KR20130021716A - Resistance random access memory including quantum dots and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 양자점을 포함하는 저항 변화 메모리 소자 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저항 변화층 상에 형성되는 절연층 내의 하부 영역에 양자점을 포함하여 특정한 전압 영역대에서 비대칭(asymmetric) 형태의 저항 스위칭 특성을 나타내는 양자점을 포함하는 저항 변화 메모리 소자 및 이의 제조방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE
1990년대 후반 이후, 메모리의 응용 분야는 컴퓨터에 국한되지 않고 각종 전자 기기로 확장되어 왔으며, 고집적과 빠른 응답속도를 달성하기 위해 여러 종류의 메모리들이 개발되고 있는 실정이다. Since the late 1990s, memory applications have been extended to various electronic devices, not limited to computers, and various types of memories are being developed to achieve high integration and fast response speed.
이중에서도, 비휘발성 메모리 소자 중 하나인 저항 변화 메모리 소자는 인가되는 전압에 따라 저항이 급격히 변화하여 적어도 서로 다른 두 저항 상태를 스위칭할 수 있는 물질을 이용하는 소자이다. 최근 그 구조의 단순성, 안정성, 낮은 전력 소비, 빠른 응답속도 및 고집적을 달성할 수 있다는 점에서 차세대 비휘발성 메모리 소자로 각광받고 있다.Among them, the resistance change memory device, which is one of the nonvolatile memory devices, is a device that uses a material capable of switching at least two different resistance states by rapidly changing the resistance according to an applied voltage. Recently, it has been spotlighted as the next generation nonvolatile memory device because of its simplicity, stability, low power consumption, fast response speed and high integration.
일반적으로, 저항 변화 메모리 소자는 금속/절연체/금속의 MIM 구조(Metal/Insulator/Metal)로 이루어져 있으며, 비휘발성을 나타내는 '저항 스위칭' 현상을 이용한다. In general, the resistive change memory device has a metal / insulator / metal MIM structure (Metal / Insulator / Metal), and uses a 'resistive switching' phenomenon indicating non-volatileness.
즉, 저항 변화 메모리 소자는 하나의 전압 하에서 두 가지 상이한 저항 상태(resistance state)를 가지며, 저항이 작은 상태(LRS; Low Resistance State)와 큰 상태(HRS; High Resistance State)를 이용하여 'On' 또는 'Off'로 스위칭하고, 이를 통해 2 비트(bit)의 정보를 저장하는 원리로 동작한다. 또한, 한번 상태가 변화하면 다음 스위칭이 일어나기 전까지는 외부전원이 공급되지 않는 상태에서도 계속해서 그 상태를 유지하는 비휘발성의 특성을 가진다. That is, the resistance change memory device has two different resistance states under one voltage, and is 'On' using a low resistance state (LRS) and a high state (HRS). Alternatively, it switches to 'Off', and it operates on the principle of storing 2 bits of information. In addition, once the state changes, it has a nonvolatile characteristic that the state is continuously maintained even when no external power is supplied until the next switching occurs.
상기 'On' 또는 'Off' 스위칭 동작의 특성에 따라 한쪽 극성에서 두 저항 상태를 모두 스위칭할 수 있는 유니폴라(unipolar) 및 전압의 극성을 변화시켜 두 저항 상태를 스위칭할 수 있는 바이폴라(bipolar) 저항 변화 메모리 소자로 분류할 수 있다. According to the characteristics of the 'on' or 'off' switching operation, a unipolar that can switch both resistance states at one polarity and a bipolar that can switch both resistance states by changing the polarity of the voltage It can be classified as a resistance change memory device.
한편, 상기 일반적인 저항 스위칭 특성과는 다른 상보형(complementary) 저항 스위칭 특성을 나타내는 저항 변화 메모리 소자가 개시되어 있다[Nature materials, vol 9, May 2010, p403-406].Meanwhile, a resistance change memory device having a complementary resistance switching characteristic different from the general resistance switching characteristic has been disclosed [Nature materials,
상기 저항 변화 메모리 소자는 상, 하부 금속 전극 사이에 금속 산화물로 이루어진 저항 변화층이 개재되고, 상기 저항 변화층의 중간에 Cu와 같은 금속 전극이 형성된 구조이며, 상기 금속 전극은 저항 변화층 내부의 저항 변화 흐름을 차단하거나 통전하는 역할을 수행하여 상보형 저항 스위칭 특성이 나타나게 된다.The resistance change memory device has a structure in which a resistance change layer made of a metal oxide is interposed between upper and lower metal electrodes, and a metal electrode such as Cu is formed in the middle of the resistance change layer. Blocking or energizing the flow of resistance change results in complementary resistance switching characteristics.
그러나, 상기 저항 변화 메모리 소자는 저항 변화층의 중간에 배치되는 전극의 종류에 따라 바이폴라 형태의 저항 스위칭 특성이 변화하기 때문에 저항 변화층의 구성 물질과 상기 전극 물질의 최적화된 구조를 확보해야 하는 번거로움이 있으며, 저항 변화층의 중간에 전극을 형성하기 위한 추가 공정이 필요하여 제조 공정이 복잡해지는 문제점이 있었다.However, since the resistance switching characteristics of the bipolar type change depending on the type of electrode disposed in the middle of the resistance change layer, the resistance change memory device needs to secure an optimized structure of the material of the resistance change layer and the electrode material. There is a problem, and an additional process for forming an electrode in the middle of the resistance change layer is required, resulting in a complicated manufacturing process.
