional groups, for example, acryloyl group or methacryloyl group, and polyfunctionality refers to two or more functional groups, for example, two to eight groups. Or it may mean a compound containing about 2 to about 6. As said acrylate compound, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, N, N- dimethylaminoethyl (meth) acrylate, or 2- (2-oxo- imidazolidinyl) ethyl (meth) Alkyl (meth) acrylates such as acrylate and the like; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate or hydroxypropyl (meth) acrylate; Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate and the like; Carboxyalkyl (meth) acrylates such as carboxyethyl (meth) acrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Risthritol hexa (meth) acrylate, triglycerol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, tris [2- (acryloyloxy) ethyl] isocyanurate, urethane acrylate, glycerol 1,3-diglycerol di Polyfunctional acrylates such as (meth) acrylate or tri (propylene glycol) glycerol diacrylate and the like, oligomeric or polymeric compounds derived therefrom It may be illustrated, but is not limited thereto. In addition, as the kind of the polar binder, compounds other than those mentioned above may be used as long as they are combined with the photo-alignment material to impart the desired vertical alignment force to the alignment layer. When the composition for the photo-alignment layer includes a polar binder, the polar binder is 30 parts by weight to 100 parts by weight, 30 parts by weight to 90 parts by weight, 30 parts by weight to 80 parts by weight, 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photo-alignment material. It may be included in the ratio of parts to 70 parts by weight or 40 parts by weight to 60 parts by weight. The ratio of the polar binder can be adjusted as above to impart appropriate vertical alignment force to the alignment layer. Unless otherwise specified, the unit weight portion in the present specification may mean a weight ratio between the components.
광배향층용 조성물은 라디칼 개시제, 예를 들면, 광 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 라디칼 개시제로는, 알파-히드록시 케톤 화합물, 알파-아미노케톤 화합물, 페닐 글리옥실레이트 화합물 또는 옥심 에스테르 화합물 등이 예시될 수 있다. 조성물 내에서 반응성 화합물의 비율은 특별히 제한되지 않고, 목적하는 효과를 고려하여 적절하게 조절될 수 있다. The composition for the photo-alignment layer may further include a radical initiator, for example, an optical radical initiator. As a radical initiator, an alpha-hydroxy ketone compound, an alpha-amino ketone compound, a phenyl glyoxylate compound, an oxime ester compound, etc. can be illustrated. The proportion of the reactive compound in the composition is not particularly limited and may be appropriately adjusted in view of the desired effect.
광배향층용 조성물은, 상기 성분 외에도 필요에 따라서 이 분야에서 공지된 임의의 첨가제, 예를 들면, 용매, 계면 활성제 또는 액정 화합물 등을 추가로 포함할 수 있다.The composition for the photo-alignment layer may further include any additives known in the art, for example, a solvent, a surfactant, or a liquid crystal compound, etc., in addition to the above components.
본 출원은 또한 기판, 예를 들면, 액정 필름용 기판에 대한 것이다. 용어 액정 필름용 기판은, 액정 필름을 형성하기 위해 사용되는 기판을 의미할 수 있다. 예시적인 상기 기판은, 기재 필름; 및 상기 기판상에 형성되어 있는 배향층을 포함할 수 있다. 상기 배향층은, 수직 배향층, 즉 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 배향층일 수 있다. 상기 배향층은 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 이미 기술한 바와 같이 상기 배향층 내에서 상기 광배향성 물질은 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 이러한 정렬은 예를 들면, 후술하는 바와 같이 배향층에 광을 조사하여 수행할 수 있다. The present application also relates to a substrate, for example a substrate for a liquid crystal film. The term substrate for a liquid crystal film may mean a substrate used to form a liquid crystal film. Exemplary the substrate, the base film; And an alignment layer formed on the substrate. The alignment layer may be a vertical alignment layer, that is, an alignment layer capable of vertically aligning the liquid crystal compound. The alignment layer may include the composition for the photoalignment layer described above. As previously described, the photo-alignment material may be present in an aligned state in the alignment layer. This alignment can be performed, for example, by irradiating the alignment layer with light as described below.
기판에 포함되는 기재 필름은, 광학적으로 등방성인 필름이거나 또는 광학적으로 이방성인 필름, 예를 들면, 위상차 필름이나 시야각 보상 필름 등일 수 있고, 편광판이나 편광자 등과 같이 편광 기능이 있는 필름일 수도 있다.The base film contained in a board | substrate may be an optically isotropic film or an optically anisotropic film, for example, a retardation film, a viewing angle compensation film, etc., and may be a film with a polarizing function, such as a polarizing plate, a polarizer, etc.
