KR20130042714A - Coating transfer improved acryl resin composition for back side coating of thickness film pre-coated automobile steel sheet and paint composition - Google Patents

Coating transfer improved acryl resin composition for back side coating of thickness film pre-coated automobile steel sheet and paint composition Download PDF

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Abstract

PURPOSE: An acrylic resin composition with excellent releasing force is provided to absolutely improve a releasing agent-transition phenomenon which is a weakness of existing silicon releasing agent. CONSTITUTION: An acrylic resin composition consists of 40-70 weight% of an acrylic monomer copolymer. The acrylic monomer copolymer is obtained by mixing 60-90 weight5 of an alkoxy silane group-containing acrylic monomer and 10-40 weight% of an amide group-containing acrylic monomer. The paint composition consists of 15-35 weight% of the acrylic resin composition, 20-40 weight5 of an epoxy resin composition, 30-54 weight% of an organic solvent, and 1-5 weight% of an additive.

Description

도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물과 이를 포함하는 도료 {Coating transfer improved acryl resin composition for back side coating of thickness film Pre-coated automobile steel sheet and paint composition} Coating transfer improved acryl resin composition for back side coating of thickness film Pre-coated automobile steel sheet and paint composition}

본 발명은 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함 하는 도료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면을 코팅하는 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함 하는 도료에 관한 것이다.
The present invention relates to an acrylic resin composition for back coating of a thick film pre-coated automotive steel sheet, a method of manufacturing the same, and a coating material comprising the same, and more particularly to a back coating acrylic coating a rear surface of a thick film pre-coated automotive steel sheet. It relates to a resin composition, a method for producing the same, and a paint including the same.

자동차 강판용 철판은 제조 업체에서 제조된 후 자동차 제조 업체에서 다시 가공, 연마, 절삭 등의 재가공 공정을 거친 후 전처리 전착 도장 공정과 프라이머 코팅 공정 그리고 이어지는 중상도 도장 공정을 거쳐 최종적으로 자동차의 마감재로서 역할을 하게 된다. 그러나 최근 들어 기존의 PCM(Pre coated metal) 강판의 제조공정을 자동차용 강판 제조에 적용하는 사례가 늘고 있으며 일부 자동차 강판 부품의 경우 프리 코티드 방식으로 도료가 미리 도장된 채 자동차 제조 업체에 제공되어 프레스 가공 및 용접 작업 후 기존의 전정 도장과 프라이머 도장 없이 바로 중상도 도장이 코팅되는 친환경적 도장 공정에 대한 연구가 활발해 지고 있다.
The steel sheet for automotive steel sheet is manufactured by the manufacturer and then reprocessed by grinding, polishing, and cutting at the automobile manufacturer, and then, as a finishing material for the automobile, through pre-treatment electrodeposition coating process, primer coating process, and subsequent mid-high degree painting process. Will be Recently, however, there is an increasing number of cases in which the manufacturing process of the pre-coated metal (PCM) steel sheet is applied to automobile steel sheet manufacturing, and some automotive steel sheet parts are provided to automobile manufacturers with pre-coated paints. After press processing and welding work, research on environment-friendly coating process is being actively conducted in which a medium-definition coating is coated immediately without conventional pruning and primer coating.

프리 코티드 강판 도장용 도료는 미 도장 상태의 롤 코일을 코터에 거치한 후 상단면에는 프리 코티드 강판용 도료의 주요 물성을 나타내는 후도막 도료를 도장 하고 상단면의 반대면, 즉 배면에는 상단면의 도장이 롤 코일 형태로 리와인딩 되었을 경우 후도막 도장이 마주하는 코일의 도장 되지 않은 면과 집적적인 접촉을 방지 하도록 배면용 도료를 도장한 후 도막의 건조를 위한 건조용 덕트를 통과시켜 건조 도막을 형성한 후 다시 롤 코일 형태로 리와인딩 되어 보관 및 이송 되어 최종 사용자에게 공급된다.
The pre-coated steel coating material is coated with the uncoated roll coil on the coater, and then the top surface is coated with a thick film which shows the main properties of the pre-coated steel coating material. In case of rewinding in the form of roll coil, paint the backing paint to prevent integrated contact with the unpainted surface of the coil facing the backcoat, and then pass through the drying duct for drying the coating After forming, it is rewinded in the form of a roll coil, stored and transported and supplied to the end user.

프리 코티드 자동차 강판은 근본적으로 기존의 자동차 강판 도장 공정인 정전 도장과 프라이머 도장을 일회의 도장으로 마감 하여야 하므로 도막의 두께가 기존의 정전도장과 프라이머 도장의 도막두께를 합친 도막 두께인 80마이크론 이상의 후도막을 형성하여야 한다. 이럴 경우 기존의 업계에서 통상 사용되는 프리 코티드 메탈의 배면 코팅용으로 사용되는 배면 도장의 경우 프리 코티드 자동차 강판용 후도막과 배면 코팅면이 보관과 이송 도중 서로 도장면을 마주하여 압착 되어 있다가 절단, 가공 등의 추가 공정을 위해 롤 코일을 재 박리 할 경우 후도막면과 배면 코팅면이 서로 융착 되어 분리되지 않거나 또는 상단면인 후도막 도장면 또는 배면 코팅면으로 각각의 도막이 서로 전이 되는 이른바 도막의 전사 현상이 발생한다. 이러한 도막의 전사 현상은 전체적인 도막상태의 외관 불량과 프리 코티드 자동차 강판의 주요 목적인 가공, 절단, 용접 후 중상도 도장 공정으로의 추가 진행이 불가능해 지게 되는 단점을 가진다.
Since precoated automotive steel sheet must be finished with one-time painting of electrostatic coating and primer coating, which is the conventional automotive steel coating process, the thickness of the coating film is more than 80 microns, which is the thickness of the combined film thickness of the existing electrostatic coating and primer coating. A thick film should be formed. In this case, in the case of the back coating used for the back coating of pre-coated metal commonly used in the existing industry, the back coating and the back coating surface for the pre-coated automotive steel sheet are pressed against each other during storage and transportation. In case of re-peeling the roll coil for further processing such as cutting and processing, the back coating surface and the back coating surface are fused to each other so that they are not separated or the top coating surface is transferred to the back coating surface or back coating surface. Transfer phenomenon of the coating film occurs. The transfer phenomenon of the coating film has the disadvantage that the appearance of the overall coating film state and the further progression to the mid-high-level coating process after processing, cutting, welding, which is the main purpose of the pre-coated automotive steel sheet, becomes impossible.

따라서 이러한 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅으로의 도막 전이 현상을 개선하기 위하여 실리콘 계 또는 아크릴 계 이형제를 배면 코팅 조성물에 같이 조성하여 도막을 형성하는 경우도 있으나 이럴 경우 이형제가 배면코팅의 표면에서 경화하여 상부 도장과 배면 코팅을 거친 롤 코일의 와인딩 후 재 박리시 이형제가 상단면인 후도막 도장의 표면으로 부분적으로 전이하는 이형제 전이 현상이 발생하게 된다. 이러한 이형제 전이 현상은 이형제의 제거를 위하여 추가로 도막을 깍아 내는 폴리싱 공정을 필요로 하거나 폴리싱 공정 에서 제거되지 못한 이형제 위에 중상도 도장을 처리 할 경우 중상도 도막과 후도막간의 부착 불량, 외관불량 등의 불량이 발생하여 프리 코디드 강판의 주요 목적인 절단, 가공 용접 후 중상도 공정이라는 본연의 목적을 달성하기 불가능한 단점을 가진다.
Therefore, in order to improve the film transfer phenomenon to the back coating of the thick film precoated automotive steel sheet, a silicone or acrylic release agent may be formed in the back coating composition to form a coating film, but in this case, the release agent is formed on the surface of the back coating. The release agent transition phenomenon occurs when the release agent is partially cured to the surface of the thick coat, which is the upper surface, when the peeling agent is cured and re-peeled after winding of the roll coil having undergone the top coating and the bottom coating. This release agent transfer phenomenon requires additional polishing process to remove the release agent, or poor adhesion between the middle coat and the thick film when the middle coat is applied on the release agent that has not been removed in the polishing process. It is impossible to achieve the inherent purpose of the medium-definition process after cutting, work welding, which is the main purpose of the pre-coated steel sheet due to the occurrence of defects.