이에 본 발명의 제1 목적은 저항 변화층 상에 형성되는 절연층 내의 하부 영역에 양자점을 포함하여, 양자점의 양자 구속 효과 및 쿨롱 차폐 효과를 이용하여 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 저항 변화 메모리 소자를 제공하는 데 있다.Accordingly, a first object of the present invention is to include a quantum dot in a lower region of an insulating layer formed on a resistive change layer, and thereby exhibit a resistance switching memory device having an asymmetric resistance switching characteristic using a quantum confinement effect and a coulombic shielding effect. To provide.
또한, 본 발명의 제2 목적은 인가되는 전압의 크기를 조절하여 특정 전압 영역대에서 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 발현시켜 멀티 비트를 구현할 수 있는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법을 제공하는 데 있다. In addition, a second object of the present invention is to provide a method of manufacturing a resistance change memory device capable of realizing a multi-bit by expressing an asymmetric resistance switching characteristic in a specific voltage range by adjusting the magnitude of the applied voltage.
상기의 제1 목적을 달성하기 위한 본 발명은 하부 전극, 상기 하부 전극 상에 형성된 저항 변화층, 상기 저항 변화층 상에 형성된 절연층, 상기 절연층 내에 형성된 양자점 및 상기 절연층 상에 형성된 상부 전극을 포함하며, 상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압에 따라 바이폴라형 또는 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 것을 특징으로 한다.The present invention for achieving the above first object is a lower electrode, a resistance change layer formed on the lower electrode, an insulating layer formed on the resistance change layer, a quantum dot formed in the insulating layer and an upper electrode formed on the insulating layer It includes, characterized in that the bipolar or asymmetric resistance switching characteristics according to the voltage applied to the upper electrode and the lower electrode.
또한 상기의 제2 목적을 달성하기 위한 본 발명은 기판 상에 하부 전극을 형성하는 단계, 상기 하부 전극 상에 저항 변화층을 형성하는 단계, 상기 저항 변화층 상에 금속층을 형성하는 단계, 상기 금속층 상에 절연체 전구체층을 형성하는 단계, 상기 금속층 및 상기 절연체 전구체층을 열처리하여 상기 금속층과 상기 절연체 전구체층의 화학반응을 통해 절연층 내에 양자점을 형성하는 단계 및 상기 절연층 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압에 따라 바이폴라형 또는 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention for achieving the above second object is a step of forming a lower electrode on the substrate, forming a resistance change layer on the lower electrode, forming a metal layer on the resistance change layer, the metal layer Forming an insulator precursor layer on the substrate, heat treating the metal layer and the insulator precursor layer to form quantum dots in the insulating layer through a chemical reaction between the metal layer and the insulator precursor layer, and forming an upper electrode on the insulating layer And a resistance switching characteristic of a bipolar type or an asymmetric type according to the voltage applied to the upper electrode and the lower electrode.
본 발명에 의한 양자점을 포함하는 저항 변화 메모리 소자는 저항 변화층 상에 형성되는 절연층 내의 하부 영역에 포함된 양자점으로 인해 온/오프 저항비가 클 뿐 아니라 데이터 유지 특성이 우수한 효과가 있다.The resistance change memory device including a quantum dot according to the present invention has a large on / off resistance ratio and excellent data retention characteristics due to the quantum dots included in the lower region of the insulating layer formed on the resistance change layer.
또한, 본 발명에 의한 양자점을 포함하는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법은 소자를 구성하는 각 층을 투명성 물질로 제조하여 우수한 투과도를 가지는 투명 소자를 제조할 수 있으며, 양자점의 분포 밀도와 크기 또는 인가되는 전압의 크기를 조절함으로써 특정 전압 영역대에서 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 발현시켜 멀티 비트의 저항 변화 메모리 소자를 구현할 수 있는 효과가 있다.In addition, in the method of manufacturing a resistance change memory device including a quantum dot according to the present invention, each layer constituting the device may be made of a transparent material to produce a transparent device having excellent transmittance, and the distribution density and size or application of the quantum dots By controlling the magnitude of the voltage, the asymmetric resistance switching characteristics are expressed in a specific voltage range, thereby realizing a multi-bit resistance change memory device.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자를 나타내는 단면도이다.
도 2a 내지 도 2j는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 제조공정도들이다.
도 3a 및 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 의해 제조된 저항 변화 메모리 소자의 TEM 사진이다.
도 4a 및 도 4b는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 전압 영역대에 따른 전류-전압(I-V) 특성을 나타내는 히스테리시스 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 비대칭형 저항 스위칭 특성에 대한 로그 플롯 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 시간에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다.1 is a cross-sectional view illustrating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
2A to 2J are manufacturing process diagrams of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
3A and 3B are TEM photographs of a resistance change memory device manufactured by an embodiment of the present invention.
4A and 4B are hysteresis graphs showing current-voltage (IV) characteristics according to voltage ranges of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
5 is a log plot graph of an asymmetric resistance switching characteristic of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a graph illustrating a change in resistance state with time of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention. FIG.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면들에 있어서, 층들 및 영역들의 두께는 명확성을 기하기 위하여 과장된 것이다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments disclosed herein are provided so that the disclosure can be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. In the drawings, the thicknesses of layers and regions are exaggerated for clarity. Like numbers refer to like elements throughout.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 구성요소에 대해 유사한 참조부호를 사용하였다.The present invention is capable of various modifications and various forms, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. In describing the drawings, like reference numerals refer to like elements.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함하여 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.
