KR20130035354A - Flat panel display device - Google Patents

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KR20130035354A
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Abstract

PURPOSE: A flat panel display device is provided to prevent the reduction of durability and conduction rates by controlling the occurrence of corrosion. CONSTITUTION: A touch panel(20) including a conductive layer of a silver nanowire(23) is accumulated on a display panel(10). A window(30) is accumulated on the touch panel, and an adhesive layer(40) is opened between the touch panel and the display panel. The adhesive layer includes monofunctional urethane acrylate oligomer, a first monofunctional dilution monomer, and second monofunctional dilution monomer. The touch panel provides the adhesive layer between the silver nanowires, or between the touch panel and the silver nanowire.

Description

평판표시장치 {FLAT PANEL DISPLAY DEVICE}Flat Panel Display {FLAT PANEL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 산 성분이 함유된 점착제에 의한 부식발생이 없으며 동시에 점착력 및 내구성 등이 우수한 평판표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a flat panel display device which is free of corrosion caused by an adhesive containing an acid component and has excellent adhesion and durability.

일반적으로 휴대폰이나, PDA 등 여러 가지 휴대용 전자기기는 영상을 표시하기 위한 디스플레이 장치를 포함한다. 디스플레이 장치는 다양한 종류가 사용될 수 있으나, 공간효율이 우수한 LCD, 유기발광다이오드(OLED) 등의 평판표시장치가 널리 사용되고 있다.In general, various portable electronic devices such as mobile phones and PDAs include a display device for displaying an image. Various types of display devices may be used, but flat panel display devices such as LCDs and organic light emitting diodes (OLEDs) having excellent space efficiency are widely used.

평판표시장치에서 영상이 표시되는 표시패널 상에는 입력을 위한 터치패널, 보호 윈도우 등의 구성들이 적층될 수 있다. In the flat panel display, components such as a touch panel for input and a protection window may be stacked on the display panel on which an image is displayed.

터치패널은 키보드 및 마우스와 같이 영상표시장치에 연결되어 동작하는 별도의 입력장치를 대체할 수 있기 때문에 그 이용범위가 점차 확장되고 있는 추세이다. Since the touch panel can replace a separate input device connected to an image display device such as a keyboard and a mouse, its use range is gradually expanding.

터치 패널을 구현하는 방식으로는 저항막 방식, 광감지 방식 및 정전용량 방식 등이 알려져 있으며, 이중 정전용량 방식의 터치 스크린 패널은, 사람의 손 또는 물체가 접촉될 때 도전성 감지패턴이 주변의 다른 감지패턴 또는 접지전극 등과 형성하는 정전용량의 변화를 감지함으로써, 접촉위치를 전기적 신호로 변환한다. As a touch panel, a resistive film type, a light sensing type, and a capacitive type are known. In the dual capacitive type touch screen panel, a conductive sensing pattern is different when a human hand or an object is touched. By detecting a change in capacitance formed in the sensing pattern or the ground electrode, the contact position is converted into an electrical signal.

이를 위해 터치패널에는 투명성 및 전기적 도전성을 갖는 도전층, 구체적으로 인듐주석 산화물(ITO) 등과 같은 진공 증착 금속 산화물이 포함된다. To this end, the touch panel includes a conductive layer having transparency and electrical conductivity, specifically, a vacuum deposited metal oxide such as indium tin oxide (ITO).

종래 ITO 전극을 이용한 터치패널은 상기 ITO 전극의 부식을 고려하여 산 성분이 배제된 점착제를 사용하고 있다[한국특허공개 제2011-8761호]. 그러나, 상기 점착제는 내식성이 향상되나 내구성 및 점착력 등은 저하되는 단점이 있다.
Conventionally, a touch panel using an ITO electrode uses an adhesive in which an acid component is excluded in consideration of corrosion of the ITO electrode [Korean Patent Publication No. 2011-8761]. However, the pressure-sensitive adhesive is improved corrosion resistance, but the disadvantages such as durability and adhesive strength is lowered.

본 발명은 산 성분이 함유된 점착제에 의해 부식이 발생되지 않으면서 동시에 점착력 및 내구성 등이 우수한 평판표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flat panel display device which is excellent in adhesive force, durability, and the like without corrosion occurring due to an adhesive containing an acid component.

본 발명은 은 나노 와이어의 도전층이 포함된 터치패널 및 산 성분이 함유된 특정의 점착제를 사용한 평판표시장치는 부식이 발생되지 않으면서 동시에 점착력 및 내구성을 향상시킬 수 있음을 알게 되었다. The present invention has been found that a flat panel display device using a touch panel including a conductive layer of silver nanowires and a specific adhesive containing an acid component can improve adhesion and durability without causing corrosion.

따라서, 본 발명은 표시패널; 상기 표시패널 상에 은 나노 와이어의 도전층이 포함된 터치패널; 및 상기 터치패널 상에 윈도우가 적층되고, 상기 표시패널과 터치패널 사이 및 터치패널과 윈도우 사이에 점착제층을 개재하되, 상기 점착제층은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체; 및 광중합개시제를 함유하는 것인 평판표시장치를 제공한다.Accordingly, the present invention provides a display panel; A touch panel including a conductive layer of silver nanowires on the display panel; And a window stacked on the touch panel, the adhesive layer being interposed between the display panel and the touch panel and between the touch panel and the window, wherein the adhesive layer is a monofunctional urethane acrylate oligomer; A first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; A second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more and having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each end thereof; And a photopolymerization initiator.

상기 터치패널은 기판의 일면 또는 양면에 은 나노 와이어가 1층 이상 포함될 수 있다.The touch panel may include one or more layers of silver nanowires on one or both surfaces of the substrate.

상기 터치패널은 각각의 은 나노 와이어 사이, 또는 기판과 은 나노 와이어 사이에 상기 점착제층이 개재될 수 있다.The pressure sensitive adhesive layer may be interposed between the silver nanowires or between the substrate and the silver nanowires.

상기 기판은 유리기판 또는 고분자 필름일 수 있다.The substrate may be a glass substrate or a polymer film.

상기 터치패널은 위치좌표(X, Y) 산출이 가능하도록 2개의 은 나노 와이어를 포함할 수 있다.The touch panel may include two silver nanowires to calculate the position coordinates (X, Y).

