KR20130068779A - Adhesive composition for optical use - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 종래 라디칼 개시 시스템의 산소 저해를 억제할 수 있는 광학용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition capable of suppressing oxygen inhibition of a conventional radical start system.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착제층 또는 점착제층이 사용되어야 한다.In general, a liquid crystal display device (LCD) includes a liquid crystal cell and a polarizing plate including liquid crystal, and an appropriate adhesive layer or an adhesive layer for bonding them should be used.
점착제층(필름)은 일반적으로 아크릴레이트계 올리고머 또는 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 조성물을 광중합하여 제조된다. The pressure-sensitive adhesive layer (film) is generally produced by photopolymerizing a composition containing an acrylate oligomer or a urethane acrylate oligomer.
그러나, 아크릴레이트계 화합물을 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정이 너무 느려 공정성이 낮은 문제가 있고, 우레탄 아크릴레이트계 화합물을 함유하는 조성물은 광중합 시 경화공정은 빠르나, 산소저해로 점착력 등 점착층으로서 물성이 저하되는 문제가 있다.
However, the composition containing the acrylate-based compound has a problem that the curing process is too slow during photopolymerization and the processability is low.The composition containing the urethane acrylate-based compound has a fast curing process during the photopolymerization. There is a problem that physical properties are lowered.
본 발명은 종래 우레탄 아크릴레이트계 화합물을 함유하는 조성물에 있어서, 라디칼 개시 시스템의 산소 저해로 인한 경화도 저하를 방지할 수 있는 점착제 조성물을 제공하고자 한다.The present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of preventing a decrease in the degree of curing due to oxygen inhibition of the radical initiation system in a composition containing a conventional urethane acrylate compound.
또한, 본 발명은 점착성 및 내구성이 우수하고, 굴절률을 증가시킬 수 있는 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
In addition, the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition excellent in adhesion and durability, which can increase the refractive index.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 광중합개시제를 함유하는 광학용 점착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a monofunctional urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group, and a photopolymerization initiator.
상기 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 1일수 있다.The (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group may be represented by the following formula (1).
식 중, R1은 수소 또는 메틸기임.In the formula, R 1 is hydrogen or methyl group.
상기 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 2일 수 있다.The (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group may be represented by the following formula (2).
식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임.In the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
상기 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 30 내지 80중량%, (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 50중량%, 질소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 50중량% 및 광중합개시제 0.1 내지 10중량%를 함유할 수 있다.30 to 80% by weight of the monofunctional urethane acrylate oligomer, 5 to 50% by weight of the (meth) acrylate monomer, 5 to 50% by weight of the (meth) acrylate monomer containing nitrogen and 0.1 to 10% by weight of the photoinitiator It may contain.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물이 경화된 광학용 점착제를 제공한다.In addition, the present invention provides an optical pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive composition.
또한, 본 발명은 투명기재필름; 상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 점착제를 포함하는 점착필름을 제공한다.The present invention also relates to a transparent substrate film; And a pressure-sensitive adhesive formed on one surface of the transparent base film.
상기 점착제는 두께가 25 내지 1000㎛일 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive may have a thickness of 25 to 1000 mu m.
본 발명의 점착제 조성물은 종래 라디칼 개시 시스템의 산소 저해로 인한 경화도 저하를 방지할 수 있는 이점이 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the advantage of preventing the decrease in the degree of curing due to oxygen inhibition of the conventional radical start system.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 질소와 지환족기에 의해 점착성 및내구성이 우수하고, 굴절률이 증가되어 시인성을 개선할 수 있는 이점이 있다.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent adhesiveness and durability by nitrogen and an alicyclic group, and the refractive index is increased to improve visibility.
본 발명은 종래 라디칼 개시 시스템의 산소 저해를 억제할 수 있는 광학용 점착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition capable of suppressing oxygen inhibition of a conventional radical start system.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 광학용 점착제 조성물은 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 광중합개시제를 함유한다.The optical adhesive composition of this invention contains a monofunctional urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, the (meth) acrylate monomer which has nitrogen and an alicyclic group, and a photoinitiator.
