KR20130019044A - Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A tire tread rubber composition is provided to improve handling, abrasion resistance, and control stability and to improve crack resistance and chip cut resistance. CONSTITUTION: A tire tread rubber composition comprises 100.0 parts by weight of raw rubber, 48-54 parts by weight of a carbon black. The carbon black has a specific surface area(statical thickness surface area) of 130-150 m^2/g, COAN(Oil Absorption Number of Compressed sample) is 110-130 cc/100g, and Dw(average of aggregate size distribution on the basis of weight) is 80 or less. The raw rubber comprises 30-50 parts by weight of a natural rubber, 20-40 parts by weight of a butadiene rubber, 20-30 parts by weight of a styrene-butadiene rubber.

Description

타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어{RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD AND TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rubber composition for a tire tread, and a tire manufactured using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 내마모성과 조종안정성을 향상시키면서도 내크랙성과 내칩컷 성능을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber tread rubber composition, and more particularly, to a rubber tread rubber composition that can improve crack resistance and chip cut performance while improving wear resistance and steering stability.

트럭이나 버스의 타이어는 화물 및 인력 수송을 주목적으로 하고 고속도로를 장시간 주행하기 때문에 일반 도로 주행용 차량과는 달리 고속 및 장시간 주행으로 인한 내마모성 및 내구성이 가장 중요하게 요구된다.Since tires of trucks and buses are mainly intended for cargo and manpower transportation and drive on the highway for a long time, abrasion resistance and durability due to high speed and long driving are most importantly required, unlike general road vehicles.

그러나 근래에 점차 고성능, 고사양의 차량이 증가함에 따라 트럭이나 버스에도 우수한 제동성, 조종안정성 및 승차감에 대한 요구가 높아지고 있다. 따라서 타이어의 내구성 및 내마모성을 유지하면서 제동성, 조종안정성 및 승차감 등의 성을 만족시킬 수 있는 타이어 조성물이 필요한 실정이다.However, with the recent increase in the number of high-performance and high-end vehicles, the demand for excellent braking, maneuvering stability, and ride comfort on trucks and buses is increasing. Therefore, there is a need for a tire composition capable of satisfying properties such as braking, steering stability, and ride comfort while maintaining tire durability and wear resistance.

트럭이나 버스에 사용하는 타이어의 경우, 양로에 적용시 내마모성을 고려하여 입자경이 작은 카본 블랙을 사용하며, 험로 조건에 대비하여 내크랙성과 내칩컷 성능 및 타이어의 내구성을 고려하여 분자량이 높고 고탄성 특성을 가져 내발열 성능이 우수한 천연고무를 사용한다.In the case of tires used in trucks and buses, carbon black with a small particle size is used in consideration of abrasion resistance, and high molecular weight and high elasticity characteristics in consideration of crack resistance, chip cut performance, and tire durability against rough road conditions Natural rubber with excellent heat resistance.

상기 칩컷(Chip-Cut)이란 마모 말기에 타이어의 트레드 부위가 절단되거나 떨어져 나가는 이상 마모현상을 말하는 것으로, 이는 타이어 수명 뿐만 아니라 재생성에도 심각한 악영향을 주게 된다.The chip-cut refers to an abnormal wear phenomenon in which the tread portion of the tire is cut or dropped at the end of wear, which seriously affects not only tire life but also regeneration.

이러한 천연고무의 분자량 분포값이 넓을 경우 발열 및 내크랙성과 내칩컷 성능이 저하되는 문제가 있고, 입자경이 작고 보강 성능이 우수한 카본 블랙을 사용하면 내마모 성능을 향상시킬 수는 있으나, 카본 블랙간의 마찰에 의한 발열 상승으로 내크랙성과 내칩컷성이 불리해지는 단점이 있다.When the molecular weight distribution value of such natural rubber is wide, there is a problem in that heat generation, crack resistance and chip cut performance are deteriorated. When carbon black having a small particle size and excellent reinforcement performance is used, wear resistance may be improved. There is a disadvantage in that crack resistance and chip cut resistance are disadvantageous due to an increase in heat generated by friction.

상기와 같은 문제를 극복하기 위하여 스티렌-부타디엔 고무를 혼합하여 사용하는 기술이 고려되고 있다. 그러나 천연고무에 비하여 상기 스티렌-부타디엔 고무를 과량으로 사용하는 경우에는 내크랙성이 저하되어 주행 초반부터 칩컷 현상이 발생하는 문제가 발생할 수 있다.In order to overcome the above problems, a technique of using a mixture of styrene-butadiene rubber has been considered. However, when the styrene-butadiene rubber is used in an excessive amount as compared to natural rubber, crack resistance may be lowered, and a chip cut phenomenon may occur from the beginning of driving.

따라서, 이러한 카본블랙의 제한 성능을 배제하고 내마모 성능을 유지하면서, 내구성을 동반하여 내크랙성과 내칩컷 성능을 동시에 만족시킬 수 있는 버스 또는 트럭 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하는 것이 매우 어려운 실정이다.Therefore, it is very difficult to manufacture rubber compositions for bus or truck tire treads that can satisfy both crack resistance and chip cut performance with durability while excluding the limited performance of carbon black and maintaining wear resistance. .

