KR20130080261A

KR20130080261A - Two-component type thermosetting coating composition

Info

Publication number: KR20130080261A
Application number: KR1020120001080A
Authority: KR
Inventors: 남준현; 김동간; 박찬남; 한종희
Original assignee: 유한회사 피피지코리아
Priority date: 2012-01-04
Filing date: 2012-01-04
Publication date: 2013-07-12
Also published as: KR101365053B1

Abstract

PURPOSE: A two-liquid type thermosetting coating composition is provided to improve the cohesive property of conventional coatings, and to enhance the physical properties of the coating. CONSTITUTION: A two-liquid type thermosetting coating composition contains: a main material (a) formed of a phosphate group containing acrylic resin composition; and a hardener (b) formed of a glycidyl group containing acrylic resin composition, diisocyanate, or polyisocyanate. The main material is the phosphate group containing acrylic resin composition containing 0.1-5.0wt% of acrylic monomer with a phosphate group at a side chain terminal, 5.0-30.0wt% of acrylic monomer with a hydroxyl group, 15.0-50.0wt% of non-functional acrylic monomer, 10-79.4wt% of solvent, and 0.5-5.0wt% of initiator. [Reference numerals] (a) Main material; (A) Two-liquid type coating composition; (AA) Including a phosphate group containing acrylic resin composition obtained from a phosphate group containing acrylic monomer, a hydroxyl group group containing acrylic monomer, and a non-functional acrylic monomer; (b) Hardener; (BB) Including a glycidyl group containing acrylic resin composition obtained from a glycidyl group containing acrylic monomer and a non-functional acrylic monomer, diisocyanate, or polyisocyanate

Description

Two-component thermosetting paint composition {TWO―COMPONENT TYPE THERMOSETTING COATING COMPOSITION}

본 발명은 이액형 열경화성 도료조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 주제(a)로써, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 인산기 함유 아크릴 수지 조성물을 적용하고, 다음으로 경화제(b)로써, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체, 비 관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 구성된 우레탄 경화제를 적용하여 제조함으로써, 부착성과 경도를 향상시킨 이액형 도료 조성물(A)에 관한 것이다.
The present invention relates to a two-component thermosetting paint composition, specifically, as the main component (a), a phosphoric acid group-containing acrylic resin prepared by using an acrylic monomer having a phosphate group added to a side chain terminal, an acrylic monomer having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic monomer. The composition is applied, and then, as a curing agent (b), an acrylic monomer having a glycidyl group added to the side chain terminal, a glycidyl group-containing acrylic resin composition prepared using a non-functional acrylic monomer, and at least one diisocyanate or poly It is related with the two-component coating composition (A) which improved adhesiveness and hardness by manufacturing by applying the urethane hardening agent comprised with isocyanate.

일반적으로, 현재 상용화되고 시판중인 다양한 도료는 각각의 용도에 필요한 다양한 소재와의 부착성이 가장 필수적인 물성적 요소이다. In general, a variety of commercially available and commercially available paints are the most essential physical properties of the adhesion to the various materials required for each application.

따라서, 최근들어 개별 소재 특성에 맞는 다양한 기술적인 상용화 도료제품들과 이를 보조하는 각종 도료 첨가제 그리고 제조방법들이 제안되고 있다.
Therefore, in recent years, various technical commercialized paint products, various paint additives and manufacturing methods that support the same have been proposed.

한편, 상기와 같은 다양한 소재 중에서도 난부착성 소재로 알려진 비철금속 소재의 사용이 점진적으로 증가하는 추세이며, 특히, 경량화와 내구성 등의 물성적 특성을 필요로 하는 휴대전화 , 노트북 , 태블릿 PC 등의 모바일 제품의 급격한 성장과 함께 마그네슘, 알루미늄, 스테인레스 등의 소재에 대한 강한 부착성을 가지면서도 모바일 기기의 특성상 사용 중 발생하는 도막 흠집, 스크래치에 대응할 수 있도록 높은 경도의 코팅에 대한 요구가 갈수록 강해지는 추세이다.
On the other hand, the use of non-ferrous metals, known as difficult-adhesive materials, among the various materials as described above is gradually increasing, and in particular, mobile phones, laptops, tablet PCs, etc. that require physical properties such as light weight and durability. With the rapid growth of products, there is a strong adhesion to materials such as magnesium, aluminum and stainless steel, but the demand for high hardness coatings is becoming stronger to cope with scratches and scratches that occur during use due to the characteristics of mobile devices. to be.

이러한 추세에 부응하여 최근 들어 다양한 기술적 진보가 이루어지고 있다.In response to this trend, various technological advances have been made in recent years.

관련 선행기술로써, 대한민국 등록특허공보 제10-0990724호(비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료)에서는, 글리시딜 메타아크릴레이트를 하이드로실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체와, 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체를 혼합하고, 개시제를 이용하여 글리시딜 함유 아크릴 폴리올을 합성하고, 이어 인산을 글리시딜기와 반응하여 제조된 글리시딜-인산 반응이 완료된 아크릴 수지 조성물을 이용하여 비철금속에 대한 부착성을 높이는 방법을 제안하였다.
As a related prior art, Korean Patent Publication No. 10-0990724 (Acrylic resin composition for nonferrous metal coating, a method for preparing the same and a coating material comprising the same) includes glycidyl methacrylate with a hydrosil group-containing (meth) acrylate monomer. , A non-functional (meth) acrylate monomer is mixed, a glycidyl-containing acrylic polyol is synthesized using an initiator, and then a glycidyl-phosphate reaction is completed. A method of increasing the adhesion to nonferrous metals has been proposed.

상기와 같은 종래의 기술은 인산의 높은 부식력을 이용하여 비철금속 표면을 에칭하여 경화 도막이 소재 표면으로 일부 침투하도록 함으로써, 경화 도막과 비철금속 소재 간의 물리적 결합을 구현하는 것을 목적으로 한다.
The prior art as described above aims to realize a physical bond between the cured coating film and the nonferrous metal material by etching the nonferrous metal surface using a high corrosion force of phosphoric acid to partially penetrate the cured coating film to the material surface.

하지만, 이러한 인산의 에칭 효과를 이용한 도막 부착 방법은 유기 재료로 구성된 아크릴 수지 조성물 내에서 일시적인 초기 부착에는 효과를 발휘하는 장점은 있으나, 무기물인 인산의 특성상 단순한 첨가방식으로 도료에 도입되는 경우 시간이 경과함에 따라 도막 내에서 유기물 성분으로부터 인성분이 상분리 되어 침출 되는 등 오히려 도막과 소재의 분리를 가속화시키는 단점을 가진다.
However, the coating film deposition method using the etching effect of the phosphoric acid has the advantage of exerting an effect on the temporary initial adhesion in the acrylic resin composition composed of organic materials, but in the case of being introduced into the paint by a simple addition method due to the nature of the inorganic phosphoric acid, As it passes, the phosphorus component is separated from the organic component in the coating layer and leached, but rather has a disadvantage of accelerating the separation of the coating film and the material.

아울러, 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 일반적으로 인산과 반응이 용이한 글리시딜기를 함유한 화합물과 반응시켜 아크릴 수지의 내로 도입 시키는 방법들을 제안하고 있으나, 글리시딜기와 반응할 수 있는 카르복실기 관능기를 3개 가진 인산의 특성상 이를 이용하여 글리시딜기를 함유한 아크릴 수지조성물의 제조 후 인산을 도입하여 반응시킬 경우, 최종 아크릴 수지 조성물의 점도가 매우 높게 되거나 또는 반응 중 겔이 발생하는 등 일정한 품질을 가지는 제품을 생산하기 어려운 단점을 가진다. 이러한 이유로 아직 비철금속에 대해 양호한 부착력을 가진 상품이 시장에 출시되지 못하고 있는 실정이다.
In addition, in order to overcome the above disadvantages, in general, a method of introducing a compound containing a glycidyl group which is easily reacted with phosphoric acid to introduce into the acrylic resin, but a carboxyl functional group capable of reacting with a glycidyl group Due to the nature of the phosphoric acid having three, when the acrylic resin composition containing the glycidyl group is prepared by using phosphoric acid after the reaction, the final acrylic resin composition has a very high viscosity or a gel occurs during the reaction. It is difficult to produce a product having a disadvantage. For this reason, products with good adhesion to nonferrous metals are not yet available on the market.

한편, 상기와 관련된 다른 선행기술로써, 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0072918호(비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료) 및 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0104575호(마그네슘 합금의 표면처리방법 및 표면처리된 마그네슘합금)가 공개되어 있다.
On the other hand, as another prior art related to the above, Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2009-0072918 (Acrylic resin composition for non-ferrous metal coating, a manufacturing method and a coating comprising the same) and Republic of Korea Patent Publication No. 10-2009-0104575 (The surface treatment method of magnesium alloy and the magnesium alloy surface-treated) are disclosed.

하지만 상기와 같은 종래기술은, 글리시딜기가 부가된 아크릴 폴리올을 제조한 후, 상기 인산기를 가진 단량체를 후첨하여 인산기를 글리시딜기와 반응시킴으로써 인산기를 아크릴 골격쇄에 도입하여 제조하는 방식으로, 상기와 같이 글리시딜기가 부가된 폴리올을 중간체로 준비하는 예비단계를 거친 후 인산을 도입할 경우, 균일한 반응을 달성하기가 매우 어려우며, 이로 인해 합성되는 수지의 최종 재현 반복성이 매우 취약하여 상업화를 위한 양산 안정성을 달성하기 어려운 문제점이 있었다.
However, in the prior art as described above, after preparing the acrylic polyol to which the glycidyl group is added, by adding a phosphoric acid group to the acrylic backbone chain by adding a monomer having the phosphate group and reacting the phosphate group with the glycidyl group, When phosphoric acid is introduced after a preliminary step of preparing a polyol to which glycidyl groups have been added as described above, it is very difficult to achieve a uniform reaction, and thus, the final reproducibility of the synthesized resin is very weak and commercialized. There was a problem that is difficult to achieve mass production stability for.

아울러, 상기 인산기를 가진 아크릴 단량체의 인산기와 글리시딜기를 반응하여 제조한다고 하여도, 아크릴 단량체의 이중결합이 여전히 남아 있는데, 이럴 경우 상기 종래기술에 따른 일액형 도료 제조시 저장성이 나빠지는 문제점이 있었다.
In addition, even when prepared by reacting the phosphate group and glycidyl group of the acrylic monomer having a phosphate group, the double bond of the acrylic monomer still remains, in which case the problem of poor storage properties when preparing a one-component coating according to the prior art there was.

