KR20130030908A - Carbazole compound and preparing method of the same - Google Patents
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Abstract
Description
본원은, 방향족 아민 화합물, 상기 방향족 아민 화합물을 반응시키는 것을 포함하는 카바졸 화합물의 제조 방법, 및 디아릴히드라지드 화합물을 반응시키는 것을 포함하는 상기 카바졸 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
The present application relates to a method for producing a carbazole compound comprising reacting an aromatic amine compound, the aromatic amine compound, and a method for producing the carbazole compound comprising reacting a diarylhydrazide compound.
카바졸(carbazole)은 의약용으로 매우 중요한 물질 중 하나이며, 재료로서도 많은 수요가 있는 화합물 군이다. 상기 카바졸 화합물을 제조하기 위한 여러 가지 제조 방법이 알려져 있으나, 대부분의 경우 피롤링에 연결되어 있는 방향족 시스템의 다양성을 확보하기가 매우 어렵고, 수율이 낮거나 가혹한 반응 조건이 요구되는 등의 문제가 있어, 상용화시키기에는 어려움이 있었다.Carbazole is one of the most important substances for medicinal use and is a compound group which is in high demand as a material. Various preparation methods for preparing the carbazole compound are known, but in most cases, it is very difficult to ensure the diversity of the aromatic system connected to pyrroling, and the problems such as low yield or harsh reaction conditions are required. There was a difficulty in commercializing.
디아릴히드라지드(2a-H)로부터 방향족 아민 화합물인 바이아릴디아민(4a)을 합성하는 과정 중에 상기 카바졸 화합물(6a)이 매우 소량의 부산물로서 생산되는 것이 보고된 바 있다 (J. Am. Chem. Soc. 1985, 10, 3218, and 1985, 107, 6674). 그러나 상기 보고에 따르면, 디아릴히드라지드(2a-H)로부터 바이아릴디아민(4a)을 합성하는 과정, 및 디아릴히드라지드(2a-H)로부터 카바졸 화합물(6a)을 합성하는 과정이 별개의 두 과정을 거치는 것으로 설명되어 있으며, 일단 바이아릴디아민(4a)이 합성된 이상 이 물질이 역반응을 일으켜 카바졸 화합물(6a) 합성에 기여할 수는 없다는 잘못된 결론을 내리고 있다: It has been reported that the carbazole compound 6a is produced as a very small byproduct during the synthesis of the aromatic amine compound biaryldiamine 4a from diarylhydrazide (2a-H) (J. Am. Chem. Soc. 1985, 10, 3218, and 1985, 107, 6674). However, according to the above report, the process of synthesizing biaryldiamine (4a) from diarylhydrazide (2a-H) and the process of synthesizing carbazole compound (6a) from diarylhydrazide (2a-H) are separate. It has been described as going through two processes, and it is incorrectly concluded that once biaryldiamine (4a) is synthesized, it cannot reverse reaction and contribute to carbazole compound (6a) synthesis:
그러나, 실질적으로는 상기와 같이 별개의 과정이 진행되는 것이 아니며, 디아릴히드라지드 또는 바이아릴디아민으로부터 카바졸 화합물을 제조할 수 있는 것인 바, 상기 디아릴히드라지드 또는 바이아릴디아민을 출발 물질로서 사용하면서 반응 조건에 변화를 주어 상기 카바졸 화합물을 보다 효율적이고 경제적으로 제조할 수 있는 방법을 모색할 필요가 있다.
However, substantially no separate process is carried out as described above, and the carbazole compound can be prepared from diarylhydrazide or biaryldiamine. There is a need to find a method for producing the carbazole compound more efficiently and economically by changing the reaction conditions while using it as a.
본원은, 방향족 아민 화합물의 산 촉매 반응을 이용함으로써 카바졸 화합물을 보다 용이하고 경제적으로 제조하는 방법을 제공한다.The present application provides a method for more easily and economically preparing a carbazole compound by using an acid catalyzed reaction of an aromatic amine compound.
