KR20120139333A - Method for recovering useful ingredient from bisphenol a tar - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 비스페놀 A 타르 및 페놀 타르의 코-크래킹(co-cracking)을 통해 유용한 성분들을 회수하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for recovering useful components through co-cracking of bisphenol A tar and phenol tar.
비스페놀 A는 산성 촉매 또는 양이온 교환 수지 존재 하에 아세톤을 과량의 페놀과 축합시켜서 제조한다. 조 생성물은 비스페놀 A 이외에 목적하지 않는 생성물, 즉 p,o'- 및 o,o'-2,2-히드록시페닐프로판, p-이소프로페닐페놀, 및 2차 축합 및 환화 반응에 의한 폴리-방향족 부산물들을 함유한다. 최종 생성물을 정류에 의해 분리시키는 동안, 정류컬럼의 고온 영역에서 축합 및 환화 반응이 더 일어나기 때문에 부산물이 추가로 생성된다. 이렇게 하여 생성된 타르의 총량은 시판 제품의 10% 이상에 도달할 수 있다.Bisphenol A is prepared by condensing acetone with excess phenol in the presence of an acidic catalyst or cation exchange resin. The crude product is an unwanted product other than bisphenol A, ie p, o'- and o, o'-2,2-hydroxyphenylpropane, p-isopropenylphenol, and poly- by secondary condensation and cyclization reactions. Contains aromatic byproducts. During the separation of the final product by rectification, further by-products are produced because more condensation and cyclization reactions occur in the high temperature region of the rectification column. The total amount of tar produced in this way can reach 10% or more of the commercial product.
타르 중의 페놀 및 비스페놀과 같은 값진 생성물의 평균 함량은 20 내지 60%이지만, 이러한 값진 생성물을 회수하기 위한 공지된 가공 방법은 기술적 어려움이 있고, 실질적인 투자를 필요로 한다.Although the average content of valuable products, such as phenols and bisphenols in tar, is 20 to 60%, known processing methods for recovering these valuable products are technical difficulties and require substantial investment.
타르 부산물은 통상의 비스페놀 A 플랜트에서 최종 정류 컬럼의 저부에 존재하고, 통상적으로는 연소되거나 또는 공지 방법에 의해 가공된다.Tar by-products are present at the bottom of the final rectification column in conventional bisphenol A plants and are usually combusted or processed by known methods.
촉매 분해, 및 수소 존재 하의 촉매 수소 분해에 의해, 비스페놀 A 합성 공정으로 재순환될 수 있는 초기 시료(페놀 및 아세톤)를 포함하는 저비점 생성물로 만드는 방법이 있다. 그러나, 착화합물 촉매, 수소 및 승압의 사용은 공정 비용을 상승시키고 복잡하게 만든다. 비교적 온화한 조건하에서 타르 크랙킹을 수행하는 것으로 알려진 일련의 촉매가 있다.There is a method of making a low boiling product comprising initial samples (phenol and acetone) that can be recycled to the bisphenol A synthesis process by catalytic cracking and catalytic hydrogen cracking in the presence of hydrogen. However, the use of complex catalysts, hydrogen and elevated pressures increase and complicate process costs. There is a series of catalysts known to perform tar cracking under relatively mild conditions.
예를 들면, 프랑스공화국 특허 제2364195호(1978)에 따르면 비스페놀 타르의 열분해는 차아인산나트륨 존재 하에 150 내지 250℃에서 수행될 수 있고, 미국 특허 제4277628호(1981)에는 알루미늄 이소프로필레이트 존재 하에 타르 크랙킹을 수행하여 페놀을 양호한 수율로 얻을 수 있다고 개시되어 있다. A.C. CCCP 제829610호(1981)에는 감압 하에서의 비스페놀 타르 분해용 알칼리 촉매의 사용이 기재되어 있다. 미국 특허 제3466337호에는 유기산 및 광산의 나트륨 염을 첨가시키는 타르 크랙킹 방법이 개시되어 있다. 이들 방법은 모두 수율이 낮고, 고형분 생성률이 높아서 고형분이 장치 내에 침전되고 촉매를 오염시킬 수 있다는 단점이 있다. 미량의 촉매를 함유하는 2차 증류물의 재순환 스트림이 비스페놀 A 합성 촉매의 활성을 저하시키고, 추가의 부산물 형성을 초래할 수 있다.For example, according to French Patent No. 2364195 (1978), pyrolysis of bisphenol tar can be carried out at 150 to 250 ° C. in the presence of sodium hypophosphite, and US Pat. No. 4277628 (1981) in the presence of aluminum isopropylate. It is disclosed that tar cracking can be performed to obtain phenol in good yield. A.C. CCCP 829610 (1981) describes the use of an alkali catalyst for the decomposition of bisphenol tar under reduced pressure. US patent 3466337 discloses a tar cracking method for adding sodium salts of organic acids and minerals. All of these methods have the disadvantage that the yield is low and the solid production rate is high so that solids can precipitate in the apparatus and contaminate the catalyst. The recycle stream of secondary distillate containing traces of catalyst may degrade the activity of the bisphenol A synthesis catalyst and result in further byproduct formation.