한편, 일반적으로 비철 금속 소재에 인산기를 사용하는 것은 인산의 소재에 대한 에칭 효과에 의한 부착 개선이 주요 목적이며, 이러한 기술은 통상적인 부착개선의 방법이며 도료에 인산기를 가진 첨가제를 첨가하여 부착성을 높이는 방법이 일반적이지만, 인산을 단순 첨가하는 방식은 장시간 경과시 인산이 도막에서 분리 되거나 침출되어 오히려 도막의 결점을 가져오게 되고, 상기 종래기술은 이러한 단점을 극복하기 위하여 글리시딜기 함유 아크릴 폴리올에 인산기를 도입하여 인의 분리나 침출을 개선하는 것을 목적으로 하였지만, 인산기와 글리시딜기를 미리 반응 시킨 아크릴 수지를 이용하여 도료를 제조하는 방식이므로 단순히 소재에 대한 인산의 에칭효과에 의한 기계적 부착에만 의존함에 따라 그 부착성이 미비한 문제점이 있었다.
On the other hand, in general, the use of phosphate groups in the non-ferrous metal material is the main purpose to improve the adhesion by the etching effect on the material of the phosphoric acid, this technique is a conventional method of improving the adhesion and adhesion by adding an additive having a phosphate group to the paint In general, the method of simply adding phosphoric acid causes phosphoric acid to be separated or leached from the coating film over a long period of time, resulting in a drawback of the coating film, and the prior art has a glycidyl group-containing acrylic polyol to overcome these disadvantages. In order to improve the separation or leaching of phosphorus by introducing phosphoric acid group, the paint is prepared by using acrylic resin which reacted with phosphoric acid group and glycidyl group in advance. As a result, there was a problem of insufficient adhesion.

또한, 상기와 같은 종래의 기술은 일액형 도료 조성물로써, 통상 일액형 도료는 자동차용 도료나 피씨엠 도료에 사용되므로 130~230℃ 의 높은 소부 온도가 필요하며, 이로 인해, 도료의 대부분을 차지하는 저온 소부형 도료에는 사용하지 못하는 문제점이 있었다.
In addition, the prior art as described above is a one-component paint composition, and since a one-component paint is usually used for automotive paints or PC paints, a high baking temperature of 130 to 230 ° C. is required, and thus, occupies most of the paint. There was a problem that can not be used in low-temperature small paint.

: 대한민국 등록특허공보 제10-0990724호 "비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료": Republic of Korea Patent Publication No. 10-0990724 "Acrylic resin composition for non-ferrous metal coating, its manufacturing method and paint comprising the same" : 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0072918호 "비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료": Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2009-0072918 "Acrylic resin composition for nonferrous metal coating, a manufacturing method thereof, and a paint containing the same" : 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0104575호 "마그네슘 합금의 표면처리방법 및 표면처리된 마그네슘합금": Republic of Korea Patent Publication No. 10-2009-0104575 "Surface treatment method and surface treatment magnesium alloy of magnesium alloy"

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 주제와 경화제를 포함하는 이액형 도료 조성물을 제조하되, 먼저 주제(a)로써, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 인산기 함유 아크릴 수지 조성물을 적용하고, 다음으로 경화제(b)로써, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체, 비 관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 구성된 우레탄 경화제를 적용함으로써, 상기 종래기술과 같은 단순한 기계적 부착 외에 추가로 화학적 부착이 가능하여 매우 다양한 소재에 대한 도료의 부착성에 대한 활용이 가능하고, 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체와 비관능성 아크릴 단량체를 이용하므로 균일한 최종 물성을 가진 아크릴레이트 수지 조성물의 제조가 가능할 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 과제로 한다.
The present invention is to solve the above problems, to prepare a two-component coating composition comprising a main agent and a curing agent, first as the main (a), an acrylic monomer having a phosphate group added to the side chain terminal, an acrylic monomer having a hydroxyl group and A phosphoric acid group-containing acrylic resin composition prepared using a nonfunctional acrylic monomer is applied, and then, as a curing agent (b), an acrylic monomer having a glycidyl group added to the side chain terminal and a glycine prepared using a nonfunctional acrylic monomer. By applying a dimethyl group-containing acrylic resin composition and a urethane curing agent composed of one or more diisocyanates or polyisocyanates, chemical adhesion is possible in addition to the simple mechanical adhesion as in the prior art, thereby making it possible to utilize the paint for adhesion to a wide variety of materials. Possible, and the ratio of the acrylic monomer to which the glycidyl group is added Using the functional acrylic monomer because it provides for a two-component thermosetting coating composition that enables the production of the acrylate resin having a uniform final physical properties of the composition can be a challenge.

아울러, 상기 종래기술과 같은 전처리 공정(인산기와 글리시딜기를 미리 반응시키는 공정) 없이, 글리시딜기를 따로 분리하여 우레탄 경화제에 혼합하여 도막의 소부 과정에서 부가되는 열을 이용하여 글리시딜기와 인산기가 반응됨에 따라 강한 화학적 부착을 추가로 구현할 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 다른 과제로 한다.
In addition, without the pretreatment process (step of reacting the phosphate group and glycidyl group in advance) as in the prior art, the glycidyl group by using the heat added in the baking process of the coating film by separating the glycidyl group separately and mixed in the urethane curing agent Another object of the present invention is to provide a two-part thermosetting paint composition capable of further implementing strong chemical adhesion as the phosphate group is reacted.

또한, 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체의 함량을 손쉽게 조절하여 제조가 가능하므로 우레탄 경화제에 브랜딩하는 글리시딜기 함유 아크릴레이트 수지 조성물의 함량을 손쉽게 조절가능하며, 이로 인해 주제의 인산기와 반응할 수 있는 충분한 글리시딜기를 용이하게 조절하여 포함시킬 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
In addition, since the content of the acrylic monomer to which glycidyl group is added can be easily controlled, the content of the glycidyl group-containing acrylate resin branded in the urethane curing agent can be easily controlled, thereby reacting with the phosphate group of the subject. It is another object of the present invention to provide a two-part thermosetting paint composition which can be easily adjusted to include sufficient glycidyl groups.

한편, 상기와 같은 주제(a)와 경화제(b)를 이용하여 이액형 도료 조성물(A)을 제조함으로써, 일반적인 경화제의 이소시아네이트와 주제의 수산기 간의 우레탄 반응에 추가로, 도막의 소부 과정에서 인산기와 글리시딜기의 반응을 통해 얻어지는 가교 결합으로 인해 일반적인 우레탄 경화제를 사용한 도료의 도막 경도에 비해 우수한 경도의 경화도막을 확보할 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
On the other hand, by producing a two-part coating composition (A) using the above-mentioned main body (a) and the curing agent (b), in addition to the urethane reaction between the isocyanate of the general curing agent and the main hydroxyl group, the phosphoric acid group in the baking process of the coating film Another object of the present invention is to provide a two-component thermosetting coating composition which enables to secure a cured coating film having excellent hardness compared to the coating film hardness of a paint using a general urethane curing agent due to the crosslinking obtained through the reaction of glycidyl group.

아울러, 일반적으로 도료의 부착성이 개선되면 내식성, 내화학성, 내알칼리성, 내염수 분무성 등의 전반적인 도료 물성의 향상을 달성할 수 있는데, 본 발명은 기존의 도료가 보여주는 부착성능보다 향상된 부착성능을 구현할 수 있음에 따라 상기와 같은 도료의 제반 물성을 더욱 향상시킬 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
In addition, in general, when the adhesion of the paint is improved, it is possible to achieve improvement in overall paint properties such as corrosion resistance, chemical resistance, alkali resistance, and saline spray resistance, and the present invention provides improved adhesion performance than the adhesion performance exhibited by conventional paints. Another object of the present invention is to provide a two-part thermosetting paint composition which can further improve the overall physical properties of the paint as described above.

또한, 도료에 있어 경화 도막의 경도 개선은 가공성과 굴곡성등과 같은 도막의 유연성이 필요한 도막 특성과는 반대적인 특성이나, 상기와 같은 주제(a)와 경화제(b)를 이용하여 제조된 이액형 도료 조성물(A)은 기계적, 화학적 부착과 가교밀도의 증가를 통해 도막 경도가 개선됨에 따라 가공성 및 굴곡성 등의 도막 특성까지 종래의 도료에 비해 매우 개선될 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
In addition, the improvement of the hardness of the cured coating film in the coating material is opposite to the coating film characteristics requiring flexibility of the coating film, such as workability and flexibility, but is a two-component type produced by using the above-described main materials (a) and hardeners (b). The coating composition (A) provides a two-component thermosetting coating composition that can be improved significantly compared to conventional coatings, such as workability and flexibility, as the coating film hardness is improved by increasing mechanical and chemical adhesion and crosslinking density. Let's do another task.

또한, 금속, 비철금속, 유리, 프라스틱등 도료가 적용되는 다양한 소재에 매우 우수한 부착 특성을 가지기 때문에 전착 전처리 또는 기타 전처리 공정 없이 하도, 중도와 같은 도장 공정을 삭제하고, 상도 도장만으로도 양호한 부착성을 가진 도막을 형성 할 수 있도록 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 제공함을 또 다른 과제로 한다.
In addition, since it has very excellent adhesion properties to various materials to which metals, nonferrous metals, glass, and plastics are applied, it eliminates the coating process such as undercoat and intermediate without electrodeposition pretreatment or other pretreatment processes, and has good adhesion with only top coat. Another object of the present invention is to provide a two-part thermosetting paint composition capable of forming a coating film.

본 발명은 주제와 경화제를 포함하여 구성되는 이액형 도료 조성물에 있어서,The present invention is a two-component coating composition comprising a main body and a curing agent,

인산기 함유 아크릴 수지 조성물로 이루어지는 주제(a)와,The main body (a) which consists of a phosphoric acid group containing acrylic resin composition,

글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및, 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어지는 경화제(b)를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 이액형 열경화성 도료조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
A two-component thermosetting coating composition comprising a glycidyl group-containing acrylic resin composition and a curing agent (b) made of diisocyanate or polyisocyanate is a solution for the problem.

한편, 상기 주제(a)는, 아크릴 단량체 0.1 ~ 5.0 중량%, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 5.0 ~ 30.0 중량%, 비관능성 아크릴 단량체 15.0 ~ 50.0 중량%, 용제 10 ~ 79.4 중량% 및 개시제 0.5 ~ 5.0 중량%를 포함하여 이루어지는 인산기 함유 아크릴 수지 조성물인 것이 바람직하다.
On the other hand, the main ingredient (a) is 0.1 to 5.0% by weight of acrylic monomer, 5.0 to 30.0% by weight of acrylic monomer having hydroxyl group, 15.0 to 50.0% by weight of nonfunctional acrylic monomer, 10 to 79.4% by weight of solvent and 0.5 to 5.0% of initiator It is preferable that it is a phosphoric acid group containing acrylic resin composition containing%.

이때, 상기 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체는, 아래 화학식 1과 같은 구조를 가지는 것이 바람직하다.
At this time, it is preferable that the acrylic monomer to which the phosphate group is added to the said side chain terminal has a structure like following formula (1).

(화학식 1)(Formula 1)

상기 화학식 1에서 R1, R2는 수소기를 포함한 알킬 그룹이며,In Formula 1, R1 and R2 are alkyl groups including a hydrogen group,

m의 평균값은 0 ~ 2, n의 평균값은 0 ~ 2.5임.
The average value of m is 0 to 2, and the average value of n is 0 to 2.5.