기재 필름은, 예를 들면, 예를 들면, 글래스 필름, 플라스틱 필름 또는 액정 필름일 수 있다. 플라스틱 필름으로는, TAC(triacetyl cellulose) 또는 DAC(diacetyl cellulose) 등과 같은 셀룰로오스 수지 필름; COP(cyclo olefin polymer), PE(polyethylene) 또는 PP(polypropylene) 등의 올레핀 필름; PMMA(poly(methyl methacrylate) 등의 아크릴 필름; PC(polycarbonate) 필름; PVA(polyvinyl alcohol) 필름; PES(poly ether sulfone) 필름; PEEK(polyetheretherketon) 필름; PEI(polyetherimide) 필름; PEN(polyethylenemaphthatlate) 필름; PET(polyethyleneterephtalate) 필름 등의 폴리에스테르 필름; PI(polyimide) 필름; PSF(polysulfone) 필름; 또는 불소 수지 필름 등이 예시될 수 있다. 상기 필름들은 통상의 필름 제조 방식에 의해 제조된 것일 수 있다. 필요한 경우에 상기 필름은 일축 또는 이축 연신 내지는 수축에 의해 광학적 이방성이 부여된 것이거나 혹은 광학적으로 등방성인 필름일 수 있다. 기재 필름으로는 필요한 경우에 이 분야에 공지된 액정 필름을 사용할 수도 있다.The base film may be, for example, a glass film, a plastic film, or a liquid crystal film. Examples of the plastic film include cellulose resin films such as triacetyl cellulose (TAC) or diacetyl cellulose (DAC); Olefin films such as cyclo olefin polymer (COP), polyethylene (PE) or polypropylene (PP); Acrylic films such as poly (methyl methacrylate); PC (polycarbonate) films; polyvinyl alcohol (PVA) films; poly ether sulfone (PES) films; polyetheretherketon (PEEK) films; polyetherimide (PEI) films; polyethylenemaphthatlate (PEN) films A polyester film such as polyethylene terephtalate (PET) film, a polyimide (PI) film, a polysulfone (PSF) film, or a fluororesin film, etc. The films may be prepared by a conventional film production method. If necessary, the film may be provided with optical anisotropy by uniaxial or biaxial stretching or contraction, or may be optically isotropic, and as the base film, a liquid crystal film known in the art may be used if necessary. .
기재 필름상에는 배향층이 형성된다. 도 1은 예시적인 기재 필름(10) 및 그 상부에 형성되어 있는 배향층(20)을 포함하는 예시적인 상기 기판을 보여준다. 배향층은, 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 상기 배향층 내에서 광배향성 물질은 소정 방향으로 정렬된 상태로 존재할 수 있으며, 상기 배향층은 수직 배향력, 즉 액정 화합물을 수직 배향시킬 수 있는 특성을 가질 수 있다. 이러한 배향층은, 예를 들면, 후술하는 방식에서와 같이 광배향층용 조성물 또는 그를 사용하여 제조된 코팅액을 코팅 및 건조한 후에 광을 조사하는 방식을 통하여 제조될 수 있다.An orientation layer is formed on a base film. 1 shows an exemplary such substrate comprising an
본 출원은 또한 액정 필름에 대한 것이다. 예시적인 액정 필름은 수직 배향층 및 상기 수직 배향층상에 존재하는 수직 배향 액정층을 포함할 수 있다. 상기 수직 배향 액정층은 상기 기술한 광배향층용 조성물을 포함할 수 있다. 상기 수직 배향층 내의 광배향성 물질은 소정 방향으로 정렬된 상태일 수 있다. 상기 액정 필름은, 예를 들면, 상기 기술한 액정 필름용 기판의 배향층상에 수직 배향 액정층을 형성하여 제조할 수 있다.The present application also relates to a liquid crystal film. An exemplary liquid crystal film may include a vertical alignment layer and a vertical alignment liquid crystal layer present on the vertical alignment layer. The vertically aligned liquid crystal layer may include the composition for the photoalignment layer described above. The photo-orientation material in the vertical alignment layer may be aligned in a predetermined direction. The liquid crystal film can be produced, for example, by forming a vertically aligned liquid crystal layer on the alignment layer of the substrate for a liquid crystal film described above.
용어 수직 배향 액정층은, 그 액정층 내에 존재하는 적어도 일부의 액정이 수직 배향(homeotropic alignment)하고 있는 층을 의미할 수 있다. 예를 들면, 수직 배향 액정층은, 면상 위상차가 10 nm 이하, 9 nm 이하, 8 nm 이하, 7 nm 이하, 6 nm 이하, 5 nm 이하, 4 nm 이하, 3 nm 이하 또는 약 2 nm 이하이고, 또한 약 0.5 nm 이상, 약 0.7 nm 이상, 약 1 nm 이상 또는 약 1.2 nm 이상인 액정층을 의미할 수 있다. 또한, 상기 수직 배향 액정층은 두께 방향 위상차가 50 nm 이상, 60 nm 이상, 70 nm 이상, 80 nm 이상 또는 90 nm 이상인 액정층을 의미할 수 있다. 상기에서 액정층의 두께 방향 위상차의 상한은 특별히 제한되지 않는다. 즉, 상기 두께 방향 위상차는 액정층의 적용 용도를 고려하여, 예를 들면, 액정의 종류를 조절하거나, 혹은 액정층의 두께를 조절하여 자유롭게 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 두께 방향 위상차는 약 500 nm 이하일 수 있다.The term vertically aligned liquid crystal layer may mean a layer in which at least some liquid crystal present in the liquid crystal layer is homeotropically aligned. For example, the vertically aligned liquid crystal layer has a plane phase difference of 10 nm or less, 9 nm or less, 8 nm or less, 7 nm or less, 6 nm or less, 5 nm or less, 4 nm or less, 3 nm or less, or about 2 nm or less. It may also mean a liquid crystal layer of about 0.5 nm or more, about 0.7 nm or more, about 1 nm or more, or about 1.2 nm or more. In addition, the vertically aligned liquid crystal layer may mean a liquid crystal layer having a thickness retardation of 50 nm or more, 60 nm or more, 70 nm or more, 80 nm or more, or 90 nm or more. The upper limit of the thickness direction phase difference of a liquid crystal layer is not specifically limited above. That is, the thickness direction retardation may be freely adjusted by, for example, adjusting the type of liquid crystal or adjusting the thickness of the liquid crystal layer in consideration of the application of the liquid crystal layer. For example, the thickness direction retardation may be about 500 nm or less.