이러한 문제를 해결하기 위한 다른 시도는, 촉매 혼합물이 비스페놀 A 합성영역으로 통과할 가능성을 배제시킨 방법으로서, 타르 성분을 소정의 생성물로 이성질화하는 것이다. 미국 특허 제4188496호(1980) 및 동 제4192954호(1980)에 따르면, 증류 후 저부에 남은 비스페놀 A를 동일 질량비의 순수한 페놀로 희석시키고, 혼합물을 약 4 중량%의 양으로 무수 HBr 또는 HCl 기체 존재 하에 평균 온도에서 교반시킬 수 있다. HCl을 사용하는 공정은 예정된 압력에서 수행한다. 몇몇 경우, 증류 후의 타르, 페놀 및 타르 회수 공정의 부산물로 이루어지는 3성분 혼합물을 사용한다. 추가의 처리로는 할로겐 수소화물 제거 및 생성물 결정화가 포함된다. 이 방법은 비스페놀 A를 높은 수율로 제공하기는 하나, 다수의 단계를 포함하고 특별한 내식성 장치를 필요로 한다.Another attempt to solve this problem is to eliminate the possibility of the catalyst mixture passing through the bisphenol A synthesis zone, isomerizing the tar component to the desired product. According to US Pat. No. 4,414,961 (1980) and 4192954 (1980), distillation of bisphenol A remaining at the bottom after distillation with equal mass ratios of pure phenol and the mixture in an amount of about 4% by weight of anhydrous HBr or HCl gas It can be stirred at the average temperature in the presence. The process using HCl is carried out at a predetermined pressure. In some cases, a three-component mixture consisting of tar, phenol and by-products of the tar recovery process after distillation is used. Further treatments include halogen hydride removal and product crystallization. This method provides bisphenol A in high yield, but involves a number of steps and requires special corrosion resistance devices.
이와 관련하여, 가장 실용가능하고 저렴한 가공법은 타르를 열 분해시킨 후, 분해시 생성된 경량 성분들을 정류에 의해 분리시키거나 또는 결정화시키는 것 등을 포함하는 방법이다.In this regard, the most practical and inexpensive processing methods include thermal decomposition of tar, followed by separation or crystallization of the light components produced during decomposition, or the like.
쿠멘 방법으로부터 페놀과 아세톤을 제조할 때 생성되는 페놀 타르 부산물은 자체에 공지된 방법에 의해 열 크랙킹될 수 있다. 이 가공법은 350 내지 500℃의 온도에서 수행된다. 열 크랙킹 생성물은 증류에 의해 분리된다[미국 특허 제3391198호(1968)].The phenol tar by-products produced when preparing phenol and acetone from cumene processes can be thermally cracked by methods known per se. This process is carried out at a temperature of 350 to 500 ° C. The thermal cracking product is separated by distillation (US Pat. No. 3391198 (1968)).
A.C.CCCP 제1235860호(1986)에 따르면, 분해 전에 페놀 타르를 발틱(Baltic) 혈암유(등급 케로겐 -70)와 같은 고분자량 방향족 화합물로 타르 대 혈암유의 비율을 1.3:2.5로 하여 희석시킨다. 가공 조건은 3 내지 7 MP의 압력, 400 내지 430℃의 온도, 및 5 내지 20분의 반응 시간으로 한다. 얻어진 액체 생성물은 증류에 의해 분리시킨다. 이 가공법은 비교적 엄격한 조건 하에 수행되며, 낮은 수율의 페놀(4 내지 5%) 및 쿠멘(10 내지 15%)이 얻어진다. 또한, 이 가공법은 혈암유의 첨가를 필요로 한다.According to A.C.CCCP No. 12258,601 (1986), phenol tar is diluted prior to decomposition with a high molecular weight aromatic compound such as Baltic shale oil (grade kerosene-70) with a ratio of tar to shale oil of 1.3: 2.5. Processing conditions are made into the pressure of 3-7 MP, the temperature of 400-430 degreeC, and the reaction time of 5-20 minutes. The liquid product obtained is separated by distillation. This process is carried out under relatively stringent conditions and low yields of phenol (4-5%) and cumene (10-15%) are obtained. This processing method also requires the addition of shale oil.