아울러, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체는, 하이드로시 에틸(메타)아크릴레이트, 하이드로시 프로필(메타)아크릴레이트, 하이드로시 부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 메타아크릴레이트 또는 카프로락톤 개질 하이드로시(메타)아크릴레이트단량체 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the acryl monomer which has the said hydroxyl group is hydrosethyl ethyl (meth) acrylate, hydrosyl propyl (meth) acrylate, hydrosyl butyl (meth) acrylate, 2-hydroxy methacrylate, or caprolactone modified hydrosyl. It is preferable to select and use together 1 or more types from a (meth) acrylate monomer.

또한, 상기 비관능성 아크릴 단량체는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 노르말부틸메타아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴, 아크릭아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 또는 디프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트를 포함하는 (메타)아크릴레이트 단량체 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the said nonfunctional acryl monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and normal butyl. Methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate , 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, methylaminoethyl (meth) acrylate , At least one selected from the group of (meth) acrylate monomers containing dimethylaminoethyl (meth) acrylate or dipropylaminoethyl (meth) acrylate, That for preferred.

또한, 상기 주제(a)에 사용되는 용제는, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀룰로스 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트 또는 3-메톡시 부틸아세테이트를 포함하는 아세테이트류 용제와, 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논 또는 이소포론을 포함하는 케톤류 또는, 글라이콜 에테르류, 글라이콜 에테르 에스테르류, 방향족 탄화수소계 용제를 포함하는 용액중합이 가능한 용제 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the solvent used for the said subject (a) is an acetate solvent containing methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate, or 3-methoxy butyl acetate, and diacetone alcohol, methyl Ketones containing ethyl ketone, cyclohexanone or isophorone, or a solvent group capable of solution polymerization including glycol ethers, glycol ether esters and aromatic hydrocarbon solvents are selected and used in combination. It is preferable to use.

한편, 상기 경화제(b)는, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체 0.5 ~ 10.0 중량%, 비관능성 아크릴 단량체 10.0 ~ 30.0 중량%, 용제 15 ~ 79 중량%, 개시제 0.5 ~ 5.0 중량%를 포함하여 이루어지는 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 10 ~ 40 중량%를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.
On the other hand, the curing agent (b) is 0.5 to 10.0% by weight of the acrylic monomer having a glycidyl group added to the side chain terminal, 10.0 to 30.0% by weight of the non-functional acrylic monomer, 15 to 79% by weight of the solvent, 0.5 to 5.0% by weight of the initiator It is preferable that the glycidyl group-containing acrylic resin composition and diisocyanate or polyisocyanate 10 to 40% by weight are included.

아울러, 상기 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체는, 아래 화학식 2과 같은 구조를 가지는 것이 바람직하다.
In addition, it is preferable that the acrylic monomer to which the glycidyl group is added to the said side chain terminal has a structure similar to following formula (2).

(화학식 2)(Formula 2)

또한, 상기 비관능성 아크릴 단량체는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 노르말부틸메타아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴을 포함하는 글리시딜기와 반응하지 않는 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the said nonfunctional acryl monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and normal butyl. Non-functional (meth) that does not react with glycidyl groups including methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile It is preferable to select and use together 1 or more types from the acrylate monomer group.

또한, 상기 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트는, 이소시아네이트로써, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸-HDI(TMDI), 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트(MPDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 1,3- 및 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 (H6XDI), 비스(이소시아나토메틸)노르보르난 (NBDI), 3(4)-이소시아나토메틸-1-메틸-시클로헥실 이소시아네이트 (IMCI), 4,4'-비스(이소시아나토시클로헥실)메탄 (H12MDI) 또는 이들 디이소시아네이트 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the said diisocyanate or polyisocyanate is an isocyanate, For example, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethyl-HDI (TMDI), 2-methylpentane-1,5- diisocyanate (MPDI), isophorone diisocyanate (IPDI) , 1,3- and 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H6XDI), bis (isocyanatomethyl) norbornane (NBDI), 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methyl It is preferable to select and use together at least 1 type from -cyclohexyl isocyanate (IMCI), 4,4'-bis (isocyanato cyclohexyl) methane (H12MDI), or these diisocyanate.

또한, 상기 경화제(b)에 사용되는 용제는, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀룰로스 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트 또는 3-메톡시 부틸아세테이트를 포함하는 아세테이트류 용제와, 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논 또는 이소포론을 포함하는 케톤류 또는, 방향족 탄화수소계 용제를 포함하는 용액중합이 가능한 용제 군에서 이소시아네이트와 반응할 수 있는 알코올 관능기를 포함하지 않은 것을 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the solvent used for the said hardening | curing agent (b) is an acetate solvent containing methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate, or 3-methoxy butyl acetate, and diacetone alcohol, methyl Ketones containing ethyl ketone, cyclohexanone, or isophorone, or in the group of solvents capable of solution polymerization containing an aromatic hydrocarbon solvent, include at least one selected from alcohol groups capable of reacting with isocyanates. It is preferable to use.

한편, 상기 주제(a)와 경화제(b)에 사용되는 개시제는, 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부틸니트릴 또는 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴를 포함하는 중합 개시제 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
On the other hand, the initiators used in the subject (a) and the curing agent (b) are benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpibarate, tertiary amyl perbenzoate, ter Sheryl amylperoxyacetate, dietary millperoxide, tertary amylperoxy neodecanoate, tertary butylperoxy neodecanoate, tertary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis iso It is preferable to select and use together at least 1 type from the polymerization initiator group containing butyl nitrile or 2.2- azobis methylbutyronitrile.

본 발명은 주제와 경화제를 포함하는 이액형 도료 조성물을 제조하되, 먼저 주제(a)로써, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 인산기 함유 아크릴 수지 조성물을 적용하고, 다음으로 경화제(b)로써, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체, 비 관능성 아크릴 단량체를 이용하여 제조된 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 구성된 우레탄 경화제를 적용함으로써, 상기 종래기술과 같은 단순한 기계적 부착 외에 추가로 화학적 부착이 가능하여 매우 다양한 소재에 대한 도료의 부착성에 대한 활용이 가능하고, 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체와 비관능성 아크릴 단량체를 이용하므로 균일한 최종 물성을 가진 아크릴레이트 수지 조성물의 제조가 가능할 수 있도록 하는 장점이 있다.
The present invention prepares a two-part coating composition comprising a main agent and a curing agent, but first, as the main agent (a), a phosphoric acid group prepared using an acrylic monomer having a phosphate group added to a side chain terminal, an acrylic monomer having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic monomer. The containing acrylic resin composition was applied, and then, as a curing agent (b), an acrylic monomer to which a glycidyl group was added at the side chain terminal, a glycidyl group-containing acrylic resin composition prepared using a non-functional acrylic monomer, and one or more di By applying a urethane curing agent composed of isocyanate or polyisocyanate, it is possible to apply chemical coating in addition to the simple mechanical adhesion as in the prior art, and to utilize the adhesion of paint to a wide variety of materials, and glycidyl group-added acrylic Uniform monomers due to the use of monomers and non-functional acrylic monomers There is an advantage to enable the production of the acrylate resin composition having a species property.

아울러, 상기 종래기술과 같은 전처리 공정(인산기와 글리시딜기를 미리 반응시키는 공정) 없이, 글리시딜기를 따로 분리하여 우레탄 경화제에 혼합하여 도막의 소부 과정에서 부가되는 열을 이용하여 글리시딜기와 인산기가 반응됨에 따라 강한 화학적 부착을 추가로 구현할 수 있도록 하는 장점이 있다.
In addition, without the pretreatment process (step of reacting the phosphate group and glycidyl group in advance) as in the prior art, the glycidyl group by using the heat added in the baking process of the coating film by separating the glycidyl group separately and mixed in the urethane curing agent As the phosphate group is reacted, there is an advantage to further implement a strong chemical attachment.

또한, 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체의 함량을 손쉽게 조절하여 제조가 가능하므로 (아크릴 수지 총 중량에 대하여 글리시딜기를 가진 아크릴 단량체 함량0.5~10%) 우레탄 경화제에 브랜딩하는 글리시딜기 함유 아크릴레이트 수지 조성물의 함량을 손쉽게 조절가능하며, 이로 인해 주제의 인산기와 반응할 수 있는 충분한 글리시딜기를 용이하게 조절하여 포함시킬 수 있도록 하는 장점이 있다.
In addition, it is possible to easily control the content of the acrylic monomer to which the glycidyl group is added (acrylic monomer content of 0.5 ~ 10% with glycidyl group relative to the total weight of the acrylic resin) glycidyl group-containing acrylic branded to the urethane curing agent The content of the rate resin composition can be easily adjusted, and thus there is an advantage in that it can be easily adjusted to include sufficient glycidyl groups that can react with the phosphate group of the subject.

한편, 상기와 같은 주제(a)와 경화제(b)를 이용하여 이액형 도료 조성물(A)을 제조함으로써, 일반적인 경화제의 이소시아네이트와 주제의 수산기 간의 우레탄 반응에 추가로, 도막의 소부 과정에서 인산기와 글리시딜기의 반응을 통해 얻어지는 가교 결합으로 인해 일반적인 우레탄 경화제를 사용한 도료의 도막 경도에 비해 우수한 경도의 경화도막을 확보할 수 있도록 하는 장점이 있다.
On the other hand, by producing a two-part coating composition (A) using the above-mentioned main body (a) and the curing agent (b), in addition to the urethane reaction between the isocyanate of the general curing agent and the main hydroxyl group, the phosphoric acid group in the baking process of the coating film Due to the crosslinking obtained through the reaction of glycidyl group, there is an advantage to ensure a cured coating film of excellent hardness compared to the coating film hardness of the paint using a general urethane curing agent.

아울러, 일반적으로 도료의 부착성이 개선되면 내식성, 내화학성, 내알칼리성, 내염수 분무성 등의 전반적인 도료 물성의 향상을 달성할 수 있는데, 본 발명은 기존의 도료가 보여주는 부착성능보다 향상된 부착성능을 구현할 수 있음에 따라 상기와 같은 도료의 제반 물성을 더욱 향상시킬 수 있도록 하는 장점이 있다.
In addition, in general, when the adhesion of the paint is improved, it is possible to achieve improvement in overall paint properties such as corrosion resistance, chemical resistance, alkali resistance, and saline spray resistance, and the present invention provides improved adhesion performance than the adhesion performance exhibited by conventional paints. As it can be implemented there is an advantage to further improve the overall physical properties of the paint as described above.

또한, 도료에 있어 경화 도막의 경도 개선은 가공성과 굴곡성등과 같은 도막의 유연성이 필요한 도막 특성과는 반대적인 특성이나, 상기와 같은 주제(a)와 경화제(b)를 이용하여 제조된 이액형 도료 조성물(A)은 기계적, 화학적 부착과 가교밀도의 증가를 통해 도막 경도가 개선됨에 따라 가공성 및 굴곡성 등의 도막 특성까지 종래의 도료에 비해 매우 개선될 수 있도록 하는 장점이 있다.
In addition, the improvement of the hardness of the cured coating film in the coating material is opposite to the coating film characteristics requiring flexibility of the coating film, such as workability and flexibility, but is a two-component type produced by using the above-described main materials (a) and hardeners (b). The coating composition (A) has an advantage that the coating film properties such as workability and bendability can be greatly improved as compared with the conventional paint as the coating film hardness is improved by increasing mechanical, chemical adhesion and crosslinking density.