상기 터치패널은 서로 다른 위치 좌표 산출용 기판 사이, 서로 다른 위치 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이, 또는 일측의 좌표 산출용 기판과 다른측의 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이에 상기 점착제층이 개재되어 점착될 수 있다.The touch panel may be attached by interposing the pressure-sensitive adhesive layer between different position coordinate calculating substrates, between different position coordinate calculating silver nanowires, or between one side calculating substrate and the other side calculating silver nanowires. Can be.

상기 점착제층은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 30 내지 76중량%; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체 5 내지 50중량%; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체 17 내지 57중량%; 및 광중합개시제 0.1 내지 5중량%를 함유할 수 있다.
The pressure-sensitive adhesive layer is 30 to 76% by weight monofunctional urethane acrylate oligomer; 5 to 50% by weight of the first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; 17 to 57% by weight of the second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more, each having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each terminal; And 0.1 to 5 wt% of a photopolymerization initiator.

본 발명의 평판표시장치는 산 성분이 함유된 점착제를 사용함에도 불구하고, 부식이 발생되지 않아 장기간 보관이 가능하고 상기 부식에 따른 내구 수명 감소 및 전도율 변화를 막을 수 있다. The flat panel display device of the present invention can be stored for a long time due to corrosion does not occur even though the adhesive containing the acid component is prevented, it is possible to reduce the durability life and change in conductivity caused by the corrosion.

또한, 본 발명의 평판표시장치는 종래 ITO 등의 투명 전극에 사용되는 산 성분이 배제된 점착제에 비해 점착력 및 내구성이 우수하다.
In addition, the flat panel display device of the present invention is excellent in adhesive strength and durability compared to the pressure-sensitive adhesive that is excluded from the acid component used in conventional transparent electrodes such as ITO.

도 1은 본 발명의 평판표시장치의 개략도이고,
도 2 내지 도 4는 본 발명의 일례에 따른 평판표시장치의 구성도이다.
1 is a schematic diagram of a flat panel display device of the present invention;
2 to 4 are schematic diagrams of a flat panel display device according to an exemplary embodiment of the present invention.

본 발명은 산 성분이 함유된 점착제에 의한 부식발생이 없으며 동시에 점착력 및 내구성 등이 우수한 평판표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a flat panel display device which is free of corrosion caused by an adhesive containing an acid component and has excellent adhesion and durability.

이하 본 발명을 도면을 참고하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

본 발명의 평판표시장치는 도 1과 같이, 표시패널(10); 상기 표시패널 상에 은 나노 와이어의 도전층이 포함된 터치패널(20); 및 상기 터치패널 상에 윈도우(30)가 적층되고, 상기 표시패널과 터치패널 사이 및 터치패널과 윈도우 사이에 점착제층(40)을 개재한다.As shown in FIG. 1, the flat panel display device of the present invention includes: a display panel 10; A touch panel 20 including a conductive layer of silver nanowires on the display panel; And a window 30 stacked on the touch panel, and the adhesive layer 40 is interposed between the display panel and the touch panel and between the touch panel and the window.

상기 점착제층은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체; 및 광중합개시제를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer is a monofunctional urethane acrylate oligomer; A first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; A second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more and having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each end thereof; And photoinitiators.

본 발명의 평판표시장치에 개재된 점착제층은 상기와 같은 조성을 갖는 특정의 점착제층으로 한정한다.
The pressure-sensitive adhesive layer interposed in the flat panel display device of the present invention is limited to a specific pressure-sensitive adhesive layer having the above composition.

표시패널(10)은 텍스트, 영상 등의 데이터를 표시하며, LCD(liquid crystal display) 패널, 유기발광 다이오드(OLED) 패널 등의 평판형 패널이 이에 해당될 수 있다. 표시패널 상에는 표시기능의 제어를 위한 드라이버IC(210)가 COG(chip on glass) 방식으로 실장될 수 있다.The display panel 10 displays data such as text and an image, and the like may be a flat panel such as a liquid crystal display (LCD) panel or an organic light emitting diode (OLED) panel. The driver IC 210 for controlling the display function may be mounted on the display panel in a chip on glass (COG) method.

터치패널(20)은 은 나노 와이어의 도전층이 포함할 수 있다. 상기 터치패널은 기판(21)의 일면 또는 양면에 은 나노 와이어(23)가 1층 이상 포함될 수 있다.The touch panel 20 may include a conductive layer of silver nanowires. The touch panel may include one or more layers of silver nanowires 23 on one or both surfaces of the substrate 21.

또한, 상기 터치패널은 각각의 은 나노 와이어 사이, 또는 기판과 은나노 와이어 사이에 상기 점착제층이 개재될 수 있다. In addition, the adhesive layer may be interposed between the silver nanowires or between the substrate and the silver nanowires.

이때, 상기 기판(21)은 유리기판 또는 고분자 필름일 수 있다. 상기고분자 필름은 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리올레핀(polyolefin), 폴리염화비닐(polyvinyl chloride), 불소폴리머(fluoropolymer), 폴리아미드(polyamide), 폴리이미드(polyimide), 폴리술폰(polysulfone), 실리콘, 글래스 수지(glass resin), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리노보넨(polynorbornene), 폴리에스테르(polyester), 폴리비닐들(polyvinyls), 아크릴로나이트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), 폴리카보네이트(polycarbonate), 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물의 고분자 화합물을 사용하여 제조될 수 있다. 투과성 및 경제적인 측면, 공정에 대한 치수안정성 등을 고려할 때 폴리올레핀 중 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 바람직하다.In this case, the substrate 21 may be a glass substrate or a polymer film. The polymer film may be polyacrylate, polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, fluoropolymer, polyamide, polyimide, polysulfone, silicone, Glass resin, polyetheretherketone, polynorbornene, polyester, polyvinyls, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (acrylonitrile-butadiene- It can be prepared using a high molecular compound of styrene copolymer, polycarbonate, copolymers thereof or mixtures thereof. It is preferable to use polyethylene terephthalate in polyolefin in consideration of permeability and economic aspects, dimensional stability of the process and the like.

상기 터치패널은 위치좌표(X, Y) 산출이 가능하도록 2개의 은 나노 와이어를 포함한다. 구체적으로 각 은 나노 와이어로부터 발생되는 전위분포를 이용하여 X축과, Y축의 위치좌표를 산출한다.The touch panel includes two silver nanowires to calculate the position coordinates (X, Y). Specifically, the positional coordinates of the X-axis and the Y-axis are calculated using the potential distribution generated from each silver nanowire.