우레탄 아크릴레이트계 올리고머는 점착제로서의 물성을 부여하기 위한 성분으로서, 일반적으로 폴리에스테르폴리올 및 폴리에테르폴리올을 이용하여 우레탄아크릴레이트 올리고머를 만들게 된다. 그중에서 분자량이 높고 점도를 낮게 하기 위해 폴리에테르폴리올이 바람직하며, 특히 분자량이 800 내지 4,500인 폴리프로필렌글리콜을 주쇄로 하여 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 제조하는 것이 바람직하다. The urethane acrylate oligomer is a component for imparting physical properties as an adhesive, and generally, a urethane acrylate oligomer is made of polyester polyol and polyether polyol. Among them, polyether polyol is preferred in order to have high molecular weight and low viscosity, and it is particularly preferable to prepare a urethane (meth) acrylate oligomer with polypropylene glycol having a molecular weight of 800 to 4,500 as a main chain.
또한, 본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 다관능이 아닌 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머인 것이 바람직하다. 다관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 사용하는 경우에는 점착제층 표면의 택성(tacky)이 떨어지고 응집력이 과도하게 높아져 점착 물성의 발현이 용이하지 않다. Moreover, it is preferable that the urethane (meth) acrylate oligomer of this invention is a monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer which is not polyfunctional. In the case of using a polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer, the tacky of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the cohesive force is excessively high, so that the expression of the adhesive physical properties is not easy.
단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자량이 800 내지 4,500인 폴리프로필렌글리콜, 이소시아네이트계 화합물 및 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체의 반응에 의해 얻어진 중합체이다. 폴리프로필렌글리콜은 메틸기를 함유하여 올리고머화하였을 때 우레탄 결합들 간의 수소 결합을 방해하여 점착제 조성물의 점도를 낮게 조절하는 효과가 있으며, 가격도 저렴하여 비용 면에서도 유리하다.The monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer is a polymer obtained by the reaction of a polypropylene glycol, an isocyanate compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 800 to 4,500. Polypropylene glycol has an effect of controlling the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition to lower the hydrogen bond between the urethane bonds when the oligomerization containing a methyl group, it is advantageous in terms of cost and low cost.
폴리프로필렌글리콜은 분자량이 800 내지 4,500인 것이 바람직하다. 분자량이 800 미만인 경우 올리고머를 고분자량화하는 과정에서 우레탄 결합이 많아져 점도가 높아질 수 있고, 4,500 초과인 경우 올리고머의 분자 내에 소프트 세그먼트(soft segment, 비결정질)인 폴리프로필렌글리콜 부분이 너무 많아져 응집력이 떨어지고 내열 및 내습열 내구성이 취약해질 수 있다. It is preferable that polypropylene glycol has a molecular weight of 800-4,500. When the molecular weight is less than 800, the viscosity of the oligomer may be increased in the process of high molecular weight oligomer, and when the molecular weight is greater than 4,500, the polypropylene glycol portion, which is a soft segment (amorphous), is too large in the oligomer molecule. Can fall and the durability of heat and moisture resistance becomes weak.