또한, 본원은, 디아릴히드라지드 화합물의 산 촉매 반응을 이용함으로써 카바졸 화합물을 1단계 반응으로 효율적으로 제조하는 방법을 제공한다.In addition, the present application provides a method for efficiently preparing a carbazole compound in a one-step reaction by using an acid catalyzed reaction of a diarylhydrazide compound.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
본원의 제 1 측면은, 하기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물을 제공한다:A first aspect of the present application provides an aromatic amine compound represented by the following general formula (1):
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In the above formula, R 1 to R 8 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfo Nyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group, Cyanic acid ester group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group , Germanyl group, stanyl group, hosino group, boryl group, and halo group, each of the substituents may be bonded to adjacent substituents to form a ring.
본원의 제 2 측면은, 산 촉매 하에서 상기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 2로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조 방법을 제공한다:A second aspect of the present application provides a process for preparing a carbazole compound represented by the following Chemical Formula 2, comprising reacting an aromatic amine compound represented by the Chemical Formula 1 under an acid catalyst:
[화학식 2] [Formula 2]
상기 식에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, R9은 상기 R5 내지 R8 중 어느 하나이고, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In the above formula, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfo Nyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group, Cyanic acid ester group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group , germyl, star group, a hose pinot group, a beam group, and will be selected from the group consisting of halo, R 9 is any one of R 5 to R 8, each of the substituents adjacent values The group may be bonded to form a ring.
본원의 제 3 측면은, 산 촉매 하에서 하기 화학식 3으로써 표시되는 디아릴히드라지드 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 4로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조 방법을 제공한다:A third aspect of the present application provides a process for preparing a carbazole compound represented by the following formula (4), comprising reacting a diarylhydrazide compound represented by the following formula (3) under an acid catalyst:
[화학식 3](3)
[화학식 4][Formula 4]
상기 식들 중에서, R1 내지 R4, R10, 및 R11은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, R12는 상기 R10 또는 R11이고, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
In the formulas, R 1 to R 4 , R 10 , and R 11 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group , Sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group , Isocyano group, ester group, cyanate ester group, isocyanate ester group, thiocyanate ester group, isothiocyanate ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, a carbamoyl group, silyl group, germyl group, star group, a hose pinot group, a beam group, and will be selected from the group consisting of halo, R 12 is wherein R 10 or R 11, wherein each substituent is It may form a ring in combination with one substituent.
본원에 의하여, 방향족 아민 화합물의 산 촉매 반응을 이용함으로써 카바졸 화합물을 보다 용이하고 경제적으로 제조할 수 있다.By this application, the carbazole compound can be manufactured more easily and economically by using the acid catalyzed reaction of an aromatic amine compound.
또한, 본원에 의하여, 상기 방향족 아민 화합물의 전구체이기도 한 디아릴히드라지드 화합물의 산 촉매 반응을 이용함으로써 카바졸 화합물을 1단계 반응으로 효율적으로 제조할 수 있다.In addition, according to the present application, the carbazole compound can be efficiently produced in one step reaction by using an acid catalyzed reaction of the diarylhydrazide compound, which is also a precursor of the aromatic amine compound.
본원의 카바졸 화합물의 제조 방법이 용이하고 경제적이며 효율적인 1단계 반응이라는 점은, 특히 상기 카바졸 화합물을 대량 생산하여 상업적으로 이용하고자 할 경우 큰 이점으로 작용할 수 있다.
The method of preparing the carbazole compound of the present invention is an easy, economical and efficient one-step reaction, especially when the mass production of the carbazole compound is intended for commercial use.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본원을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. It should be understood, however, that the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In the drawings, the same reference numbers are used throughout the specification to refer to the same or like parts.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout this specification, when an element is referred to as "including " an element, it is understood that the element may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
본원 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로서 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 또한, 본원 명세서 전체에서, "~하는 단계" 또는 "~의 단계"는 "~를 위한 단계"를 의미하지 않는다.The terms "about "," substantially ", etc. used to the extent that they are used herein are intended to be taken as a reference to either the numerical value or to the numerical value when the manufacturing and material tolerance inherent in the stated meaning is presented, Accurate or absolute numbers are used to prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the mentioned disclosure. Also, throughout the present specification, the phrase " step "or" step "does not mean" step for.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout this specification, when a member is located "on" another member, this includes not only when one member is in contact with another member but also when another member exists between the two members.