선행기술으로서 특허문헌 1(출원번호 10-2001-0073743)의 경우 원료고무 100 중량부에 대해 실리카 5 내지20 중량부 및 말레익언하이드라이드에 폴리 부타디엔 레진을 첨가 반응시켜 제조한 말레익 언하이드라이드 폴리 부타디엔 고무 1 내지 5중량부를 포함한 고무 조성물이 기술되어 있다. 하지만, 이 경우 실리카 사용시 커플링 에이젼트를 사용하지 않거나, 레진을 과량 적용시 모듈러스 저하에 의한 내마모성과 내구성이 저하되는 문제가 있다.As a prior art, Patent Literature 1 (Application No. 10-2001-0073743) is a maleic hydride prepared by adding polybutadiene resin to 5 to 20 parts by weight of silica and maleic hydride with respect to 100 parts by weight of raw rubber. Rubber compositions comprising 1 to 5 parts by weight of polybutadiene rubber are described. However, in this case, there is a problem that wear resistance and durability are lowered due to a decrease in modulus when the coupling agent is not used when the silica is used or when the resin is excessively applied.

특허문헌 2(출원번호 10-2006-0102671)는 보강제로서 실리카를 사용함에 따른 내마모 성능 저하를 막기 위하여 추가적으로 분자량과 분자사슬의 선형성이 높은 네오디미움-부타디엔 고무를 천연고무와 혼합 사용하는 것이다. 실리카의 극성 성질 때문에 분산이 불리한 측면이 있다.Patent Document 2 (Application No. 10-2006-0102671) is to use neodymium-butadiene rubber having high molecular weight and linearity of molecular chain mixed with natural rubber in order to prevent deterioration of abrasion resistance by using silica as a reinforcing agent. . Dispersion is disadvantageous due to the polar nature of silica.

따라서, 내마모성과 조종안정성을 향상시키면서도 내크랙성과 내칩컷 성능을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드용 고무 조성물에 대한 기술개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for technology development for a tire tread rubber composition which can improve crack resistance and chip cut performance while improving wear resistance and steering stability.

KR 출원번호 10-2001-0073743, 공개일 2003년06월02일.KR Application No. 10-2001-0073743, published June 02, 2003. KR 출원번호 10-2006-0102671, 공개일 2007년10월04일KR Application No. 10-2006-0102671, published October 4, 2007

본 발명의 목적은 타이어 내칩컷 성능을 개선한 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하기 위한 것으로서, 보다 상세하게는 핸들링, 내마모성 및 조종안정성을 향상시키면서도 내크랙성과 내칩컷 성능을 향상시킬 수 있는 트럭 또는 버스용 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber tread rubber composition having improved tire chip cut performance, and more particularly, a truck or bus that can improve crack resistance and chip cut performance while improving handling, abrasion resistance, and steering stability. It is to provide a rubber composition for tire tread.

본 발명의 다른 목적은 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 타이어 트레드를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a tire tread manufactured using the rubber composition for tire treads.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100중량부, STSA 비표면적(Statical Thickness Surface Area)이 130 내지 150m2/g, COAN(Oil Absorption Number of Compressed Sample)이 110 내지 130cc/100g, Dw(Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight)가 80 이하인 고보강성 카본블랙 48 내지 54 중량부를 포함할 수 있다.In order to achieve the above object, the rubber composition for a tire tread according to an embodiment of the present invention is 100 parts by weight of raw material rubber, STSA Specific Thickness Surface Area (130) of 150 to 150m 2 / g, COAN (Oil Absorption Number of The compressed sample may include 110 to 130 cc / 100 g and 48 to 54 parts by weight of a high reinforcing carbon black having an average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight (Dw) of 80 or less.

상기 원료고무는 천연고무 30 내지 50 중량부, 부타디엔 고무 20 내지 40 중량부 및 스티렌-부타디엔 고무 20 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.The raw material rubber may include 30 to 50 parts by weight of natural rubber, 20 to 40 parts by weight of butadiene rubber, and 20 to 30 parts by weight of styrene-butadiene rubber.

또한, 상기 천연고무는 무니점도가 65 내지 85이고, 상기 부타디엔 고무는 시스(cis) 함량이 95 내지 97 중량%, 유리전이온도가 -100℃ 이하이고, 상기 스티렌-부타디엔 고무는 유리전이온도가 -60℃ 이하일 수 있다.In addition, the natural rubber has a Mooney viscosity of 65 to 85, the butadiene rubber has a cis content of 95 to 97% by weight, a glass transition temperature of less than -100 ℃, the styrene-butadiene rubber has a glass transition temperature Or less than -60 ° C.

상기 타이어 트레드용 고무조성물을 TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, TRAE(treated residual aromatic extract) 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 2 내지 5 중량부 더 포함하는 것일 수 있다.2 to 5 parts by weight of the rubber composition for tire tread any one selected from the group consisting of TDAE (treated distillate aromatic extract) oil, MES (mild extraction solvate) oil, TRAE (treated residual aromatic extract) oil and combinations thereof It may be to include.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어 트레드는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 것이다.Tire tread according to another embodiment of the present invention is prepared by using the rubber composition for the tire tread.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상기 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The raw material rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and combinations thereof.

상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다. 상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스(cis)-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스(trans)-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The natural rubber may be a general natural rubber or a modified natural rubber. The above-mentioned general natural rubber may be used as long as it is known as natural rubber, and the country of origin and the like are not limited. The natural rubber contains cis-1,4-polyisoprene as a main agent, but may also include trans-1,4-polyisoprene depending on the required properties. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main component, natural rubber including trans-1,4-isoprene as a main component, such as balata, Rubber may also be included.