이소시아네이트계 화합물의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 라이신디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)-퓨마레이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-디페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-나프탈렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 시클로펜틸렌-1,3-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 2,2-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 아조벤젠-4,4'-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1-클로로벤젠-2,4-디이소시아네이트 또는 이들의 올리고머 등을 들 수 있고, 이들 중에서 이소포론디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The kind of isocyanate type compound is not specifically limited, For example, isophorone diisocyanate, 2, 4- toluene diisocyanate, 2, 6- toluene diisocyanate, 1, 4- butylene diisocyanate, 1, 6- hexamethylene diisocyanate, Lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2-bis-4'-propane isocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyldiisocyanate, bis (2-isocyanate ethyl) -fumarate, 1,6- Hexane diisocyanate, 4,4'- diphenylene diisocyanate, 3,3'- dimethylphenylene diisocyanate, 3,3'- dimethyl-4,4'- diphenylmethane diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate, m- Phenylene diisocyanate, 1,4-naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4- xylene diisocyanate, 1,3- xylene diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate Y, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexene-1,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 2,2-diphenylpropane-4,4'-di Isocyanate, azobenzene-4,4'-diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, 1-chlorobenzene-2,4-diisocyanate or oligomers thereof and the like, and isophorone diisocyanate, 1,6- Hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, etc. are preferable. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸비닐에테르 등을 들 수 있고, 이들 중에서 히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The kind of the hydroxy group-containing (meth) acrylate monomer is not particularly limited, and for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxypentyl (meth) Acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, and the like, among which hydroxyethyl (meth) ) Acrylates are preferred. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 통상의 원샷(One-shot)법이나 프리폴리머(Prepolymer)법 등을 이용할 수 있다. 예컨대, 원샷법은 폴리프로필렌글리콜과 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 1차 알코올을 혼합한 후 여기에 이소시아네이트계 화합물을 적정 당량비, 바람직하게 반응 효율 향상을 위하여 이소시아네이트계 화합물을 과량으로 반응시켜 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 제조하는 방법이다. 또한, 프리폴리머법은 폴리프로필렌글리콜과 이소시아네이트계 화합물을 혼합하고 폴리프로필렌글리콜과 이소시아네이트계 화합물의 이소시아네이트기[-NCO]와 반응시켜 우레탄 결합을 갖는 프리폴리머를 얻은 후 여기에 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 1차 알코올이 1:1의 당량비로 혼합된 용액을 반응시켜 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 제조하는 방법이다. The manufacturing method of a monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer is not specifically limited, A conventional one-shot method, a prepolymer method, etc. can be used. For example, the one-shot method mixes polypropylene glycol, a (meth) acrylate monomer having a hydroxy group, and a primary alcohol, and then reacts the isocyanate compound with an excess of an isocyanate compound in an appropriate equivalent ratio, preferably in order to improve the reaction efficiency. It is a method of manufacturing a monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer. In addition, the prepolymer method mixes polypropylene glycol and an isocyanate compound, reacts with an isocyanate group [-NCO] of the polypropylene glycol and an isocyanate compound to obtain a prepolymer having a urethane bond, and then has a (meth) acrylate having a hydroxy group thereon. A method of preparing a monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer by reacting a solution in which a monomer and a primary alcohol are mixed in an equivalent ratio of 1: 1.
단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 우레탄 결합의 수가 3 내지 15인 것이 바람직하다. 우레탄 결합의 수가 3미만인 경우 균일한 조성이 되도록 제조하기가 어렵고 응집력이 약해질 수 있으며, 15초과인 경우 응집력이 너무 높아져 초기의 택성이 나빠질 수 있다. 이때, 우레탄 결합의 수는 폴리프로필렌글리콜의 분자량과 제조하고자 하는 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량을 고려하여 조절할 수 있다.It is preferable that the number of urethane bonds of the monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer is 3 to 15. When the number of urethane bonds is less than 3, it may be difficult to manufacture a uniform composition and the cohesion may be weakened, and when the number of the urethane bonds is greater than 15, the cohesion may be too high and the initial tackiness may be worsened. At this time, the number of urethane bonds can be adjusted in consideration of the molecular weight of polypropylene glycol and the weight average molecular weight of the monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer to be prepared.