이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 발명의 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하고자 한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, it will be described in detail a preferred embodiment of the present invention.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자는 기판(100) 상에 하부 전극(200), 저항 변화층(300), 양자점(400)을 포함하는 절연층(500), 상부 전극(600)이 순차적으로 적층된 구조를 가진다.Referring to FIG. 1, a resistance change memory device according to an embodiment of the present invention includes an
상기 기판(100)은 소자를 지지하기 위해 사용되는 것으로 필요에 따라 제거될 수 있다. 예컨대, 상기 기판(100)은 유리, 석영(quartz) 및 Al2O3 중에서 선택되는 투명 무기물 기판 또는 PET(polyethylene terephthlate), PES(polyethersulfone), PS(polystyrene), PC(polycarbonate), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate) 및 PAR(polyarylate) 중에서 선택되는 투명 유기물 기판일 수 있다. 또한, 실시의 형태에 따라 상기 기판(100)과 하부 전극(200) 사이에는 특정의 막질이 개재될 수 있다. The
상기 기판(100) 상에 형성되는 하부 전극(200)은 전도성을 가지는 것으로, 금속 계열 또는 투명 전도성 산화물(transparent conducting oxide)을 포함할 수 있다. 특히, 투명 전도성 산화물을 사용하는 경우 높은 투과도를 가지는 투명한 저항 변화 메모리 소자를 구현할 수 있다. 상기 금속은 Pt, Ru, Al, Ir, W 또는 Cu 일 수 있으며, 상기 투명 전도성 산화물은 ITO, 도핑된 ZnO(AZO: Al 도핑, GZO: Ga 도핑, IZO: In 도핑, IGZO: In 및 Ga 도핑, MZO: Mg 도핑), Al 또는 Ga가 도핑된 MgO, Sn이 도핑된 In2O3, F가 도핑된 SnO2 또는 Nb가 도핑된 TiO2 일 수 있다. The
상기 하부 전극(200) 상에 형성되는 저항 변화층(300)은 전압 인가에 따라 전류가 흐르는 경로인 전도성 필라멘트(conducting filament)가 생성 또는 소멸되는 층으로서, 저항 스위칭 특성을 나타낼 수 있는 다양한 물질들 중에서 선택하여 형성할 수 있다. The
예컨대, 상기 저항 변화층(300)은 2원계 금속산화물 계열 또는 페로브스카이트 산화물 계열을 포함할 수 있다. 상기 2원계 금속산화물 계열은 TiO2, NiO, ZnO, HfO2, SiO2, ZrO2, Al2O3, Y2O3, Ta2O5, Nb2O5를 포함할 수 있으며, 페로브스카이트막은 SrTiO3, BiFeO3, BaTiO3, LaMnO3, SrMnO3, PrTiO3을 포함할 수 있다. 또한 Pr1 -xCaxMnO3(0≤x≤1), La1 - xCaxMnO3(0≤x≤1)을 포함할 수 있다. For example, the
상기 저항 변화층(300) 상에 형성되는 절연층(500)은 전압이 인가되는 경우 일종의 터널링 장벽으로서의 역할을 수행한다. 상기 절연층(500)은 절연 특성을 가지는 유기물을 포함할 수 있다. The
예컨대, 상기 절연층(500)은 PES(polyethersulfone), PET(polyethylene terephthlate), PS(polystyrene), PI(polyimide) 또는 PMMA(poly(methyl methacrylate))를 포함하는 고분자 절연체일 수 있다. For example, the
상기 절연층(500)내의 하부 영역에 형성되는 양자점(400)은 깊은 양자 우물 내의 양자 준위에 전하를 포획하고, 인가되는 전압에 따라 전하의 이동을 차단 또는 통전하는 역할을 수행한다. 상기 양자점(400)은 금속, 금속 실리사이드, 금속 산화물 또는 금속 산화물 반도체를 포함하며, 단일층 또는 다층으로 형성될 수 있다.The
예컨대, 상기 금속 양자점은 Au, Pt, Zn, Al, Co, W, Ni, Ag, Cd, Au, Ti, Sn, Te, Ge, Ga, Se 및 Fe 중에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있으며, 금속 실리사이드 양자점은 CoSi, NiSi, WSi, TiSi, V3Si2, MnSi. Cu5Si, CaSi, SrSi, YSi, Mg2Si, Ge2Si, Sn2Si, Pb2Si, SrSi2, ThSi2 및 PtSi 중에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있으며, 금속 산화물 또는 금속 산화물 반도체 양자점은 In2O3, CuO, Cu2O3, PbO, Bi12SiO20, ZnO2, SnO2, GaO, MgO, GeO, V2O5, BaO, SrO, Bi12GeO20, Bi12SiO20, Cd2SnO4, CdSnO3, GaO 및 Li3CuO3 중에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있다. For example, the metal quantum dot may be at least one selected from Au, Pt, Zn, Al, Co, W, Ni, Ag, Cd, Au, Ti, Sn, Te, Ge, Ga, Se, and Fe. Silicide quantum dots include CoSi, NiSi, WSi, TiSi, V3Si2, MnSi. Cu5Si, CaSi, SrSi, YSi, Mg2Si, Ge2Si, Sn2Si, Pb2Si, SrSi2, ThSi2 And PtSi may be at least one selected from, and the metal oxide or metal oxide semiconductor quantum dot is In2O3, CuO, Cu2O3, PbO, Bi12SiO20, ZnO2, SnO2, GaO, MgO, GeO, V2O5, BaO, SrO, Bi12GeO20, Bi12SiO20, Cd2SnO4, CdSnO3, GaO and Li3CuO3 At least one selected from among.