이때, 상기 터치패널은 서로 다른 위치 좌표 산출용 기판 사이, 서로 다른 위치 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이 또는 일측의 좌표 산출용 기판과 다른측 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이에 상기 점착제층이 개재되어 점착될 수 있다.In this case, the touch panel is attached by interposing the pressure-sensitive adhesive layer between different position coordinate calculation substrates, between different position coordinate calculation silver nanowires, or between one side calculation substrate and the other side coordinate silver nanowires. Can be.

윈도우(30)는 표시패널의 상측에 배치되어 표시패널을 보호하는 하면서, 표시패널로부터 방출되는 광을 투과시켜 표시패널에 표시되는 영상이 외부에서 보여지도록 하는 역할을 한다. 상기 윈도우는 내충격성을 가지는 아크릴 등의 플라스틱 재질 또는 유리 재질로 구성될 수 있다.The window 30 is disposed above the display panel to protect the display panel, and transmits light emitted from the display panel so that an image displayed on the display panel is viewed from the outside. The window may be made of plastic or glass material such as acrylic having impact resistance.

본 발명은 평판표시장치의 각 구성요소들간의 점착력 및 점착 내구성을 향상시키기 위하여 특정의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층을 사용한다. 특히 상기 점착제 조성물은 산을 포함하여 점착력 및 내구성이 탁월하며 산에 대한 부식 저항성이 큰 은 나노 와이어의 도전층이 포함된 터치패널의 점착에 효과적이다.The present invention uses a pressure-sensitive adhesive layer made of a specific pressure-sensitive adhesive composition in order to improve the adhesion and adhesion durability between the respective components of the flat panel display device. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition is effective in adhesion of a touch panel including an acid-containing conductive layer of silver nanowires having excellent adhesion and durability and high corrosion resistance to acids.

본 발명의 점착제층(40)은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체; 및 광중합개시제를 함유한 점착제 조성물로 이루어진다.The pressure-sensitive adhesive layer 40 of the present invention is a monofunctional urethane acrylate oligomer; A first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; A second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more and having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each end thereof; And a pressure-sensitive adhesive composition containing a photopolymerization initiator.

보다 바람직하게, 점착제 조성물은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 30 내지 76중량%; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체 5 내지 50중량%; 중량평균분자량이 200 이상인, 카르복실산과 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체 17 내지 55중량%; 및 광중합개시제 0.1 내지 5중량%를 포함한다.More preferably, the pressure-sensitive adhesive composition is 30 to 76% by weight monofunctional urethane acrylate oligomer; 5 to 50% by weight of the first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; 17 to 55% by weight of the second monofunctional dilution monomer having a carboxylic acid and an ethylenically unsaturated group having a weight average molecular weight of 200 or more; And 0.1 to 5 wt% of a photopolymerization initiator.

우레탄 아크릴레이트 올리고머는 점착제로서의 물성과 유연성을 부여하여 점탄성 및 저장탄성율을 유지하도록 하는 성분으로서, 특히 본 발명에서는 다관능이 아닌 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용하는데 특징이 있다. 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용하는 경우에는 표면의 택성(tacky)이 떨어지고 응집력이 과도하게 높아져 점착 물성의 발현이 용이하지 않다.The urethane acrylate oligomer is a component that maintains viscoelasticity and storage modulus by imparting physical properties and flexibility as an adhesive, and in particular, the present invention is characterized by using a monofunctional urethane acrylate oligomer which is not polyfunctional. When the polyfunctional urethane acrylate oligomer is used, the tacky of the surface is reduced and the cohesive force is excessively high, so that the expression of adhesive properties is not easy.

단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 통상 폴리올, 디이소시아네이트계 화합물 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 반응시켜 얻어진 것일 수 있다. 구체적으로, 폴리올의 분자 구조에 기인하는 주쇄 부분, 폴리올과 이소시아네이트계 화합물의 반응에 의해 생성되는 우레탄 작용기 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 결합시켜 말단에 아크릴로일 작용기를 생성시켜 제조한다.The monofunctional urethane acrylate oligomer may be one obtained by generally reacting a (meth) acrylate monomer having a polyol, a diisocyanate compound and a hydroxy group. Specifically, a (meth) acrylic monomer having a hydroxy group and a urethane functional group generated by the reaction of the main chain portion, the polyol and the isocyanate compound due to the molecular structure of the polyol is bonded to produce an acryloyl functional group at the terminal.

폴리올은 폴리에테르계, 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 폴리아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리카프로락톤계 또는 이들의 혼합 분자 구조를 갖는 폴리올을 들 수 있으며, 이들 중 점도 조절의 용이성과 가격 면에서 폴리에테르계, 폴리에스테르계 또는 이들의 혼합 분자 구조를 갖는 폴리올이 바람직하다. 예컨대, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 테트라히드로퓨란 등과 같은 고리형 에테르계 폴리올을 이용하는 경우 에테르 주쇄를 갖는 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조할 수 있다. 또한, ε-카프로락톤 또는 피발로락톤과 같은 고리형 에스테르계 폴리올을 이용하는 경우 에스테르 주쇄를 갖는 올리고머를 제조할 수 있다.The polyols include polyols, polyesters, polyolefins, polyacrylates, polycarbonates, polycaprolactones, or polyols having a mixed molecular structure thereof, and among these, in terms of ease of viscosity control and price Polyols, polyesters or polyols having a mixed molecular structure thereof are preferred. For example, when using a cyclic ether polyol such as ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran, a urethane acrylate oligomer having an ether main chain can be prepared. In addition, when using a cyclic ester polyol such as ε-caprolactone or pivalolactone, an oligomer having an ester backbone can be prepared.

디이소시아네이트계 화합물로는 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로펜틸렌-1,3-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 2,2-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 1,4-나프틸렌디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 아조벤젠-4,4'-디이소시아네이트, m- 또는 p-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1-클로로벤젠-2,4-디이소시아네이트와 같은 지방족 디이소시아네이트계 화합물을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the diisocyanate compound, 1,4-butylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl methane diisocyanate, isophorone diisocyanate , Cyclohexene-1,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate), 2,2-diphenylpropane-4,4 '-Diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate, m-phenylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, azobenzene And aliphatic diisocyanate compounds such as -4,4'-diisocyanate, m- or p-tetramethylxylene diisocyanate, 1-chlorobenzene-2,4-diisocyanate, and these may be used alone or in combination of two or more. It can be mixed and used.