상기와 같은 단점을 개선 시기키 위하여 기존의 프리 코티드 메탈 도료 업계에서 도막의 이형제로 실리콘계 이형제를 도료에 단순히 첨가하는 방식으로 널리 사용하고 있다는 점에 착안하고 기존의 단순 첨가 방식의 단점을 개선시키고자 반응성 실리콘계 화합물인 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체를 아마이드기를 가진 아크릴 단량체와 공중합하여 제조된 아크릴 수지 조성물과 상기 아크릴 수지 조성물을 포함한 도료의 발명을 완료 하였다. 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체는 단량체 자체가 가진 유리전이 온도가 낮아 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체 만으로 제조된 아크릴 수지는 최종 도막의 경도가 낮고 상대적으로 높은 유리전이 온도를 가진 도막에 융착 되어 도막이 전사되는 단점이 있다. 이러한 이유로 우수한 이형력 에도 불구 하고 기존의 도료에 사용되지 못하였던 단점을 개선시키도록 유리전이 온도가 높고 아마이드 관능기를 가진 아크릴 단량체를 조성하여 적절한 유리 전이온도와 가교결합을 위한 관능기를 가지도록 하였다. 상기와 같은 아크릴 단량체들의 공중합을 통해 제조된 아크릴 수지 조성물은 기존의 단순 첨가하여 사용한 실리콘 이형제와 비교하여 매우 우수한 이형력과, 기존의 실리콘 이형제가 가진 단점인 후도막으로의 이형제 전이 현상을 완전히 개선함으로써, 본 발명을 완성하였다.
In order to remedy the above drawbacks, the existing pre-coated metal coating industry has been widely used as a release agent for the coating film by simply adding a silicone-based release agent to the paint, improving the disadvantages of the conventional simple addition method The invention of an acrylic resin composition prepared by copolymerizing an acrylic monomer having an alkoxy silane group, which is a self-reactive silicone compound, with an acrylic monomer having an amide group, and a coating including the acrylic resin composition have been completed. As the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added has a low glass transition temperature of the monomer itself, the acrylic resin made of only the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added is fused to a coating film having a low hardness of the final coating film and a relatively high glass transition temperature, thereby transferring the coating film. There is a disadvantage. For this reason, an acrylic monomer having a high glass transition temperature and an amide functional group was formed to improve the disadvantage that could not be used in the existing paint despite the excellent release force, so as to have an appropriate glass transition temperature and a functional group for crosslinking. The acrylic resin composition prepared by copolymerizing the acrylic monomers as described above completely improves the releasing agent transfer phenomenon to the thick film, which is a disadvantage of the conventional silicone releasing agent and excellent release force compared to the conventional silicone releasing agent used by simple addition. By this, the present invention was completed.

후도막 프리 코티드 자동차 강판의 후도막 도장면이 강판의 배면 코팅면으로 도막 전이가 발생하는 것을 개선하도록 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 용액 중합형 아크릴 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.A solution-polymerized acrylic resin composition for back coating of a thick film pre-coated automotive steel sheet having improved coating film transition to improve the coating transition of the thick film pre-coated automotive steel sheet to the back coating surface of the steel sheet. It is a subject to offer.

또한, 전술한 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물의 제조 방법을 제공하는 것을 다른 과제로 한다.Moreover, another object is to provide the manufacturing method of the acrylic resin composition for back coating of the thick-film precoated automotive steel plate mentioned above.

그리고 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물을 포함 하는 도료를 제공하는 것을 또 다른 과제로 한다.
Another object of the present invention is to provide a coating material including an acrylic resin composition for coating a back coating precoated automotive steel sheet having improved coating film transition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 용액 중합형 아크릴 수지 조성물에 있어서,In order to achieve the above object, the present invention is a solution polymerization type acrylic resin composition,

상기 용액 중합형 아크릴 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물 40중량% 내지 70중량 %와 유기용제 30 중량% 내지 60중량%로 이루어 지고,The solution polymerization type acrylic resin composition is composed of 40% to 70% by weight of the copolymer of the acrylic monomer and 30% to 60% by weight of the organic solvent,

그리고, 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 측쇄 말단기에 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체 60중량% 내지 90중량% 및 아마이드기를 갖는 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 혼합하여 개시제로 합성시킨 것을 특징으로 하는 후도막 프리 코티드 자동차 강판 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.And, the copolymer of the acrylic monomer is characterized in that synthesized by the initiator by mixing 60% to 90% by weight of the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added to the side chain end group and 10% to 40% by weight of the acrylic monomer having an amide group It relates to an acrylic resin composition for coating film pre-coated automotive steel sheet back coating.

상기 아크릴 수지 조성물은 불휘발분 함량이 40중량% 내지 70중량%, 유리전이온도 10~60℃ 인 것이 바람직하다.
It is preferable that the acrylic resin composition has a nonvolatile content of 40 wt% to 70 wt% and a glass transition temperature of 10 to 60 ° C.

상기 아크릴 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물이 40중량% 내지 70중량%와 유기용제 30중량% 내지 60중량%로 이루어 진다. 그리고 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 알콕시 실란기 함유 아크릴 단량체 60중량% 내지 90중량%와 아마이드기를 가진 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 포함한다.
The acrylic resin composition is composed of the copolymer of the acrylic monomer 40% to 70% by weight and the organic solvent 30% to 60% by weight. And the copolymer of the acrylic monomer includes 60% to 90% by weight of the alkoxy silane group-containing acrylic monomer and 10% to 40% by weight of the acrylic monomer having an amide group.

상기 알콕시 실란기 아크릴 단량체는 말단기에 모노 메톡시, 디 메톡시 트리 메톡시, 그리고 모노 에톡시, 디 에톡시, 트리 에톡시와 같은 알콕시 실란기를 함유한 단량체로서 다음과 같은 화합물의 사용이 가능하다.The alkoxy silane group acryl monomer is a monomer containing an alkoxy silane group such as mono methoxy, dimethoxy trimethoxy, and mono ethoxy, diethoxy, and triethoxy in the terminal group, and the following compounds can be used. Do.

알콕시 실란기 화합물의 구체적인 예로는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-펜틸트리에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 하나 이상의 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다.
Specific examples of the alkoxy silane group compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i- Selected from the group consisting of propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-pentyltriethoxysilane It may be formed using at least one or more materials selected from one or more than one group.

상기 아마이드기를 가진 아크릴 단량체는 말단기에 아마이드기를 함유한 단량체로서, 예를 들어 메틸(메타)아크릴 아마이드, 에틸(메타)아크릴 아마이드, 부틸(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 하나 이상의 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하여 형성 될 수 있다.The acrylic monomer having an amide group is a monomer containing an amide group in the terminal group, for example, methyl (meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, one or more groups selected from the group consisting of butyl (meth) acrylamide It may be formed using at least one material selected from.

본 발명의 실시예에 따른 후도막 프리 코티드 자동차 강판용 배면 코팅 수지 조성물의 제조 방법은 알콕시 실란기를 포함하는 아크릴 단량체, 아마이드기를 가지는 아크릴 단량체를 유기 용매에서 공중합한 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하는 단계를 포함한다.
Method for producing a back coating resin composition for a thick film pre-coated automotive steel sheet according to an embodiment of the present invention is to prepare a composition comprising an acrylic monomer comprising an acrylic monomer containing an alkoxy silane group, an acrylic monomer having an amide group copolymerized in an organic solvent Steps.