상기 절연층(500) 상에 형성되는 상부 전극(600)은 상술한 하부 전극(200)과 같이 전도성을 가지는 것으로, Pt, Ru, Al, Ir, W 또는 Cu를 포함하는 금속 계열 중에서 선택될 수 있다. The
도 2a 내지 도 2j는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 제조공정도들이다.2A to 2J are manufacturing process diagrams of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 2a 및 도 2b를 참조하면, 기판(100) 상에 하부 전극(200)을 형성한다. 이는 열기상 증착, 전자빔 증착, RF 스퍼터링법 또는 마그네트론 스퍼터링법 등을 통해 형성될 수 있다. 2A and 2B, the
상기 기판(100)은 투명하고 솔리드(solid)한 특성을 가지는 무기물 기판일 수 있으며, 투명하고 플렉서블(flexible)한 특성을 가지는 유기물 기판일 수 있다. 또한, 상기 기판(100) 상에 형성되는 하부 전극(200)은 전도성을 가지는 금속 또는 투명 전도성 산화물을 포함할 수 있다. 상기 하부 전극(200)은 크로스 포인트(cross-point) 형태를 가지도록 일정한 간격을 두고 이격 형성할 수 있다. 이 때, 전극의 폭은 전류의 흐름을 용이하게 하고, 소자의 집적도를 향상시키기 위하여 1nm 내지 500μm의 범위 내에서 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 이격 거리는 인접하는 소자 간 자기장에 의한 문턱전압의 분산을 최소화하기 위하여 전류의 흐름에 따라 전,자기장의 간섭이 없는 최소의 간격으로 형성하는 것이 바람직하다. The
도 2c 및 도 2d를 참조하면, 하부 전극(200) 상에 저항 변화층(300)을 형성한다. 상기 저항 변화층(300)은 스퍼터링법, 펄스레이저 증착법(PLD), 증발법(Thermal Evaporation), 전자빔 증발법(Electron-beam Evaporation) 등과 같은 물리적 기상 증착법(PVD, Physical Vapor Deposition) 또는 화학적 기상 증착법(CVD, Chemical Vapor Deposition) 등을 사용하여 형성할 수 있다. 이 때, 저항 변화층(300)은 소자 제조 공정을 용이하게 하기 위하여 1nm 내지 500nm의 두께를 가지는 것이 바람직하며, 도 2d에 도시된 바와 같이 크로스-포인트 형태의 메모리 소자를 형성하기 위하여 리소그래피 및 식각 공정을 통해 일정 거리 이격 배치된 기둥 형태로 형성할 수도 있다. 상기 저항 변화층(300)은 2원계 금속산화물 계열 또는 페로브스카이트 산화물 계열을 포함할 수 있다. 2C and 2D, the
도 2e를 참조하면, 양자점을 형성하기 위하여 저항 변화층(300) 상부에 금속층(400a)을 형성한다. 상기 금속층(400a)은 물리적 기상 증착법 또는 화학적 기상 증착법 등을 이용하여 형성할 수 있다. 상기 금속층(400a)은 1nm 내지 5nm의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. 이 때, 상기 금속층(400a)의 두께가 얇을수록 양자점(400)의 크기는 작아지며, 금속층(400a)의 두께가 두꺼울수록 양자점의 크기는 커지므로, 상기 금속층(400a)의 두께는 이후 공정에서 상기 금속층(400a)이 변화되어 양자점을 형성할 때, 양자점의 크기를 제어할 수 있는 두께로 형성되는 것이 바람직하다. Referring to FIG. 2E, a
상기 금속층(400a)은 후술하는 절연체 전구체층(500a)과 반응하여 양자점을 형성할 수 있는 Au, Pt, Zn, Al, Co, W, Ni, Ag, Cd, Au, Ti, Sn, Te, Ge, Ga, Se, Fe, V, Mn, Cu, Ca, Sr, Y, Mg, Pb, Ba 및 Li 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 또한, 크로스-포인트 형태의 메모리 소자를 형성하기 위하여 일정 거리 이격 배치된 기둥 형태로 형성되는 저항 변화층(300) 상에 금속층(400a)을 형성할 수도 있다. The
도 2f를 참조하면, 양자점을 형성하기 위하여 금속층(400a) 상에 절연체 전구체층(500a)을 형성한다. 상기 절연체 전구체층(500a)은 스핀 코팅법으로 형성할 수 있으며, 10nm 내지 50nm의 두께로 형성하는 것이 바람직하다. 상기 절연체 전구체층(500a)의 두께가 10nm 이하인 경우 직접 터널링(direct tunneling) 현상이 발생하여 양자점에 국한된 전자가 누설되어 백 터널링(back tunneling)될 확률이 높아지므로, 쿨롱 차폐 효과로 인한 비대칭형 저항 스위칭 특성을 기대할 수 없다. 또한, 상기 절연체 전구체층(500a)의 두께가 50nm 이상인 경우 F-N 터널링(Flower-Nordheim tunneling)으로도 전자가 터널링이 되지 않아 전하를 양자점에 국한시키기 위하여 높은 전계를 인가하여야 하는 바, 이로 인해 절연층(500)이 파괴되어 저항 변화 메모리 소자로서의 기능을 상실하게 된다. 따라서, 절연체 전구체의 용매에 대한 wt% 비율을 조절하여 상기 두께를 제어할 수 있다. 상기 절연체 전구체층(500a)은 폴리이미드 전구체층일 수 있다. Referring to FIG. 2F, an
상기 폴리이미드 전구체층은 BPDA-PDA(poly(p-phenylene biphenylene carboximide)), PMDA-PDA(poly(p-phenylene pyromellitimide)), ODPA-PDA(poly(p-phenylene 3,3',4,4'-oxydiphthalimide)), 6FDA-PDA(poly(p-phenylene 4,4'-hexafluoro isopropylidene diphthalimide)), BTDA-ODA(3,3',4,4'-Benzophenonetetracarboxylic dianhydride-4,4'-oxydianiline), DMAc(Dimethylacetamide), BDSDA-ODA(4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfide-oxydianhydride), DSDA(3,3',4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride), BPDA-Bz (poly(4,4'-biphenylene biphenyltetracarboximide), TMA-PPD(trimellitic anhydride-p-phenylene diamine) 또는 ODA-PI (4,4'-oxydianiline-polyimide)를 함유할 수 있다. The polyimide precursor layer is BPDA-PDA (poly (p-phenylene biphenylene carboximide)), PMDA-PDA (poly (p-phenylene pyromellitimide)), ODPA-PDA (poly (p-