히드록시기를 갖는 아크릴계 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트와 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌(탄소수 2-4)글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As an acrylic monomer which has a hydroxy group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate Hydroxyalkylene (2-4) glycol (meth) such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2 hydroxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate An acrylate etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리올과 디이소시아네이트계 화합물을 적정 당량비, 바람직하게 반응 효율 향상을 위하여 디이소시아네이트계 화합물을 과량으로 반응시켜 우레탄기를 갖는 프리 폴리머를 얻고, 이 프리 폴리머와 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체를 적정 당량비로 반응시켜 한쪽 말단은 아크릴로일기가 형성되고 다른 쪽 말단은 알코올기가 형성된 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조할 수 있다. 이때, 적정량의 알코올(예컨대, 부탄올)을 첨가할 수 있다.The manufacturing method of a monofunctional urethane acrylate oligomer is not specifically limited. For example, a polyol and a diisocyanate compound are reacted in excess in an appropriate equivalent ratio, preferably in order to improve the reaction efficiency, to obtain a prepolymer having a urethane group, and the (meth) acrylate monomer having a hydroxy group By reacting at an appropriate equivalence ratio, a monofunctional urethane acrylate oligomer in which one end is formed with an acryloyl group and the other end is formed with an alcohol group can be prepared. At this time, an appropriate amount of alcohol (eg, butanol) can be added.

단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 40,000일 수 있으며, 바람직하게 1,000 내지 35,000인 것이 좋다. 중량평균분자량이 1,000 미만인 경우 아크릴기의 함유량이 높아져 필름화될 수 있으며, 35,000 초과인 경우 점도가 높아져 취급성이 떨어질 수 있다.The monofunctional urethane acrylate oligomer may have a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 40,000, preferably 1,000 to 35,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000, the content of the acrylic group may be increased to form a film, and when the weight average molecular weight is greater than 35,000, the viscosity may be increased and the handleability may be deteriorated.

또한, 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 유리전이온도(Tg)가 -60 내지 50℃, 바람직하게 -60 내지 20℃인 것이 좋다. 유리전이온도(Tg)가 -60℃ 미만인 경우 고온에서 내구성이 저하될 수 있고, 50℃ 초과인 경우 저온에서의 내구성과 열충격성이 취약해질 수 있다.In addition, the monofunctional urethane acrylate oligomer has a glass transition temperature (Tg) of -60 to 50 ° C, preferably -60 to 20 ° C. If the glass transition temperature (Tg) is less than -60 ° C, durability may be degraded at high temperature, and if the glass transition temperature (Tg) is higher than 50 ° C, durability and thermal shock at low temperature may be weak.

단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 광학용 점착제 조성물 총 100중량%에 대하여 30 내지 76중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 내지 70중량%인 것이 좋다. 함량이 30중량% 미만인 경우 점착제 조성물의 점도가 낮아 도공성이 좋지 못하고, 76중량% 초과인 경우 점도가 상승되어 공정성이 저하될 수 있고 광학용으로 적용하기 어려울 수 있다.The monofunctional urethane acrylate oligomer is preferably included in 30 to 76% by weight, more preferably 40 to 70% by weight based on 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the content is less than 30% by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is low, the coating property is not good, if the content is more than 76% by weight, the viscosity is increased, the processability may be lowered, and may be difficult to apply for the optical.

본 발명은 점착제 조성물의 점도를 조절하는 동시에 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 가교 가능한 관능기를 희석 단량체로서 서로 다른 2종의 단관능 희석 단량체를 혼합 사용한다.The present invention controls the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition and at the same time uses a monofunctional urethane acrylate oligomer and a crosslinkable functional group as two diluent monomers mixed with two different monofunctional diluent monomers.

제1 단관능 희석 단량체로는, 특히 입체적인 구조의 지환기인 이소보닐기를 갖는 단량체를 선택 사용한다. 이 단량체는 유리전이온도가 80℃ 이상, 바람직하게 80 내지 150℃이며, 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 함께 사용되는 경우 점착력, 특히 유리와 같은 무기 재료로 된 기재에 대한 점착력을 크게 향상시키는 성분이다. 또한, 상대적으로 유리전이온도가 낮은 다른 종류의 단관능 아크릴레이트 단량체와 비교하여 경화 시 경화 효율이 높은 이점이 있다.Especially as a 1st monofunctional dilution monomer, the monomer which has the isobornyl group which is an alicyclic group of a three-dimensional structure is selected and used. This monomer has a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, preferably 80 to 150 ° C., and when used with monofunctional urethane acrylate oligomers, it is a component that greatly improves the adhesive strength, especially the adhesion to a substrate made of an inorganic material such as glass. . In addition, compared to other monofunctional acrylate monomers having a relatively low glass transition temperature, there is an advantage of high curing efficiency during curing.

제1 단관능 희석 단량체로는 이소보닐아크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.As a 1st monofunctional dilution monomer, an isobonyl acrylate, an isobonyl methacrylate, or a mixture thereof is mentioned.

제1 단관능 희석 단량체는 점착제 조성물 총 100중량%에 대하여 5 내지 50중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 35중량%인 것이 좋다. 함량이 5중량% 미만인 경우 충분한 희석이 이루어지지 않아 점착제 조성물의 점도가 과도하게 높아질 수 있고, 50중량% 초과인 경우 점착제의 물성인 택성(tacky)이 떨어지고 필름처럼 딱딱해질 수 있다.The first monofunctional dilution monomer is preferably included in 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 35% by weight based on 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. If the content is less than 5% by weight, sufficient dilution may not be made, so that the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may be excessively high. If the content is more than 50% by weight, the tacky property of the pressure-sensitive adhesive may be degraded and the film may be hard.