또한, 금속, 비철금속, 유리, 프라스틱등 도료가 적용되는 다양한 소재에 매우 우수한 부착 특성을 가지기 때문에 전착 전처리 또는 기타 전처리 공정 없이 하도, 중도와 같은 도장 공정을 삭제하고, 상도 도장만으로도 양호한 부착성을 가진 도막을 형성 할 수 있도록 하는 장점이 있다.
In addition, since it has very excellent adhesion properties to various materials to which metals, nonferrous metals, glass, and plastics are applied, it eliminates the coating process such as undercoat and intermediate without electrodeposition pretreatment or other pretreatment processes, and has good adhesion with only top coat. There is an advantage to form a coating film.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이액형 열경화성 도료조성물의 구성을 설명하기 위한 도면1 is a view for explaining the configuration of the two-component thermosetting paint composition according to an embodiment of the present invention

상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 이액형 열경화성 도료조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
The present invention for achieving the above effect relates to a two-component thermosetting paint composition, and only parts necessary for understanding the technical configuration of the present invention will be described, and descriptions of other parts will be omitted so as not to distract from the gist of the present invention. It should be noted that.

이하 본 발명에 따른 이액형 열경화성 도료조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the two-part thermosetting paint composition according to the present invention will be described in detail.

본 발명은 도 1에 도시된 바와 같이, 인산기 함유 아크릴 수지 조성물로 이루어지는 주제(a)와, 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및, 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어지는 경화제(b)를 포함하여 이액형 열경화성 도료조성물(A)을 구성하는 것을 특징으로 한다.
As shown in Fig. 1, the present invention comprises a two-component thermosetting composition comprising a main component (a) made of a phosphoric acid group-containing acrylic resin composition, a glycidyl group-containing acrylic resin composition, and a curing agent (b) made of diisocyanate or polyisocyanate. It is characterized by comprising a paint composition (A).

먼저, 상기 주제(a)에 대해 구체적으로 설명하면, 상기 주제(a)는, 아크릴 단량체 0.1 ~ 5.0 중량%, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 5.0 ~ 30.0 중량%, 비관능성 아크릴 단량체 15.0 ~ 50.0 중량%, 용제 10 ~ 79.4 중량% 및 개시제 0.5 ~ 5.0 중량%를 포함하여 이루어지는 인산기 함유 아크릴 수지 조성물을 적용한다.
First, the specific description of the main body (a), the main body (a) is 0.1 to 5.0% by weight of the acrylic monomer, 5.0 to 30.0% by weight of the acrylic monomer having a hydroxyl group, 15.0 to 50.0% by weight of the non-functional acrylic monomer, The phosphoric acid group containing acrylic resin composition containing 10-79.4 weight% of solvents, and 0.5-5.0 weight% of initiators is applied.

본 발명에서 사용되는 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체는, 본 발명의 본연의 목적중 하나인 인산의 에칭효과에 의한 기계적 부착 확보와 추가로 글리시딜기와의 반응을 통해 견고한 화학적 부착을 구현하기 위하여 첨가되는 것으로, 아래 화학식 1과 같은 구조를 가지며, 2-메타아크릴로일옥시에틸 에시드 포스페이트 (2-Methacryloyloxyethyl acid phosphate) 등을 적용할 수 있다.
The acrylic monomer to which the phosphate group is added to the side chain terminal used in the present invention, secures mechanical adhesion by the etching effect of phosphoric acid, which is one of the inherent objects of the present invention, and additionally realizes strong chemical adhesion through reaction with glycidyl groups. To be added in order to have a structure as shown in formula (1) below, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (2-Methacryloyloxyethyl acid phosphate) and the like can be applied.

(화학식 1)(Formula 1)

이때, 상기 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 인산의 함량이 적어 소재에 대한 충분한 에칭효과를 확보하기 어렵다는 문제가 있으며, 5.0 중량%를 초과할 경우, 함유 되어 있는 무기인 성분이 공중합되는 유기 아크릴 단량체와 가질 수 있는 상용성의 범위를 넘어서게 되어 최종 아크릴 수지 중합물이 외관이 불투명해지는 불량이 발생하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the acrylic monomer to which the phosphate group is added to the side chain end is less than 0.1% by weight, there is a problem that it is difficult to ensure a sufficient etching effect on the material due to the small amount of phosphoric acid, when it exceeds 5.0% by weight, There is a problem that a defect that the component of the inorganic resin is copolymerized with the organic acrylic monomer to be copolymerized and can have a final appearance of the acrylic resin polymer becomes opaque.

본 발명에서 사용되는 수산기를 갖는 아크릴 단량체는, 이액형 우레탄 경화제인 이소시아네이트와의 가교결합을 위해 첨가되는 것으로, 하이드로시 에틸(메타)아크릴레이트, 하이드로시 프로필(메타)아크릴레이트, 하이드로시 부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 메타아크릴레이트 또는 카프로락톤 개질 하이드로시(메타)아크릴레이트단량체 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.The acrylic monomer which has a hydroxyl group used by this invention is added for crosslinking with the isocyanate which is a two-component urethane hardening | curing agent, At least one of hydroethyl ethyl (meth) acrylate, hydrocypropyl (meth) acrylate, hydrobutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy methacrylate or caprolactone modified hydroxy (meth) acrylate monomer Can be selected and used in combination.

이때, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체의 함량이 5.0 중량% 미만일 경우, 우레탄 경화제인 이소시아네이트와 가교 결합을 할 수 있는 수산기의 함량이 너무 적어 제품화 하였을때, 경도와 같은 기계적 물성 뿐만 아니라 내알카리성 및 내산성과 같은 물성이 높은 가교밀도를 가진 도막에 비해 취약해지는 하는 문제가 있으며, 30.0 중량%를 초과할 경우, 수산기의 당량에 대하여 당량으로 사용되는 고가의 이소시아네이트 경화제의 사용량이 부가적으로 상승하게 되어 전체적인 도료의 단가가 올라가는 문제가 있다.At this time, when the content of the acrylic monomer having a hydroxyl group is less than 5.0% by weight, when the content of the hydroxyl group capable of crosslinking with the isocyanate which is a urethane curing agent is too small, when commercialized, not only mechanical properties such as hardness, but also alkali resistance and acid resistance There is a problem in that the same physical properties are weak compared to the coating film having a high crosslinking density, and when it exceeds 30.0% by weight, the amount of the expensive isocyanate curing agent used as an equivalent to the equivalent of hydroxyl groups is additionally increased, so that the overall coating There is a problem that the unit price of the rise.

아울러, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체의 수산기의 함량은 30 ~ 120mgKOH/g이 바람직하며, 상기 수산기의 함량이 30mgKOH/g 미만일 경우, 충분한 가교결합을 위한 수산기의 함량이 부족하여 이렇게 제조된 경화 도막은 일반적인 이액형 열경화성 도료에서 필요한 경도와 같은 기계적물성과 내수성과 같은 화학적 물성을 만족시키지 못하는 문제가 있으며, 120mgKOH/g를 초과할 경우, 이소시아네이트 경화제와 반응 하여 생성되는 가교 결합 밀도가 조밀하여 도막의 유연성이 저하되고 결과적으로 굴곡성 및 가공성과 같은 물성이 나빠지는하는 문제가 있다.
In addition, the content of the hydroxyl group of the acrylic monomer having a hydroxyl group is preferably 30 ~ 120mgKOH / g, when the content of the hydroxyl group is less than 30mgKOH / g, the cured coating film prepared in this way lacking the content of hydroxyl groups for sufficient crosslinking In general, two-component thermosetting paints do not satisfy the mechanical properties such as hardness and chemical properties such as water resistance. If it exceeds 120 mgKOH / g, the crosslink density generated by reacting with isocyanate curing agent is dense, resulting in the flexibility of the coating film. There is a problem that this is lowered and, as a result, the physical properties such as flexibility and workability deteriorate.

본 발명에서 사용되는 비관능성 아크릴 단량체는, 다양한 소재의 부착을 목적으로 하는 본 발명의 의도와 부합하기 위하여 각각의 아크릴 단량체가 가진 고유의 특성을 가진 아크릴 공중합물을 제조하여 도료의 최종 물성을 용이하게 조절하기 위해 첨가되는 것으로, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 노르말부틸메타아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴, 아크릭아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 또는 디프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트를 포함하는 (메타)아크릴레이트 단량체 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.Non-functional acrylic monomer used in the present invention, in order to meet the intention of the present invention for the purpose of the attachment of a variety of materials to prepare an acrylic copolymer having the unique properties of each acrylic monomer to facilitate the final physical properties of the paint Is added to adjust the Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, normal butyl methacrylate, isobornyl (meth) Acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) Acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate Or in the (meth) acrylate monomer group containing dipropylaminoethyl (meth) acrylate, 1 or more types can be selected and used together.

이때, 상기 비관능성 아크릴 단량체의 함량이 15.0 중량% 미만일 경우, 각각의 비관능성 단량체가 가진 고유의 물성을 확보하기에는 그 사용량이 너무 적다는 문제가 있으며, 50.0 중량%를 초과할 경우, 본 발명에서 달성 하고자 하는 인산기와 글리시딜기 간의 결합 및 수산기와 이소시아네이트간의 결합을 위한 인산기가 부가된 아크릴 단량체 및 수산기를 갖는 아크릴 단량체의 함량을 적절히 조절 하는 것이 어려워 본 발명에서 달성하고자 하는 부착성 및 제반 물성을 확보하기가 용이 하지 않다 문제가 있다.
At this time, when the content of the non-functional acrylic monomer is less than 15.0% by weight, there is a problem that the amount of use is too small to ensure the inherent physical properties of each non-functional monomer, when it exceeds 50.0% by weight, in the present invention It is difficult to properly control the content of the acrylic monomer having a phosphate group and the hydroxyl monomer to which the bond between the phosphate group and the glycidyl group and the hydroxyl group and the isocyanate are added, and the adhesion and physical properties to be achieved in the present invention. There is a problem that is not easy to secure.

본 발명의 주제(a)에 사용하는 용제는, 아크릴 단량체의 용액중합을 이용한 공중합시 적절한 비점 확보와 최종 공중합물의 점도 조절을 위해 첨가되는 것으로, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀룰로스 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트 또는 3-메톡시 부틸아세테이트를 포함하는 아세테이트류 용제와, 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논 또는 이소포론을 포함하는 케톤류 또는, 글라이콜 에테르류, 글라이콜 에테르 에스테르류, 방향족 탄화수소계 용제를 포함하는 용액중합이 가능한 용제 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.The solvent used in the subject matter (a) of the present invention is added to ensure proper boiling point and control the viscosity of the final copolymer when copolymerizing the solution monomer of the acrylic monomer, Acetate solvents containing methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate or 3-methoxy butyl acetate, and ketones containing diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or isophorone Alternatively, at least one selected from the group of solvents capable of solution polymerization including glycol ethers, glycol ether esters, and aromatic hydrocarbon solvents can be used in combination.