본 발명의 실시예에 따른 후도막 프리 코티드 자동차 강판용 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물을 포함하는 도료는 a)측쇄 말단에 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체, 아마이드기를 가지는 아크릴 단량체 및 비 관능성 아크릴 단량체를 포함 하는 아크릴 수지, 및 b) 여분의 유기 용매를 포함 한다.여기서 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 상기 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체는 60중량% 내지 90중량% 이고 아마이드기를 가진 아크릴 단량체는 10중량% 내지 40중량% 이다.
The paint comprising the acrylic resin composition for back coating for a thick film precoated automotive steel sheet according to an embodiment of the present invention comprises a) an acrylic monomer having an alkoxy silane group added to the side chain terminal, an acrylic monomer having an amide group, and a non-functional acrylic monomer. And an acrylic resin comprising b) an extra organic solvent, wherein the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added is 60 to 90% by weight and the acrylic monomer having an amide is 10% by weight based on the total weight of the acrylic resin. To 40% by weight.

본 발명은 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 포장 형태가 롤 코일 형태인 이유로 하여 도장 공정이 완료된 제품의 제조 및 이송도중 도장면 중 상단면인 후도막 도장면이 강판의 배면 도막과 서로 융착 되는 일이 빈번하여 추가적인 공정 진행을 위해 롤 코일을 재 박리 할 경우 발생하는 도장면 사이의 도막 전이라는 치명적인 불량이 발생하고, 또한 이를 방지 하기 위해 동종 업계에서 일반적으로 프리 코티트 강판용 배면도료에 사용중인 실리콘계 이형제를 사용하는 경우 비반응성의 실리콘 이형제가 배면 코팅면의 상부에 경화 되어 있다 마주한 상단면인 후도막 도방면으로 이형제가 전이되는 단점을 가진다. 이러한 도막 또는 이형제가 전이 되어 발생하는 불량을 개선시키도록, 기존의 비반응성 실리콘계 화합물로 구성된 이형제의 낮은 표면 장력을 이용한 도막 전이 현상 억제하는데 방법을 이용하되 이럴 경우 발생하는 도막 표면에 단순 경화된 비반응성 실리콘 이형제의 전이 현상을 개선토록 반응성 실리콘계 화합물인 알콕시 실란기가 함유된 아크릴 단량체와 아마이드기를 가진 아크릴 단량체를 용매 조건에서 부가 반응시킨 아크릴 수지 조성물을 제조함으로써 이렇게 제조된 실란기 함유 아크릴 수지 조성물과 이를 이용하여 제조된 도료는 기존의 후막형 프리코티드 자동차 강판의 배면 코팅이 가진 취약한 도막 전이현상과 이를 개선하기 위하여 동종업계에서 통상적으로 배합하는 비 반응성 실리콘 이형제의 전이 현상으로 인한 불량을 완전히 개선할 수 있었다.
According to the present invention, a thick film coated surface, which is the upper surface of the coated surface, is fused with the rear coating film of the steel sheet during the manufacture and transportation of the finished product, due to the fact that the packaging form of the thick film precoated automotive steel sheet is a roll coil form. In order to prevent this, a fatal defect such as a film transfer between coating surfaces occurs when the roll coil is peeled off again for further processing, and in order to prevent this, a silicone type generally used in the back coating for pre-coated steel sheets in the same industry is used. In the case of using the release agent, the non-reactive silicone release agent is cured on the upper side of the back coating surface. The release agent is transferred to the thick film coating side, which is the opposite top surface. In order to improve the defect caused by the transfer of the coating film or the release agent, a method of suppressing the coating film transition phenomenon using the low surface tension of the release agent composed of the existing non-reactive silicone-based compound is used. The silane group-containing acrylic resin composition thus prepared is prepared by preparing an acrylic resin composition in which an acrylic monomer containing an alkoxy silane group, which is a reactive silicone compound, and an acrylic monomer having an amide group, is added and reacted under solvent conditions to improve the transition phenomenon of the reactive silicone mold release agent. The paints produced using the paints completely eliminate the defects caused by the weak film transfer phenomenon of the back coating of the conventional thick film precoated automotive steel sheet and the transition phenomenon of the non-reactive silicone release agent conventionally formulated in the industry to improve it. Seonhal could.

이하 본 발명에 따른 바람직한 실시 예를 상세히 설명하되, 하기의 설명에서는 본 발명을 이해하는데 필요한 부분만이 설명 되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail, but it should be noted that in the following description, only parts necessary for understanding the present invention will be described, and descriptions of other parts will be omitted so as not to distract from the gist of the present invention.

본 발명은 용액 중합형 아크릴 수지 조성물에 있어서,The present invention is a solution polymerization type acrylic resin composition,

상기 실란기를 함유한 아크릴 단량체와 아마이드기를 함유한 아크릴 단량체의 부가반응 으로 제조되는 용액 중합형 아크릴 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물 40~70중량 %와 유기용제 30~60중량%로 이루어 지고,Solution polymerization type acrylic resin composition prepared by the addition reaction of the acrylic monomer containing the silane group and the acrylic monomer containing an amide group is composed of 40 to 70% by weight of the copolymer of the acrylic monomer and 30 to 60% by weight of the organic solvent,

그리고, 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 측쇄 말단기에 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체 60중량% 내지 90중량% 및 아마이드기를 갖는 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 혼합하여 개시제로 합성시킨 것으로 이루어진 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.
And, the copolymer of the acrylic monomer is a coating film composed of 60% by weight to 90% by weight of the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added to the side chain terminal group and 10% to 40% by weight of the acrylic monomer having an amide group synthesized with an initiator. It is an object of the present invention to provide a method for preparing an acrylic resin composition for back coating precoated automotive steel sheet having improved transition.

상기에서 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체의 공중합물이 아크릴 수지 조성물 총 중량에 대하여 40중량% 미만이면 포함되는 용제의 함량이 증가되어 최근 강화 되고 있는 도료제품의 유기휘발용제에 대한 법적규제를 만족 시키기 어렵고, 70%를 초과하면 부가 반응시 필요한 적절한 양의 유기 용매를 확보하기가 어려워 이렇게 제조된 수지 공중합물의 최종 중량 평균 분자량의 증대를 야기하고 이로 인하여 도료의 작업성이 나빠져서 최종 도막의 외관 불량이 발생하게 된다.
When the copolymer of the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added is less than 40% by weight based on the total weight of the acrylic resin composition, the content of the solvent included is increased to satisfy the legal regulations on organic volatile solvents of paint products which are recently strengthened. It is difficult, and when it exceeds 70%, it is difficult to secure an appropriate amount of organic solvent required for the addition reaction, which leads to an increase in the final weight average molecular weight of the resin copolymer thus prepared, which leads to poor workability of the paint, resulting in poor appearance of the final coating. Will occur.

상기 아크릴 단량체의 공중합물 중 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대하여 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체가 60중량% 내지 90중량%가 바람직하다. 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체가 60중량% 미만으로 포함되어 있으면 최종 배면 코팅 조성물내에 포함되어 이형제 기능을 하는 실리콘 화합물의 함량이 상대적으로 적어지게 되어 상단의 후도막 면이 배면 코팅면 으로 전사될 우려가 있고, 90중량%를 초과하면 수지 조성물의 유리전이 온도를 높이기 위해 같이 조성되는 아마이드기를 가진 아크릴 단량체의 함량이 상대적으로 적어지게 되어 수지 조성물의 유리전이 온도가 낮아지고 결과적으로 배면 코팅면의 경화도막의 경도가 낮아지게 되어 도장 후 롤 코일 형태로 감겨진 상태에서 배면코팅이 쉽게 상단면의 후도막과 쉽게 융착 되어 재 박리시 전이되는 불량이 발생하게 된다. 따라서, 아크릴 단량체의 공중합물 중 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대해 60 중량% 내지 90중량%인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 70중량% 내지는 90중량%이다.
As for the acrylic monomer to which the alkoxy silane group was added in the copolymer of the said acrylic monomer, 60 to 90 weight% of the acrylic monomer to which the alkoxy silane group was added with respect to an acryl monomer copolymer is preferable. If the acrylic monomer added with the alkoxy silane group is included in less than 60% by weight, the content of the silicone compound included in the final back coating composition to function as a releasing agent is relatively low, so that the upper thick film surface is transferred to the back coating surface. When the content exceeds 90% by weight, the content of the acrylic monomer having an amide group formed together to increase the glass transition temperature of the resin composition is relatively low, resulting in a low glass transition temperature of the resin composition and consequently curing of the back coating surface. As the hardness of the coating film is lowered, the back coating is easily fused with the thick film of the upper surface in the state of being wound in the form of a roll coil after coating, thereby causing a defect that is transferred during re-peeling. Therefore, it is preferable that the acrylic monomer to which the alkoxy silane group was added in the copolymer of an acrylic monomer is 60 to 90 weight% with respect to an acrylic monomer copolymer. More preferably, it is 70 to 90 weight%.