상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.The modified natural rubber means that the general natural rubber is modified or purified. For example, examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), and hydrogenated natural rubber.

상기에서 합성고무는 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌-부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 클로로 술폰화 폴리에틸렌 고무, 에피클로로 하이드린 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 니트릴 고무, 수소화된 니트릴 고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 클로리네이티드 폴리에틸렌 고무, 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS) 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌디엔(EPDM) 고무, 하이팔론 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌 비닐아세테이트 고무, 아크릴 고무, 히드린 고무, 비닐 벤질 클로라이드 스티렌-부타디엔 고무, 브로모 메틸 스티렌 부틸 고무, 말레인산 스티렌-부타디엔 고무, 카르복실산 스티렌-부타디엔 고무, 에폭시 이소프렌 고무, 말레인산 에틸렌 프로필렌 고무, 카르복실산 니트릴 부타디엔 고무, 브로미네이티드 폴리이소부틸 이소프렌-코-파라메틸 스티렌(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.Synthetic rubber is styrene-butadiene rubber (SBR), modified styrene-butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, chloro sulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, fluorine rubber, silicone rubber, nitrile rubber, Hydrogenated Nitrile Rubber, Nitrile Butadiene Rubber (NBR), Modified Nitrile Butadiene Rubber, Chlorinated Polyethylene Rubber, Styrene Ethylene Butylene Styrene (SEBS) Rubber, Ethylene Propylene Rubber, Ethylene Propylene Diene (EPDM) Rubber, Hypalon Rubber, Chloroprene Rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene-butadiene rubber, bromomethyl styrene butyl rubber, maleic acid styrene-butadiene rubber, carboxylic acid styrene-butadiene rubber, epoxy isoprene rubber, maleic acid ethylene propylene Rubber, Carboxylic Acid Nitrile Butadiene High It may be a p-methyl styrene (brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene, BIMS), and one selected from the group consisting of -, bromo mineyi suited polyisobutyl isoprene-co.

특히, 상기 원료고무는 폴리이소프렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 공액 디엔 방향족 비닐 공중합체, 나이트릴 공액 디엔 공중합체, 수소화 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 수소화 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 올레핀 고무, 말레산으로 변형된 에틸렌-프로필렌 고무, 부틸 고무, 이소부틸렌과 방향족비닐 또는 디엔모노머의 공중합체, 아크릴 고무, 이오노머, 할로겐화 고무 및 클로로프렌 고무로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In particular, the raw material rubber is polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, conjugated diene aromatic vinyl copolymer, nitrile conjugated diene copolymer, hydrogenated nitrile butadiene rubber (NBR), hydrogenated styrene-butadiene rubber (SBR), olefin rubber, maleic acid It may be any one selected from the group consisting of ethylene-propylene rubber, butyl rubber, copolymers of isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer, acrylic rubber, ionomer, halogenated rubber, and chloroprene rubber.

바람직하게는 상기 원료고무가 천연고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 더 바람직하게는 상기 원료고무가 천연고무 30 내지 50 중량부, 부타디엔 고무 20 내지 40 중량부 및 스티렌-부타디엔 고무 20 내지 30 중량부를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the raw material rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and combinations thereof, and more preferably, the raw material rubber is 30 to 50 parts by weight of natural rubber, butadiene 20 to 40 parts by weight of rubber and 20 to 30 parts by weight of styrene-butadiene rubber.

상기 천연고무를 30 중량부 미만으로 사용하는 경우 카본블랙의 보강성을 상승시킬지라도 내크랙성 및 내칩컷 성능의 개선이 어렵고, 50 중량부를 초과하여 사용하는 경우 내마모성 및 조종안정성이 떨어지는 문제가 있다. 또한, 상기 부타디엔 고무가 20 중량부 미만인 경우 보강성이 저하되며, 40 중량부를 초과하여 사용하는 경우 내마모성 및 조종안정성이 저하되는 문제가 있다. 아울러 상기 스티렌-부타디엔 고무가 20 중량부 미만으로 사용되는 경우 회전저항 및 제동성 등 조종안정성이 떨어지게 되며, 30 중량부를 초과하는 경우 내마모성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.If the natural rubber is used in less than 30 parts by weight, even if the carbon black reinforcement is increased, it is difficult to improve crack resistance and chip cut performance, and when it is used in excess of 50 parts by weight, wear resistance and steering stability are inferior. . In addition, when the butadiene rubber is less than 20 parts by weight, reinforcement is lowered, and when used in excess of 40 parts by weight, there is a problem that wear resistance and steering stability are lowered. In addition, when the styrene-butadiene rubber is used in less than 20 parts by weight, the steering stability, such as rotational resistance and braking resistance is lowered, and when it exceeds 30 parts by weight, abrasion resistance may be reduced.

상기 천연고무는 무니점도가 65 내지 85이고, 상기 부타디엔 고무는 시스(cis)-1,4 함량이 95 내지 97 중량%, 유리전이온도가 -100℃ 이하이고, 상기 스티렌-부타디엔 고무는 유리전이온도가 -60℃ 이하인 것이 바람직하다.The natural rubber has a Mooney viscosity of 65 to 85, the butadiene rubber has a cis-1,4 content of 95 to 97% by weight, a glass transition temperature of -100 ° C. or less, and the styrene-butadiene rubber has a glass transition. It is preferable that temperature is -60 degreeC or less.