또한, 300 내지 380℃에서 대기압 하에 배치식 또는 연속식 열 분해 공정으로 비스페놀 A를 고비점 비스페놀 A 타르에 첨가시키고, 형성되는 생성물을 연속 제거시키는 방법이 있다(Z.N. Verhovkaya - Diphenolpropane, Moscow: Chemie, 1971, c.182). 크랙킹 후 초기 타르 중 약 30% 양의 최종 타르 잔류물은 소각시킨다. 증류된 분획물은 페놀 40%, 알킬페놀 15%, 및 270℃를 넘는 온도에서 비등하는 페놀류의 혼합물을 함유한다. 이 방법은 비스페놀-A 타르 성분들로부터 얻어지는 페놀의 생성률이 낮고, 실질적으로 초기 혼합물 중에 함유된 비스페놀-A가 완전히 손실된다는 단점이 있다. 또 다른 문제점은 저부 액체의 점도가 너무 높아서 이것을 꺼내어 소각로로 이송하기가 매우 어렵다는 것이다.There is also a method of adding bisphenol A to high boiling bisphenol A tar in a batch or continuous pyrolysis process under atmospheric pressure at 300 to 380 ° C. and continuously removing the formed product (ZN Verhovkaya-Diphenolpropane, Moscow: Chemie, 1971, c. 182). After cracking, the final tar residue in the initial tar amount of about 30% is incinerated. The distilled fraction contains a mixture of 40% phenol, 15% alkylphenol, and phenols boiling at temperatures above 270 ° C. This method has the disadvantage that the production rate of phenol obtained from the bisphenol-A tar components is low and substantially the bisphenol-A contained in the initial mixture is completely lost. Another problem is that the viscosity of the bottom liquid is so high that it is very difficult to take it out and transport it to the incinerator.
미국 특허 제5504251호에는 페놀과 아세톤을 축합시켜 비스페놀-A를 제조할 때 생성되는 비스페놀-A 타르를, 쿠멘으로부터 페놀을 제조할 때 생성되는 페놀 타르와 혼합시키는 단계, 및 이들 타르를 약 290℃ 내지 약 360℃ 범위의 온도에서 열 분해시키는 단계를 포함하는, 비스페놀-A 타르 및 페놀 타르의 혼합물로부터 페놀, 알파-메틸스티렌 및 쿠멘을 회수하는 방법이 개시되어 있으나, 이 특허의 바람직한 실시태양에 따르면, 페놀 타르보다 비스페놀 A 타르의 양이 더 적고, 크래킹 온도가 높으며, 체류시간이 20시간으로 상당히 길고, 페놀, 알파-메틸스티렌(AMS) 및 쿠멘 외에 이소프로페닐 페놀(IPP)를 유효성분으로 회수하지 않는다.U.S. Pat.No. 5,425,251 discloses mixing bisphenol-A tar produced when condensing phenol and acetone to produce bisphenol-A with phenol tar produced when making phenol from cumene, and these tars at about 290 ° C. A process for recovering phenol, alpha-methylstyrene and cumene from a mixture of bisphenol-A tar and phenol tar is disclosed, comprising thermal decomposition at a temperature in the range of from about 360 ° C., although preferred embodiments of this patent According to the present invention, the amount of bisphenol A tar is smaller than that of phenol tar, the cracking temperature is high, the residence time is considerably long (20 hours), and in addition to phenol, alpha-methylstyrene (AMS) and cumene, isopropenyl phenol (IPP) Do not recover.
미국 특허 제5672774호에는 페놀 타르 가공 방법이 개시되어 있으나, 인산 촉매를 사용하고, 체류시간도 4 내지 30시간으로 길다.
U.S. Pat.
상술한 바와 같이, BPA 및 페놀 타르로부터 부산물을 회수하는 방법은 다수 존재하기는 하나, 더 유리한 방법은 아직까지 개발되지 않고 있다.As mentioned above, there are a number of methods for recovering by-products from BPA and phenol tar, but more advantageous methods have not yet been developed.
따라서, 본 발명의 목적은 비스페놀 A를 포함하는 페놀류 타르에서 유용한 성분들을 회수하는 보다 유리한 방법을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a more advantageous method of recovering useful components from phenolic tars including bisphenol A.