본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination of these" included in the expression of the makushi form means one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of constituents described in the expression of the makushi form, wherein the constituents It means to include one or more selected from the group consisting of.
본원 명세서 전체에 있어서, "할로" 또는 "할로기"는, F, Cl, Br, 또는 I일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Throughout this specification, "halo" or "halo group" may be F, Cl, Br, or I, but is not limited thereto.
본원 명세서 전체에 있어서, "알킬" 또는 "알킬기"는, 각각, 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화의, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기일 수 있으며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 또는 이들의 이성질체를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Throughout this specification, "alkyl" or "alkyl group" may be a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl Group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, or an isomer thereof may be included, but is not limited thereto.
본원 명세서 전체에 있어서, 단독으로 또는 또 다른 기의 일부분으로서 용어 "아릴" 또는 "아릴기"는 모노사이클릭 또는 바이사이클릭 방향족 고리, 예를 들어, 페닐기, 치환된 페닐기뿐만 아니라, 접합된 기, 예를 들어 나프틸기, 페난트레닐기, 인데닐기, 테트라히드로나프틸기, 및 인다닐기 등을 포함한다. 예를 들어, 상기 "아릴" 또는 "아릴기"는 6개 이상의 원자를 갖는 1개 이상의 고리를 함유하며, 22개 이하의 원자를 함유하는 5개 이하의 고리가 존재할 수 있고, 인접 탄소 원자 또는 적합한 헤테로원자 사이에 이중 결합이 교대로(공명) 존재할 수 있다. 상기 "아릴" 또는 "아릴기"는 임의로 할로기, 예컨대 -F, -Br, -Cl 또는 -I, 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, 프로필기, 알콕시기, 예컨대 메톡시기 또는 에톡시기, 히드록시기, 카르복시기, 카바모일기, 알킬옥시카르보닐기, 니트로기, 알케닐옥시기, 트리플루오로메틸기, 아미노기, 사이클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 시아노기, 알킬 S(O)m(m=O,1,2)기, 또는 티올기를 포함하는 1개 이상의 기로 치환될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 "아릴" 또는 "아릴기"는 페닐, 상기한 바와 같이 치환된 페닐, 페닐, 나프틸, 또는 상기한 바와 같이 치환된 나프틸일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Throughout this specification, the term “aryl” or “aryl group”, alone or as part of another group, refers to a monocyclic or bicyclic aromatic ring, eg, a phenyl group, a substituted phenyl group, as well as a conjugated group. For example, a naphthyl group, a phenanthrenyl group, an indenyl group, a tetrahydronaphthyl group, an indanyl group, and the like. For example, the "aryl" or "aryl group" includes one or more rings having 6 or more atoms, up to 5 rings containing up to 22 atoms may be present, Double bonds between suitable heteroatoms can alternately (resonate) exist. The "aryl" or "aryl group" is optionally a halo group such as -F, -Br, -Cl or -I, alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, alkoxy group such as methoxy group or ethoxy group, hydroxy group, carboxy group , Carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, nitro group, alkenyloxy group, trifluoromethyl group, amino group, cycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, cyano group, alkyl S (O) m (m = O, 1,2 ) Or one or more groups including thiol groups, but is not limited thereto. For example, the "aryl" or "aryl group" may be phenyl, phenyl substituted as described above, phenyl, naphthyl, or naphthyl substituted as described above, but is not limited thereto.