이때, 상기 주제(a)에 사용하는 용제의 함량이 10 중량% 미만일 경우, 최종 아크릴 공중합물의 점도가 매우 높아 도료의 제조시 다량의 희석 용제를 사용해야하는 문제가 있으며, 79.4 중량%를 초과할 경우, 최종 아크릴 공중합물에 포함된 유기 휘발 용제가 이미 유기 휘발 용제(VOC)규제를 만족하지 못하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the solvent used in the subject (a) is less than 10% by weight, the viscosity of the final acrylic copolymer is very high, there is a problem that a large amount of diluent solvent should be used in the preparation of the paint, if it exceeds 79.4% by weight There is a problem that the organic volatile solvent included in the final acrylic copolymer does not satisfy the organic volatile solvent (VOC) regulation.

본 발명의 주제(a)에 사용하는 개시제는 본 발명과 같이 아크릴 단량체들을 이용하여 공중합하는 용액중합의 경우, 아크릴 단량체의 불포화 이중결합간의 라디칼 중합을 위해 첨가되는 것으로, 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부틸니트릴 또는 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴를 포함하는 중합 개시제 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.Initiator used in the subject (a) of the present invention is added for radical polymerization between unsaturated double bonds of acrylic monomers in the case of solution polymerization copolymerized using acrylic monomers as in the present invention, Benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpirate, tertiary amyl perbenzoate, tertiary amyl peroxy acetate, tertiary mill peroxide, tertiary amyl peroxy neode In the group of polymerization initiators comprising canoate, tertiary butylperoxyneodecanoate, tertiary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis isobutylnitrile or 2.2-azobis methylbutyronitrile More than one species can be selected and used in combination.

이때, 상기 주제(a)에 사용하는 개시제의 함량이 0.5 중량% 미만일 경우, 생성되는 라디칼의 개수가 너무 작아 높은 중량 평균 분자량과 고점도를 가진 아크릴 공중합물이 제조 되는 문제가 있으며, 5.0 중량%를 초과할 경우, 아크릴 단량체에 비하여 고가인 개시제의 함량으로 인하여 제조 경비가 증가하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the initiator used in the subject (a) is less than 0.5% by weight, there is a problem that an acrylic copolymer having a high weight average molecular weight and high viscosity is produced so small that the number of radicals produced is 5.0% by weight. If exceeded, there is a problem that the manufacturing cost increases due to the content of the initiator is expensive compared to the acrylic monomer.

한편, 상기와 같이 구성되는 인산기 함유 아크릴 수지 조성물의 고형분은40 ~ 70 중량%가 바람직하며, 고형분이 40 중량% 미만일 경우, 이를 이용하여 제조한 도료는 유기 휘발 용제 함량이 많아 유기 휘발 용제 규제를 만족하지 못하는 문제가 있으며, 70 중량%를 초과할 경우, 고점도로 인하여 도료 제조 시 추가적인 희석 용제를 필요로 할 뿐 만 아니라 아크릴 공중합물의 포장 및 사용 시 작업상의 불편을 초래하는 문제가 있다.
On the other hand, the solid content of the phosphate group-containing acrylic resin composition configured as described above is preferably 40 to 70% by weight, when the solid content is less than 40% by weight, the paint prepared by using a large amount of organic volatile solvent content to regulate the organic volatile solvent There is a problem that is not satisfactory, if it exceeds 70% by weight, due to the high viscosity not only requires an additional dilution solvent when preparing the paint, but also causes a problem in the operation of packaging and using the acrylic copolymer.

다음으로, 상기 경화제(b)에 대해 구체적으로 설명하면, 글리시딜기과 이소시아네이트를 반응시키지 않고 단순 혼합한 후 이액형 우레탄 경화제로 제조하여 사용하는 기술적 특징을 가지는 것으로, 이러한 목적을 달성하기 위해서는 이소시아네이트와 반응 가능한 화합물은 사용하지 않아야 하며, 대표적으로 수산기 함유 아크릴 단량체, 카르복실산 함유 아크릴 단량체와 같은 관능성 아크릴 단량체의 사용을 제한하고 이소시아네이트와 반응하지 않는 비관능성 아크릴단량체와 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체, 그리고 개시제 및 용제로 구성된 글리시딜기가 부가된 아크릴레이트 수지조성물을 제조한 후 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 브렌딩하여 제조해야 한다. 따라서, 상기 경화제(b)는, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체 0.5 ~ 10.0 중량%, 비관능성 아크릴 단량체 10.0 ~ 30.0 중량%, 용제 30 ~ 70 중량%, 개시제 0.5 ~ 5.0 중량%를 포함하여 이루어지는 글리시딜기 함유 아크릴 수지 조성물 및 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 10 ~ 40 중량%를 포함하여 이루어진다.
Next, the curing agent (b) will be described in detail, and it is technically used to prepare and use a two-component urethane curing agent after simple mixing without reacting the glycidyl group and the isocyanate. Compounds capable of reacting with and should not be used, typically limiting the use of functional acrylic monomers such as hydroxyl-containing acrylic monomers, carboxylic acid-containing acrylic monomers and adding non-functional acrylic monomers and glycidyl groups that do not react with isocyanates. The acrylate resin composition to which the acryl monomer and the glycidyl group which consisted of the initiator and the solvent were added should be prepared, and then blended with at least one diisocyanate or polyisocyanate. Therefore, the curing agent (b) is 0.5 to 10.0% by weight of the acrylic monomer having a glycidyl group added to the side chain terminal, 10.0 to 30.0% by weight of the non-functional acrylic monomer, 30 to 70% by weight of the solvent, 0.5 to 5.0% by weight of the initiator It comprises a glycidyl group-containing acrylic resin composition comprising 10 to 40% by weight of diisocyanate or polyisocyanate.

상기 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체는, 주제 (a) 에 포함된 인산기와 도료의 경화 중 반응하여 부착성을 증가시키기 위해 첨가되는 것으로, 아래 화학식 2와 같은 구조를 가지며, 글리시딜 메타 아크릴레이트 등을 적용할 수 있다.
The acrylic monomer to which the glycidyl group is added to the side chain terminal is added to increase adhesion by reacting the phosphoric acid group included in the main material (a) during curing of the paint, and has a structure as shown in Formula 2 below, Dimethyl methacrylate and the like can be applied.

(화학식 2)(Formula 2)

이때, 상기 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체의 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 주제 (a)에 포함된 인산기와 반응할 글리시딜기가 부족하여 본 발명에서 달성하고자 하는 인산기와 글리시딜기의 반응을 통한 부착력을 개선을 달성하기 어렵다는 문제가 있으며, 10.0 중량%를 초과할 경우, 주제 (a)에 포함된 인산기와 반응 할 글리시딜기가 이미 초과 되어 불필요한 단가의 상승을 초래하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the acrylic monomer to which the glycidyl group is added to the side chain terminal is less than 0.5% by weight, the phosphoric acid group and glycidyl group to be achieved in the present invention are insufficient due to the glycidyl group to react with the phosphate group included in the subject (a). There is a problem that it is difficult to achieve the improvement of adhesion through the reaction of, and if it exceeds 10.0% by weight, the glycidyl group to react with the phosphate group included in the subject (a) is already exceeded, causing an unnecessary increase in unit cost have.

본 발명에서 사용되는 상기 비관능성 아크릴 단량체는, 다양한 소재의 부착을 목적으로 하는 본 발명의 의도와 부합하기 위하여 각각의 아크릴 단량체가 가진 고유의 특성을 가진 아크릴 공중합물을 제조하여 도료의 최종 물성을 용이하게 조절하기 위해 첨가되는 것으로, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 노르말부틸메타아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴을 포함하는 글리시딜기와 반응하지 않는 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.The non-functional acrylic monomer used in the present invention, in order to meet the intention of the present invention for the purpose of the attachment of a variety of materials to prepare an acrylic copolymer having the unique properties of each acrylic monomer to the final physical properties of the paint Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, normal butyl, which are added for easy control. Non-functional (meth) that does not react with glycidyl groups including methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile ) At least one selected from the group of acrylate monomers can be used in combination.

이때, 상기 비관능성 아크릴 단량체의 함량이 10 중량% 미만일 경우 각각의 비관능성 단량체가 가진 고유의 물성을 확보하기에는 그 사용량이 너무 적다는 문제가 있으며, 30.0 중량%를 초과할 경우, 본 발명에서 달성 하고자 하는 인산기와 글리시딜기 간의 결합 및 수산기와 이소시아네이트간의 결합을 위한 인산기가 부가된 아크릴 단량체 및 수산기를 갖는 아크릴 단량체의 함량을 적절히 조절 하는 것이 어려워 본 발명에서 달성하고자 하는 부착성 및 제반 물성을 확보하기가 용이 하지 않다는 문제가 있다.
At this time, when the content of the non-functional acrylic monomer is less than 10% by weight, there is a problem that the amount of use is too small to ensure the inherent physical properties of each non-functional monomer, when exceeding 30.0% by weight, achieved by the present invention It is difficult to properly control the content of the acrylic monomer having a phosphate group and the hydroxyl monomer to which the bond between the phosphate group and the glycidyl group and the hydroxyl group and the isocyanate are added, thereby securing the adhesion and physical properties to be achieved in the present invention. There is a problem that it is not easy to do.

본 발명에서 사용되는 상기 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트는, 주제(a)에 함유된 수산기와 반응하여 우레탄 결합을 하기 위해 첨가되는 것으로, 이소시아네이트로써, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸-HDI(TMDI), 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트(MPDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 1,3- 및 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 (H6XDI), 비스(이소시아나토메틸)노르보르난 (NBDI), 3(4)-이소시아나토메틸-1-메틸-시클로헥실 이소시아네이트 (IMCI), 4,4'-비스(이소시아나토시클로헥실)메탄 (H12MDI) 또는 이들 디이소시아네이트 중에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.The diisocyanate or polyisocyanate used in the present invention is added to react with the hydroxyl group contained in the main material (a) to form a urethane bond. As the isocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethyl-HDI (TMDI) , 2-methylpentane-1,5-diisocyanate (MPDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,3- and 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H6XDI), bis (isocia Natomethyl) norbornane (NBDI), 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methyl-cyclohexyl isocyanate (IMCI), 4,4'-bis (isocyanatocyclohexyl) methane (H12MDI) or these One or more types can be selected and used together in diisocyanate.

이때, 상기 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트의 함량이 10 중량% 미만일 경우, 주제(a)에 포함된 수산기와 당량비로 반응하는 이소시아네이트의 함량이 부족하여 충분한 경도를 가진 경화도막을 얻을 수 없는 문제가 있으며, 40 중량%를 초과할 경우, 주제(a)에 포함된 수산기 당량에 비하여 과량의 이소시아네트가 대기중의 수분등과 반응하여 도막의 백화를 발생시키는 문제가 있다.
In this case, when the content of the diisocyanate or polyisocyanate is less than 10% by weight, there is a problem that a cured coating film having sufficient hardness cannot be obtained due to the insufficient content of the isocyanate reacting at an equivalent ratio with the hydroxyl group included in the main ingredient (a). When the weight percentage is exceeded, an excess of isocyanate reacts with moisture in the air as compared with the hydroxyl equivalent amount contained in the main ingredient (a), thereby causing whitening of the coating film.