상기 아크릴 단량체의 공중합물 중 아마이드기를 가진 아크릴 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대하여 아마이드기를 가진 아크릴 단량체가 10중량% 내지 40중량%가 바람직하다. 아마이드기를 가진 아크릴 단량체가 아크릴 총 중량에 대하여 10중량% 미만이면, 이렇게 제조된 아크릴 수지 조성물은 유리전이 온도가 낮아 쉽게 후도막 도장면과 융착하는 단점을 가질 뿐 만 아니라 아마이드기와 반응하여 경화 도막을 형성 하도록 도료 내에 추가로 조성되는 에폭시 화합물과 반응할 충분한 아마이드기가 부족하여 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용으로 사용하기에는 부족한 경화 도막을 가진다. 40중량%를 초과하면 지나치게 높은 도막의 유리전이 온도로 인하여 최종 배면 코팅의 가공성과 프리코티드 자동차 강판의 절단, 가공 등의 추가적인 공정 시 도막의 부착과 가공성이 나빠지는 단점이 발생한다.The acrylic monomer having an amide group in the copolymer of the acrylic monomer is preferably 10% to 40% by weight of the acrylic monomer having an amide relative to the acrylic monomer copolymer. If the acrylic monomer having an amide group is less than 10% by weight based on the total weight of the acrylic, the acrylic resin composition thus prepared has a disadvantage in that the glass transition temperature is low and thus easily fuses with the thick-film coating surface, and reacts with the amide group to form a cured coating film. There is a lack of sufficient amide groups to react with the epoxy compound further formulated in the paint to form a cured coating film that is insufficient for use in the back coating of thick film precoated automotive steel sheets. If it exceeds 40% by weight, the glass transition temperature of the coating film is too high due to the disadvantages of the adhesion of the coating film and the workability during the additional process such as cutting and processing of the pre-coated automotive steel sheet.

따라서, 아크릴 단량체의 공중합물 중 아마이드기를 가진 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대해 10중량% 내지 40중량%인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 5중량% 내지는 30중량%이다.
Therefore, the monomer having an amide group in the copolymer of the acrylic monomer is preferably 10% to 40% by weight based on the acrylic monomer copolymer. More preferably, it is 5 weight%-30 weight%.

그리고 본 발명의 아크릴 수지 조성물은 도료화 할 경우의 안정적인 상용성 확보하고 아크릴 단량체의 용액중합을 위해 용제를 조성하여야 한다. 본 발명에서 유기용제의 사용량은 30중량% 내지 60중량%가 바람직하며, 유기용제의 사용량이 30중량% 미만이 될 경우에는 아크릴 수지 조성물의 점도가 높아지게 되어 최종 도료의 흐름성이 나빠지게 될 우려가 있고, 60중량%를 초과할 경우에는 유기휘발용제의 증가로 환경규제에 저촉될 우려가 있다.
And the acrylic resin composition of the present invention should ensure a stable compatibility when coating and to form a solvent for the solution polymerization of the acrylic monomer. In the present invention, the amount of the organic solvent used is preferably 30% by weight to 60% by weight, and when the amount of the organic solvent is less than 30% by weight, the viscosity of the acrylic resin composition may be increased and the flowability of the final paint may be deteriorated. And, if it exceeds 60% by weight there is a risk of violating environmental regulations due to the increase in the organic volatile solvent.

그리고, 본 발명에서 사용가능한 용제는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀룰로스 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트, 3-메톡시 부틸아세테이트 등과 같은 아세테이트류 용제와 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등과 같은 케톤류와 그 외에 글라이콜 에테르류, 글라이콜 에테르 에스테르류, 방향족 탄화수소계 용제 등 용액중합이 가능한 여하의 용제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
In addition, solvents usable in the present invention include acetate solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, cellulose acetate, propylene glycol monomethyl acetate, 3-methoxy butyl acetate, diacetone alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone , Ketones such as isophorone, and other solvents such as glycol ethers, glycol ether esters, and aromatic hydrocarbon solvents may be selected and used.

본 발명에서 사용하는 용제는 도료의 사용목적에 따라 적절한 비점과 증발율을 가지는 용제를 선정하는 것이 바람직하다. 본 발명의 반응온도는 100~140℃에서 방향족 탄화수소계 용제류 단독 또는 적어도 1종 이상의 혼합 용제를 사용하여 용액중합을 진행하였다.
It is preferable to select a solvent having an appropriate boiling point and evaporation rate according to the purpose of use of the paint. In the reaction temperature of the present invention, the solution polymerization was carried out using an aromatic hydrocarbon solvent alone or at least one mixed solvent at 100 to 140 ° C.

본 발명에서 사용 가능한 개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부틸니트릴, 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴 등의 일반적인 중합 개시제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용해도 좋다.Initiators usable in the present invention include benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpirate, tertiary amyl perbenzoate, tertiary amyl peroxy acetate, and tertiary mill peroxide. , Tertiary amylperoxy neodecanoate, tertiary butyl peroxy neodecanoate, tertiary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis isobutyl nitrile, 2.2-azobis methylbutyro You may select and use one or more from general polymerization initiators, such as a nitrile.

본 발명에 있어서 개시제는 아크릴 합성을 위해 사용되는 일반적인 개시제가 사용되었으며 그 사용량은 0.5중량% 내지 5.0중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물)를 사용하는 것이 바람직하다. 그 사용량이 0.5중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물) 미만이 될 경우에는 아크릴 단량체의 부가 반응을 위해 필요한 충분한 라디칼 이온을 발생시키지 못하여 아크릴 단량체의 공중합물 내에 미반응한 모노머가 잔존할 가능성이 높을 뿐만 아니라 이렇게 제조된 아크릴 단량체의 공중합물은 고점도로 반응이 종결되어 도료에 적용하기에 충분한 수준의 점도를 얻기 어렵게 될 우려가 있고, 5.0중량%를 초과할 경우에는 필요이상으로 발생된 라디칼 이온이 아크릴 단량체 공중합물의 전체적인 중합도를 낮추게 되고, 이렇게 제조된 저분자 아크릴 단량체 공중합물을 이용하여 제조된 도료는 기계적, 화학적 물성이 나빠지게 할 우려가 있다.
In the present invention, a general initiator used for acrylic synthesis was used, and the amount of the initiator used is preferably 0.5% to 5.0% by weight (initiator / acrylic monomer copolymer). If the amount is less than 0.5% by weight (initiator / acrylic monomer copolymer), it is unlikely that sufficient radical ions will be generated for the addition reaction of the acrylic monomer, so that an unreacted monomer may remain in the copolymer of the acrylic monomer. In addition, the copolymer of the acrylic monomers thus prepared may be difficult to obtain a sufficient viscosity to be applied to the coating due to the termination of the reaction at a high viscosity, when exceeding 5.0% by weight of radical ions generated more than necessary The overall degree of polymerization of the acrylic monomer copolymer is lowered, and the paint prepared using the low molecular weight acrylic monomer copolymer thus prepared may deteriorate mechanical and chemical properties.