제2 단관능 희석 단량체로는 중량평균분자량이 200 이상인, 양쪽 말단에 각각 카르복시기[COOH-]와 에틸렌 불포화기를 갖는 단량체를 선택 사용한다. 즉, 한쪽 말단엔 카르복시기를 갖고, 다른쪽 말단엔 에틸렌 불포화기를 갖는 단량체를 사용하며, 어느 한쪽 말단에만 2개의 치환기를 갖는 화합물은 제외한다. 이 단량체는 점착제 조성물의 점도를 조절하여 도공이 용이하도록 하며, 위 제1 단관능 희석 단량체와 함께 사용되어 유리뿐만 아니라 각종 고분자 필름, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름과 같이 광학용으로 주로 사용되고 있는 필름에 대한 밀착성 또는 점착력을 향상시키고, 경화 수축을 억제하는 성분이다.As a 2nd monofunctional dilution monomer, a weight average molecular weight is 200 or more, respectively at both ends. The monomer which has a carboxyl group [COOH-] and an ethylenically unsaturated group is selected and used. That is, the monomer which has a carboxyl group at one terminal and an ethylenically unsaturated group at the other terminal is used, and the compound which has two substituents only in either terminal is excluded. This monomer is used to adjust the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition to facilitate coating, and is used in conjunction with the first monofunctional diluent monomer, and not only glass but also various polymer films such as polyethylene terephthalate (PET) film and triacetyl cellulose (TAC) film. It is a component which improves adhesiveness or adhesive force with respect to the film mainly used for optics as mentioned above, and suppresses cure shrinkage.

제2 단관능 희석 단량체는 중량평균분자량이 200 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게 200 내지 500인 것이 좋다. 중량평균분자량이 200 미만인 경우 광중합 경화 시 경화 수축이 발생할 수 있고, 500 초과인 경우 희석 단량체로서 작용하는데 점도가 과도하게 높아져 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 충분히 희석시키기 어렵다.It is preferable that a weight average molecular weight of a 2nd monofunctional dilution monomer is 200 or more, More preferably, it is 200-500. When the weight average molecular weight is less than 200, curing shrinkage may occur during photopolymerization curing, and when the weight average molecular weight is greater than 500, the viscosity becomes excessively high and it is difficult to sufficiently dilute the monofunctional urethane acrylate oligomer.

또한, 제2 단관능 희석 단량체는 유리전이온도가 1℃ 이상일 수 있고, 바람직하게 1 내지 150℃, 보다 바람직하게 1 내지 100℃인 것이 좋다. 유리전이온도가 1℃ 미만인 경우 점착력, 예컨대 무기 재료로 된 기재뿐만 아니라 고분자 필름에 대한 점착력이 저하될 수 있다.In addition, the second monofunctional diluent monomer may have a glass transition temperature of 1 ° C or higher, preferably 1 to 150 ° C, more preferably 1 to 100 ° C. When the glass transition temperature is less than 1 ° C., the adhesion to the polymer film as well as the substrate, such as an inorganic material may be lowered.

제2 단관능 희석 단량체로는 모노-2-아크릴로일옥시에틸구조에 디카르본산이 치환된 구조의 화합물을 들 수 있다. 위 중량평균분자량의 범위를 고려하면 치환되는 디카르본산은 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디핀산, 피멜린산, 수베릭산, 아젤라익산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있으며, 이들 중 광중합 경화 속도 및 경화 수축과 점착 물성의 확보 면에서 디카르본산으로 석신산, 프탈산이 치환된 구조의 화합물이 바람직하다. 이러한 구조를 갖는 시판되고 있는 화합물로는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸석시네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸히드로겐프탈레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As a 2nd monofunctional dilution monomer, the compound of the structure in which the dicarboxylic acid was substituted for the mono-2-acryloyloxyethyl structure is mentioned. Considering the range of the weight average molecular weight, dicarboxylic acid substituted may include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. Among them, a compound having a structure in which succinic acid and phthalic acid are substituted with dicarboxylic acid from the viewpoint of photopolymerization curing rate, curing shrinkage, and securing adhesive properties. Commercially available compounds having such a structure include 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2- (meth) acryloyloxyethylhydrogen Phthalate etc. are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

제2 단관능 희석 단량체는 점착제 조성물 총 100중량%에 대하여 17 내지 57중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 40중량%인 것이 좋다. 함량이 17중량% 미만인 경우 고분자 필름에 대한 충분한 점착력을 확보하기 어려울 수 있고, 57중량% 초과인 경우 광중합 경화 시 경화 수축이 심하게 발생하거나 최종 점착제층이 과도하게 단단해질 수 있다.The second monofunctional dilution monomer is preferably included in 17 to 57% by weight, more preferably 20 to 40% by weight based on 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. When the content is less than 17% by weight, it may be difficult to secure sufficient adhesion to the polymer film, and when the content is greater than 57% by weight, hardening shrinkage may occur severely during photopolymerization curing or the final pressure-sensitive adhesive layer may be excessively hard.

본 발명에서는 제1 및 제2 단관능 희석 단량체와 함께 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 2관능 이상의 다관능 희석 단량체를 추가로 포함할 수 있다.In the present invention, the first and second monofunctional dilution monomers may further include a bifunctional or higher polyfunctional diluent monomer within a range that does not impair the effects of the present invention.

다관능 희석 단량체로는 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다.As the polyfunctional diluent monomer, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl -1,3-propanedioldiacrylate, 1,9-nonanedioldiacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tri Ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl Glycoldi (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) Isocyanure Tdi (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane Difunctional monomers such as dimethanol acrylate, neopentylglycol-modified trimethylolpropanediacrylate, and adamantane diacrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tree Trifunctional monomers such as (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and glycerol tri (meth) acrylate; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and tetramethylolpropane tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Hexafunctional monomers, such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned.

광중합개시제는 도공된 점착제 조성물의 내부뿐만 아니라 표면의 경화를 충분히 진행시키기 위한 성분으로서, 당 분야에서 공지된 것이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700(Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.A photoinitiator is a component for fully advancing hardening of the surface as well as the inside of the coated adhesive composition, If it is known in the art, the kind is not specifically limited. Specifically, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, hydroxydimethylacetophenone, dimethylaminoacetophenone, Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 3-methylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chronolocetophenone, 4, 4-dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenyl Benzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-meth Tyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, acetophenone Dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, fluorene, triphenylamine, carbazole and the like. Moreover, as a commercially available product, brand names Darocur 1173, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 1700 (Ciba company), etc. can also be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

광중합개시제는 점착제 조성물 총 100중량%에 대하여 0.1 내지 5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 0.1중량% 미만인 경우 경화 속도가 느려지고 충분한 경화가 진행되기 어려울 수 있고, 5중량% 초과인 경우 광중합되는 분자량이 작아져서 내구성이 저하될 수 있다.The photopolymerization initiator is preferably included in 0.1 to 5% by weight based on 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive composition. When the content is less than 0.1% by weight, the curing rate may be slow and sufficient curing may be difficult to proceed, and when the content is more than 5% by weight, the molecular weight to be photopolymerized may be reduced to decrease durability.