본 명세서에서 액정층의 면상 위상차(Rin)는, 하기 수식 1로 계산되고, 두께 방향의 위상차(Rth)는 하기 수식 2로 계산된다.In the present specification, the planar phase difference Rin of the liquid crystal layer is calculated by the following formula 1, and the phase difference Rth in the thickness direction is calculated by the following formula 2.
[수식 1][Equation 1]
Rin = d × (Nx - Ny)Rin = d × (Nx-Ny)
[수식 2][Equation 2]
Rth = d × (Nz - Ny)Rth = d × (Nz-Ny)
수식 1 및 2에서 Rin은 면상 위상차이고, Rth는 두께 방향의 위상차이며, d는 액정층의 두께이고, Nx, Ny 및 Nz는 각각 액정층의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이다.In Equations 1 and 2, Rin is a plane phase difference, Rth is a phase difference in the thickness direction, d is a thickness of the liquid crystal layer, and Nx, Ny, and Nz are refractive indexes in the x, y, and z axis directions of the liquid crystal layer, respectively.
상기에서 x축은, 예를 들면, 도 2에 나타난 바와 같이, 액정층(100)의 면상의 어느 일 방향을 의미하고, y축은 상기 x축에 수직한 면상의 방향을 의미하며, z축은, 상기 x축과 y축에 의해 형성되는 평면의 법선의 방향, 예를 들면 액정층(100)의 두께 방향을 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 x축은 액정층의 지상축(slow axis)과 평행한 방향이고, y축은 액정층의 진상축(fast axis)과 평행한 방향일 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 용어 굴절률은 약 550 nm 파장의 광에 대한 굴절률이다.In the above, x-axis, for example, as shown in Figure 2, means one direction on the plane of the
하나의 예시에서 상기 액정층은 수직 배향된 액정이 존재하는 영역과 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역을 포함할 수 있다. 일 예시에서 상기 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역은 액정층의 상기 배향층과 접하는 영역에 존재할 수 있다. 후술하는 바와 같이 상기 광배향층용 조성물에 의해 형성된 배향층에 편광된 광, 예를 들면 직선 편광된 광을 조사하고, 수직 배향 액정을 그 상부에서 배향시키면, 배향층과 접하는 계면 부위에 존재하는 액정은 스프레이 배향되고, 그 외의 영역에서는 액정을 수직 배향된다. 상기 배향층을 사용하면, 상기 구조에서 스프레이 배향된 액정이 존재하는 영역의 두께는 매우 작아서 전체적인 액정층의 면상 위상차는 상기와 같이 매우 작은 수치로 나타날 수 있다. 도 3은, 상기와 같이 배향층과 접하는 액정층의 면(300)에 인접하는 액정(도면상의 봉상의 타원체)은 스프레이 배향되어 있고, 나머지 영역의 액정은 수직 배향되어 있는 액정층의 형태를 개념적으로 보여주는 도면이다. 특히 상기 배향층을 사용할 경우에는 후술하는 바와 같이 편광된 광의 조사 방향에 따라서 수직 배향 액정의 배향을 목적에 따라 용이하게 조절할 수 있다.In one example, the liquid crystal layer may include a region in which vertically oriented liquid crystals exist and a region in which spray oriented liquid crystals exist. In one example, the region in which the spray-oriented liquid crystal is present may be in a region in contact with the alignment layer of the liquid crystal layer. As described later, when polarized light, for example, linearly polarized light is irradiated to the alignment layer formed by the composition for the photo-alignment layer, and the vertical alignment liquid crystal is oriented thereon, the liquid crystal present in the interface portion in contact with the alignment layer. Is spray-oriented and the liquid crystal is orientated vertically in the other area | region. When the alignment layer is used, the thickness of the region in which the spray-oriented liquid crystal is present in the structure is very small, so that the phase retardation of the entire liquid crystal layer may be represented as a very small value as described above. 3 is a conceptual view of the shape of the liquid crystal layer in which the liquid crystal (the rod-shaped ellipsoid on the drawing) adjacent to the surface 300 of the liquid crystal layer in contact with the alignment layer as described above is spray-oriented and the liquid crystal in the remaining area is vertically aligned. The figure shows. In particular, in the case of using the alignment layer, the alignment of the vertically aligned liquid crystal can be easily adjusted according to the purpose according to the irradiation direction of the polarized light as described later.
상기 액정층에 포함되는 수직 배향 액정의 종류는 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 공지된 수직 배향 액정 화합물 또는 스프레이 배향이 가능한 액정 화합물이 모두 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 수직 배향 액정 화합물은 중합성 액정 화합물일 수 있다. 이러한 액정 화합물은 수직 배향된 상태로 중합되어 액정층을 형성하고 있을 수 있다. 본 명세서에서 용어 중합성 액정 화합물은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 액정층은 또한 중합성 액정 화합물을 비중합된 상태로 포함하거나, 중합성 비액정 화합물, 안정제, 비중합성 비액정 화합물 또는 개시제 등의 공지의 첨가제를 추가로 포함하고 있을 수 있다.The kind of vertically oriented liquid crystals included in the liquid crystal layer is not particularly limited, and any conventionally known vertically oriented liquid crystal compound or liquid crystal compound capable of spray alignment may be used. In one example, the vertically aligned liquid crystal compound may be a polymerizable liquid crystal compound. Such liquid crystal compounds may be polymerized in a vertically aligned state to form a liquid crystal layer. As used herein, the term polymerizable liquid crystal compound may mean a compound including a moiety capable of exhibiting liquid crystal, for example, a mesogen skeleton and the like, and also including one or more polymerizable functional groups. The liquid crystal layer may further include a polymerizable liquid crystal compound in a non-polymerized state, or may further include a known additive such as a polymerizable non-liquid crystal compound, a stabilizer, a non-polymerizable non-liquid crystal compound, or an initiator.