이는 상기 천연고무의 무니점도가 65 미만인 경우 압출 가공성이 저하되며 85 초과인 경우 부타디엔 고무 및 스티렌-부타디엔 고무와 무니점도 편차로 혼합이 어렵게 되기 때문이다. 또한, 부타디엔 고무의 유리전이온도가 -100℃ 를 초과하는 경우 내마모성이 저하되며, 스티렌-부타디엔 고무의 유리전이온도가 -60℃ 를 초과 하는 경우 역시 내마모성이 저하되기 때문이다.This is because when the Mooney viscosity of the natural rubber is less than 65, extrusion workability is lowered, and when it exceeds 85, it is difficult to mix the butadiene rubber and the styrene-butadiene rubber with the Mooney viscosity deviation. In addition, wear resistance decreases when the glass transition temperature of butadiene rubber exceeds -100 ° C, and wear resistance decreases when the glass transition temperature of styrene-butadiene rubber exceeds -60 ° C.

한편, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 STSA 비표면적(Statical Thickness Surface Area)이 130 내지 150m2/g, COAN(Oil Absorption Number of Compressed Sample)이 110 내지 130cc/100g, Dw(Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight)가 80 이하인 고보강성 카본블랙은 48 내지 54 중량부로 포함될 수 있다.Meanwhile, the STSA Specific Thickness Surface Area (130) is 150 to 150 m 2 / g, COA (Oil Absorption Number of Compressed Sample) is 110 to 130cc / 100g and Dw (Average of Aggregate Size) based on 100 parts by weight of the raw material rubber. Highly reinforcing carbon black having a distribution on the basis of weight) of 80 or less may be included in an amount of 48 to 54 parts by weight.

이는 상기 고보강성 카본블랙이 48 중량부 미만인 경우 보강효과가 저하되며, 54 중량부를 초과하는 경우 내크랙성 및 내칩컷 성능에 대한 개선이 어려울 수 있기 때문이다.This is because when the high reinforcing carbon black is less than 48 parts by weight, the reinforcing effect is lowered, and when it exceeds 54 parts by weight, it may be difficult to improve crack resistance and chip cut performance.

STSA 비표면적(Statical Thickness Surface Area)은 통계적 방법을 이용한 입자표면적으로 ASTM D6556-10 에 따른 것이다. 상기 STSA가 130m2/g 미만인 경우 내크랙성 및 내칩컷 성능개선 효과가 떨어지고, 150m2/g 초과인 경우 내구성이 떨어질 수 있다.STSA Specific Thickness Surface Area is in accordance with ASTM D6556-10 for the particle surface area using statistical methods. When the STSA is less than 130m 2 / g, the crack resistance and chip cut performance improvement effect is inferior, and when it is more than 150m 2 / g may be less durable.

COAN(Oil Absorption Number of Compressed Sample)은 흡유량에 따른 기준을 정하여 표준값을 제공하는 것으로 ASTM D3493-09에 따른 것이다. 상기 COAN이 110cc/100g 미만인 경우에는 내구성 및 분산성이 저하되며, 130cc/100g 초과하는 경우에는 신장률이 작아져 내크랙성이 저하될 수 있기 때문이다.Oil Absorption Number of Compressed Sample (COAN) is a standard according to ASTM D3493-09 that provides a standard value based on the oil absorption. When the COAN is less than 110cc / 100g, durability and dispersibility are lowered, and when it exceeds 130cc / 100g, the elongation rate is reduced, which may lower the crack resistance.

Dw(Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight)는 중량평균응집(aggregate)크기분포를 말하는 것으로 구체적으로는 회전하는 디스크에 균일한 카본블랙 함유 용액을 주입하여 원심침강시키면서 일정거리 라이드 빔으로 침강하는 응집들을 감지하여 크기를 측정하는 것이다. 큰 응집의 경우는 빠르게 침강하고 작은 응집의 경우는 느리게 침강하므로 이와같은 원리를 이용하여 응집 크기 및 분포를 측정한다. 응집 크기별로 그 분율을 그래프에 그리면 정규분포 형태를 나타낸다(측정제원: Disc Centrifuge Photosedimentometer(BI-DCP)). Dw가 80 이하가 되는 경우 카본블랙의 입도가 작아지므로 내칩컷성 향상될 수 있고, 80을 초과하는 경우에는 내칩컷성 저하로 이어질 수 있다.Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight (Dw) refers to the weight average aggregate size distribution. Specifically, a uniform carbon black-containing solution is injected into a rotating disk to settle into a fixed distance ride beam while centrifuging. It is to measure the size by detecting the aggregation. Since large settlings settle quickly and small settlings settle slowly, this principle is used to measure the size and distribution of flocculations. Plotting the fraction by coagulation size shows the normal distribution (disc spec .: Disc Centrifuge Photosedimentometer (BI-DCP)). When the Dw is 80 or less, the particle size of the carbon black may be reduced, so that the chip cut resistance may be improved, and when it exceeds 80, the chip cut resistance may be reduced.

한편 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제 또는 연화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the rubber composition for a tire tread according to an embodiment of the present invention may further include various additives such as additional vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, anti-aging agents or softeners.

상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The various additives can be used as long as it is commonly used in the field of the present invention, the content thereof is not particularly limited, depending on the compounding ratio used in the conventional tire tread rubber composition.

상기 추가적인 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.The additional vulcanizing agent may be a metal oxide such as sulfur-based vulcanizing agent, organic peroxide, resin vulcanizing agent, magnesium oxide.