단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량은 점착력과 점도에 영향을 미치는 것으로, 통상 중량평균분자량이 작아지면 점도가 낮아지나 점착력이 저하되며, 반대로 중량평균분자량이 커지면 점착력은 좋아지나 점도가 높아진다. 본 발명에서는 특히 중량평균분자량이 5,000 내지 30,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000 내지 30,000인 것이 좋다. 중량평균분자량이 5,000미만인 경우 점도가 너무 낮아 도공성이 좋지 않고 희석 단량체의 사용에 따른 효과를 얻기 어려울 수 있으며, 30,000초과인 경우 점도가 너무 높아져 취급성이 좋지 않다. The weight average molecular weight of the monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer affects the adhesion and viscosity. Usually, the smaller the weight average molecular weight, the lower the viscosity but the lower the adhesive strength. On the contrary, the larger the weight average molecular weight, the better the adhesive strength but the viscosity. Becomes higher. In the present invention, the weight average molecular weight is particularly preferably 5,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the viscosity is too low, the coating property is not good and it is difficult to obtain the effect of the use of the diluent monomer, if it is over 30,000, the viscosity is too high, poor handling.
또한, 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 점도는 10,000 내지 300,000cPs인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000 내지 150,000cPs인 것이 좋다. 점도가 10,000cPs 미만인 경우 희석 단량체를 사용하여 적절한 도공 점도를 조절하기가 어렵고, 300,000cPs 초과인 경우 적절하 점도를 얻기 위한 과도한 희석 단량체의 사용으로 점착력과 내구성의 조절이 어려울 수 있다. In addition, the viscosity of the monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer is preferably 10,000 to 300,000 cPs, more preferably 10,000 to 150,000 cPs. If the viscosity is less than 10,000 cPs, it is difficult to control the proper coating viscosity using the diluent monomer, and if it is more than 300,000 cPs, it may be difficult to control the adhesion and durability by using excessive diluent monomer to obtain a suitable viscosity.
단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 광학용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 30 내지 80중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 내지 75중량%인 것이 좋다. 함량이 30중량% 미만인 경우 점착제 조성물의 점도가 낮아 도공성이 좋지 못하고, 80중량% 초과인 경우 점도가 높아져 공정성이 저하될 수 있고 광학용으로 적용하기 어려울 수 있다.
The monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer is preferably contained in 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 75% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the content is less than 30% by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is poor, coating property is not good, if it is more than 80% by weight, the viscosity is high, the processability may be lowered, and may be difficult to apply for optical.
(메타)아크릴레이트 단량체는 무용매형인 점착제 조성물의 점도를 조절하는 동시에 단관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체로 단관능이 바람직하다. The (meth) acrylate monomer is a monomer having a functional group capable of crosslinking with a monofunctional urethane (meth) acrylate oligomer while controlling the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition that is solventless.
단관능 (메타)아크릴레이트 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며,예컨대 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The kind of the monofunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited, and for example, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acryl Latex, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate , Isoamyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-pentyl ( Meta) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthio Ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl ( Meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acrylo Ilmorpholine etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
또한, 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체와 함께 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 2관능 (메타)아크릴레이트 단량체, 3관능 (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 소량 혼합하여 사용할 수 있다. 2관능 (메타)아크릴레이트 단량체로는 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 아다만탄디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 3관능 (메타)아크릴레이트 단량체로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, bifunctional (meth) acrylate monomers, trifunctional (meth) acrylate monomers, or mixtures thereof may be mixed with a monofunctional (meth) acrylate monomer within a range that does not impair the effects of the present invention. have. As the bifunctional (meth) acrylate monomer, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, ethylene glycol di (Meth) acrylate, bisphenol A- ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (Meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dish Clopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanu Acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, neopentyl Glycol modified trimethylolpropanedi (meth) acrylate, adamantanedi (meth) acrylate, and the like. As the trifunctional (meth) acrylate monomer, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tree (Meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, glycerol Tri (meth) acrylate etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
(메타)아크릴레이트 단량체는 광학용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 5 내지 60중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 50중량%, 가장 바람직하게는 20 내지 45중량%인 것이 좋다. 함량이 5중량% 미만인 경우 경화율이 낮아질 수 있고, 60중량% 초과인 경우 경화 수축이 심각하게 발생할 수 있고 도공성이 저하될 수 있다.The (meth) acrylate monomer is preferably contained in 5 to 60% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition, more preferably 10 to 50% by weight, most preferably 20 to 45% by weight. . If the content is less than 5% by weight, the curing rate may be lowered, and if it is more than 60% by weight, curing shrinkage may occur seriously and the coatability may be reduced.