본 발명의 경화제(b)에 사용하는 용제는, 아크릴 단량체의 용액중합을 이용한 공중합시 적절한 비점 확보와 최종 공중합물의 점도 조절을 위해 첨가되는 것으로 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀룰로스 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트 또는 3-메톡시 부틸아세테이트를 포함하는 아세테이트류 용제와, 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논 또는 이소포론을 포함하는 케톤류 또는, 방향족 탄화수소계 용제를 포함하는 용액중합이 가능한 용제 군에서 이소시아네이트와 반응할 수 있는 알코올 관능기를 포함하지 않은 것을 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.The solvent used for the curing agent (b) of the present invention is added to ensure proper boiling point and control the viscosity of the final copolymer when copolymerizing the solution polymerization of acrylic monomers. Acetate solvents containing methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate or 3-methoxy butyl acetate, and ketones containing diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or isophorone Alternatively, in the group of solvents capable of solution polymerization containing an aromatic hydrocarbon solvent, one or more kinds selected from alcohol groups capable of reacting with isocyanates can be selected and used in combination.

이때, 상기 경화제(b)에 사용하는 용제의 함량이 15 중량% 미만일 경우, 최종 아크릴 공중합물의 점도가 매우 높아 도료의 제조시 다량의 희석 용제를 사용해야하는 문제가 있으며, 79 중량%를 초과할 경우, 최종 아크릴 공중합물에 포함된 유기 휘발 용제가 이미 유기 휘발 용제(VOC)규제를 만족하지 못하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the solvent used in the curing agent (b) is less than 15% by weight, the viscosity of the final acrylic copolymer is very high, there is a problem that a large amount of diluent solvent should be used in the manufacture of the paint, if it exceeds 79% by weight There is a problem that the organic volatile solvent included in the final acrylic copolymer does not satisfy the organic volatile solvent (VOC) regulation.

본 발명의 경화제(b)에 사용하는 개시제는, 본 발명과 같이 아크릴 단량체들을 이용하여 공중합하는 용액중합의 경우, 아크릴 단량체의 불포화 이중결합간의 라디칼 중합을 위해 첨가되는 것으로, 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부틸니트릴 또는 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴를 포함하는 중합 개시제 군에서 1종 이상을 선택, 병용하여 사용할 수 있다.Initiator used in the curing agent (b) of the present invention, in the case of solution polymerization copolymerized using acrylic monomers as in the present invention, is added for radical polymerization between unsaturated double bonds of acrylic monomers, Benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpirate, tertiary amyl perbenzoate, tertiary amyl peroxy acetate, tertiary mill peroxide, tertiary amyl peroxy neode In the group of polymerization initiators comprising canoate, tertiary butylperoxyneodecanoate, tertiary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis isobutylnitrile or 2.2-azobis methylbutyronitrile More than one species can be selected and used in combination.

이때, 상기 경화제(b)에 사용하는 개시제의 함량이 0.5 중량% 미만일 경우, 생성되는 라디칼의 개수가 너무 작아 높은 중량 평균 분자량과 고점도를 가진 아크릴 공중합물이 제조 되는 문제가 있으며, 5.0 중량%를 초과할 경우, 아크릴 단량체에 비하여 고가인 개시제의 함량으로 인하여 제조 경비가 증가하는 문제가 있다.
At this time, when the content of the initiator used in the curing agent (b) is less than 0.5% by weight, there is a problem that the acrylic copolymer having a high weight average molecular weight and high viscosity is produced so small that the number of radicals is too low, 5.0 wt% If exceeded, there is a problem that the manufacturing cost increases due to the content of the initiator is expensive compared to the acrylic monomer.

이하 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

1. 주제(a)의 제조
1. Preparation of subject (a)

(실시예 1)(Example 1)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 방향족 탄화수소계 용제로써 크실렌을 넣고 가열 환류 시킨후 반응온도 130℃에서 비관능성 아크릴 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 스티렌과, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 로써, 2-하이드록시 메타아크릴레이트와, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체로써, 2-메타아크릴로일옥시에틸 에시드 포스페이트 및 개시제로써 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지 반응 후 용제로써 부틸아세테이트로 희석하여 중합을 완료하였다.In a 2L four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, xylene was used as an aromatic hydrocarbon solvent and heated to reflux, followed by lauryl meta as a non-functional acrylic monomer at 130 ° C. 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate as acrylate, normal butyl methacrylate, styrene and an acrylic monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxy methacrylate, and an acrylic monomer having a phosphate group added to the side chain terminal; Benzoyl peroxide was dropped into the flask uniformly over 3 hours as an initiator. After dropping for 2 hours, the reaction was completed, followed by dilution with butyl acetate as a solvent to complete polymerization.

이때, 상기 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체는 5.0 중량%가 사용되었고, 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 30.0 중량%가 사용되었으며, 비관능성 아크릴 단량체는 50.0 중량%가 사용되었고, 용제는 10 중량%가 사용되었으며, 개시제는 5.0 중량%가 사용되었다.
In this case, 5.0 wt% of the acrylic monomer to which the phosphate group was added at the side chain terminal was used, 30.0 wt% of the acrylic monomer having the hydroxyl group was used, 50.0 wt% of the nonfunctional acrylic monomer was used, and 10 wt% of the solvent was used. Was used, and 5.0 wt% of initiator was used.

(실시예 2)(Example 2)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 방향족 탄화수소계 용제로써 크실렌을 넣고 가열 환류 시킨후 반응온도 140℃에서 비관능성 아크릴 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 스티렌과, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 로써, 2-하이드록시 메타아크릴레이트와, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체로써, 2-메타아크릴로일옥시에틸 에시드 포스페이트 및 개시제로써 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지 반응 후 용제로써 부틸아세테이트로 희석하여 중합을 완료하였다.In a 2 L four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed stirring device, xylene was used as an aromatic hydrocarbon solvent and heated to reflux, followed by lauryl meta as a nonfunctional acrylic monomer at a reaction temperature of 140 ° C. 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate as acrylate, normal butyl methacrylate, styrene and an acrylic monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxy methacrylate, and an acrylic monomer having a phosphate group added at the side chain end; Benzoyl peroxide was dropped into the flask uniformly over 3 hours as an initiator. After dropping for 2 hours, the reaction was completed, followed by dilution with butyl acetate as a solvent to complete polymerization.

이때, 상기 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 단량체는 0.1 중량%가 사용되었고, 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 5.0 중량%가 사용되었으며, 비관능성 아크릴 단량체는 15.0 중량%가 사용되었고, 용제는 79.4 중량%가 사용되었으며, 개시제는 0.5 중량%가 사용되었다.
In this case, 0.1% by weight of the acrylic monomer added with a phosphate group at the side chain terminal was used, 5.0% by weight of the acrylic monomer having a hydroxyl group, 15.0% by weight of the non-functional acrylic monomer, 79.4% by weight solvent Was used, 0.5 wt% initiator was used.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 방향족 탄화수소계 용제로써 크실렌을 넣고 가열 환류 시킨후 반응온도 130℃에서 비관능성 아크릴 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 스티렌과, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 로써, 2-하이드록시 메타아크릴레이트 및 개시제로써 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지 반응 후 용제로써 부틸아세테이트로 희석하여 중합을 완료하였다.In a 2L four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, xylene was used as an aromatic hydrocarbon solvent and heated to reflux, followed by lauryl meta as a nonfunctional acrylic monomer at a reaction temperature of 130 ° C. As acrylate, normal butyl methacrylate, styrene, and the acrylic monomer which has a hydroxyl group, benzoyl peroxide as 2-hydroxy methacrylate and an initiator was dripped uniformly over the flask over 3 hours. After dropping for 2 hours, the reaction was completed, followed by dilution with butyl acetate as a solvent to complete polymerization.

이때, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 30.0 중량%가 사용되었으며, 비관능성 아크릴 단량체는 55.0 중량%가 사용되었고, 용제는 10 중량%가 사용되었으며, 개시제는 5.0 중량%가 사용되었다.
At this time, 30.0% by weight of the acrylic monomer having a hydroxyl group was used, 55.0% by weight of the non-functional acrylic monomer was used, 10% by weight of the solvent was used, 5.0% by weight of the initiator was used.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 방향족 탄화수소계 용제로써 크실렌을 넣고 가열 환류 시킨후 반응온도 140℃에서 비관능성 아크릴 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 스티렌과, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 로써, 2-하이드록시 메타아크릴레이트 및 개시제로써 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지 반응 후 용제로써 부틸아세테이트로 희석하여 중합을 완료하였다.In a 2 L four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed stirring device, xylene was used as an aromatic hydrocarbon solvent and heated to reflux, followed by lauryl meta as a nonfunctional acrylic monomer at a reaction temperature of 140 ° C. As acrylate, normal butyl methacrylate, styrene, and the acrylic monomer which has a hydroxyl group, benzoyl peroxide as 2-hydroxy methacrylate and an initiator was dripped uniformly over the flask over 3 hours. After dropping for 2 hours, the reaction was completed, followed by dilution with butyl acetate as a solvent to complete polymerization.

이때, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 5.0 중량%가 사용되었으며, 비관능성 아크릴 단량체는 15.1 중량%가 사용되었고, 용제는 79.4 중량%가 사용되었으며, 개시제는 0.5 중량%가 사용되었다.
In this case, 5.0 wt% of the acrylic monomer having a hydroxyl group was used, 15.1 wt% of the nonfunctional acrylic monomer was used, 79.4 wt% of the solvent, and 0.5 wt% of the initiator was used.

2. 경화제(b)의 제조
2. Preparation of Curing Agent (b)

(실시예 3)(Example 3)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 용제로써, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트를 넣고 가열 환류시킨후 반응온도 110℃에서 비관능성 아크릴 단량체로써, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트와, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체로써, 글리시딜 메타아크릴레이트 및 개시제로써, 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 하고 용제로써, 부틸아세테이트로 희석 한 후 플라스크 온도를 40℃로 냉각하고, 디이소시아네이트를 투입 하여 중합을 완료하였다.As a solvent in a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, propylene glycol monomethyl acetate was added and refluxed, and then a non-functional acrylic monomer at a reaction temperature of 110 ° C. As normal butyl methacrylate, methylmethacrylate, and the acryl monomer to which the glycidyl group was added to the side chain terminal, as a glycidyl methacrylate and an initiator, benzoyl peroxide was dripped uniformly over the flask over 3 hours. After dropping, the reaction was carried out for 2 hours, diluted with butyl acetate as a solvent, the flask temperature was cooled to 40 ° C, and diisocyanate was added to complete the polymerization.