본 발명의 다른 목적은 비스페놀 A를 포함하는 페놀류 타르에서 이소프로페닐 페놀(IPP)을 유효성분으로 회수하는 방법을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a method for recovering isopropenyl phenol (IPP) as an active ingredient in phenol tars containing bisphenol A.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위해, 비스페놀 A 타르 60 내지 99 중량% 및 페놀 타르 1 내지 40 중량%를 혼합하는 단계; 타르 혼합물을 열 분해시키는 단계; 및 열 분해물로부터 유용성분을 회수하는 단계를 포함하는 페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of mixing 60 to 99% by weight of bisphenol A tar and 1 to 40% by weight of phenol tar; Thermally decomposing the tar mixture; And it provides a method for recovering the useful component in the phenolic tar comprising the step of recovering the useful component from the thermal decomposition product.
본 발명의 방법에서 유용성분의 회수율을 높이기 위해, 비스페놀 A 타르 80 내지 95 중량% 및 페놀 타르 5 내지 20 중량%를 혼합할 수 있다.In order to increase the recovery of useful components in the method of the present invention, it is possible to mix 80 to 95% by weight of bisphenol A tar and 5 to 20% by weight of phenol tar.
본 발명의 방법에서 열분해 온도는 250 내지 285℃일 수 있고, 타르 혼합물의 체류시간은 10분 내지 2시간일 수 있다.In the process of the present invention, the pyrolysis temperature may be 250 to 285 ° C., and the residence time of the tar mixture may be 10 minutes to 2 hours.
본 발명의 방법에서는 페놀 타르에 포함된 황산 나트륨이 촉매로 작용하며, 따라서 추가적인 촉매 사용 없이 크래킹을 실시할 수 있다.In the process of the present invention, sodium sulfate contained in phenol tar acts as a catalyst, and thus cracking can be carried out without the use of additional catalyst.
본 발명의 방법에 따라 페놀, p,p-비스페놀 A, 큐멘, 알파-메틸스티렌(AMS) 및 이소프로페닐 페놀(IPP)를 포함하는 유용성분을 회수할 수 있다.
According to the method of the present invention, useful components including phenol, p, p-bisphenol A, cumene, alpha-methylstyrene (AMS) and isopropenyl phenol (IPP) can be recovered.
본 발명은 비스페놀 A를 포함하는 페놀류 타르에서 유용한 성분들을 회수하는 보다 유리한 방법을 제공할 수 있으며, 특히 이소프로페닐 페놀(IPP)을 유효성분으로 회수하는 방법을 제공할 수 있다.
The present invention can provide a more advantageous method for recovering the useful components in phenol tars including bisphenol A, in particular can provide a method for recovering isopropenyl phenol (IPP) as an active ingredient.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법은 비스페놀 A 타르 혼합하는 단계; 타르 혼합물을 열 분해시키는 단계; 및 열 분해물로부터 유용성분을 회수하는 단계를 포함한다.Recovery method of useful components in phenol tar according to the present invention comprises the steps of mixing bisphenol A tar; Thermally decomposing the tar mixture; And recovering the useful component from the thermal decomposition product.
먼저, 비스페놀 A 타르 및 페놀 타르를 혼합한다.First, bisphenol A tar and phenol tar are mixed.
비스페놀 A 타르 및 페놀 타르를 혼합비율은 비스페놀 A 타르 60 내지 99 중량% 및 페놀 타르 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 유용성분의 회수율을 높이기 위해, 비스페놀 A 타르 80 내지 95 중량% 및 페놀 타르 5 내지 20 중량%를 혼합한다.The mixing ratio of bisphenol A tar and phenol tar is 60 to 99% by weight of bisphenol A tar and 1 to 40% by weight of phenol tar, preferably 80 to 95% by weight of bisphenol A tar and 5% of phenol tar in order to increase the recovery of useful ingredients. To 20% by weight.
본 발명의 목적은 비스페놀 A 타르에서 유효성분을 회수하는 것이므로, 비스페놀 A 타르를 페놀 타르보다 더 많이 사용하고, 특히 과량의 비스페놀 A 타르를 사용하는 것이 바람직하며, 이때 페놀 타르는 촉매를 제공하는 역할을 한다. 페놀 타르에서 유효성분을 회수하는 것은 본 발명의 목적이 아니므로, 페놀 타르는 촉매 역할을 충분히 하는 한, 가능하면 적게 넣는 것이 바람직하다.Since the object of the present invention is to recover the active ingredient from bisphenol A tar, it is preferable to use more bisphenol A tar than phenol tar, and in particular to use an excess of bisphenol A tar, in which phenol tar serves to provide a catalyst. Do it. Since it is not the object of the present invention to recover the active ingredient from phenol tar, it is preferable to add as little as possible as long as the phenol tar serves as a catalyst.