본 발명의 아크릴 수지 조성물을 사용하여 제조한 도료 조성물은, The coating composition produced using the acrylic resin composition of the present invention,

알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체와 아마이드기를 가진 아크릴 단량체의 공중합물인 아크릴 수지 조성물 15중량% 내지35중량% 및 에폭시 수지 조성물 20중량% 내지 40중량%와 유기용제 30중량% 내지 54중량%와 첨가제 1중량% 내지 5중량%로 이루어진다.15 wt% to 35 wt% of acrylic resin composition, 20 wt% to 40 wt% of epoxy resin composition, 30 wt% to 54 wt% of organic solvent, and additive 1, which is a copolymer of acrylic monomer to which alkoxy silane group is added and acrylic monomer having amide group Weight percent to 5 weight percent.

상기 아크릴 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물이 40~70 중량%와 유기용제 30~60중량%로 이루어진다.The acrylic resin composition is composed of 40 to 70% by weight of the copolymer of acrylic monomer and 30 to 60% by weight of the organic solvent.

그리고 상기 아크릴 수지 조성물 중 아크릴 단량체 공중합물은 알콕시 실란기 함유 아크릴 단량체 60중량% 내지 90중량%와 아마이드기를 가진 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 포함한다.
And the acrylic monomer copolymer in the acrylic resin composition includes 60% to 90% by weight of the alkoxy silane group-containing acrylic monomer and 10% to 40% by weight of the acrylic monomer having an amide group.

상기 도료 조성물에서 아크릴 단량체 공중합물이 15중량% 미만이 되거나 또는 에폭시 수지 조성물 40중량%를 초과할 경우에는 아크릴 단량체의 함량이 상대적으로 낮아지게 되어 본 발명이 목적하는 충분한 이형력을 가지기 어려운 단점을 가지고, 아크릴 단량체의 공중합물이 35중량%를 초과하거나 또는 에폭시 수지 조성물이 20중량% 미만이 될 경우에는 경화 도막의 경도가 낮아져 도막 전이 현상이 발생 할 우려가 있다.
When the acrylic monomer copolymer is less than 15% by weight or more than 40% by weight of the epoxy resin composition in the coating composition, the content of the acrylic monomer becomes relatively low, which makes it difficult to have sufficient release force for the present invention. In addition, when the copolymer of an acrylic monomer exceeds 35 weight%, or when an epoxy resin composition becomes less than 20 weight%, the hardness of a cured coating film may become low and a coating film transition phenomenon may arise.

그리고 유기용제의 사용량은 30중량% 내지 54중량%가 바람직하며, 유기용제의 사용량이 30중량% 미만이 될 경우에는 도막의 평활성 등과 같은 외관 물성의 저하와 같은 문제가 발생할 우려가 높아 도장 작업 시 도막의 도포성 등이 저하될 우려가 있고, 54중량%를 초과할 경우에는 유기휘발 용제의 증가로 환경규제에 저촉될 우려가 있다. 본 발명에서 사용 가능한 유기용제는 본 발명의 아크릴 단량체 공중합물 수지 조성물에 사용되는 유기용제와 동일한 유기용제를 사용하면 된다.The amount of the organic solvent used is preferably 30% by weight to 54% by weight, and when the amount of the organic solvent is less than 30% by weight, there is a high possibility that problems such as deterioration of appearance properties such as smoothness of the coating film are likely to occur. The coating property of a coating film etc. may fall, and when it exceeds 54 weight%, there exists a possibility that it may interfere with environmental regulation by the increase of the organic volatile solvent. The organic solvent which can be used by this invention should just use the same organic solvent as the organic solvent used for the acrylic monomer copolymer resin composition of this invention.

그리고 본 발명에서는 도막의 형성을 위해 필요한 경우에는 추가로 적용되는 신너를 적절히 선택하여 사용할 수도 있다.
In the present invention, a thinner to be additionally applied may be appropriately selected and used when necessary for formation of the coating film.

첨가제의 사용량이 5중량%를 초과할 경우 실리콘계 첨가제의 사용비율이 너무 많아 도막의 외관이나 부착성, 재도장성에 심각한 영향을 줄 우려가 있고, 1중량% 미만이 될 경우에는 도막의 평활성이나 흐름성 등의 외관이 나빠질 수 있으며 이로 인해 부착성 등이 저하 될 우려가 있어 자외선 등의 노출에서 색상이나 도막이 변형 될 우려가 있다. 주로 적용되는 첨가제의 종류는 실리콘계통으로 BYK-Chemie사의 BYK-300 series의 BYK-301? 비롯한 BYK-306?, BYK-307?, BYK-308?, BYK-310?, BYK-320?, BYK-322?, BYK-323? BYK-325? 등을 도막의 평활성이나 외관을 향상하기 위해 적용하였으며, 자외선 흡수제로는 Ciba-Geigy사의 TINUVIN?328, TINUVIN?400을 사용하였으며 자외선 안정제로는 동일 제조사의 TINUVIN?123, TINUVIN?292 정제품 그레이드를 사용하였다.
If the amount of the additive is more than 5% by weight, the use rate of the silicone-based additive is too high, which may seriously affect the appearance, adhesion, and repaintability of the coating.If the amount is less than 1% by weight, the smoothness or flow of the coating The appearance of the castle may be deteriorated, which may cause deterioration of adhesion, which may deteriorate the color or the coating film under exposure to ultraviolet rays. The main types of additives are silicones. BYK-301 of BYK-300 series BYK-Chemie. BYK-306 ?, BYK-307 ?, BYK-308 ?, BYK-310 ?, BYK-320 ?, BYK-322 ?, BYK-323? BYK-325? In order to improve the smoothness and appearance of the coating film, TINUVIN 328 and TINUVIN 400 of Ciba-Geigy were used as UV absorbers, and TINUVIN 123 and TINUVIN 292 genuine grades of the same manufacturer were used as UV stabilizers. It was.

이하에서 본 발명의 구체적인 실시 예 및 비교 예를 통하여 상세히 기술하기로 한다. 각 실험에서 부는 중량부를 의미한다.
Hereinafter will be described in detail through specific examples and comparative examples of the present invention. Parts in each experiment mean parts by weight.

아크릴 수지 조성물의 제조Preparation of Acrylic Resin Composition

(실시 예 1)(Example 1)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 크실렌 25부를 넣고 가열 환류 시킨 후 반응온도 135~140℃에서 단량체로서 다우 코닝사의 트리메톡시 실란 아크릴 단량체(상품명 Z-6030) 39부, 부톡시메틸 아크릴 아마이드 21부, 개시제로 벤조일 퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하 하였다. 적하 후 2시간유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.Put 25 parts of xylene into a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, thermometer, dropping funnel, condenser, heating device, and variable speed agitation device and heat reflux. Dow Corning's trimethoxy silane acrylic as monomer at reaction temperature 135 ~ 140 ℃ 39 parts of monomers (trade name Z-6030), 21 parts of butoxymethyl acrylamide, and 1.5 parts of benzoyl peroxide as an initiator were dropped into the flask uniformly over 3 hours. After dropping for 2 hours, the mixture was diluted with 13.5 parts of butanol to complete polymerization.

이렇게 하여 제조된 아크릴 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 R~T, 불휘발분 60%, 유리전이온도 49℃의 특성치를 가진다.
The acrylic resin composition thus produced has characteristic values of 25 ° C Gardner viscosity R to T, nonvolatile content 60%, and glass transition temperature of 49 ° C.