상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 접착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 색상, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 접착성 부여 수지, 실란커플링제, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 공지된 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition to the components as described above, the pressure-sensitive adhesive composition in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, color, antistatic properties, etc. required according to the application, adhesiveness-providing resin, silane coupling agent, antioxidant, corrosion Known additives such as inhibitors, leveling agents, surface lubricants, dyes, pigments, antifoams, fillers, light stabilizers, antistatic agents and the like may be further included.

상기 점착제 조성물을 광경화하여 점착제층을 형성한다.The pressure-sensitive adhesive composition is photocured to form a pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 2매의 이형필름 사이에 상기 점착제 조성물이 광경화된 점착제층을 개재한 점착필름을 형성할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive film may be formed between the two release films through the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive composition.

하기 도 2 내지 도 4은 본 발에 따른 일례의 평판표시장치를 나타낸 것이다. 구체적으로 도 2는 표시패널(10)로부터, 점착제층(40), 은 나노 와이어(23), 기판(21), 은 나노 와이어(23), 점착제층(40) 및 윈도우(30)의 순으로 적층된 평판표시장치이다. 2 to 4 show an exemplary flat panel display according to the present invention. Specifically, FIG. 2 illustrates the pressure-sensitive adhesive layer 40, the silver nanowires 23, the substrate 21, the silver nanowires 23, the pressure-sensitive adhesive layer 40, and the window 30 from the display panel 10. It is a stacked flat panel display device.

또한, 도 3은 표시패널(10)로부터, 점착제층(40), 기판(21), 은 나노 와이어(23), 점착제층(40), 은 나노 와이어(23), 기판(21), 점착제층(40) 및 윈도우(30)의 순으로 적층된 평판표시장치이다. 3 shows the pressure-sensitive adhesive layer 40, the substrate 21, the silver nanowires 23, the pressure-sensitive adhesive layer 40, the silver nanowires 23, the substrate 21, and the pressure-sensitive adhesive layer from the display panel 10. The flat panel display is stacked in the order of the 40 and the window 30.

또한, 도 4는 표시패널(10)로부터, 점착제층(40), 기판(21), 은 나노 와이어(23), 점착제층(40), 기판(21), 은 나노 와이어(23), 점착제층(40) 및 윈도우(30)의 순으로 적층된 평판표시장치이다.
4 shows the pressure-sensitive adhesive layer 40, the substrate 21, the silver nanowires 23, the pressure-sensitive adhesive layer 40, the substrate 21, the silver nanowires 23, and the pressure-sensitive adhesive layer from the display panel 10. The flat panel display is stacked in the order of the 40 and the window 30.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but these examples are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the present invention, and such modifications and changes belong to the appended claims.

제조예 1 : 도전층 제조Preparation Example 1 Manufacture of Conductive Layer

PET 기재필름을 스핀코터에 고정하고, 은 나노와이어 잉크(클리어옴 잉크, 미국 캠블리오스 테크놀로지 코퍼레이션)를 스포이드로 떨어뜨린 후 2500rpm 및 60sec동안 코팅하였다. 이때, 코팅층의 두께는 80nm을 유지하도록 하였다. 이후에 50℃에서 120초 경과한 후, 다시 140℃에서 90초간 경화하여 도전층을 제조하였다. The PET base film was fixed to the spin coater, silver nanowire ink (Clearom Ink, Cambrios Technology Corporation) was dropped with the dropper and then coated for 2500 rpm and 60 sec. At this time, the thickness of the coating layer was to maintain 80nm. After 120 seconds at 50 ℃, and then cured for 90 seconds at 140 ℃ to prepare a conductive layer.

상기에서 제조된 도전층은 표면비저항값이 140Ω/□이고, 550nm투과율은 91.90%이었다.
The conductive layer prepared above had a surface resistivity of 140 Ω / □ and a 550 nm transmittance of 91.90%.

비교 제조예 1Comparative Production Example 1

ITO 필름(ICPC-125H-300R, 한국 스피스텍사)ITO film (ICPC-125H-300R, Korea Spistech)

제조예 2 내지 3 및 비교 제조예 2 내지 5 : 점착필름 제조Preparation Examples 2 to 3 and Comparative Preparation Examples 2 to 5: preparing an adhesive film

하기 표 1의 성분을 혼합한 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 투명기재필름상에 두께가 300㎛가 되도록 도포하고, 4m/min의 속도(600mJ/㎠) 자외선 조사하였다. 상기 자외선 조사한 면에 상기와 동일한 투명기재필름을 적층한 다음에 다시 4m/min의 속도(600mJ/㎠) 자외선 조사하여 완전 경화하여 점착필름을 제조하였다.The pressure-sensitive adhesive composition in which the components shown in Table 1 were mixed was coated on a transparent base film coated with a silicone release agent to have a thickness of 300 μm, and irradiated with ultraviolet rays at a speed of 4 m / min (600 mJ / cm 2). After laminating the same transparent base film on the surface irradiated with ultraviolet rays and irradiated with ultraviolet rays at a speed of 4 m / min (600 mJ / cm 2) again, the adhesive film was completely cured.