액정층에 포함되는 중합성 액정 화합물은, 다관능성 중합성 액정 화합물 및/또는 단관능성 중합성 액정 화합물을 포함할 수 있다.The polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal layer may contain a polyfunctional polymerizable liquid crystal compound and / or a monofunctional polymerizable liquid crystal compound.
용어 다관능성 중합성 액정 화합물은, 상기 액정 화합물 중에서 중합성 관능기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 다관능성 중합성 액정 화합물은 중합성 관능기를 2개 내지 10개, 2개 내지 8개, 2개 내지 6개, 2개 내지 5개, 2개 내지 4개, 2개 내지 3개 또는 2개 포함할 수 있다. 또한, 용어 단관능성 중합성 액정 화합물은, 상기 액정 화합물 중에서 하나의 중합성 관능기를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. The term polyfunctional polymerizable liquid crystal compound may mean a compound including two or more polymerizable functional groups in the liquid crystal compound. In one example, the multifunctional polymerizable liquid crystal compound has 2 to 10, 2 to 8, 2 to 6, 2 to 5, 2 to 4, 2 to 3 polymerizable functional groups Or two. In addition, the term monofunctional polymerizable liquid crystal compound may mean a compound including one polymerizable functional group among the liquid crystal compounds.
예를 들면, 상기 중합성 액정 화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.For example, the polymerizable liquid crystal compound may be a compound represented by the following Chemical Formula 1.
[화학식 1][Formula 1]
화학식 1에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R1 내지 R10은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R1 내지 R10 중 적어도 하나는 -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.In Formula 1, A is a single bond, -COO- or -OCO-, and R 1 to R 10 are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, cyano group, nitro group, -OQP or A substituent of Formula 2 or a pair of two adjacent substituents of R 1 to R 5 or a pair of two adjacent substituents of R 6 to R 10 are connected to each other to form a benzene substituted with -OQP, wherein R 1 to At least one of R 10 is -OQP or a substituent of the formula (2) or R 1 to R 5 Of adjacent two substituents or at least one pair of two adjacent substituents of R 6 to R 10 are connected to each other to form a benzene substituted with -OQP, wherein Q is an alkylene group or an alkylidene group, and P Is a polymerizable functional group such as an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
[화학식 2][Formula 2]
화학식 2에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R11 내지 R15는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기 또는 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R11 내지 R15 중 적어도 하나가 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.And R 11 to R 15 are each independently hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group or -OQP, The pair of adjacent two substituents R 11 to R 15 are connected to each other to form benzene substituted with -OQP, wherein at least one of R 11 to R 15 is -OQP, or two adjacent R 11 to R 15 P is an alkylene group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, or a methacryloyl group. A diacrylate group, a acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
화학식 1 및 2에서 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성한다는 것은, 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 전체적으로 -O-Q-P로 치환된 나프탈렌 골격을 형성하는 것을 의미할 수 있다.In Formulas 1 and 2, two adjacent substituents may be linked to each other to form a benzene substituted with -OQP, which may mean that two adjacent substituents are connected to each other to form a naphthalene skeleton substituted with -OQP as a whole. .
화학식 2에서 B의 좌측의 「-」은, B가 화학식 1의 벤젠에 직접 연결되어 있음을 의미할 수 있다."-" On the left side of B in Formula 2 may mean that B is directly connected to benzene of Formula 1.
화학식 1 및 2에서 용어 단일 결합은, A 또는 B로 표시되는 부분에 별도의 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를 들어, 화학식 1에서 A가 단일 결합인 경우, A의 양측의 벤젠이 직접 연결되어 비페닐(biphenyl) 구조를 형성할 수 있다.The term single bond in the formulas (1) and (2) means a case where no separate atom is present in the moiety represented by A or B. For example, when A is a single bond in Formula 1, benzene on both sides of A may be directly connected to form a biphenyl structure.
화학식 1 및 2에서 할로겐으로는, 예를 들면, 염소, 브롬 또는 요오드 등이 예시될 수 있다. As the halogen in the formula (1) and (2), for example, chlorine, bromine or iodine and the like can be exemplified.
본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 의미하거나, 또는, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.As used herein, unless otherwise specified, the term alkyl group means a straight or branched chain alkyl group having, for example, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. Alternatively, for example, it may mean a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms. The alkyl group may be optionally substituted by one or more substituents.
본 명세서에서 용어 알콕시기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term alkoxy group used herein may mean, for example, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted by one or more substituents.
또한, 본 명세서에서 용어 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알킬렌기 또는 알킬리덴기를 의미할 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.In addition, in the present specification, the term alkylene group or alkylidene group may mean, for example, an alkylene group or alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms or 6 to 9 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkylene group or alkylidene group may be, for example, straight-chain, branched-chain or cyclic. In addition, the alkylene group or the alkylidene group may be optionally substituted with one or more substituents.
본 명세서에서 알케닐기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.In the present specification, unless otherwise specified, for example, an alkenyl group may mean an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms. . The alkenyl group may be, for example, linear, branched or cyclic. In addition, the alkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
화학식 1 및 2에서 P는, 예를 들면, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이거나, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있고, 다른 예시에서는 아크릴로일옥시기일 수 있다.In Formulas 1 and 2, P may be, for example, acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group, may be acryloyloxy group or methacryloyloxy group, and in another example It may be an acryloyloxy group.