상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다.The sulfur-based vulcanizing agents include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S) and colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetraethyl. Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. Specifically, as the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent which produces elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur, or the like can be used.

상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The organic peroxide may be benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,3- Bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-dibutylperoxy-3 Any one selected from the group consisting of, 3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate and combinations thereof can be used.

상기 가류제는 적절한 가황 효과 및 원료고무를 화학적으로 안정하게 해주는 범위에서 조절할 수 있으며, 바람직하게는 가교도를 고려하면서 1.8 내지 2.2 중량부의 범위에서 사용할 수 있다.The vulcanizing agent may be adjusted in a range that chemically stabilizes the appropriate vulcanizing effect and the raw material rubber, and preferably may be used in the range of 1.8 to 2.2 parts by weight while considering the degree of crosslinking.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that promotes the rate of vulcanization or promotes delay in the initial vulcanization stage.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, xanthate and their Any one selected from the group consisting of a combination can be used.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), and N, N-dicyclohexyl. Any selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide and combinations thereof The sulfenamide type compound of can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiazole vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , Copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-di Any thiazole compound selected from the group consisting of ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole and combinations thereof can be used.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerators include tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide and dipentamethylene. Any thiuram-based compound selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다.As the thiourea vulcanization accelerator, for example, thiocarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, and any combination thereof is selected from the group of thiourea Compounds can be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, for example, any one guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof can be used. Can be.

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerators include ethylphenyldithiocarbamate zinc, butylphenyldithiocarbamate zinc, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, zinc salt of pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, hexadecylisopropyldithiocarbamate zinc, octadecyl Isopropyldithiocarbamate zinc dibenzyldithiocarbamate zinc, sodium diethyldithiocarbamate, pentamethylenedithiocarbamate piperidine, dimethyldithiocarbamate selenium, diethyldithiocarbamate tellurium, dia One dithiocarbamic acid compound selected from the group consisting of cadmium didicarbamate and combinations thereof can be used.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다.The aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia based vulcanization accelerator, for example, acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant and combinations thereof -Amine based or aldehyde-ammonia based compounds can be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As said imidazoline type vulcanization accelerator, imidazoline type compounds, such as 2-mercaptoimidazoline, can be used, for example, As said xanthate type vulcanization accelerator, xanthate type, such as zinc dibutyl xanthogenate Compounds can be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to maximize productivity and rubber properties by promoting the vulcanization rate.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerator is a compounding agent used in combination with the vulcanization accelerator to complete its promoting effect. Any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators and combinations thereof can be used. .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(leadoxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The inorganic vulcanization accelerator may be any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and combinations thereof. . The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof. You can use either one.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerating assistant. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, Thereby facilitating the crosslinking reaction of the rubber.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in an amount of 1 to 5 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the raw rubber to serve as a proper vulcanization accelerator.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다.The softener is added to the rubber composition to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to lower the hardness of the vulcanized rubber, and refers to oils and other materials used in rubber compounding or rubber production.

상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softener may be any one selected from the group consisting of petroleum oil, vegetable oil and combinations thereof, but the present invention is not limited thereto.

상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The petroleum oil may be any one selected from the group consisting of paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof.

상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Representative examples of the paraffinic oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, and P-6 of Michang Oil, Inc. A representative example of the naphthenic oil is Michang oil. N-1, N-2, N-3, etc. of the corporation | Co., Ltd. are mentioned, As a representative example of the said aromatic oil, A-2, A-3, etc. of Michang Oil Corporation are mentioned.

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 "PAHs"라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일, TRAE(treated residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, with the recent increase in environmental awareness, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (hereinafter referred to as "PAHs") contained in the aromatic oil is more than 3% by weight, it is known that cancer is likely to cause, Treated distillate aromatic extract (TDAE) oil, mild extraction solvate (MES) oil, residual aromatic extract (RAE) oil, treated residual aromatic extract (TRAE) oil or heavy naphthenic oil can be preferably used.

특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 30 내지 180 (210 ℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.In particular, the oil used as the softener has a total content of PAHs component of 3% by weight or less, a kinematic viscosity of 30 to 180 (210 ° F. SUS), an aromatic component of the softener of 15 to 25% by weight, and naphthene. TDAE oils with 27 to 37% by weight and 38 to 58% by weight of paraffinic components can be preferably used.

상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어의 내피로특성, 수명특성을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil has an advantageous property against environmental factors such as the cancer fatigue of PAHs while improving fatigue resistance and life characteristics of the tire including the TDAE oil.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil It may be used any one selected from the group consisting of jojoba oil, macadamia nut oil, saflower flower oil, tung oil and combinations thereof.

상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 150 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하고, 더 바람직하게는 상기 오일을 2 내지 5 중량부로 사용할 수 있다. 이는 2 중량부 미만으로 사용하는 경우 상기 고보강성 카본블랙의 분산성을 향상 효과를 얻기 어렵고, 5 중량부 초과의 경우 내구성이 저하될 수 있기 때문이다.The softener is preferably used in an amount of 0 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in terms of improving processability of the raw material rubber, and more preferably 2 to 5 parts by weight of the oil. This is because, when used in less than 2 parts by weight, it is difficult to obtain an effect of improving the dispersibility of the highly reinforcing carbon black, and in the case of more than 5 parts by weight, durability may be reduced.