구분division 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머Monofunctional urethane acrylate oligomer 제1 희석 단량체First dilution monomer 제2 희석 단량체Second dilution monomer 광중합
개시제
Photopolymerization
Initiator
Ⅰ-1Ⅰ-1 Ⅰ-2Ⅰ-2 Ⅱ-1II-1 Ⅱ-2II-2 Ⅱ-3II-3 제조예2Preparation Example 2 6060 2929 -- 1010 -- -- 1One 제조예3Production Example 3 6060 2929 -- -- 1010 -- 1One 비교제조예2Comparative Production Example 2 6969 3030 -- -- -- -- 1One 비교제조예3Comparative Production Example 3 6969 -- -- 3030 -- -- 1One 비교제조예4Comparative Production Example 4 12.512.5 -- 74.774.7 -- 12.312.3 0.30.3 0.20.2 비교제조예5Comparative Preparation Example 5 20.520.5 -- 79.079.0 -- -- 0.30.3 0.20.2 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 : 에테르 주쇄의 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(DFCN-5, 네가미 화학: Mw 31,000, Tg -57℃)
Ⅰ-1 : 이소보닐아크릴레이트(Tg 94℃)
Ⅰ-2 : 2-에틸헥실아크릴레이트(Tg -60℃)
Ⅱ-1 : 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈레이트(Mw 294, Tg 10℃)
Ⅱ-2 : 2-아크릴로일옥시에틸석시네이트(Mw 230, Tg 9℃)
Ⅱ-3 : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(Mw 296, Tg 62℃)
광중합개시제: Darocure 1173(ciba)
Monofunctional urethane acrylate oligomer: Monofunctional urethane acrylate oligomer of ether backbone (DFCN-5, Negami Chemistry: Mw 31,000, Tg -57 ° C)
Ⅰ-1: Isobonyl acrylate (Tg 94 ℃)
I-2: 2-ethylhexyl acrylate (Tg -60 degreeC)
II-1: 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalate (Mw 294, Tg 10 degreeC)
II-2: 2-acryloyloxyethyl succinate (Mw 230, Tg 9 degreeC)
II-3: trimethylolpropane triacrylate (Mw 296, Tg 62 ° C)
Photopolymerization initiator: Darocure 1173 (ciba)

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

하기 표 2와 같은 상기 제조예 및 비교제조예의 조합으로 도 1의 평판표시장치를 구성하였다. The flat panel display device of FIG. 1 was configured by using a combination of the Preparation Example and Comparative Preparation Example shown in Table 2 below.

구분division 도전성필름Conductive film 점착필름Adhesive film 실시예1Example 1 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nano Wire) 제조예2Preparation Example 2 실시예2Example 2 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nanowires) 제조예3Production Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교제조예1 (ITO필름)Comparative Production Example 1 (ITO Film) 제조예2Preparation Example 2 비교예2Comparative Example 2 비교제조예1 (ITO필름)Comparative Production Example 1 (ITO Film) 제조예3Production Example 3 비교예3Comparative Example 3 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nanowires) 비교제조예2Comparative Production Example 2 비교예4Comparative Example 4 비교제조예1 (ITO필름)Comparative Production Example 1 (ITO Film) 비교제조예2Comparative Production Example 2 비교예5Comparative Example 5 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nanowires) 비교제조예3Comparative Production Example 3 비교예6Comparative Example 6 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nanowires) 비교제조예4Comparative Production Example 4 비교예7Comparative Example 7 제조예1 (은 나노 와이어)Preparation Example 1 (Silver Nanowires) 비교제조예5Comparative Preparation Example 5

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 평판표시장치의 물성을 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Physical properties of the flat panel display devices manufactured in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

1. Glass점착력(N/25mm)1.Glass adhesion (N / 25mm)

점착필름의 위에 적층된 이형제가 코팅된 기재필름을 박리 후, 이형처리 되지 않은 PET기재필름을 적층하였다. 상기 점착시트를 슈퍼커터를 이용하여 25㎜×250㎜의 크기로 절단하여 Glass에 접합 후 오토그라프에 고정한 후 300m/분의 속도로 180° PEEL박리하여 점착력을 측정하였다.
After peeling off the base film coated with the release agent laminated on the adhesive film, the PET base film was not laminated. The adhesive sheet was cut into a size of 25 mm × 250 mm using a super cutter, bonded to glass, fixed to an autograph, and then peeled by 180 ° PEEL at a speed of 300 m / min.

2. 내구성(내습열 평가)2. Durability (Heat and humidity evaluation)

점착필름의 위에 적층된 이형제가 코팅된 기재필름을 박리 후, 제조된 도전성필름을 적층한 후 점착필름의 남은 이형필름을 박리한 후, 동일한 도전성필름을 다시 적층하였다. 상기 점착시트가 적층된 도전성필름을 슈퍼커터를 이용하여 A4사이즈로 절단하여 오토클레이브에 50℃, 5기압조건에서 20분간 처리한 후에 60℃, 90%RH 내습열 오븐에 1000시간을 방치한 후 외관을 하기의 기준대로 평가하였다.After peeling the base film coated with the release agent laminated on the adhesive film, the prepared conductive film was laminated, and then the remaining release film of the adhesive film was peeled off, and then the same conductive film was laminated again. After cutting the conductive film, the adhesive sheet is laminated to A4 size using a super cutter, and treated in an autoclave for 20 minutes at 50 ℃, 5 atm conditions, and then left 1000 hours in a 60 ℃, 90% RH moisture-resistant oven. The appearance was evaluated according to the following criteria.

<평가기준><Evaluation Criteria>

◎: 내습열 평가 후 외곽에 1㎛이하의 기포가 2개 이하로 발생함◎: bubbles of less than 1 μm occur in the outside after evaluating damp heat

○: 내습열 평가 후 외곽에 1㎛이하의 기포가 5개 이하로 발생함○: After evaluating the heat-and-moisture heat, 5 or less bubbles having a thickness of 1 μm or less occur on the outside.

△: 내습열 평가 후 외곽에 1㎛이하의 기포가 10개 이하로 발생함.(Triangle | delta): Less than 10 micrometers of 1 micrometer or less generate | occur | produce on the outer side after a heat-and-moisture evaluation.

×: 내습열 평가 후 외곽에 1㎛이하의 기포가 15개 이상으로 발생함.X: 15 or more bubbles of 1 micrometer or less generate | occur | produce in the outer side after evaluation of heat-and-moisture heat.

또한, 2㎛이상의 기포발생시에는 개수와 상관없이 ×임.
In addition, when bubbles of 2 µm or more are generated, it is × regardless of the number.

3. 전도변화율(%)3. Conductivity change rate (%)

100mm×200mm 크기의 도전층을 포함하는 도전성필름, 80mm×160mm 크기의 점착필름을 슈퍼커터를 이용하여 절단한 후 도전층과 점착제층을 접합하였다. 이후에 도전층의 양 끝단에 도전성 테이프를 이용하여 전극을 만들고, 60℃ 90%RH의 양생조건에서 250시간 방치한 후 전기저항측정기(HIOKI사의 3244 카드 하이테스터)를 이용하여 저항을 측정하였다.A conductive film including a conductive layer having a size of 100 mm × 200 mm and an adhesive film having a size of 80 mm × 160 mm were cut using a super cutter, and then a conductive layer and an adhesive layer were bonded. Thereafter, electrodes were made at both ends of the conductive layer by using a conductive tape, and the resistance was measured using an electrical resistance measuring instrument (HIOKI's 3244 card high tester) after being left for 250 hours under curing conditions of 60 ° C. and 90% RH.