질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 산소저해로 발생하는 과산화라디칼을 포착하여 경화불량을 방지하는 역할을 한다. 또한, 상기 질소의 비공유 전자쌍이 광학용 점착제 조성물 내의 다른 단량체와 수소결합을 수행하게 되므로 점착제 조성물의 점착성 및 내열 내구성을 향상시키는 역할을 한다. 또한, 지환족기에 의해 유리전이온도(Tg)가 100 내지 180℃ 범위로 높아, 내구성이 우수하고, 굴절률이 높아 시인성을 향상시킬 수 있다.The (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group serves to prevent the curing failure by capturing radical peroxide generated by oxygen inhibition. In addition, since the non-covalent electron pair of nitrogen performs hydrogen bonding with other monomers in the optical adhesive composition, it serves to improve the adhesiveness and heat resistance durability of the adhesive composition. In addition, the cycloaliphatic group has a high glass transition temperature (Tg) in the range of 100 to 180 ° C., which is excellent in durability and high in refractive index, thereby improving visibility.
상기 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 1일 수 있다.The (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group may be represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
식 중, R1은 수소 또는 메틸기임.In the formula, R 1 is hydrogen or methyl group.
또한, 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 2일 수 있다.In addition, the (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group may be represented by the following formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임.In the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
이러한 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 광학용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 5 내지 60중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 50중량%인 것이 좋다. 함량이 5중량% 미만이면 산소저해로 인하여 경화성이 낮아져 저분자량화가 발생할 수 있으며, 60중량%를 초과하는 경우에는 경화 수축이 심각하게 발생할 수 있고 도공성이 저하될 수 있다.The (meth) acrylate monomer having such a nitrogen and an alicyclic group is preferably contained in 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the content is less than 5% by weight, the lowering of the curability due to the oxygen lowering may cause a low molecular weight, if the content exceeds 60% by weight hardening shrinkage may occur seriously and the coatability may be lowered.
광중합개시제는 도공된 점착제 조성물의 내부뿐만 아니라 표면의 경화를 충분히 진행시키기 위한 성분으로서, 당 분야에서 공지된 것이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700, TPO-L(BASF사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.A photoinitiator is a component for fully advancing hardening of the surface as well as the inside of the coated adhesive composition, If it is known in the art, the kind is not specifically limited. Specifically, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, hydroxydimethylacetophenone, dimethylaminoacetophenone, Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chronolocetophenone, 4, 4-dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenyl Benzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-meth Tyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, acetophenone Dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, fluorene, triphenylamine, carbazole and the like. Further, commercially available products such as Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700 and TPO-L (BASF) can also be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
광중합개시제는 광학용 점착제 조성물 총 100중량% 중에 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량%인 것이 좋다. 함량이 0.1중량% 미만인 경우 경화 속도가 느려지고 충분한 경화가 진행되기 어려울 수 있고, 10중량% 초과인 경우 광중합되는 중합체의 분자량이 작아져서 내구성이 저하될 수 있다.
The photopolymerization initiator is preferably included in 0.1 to 10% by weight in 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition, more preferably 0.1 to 5% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the curing rate may be slow and sufficient curing may be difficult to proceed, and when the content is more than 10% by weight, the molecular weight of the polymer to be photopolymerized may be reduced, thereby reducing durability.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다. In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling agent, surface lubricant, dye, pigment in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, modulus, glass transition temperature, etc. required according to the application It may further contain additives such as antifoaming agent, filler, light stabilizer.