바람직하게는 PAHs의 함량이 3 중량% 이하이고, 동점도 40 내지 150 (210 ℉ SUS)이며, 상기 오일에 포함된 탄화수소 중에서 아로마틱의 함량 즉, 하이드로카본아로마틱의 조성(Ca)이 10 중량% 이상인 TDAE 오일, MES 오일과 TRAE 오일을 사용할 수 있다. 다환방향족탄화수소가 3 중량%를 초과하는 경우 암유발 가능성으로 작업자의 건강 및 작업환경에 악영향을 미치며, 상기 동점도 범위는 현장 작업성을 고려한 최적의 점도를 고려한 것이다. 또한, 카본아로마틱의 조성이 10 중량% 미만인 경우 고무와의 친화력 저하로 내구성 등이 문제될 수 있기 때문이다.Preferably, the TDAE has a PAHs content of 3 wt% or less, a kinematic viscosity of 40 to 150 (210 ° F. SUS), and an aromatic content among hydrocarbons contained in the oil, that is, a hydrocarbon aromatic composition (Ca) of 10 wt% or more. Oil, MES oil and TRAE oil can be used. When the polycyclic aromatic hydrocarbon exceeds 3% by weight, it may adversely affect the worker's health and the work environment due to the possibility of cancer, and the kinematic viscosity range considers the optimum viscosity considering the field workability. In addition, when the composition of the carbon aromatic is less than 10% by weight, such as durability may be a problem due to affinity with the rubber.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The anti-aging agent is an additive used to stop the chain reaction in which the tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of amine-based, phenol-based, quinoline-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, waxes, and combinations thereof may be appropriately selected.

상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the amine type antioxidant include N-phenyl-N '- (1,3-dimethyl) -p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'- Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, -Cyclohexyl p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine, and combinations thereof.

상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the phenolic antioxidant include phenol-based 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'- isobutylidene- Di-t-butyl-p-cresol, and combinations thereof.

상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.As the quinoline antioxidant, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and its derivatives can be used. Specifically, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl- Dihydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and combinations thereof Any one selected from the group can be used.

상기 왁스로는 일반적으로 고무에 대하여 노화방지제로 사용하는 왁스를 사용할 수 있고, 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.As the wax, a wax generally used as an anti-aging agent for rubber may be used, and waxy hydrocarbon may be preferably used.

상기 노화방지제로는 바람직하게, N-(1,3-디메틸부틸)-N-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1,3-Dimethybutyl)-N-phenylp-phenylenediamine, 6PPD), N-페닐-n-이소프로필-p-페닐렌디아민(N-phenyl-n-isopropyl-p-phenylenediamine, 3PPD), 폴리(2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린(Poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, RD) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 사용할 수 있다.As the anti-aging agent, preferably, N- (1,3-dimethylbutyl) -N-phenyl-p-phenylenediamine (N- (1,3-Dimethybutyl) -N-phenylp-phenylenediamine, 6PPD), N- N-phenyl-n-isopropyl-p-phenylenediamine (3PPD), poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (Poly (2, 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (RD) and combinations thereof may be used.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The anti-aging agent has a high solubility in rubber in addition to the anti-aging action, is low in volatility, inert to rubber, and does not inhibit vulcanization. It may be included in parts by weight.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 트레드(트레드 캡 및 트레드 베이스) 에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer), 와이어 코트 또는 이너라이너 등을 들 수 있다.The rubber composition for the tire tread is not limited to the tread (tread cap and tread base), and may be included in various rubber components constituting the tire. Such rubber components include sidewalls, sidewall inserts, apex, chafers, wire coats or innerliners, and the like.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber tread rubber composition. The method of manufacturing a tire using the tire tread rubber composition may be applied to any method conventionally used for the production of tires, and thus, detailed description thereof will be omitted.

상기 타이어는 승용차용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어 등일 수 있다. 바람직하게는, 트럭 또는 버스용 타이어로 사용할 수 있다.The tire may be a passenger car tire, an airplane tire, an agricultural machine tire, an off-the-road tire, or the like. Preferably, it can be used as a tire for trucks or buses.

본 발명에 다른 타이어 트레드용 고무 조성물은 핸들링, 내마모성 및 조종안정성을 향상시키면서도 내크랙성과 내칩컷 성능을 향상시킬 수 있다. 특히 내마모성, 조정안정성, 내크랙성, 내칩컷성이 향상됨으로써 상기 타이어 트레드용고무 조성물 또는 이를 이용하여 제조한 타이어는 버스 또는 트럭 등의 주행 특성에 보다 적합하게 사용될 수 있다.The rubber composition for tire treads according to the present invention can improve crack resistance and chip cut performance while improving handling, abrasion resistance and steering stability. In particular, since the wear resistance, adjustment stability, crack resistance, and chip cut resistance are improved, the tire tread rubber composition or a tire manufactured using the tire tread may be more suitably used for driving characteristics such as a bus or a truck.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

[제조예: 고무조성물의 제조]Preparation Example: Preparation of Rubber Composition

하기의 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐다.A rubber composition for tire treads according to the following examples and comparative examples was prepared using the composition shown in Table 1 below. The rubber composition was prepared according to a conventional method for preparing a rubber composition.