도 2g를 참조하면, 상기 절연체 전구체층(500a)이 형성된 기판(100)을 열처리하면 상기 금속층(400a)은 상기 절연체 전구체층(500a)과 반응하여 양자점(400)을 형성하고, 상기 절연체 전구체층(500a)은 상기 금속층(400a)과 반응하여 절연층(500)을 형성한다. 상기 열처리 공정은 제1 열처리 및 제2 열처리의 두 단계로 이루어질 수 있다.Referring to FIG. 2G, when the
상기 제1 열처리는 상기 절연체 전구체층(500a) 내에서 용매를 제거하는 공정일 수 있다. 상기 제1 열처리는 125℃ 내지 135℃의 온도에서 10분 내지 60분 동안 수행될 수 있다.The first heat treatment may be a process of removing a solvent in the
또한 상기 제2 열처리는 상기 제1 열처리를 통해 용매가 제거된 상기 절연체 전구체층(500a)과 상기 금속층(400a)을 반응시켜 양자점을 형성하기 위한 큐어링(curing) 공정일 수 있다. 상기 제2 열처리 온도 및 시간은 상기 절연층(500)이 화학적으로 안정하도록 그 표면을 완전히 경화시키기 충분한 범위에서 선택되는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 제2 열처리는 300℃ 내지 500℃의 온도에서 30분 내지 120분 동안 수행될 수 있다. 상기 큐어링 공정을 통하여 절연층(500) 내부의 하부 영역에 형성되어 저항 변화층(300)의 상부와 접촉하는 양자점(400) 및 절연층(500)이 형성된다. In addition, the second heat treatment may be a curing process for forming a quantum dot by reacting the
도 2h 및 도 2i를 참조하면, 절연층(500) 상에 상부 전극(600)을 형성한다. 상기 상부 전극(600)은 전도성을 가지는 물질을 열기상 증착, 전자빔 증착, RF 스퍼터링법 또는 마그네트론 스퍼터링법 등을 이용하여 형성할 수 있다. 이 때, 상기 상부 전극(600)은 크로스 포인트(cross-point) 형태의 메모리 소자를 제조하기 위하여 상술한 하부 전극(200)과 수직 교차하게 형성할 수 있다. 2H and 2I, the
도 2j를 참조하면, 소자를 지지, 보호하고, 소자의 구조적 안정성을 유지하기 위해 보호막(700)으로 소자의 내부 공간을 충진한다. 상기 보호막(700)은 PI(polyimide) 또는 PMMA(poly(methyl methacrylate))를 포함하는 고분자 절연체일 수 있다. Referring to FIG. 2J, the inner space of the device is filled with the
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실험예(example)를 제시한다. 다만, 하기의 실험예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention. However, the following experimental examples are only for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the following experimental examples.
실시예Example
유리 기판 상에 ITO 투명 전극을 형성하였다. 이어서, 상기 ITO 투명 전극 상에 초고진공 스퍼터링법을 이용하여 160nm 두께의 ZnO층을 증착하였다. 그리고 상기 ZnO층 상에 5nm의 두께로 Sn 금속층을 형성하였다. 이어서, 상기 Sn 금속층 상에 폴리이미드 전구체인 BPDA-PDA에 비휘발성 용매인 NMP(N-Methyl pyrrolidone)을 1:3 wt%의 비율로 섞은 혼합 용액을 50nm의 두께로 스핀 코팅하여 폴리이미드 전구체층을 형성하였다. 이후, 핫플레이트(hot plate)에서 125℃로 30분간 소프트베이킹(soft baking)하여 용매를 제거하고, 질소분위기에서 400℃로 1시간동안 큐어링하여 상기 Sn 금속층을 SnO2를 함유하는 양자점으로 형성하고, 상기 폴리이미드 전구체층을 폴리이미드(PI)층으로 형성하였다. 이어서 상기 폴리이미드층 상에 Al전극을 형성하였다.
An ITO transparent electrode was formed on the glass substrate. Subsequently, a 160 nm thick ZnO layer was deposited on the ITO transparent electrode using an ultra-high vacuum sputtering method. And a Sn metal layer was formed on the ZnO layer to a thickness of 5nm. Subsequently, the polyimide precursor layer was spin-coated to a thickness of 50 nm with a mixed solution of NMP (N-Methyl pyrrolidone), which is a non-volatile solvent, in a ratio of 1: 3 wt%, on the Sn metal layer, BPDA-PDA, which is a polyimide precursor. Formed. Then, the solvent is removed by soft baking at 125 ° C. for 30 minutes on a hot plate and cured at 400 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere to form the Sn metal layer as a quantum dot containing SnO 2 . The polyimide precursor layer was formed of a polyimide (PI) layer. Subsequently, an Al electrode was formed on the polyimide layer.