본 명세서에서 특정 관능기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 옥소기, 옥세타닐기, 티올기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the substituent which may be substituted in the specific functional group in the present invention include alkyl groups, alkoxy groups, alkenyl groups, epoxy groups, oxo groups, oxetanyl groups, thiol groups, cyano groups, carboxyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, Acryloyloxy group, methacryloyloxy group, aryl group, and the like, but the present invention is not limited thereto.
화학식 1 및 2에서 적어도 하나 이상 존재할 수 있는 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기는, 예를 들면, R3, R8 또는 R13의 위치에 존재할 수 있다. 또한, 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 구성하는 치환기는, 예를 들면, R3 및 R4이거나, 또는 R12 및 R13일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2의 잔기에서 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기 이외의 치환기 또는 서로 연결되어 벤젠을 형성하고 있는 치환기 외의 치환기는 예를 들면, 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기일 수 있으며, 다른 예시에서는 염소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기 또는 시아노기일 수 있다.The -OQP, which may be present in at least one of the formulas (1) and (2) or the moiety of the formula (2), may for example be present at the position of R 3 , R 8 or R 13 . In addition, the substituents connected to each other to constitute benzene substituted with -OQP may be, for example, R 3 and R 4 or R 12 and R 13 . Further, substituents other than -OQP or residues of the formula (2) or substituents other than the substituents connected to each other to form benzene in the compound of the formula (1) or the formula (2), for example, hydrogen, halogen, straight chain of 1 to 4 carbon atoms Or an alkoxycarbonyl group including a branched alkyl group, a straight or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group, and in another example Alkoxycarbonyl group or cyano group including chlorine, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a straight or branched chain alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Can be.
액정층은 상기 중합성 액정 화합물 외에도 액정 필름의 제조 시에 통상적으로 사용되는 공지의 첨가제, 예를 계면 활성제, 라디칼 개시제 등을 추가로 포함할 수도 있다. In addition to the polymerizable liquid crystal compound, the liquid crystal layer may further include a known additive commonly used in the manufacture of a liquid crystal film, for example, a surfactant, a radical initiator, and the like.
액정층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 목적하는 두께 방향의 위상차 등을 고려하여 적절하게 선택할 수 있다.The thickness of the liquid crystal layer is not particularly limited and can be appropriately selected in consideration of, for example, a phase difference in the desired thickness direction.
본 출원은 또한 액정 필름의 제조 방법에 대한 것이다. 예시적인 제조 방법은 배향층, 예를 들면, 상기 광배향층용 조성물을 포함하는 배향층에 광, 예를 들면, 직선 편광된 광(linearly polarized light)을 조사하는 것을 포함할 수 있다.The present application also relates to a method for producing a liquid crystal film. An exemplary manufacturing method may include irradiating light, for example, linearly polarized light, to an alignment layer, for example, an alignment layer including the composition for the photoalignment layer.
배향층은, 예를 들면, 상기 기술한 광배향층용 조성물 또는 그를 사용하여 제조한 코팅액을 코팅하고, 건조하여 형성할 수 있다. 상기 코팅을 수행하는 방법 및 그에 의해 형성되는 코팅층의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 도포는, 바 코팅, 콤마 코팅, 스핀 코팅 등의 방식으로 수행할 수 있고, 코팅층의 건조 두께가 약 800 Å 내지 5,000 Å 정도가 되도록 수행될 수 있다.The alignment layer may be formed by, for example, coating the composition for the photoalignment layer described above or a coating solution prepared using the same, and drying the same. The method of carrying out the coating and the thickness of the coating layer formed thereby are not particularly limited. For example, the coating may be performed by a bar coating, a comma coating, a spin coating, or the like, and may be performed such that a dry thickness of the coating layer is about 800 kPa to 5,000 kPa.
코팅액이 용매를 포함하는 경우에 코팅에 이어서 건조를 통해 배향층을 형성할 수 있다. 이 경우 건조의 조건은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 코팅액에 존재하는 용매가 적정한 수준으로 제거될 수 있을 정도의 조건에서 수행할 수 있다. 예를 들면, 건조는 약 25? 내지 150? 범위 내의 온도에서 약 30초 또는 그 이상 정도로 수행할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. When the coating liquid contains a solvent, the alignment layer may be formed through the coating and then drying. In this case, the conditions for drying are not particularly limited, and for example, the drying may be performed under conditions such that the solvent present in the coating liquid can be removed to an appropriate level. For example, drying is about 25? To 150? It may be performed at a temperature within the range of about 30 seconds or more, but is not limited thereto.