(실시 예 2)(Example 2)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 크실렌 25부를 넣고 가열 환류 시킨 후 반응온도 135~140℃에서 단량체로서 다우 코닝사의 트리메톡시 실란 아크릴 단량체(상품명 Z-6030) 45부, 부톡시메틸 아크릴 아마이드 15부, 개시제로 벤조일 퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하 하였다. 적하 후 2시간유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.Put 25 parts of xylene into a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, thermometer, dropping funnel, condenser, heating device, and variable speed agitation device and heat reflux. Dow Corning's trimethoxy silane acrylic as monomer at reaction temperature 135 ~ 140 ℃ 45 parts of monomers (brand name Z-6030), 15 parts of butoxymethyl acrylamide, and 1.5 parts of benzoyl peroxide as an initiator were added dropwise to the flask uniformly over 3 hours. After dropping for 2 hours, the mixture was diluted with 13.5 parts of butanol to complete polymerization.

이렇게 하여 제조된 아크릴 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 V~X, 불휘발분 60%, 유리전이온도 38℃의 특성치를 가진다.
The acrylic resin composition thus produced has characteristic values of 25 ° C Gardner viscosity V to X, nonvolatile content of 60%, and glass transition temperature of 38 ° C.

(실시 예 3)(Example 3)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 크실렌 25부를 넣고 가열 환류 시킨 후 반응온도 135~140℃에서 단량체로서 다우 코닝사의 트리메톡시 실란 아크릴 단량체(상품명 Z-6030) 51부, 부톡시메틸 아크릴 아마이드 9부, 개시제로 벤조일 퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하 하였다. 적하 후 2시간유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.Put 25 parts of xylene into a 2-liter four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, thermometer, dropping funnel, condenser, heating device, and variable speed agitation device and heat reflux. Dow Corning's trimethoxy silane acrylic as monomer at reaction temperature 135 ~ 140 ℃ 51 parts of monomers (brand name Z-6030), 9 parts of butoxymethyl acrylamide, and 1.5 parts of benzoyl peroxide were dropped into the flask uniformly over 3 hours by an initiator. After dropping for 2 hours, the mixture was diluted with 13.5 parts of butanol to complete polymerization.

이렇게 하여 제조된 아크릴 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 Z~Z1, 불휘발분 60%, 유리전이온도 25℃의 특성치를 가진다.
The acrylic resin composition thus produced has characteristic values of 25 ° C Gardner viscosity Z to Z1, nonvolatile content of 60%, and glass transition temperature of 25 ° C.

(비교 예 1) (Comparative Example 1)

실시 예 1과 동일하게 수행하되, 단량체로서 다우 코닝사의 트리메톡시 실란 아크릴 단량체(상품명 Z-6030) 60부, 개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하 하였다. 적하 후 2시간 유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.In the same manner as in Example 1, 60 parts of Dow Corning's trimethoxy silane acrylic monomer (trade name Z-6030) and 1.5 parts of benzoyl peroxide as an initiator were dropped into the flask uniformly over 3 hours. After dropping for 2 hours, the mixture was diluted with 13.5 parts of butanol to complete polymerization.

이렇게 하여 제조된 아크릴 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 Z~Z1, 불휘발분 60%, 유리전이온도 25℃의 특성치를 가진다.
The acrylic resin composition thus produced has characteristic values of 25 ° C Gardner viscosity Z to Z1, nonvolatile content of 60%, and glass transition temperature of 25 ° C.

(비교 예 2)(Comparative Example 2)

질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 크실렌 25부를 넣고 가열 환류 시킨 후 반응온도 135~140℃에서 단량체로서 부톡시메틸 아크릴 아마이드 60부, 개시제로 벤조일 퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하 하였다. 적하 후 2시간유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.Put 25 parts of xylene into a 2L four-necked flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, thermometer, dropping funnel, condenser, heating device and variable speed agitation device and heat reflux. 1.5 parts of benzoyl peroxide was added dropwise to the flask uniformly over 3 hours as an initiator. After dropping for 2 hours, the mixture was diluted with 13.5 parts of butanol to complete polymerization.

이렇게 하여 제조된 아크릴 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 Z4~Z6, 불휘발분 60%, 유리전이온도 78℃의 특성치를 가진다.
The acrylic resin composition thus produced has characteristic values of 25 ° C. Gardner viscosity Z 4 to Z 6, nonvolatile content of 60%, and glass transition temperature of 78 ° C.

상기의 시험방법에 따라 실시 예 1 내지 3과 비교 예 1 및 2를 시험한 배합 조성은 아래 [표]1의 내용과 같다.According to the test method described in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the composition is as shown in Table 1 below.

번호number 성분명Ingredients 실시 예1Example 1 실시 예2Example 2 실시 예3Example 3 비교 예1Comparative Example 1 비교 예2Comparative Example 2 1One 크실렌xylene 2525 2525 2525 2525 2525 22 Z-6030Z-6030 3939 4545 5151 6060 00 33 부톡시메틸 아크릴 아마이드 Butoxymethyl acrylamide 2121 1515 99 00 6060 44 BPOBPO 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 55 노르말 부탄올Normal butanol 13.513.5 13.513.5 13.513.5 13.513.5 13.513.5 system 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0

도막 형성Film formation

상기 실시 예1 내지 3 및 비교 예 1 그리고 2에서 제조한 아크릴 수지 조성물을 사용하여 아래 실시 예 5 내지 7 및 비교 예 3 및 4의 방법과 같이 도막을 형성시켰다.
Using the acrylic resin composition prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, a coating film was formed in the same manner as in Examples 5 to 7 and Comparative Examples 3 and 4 below.

(실시 예 5)(Example 5)

상기 실시 예 1에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)국도화학에서 공급하는 에폭시 수지(상품명 YD-128) 30 중량%,용제 35중량%, 첨가제는 BYK-306? BYK310? BYK-325? 1중량%, TINUVIN? 400, TINUVIN? 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 상기 도료 배합물을 프리 코티드 자동차 감판용 소재인 CRS 강판 금속 시편에 도막 두께가 30~40㎛ 되도록 롤코터 도장하여 소부온도 241~249℃에서 40 내지 60초 동안 건조시켜 도막을 얻도록 한다.
30% by weight of the resin composition obtained in Example 1, 30% by weight of epoxy resin (trade name YD-128) supplied by Kukdo Chemical, 35% by weight of solvent, and additives are BYK-306? BYK310? BYK-325? 1% by weight, TINUVIN? 400, TINUVIN? The viscosity (25 ° C.) was adjusted to 15 seconds with Pod Cup No. 4 using toluene and butyl acetate in a paint formulation consisting of 2% by weight and 2% by weight in total. The paint formulation is roll coated on a CRS steel sheet metal specimen, which is a material for precoated automotive sheeting, to have a coating thickness of 30 to 40 μm, and dried at a baking temperature of 241 to 249 ° C. for 40 to 60 seconds to obtain a coating film.

(실시 예 6)(Example 6)

상기 실시 예 2에서 수득한 수지 조성물 30중량, (주)국도화학에서 공급하는 에폭시 수지(상품명 YD-128) 30 중량%,용제 35중량%, 첨가제는 BYK-306? BYK310? BYK-325? 1중량%, TINUVIN? 400, TINUVIN? 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 30 weight% of the resin composition obtained in Example 2, 30 weight% of the epoxy resin (trade name YD-128) supplied by Kukdo Chemical, 35 weight% of the solvent, and the additives were BYK-306? BYK310? BYK-325? 1% by weight, TINUVIN? 400, TINUVIN? The viscosity (25 ° C.) was adjusted to 15 seconds with Pod Cup No. 4 using toluene and butyl acetate in a paint formulation consisting of 2% by weight and 2% by weight in total.

이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
Hereinafter, a coating film was formed in the same manner as in Example 5.

(실시 예 7) (Example 7)

상기 실시 예 3에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)국도화학에서 공급하는 에폭시 수지(상품명 YD-128) 30 중량%, 용제 35중량%, 첨가제는 BYK-306? BYK310? BYK-325? 1중량%, TINUVIN? 400, TINUVIN? 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 30% by weight of the resin composition obtained in Example 3, 30% by weight of epoxy resin (trade name YD-128) supplied by Kukdo Chemical, 35% by weight of solvent, and additives are BYK-306? BYK310? BYK-325? 1% by weight, TINUVIN? 400, TINUVIN? The viscosity (25 ° C.) was adjusted to 15 seconds with Pod Cup No. 4 using toluene and butyl acetate in a paint formulation consisting of 2% by weight and 2% by weight in total.