도 3a 및 도 3b는 본 발명의 일 실시예에 의해 제조된 저항 변화 메모리 소자의 TEM 사진이다.3A and 3B are TEM photographs of a resistance change memory device manufactured by an embodiment of the present invention.
도 3a 및 도 3b를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 의해 제조된 저항 변화 메모리 소자는 유리 기판 상에 하부 전극인 ITO, 저항 변화층인 ZnO, 양자점인 SnO2 나노 입자, 절연층인 폴리이미드층, 상부 전극인 Al이 순차적으로 형성된 것을 확인할 수 있다. 더욱이, 폴리이미드층의 하부 영역에 SnO2 나노 입자가 위치하고 있으며, 이는 ZnO층의 상부와 접하도록 형성되어 상기 ZnO층과 상기 폴리이미드층 사이에 SnO2 나노 입자가 개재되었음을 확인할 수 있다. Referring to FIGS. 3A and 3B, the resistance change memory device manufactured by an embodiment of the present invention may include a lower electrode, ITO, a resistance change layer, ZnO, a quantum dot, SnO 2 nanoparticles, and an insulating layer. It can be seen that Al, which is the mid layer and the upper electrode, is sequentially formed. Furthermore, SnO 2 nanoparticles are located in the lower region of the polyimide layer, which is formed to contact the upper portion of the ZnO layer, it can be seen that the SnO 2 nanoparticles are interposed between the ZnO layer and the polyimide layer.
또한, 상기 SnO2 나노 입자의 결정 격자를 확인할 수 있는 바, 상기 결정 격자(crystal lattice)의 면간 거리는 3.345Å으로서 (110)면 방향의 정방정계(tetragonal) 구조를 가지고 있음을 알 수 있다. In addition, it can be seen that the crystal lattice of the SnO 2 nanoparticles shows that the interplanar distance of the crystal lattice is 3.345 Å and has a tetragonal structure in the (110) plane direction.
도 4a 및 도 4b는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 전압 영역대에 따른 전류-전압(I-V) 특성을 나타내는 히스테리시스 그래프이다.4A and 4B are hysteresis graphs showing current-voltage (I-V) characteristics according to voltage ranges of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 4a를 참조하면, 인가 전압을 -4V에서 4V의 범위로 변화시키면서 전류를 측정하였다. 이 때의 문턱전압과 전류값은 각각 Vth1에서 문턱전압 1.3 V, 전류1.1x10-5A, Vth2에서 문턱전압 3.3 V, 전류 2.8x10-5A, Vth3에서 문턱전압 -2.2 V, 전류 3.8x10-5A), Vth4에서 문턱전압 -4 V, 전류 9.0x10-5A을 가짐을 확인할 수 있다. 전압을 -4V에서 4V로 인가하는 경우 소자는 경로 1과 같이 저저항 상태(LRS; Low Resistance State)를 유지하다가 -2.2V의 문턱전압에서 고저항 상태(HRS; High Resistance State)로 변화(경로 2)하여 그 상태가 유지되고(경로 3), 전압이 1.3V 이상으로 증가하게 되면 다시 저저항 상태로 변화(경로 4)하여 그 상태를 유지(경로 5)하는 바, 이는 양자점의 쿨롱 차폐 효과로 인해 전하의 이동이 차단되기 때문인 것으로 풀이된다. 이어 3.3V의 문턱전압에서 소자는 다시 고저항 상태로 변화(경로 7)하며, 경로 8에서 경로 9로 전압이 감소하는 동안 계속 고저항 상태를 유지하는 바, 이는 절연층이 전자의 흐름을 방해하고, 저항 변화층 내부에도 전하가 이동할 수 있는 전도성 필라멘트가 형성되지 않기 때문인 것으로 풀이된다. Referring to Figure 4a, the current was measured while changing the applied voltage in the range of -4V to 4V. At this time, the threshold voltage and the current value are threshold voltage 1.3 V at V th1 , threshold voltage at 1.1x10 -5 A and V th2 , respectively. 3.3 V at current 2.8x10 -5 A, V th3 Threshold voltage -2.2 V, current 3.8x10 -5 A), threshold voltage at V th4 We can see that it has -4 V, current 9.0x10 -5 A. When the voltage is applied from -4V to 4V, the device maintains a low resistance state (LRS) as in
즉, 3V 이하의 전압을 인가한 경우 저항 변화는 관찰되지 않으며, 이는 상기의 전압 하에서는 절연층에 의하여 전하의 이동이 제한되고, 또한 저항 변화층 내에 산소 이온에 의한 전도성 필라멘트가 형성되지 않음에 기인한다.That is, when a voltage of 3V or less is applied, no resistance change is observed, which is due to the limited movement of charges by the insulating layer under the above voltage, and that the conductive filament by oxygen ions is not formed in the resistance change layer. do.
그러나 4V 이상의 전압을 인가한 경우, 절연층에서 터널링된 전자들이 양자점에 구속되기 시작하고, 이로써 저항 변화층 내에 전류가 흐를 수 있는 전도성 필라멘트가 형성된다. 이 때, 양자점이 형성하는 양자 우물 구조에 전자가 구속되는 양자 구속 효과 및 쿨롱 차폐 효과에 의하여 전하의 이동이 차단된다. However, when a voltage of 4V or more is applied, electrons tunneled in the insulating layer start to be confined to the quantum dots, thereby forming a conductive filament through which current can flow in the resistance change layer. At this time, the transfer of charge is blocked by the quantum confinement effect and the coulomb shielding effect in which electrons are confined to the quantum well structure formed by the quantum dot.