본원 명세서 전체에 있어서, "알콕시" 또는 "알콕시기"는 상기 정의된 "알킬기"와 산소 원자가 결합된 알콕시기를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Throughout this specification, "alkoxy" or "alkoxy group" may include, but is not limited to, an "alkyl group" as defined above and an alkoxy group bonded to an oxygen atom.
본원 명세서 전체에 있어서, 단독으로 또는 또다른 기의 일부분으로서 용어 "아민기"는 -NH2를 의미하며, 또한, 상기 "아민기"는 동일하거나 상이할 수 있는 1 또는 2개의 치환기, 예컨대 알킬기, 아릴기, 아릴알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로아릴기, 헤테로아릴알킬기, 사이클로헤테로알킬기, 사이클로헤테로알킬알킬기, 사이클로알킬기, 사이클로알킬알킬기, 할로알킬기, 히드록시알킬기, 알콕시알킬기, 티오알킬기, 카르보닐기, 또는 카르복실기로 임의로 치환될 수 있다.
Throughout this specification, the term "amine group", alone or as part of another group, refers to -NH 2 , and the "amine group" also refers to one or two substituents, such as alkyl groups, which may be the same or different. , Aryl group, arylalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, heteroaryl group, heteroarylalkyl group, cycloheteroalkyl group, cycloheteroalkylalkyl group, cycloalkyl group, cycloalkylalkyl group, haloalkyl group, hydroxyalkyl group, alkoxyalkyl group, thioalkyl group, Optionally substituted with a carbonyl group, or a carboxyl group.
본원의 제 1 측면은, 하기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물을 제공한다:A first aspect of the present application provides an aromatic amine compound represented by the following general formula (1):
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the above formula, R 1 to R 8 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfo Nyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group, Cyanic acid ester group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group , Germanyl, stanyl, hosino, boryl, and halo groups, each of the substituents may be bonded to adjacent substituents to form a ring, It is not limited to this.
예를 들어, 상기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물은, 그 구조적 특징에 따라 "바이아릴디아민 화합물"로서 지칭할 수 있는 것이나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the aromatic amine compound represented by Chemical Formula 1 may be referred to as a "biaryldiamine compound" according to its structural features, but is not limited thereto.
본원의 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물은 하기 화학식 1a, 화학식 1b, 화학식 1c, 및 화학식 1d로써 표시되는 방향족 아민 화합물 중 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:According to one embodiment of the present application, the aromatic amine compound represented by Formula 1 may be any one of the aromatic amine compounds represented by Formula 1a, Formula 1b, Formula 1c, and Formula 1d, but is not limited thereto.
[화학식 1a][Formula 1a]
[화학식 1b][Chemical Formula 1b]
[화학식 1c][Chemical Formula 1c]
[화학식 1d]≪ RTI ID = 0.0 &
상기 식들 중에서, R1 내지 R9은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일한 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 화학식 1a 내지 화학식 1d의 화합물은 축상 키랄성 방향족 아민 리간드일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Among the above formula, R 1 to R 9 may be the same as defined in Formula 1, but is not limited thereto. In addition, the compound of Formula 1a to Formula 1d may be an axial chiral aromatic amine ligand, but is not limited thereto.
본원의 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 시클로알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to an embodiment of the present application, R 1 to R 8 of Formula 1 are each independently a group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group It may be selected from, but is not limited thereto.
예를 들어, 상기 화학식 1의 R5 및 R6가 결합하여 나프틸기를 형성하거나 또는 R7 및 R8이 결합하여 나프틸기를 형성할 수 있으며, R5 및 R6, 및 R7 및 R8이 각각 결합하여 나프틸기를 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
For example, R 5 and R 6 in Formula 1 may combine to form a naphthyl group, or R 7 and R 8 may combine to form a naphthyl group, and R 5 and R 6 , and R 7 and R 8 Each of these may combine to form a naphthyl group, but is not limited thereto.