이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
Hereinafter, a coating film was formed in the same manner as in Example 5.

(비교 예 3) (Comparative Example 3)

상기 비교 예 1에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)국도화학에서 공급하는 에폭시 수지(상품명 YD-128) 30 중량%, 용제 35중량%, 첨가제는 BYK-306? BYK310? BYK-325? 1중량%, TINUVIN? 400, TINUVIN? 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 30% by weight of the resin composition obtained in Comparative Example 1, 30% by weight of epoxy resin (trade name YD-128), 35% by weight of solvent, and additives supplied by Kukdo Chemical were BYK-306? BYK310? BYK-325? 1% by weight, TINUVIN? 400, TINUVIN? The viscosity (25 ° C.) was adjusted to 15 seconds with Pod Cup No. 4 using toluene and butyl acetate in a paint formulation consisting of 2% by weight and 2% by weight in total.

이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
Hereinafter, a coating film was formed in the same manner as in Example 5.

(비교 예 4)(Comparative Example 4)

상기 비교 예 2에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)국도화학에서 공급하는 에폭시 수지(상품명 YD-128) 30 중량%, 용제 35중량%, 첨가제는 BYK-306? BYK310? BYK-325? 1중량%, TINUVIN? 400, TINUVIN? 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 30% by weight of the resin composition obtained in Comparative Example 2, 30% by weight of epoxy resin (trade name YD-128), 35% by weight of solvent, and additives supplied by Kukdo Chemical were BYK-306? BYK310? BYK-325? 1% by weight, TINUVIN? 400, TINUVIN? The viscosity (25 ° C.) was adjusted to 15 seconds with Pod Cup No. 4 using toluene and butyl acetate in a paint formulation consisting of 2% by weight and 2% by weight in total.

이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
Hereinafter, a coating film was formed in the same manner as in Example 5.

시험방법
Test Methods

*1. 광택*One. Polish

ASTM-D-523(미국재료시험협회규격(American Society for Testing and Materials)에서 정한 비금속 물질이 반사하는 광택을 측정하는 기준)에 의해 측정하였다.It was measured by ASTM-D-523 (a standard for measuring the gloss reflected by non-metallic materials determined by the American Society for Testing and Materials).

2. 연필 경도2. pencil hardness

NCCA-II-12(National Coil Coaters Association에서 정한 상대적인 연필 경도 평가 사양)에 의해 측정하였다.
Measurement was made by NCCA-II-12 (relative pencil hardness evaluation specification set by the National Coil Coaters Association).

3. 내 산성 및 내 알칼리성3. Acid and alkali resistance

ASTM-D-1308 유기물질의 마감재에 (미국재료시험협회규격(American Society for Testing and Materials) 적용되는 가정용 화학약품에 대한 국제 기준)에 의해 측정하였다.ASTM-D-1308 was determined by the organic material finish (international standards for household chemicals applied to the American Society for Testing and Materials).

4. 내 열탕성4. Hot water resistance

도막이 형성된 시편을 끓는 물에 24시간 동안 침지한 후, 도막의 변화 정도를 육안으로 판별하였다.
After immersion in boiling water for 24 hours the specimen formed the coating film, the degree of change of the coating film was visually determined.

5. 부착성5. Adhesiveness

도막이 형성된 시편에 바둑 목 모양으로 총 100 목의 크로스 캇트를 실시한 후 PE 점착 테이프를 점착 후 재박리 할 때 시편으로부터 박리되지 아니하고 시편에 잔유하는 도막의 바둑 목의 총 개수를 육안으로 판별하였다.
A total of 100 necks were cross-cut into 100 pieces of goggles on the coated film, and when the PE adhesive tape was re-peeled and re-peeled, the total number of goggles of the coating film remaining on the specimens was visually determined.

6.이형력6. Release force

도막이 형성된 시편에 25mm 폭의 3M 투명 테이프를 부착 한 후 압착용 지그를 이용하여 1 kgf/cm2 의 힘으로 압착 한 후 인장강도 시험기를 이용하여 180°박리 시켰을 때의 힘의 크기를 gf/cm2 단위로 표시하였다
Attach the 25mm-wide 3M transparent tape to the specimen with the coating film, compress it with a force of 1 kgf / cm 2 using a crimping jig, and then apply a force of gf / cm when peeled 180 ° using a tensile strength tester. Displayed in 2 units

7. 도막 전이성7. Film transferability

도막이 형성된 시편의 한 면과 프리코티드 자동차 강판용 후도막 도막이 형성된 시편의 한 면이 서로 도장 면이 마주하도록 압착한 후 인장 강도 시험기로 10 kgf/cm2로 시편을 압착하여 24시간 경과 후 재 박리하여 압착되어 있던 도장면이 본연의 도장 소재로부터 박리되어 타 도장면으로의 전이된 상태를 육안으로 판별 하였다.
One side of the coated film and one side of the coated film for precoated automotive steel sheet were pressed to face each other, and then the specimen was pressed at 10 kgf / cm 2 with a tensile strength tester and then peeled again after 24 hours. Then, the pressed coating surface was peeled off from the original coating material, and the state of transition to the other coating surface was visually determined.

시험 결과Test result

상기의 시험방법에 따라 실시 예 5 내지 7과 비교 예 3 그리고 4를 시험한 결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다.Test results of Examples 5 to 7 and Comparative Examples 3 and 4 according to the above test method are as shown in Table 2 below.

구 분division 실시 예 5Example 5 실시 예 6Example 6 실시 예 7Example 7 비교 예 3Comparative Example 3 비교 예 4Comparative Example 4 광택
(20 °/60°)
Polish
(20 ° / 60 °)
80/8880/88 83/8983/89 87/9287/92 92/9692/96 78/8478/84
내용제성Solvent resistance 50회 이상50 or more times 50회 이상50 or more times 50회 이상50 or more times 10회10 times 50회 이상50 or more times 가공성
(T-Bend)
Processability
(T-Bend)
5점5 points 5점5 points 5점5 points 2점2 points 2점2 points
부착성
(잔존/전체)
Attachment
(Remaining / total)
100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 20/10020/100 70/10070/100
연필경도Pencil hardness 1H1H 2H2H 2H2H 2B2B 4H4H 이형력
(gf/cm2 )
Release force
(gf / cm 2 )
1,5001,500 12001200 900900 400400 2,0002,000
도막전이성Coating transition 5점5 points 5점5 points 5점5 points 0점0 point 0점0 point

- 5점이 가장 양호, 0점이 불량을 의미한다.
-5 means the best, 0 means poor.