배향층의 형성 후에 광, 예를 들면, 직선 편광된 광을 조사하여 광배향성 물질을 정렬시키고, 배향력을 부여할 수 있다. 이러한 경우에, 예를 들면, 조사되는 광의 세기 및 조사 각도를 조절하여 후속하여 형성되는 액정의 배향 방향의 조절이 가능하고, 전술한 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 포함하는 액정층의 형성이 가능하다. 예를 들어, 예를 들어, 광의 조사 시에 조사량을 높게 조절하는 경우에 광의 조사는, 예를 들면, 그 조사 방향이 배향층의 법선과 약 1도 내지 40도, 약 2도 내지 40도, 약 3도 내지 40도, 약 4도 내지 40도, 약 5도 내지 40도, 약 7도 내지 40도, 약 9도 내지 40도, 약 10도 내지 40도, 약 15도 내지 40도 또는 약 15도 내지 35도 정도가 되도록 조절할 수 있다. 이러한 조절을 통하여 상기 기술한 바와 같은 액정층의 형성이 가능하다. 상기에서 조사되는 광의 조사량이 높게 설정된다는 것은, 예를 들면, 조사량을 45 mJ/cm2 이상 또는 50 mJ/cm2 이상 정도로 하는 것을 의미한다. 또한, 상기 조사량의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 70 mJ/cm2 이하 또는 약 60 mJ/cm2 이하일 수 있다. 또한, 상기에서 법선과 조사 방향이 이루는 각도는 배향층 표면에 대한 법선과 조사 방향이 이루는 최소 각도를 의미할 수 있다. 상기 조사량은, 예를 들면, 조사되는 광의 파장이 UVB 범위, 예를 들면, 약 280 nm 내지 320 nm인 경우의 조사량일 수 있다.After formation of the alignment layer, light, for example, linearly polarized light, may be irradiated to align the photo-alignment material and impart orientation force. In this case, for example, by adjusting the intensity and irradiation angle of the irradiated light, it is possible to adjust the alignment direction of the liquid crystal subsequently formed, and to form the liquid crystal layer including the spray-oriented region and the vertically aligned region. This is possible. For example, in the case of adjusting the irradiation amount high at the time of irradiation of light, the irradiation of light, for example, the irradiation direction is about 1 to 40 degrees, about 2 to 40 degrees, About 3 to 40 degrees, about 4 to 40 degrees, about 5 to 40 degrees, about 7 to 40 degrees, about 9 to 40 degrees, about 10 to 40 degrees, about 15 to 40 degrees, or about It can adjust so that it may be about 15 to 35 degrees. Through such adjustment, it is possible to form the liquid crystal layer as described above. The irradiation amount of the light irradiated above is set high, for example, the irradiation amount is 45 mJ / cm 2 or more or 50 mJ / cm 2 It means to do more than enough. In addition, the upper limit of the said irradiation amount is not specifically limited, For example, about 70 mJ / cm <2> Or less than or about 60 mJ / cm 2 . Also, the angle formed by the normal line and the irradiation direction may mean a minimum angle formed by the normal line and the irradiation direction with respect to the alignment layer surface. The irradiation amount may be, for example, an irradiation amount when the wavelength of the irradiated light is in the UVB range, for example, about 280 nm to 320 nm.
한편, 조사되는 광의 세기를 약하게 하는 경우에는 조사 방향이 배향층의 표면의 법선과 실질적으로 평행하게 되도록 조사함으로 해서 상기 언급한 액정층의 형성이 가능하다. 이 경우에 조사되는 광의 세기가 약하게 된다는 것은, 상기 조사되는 광의 조사량이 40 mJ/cm2 이하 또는 35 mJ/cm2 이하인 경우을 의미할 수 있다. 또한, 상기 조사량의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 약 20 mJ/cm2 이상 또는 약 25 mJ/cm2 이상일 수 있다. 상기 조사량은, 예를 들면, 조사되는 광의 파장이 UVB 범위, 예를 들면, 약 280 nm 내지 320 nm인 경우의 조사량일 수 있다.On the other hand, when the intensity of the irradiated light is weakened, the above-mentioned liquid crystal layer can be formed by irradiating such that the irradiation direction is substantially parallel to the normal of the surface of the alignment layer. In this case, that the intensity of the irradiated light becomes weak is that the amount of irradiated light is 40 mJ / cm 2. Or less than 35 mJ / cm 2 This may mean the following. In addition, the upper limit of the said irradiation amount is not specifically limited, For example, about 20 mJ / cm <2> Or at least about 25 mJ / cm 2 . The irradiation amount may be, for example, an irradiation amount when the wavelength of the irradiated light is in the UVB range, for example, about 280 nm to 320 nm.
상기와 같이 배향층에 광을 조사한 후에 그 상부에 액정 코팅액을 도포하여 액정층을 형성할 수 있다. 액정 코팅액은, 이 분야에서 공지된 통상의 방식으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 기술한 중합성 액정 화합물 및 기타 요구되는 첨가제를 적절한 용매 내에서 혼합하여 액정 코팅액을 제조할 수 있다. 액정 코팅액을 적절한 수법을 통해 배향층상에 코팅하고, 필요하다면 건조 공정을 거친 후에 액정 화합물을 배향시켜서 액정층을 형성할 수 있다. 필요하다면, 광의 조사 등을 통하여 액정 화합물을 중합시키는 공정이 또한 수행될 수 있다. 이러한 액정 화합물의 배향 및/또는 중합을 수행하는 방식은 특별히 제한되지 않으며, 이 분야에서 공지되어 있는 방식이 적용될 수 있다. After the light is irradiated to the alignment layer as described above, the liquid crystal coating liquid may be coated on the upper portion thereof to form a liquid crystal layer. The liquid crystal coating liquid can be prepared by conventional methods known in the art. For example, the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound and other required additives may be mixed in an appropriate solvent to prepare a liquid crystal coating liquid. The liquid crystal coating liquid may be coated on the alignment layer through a suitable technique, and if necessary, after passing through a drying process, the liquid crystal compound may be aligned to form a liquid crystal layer. If necessary, a step of polymerizing the liquid crystal compound through irradiation of light or the like may also be performed. The manner in which the alignment and / or polymerization of the liquid crystal compound is performed is not particularly limited, and a method known in the art may be applied.