본원의 제 2 측면은, 산 촉매 하에서 하기 화학식 1로써 표시되는 방향족 아민 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 2로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조 방법을 제공한다:A second aspect of the present application provides a process for preparing a carbazole compound represented by the following Chemical Formula 2, comprising reacting an aromatic amine compound represented by the following Chemical Formula 1 under an acid catalyst:
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
상기 식들 중에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, R9은 상기 R5 내지 R8 중 어느 하나이고, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the formulas, R 1 to R 8 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, Sulfonyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group , Cyanic acid ester group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group, a germyl group, a star group, a hose pinot group, a beam group, and will be selected from the group consisting of halo, R 9 is any one of R 5 to R 8, each of the substituents adjacent In combination with a substituent to form a ring. However, without being limited thereto.
예를 들어, 상기 카바졸 화합물의 제조는 가열 반응을 통하여 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 가열 반응은 약 50℃ 내지 150℃의 고온에서 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
For example, the preparation of the carbazole compound may be performed through a heating reaction, but is not limited thereto. For example, the heating reaction may be carried out at a high temperature of about 50 ℃ to 150 ℃, but is not limited thereto.
본원의 제 3 측면은, 산 촉매 하에서 하기 화학식 3으로써 표시되는 디아릴히드라지드 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 4로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조 방법을 제공한다:A third aspect of the present application provides a process for preparing a carbazole compound represented by the following formula (4), comprising reacting a diarylhydrazide compound represented by the following formula (3) under an acid catalyst:
[화학식 3](3)
[화학식 4][Formula 4]
상기 식들 중에서, R1 내지 R4, R10, 및 R11은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며, R12는 상기 R10 또는 R11이고, 상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the formulas, R 1 to R 4 , R 10 , and R 11 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group , Sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group , Isocyano group, ester group, cyanate ester group, isocyanate ester group, thiocyanate ester group, isothiocyanate ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, a carbamoyl group, silyl group, germyl group, star group, a hose pinot group, a beam group, and will be selected from the group consisting of halo, R 12 is wherein R 10 or R 11, wherein each substituent is In combination with a substituent it is not possible to form a ring, but limited.
본원의 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 4로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조는 1단계로서 수행되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 화학식 3으로써 표시되는 디아릴히드라지드 화합물은 방향족 아민 화합물인 바이아릴디아민 화합물의 전구체이기도 하므로, 일단 산 촉매 하에서 상기 디아릴히드라지드 화합물을 반응시킴으로써 상기 바이아릴디아민 화합물을 제조하는 단계 1을 수행한 후, 상기 바이아릴디아민 화합물을 산 촉매 하에서 반응시킴으로써 상기 카바졸 화합물을 제조하는 단계 2를 수행함으로써, 2단계로서 상기 카바졸 화합물을 제조할 수도 있으나, 이러한 2단계의 반응을 채택할 경우 반응의 경제성 및 효율성이 저하될 수 있다. 이에, 본원의 제 3 측면에서 제공하는 방법에 따르면, 상기 디아릴히드라지드 화합물로부터 상기 카바졸 화합물이 1단계의 반응을 통해 직접 제조될 수 있도록 하여, 반응의 경제성 및 효율성을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다.According to one embodiment of the present application, the preparation of the carbazole compound represented by Chemical Formula 4 may include, but is not limited to being performed as one step. For example, since the diarylhydrazide compound represented by Chemical Formula 3 is also a precursor of a biaryldiamine compound which is an aromatic amine compound, the biaryldiamine compound may be prepared by reacting the diarylhydrazide compound under an acid catalyst. After performing step 1, the carbazole compound may be prepared as a second step by performing step 2 of preparing the carbazole compound by reacting the biaryldiamine compound under an acid catalyst. Adoption can reduce the economics and efficiency of the response. Thus, according to the method provided in the third aspect of the present invention, the carbazole compound can be prepared directly from the diarylhydrazide compound through a one-step reaction, thereby improving the economics and efficiency of the reaction. There is this.