실시예 1은 천연고무 45 중량부에 부타디엔 고무 25 중량부, 스티렌-부타디엔 고무 30 중량부로 이루어진 원료고무 100 중량부에 대하여 STSA=130~150m2/g, COAN=110~130cc/100g, Dw≤80nm인 고보강성 카본블랙 50 중량부를 포함하는 것으로 제조하였다. 비교예 1은 STSA=160~180m2/g, COAN=135~150cc/100g, Dw>80nm인 카본블랙을 사용하였으며, 비교예 2 내지 3는 원료고무 내의 천연고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무의 각 함량을 달리하여 제조하였다.Example 1 STSA = 130 ~ 150m 2 / g, COAN = 110 ~ 130cc / 100g, Dw ≤ 100 parts by weight of the raw material rubber consisting of 25 parts by weight of butadiene rubber, 45 parts by weight of natural rubber, 30 parts by weight of styrene-butadiene rubber It was prepared to include 50 parts by weight of high reinforcement carbon black of 80nm. Comparative Example 1 used carbon black having STSA = 160 ~ 180m 2 / g, COAN = 135 ~ 150cc / 100g, Dw> 80nm, and Comparative Examples 2 to 3 were natural rubber, butadiene rubber and styrene-butadiene rubber in the raw material rubber. It was prepared by varying each content of.

실시예 2는 상기 실시예 1과 동일하며 다만, 오일을 첨가하지 않은 것으로 제조하였다.Example 2 was the same as in Example 1 except that no oil was added.

항목Item 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 천연고무Natural rubber 4545 4545 4545 100100 4545 합성고무 A (1)Synthetic Rubber A (1) 2525 2525 2525 -- 5555 합성고무 B (2)Synthetic Rubber B (2) 3030 3030 3030 -- -- 카본블랙 A (3)Carbon Black A (3) 5050 5050 -- 5050 5050 카본블랙 B (4)Carbon Black B (4) -- -- 5050 -- -- 오일 (5)Oil (5) 44 -- 44 44 44 산화아연Zinc oxide 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 스테아린산Stearic acid 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 유황brimstone 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 촉진제accelerant 0.90.9 0.90.9 0.90.9 0.90.9 0.90.9

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight)

(1) 합성고무 A: Cis-1,4 함량이 95 내지 96.9 중량% 범위이고 유리전이온도가 -100℃ 이하인 부타디엔 고무.(1) Synthetic rubber A: Butadiene rubber having a Cis-1,4 content in the range of 95 to 96.9 wt% and a glass transition temperature of -100 ° C or less.

(2) 합성고무 B: 오일이 함유되지 않고 유리전이온도가 -60℃ 이하인 스티렌-부타디엔 고무.(2) Synthetic rubber B: Styrene-butadiene rubber containing no oil and having a glass transition temperature of -60 deg.

(3) 카본블랙 A: STSA=130~150m2/g, COAN=110~130cc/100g, Dw≤80nm.(3) Carbon black A: STSA = 130-150 m 2 / g, COAN = 110-130 cc / 100 g, Dw ≦ 80 nm.

(4) 카본블랙 B: STSA=160~180m2/g, COAN=135~150cc/100g, Dw>80nm.(4) Carbon Black B: STSA = 160-180m 2 / g, COAN = 135-150cc / 100g, Dw> 80nm.

(5) 오일: PAHs 함량 3 중량% 이하, 동점도 80~100 SUS (210 ℉, 카본아로마틱 조성 20 ~ 25 중량%인 TDAE 오일).
(5) Oil: PAHs content up to 3% by weight, kinematic viscosity 80-100 SUS (210 ° F., TDAE oil with carbon aromatic composition 20-25% by weight).

[실험예: 실시예 및 비교예에 대한 물성 측정]Experimental Example: Measurement of physical properties of Examples and Comparative Examples

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3에 대한 내구성, 내칩컷성, 내크랙성, 내마모성, 제동성, 조종 안정성을 측정하여 하기의 표 2에 나타내었다. 이는 실시예 1을 100 기준으로 하고, 실시예 2 및 비교예 1 내지 3를 비교하여 기재하였다.The durability, chip cut resistance, crack resistance, abrasion resistance, braking resistance, and steering stability of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were measured and shown in Table 2 below. This is based on Example 1 100, and was described by comparing Example 2 and Comparative Examples 1 to 3.

항목Item 실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 내구성 지수(1)Durability Index (1) 100100 105105 105105 100100 100100 내칩컷성 지수(2)Chip cut resistance index (2) 100100 9090 9090 100100 100100 내크랙성 지수(3)Crack Resistance Index (3) 100100 9090 9090 100100 100100 내마모성 지수(4)Abrasion Resistance Index (4) 100100 9090 9090 8585 105105 제동성능 지수(5)Braking Performance Index (5) 100100 100100 100100 9090 9090 조종 안정성 지수(6)Steering Stability Index (6) 100100 100100 100100 9090 9090

(1) 내구성 지수: 타이어를 일정 하중, 일정 속도로 주행시켜 타이어가 파괴될 때까지의 주행 시간을 측정하였다.(1) Durability index: The running time until the tire was destroyed by running the tire at a constant load and a constant speed was measured.

(2) 내칩컷성 지수: 회전하는 고무 시편에 일정 주기와 일정 힘으로 날카로운 칼날에 의한 충격을 주어 시험 전과 시험 후 시편의 중량 차이를 측정하였다.(2) Chip cut resistance index: The difference in the weight difference between the test piece and the test piece was measured by applying a sharp blade to the rotating rubber specimen at a constant cycle and a constant force.