상기와 같이 제조된 액정 필름은, 예를 들면, 디스플레이 장치용 위상차 필름 또는 시야각 보상 필름이나, 편광자의 보호 필름 등을 포함한 다양한 용도에 적용될 수 있다. The liquid crystal film manufactured as described above may be applied to various applications including, for example, a retardation film or a viewing angle compensation film for a display device, a protective film of a polarizer, and the like.
본 출원은 또한 액정 디스플레이에 대한 것이다. 예시적인 액정 디스플레이는 상기 액정 필름을 포함할 수 있다. 액정 필름은, 예를 들면, 위상차 필름이나 시야각 보상 필름으로서 액정 디스플레이에 포함될 수 있다. The present application also relates to a liquid crystal display. An exemplary liquid crystal display can include the liquid crystal film. The liquid crystal film may be included in the liquid crystal display, for example, as a retardation film or a viewing angle compensation film.
상기 액정 필름은, 전술한 바와 같이 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 포함하며, 또한 각 배향된 영역 내의 액정의 배향 방향을 자유롭게 조절하여 제조할 수 있어서 매우 다양한 용도에서 적합하게 사용될 수 있다. The liquid crystal film includes a spray oriented region and a vertically oriented region as described above, and can be produced by freely adjusting the alignment direction of the liquid crystal in each oriented region, and thus can be suitably used in a wide variety of applications.
이러한 액정 필름이 효과적으로 적용될 수 있는 예로는 횡전계 방식(In-plane switching) 방식의 액정 디스플레이가 예시될 수 있다. 통상적으로 횡전계 방식의 액정 디스플레이의 액정 셀 내의 액정은 완전한 수평 배향이 아니고, 미세하게 경사진(tilted) 수평 배향 상태로 존재한다. 따라서, 통상적인 수직 배향 액정 필름을 사용하여 광학 보상을 하게 되면, 좌우 비대칭 현상이 발생할 수 있다. 그렇지만, 상기 액정 필름의 경우, 상기 횡전계 방식의 액정 디스플레이의 액정 셀 내의 액정의 경사 방향에 맞추어 수직 배향된 액정들의 배향 방향을 조절하여 적용될 수 있고, 이 경우 상기 언급한 좌우 비대칭 문제를 해결할 수 있다.An example in which such a liquid crystal film may be effectively applied may be a liquid crystal display of an in-plane switching method. Typically, the liquid crystal in the liquid crystal cell of the transverse electric field type liquid crystal display is not in a perfect horizontal alignment, but exists in a slightly tilted horizontal alignment state. Therefore, when optical compensation is performed using a conventional vertically aligned liquid crystal film, left and right asymmetry may occur. However, in the case of the liquid crystal film, it can be applied by adjusting the alignment direction of the liquid crystal vertically aligned in accordance with the inclination direction of the liquid crystal in the liquid crystal cell of the transverse electric field type liquid crystal display, in this case can solve the above-mentioned left and right asymmetry problem have.
액정 디스플레이 내에 상기 액정 필름을 포함시키는 방식 등은 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 위상차 필름 또는 시야각 보상 필름의 사용 방식에 준하여 액정 필름을 적용할 수 있다.The method of including the liquid crystal film in the liquid crystal display is not particularly limited, and the liquid crystal film may be applied in accordance with a conventional method of using a retardation film or a viewing angle compensation film.
본 출원은 수직 배향력을 가지는 배향층을 효과적으로 형성할 수 있는 배향층을 구현하는 광배향층용 조성물이 제공된다. 상기 광배향층용 조성물을 사용하면, 액정의 배향 방향을 용이하게 조절할 수 있어서 용도에 따라서 적합한 물성을 나타내는 액정 필름을 자유롭게 제조할 수 있다.The present application provides a composition for a photo-alignment layer that implements an alignment layer that can effectively form an alignment layer having a vertical alignment force. When the composition for photo-alignment layer is used, the orientation direction of a liquid crystal can be adjusted easily, and the liquid crystal film which shows suitable physical properties according to a use can be manufactured freely.
도 1은 예시적인 액정 필름용 기판의 개념도이다.
도 2는 액정층의 x축, y축 및 z축을 설명하기 위한 개념도이다.
도 3은, 액정층 내의 액정의 배향 상태를 개념적으로 표시한 도면이다.1 is a conceptual diagram of an exemplary liquid crystal film substrate.
2 is a conceptual diagram for explaining the x-axis, y-axis and z-axis of the liquid crystal layer.
3 is a view conceptually showing the alignment state of the liquid crystal in the liquid crystal layer.
이하, 본 출원에 따른 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하지만, 본 출원의 범위가 이에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present application will be described in more detail with reference to examples according to the present application and comparative examples according to the present application, but the scope of the present application is not limited thereto.
실시예Example 1. One.