이때, 상기 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체 10.0 중량%가 사용되었고, 비관능성 아크릴 단량체 30.0 중량%가 사용되었으며, 용제는 15 중량%가 사용되었고, 개시제는 5.0 중량%가 사용되었으며, 디이소시아네이트는 40 중량%가 사용되었다.
At this time, 10.0% by weight of the acrylic monomer to which the glycidyl group was added at the side chain terminal was used, 30.0% by weight of the non-functional acrylic monomer was used, 15% by weight of the solvent was used, 5.0% by weight of the initiator was used, 40% by weight of diisocyanate was used.

(실시예 4)(Example 4)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 용제로써, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트를 넣고 가열 환류시킨후 반응온도 120℃에서 비관능성 아크릴 단량체로써, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트와, 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체로써, 글리시딜 메타아크릴레이트 및 개시제로써, 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 하고 용제로써, 부틸아세테이트로 희석 한 후 플라스크 온도를 40℃로 냉각하고, 디이소시아네이트를 투입 하여 중합을 완료하였다.As a solvent in a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, propylene glycol monomethyl acetate was added and refluxed, and then a non-functional acrylic monomer at a reaction temperature of 120 ° C. As normal butyl methacrylate, methylmethacrylate, and the acryl monomer to which the glycidyl group was added to the side chain terminal, as a glycidyl methacrylate and an initiator, benzoyl peroxide was dripped uniformly over the flask over 3 hours. After dropping, the reaction was carried out for 2 hours, diluted with butyl acetate as a solvent, the flask temperature was cooled to 40 ° C, and diisocyanate was added to complete the polymerization.

이때, 상기 측쇄 말단에 글리시딜기가 부가된 아크릴 단량체 0.5 중량%가 사용되었고, 비관능성 아크릴 단량체 10.0 중량%가 사용되었으며, 용제는 79 중량%가 사용되었고, 개시제는 0.5 중량%가 사용되었으며, 디이소시아네이트는 10 중량%가 사용되었다.
At this time, 0.5% by weight of the acrylic monomer to which the glycidyl group was added at the side chain terminal was used, 10.0% by weight of the non-functional acrylic monomer was used, 79% by weight of the solvent was used, 0.5% by weight of the initiator was used, 10% by weight of diisocyanate was used.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 용제로써, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트를 넣고 가열 환류시킨후 반응온도 110℃에서 비관능성 아크릴 단량체로써, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 및 개시제로써, 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 하고 용제로써, 부틸아세테이트로 희석 한 후 플라스크 온도를 40℃로 냉각하고, 디이소시아네이트를 투입 하여 중합을 완료하였다.As a solvent in a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, propylene glycol monomethyl acetate was added and refluxed, and then a non-functional acrylic monomer at a reaction temperature of 110 ° C. As normal butyl methacrylate, methylmethacrylate and initiator, benzoyl peroxide was added dropwise into the flask uniformly over 3 hours. After dropping, the reaction was carried out for 2 hours, diluted with butyl acetate as a solvent, the flask temperature was cooled to 40 ° C, and diisocyanate was added to complete the polymerization.

이때, 상기 비관능성 아크릴 단량체 40.0 중량%가 사용되었으며, 용제는 1 5 중량%가 사용되었고, 개시제는 5.0 중량%가 사용되었으며, 디이소시아네이트는 40 중량%가 사용되었다.
At this time, 40.0% by weight of the non-functional acrylic monomer was used, 1 5% by weight of the solvent was used, 5.0% by weight of the initiator was used, 40% by weight of the diisocyanate was used.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 용제로써, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트를 넣고 가열 환류시킨후 반응온도 120℃에서 비관능성 아크릴 단량체로써, 노르말 부틸 메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 및 개시제로써, 벤조일 퍼옥사이드를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 하고 용제로써, 부틸아세테이트로 희석 한 후 플라스크 온도를 40℃로 냉각하고, 디이소시아네이트를 투입 하여 중합을 완료하였다.As a solvent in a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, a condenser, a heating device, and a variable speed agitation device, propylene glycol monomethyl acetate was added and refluxed, and then a non-functional acrylic monomer at a reaction temperature of 120 ° C. As normal butyl methacrylate, methylmethacrylate and initiator, benzoyl peroxide was added dropwise into the flask uniformly over 3 hours. After dropping, the reaction was carried out for 2 hours, diluted with butyl acetate as a solvent, the flask temperature was cooled to 40 ° C, and diisocyanate was added to complete the polymerization.

이때, 상기 비관능성 아크릴 단량체 10.5 중량%가 사용되었으며, 용제는 79 중량%가 사용되었고, 개시제는 0.5 중량%가 사용되었으며, 디이소시아네이트는 10 중량%가 사용되었다.
In this case, 10.5% by weight of the non-functional acrylic monomer was used, 79% by weight of the solvent was used, 0.5% by weight of the initiator was used, 10% by weight of the diisocyanate was used.

3. 주제(a)와 경화제(b)를 포함하는 이액형 도료조성물(A)의 제조
3. Preparation of the two-part coating composition (A) comprising the main ingredient (a) and the hardener (b)

(실시예 5)(Example 5)

상기 실시예 1에 따른 주제(a) 30 중량%, 실시예 3에 따른 경화제(b) 30 중량%, 통상의 도료 조성물용 첨가제로써, 디부틸 틴 디라우레이트(DBTDL, Airproduct 사) 0.5 중량%, 소포제(AP4615, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 슬립제(AR7850, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 자외선 흡수제(Tinuvin® 400, Ciba-Geigy사) 1.0 중량% 및 용제로써, 노르말 부틸 아세테이트 37.5 중량%를 혼합하여 포드컵 4번으로 점도(25℃)를 15초로 조절하여 도료조성물을 제조하였다.
30 wt% of the subject matter (a) according to Example 1, 30 wt% of the curing agent (b) according to Example 3, and 0.5 wt% of dibutyl tin dilaurate (DBTDL, Airproduct) as an additive for a conventional paint composition. , Antifoaming agent (AP4615, PPG-KOREA) 0.5% by weight, slip agent (AR7850, PPG-KOREA) 0.5% by weight, UV absorber (Tinuvin® 400, Ciba-Geigy) 1.0% by weight and solvent, normal butyl acetate 37.5% by weight The paint composition was prepared by adjusting the viscosity (25 ° C.) to 15 seconds by mixing% with Pod Cup No. 4.

(실시예 6)(Example 6)

상기 실시예 2에 따른 주제(a) 30 중량%, 실시예 4에 따른 경화제(b) 30 중량%, 통상의 도료 조성물용 첨가제로써, 디부틸 틴 디라우레이트(DBTDL, Airproduct 사) 0.5 중량%, 소포제(AP4615, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 슬립제(AR7850, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 자외선 흡수제(Tinuvin® 400, Ciba-Geigy사) 1.0 중량% 및 용제로써, 노르말 부틸 아세테이트 37.5 중량%를 혼합하여 포드컵 4번으로 점도(25℃)를 15초로 조절하여 도료조성물을 제조하였다.
30 wt% of the subject matter (a) according to Example 2, 30 wt% of the curing agent (b) according to Example 4, and 0.5 wt% of dibutyl tin dilaurate (DBTDL, Airproduct) as an additive for a conventional paint composition , Antifoaming agent (AP4615, PPG-KOREA) 0.5% by weight, slip agent (AR7850, PPG-KOREA) 0.5% by weight, UV absorber (Tinuvin® 400, Ciba-Geigy) 1.0% by weight and solvent, normal butyl acetate 37.5% by weight The paint composition was prepared by adjusting the viscosity (25 ° C.) to 15 seconds by mixing% with Pod Cup No. 4.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

상기 비교예 1에 따른 주제(a) 30 중량%, 비교예 3에 따른 경화제(b) 30 중량%, 통상의 도료 조성물용 첨가제로써, 디부틸 틴 디라우레이트(DBTDL, Airproduct 사) 0.5 중량%, 소포제(AP4615, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 슬립제(AR7850, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 자외선 흡수제(Tinuvin® 400, Ciba-Geigy사) 1.0 중량% 및 용제로써, 노르말 부틸 아세테이트 37.5 중량%를 혼합하여 포드컵 4번으로 점도(25℃)를 15초로 조절하여 도료조성물을 제조하였다.
30 wt% of the subject matter (a) according to Comparative Example 1, 30 wt% of the curing agent (b) according to Comparative Example 3, 0.5 wt% of dibutyl tin dilaurate (DBTDL, Airproduct) as an additive for a general coating composition , Antifoaming agent (AP4615, PPG-KOREA) 0.5% by weight, slip agent (AR7850, PPG-KOREA) 0.5% by weight, UV absorber (Tinuvin® 400, Ciba-Geigy) 1.0% by weight and solvent, normal butyl acetate 37.5% by weight The paint composition was prepared by adjusting the viscosity (25 ° C.) to 15 seconds by mixing% with Pod Cup No. 4.

(비교예 6)(Comparative Example 6)

상기 비교예 2에 따른 주제(a) 30 중량%, 비교예 4에 따른 경화제(b) 30 중량%, 통상의 도료 조성물용 첨가제로써, 디부틸 틴 디라우레이트(DBTDL, Airproduct 사) 0.5 중량%, 소포제(AP4615, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 슬립제(AR7850, PPG-KOREA) 0.5 중량%, 자외선 흡수제(Tinuvin® 400, Ciba-Geigy사) 1.0 중량% 및 용제로써, 노르말 부틸 아세테이트 37.5 중량%를 혼합하여 포드컵 4번으로 점도(25℃)를 15초로 조절하여 도료조성물을 제조하였다.
30 wt% of the subject matter (a) according to Comparative Example 2, 30 wt% of the curing agent (b) according to Comparative Example 4, 0.5 wt% of dibutyl tin dilaurate (DBTDL, Airproduct) as an additive for a general coating composition , Antifoaming agent (AP4615, PPG-KOREA) 0.5% by weight, slip agent (AR7850, PPG-KOREA) 0.5% by weight, UV absorber (Tinuvin® 400, Ciba-Geigy) 1.0% by weight and solvent, normal butyl acetate 37.5% by weight The paint composition was prepared by adjusting the viscosity (25 ° C.) to 15 seconds by mixing% with Pod Cup No. 4.

4. 이액형 도료조성물(A)의 평가
4. Evaluation of two-part paint composition (A)

상기 5, 6 및 비교예 5, 6에 의해 제조된 도료 조성물을 비철금속 알루미늄 시편에 도막 두께가 25㎛ 되도록 스프레이 도장하여 70℃에서 25분 동안 건조시켜 도막을 얻은 후, 상기 도막을 아래와 같은 시험항목 및 방법으로 평가하였으며 그 결과를 [표 1]에 나타내었다.
After spray coating the coating composition prepared in 5, 6 and Comparative Examples 5, 6 so that the coating film thickness is 25㎛ non-ferrous metal specimen to dry at 70 ℃ for 25 minutes to obtain a coating film, the coating film as follows test items And by the method and the results are shown in [Table 1].

1) 광택(Gloss 60°) : 60°광택 측정기를 사용하여 초기의 도막광택 측정1) Glossiness (Gloss 60 °): Initial glossiness of coating film using 60 ° gloss meter

2) 연필경도 : UNI Pencil(미쓰비시)을 사용하여 도막 경도를 측정2) Pencil hardness: Measure the film hardness using UNI Pencil (Mitsubishi)

3) 가공성(T-Bend) : 시편을 180˚접어서 도막의 박리 정도를 측정3) Machinability (T-Bend): Fold the specimen 180˚ and measure the peeling degree of the coating film.