이와 같이 구성된 본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체의 조성을 최적화하고 방사선 조사를 이용한 경화를 도입함으로써 종래 저분자량 아크릴계 공중합체를 이용하는 경우 발생되던 내구성 저하 문제를 개선하여 점착력과 내구성을 확보하고 장기간 방치된 후에도 이형필름의 박리력 항진을 억제할 수 있고 양생 기간도 단축시킬 수 있다. 또한, 저장 안정성이 우수하고 도공 시 희석 용매의 사용량도 최소화할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention configured as described above optimizes the composition of the acrylic copolymer and introduces curing using radiation to improve the durability deterioration problem caused by the conventional low molecular weight acrylic copolymer to secure adhesion and durability and to be left for a long time. Afterwards, it is possible to suppress the release force of the release film and to shorten the curing period. In addition, the storage stability is excellent and the amount of dilution solvent used during coating can be minimized.
본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, a surface protective film pressure-sensitive adhesive for bonding with a liquid crystal cell. In addition, it can be used as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photo adhesive sheet, a lane display adhesive sheet, an optical adhesive product, an adhesive for an electronic component, as well as a general commercial adhesive sheet product and a medical patch.
본 발명은 상기 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 제공한다. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
점착제층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 자외선 또는 전자선 등과 같은 방사선 조사를 이용한 경화 방법일 수 있으며, 바람직하게는 자외선 조사 방법인 것이 좋다. The formation method of an adhesive layer is not specifically limited, For example, it can be a hardening method using radiation irradiation, such as an ultraviolet-ray or an electron beam, Preferably it is good to be an ultraviolet irradiation method.
점착제층의 두께는 그 점착력에 따라 조절될 수 있으며, 통상 3 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이 좋다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted according to the adhesive force, it is usually preferably 3 to 100㎛, more preferably 10 to 100㎛.
또한, 본 발명은 상기 점착제층이 적층된 편광판을 제공하며, 이러한 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하다. 구체적으로, 점착제층이 적층된 편광판을 액정셀의 적어도 일면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.
In addition, the present invention provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, and the polarizing plate may be applied to all conventional liquid crystal display devices. Specifically, the liquid crystal display device may include a liquid crystal panel in which a polarizing plate on which an adhesive layer is laminated is bonded to at least one surface of a liquid crystal cell.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
실시예 1Example 1
(1) 점착제 조성물(1) pressure-sensitive adhesive composition
우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 68중량%, (메타)아크릴레이트 단량체인 이소보닐아크릴레이트 15중량%, 질소를 포함하는 (메타)아크릴레이트 단량체인 N-이소보닐아크릴아미드 15중량% 및 광중합개시제 Darocur-1173(BASF사) 1.5중량%와 TPO-L(BASF사) 0.5중량%를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
68% by weight of urethane (meth) acrylate oligomer, 15% by weight of isobornyl acrylate as a (meth) acrylate monomer, 15% by weight of N-isobornylacrylamide as a (meth) acrylate monomer containing nitrogen and photopolymerization initiator Darocur A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 1.5% by weight of −1173 (BASF) and 0.5% by weight of TPO-L (BASF).
(2) 점착 필름(2) adhesive film
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 실리콘 이형제가 코팅된 1매의 투명필름 상에 경화 후 두께가 300㎛가 되도록 상기 (1)의 점착제 조성물을 도공하고 4m/분의 속도로 자외선(600mJ/㎠)을 조사하고 완전 경화하였다. 그 후, 경화된 점착제층 상에 동일한 투명필름을 접합하여 점착 필름을 제조하였다.
Apply the pressure-sensitive adhesive composition of (1) to a thickness of 300 μm after curing on a single transparent film coated with a silicone terephthalate (PET) film on a polyethylene terephthalate (PET) film and UV light (600mJ / ㎠) at a speed of 4m / min. Was investigated and fully cured. Thereafter, the same transparent film was bonded onto the cured pressure sensitive adhesive layer to prepare an adhesive film.