상기 [표 2] 의 내용에 따르면, 본 발명의 실시 예 5 내지 7의 방법으로 제조한 도료 조성물을 이용하여 형성 시킨 도막이 가공성, 부착성, 이형력, 도막 전이성 등의 항목에서 비교 예 3 및 4의 방법으로 제조한 도료를 이용하여 형성 시킨 도막보다 우수한 성능을 나타내었다. 본 발명의 실시 예 5 내지 7의 경우에 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체의 함량이 증가 함에 따라 광택과 도막 경도의 증가가 관찰되지만, 비교 예 4와 같이 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체 만으로 중합된 아크릴 수지 공중합물을 이용하여 제조한 도료로 도막을 형성 시켰을 경우는 높은 광택과 가장 좋은 이형력을 가지지만, 내 용제성과 가공성, 부착성, 연필경도 등의 제반 물성이 매우 취약해 지는 결과를 보였다. 이는 알콕시 실란기 함유 아크릴 단량체만으로 수지 공중합물을 제조하는 경우, 도료 조성물내에 포함되는 실리콘 알콕시 실란 화합물의 증량 에도 불구하고 수지 공중합물의 자체의 유리전이 온도가 낮고 도료에 포함되는 에폭시 수지와의 가교결합을 할 수 있는 아마이드 관능기가 포함되어 있지 않기 때문에 전반적인 열적, 기계적 물성이 매우 나빠 지기 때문 이다. 또한, 비교 예5와 같이 아마이드기를 가진 아크릴 단량체 만으로 중합된 수지 공중합물을 이용하여 제조한 도료로 도막을 형성 시켰을 경우는 높은 유리 전이 온도와 도료에 조성된 에폭시 수지와의 지나친 가교결합으로 인하여 취약한 가공성과 도막 전이성 등 전반적인 물성에서 매우 좋지 않은 결과를 나타내었다.
According to the contents of Table 2, the coating film formed by using the coating composition prepared by the method of Examples 5 to 7 of the present invention Comparative Examples 3 and 4 in the items such as workability, adhesion, mold release force, coating film transferability, etc. It showed better performance than the coating film formed using the paint prepared by the method. In Examples 5 to 7 of the present invention, as the content of the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added increases, the gloss and the coating film hardness are observed, but acrylic polymerized with only the acrylic monomer to which the alkoxy silane group is added as in Comparative Example 4 When the coating film was formed by using the resin copolymer, it had high gloss and the best release force, but the physical properties such as solvent resistance, processability, adhesion, and pencil hardness were very weak. This is because when the resin copolymer is prepared using only the alkoxy silane group-containing acrylic monomer, despite the increase of the silicone alkoxy silane compound included in the coating composition, the resin copolymer has a low glass transition temperature and crosslinks with the epoxy resin included in the paint. This is because the overall thermal and mechanical properties are very bad because they do not contain amide functional groups. In addition, when the coating film is formed of a coating material prepared using a resin copolymer polymerized only with an acrylic monomer having an amide group as in Comparative Example 5, it is vulnerable due to high glass transition temperature and excessive crosslinking with the epoxy resin formed in the coating. The overall properties such as processability and film transferability were very poor.

상술한 바와 같이, 본 발명의 실시 예 1 내지 3에서 보여지는 것과 같이 알콕시 실란기가 부가된 아크릴 단량체와 아마이드기를 가진 아크릴 단량체를 이용하여 제조한 아크릴 공중합물을 이용하여 도료를 제조하였을 경우, 기존의 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 도료의 취약한 도막 전이성을 완전히 개선 할 수 있었으며, 알콕시 실란기가 함유된 아크릴 단량체를 부가 중합하는 아크릴 단량체 공중합물을 이용하여 기존 기술의 단점인 비 반응성 실리콘 이형제가 도막간 전이되는 기술적 한계를 극복할 수 있었다.
As described above, when the paint is prepared using an acrylic copolymer prepared by using an acrylic monomer having an amide group and an acrylic monomer to which an alkoxy silane group is added as shown in Examples 1 to 3 of the present invention, It was able to completely improve the fragile coating film transferability of the back coating paint of thick film precoated automotive steel plate and use the acrylic monomer copolymer which add-polymerizes the acrylic monomer containing alkoxy silane group. I was able to overcome the technical limitations of the transition between coatings.

상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물과 이를 포함하는 도료는 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
As described above, the acrylic resin composition for the back coating of the after-coat pre-coated automotive steel sheet improved coating film transition according to a preferred embodiment of the present invention and the coating material comprising the same are various within the scope without departing from the spirit of the present invention It will be understood by those skilled in the art that variations and modifications are possible.

Claims (8)

용액 중합형 아크릴 수지 조성물에 있어서,
상기 용액 중합형 아크릴 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물 40 내지 70 중량 %로 이루어 지고,
그리고, 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 알콕시 실란기를 함유한 아크릴 단량체 60중량 % 내지 90중량% 및 아마이드기를 함유한 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 혼합하여 개시제로 합성 시킨 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
In the solution polymerization type acrylic resin composition,
The solution polymerization type acrylic resin composition is made of 40 to 70% by weight of the copolymer of acrylic monomer,
And, the copolymer of the acrylic monomer is a coating film transition, characterized in that synthesized with an initiator by mixing 60% to 90% by weight of the acrylic monomer containing an alkoxy silane group and 10% to 40% by weight of the acrylic monomer containing an amide group Improved acrylic film composition for back coating of precoated automotive steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 아크릴 수지 조성물은 불휘발분 함량이 40중량% 내지 70중량%, 유리전이온도 10~60℃ 인 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The method of claim 1,
The acrylic resin composition has a non-volatile content of 40% by weight to 70% by weight, the glass transition temperature of 10 ~ 60 ℃ characterized in that the coating film transition improved acrylic film composition for back coating of the coated steel sheet.
제1항에 있어서,
상기 아크릴 단량체의 공중합물은 알콕시 실란기를 함유한 아크릴 단량체 60중량 % 내지 90중량% 및 아마이드기를 함유한 아크릴 단량체 10중량% 내지 40중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The method of claim 1,
The copolymer of the acrylic monomer may include 60% by weight to 90% by weight of the acrylic monomer containing an alkoxy silane group and 10% by weight to 40% by weight of the acrylic monomer containing an amide group. Acrylic resin composition for back coating of coated automotive steel sheets.
제 1 항에 있어서, 상기 개시제의 사용량은 0.5 중량% 내지 5.0 중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물)인 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The acrylic resin composition of claim 1, wherein the amount of the initiator is in a range of 0.5 wt% to 5.0 wt% (initiator / acrylic monomer copolymer). .
제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 알콕시 실란기 아크릴 단량체는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-펜틸트리에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 하나 이상의 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하는 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The alkoxy silane group acrylic monomers are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyl One selected from the group consisting of trimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane and n-pentyltriethoxysilane Or acrylic resin composition for the back coating of the thick film pre-coated automotive steel sheet with improved coating film transition, characterized in using at least one material selected from one or more groups.
제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아마이드기를 가진 아크릴 단량체는 메틸(메타)아크릴 아마이드, 에틸(메타)아크릴 아마이드, 부틸(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 하나 이상의 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하는 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The acrylic monomer having an amide group is a coating film using at least one material selected from the group consisting of one or more selected from the group consisting of methyl (meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, butyl (meth) acrylamide Acrylic resin composition for back coating of thick film precoated automotive steel sheet with improved transition.
제1항 및 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 개시제는 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부틸니트릴, 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴 등의 일반적인 중합 개시제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 이용하는 것을 특징으로 하는 도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The initiator is benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl perbenzoate, tertiary butyl perpirate, tertiary amyl perbenzoate, tertiary amyl peroxy acetate, tertiary mill peroxide, tertiary amylper General polymerization of oxyneodecanoate, tertiary butylperoxy neodecanoate, tertiary amyl- (2-ethylethyl) monoperoxy carbonate, azobis isobutylnitrile, 2.2-azobis methylbutyronitrile An acrylic resin composition for back coating of a thick film precoated automotive steel sheet having improved coating film transition, characterized in that one or more of the initiators are selected and used.
도막전이가 개선된 후도막 프리 코티드 자동차 강판의 배면 코팅용 아크릴 수지 조성물이 함유된 도료 조성물로서,
상기 제 1항의 아크릴 수지 조성물 15중량% 내지35중량% 및 에폭시 수지 조성물 20중량% 내지 40중량%와 유기용제 30중량% 내지 54중량%와 첨가제 1중량% 내지 5중량%로 이루어 지는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
A coating composition containing an acrylic resin composition for back coating of a thick film precoated automotive steel sheet having improved coating transition,
15% to 35% by weight of the acrylic resin composition of claim 1, 20% to 40% by weight of the epoxy resin composition, 30% to 54% by weight of the organic solvent and 1% to 5% by weight of the additives, characterized in that Coating composition.
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