예를 들어, 상기 카바졸 화합물의 제조는 가열 반응을 통하여 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 가열 반응은 약 50℃ 내지 약 150℃의 고온에서 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
For example, the preparation of the carbazole compound may be performed through a heating reaction, but is not limited thereto. For example, the heating reaction may be performed at a high temperature of about 50 ° C to about 150 ° C, but is not limited thereto.
이하, 본원에 대하여 실시예를 이용하여 보다 더 구체적으로 설명하지만, 본원이 이에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[[ 실시예Example ]]
본 실시예에서 이용된 모든 시약들은 일반적으로 시판되는 것을 사용한 것이며, 구체적인 기재가 없는 경우는 특별한 정제 없이 사용한 것이다.
All of the reagents used in this example are those commercially available, and unless otherwise specified, are used without special purification.
[[ 실시예Example 1] One]
바이아릴디아민 화합물로부터 카바졸 화합물을 합성하기 위하여, 0.24 mM 농도의 2,2'-바이아릴디아민(2,2'-biaryldiamine) 58 mg을 플라스크에 넣었고, 상기 플라스크에 0.4 M 농도의 HCl을 소량 함유한 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 용매 2 mL를 첨가하여 상기 바이아릴디아민을 용해시켜 용액을 제조하였다. 상기 용액을 가열하여 5 시간 동안 반응시키고, 실온으로 냉각한 후에 EtOAc을 이용하여 희석하였다. 이후, 상기 희석한 유기 용액에 증류수 처리를 하였으며, MgSO4를 이용하여 상기 유기 용액에서의 수분을 제거하였고, 상기 유기 용액 중의 유기 용매까지 제거한 뒤 적절한 분리과정을 통하여 순수한 카바졸 화합물을 수득하였다. 생성물인 카바졸 화합물의 수율은 사용된 산의 종류, 산의 농도, 용매의 종류, 및 반응 온도에 따라 조금씩 영향을 받았는데, 이와 같은 반응 조건들을 변화시키면서 제조한 카바졸 화합물의 구체적인 수율은 하기 표 1에 기재한 바와 같다:To synthesize the carbazole compound from the biaryldiamine compound, 58 mg of 0.24 mM 2,2'-biaryldiamine was placed in a flask, and the flask was charged with a small amount of 0.4 M HCl. A solution was prepared by dissolving the biaryldiamine by adding 2 mL of containing 1,4-dioxane solvent. The solution was heated to react for 5 hours, cooled to room temperature and diluted with EtOAc. Thereafter, the diluted organic solution was treated with distilled water, water was removed from the organic solution using MgSO 4 , and the organic solvent in the organic solution was removed, followed by appropriate separation to obtain a pure carbazole compound. The yield of the carbazole compound as a product was influenced little by little depending on the type of acid used, the concentration of the acid, the type of solvent, and the reaction temperature. As described in 1:
[표 1][Table 1]
[[ 실시예Example 2] 2]
출발 물질인 바이아릴디아민 화합물의 방향족 고리에 배치되는 치환기에 따라 생성물인 카바졸 화합물의 수율이 어떠한 영향을 받는지 확인하기 위하여, 실시예 2에서는 실시예 1과 달리 다양한 치환기를 포함하는 바이아릴디아민 화합물을 출발 물질로서 사용하였다. 한편, 사용된 산의 종류는 HCl, 사용된 산의 농도는 0.4 M, 사용된 용매의 종류는 1,4-디옥산(1,4-dioxane)으로 고정하였으며, 반응 시간은 5 시간, 7 시간, 또는 12 시간이었고, 100℃에서 반응을 진행시켰다. 반응 과정은 실시예 1에서 설명한 수순에 따라 진행되었으며, 단순화하여 나타낸 것은 하기와 같다:In order to determine how the yield of the carbazole compound, which is a product, is affected by the substituents placed on the aromatic ring of the biaryldiamine compound as the starting material, the biaryldiamine compound including various substituents in Example 2 is different from that in Example 1. Was used as starting material. The acid used was HCl, the acid concentration was 0.4 M, the solvent used was 1,4-dioxane, and the reaction time was 5 hours and 7 hours. Or 12 hours, and the reaction was advanced at 100 ° C. The reaction process was carried out according to the procedure described in Example 1, the simplified representation is as follows:
또한, 실시예 2에 따라 제조한 카바졸 화합물의 구체적인 수율은 하기 표 2에 기재한 바와 같다:In addition, specific yields of the carbazole compounds prepared according to Example 2 are as described in Table 2 below:
[표 2][Table 2]
[[ 실시예Example 3] 3]
실시예 3에서는 출발 물질로서 디아릴히드라지드를 이용하였으며, 중간체를 거치지 않고 1단계 반응으로서 생성물이 카바졸 화합물이 제조되도록 하였다. 구체적으로, 출발 물질인 디아릴히드라지드로는 0.26 mM 농도의 터트-부틸-2-(나프탈렌-2-일)-1-페닐히드라진카르복실레이트(tert-butyl 2-(naphthalen-2-yl)-1-phenylhydrazinecarboxylate, 하기 표 3의 1a) 88 mg을 사용하였으며, 산 촉매로서는 0.4 M의 HCl을 사용하였고, 용매로서는 1,4-디옥산(1,4-dioxane)을 사용하였다. 반응 과정은 실시예 1에서 설명한 수순에 따라 진행되었으며, 반응 시간은 5.5 시간, 8.5 시간, 또는 12 시간이었고, 100℃에서 반응을 진행시켰다. 실시예 3의 반응을 단순화하여 나타낸 것은 하기와 같다:In Example 3, a diarylhydrazide was used as a starting material, and the product was made to produce a carbazole compound as a one-step reaction without passing through an intermediate. Specifically, the starting material diarylhydrazide is tert-butyl-2- (naphthalen-2-yl) -1-phenylhydrazinecarboxylate (tert-butyl 2- (naphthalen-2-yl) at a concentration of 0.26 mM. -1-phenylhydrazinecarboxylate, 88 mg of 1a) in Table 3 was used, 0.4 M HCl was used as an acid catalyst, and 1,4-dioxane (1,4-dioxane) was used as a solvent. The reaction process was carried out according to the procedure described in Example 1, the reaction time was 5.5 hours, 8.5 hours, or 12 hours, the reaction was carried out at 100 ℃. A simplified representation of the reaction of Example 3 is as follows:
한편, 출발 물질인 디아릴히드라지드의 방향족 고리에 배치되는 치환기에 따라 생성물인 카바졸 화합물의 수율이 어떠한 영향을 받는지 확인하기 위하여, 상기 터트-부틸-2-(나프탈렌-2-일)-1-페닐히드라진카르복실레이트(하기 표 3의 1a) 이외에도 다양한 치환기를 포함하는 디아릴히드라지드 화합물을 출발 물질로서 사용하였으며, 이에 따라 제조된 카바졸 화합물의 구체적인 수율은 하기 표 3에 기재한 바와 같다:On the other hand, in order to determine how the yield of the carbazole compound as a product is affected by the substituents disposed on the aromatic ring of the starting material diarylhydrazide, the tert-butyl-2- (naphthalen-2-yl) -1 In addition to the phenyl hydrazine carboxylate (1a in Table 3), a diarylhydrazide compound including various substituents was used as a starting material, and specific yields of the carbazole compounds thus prepared are shown in Table 3 below. :
[표 3] [Table 3]
전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
It will be understood by those of ordinary skill in the art that the foregoing description of the embodiments is for illustrative purposes and that those skilled in the art can easily modify the invention without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.
본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위, 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .
Claims (5)
[화학식 1]
상기 식에서,
R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며,
상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있음.
An aromatic amine compound represented by the following general formula (1):
[Formula 1]
In this formula,
R 1 to R 8 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfonyl group, sulfi Nyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group, cyanate ester Group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group, germanyl group Is selected from the group consisting of a stanyl group, a hosepino group, a boryl group, and a halo group,
Each of said substituents may be bonded to an adjacent substituent to form a ring.