실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 3Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성을 사용하여 점착필름을 제조하였다. To carry out the same as in Example 1, to prepare a pressure-sensitive adhesive film using the composition of Table 1.
(중량%)division
(weight%)
아크릴레이트
단량체(Meth)
Acrylate
Monomer
개시제Photopolymerization
Initiator
A-2: DFCN-7, 에테르, 네가미 화학사, Mw=23000, 1관능
B-1: 이소보닐아크릴레이트
B-2: 하이드록시에틸메타크릴레이트
B-3: TMPTA(트리메틸올프로판트리아크릴레이트), M300, 미원사
C-1: N-이소보닐아크릴아미드
C-2: 1-(4-메틸피페라진-1-일)프로프-2-엔-1-온[1-(4-METHYLPIPERAZIN-1-YL)PROP-2-EN-1-ONE]
C-3: N-하이드록시에틸아크릴아미드
D-1: Darocur-1173, BASF사
D-2: TPO-L, BASF사A-1: DFCN-26, ether, Negami Chemical Co., Mw = 10000, monofunctional
A-2: DFCN-7, ether, Negami Chemical Co., Mw = 23000, monofunctional
B-1: Isobonylacrylate
B-2: hydroxyethyl methacrylate
B-3: TMPTA (trimethylolpropane triacrylate), M300, fine yarn
C-1: N-isobonyl acrylamide
C-2: 1- (4-methylpiperazin-1-yl) prop-2-en-1-one [1- (4-METHYLPIPERAZIN-1-YL) PROP-2-EN-1-ONE]
C-3: N-hydroxyethyl acrylamide
D-1: Darocur-1173, BASF Corporation
D-2: TPO-L, BASF
시험예Test Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착필름의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.
1. 점착력(N/25㎜)1. Adhesion (N / 25㎜)
제조된 점착필름을 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 후 이형필름을 박리하여 유리판에 접합하고 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180°로 박리하여 유리에 대한 점착력을 측정하였다. 이때 점착력은 자외선이 조사된 면의점착력을 의미한다.The prepared pressure-sensitive adhesive film was cut into a size of 25 mm × 250 mm using a super cutter, and then the release film was peeled off, bonded to a glass plate, and a specimen was prepared. The prepared specimen was fixed to a universal testing machine (UTM), and then peeled at 180 ° at a speed of 300 m / min to measure adhesion to glass. At this time, the adhesive force means the adhesive force of the surface irradiated with ultraviolet rays.
또한, 상기와 동일한 방법으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름에 대한 점착력을 측정하였다.
In addition, the adhesion to the triacetyl cellulose (TAC) film was measured in the same manner as above.
2. 산소저해2. Oxygen inhibition
점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 한 면에 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 300㎛가 되도록 도공하고 이형필름 상면 방향에서 4m/분의 속도로 자외선(600mJ/㎠)을 조사한 후 점착제가 묻어나오는 정도를 육안으로 관찰하였다.The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film coated with a silicone release agent on one side of a polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a thickness of 300 μm, and irradiated with ultraviolet (600 mJ / cm 2) at a speed of 4 m / min in the upper direction of the release film. Afterwards, the degree of the adhesion of the adhesive was observed visually.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 점착제 면이 전혀 묻어나지 않음○: no adhesive on the surface
△: 점착제가 부분적으로 묻어나며, 자국이 생김.(Triangle | delta): An adhesive adheres partially and a mark is made.
×: 점착제가 전혀 경화되지 않아 액상으로 존재하거나, 전부 묻어나옴.
X: The adhesive is not cured at all and is present in the liquid phase or completely buried.