즉, 양자점을 기준으로 양자점의 상부에 위치하는 절연층에서 터널링된 전하가 양자 우물에 포획되면 쿨롱 차폐 효과에 의하여 전하 이동이 정지되며, 저항 변화층에 산소 이온 및 산소 공공의 이동에 의하여 전도성 필라멘트가 형성되어 전하가 절연층, 양자점, 저항 변화층을 통과하게 되어 저항이 낮아지면서 전류가 증가하는 현상이 순차적으로 발생하게 된다. 이로써 비대칭형의 저항 스위칭 특성이 나타나게 된다. That is, when the charge tunneled in the quantum dot is trapped in the quantum well with respect to the quantum dot, the charge transfer is stopped by the Coulomb shielding effect, the conductive filament by the movement of oxygen ions and oxygen vacancies in the resistance change layer Is formed so that the charge passes through the insulating layer, the quantum dot, and the resistance change layer so that the resistance decreases and the current increases. This results in an asymmetrical resistive switching characteristic.
도 4b를 참조하면, 인가 전압을 -5V에서 5V의 범위로 변화시키면서 전류를 측정하였다. 이 경우 소자는 경로 1과 같이 저저항 상태(LRS; Low Resistance State)를 유지하다가 -2.2V의 문턱전압에서 고저항 상태(HRS; High Resistance State)로 변화(경로 2)하며, 전류는 전압의 증가에 의해 경로 3을 따라 증가한다. 이어서, 전압이 문턱전압인 3.3V 이상으로 증가하게 되면 다시 저저항 상태로 변화(경로 4)하며, 전압의 감소 또는 증가에 따라 전류는 감소 또는 증가하게 된다(경로 5, 6). Referring to Figure 4b, the current was measured while changing the applied voltage in the range of -5V to 5V. In this case, the device maintains a low resistance state (LRS) like
이를 통해 인가 전압을 -5V에서 5V의 범위로 변화시키는 경우 소자는 바이폴라 저항 스위칭 특성이 나타남을 확인할 수 있는 바, 이는 전압의 크기가 커지면서 양자점에 구속된 전하들의 쿨롱 차폐 효과가 감소하기 때문인 것으로 풀이된다. In this case, when the applied voltage is changed from -5V to 5V, the device exhibits bipolar resistance switching characteristics, which is because the coulomb shielding effect of the charges constrained to the quantum dots decreases as the voltage increases. do.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 비대칭형 저항 스위칭 특성에 대한 로그 플롯 그래프이다.5 is a log plot graph of an asymmetric resistance switching characteristic of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.
도 5를 참조하면, 로그 플롯을 사용하여 Log(I)-Log(V) 특성 곡선의 선형 기울기 변화를 통해 전류가 흐르는 형태를 확인할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자는 인가되는 전기장에 대하여 저저항 상태(LRS; Low Resistance State)의 경우 1.3의 기울기를 가지는 것을 확인할 수 있으며, 고저항 상태(HRS; High Resistance State)의 경우 1.7 과 2.1의 기울기를 확인할 수 있다.Referring to FIG. 5, the current flow through the linear slope change of the Log (I) -Log (V) characteristic curve can be confirmed using a log plot. The resistance change memory device according to the exemplary embodiment of the present invention may have a slope of 1.3 in the case of a low resistance state (LRS) with respect to an applied electric field, and a high resistance state (HRS) In this case we can see the slopes of 1.7 and 2.1.
상기와 같이 기울기가 증가하는 이유는 각 영역별로 전기전도 메커니즘(conduction mechanism)이 다르기 때문이다. 고저항 상태(HRS; High Resistance State)에서의 기울기 2.1의 경우 전류밀도가 전압의 제곱(V2)에 비례하는 것으로 보아 전류가 전압과 공간전하에 의해 제한되는 공간 전하 제한 전류(SCLC; space-charge limited current) 메커니즘을 따르는 것을 알 수 있으며, 고저항 상태(HRS; High Resistance State)에서의 1.7의 기울기 및 저저항 상태(LRS)에서의 1.3의 기울기는 전류밀도가 전압(V)에 비례하는 것으로 보아 오믹 전도(Ohmic conduction) 메커니즘을 따르는 것을 알 수 있다.The reason why the slope increases as described above is that the conduction mechanism is different for each region. For a slope of 2.1 in the high resistance state (HRS), the current density is proportional to the square of the voltage (V 2 ). As seen It can be seen that the current follows a space-charge limited current (SCLC) mechanism, which is limited by voltage and space charge, with a slope of 1.7 and a low resistance state in the high resistance state (HRS). The slope of 1.3 at (LRS) shows that the current density is proportional to the voltage (V), which follows the ohmic conduction mechanism.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자의 시간에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다. 1V 기준으로 펄스를 인가하여 비대칭 형태의 저항 스위칭을 유도하였다. FIG. 6 is a graph illustrating a change in resistance state with time of a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention. FIG. Pulses were applied at 1V to induce asymmetrical switching.