(3) 내크랙성 지수: 시편에 일정 주기로 변형을 주며 일정 Cycle이 지났을 때의 크랙 성장 길이를 측정하였다.(3) Crack resistance index: The specimen was deformed at regular intervals and the crack growth length was measured after a certain cycle.

(4) 내마모성 지수: 일정 크기의 시편을 연마석과 같은 곳에 일정 속도로 마찰시켜 주행시키며, 주행 전 후 중량 차이를 측정하였다.(4) Abrasion resistance index: A specimen of a certain size was run by rubbing at a constant speed, such as abraded stone, and the difference in weight before and after running was measured.

(5) 제동성능 지수: 타이어를 장착한 차량을 일정 속도로 주행하다 급정거 시 제동 거리를 측정하였다.(5) Braking performance index: The braking distance was measured during a sudden stop while driving a vehicle equipped with tires at a constant speed.

(6) 조종 안정성 지수: 타이어를 장착한 차량을 일정 속도로 주행하며 Lane Change 시의 차량 흔들림 정도를 측정하였다.
(6) Steering stability index: A vehicle with a tire was driven at a constant speed to measure the degree of vehicle shake during lane change.

상기 표 2를 참조할 때, 실시예 1은 비교예 1 내지 3에 비하여 내구성, 내칩컷성, 내크랙성, 내마모성, 제동성, 조종 안정성에 대한 각 항목에 있어 대등하거나 보다 우수한 효과를 가지고 있다. 구체적으로 보면 실시예 1은 비교예 1에 비하여 내칩컷성 및 내크랙성, 내마모성, 비교예 2에 비하여 내마모성 및 제동성능, 조종안정성능, 비교예 3에 비하여 내마모성, 제동성능 및 조종안정성에서 보다 향상된 효과를 나타낸다.Referring to Table 2, Example 1 has a comparable or superior effect in each item for durability, chip cut resistance, crack resistance, wear resistance, braking resistance, steering stability compared to Comparative Examples 1 to 3. Specifically, Example 1 has improved chip wear resistance, crack resistance, abrasion resistance, and abrasion resistance, braking performance, steering stability, and abrasion resistance, braking performance, and steering stability compared to Comparative Example 3, compared to Comparative Example 1. Effect.

또한, 실시예 1은 오일 첨가에 따른 카본블랙의 분산성 향상으로 실시예 2에 비하여 내칩컷성, 내크랙성 및 내마모성에서 보다 향상된 물성을 나타내는 것으로 확인되었다.In addition, Example 1 was confirmed to exhibit improved physical properties in chip cut resistance, crack resistance and abrasion resistance compared to Example 2 due to the improved dispersibility of carbon black with the addition of oil.

따라서 상기 실시예 1은 각 항목의 일정 부분에 대한 성능저하 없이 내구성, 내칩컷성, 내크랙성, 내마모성, 제동성, 조종 안정성이 고르게 향상된 것임을 확인할 수 있었다.Therefore, in Example 1, it was confirmed that durability, chip cut resistance, crack resistance, abrasion resistance, braking resistance, and steering stability were improved evenly without degrading a certain portion of each item.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of rights.

Claims (5)

원료고무 100중량부, 그리고
STSA 비표면적(Statical Thickness Surface Area)이 130 내지 150m2/g, COAN(Oil Absorption Number of Compressed Sample)이 110 내지 130cc/100g, Dw(Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight)가 80 이하인 고보강성 카본블랙 48 내지 54 중량부를
포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
100 parts by weight of raw rubber, and
Gobos with STSA Specific Thickness Surface Area of 130 to 150 m 2 / g, Oil Absorption Number of Compressed Sample (COAN) 110 to 130 cc / 100 g, and Average of Aggregate Size Distribution on the basis of weight (Dw) of 80 or less 48 to 54 parts by weight of rigid carbon black
A rubber composition for tire treads to contain.
제 1항에 있어서,
상기 원료고무는 천연고무 30 내지 50 중량부, 부타디엔 고무 20 내지 40 중량부 및 스티렌-부타디엔 고무 20 내지 30 중량부를 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물
The method of claim 1,
The raw material rubber is a rubber composition for tire treads comprising 30 to 50 parts by weight of natural rubber, 20 to 40 parts by weight of butadiene rubber and 20 to 30 parts by weight of styrene-butadiene rubber.
제 1항에 있어서,
상기 천연고무는 무니점도가 65 내지 85이고,
상기 부타디엔 고무는 시스(cis)-1,4 함량이 95 내지 97 중량%, 유리전이온도가 -100℃ 이하이고,
상기 스티렌-부타디엔 고무는 유리전이온도가 -60℃ 이하인 것인
타이어 트레드용 고무 조성물
The method of claim 1,
The natural rubber has a Mooney viscosity of 65 to 85,
The butadiene rubber has a cis-1,4 content of 95 to 97% by weight, a glass transition temperature of -100 ° C. or less,
The styrene-butadiene rubber is a glass transition temperature of less than -60 ℃
Rubber composition for tire tread
제 1항에 있어서,
TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, TRAE(treated residual aromatic extract) 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 2 내지 5 중량부 더 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
For tire tread comprising any one selected from the group consisting of TDAE (treated distillate aromatic extract) oil, MES (mild extraction solvate) oil, TRAE (treated residual aromatic extract) oil and combinations thereof. Rubber composition.
제 1항 또는 제 4항에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 타이어.A tire manufactured using the rubber composition for tire tread according to claim 1.
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