3. 점착 내구성(내열 및 내습열)3. Adhesion durability (heat and moisture resistance)
제조된 점착필름을 A4 크기로 슈퍼커터를 이용하여 절단하고 1매의 투명필름을 박리한 후 유리판에 접합하였다. 이 접합체를 오토클레이브에서 50℃, 5기압의 조건으로 20분 동안 처리하여 시편을 제작하였다. 내열 내구성은 시편을 80℃ 오븐에서 100시간 동안 방치한 후, 내습열 내구성은 60℃ 및 90%RH 오븐에서 100시간 동안 방치한 후, 유리판과 점착제층의 접합면에 기포나 박리의 발생 여부를 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive film was cut to A4 size using a super cutter, and one transparent film was peeled off, and then bonded to a glass plate. The conjugate was treated in an autoclave for 20 minutes at 50 ° C. and 5 atmospheres to prepare a specimen. Heat-resistant durability was left for 100 hours in the specimen at 80 ℃ oven, heat-resistant durability was left for 100 hours in 60 ℃ and 90% RH oven, and then whether bubbles or peeling occurred on the bonding surface of the glass plate and the adhesive layer It was observed visually and evaluated based on the following criteria.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 접합면에 기포 및 박리 현상이 없음.(Circle): There is no bubble and peeling phenomenon in a joining surface.
△: 접합면에 기포 또는 박리 현상이 일부 있음.(Triangle | delta): Some bubble or peeling phenomenon exists in a joining surface.
×: 접합면에 기포 및 박리 현상이 많이 있음.
X: There exist many bubbles and peeling phenomenon in a joining surface.
4. 굴절률4. refractive index
점착제 조성물을 100㎛ 두께의 필름형태로 제조하고, 이를 아베(Abbe) 굴절계를 사용하여 25℃, 가시광선(589nm) 조건에서 측정하였다.
The pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the form of a film having a thickness of 100 μm, which was measured at 25 ° C. under visible light (589 nm) using an Abbe refractometer.
위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 단관능 우레탄 아크릴레이트계 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 질소와 지환족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 광중합개시제를 함유한 실시예 1 내지 9의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 3에 비하여 경화도와 동시에 내열 및 내습열 등의 내구성 및 굴절률이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, the pressure-sensitive adhesive of Examples 1 to 9 containing a monofunctional urethane acrylate oligomer, a (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group and a photopolymerization initiator according to the present invention. It was confirmed that the composition is superior in curing degree and durability and refractive index such as heat and moisture resistant heat at the same time as compared with Comparative Examples 1 to 3.
Claims (7)
Optical adhesive composition containing a monofunctional urethane acrylate oligomer, the (meth) acrylate monomer, the (meth) acrylate monomer which has nitrogen and an alicyclic group, and a photoinitiator.
[화학식 1]
식 중, R1은 수소 또는 메틸기임.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group is the following Chemical Formula 1.
[Formula 1]
In the formula, R 1 is hydrogen or methyl group.
[화학식 2]
식 중, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임.
The optical pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the (meth) acrylate monomer having a nitrogen and an alicyclic group is represented by the following Chemical Formula 2:
(2)
In the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
The method according to claim 1, wherein 30 to 80% by weight of the monofunctional urethane acrylate oligomer, 5 to 50% by weight of the (meth) acrylate monomer, 5 to 50% by weight of the (meth) acrylate monomer containing nitrogen and 0.1 photopolymerization initiator Optical adhesive composition containing to 10% by weight.
Optical adhesive which the adhesive composition of any one of Claims 1-4 hardened | cured.
상기 투명기재필름의 일면에 형성된 상기 청구항 5의 점착제를 포함하는 점착필름.
A transparent base film;
The pressure-sensitive adhesive film according to claim 5, which is formed on one surface of the transparent base film.
The adhesive film according to claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive has a thickness of 25 to 1000 탆.
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| KR1020110136143A KR20130068779A (en) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | Adhesive composition for optical use |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022255308A1 (en) * | 2021-06-02 | 2022-12-08 | 積水化学工業株式会社 | Uv-curable adhesive composition and adhesive |
-
2011
- 2011-12-16 KR KR1020110136143A patent/KR20130068779A/en not_active Application Discontinuation
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