도 6을 참조하면, 고저항 상태(HRS)와 저저항 상태(LRS)의 차이는 약 4.4x104 이며, 상기 차이는 103 초 이상까지 유지되고 있음을 확인할 수 있다. 이를 통해 본 발명의 일 실시예에 의한 저항 변화 메모리 소자는 우수한 데이터 유지 특성을 가지는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 6, the difference between the high resistance state HRS and the low resistance state LRS is about 4.4 × 10 4 , and the difference is maintained for 10 3 seconds or more. Through this, it can be seen that the resistance change memory device according to the exemplary embodiment has excellent data retention characteristics.
100: 기판 200: 하부 전극
300: 저항 변화층 400: 절연층
500: 양자점 600: 상부 전극
700: 보호막100
300: resistance change layer 400: insulating layer
500: quantum dot 600: upper electrode
700: shield
Claims (12)
상기 하부 전극 상에 형성된 저항 변화층;
상기 저항 변화층 상에 형성된 절연층;
상기 절연층 내에 형성된 양자점; 및
상기 양자점 절연층 상에 형성된 상부 전극을 포함하며,
상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압에 따라 바이폴라형 또는 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 저항 변화 메모리 소자.Lower electrode;
A resistance change layer formed on the lower electrode;
An insulation layer formed on the resistance change layer;
A quantum dot formed in the insulating layer; And
An upper electrode formed on the quantum dot insulating layer,
And a resistance change memory device having bipolar or asymmetric resistance switching characteristics depending on voltages applied to the upper and lower electrodes.
상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압이 -4V 내지 4V인 범위에서 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자. The method of claim 1,
The resistance change memory device, characterized in that the asymmetrical resistance switching characteristics in the range of -4V to 4V applied to the upper electrode and the lower electrode.
상기 저항 변화층은 2원계 금속 산화물 또는 페로브스카이트 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자. The method of claim 1,
The resistance change layer is a resistance change memory device, characterized in that it comprises a binary metal oxide or perovskite oxide.
상기 절연층은 고분자 절연체를 포함하는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자.The method of claim 1,
The insulating layer is a resistance change memory device, characterized in that it comprises a polymer insulator.
상기 양자점은 금속, 금속 실리사이드 및 금속 산화물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자.The method of claim 1,
The quantum dot is a resistance change memory device, characterized in that any one selected from metal, metal silicide and metal oxide.
상기 하부 전극 상에 저항 변화층을 형성하는 단계;
상기 저항 변화층 상에 금속층을 형성하는 단계;
상기 금속층 상에 절연체 전구체층을 형성하는 단계;
상기 금속층 및 상기 절연체 전구체층을 열처리하여 상기 금속층과 상기 절연체 전구체층의 화학반응을 통해 절연층 내에 양자점을 형성하는 단계; 및
상기 절연층 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압에 따라 바이폴라형 또는 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법.Forming a lower electrode on the substrate;
Forming a resistance change layer on the lower electrode;
Forming a metal layer on the resistance change layer;
Forming an insulator precursor layer on the metal layer;
Heat treating the metal layer and the insulator precursor layer to form quantum dots in the insulating layer through a chemical reaction between the metal layer and the insulator precursor layer; And
Forming an upper electrode on the insulating layer;
And a bipolar or asymmetrical resistance switching characteristic depending on the voltage applied to the upper electrode and the lower electrode.
상기 상부 전극 및 하부 전극에 인가되는 전압은 -4V 내지 4V의 범위에서 비대칭형의 저항 스위칭 특성을 나타내는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The voltage applied to the upper electrode and the lower electrode is a manufacturing method of a resistance change memory device, characterized in that the asymmetrical resistance switching characteristics in the range of -4V to 4V.
상기 양자점은 단일층 또는 다층으로 형성되는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The quantum dot is a method of manufacturing a resistance change memory device, characterized in that formed in a single layer or multiple layers.
상기 열처리는 300℃ 내지 500℃의 온도에서 30분 내지 120분 동안 수행되어 표면이 완전히 경화된 절연층이 형성되는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법.The method according to claim 6,
The heat treatment is performed for 30 minutes to 120 minutes at a temperature of 300 ℃ to 500 ℃ to form an insulating layer, the surface is completely cured to form a resistance change memory device.
상기 절연층 상에 상부 전극을 형성하는 단계 이후에, 소자의 내부 공간을 충진하는 보호막을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자의 제조방법.The method according to claim 6,
After the forming of the upper electrode on the insulating layer, forming a protective film filling the internal space of the device further comprising the step of manufacturing a resistance change memory device.
상기 저항 변화 메모리 소자에 음의 전압에서 양의 전압으로 순차 증가하도록 전압을 인가하여 상기 저항 변화 메모리 소자를 저저항 상태와 고저항 상태가 반복되도록 프로그래밍하는 단계; 및
상기 저항 변화 메모리 소자에 양의 전압에서 음의 전압으로 순차 감소하도록 전압을 인가하여 상기 저항 변화 메모리 소자를 고저항 상태로 프로그래밍하는 단계를 포함하는 저항 변화 메모리 소자의 동작방법. Providing a resistance change memory device in which a lower electrode, a resistance change layer, an insulating layer including a quantum dot, and an upper electrode are sequentially stacked;
Programming the resistance change memory device to repeat a low resistance state and a high resistance state by applying a voltage to the resistance change memory device in order to sequentially increase from a negative voltage to a positive voltage; And
Programming the resistance change memory device to a high resistance state by applying a voltage to the resistance change memory device in order to sequentially decrease from a positive voltage to a negative voltage.
상기 인가되는 전압은 -4V에서 4V의 범위인 것을 특징으로 하는 저항 변화 메모리 소자의 동작방법.The method of claim 11,
The applied voltage is a method of operating a resistance change memory device, characterized in that in the range of -4V to 4V.
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