광배향성 물질로서 폴리(5-노보넨-2-메틸-(4-메톡시 신나메이트)) 2 중량부, 극성 바인더로서 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트 1 중량부 및 광개시제(Irgacure 907, Ciba-Geigy사제, 스위스) 0.5 중량부를 용매(시클로펜타논) 약 96.8 중량부에 용해시켜서 배향층용 코팅액을 제조하였다. 그 후 제조된 코팅액을 TAC(Triacetyl cellulose) 필름 상에 건조 후의 두께가 약 0.1 ㎛ 정도가 되도록 도포하고, 70? 정도의 오븐에서 건조시켜서 배향막을 형성하였다. 이어서 배향막이 형성된 TAC 필름을 소정 방향으로 이동시키면서, 고압 수은 램프(80 W/cm) 및 와이어 그리드 편광판을 사용하여 생성한 직선 편광된 자외선을 상기 필름의 진행 방향과 수직한 방향으로 편광 방향이 조절되도록 하여 조사하였다(조사량: 약 30 mJ/cm2, 조사 파장: UVB(약 280 nm 내지 약 320 nm). 상기에서 조사 방향은 배향막의 표면의 법선과 평행하게 되도록 하였으며, 필름을 약 10 m/min 정도의 속도로 이동시키면서 광을 조사하였다. 그 후, 스프레이 배향 가능한 네마틱 봉상 중합성 액정 화합물 95 중량부 및 광개시제(Irgacure 907, Ciba-Geigy사제, 스위스) 5 중량부를 톨루엔에 용해시켜 제조된 액정 코팅액(코팅액 내의 고형분 약 25 중량%)을 배향막 상에 건조 후의 두께가 약 1 ㎛ 정도가 되도록 도포하고, 60? 정도의 오븐에서 2분 정도 열풍 건조시킨 후에 고압 수은 램프(80 W/cm)로 자외선을 조사함으로써 경화시켜서 수직 배향된 액정층을 형성하였다.
2 parts by weight of poly (5-norbornene-2-methyl- (4-methoxy cinnamate)) as a photo-alignment substance, 1 part by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polar binder and a photoinitiator (Irgacure 907, Ciba- 0.5 parts by weight of Geigy, Switzerland) was dissolved in about 96.8 parts by weight of a solvent (cyclopentanone) to prepare a coating solution for an alignment layer. Thereafter, the prepared coating solution was applied onto a TAC (Triacetyl cellulose) film so as to have a thickness of about 0.1 μm after drying, and 70? It dried in the oven of the grade and formed the oriented film. Subsequently, the polarization direction is adjusted in a direction perpendicular to the advancing direction of the film while moving the TAC film on which the alignment layer is formed in a predetermined direction, using a high pressure mercury lamp (80 W / cm) and a wire grid polarizer. (Irradiation: about 30 mJ / cm 2 , irradiation wavelength: UVB (about 280 nm to about 320 nm), where the irradiation direction was parallel to the normal of the surface of the alignment film, and the film was about 10 m / The light was irradiated at a speed of about min, followed by dissolving 95 parts by weight of a spray-alignable nematic rod-like polymerizable liquid crystal compound and 5 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba-Geigy, Switzerland) in toluene. The liquid crystal coating liquid (about 25 wt% of solid content in the coating liquid) was applied onto the alignment film so that the thickness after drying was about 1 μm, and dried by hot air for about 2 minutes in an oven of about 60 °. For curing upon irradiation with ultraviolet rays by a high pressure mercury lamp (80 W / cm) to form a vertical alignment liquid crystal layer.
시험예Test Example 1. One.
실시예 1에서 제조된 액정 필름을 통상적으로 공지된 수직 배향 액정 필름(대조군, △n = 0.1, 액정층 두께: 1 ㎛)과 비교하였다. 구체적으로는 각 필름의 경사각에 따른 위상차(Rin)를 비교하였으며, 상기 위상차는 Axoscan 장비를 사용하여 액정층의 진상축을 회전축으로 하여 공지된 방식으로 평가하였다. 상기 경사각에 따른 위상차는 하기 표 1에 나타나 있다. 하기 표 1의 결과는 각 필름의 경사각에 따른 면상 위상차이며, 각 필름의 두께 방향 위상차는 모두 100 nm로 동일하였다.The liquid crystal film produced in Example 1 was compared with a conventionally known vertically oriented liquid crystal film (control group, Δn = 0.1, liquid crystal layer thickness: 1 μm). Specifically, the retardation (Rin) according to the inclination angle of each film was compared, and the retardation was evaluated in a known manner using the Axoscan equipment using the fast axis of the liquid crystal layer as the rotation axis. The phase difference according to the inclination angle is shown in Table 1 below. The results shown in Table 1 below are in-plane retardation according to the inclination angle of each film, and the thickness direction retardation of each film was the same at 100 nm.
상기 표의 결과로부터 기존 수직 배향 액정 필름(광축: 90도)(대조군)은 경사각 +50도 및 -50도에서 동일한 위상차를 나타내는 반면, 실시예 1의 액정 필름(광축: 약 88도)은 경사각 +50도 및 -50도에서 비대칭적인 위상차를 나타내는 것으로 확인할 수 있다. 또한, 실시예 1의 액정 필름의 광축은 위상차값이 작게 측정되는 방향으로 약 2도 정도 기울어져 있는 것을 확인할 수 있었다. 이에 의하여 스프레이 배향된 영역과 수직 배향된 영역을 가지는 상기 액정층이 효과적으로 형성되어 있음을 확인할 수 있었다.From the results of the above table, the conventional vertically oriented liquid crystal film (optical axis: 90 degrees) (control) shows the same phase difference at an inclination angle of +50 degrees and -50 degrees, whereas the liquid crystal film of Example 1 (optical axis: about 88 degrees) has an inclination angle + It can be seen that the asymmetrical phase difference at 50 degrees and -50 degrees. In addition, it was confirmed that the optical axis of the liquid crystal film of Example 1 was inclined by about 2 degrees in the direction in which the phase difference value was measured small. This confirmed that the liquid crystal layer having the spray oriented region and the vertically oriented region was effectively formed.
10: 기재 필름
20: 배향층
100: 액정층
300: 액정층의 배향층과 접하는 면10: substrate film
20: orientation layer
100: liquid crystal layer
300: surface in contact with the alignment layer of the liquid crystal layer
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Legal Events
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GRNT | Written decision to grant |