Figure pat00001
Figure pat00001

이때, 전도변화율은 100%를 초과하면 산에 의해 부식이 진행되어 저항값이 상승했다고 판단할 수 있다.
At this time, when the conductivity change rate exceeds 100%, it can be determined that corrosion proceeds due to acid and the resistance value is increased.

구분division 도전성필름Conductive film 점착필름Adhesive film 점착력 (N/25mm)Adhesion (N / 25mm) 내구성durability 전도변화율
(%)
Conductivity change rate
(%)
실시예1Example 1 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 제조예2Preparation Example 2 2626 -97-97 실시예2Example 2 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 제조예3Production Example 3 2323 -96-96 비교예1Comparative Example 1 비교제조예1(ITO)Comparative Production Example 1 (ITO) 제조예2Preparation Example 2 2929 110110 비교예2Comparative Example 2 비교제조예1(ITO)Comparative Production Example 1 (ITO) 제조예3Production Example 3 2525 108108 비교예3Comparative Example 3 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 비교제조예2Comparative Production Example 2 1616 -96-96 비교예4Comparative Example 4 비교제조예1(ITO)Comparative Production Example 1 (ITO) 비교제조예2Comparative Production Example 2 1414 -96-96 비교예5Comparative Example 5 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 비교제조예3Comparative Production Example 3 2525 ×× -99-99 비교예6Comparative Example 6 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 비교제조예4Comparative Production Example 4 55 ×× -99-99 비교예7Comparative Example 7 제조예1(Ag)Preparation Example 1 (Ag) 비교제조예5Comparative Preparation Example 5 66 ×× -97-97

위 표 3과 같이, 본 발명에 따라 은 나노 와이어와 특정의 점착제층을 포함하는 실시예 1 내지 2의 평판표시장치는 점착력, 내구성, 전도변화율 등이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, the flat panel display device of Examples 1 to 2 including the silver nanowires and the specific pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention was confirmed to have excellent adhesion, durability, conductivity change rate, and the like.

반면에 비교예 1 및 2는 전도변화율이 상승하여 100%를 초과하였고, 비교예 3 내지 7은 점착력 및 내구성이 현저히 저하됨을 확인할 수 있었다.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the conductivity change rate was higher than 100%, and Comparative Examples 3 to 7 were found to significantly reduce the adhesion and durability.

10 : 표시패널
20 : 터치패널
21 : 기판 23 : 은 나노 와이어
30 : 윈도우
40 : 점착제층
10: display panel
20: touch panel
21 substrate 23 silver nanowire
30: Windows
40: adhesive layer

Claims (7)

표시패널; 상기 표시패널 상에 은 나노 와이어의 도전층이 포함된 터치패널; 및 상기 터치패널 상에 윈도우가 적층되고,
상기 표시패널과 터치패널 사이 및 터치패널과 윈도우 사이에 점착제층을 개재하되,
상기 점착제층은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체; 및 광중합개시제를 함유하는 것인 평판표시장치.
Display panel; A touch panel including a conductive layer of silver nanowires on the display panel; And windows are stacked on the touch panel,
An adhesive layer is interposed between the display panel and the touch panel and between the touch panel and the window.
The pressure-sensitive adhesive layer is a monofunctional urethane acrylate oligomer; A first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; A second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more and having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each end thereof; And a photopolymerization initiator.
청구항 1에 있어서, 상기 터치패널은 기판의 일면 또는 양면에 은 나노 와이어가 1층 이상 포함된 것인 평판표시장치.
The flat panel display of claim 1, wherein the touch panel includes at least one layer of silver nanowires on one or both surfaces of the substrate.
청구항 2에 있어서, 상기 터치패널은 각각의 은 나노 와이어 사이, 또는 기판과 은 나노 와이어 사이에 상기 점착제 층이 개재된 것인 평판표시장치.
The flat panel display of claim 2, wherein the touch panel includes the adhesive layer interposed between the silver nanowires or between the substrate and the silver nanowires.
청구항 3에 있어서, 상기 기판은 유리기판 또는 고분자 필름인 평판표시장치.
The flat panel display of claim 3, wherein the substrate is a glass substrate or a polymer film.
청구항 1에 있어서, 상기 터치패널은 위치좌표(X, Y) 산출이 가능하도록 2개의 은 나노 와이어를 포함하는 평판표시장치.
The flat panel display of claim 1, wherein the touch panel includes two silver nanowires to calculate position coordinates (X, Y).
청구항 5에 있어서, 상기 터치패널은 서로 다른 위치 좌표 산출용 기판 사이, 서로 다른 위치 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이, 또는 일측의 좌표 산출용 기판과 다른측의 좌표 산출용 은 나노 와이어 사이에 상기 점착제층이 개재되어 점착된 것인 평판표시장치.
The method according to claim 5, wherein the touch panel is the pressure-sensitive adhesive between the substrate for calculating the different position coordinates, between the silver nanowires for calculating the different position coordinates, or between the substrate for calculating the coordinates on one side and the silver nanowires for calculating the coordinates on the other side. Flat panel display device that is attached to the interlayer.
청구항 1에 있어서, 상기 점착제층은 단관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 30 내지 76중량%; 이소보닐기를 갖는 제1 단관능 희석 단량체 5 내지 50중량%; 중량평균분자량이 200 이상이고, 양쪽 말단에 각각 카르복시기와 에틸렌 불포화기를 갖는 제2 단관능 희석 단량체 17 내지 57중량%; 및 광중합개시제 0.1 내지 5중량%를 함유하는 것인 평판표시장치. The method according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is 30 to 76% by weight monofunctional urethane acrylate oligomer; 5 to 50% by weight of the first monofunctional dilution monomer having an isobonyl group; 17 to 57% by weight of the second monofunctional dilution monomer having a weight average molecular weight of 200 or more, each having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group at each terminal; And 0.1 to 5% by weight of a photopolymerization initiator.
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