상기 화학식 1의 R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 시클로알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인, 방향족 아민 화합물.
The method of claim 1,
R 1 to R 8 of Formula 1 are each independently selected from hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, an aromatic amine compound.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 식들 중에서,
R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며,
R9은 상기 R5 내지 R8 중 어느 하나이고,
상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있음.
A process for preparing a carbazole compound represented by the following Chemical Formula 2, comprising reacting an aromatic amine compound represented by the following Chemical Formula 1 under an acid catalyst:
[Formula 1]
(2)
Among the above formulas,
R 1 to R 8 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, sulfonyl group, sulfi Nyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group, ester group, cyanate ester Group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamoyl group, silyl group, germanyl group Is selected from the group consisting of a stanyl group, a hosepino group, a boryl group, and a halo group,
R 9 is any one of R 5 to R 8 ,
Each of said substituents may be bonded to an adjacent substituent to form a ring.
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 식들 중에서,
R1 내지 R4, R10, 및 R11은 각각 독립적으로, 수소, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 산 무수물, 시아노기, 히드록시기, 카르복실기, 티오카르복실기, 디티오카르복실기, 술폰산기, 술핀산기, 술펜산기, 술포닐기, 술피닐기, 술피드기, 디술피드기, 아실기, 할로겐화 아실기, 히드라지드기, 히드라지노기, 이미드기, 아미드기, 아미노기, 이미노기, 아미디노기, 이소시아노기, 에스테르기, 시안산 에스테르기, 이소시안산 에스테르기, 티오시안산 에스테르기, 이소티오시안산 에스테르기, 포르밀기, 티오포르밀기, 티올기, 알콕시기, 아릴옥시기, 에테르기, 카바모일기, 시릴기, 게르밀기, 스타닐기, 호스피노기, 보릴기, 및 할로기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이며,
R12는 상기 R10 또는 R11이고,
상기 각각의 치환기는 인접한 치환기와 결합하여 고리를 형성할 수 있음.
A process for preparing a carbazole compound represented by the following formula (4) comprising reacting a diarylhydrazide compound represented by the following formula (3) under an acid catalyst:
(3)
[Chemical Formula 4]
Among the above formulas,
R 1 to R 4 , R 10 , and R 11 are each independently hydrogen, aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, acid anhydride, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, Sulfenic acid group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfide group, disulfide group, acyl group, halogenated acyl group, hydrazide group, hydrazino group, imide group, amide group, amino group, imino group, amidino group, isocyano group , Ester group, cyanic acid ester group, isocyanic acid ester group, thiocyanic acid ester group, isothiocyanic acid ester group, formyl group, thioformyl group, thiol group, alkoxy group, aryloxy group, ether group, carbamo It is selected from the group consisting of a diary, a cyrillic group, a germanyl group, a stanyl group, a hopinino group, a boryl group, and a halo group,
R 12 is R 10 or R 11 ,
Each of said substituents may be bonded to an adjacent substituent to form a ring.
상기 화학식 4로써 표시되는 카바졸 화합물의 제조는 1단계로서 수행되는 것을 포함하는 것인, 카바졸 화합물의 제조 방법.The method of claim 4, wherein
Preparation of the carbazole compound represented by the formula (4) comprises the one carried out as a step, a method for producing a carbazole compound.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101876527B1 (en) * | 2015-04-06 | 2018-07-10 | 한양대학교 에리카산학협력단 | Improved method for preparing carbazole derivatives |
| WO2021060268A1 (en) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 日産化学株式会社 | Liquid crystal aligning agent for vertical alignment, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element |
| US11396494B2 (en) | 2017-07-28 | 2022-07-26 | Lg Chem, Ltd. | Compound and organic light emitting element comprising same |
-
2011
- 2011-09-20 KR KR1020110094493A patent/KR20130030908A/en not_active Application Discontinuation
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