4) 부착성(C.E.T) : 에리슨(Erichsen) 시험기로 5mm 측정4) Adhesion (C.E.T): 5mm measurement with Erichsen tester

5) 내충격성(Impact) : 1/2″×50cm×500g 조건에서 듀폰(Dupont)시험기로 측정5) Impact resistance: Measured with Dupont tester under 1/2 ″ × 50cm × 500g

6) 내산성 : 상온에서 5%염산 수용액으로 96시간 Spot 시험6) Acid resistance: 96 hours spot test with 5% hydrochloric acid solution at room temperature

7) 내알칼리성 : 상온에서 5%수산화 나트륨 수용액으로 96시간 Spot 시험7) Alkali resistance: 96 hours spot test with 5% sodium hydroxide solution at room temperature

8) 내비등수&부착성 : 비등수(98±2℃)에 2시간 침적후 부착성(C.E.T) 시험8) Boiling Water & Adhesion: Test of adhesion after boiling for 2 hours in boiling water (98 ± 2 ℃)

9) 내비등수 : 비등수(98±2℃)에 2시간 침적 후 도막 외관 확인
9) Navigating water: Check the appearance of coating after immersion in boiling water (98 ± 2 ℃) for 2 hours

번호number 구분 성분명Classification Ingredient Name 실시예Example 비교예Comparative example 55 66 55 66 1One 광택(Gloss 60°)Gloss (Gloss 60 °) 10~95%10-95% 10~96%10-96% 10~94%10-94% 10~94%10-94% 22 연필경도Pencil hardness 3H3H 3H3H FF FF 33 가공성(T-Bend)Machinability (T-Bend) ◎◎ ◎◎ ○○ △△ 44 부착성(C.E.T)Adhesiveness (C.E.T) ◎◎ ◎◎ △△ △△ 55 내충격성(Impact)Impact Resistance ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 66 내산성Acid resistance ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 77 내알칼리성Alkali resistance ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 88 내비등수&부착성Boiling water & adhesion ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ 99 내비등수Navigator ◎◎ ◎◎ ○○ ○○

- ◎는 매우 양호, ○는 양호, △는 보통, ×는 불량
- ◎ very good, ○ is good, △ is normal, × is bad

상기 [표 1]에 따르면, 실시예 5, 6의 도료 조성물을 이용하여 형성시킨 도막이 비교예 5, 6의 도료 조성물을 이용하여 형성시킨 도막보다 모든 물성 항목에서 우수한 성능을 나타내었다.According to the above [Table 1], the coating film formed using the coating compositions of Examples 5 and 6 exhibited superior performance in all physical properties than the coating films formed using the coating compositions of Comparative Examples 5 and 6.

이는 실시예 5, 6의 경우, 인산의 에칭 효과를 이용한 기계적 부착과 인산기와 글리시딜기의 반응을 통한 화학적 부착을 동시에 형성하였기 때문으로 판단된다.In the case of Examples 5 and 6, the mechanical adhesion using the etching effect of the phosphoric acid and the chemical adhesion through the reaction of the phosphate group and glycidyl group was formed at the same time.

구체적으로 설명하면, 통상 글리시딜기가 가진 에폭시 구조는 카르복실산이나 아민등에 의해 개환 될 때 생성되는 이차 수산기가 소재와 수소결합을 진행하여 강한 화학적 결합을 가지는 특성이 있는데, 상기 실시예 5, 6은 인산기가 부가된 아크릴 수지 조성물을 주제로 사용하고, 글리시딜기는 우레탄 경화제에 브랜딩 시킨 후 이 액형 우레탄 도료로 사용하며, 이후 경화도중에 도막의 경화를 위해 부가되는 열을 이용하여 인산기와 글리시딜기를 반응시킴에 따라, 인산의 에칭효과에 의한 기계적 부착과 인산과 글리시딜기의 반응에 의해 생성된 이차 수산기의 소재에 대한 강한 수소 결합에 의한 화학적 부착이 동시에 구현되므로 이소시아네이트기와 주제의 수산기 간의 우레탄 가교 결합에 추가로 인산기와 글리시딜기의 가교 반응으로 인해 높은 가교 밀도를 가지기 때문에 한층 개선된 연필경도를 가진다는 것이 확인되었고, 상기와 같이 연필경도가 개선되면서도 가공성 역시 현저히 개선되는 것을 확인하였다. 또한, 도료의 기본 물성인 내충격성, 내산성, 내알카리성, 내비등수 & 부착성, 내비등수성 등의 전반적인 물성이 현저히 개선되는 것 역시 확인하였다. Specifically, the epoxy structure having a glycidyl group has a characteristic of having a strong chemical bond by hydrogen bonding with the secondary hydroxyl group generated when the ring-opened by carboxylic acid or amine, etc., Example 5, 6 uses acrylic resin composition to which phosphate group is added as a main ingredient, and glycidyl group is used as a liquid urethane paint after being branded to urethane curing agent, and then phosphate group and glycine are added by using heat added for curing of coating film during curing. By reacting the cydyl group, the isocyanate group and the main hydroxyl group are realized by mechanical attachment by the etching effect of phosphoric acid and chemical attachment by strong hydrogen bonding to the material of the secondary hydroxyl group produced by the reaction of phosphoric acid and glycidyl group. In addition to the urethane crosslinking of the liver, due to the crosslinking reaction of Since it has a crosslinking density, it was confirmed that the pencil hardness was further improved, and the workability was also remarkably improved while the pencil hardness was improved as described above. In addition, it was also confirmed that the overall physical properties such as impact resistance, acid resistance, alkali resistance, boiling water & adhesion, boiling resistance, etc., which are the basic physical properties of the paint are significantly improved.

또한, 본 발명에 따른 이액형 도료조성물(A)에 의해 형성된 도막은 기계적, 화학적 부착성 개선과 가교밀도가 개선됨에 따라, 다양한 소재에 대한 우수한 부착력과 양호한 기계적 화학적 도료특성 확보에 매우 효과적이라는 것을 확인하였다.
In addition, the coating film formed by the two-component coating composition (A) according to the present invention is improved in mechanical and chemical adhesion properties and crosslinking density is improved, it is very effective in securing excellent adhesion to various materials and good mechanical chemical paint properties Confirmed.

상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 이액형 열경화성 도료조성물에 따라 설명하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
As described above, the two-part thermosetting paint composition according to the preferred embodiment of the present invention has been described, but this is merely an example, and various changes and modifications can be made without departing from the technical spirit of the present invention. Those skilled in the art will appreciate.

a : 주제 b :경화제
A : 이액형 도료 조성물a: topic b: hardener
A: two-part coating composition

Claims

In a two-part coating composition comprising a main body and a curing agent,
The main body (a) which consists of a phosphoric acid group containing acrylic resin composition,
A two-component thermosetting coating composition comprising a glycidyl group-containing acrylic resin composition and a curing agent (b) made of diisocyanate or polyisocyanate.

The method of claim 1,
The subject (a) is,
0.1 to 5.0% by weight of an acrylic monomer having a phosphate group added to the side chain terminal, 5.0 to 30.0% by weight of an acrylic monomer having a hydroxyl group, 15.0 to 50.0% by weight of a nonfunctional acrylic monomer, 10 to 79.4% by weight of a solvent, and 0.5 to 5.0% by weight of an initiator A two-component thermosetting paint composition comprising a phosphoric acid group-containing acrylic resin composition.

The method of claim 2,
The acrylic monomer in which the phosphate group is added to the side chain terminal,
Two-part thermosetting paint composition, characterized in that it has the same structure as in formula (1).

(Formula 1)

In Formula 1, R1 and R2 are alkyl groups including a hydrogen group,
The average value of m is 0 to 2, and the average value of n is 0 to 2.5.

The method of claim 2,
The acrylic monomer which has the said hydroxyl group,
At least one of hydroethyl ethyl (meth) acrylate, hydrocypropyl (meth) acrylate, hydrobutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy methacrylate or caprolactone modified hydroxy (meth) acrylate monomer Two-part thermosetting paint composition, characterized in that used in combination.

The method of claim 2,
The nonfunctional acrylic monomer,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, normal butyl methacrylate, isobornyl (meth) Acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) Acrylamide, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate Or (meth) acrylate monomer group containing dipropylaminoethyl (meth) acrylate, at least one selected from the group consisting of two-component heat Curable Paint Compositions.

The method of claim 2,
The solvent,
Acetate solvents including methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate or 3-methoxy butyl acetate, and ketones containing diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or isophorone Or a two-component thermosetting coating composition comprising one or more selected from a group of solvents capable of solution polymerization including glycol ethers, glycol ether esters, and aromatic hydrocarbon solvents.

The method of claim 1,
The curing agent (b) is,
Glycidyl group-containing acrylic resin comprising 0.5 to 10.0% by weight of an acrylic monomer having a glycidyl group added to the side chain terminal, 10.0 to 30.0% by weight of a nonfunctional acrylic monomer, 15 to 79% by weight of a solvent, and 0.5 to 5.0% by weight of an initiator. A two-component thermosetting paint composition comprising a composition and 10 to 40% by weight of diisocyanate or polyisocyanate.

8. The method of claim 7,
The acrylic monomer to which the glycidyl group is added to the said side chain terminal,
Two-part thermosetting paint composition, characterized in that it has the same structure as in formula (2).

(2)

8. The method of claim 7,
The nonfunctional acrylic monomer,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, normal butyl methacrylate, isobornyl (meth) At least one non-functional (meth) acrylate monomer group that does not react with glycidyl groups including acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile Two-part thermosetting paint composition, characterized in that used in combination.

8. The method of claim 7,
The diisocyanate or polyisocyanate,
As isocyanates, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethyl-HDI (TMDI), 2-methylpentane-1,5-diisocyanate (MPDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,3- and 1,4- Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H6XDI), bis (isocyanatomethyl) norbornane (NBDI), 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methyl-cyclohexyl isocyanate (IMCI), 4, A two-component thermosetting coating composition, characterized in that at least one selected from 4'-bis (isocyanatocyclohexyl) methane (H12MDI) or these diisocyanates is used in combination.

8. The method of claim 7,
The solvent,
Acetate solvents containing methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate or 3-methoxy butyl acetate, and ketones containing diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or isophorone Alternatively, a two-component thermosetting coating composition comprising at least one selected from a group of solvents capable of polymerization of a solution containing an aromatic hydrocarbon solvent and containing no alcohol functional groups capable of reacting with isocyanates.

8. The method according to claim 2 or 7,
The initiator,
Benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpirate, tertiary amyl perbenzoate, tertiary amyl peroxy acetate, tertiary mill peroxide, tertiary amyl peroxy neode In the group of polymerization initiators comprising canoate, tertiary butylperoxyneodecanoate, tertiary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis isobutylnitrile or 2.2-azobis methylbutyronitrile Two-component thermosetting coating composition, characterized in that more than one species are selected and used in combination.