다음, 타르 혼합물을 열 분해시킨다.The tar mixture is then thermally decomposed.
열 크랙킹 반응기로는 어떤 것이라도 사용 가능하지만, 증류 컬럼형 열 크랙킹 장치(cracker)를 사용하는 것이 가장 적합하다. 증류 컬럼형 반응기는 저부 폐스트림으로부터 오버헤드 생성물 스트림을 최적으로 편리하게 분리시킨다.Any thermal cracking reactor can be used, but it is most suitable to use a distillation column type thermal cracker. A distillation columnar reactor provides an optimum and convenient separation of the overhead product stream from the bottom waste stream.
또한, 일반적으로 많이 사용하는 CSTR(Continuous Stirred Tank Reactor) 형태의 장치도 사용 가능하다. 이외에도 교반, 온도 제어, 원료 공급과 배출, 증기를 응축시켜 회수하는 설비만 갖추고 있으면 어떠한 설비라도 사용 가능하다.In addition, CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor) type devices are commonly used. In addition, any equipment can be used as long as it is equipped with agitation, temperature control, supply and discharge of raw materials, and condensation and recovery of steam.
공급 스트림은 컬럼의 중간으로 유입시킨다. 컬럼의 상부로부터 배출되는 증류된 분획물은 두 부분으로 나뉘어지는데, 그 중 하나는 값진 생성물들의 회수 공정으로 재순환되고, 다른 하나는 컬럼 상부에 환류용으로서 제공된다.The feed stream enters the middle of the column. The distilled fraction exiting the top of the column is divided into two parts, one of which is recycled to the recovery process of valuable products and the other is provided for reflux at the top of the column.
열 분해를 수행하는 바람직한 장치는 리보일러(reboiler) 포트를 갖춘 컬럼형 반응기이지만, 열 분해의 경량 생성물은 혼합 타르의 공급 스트림 유입구 위에서 회수될 수 있고, 중량 생성물은 공급점 아래에서 제거 처분될 수 있는 적당한 반응기라면 어느 것이나 사용 가능하다.A preferred apparatus for carrying out the pyrolysis is a column reactor with a reboiler port, but the lightweight product of the pyrolysis can be recovered above the feed stream inlet of the mixed tar and the heavy product can be removed and disposed below the feed point. Any suitable reactor can be used.
열분해 온도는 250 내지 285℃인 것이 바람직한데, 열분해 온도가 너무 낮으면 회수율이 떨어지게 된다. 열분해 온도를 높일수록 회수율은 증가하나, 그에 따른 에너지 비용이 증가하고, 또한 현장의 설비 조건에서 285℃ 이상 높이기는 힘들므로, 상기 범위가 적절하다.The pyrolysis temperature is preferably 250 to 285 ° C. If the pyrolysis temperature is too low, the recovery rate is lowered. As the pyrolysis temperature is increased, the recovery rate is increased, but the energy cost is increased accordingly, and it is difficult to increase the temperature above 285 ° C. under the facility conditions of the field, so the above range is appropriate.
타르 혼합물의 체류시간은 10분 내지 2시간인 것이 바람직하다. 체류시간이 너무 짧으면 유효성분의 회수율이 낮아져 경제성이 없고, 너무 길면 회수율은 높겠지만 장치의 크기가 커지고 에너지 비용이 높아져서 역시 비용적인 문제가 있다.The residence time of the tar mixture is preferably 10 minutes to 2 hours. If the residence time is too short, the recovery rate of the active ingredient is low, and there is no economical. If the retention time is too long, the recovery rate is high, but the size of the device is large and the energy cost is high.
통상의 방법에서는 강염기나 강산을 촉매로 사용하나, 본 발명의 방법에서는 페놀 타르에 포함된 황산 나트륨이 촉매로 작용하며, 따라서 추가적인 촉매 사용 없이 크래킹을 실시할 수 있다.In a conventional method, a strong base or a strong acid is used as a catalyst, but in the method of the present invention, sodium sulfate contained in phenol tar serves as a catalyst, and thus cracking can be performed without using an additional catalyst.
다음, 열 분해물로부터 유용성분을 회수한다.Next, the useful component is recovered from the thermal decomposition product.
바람직하게는, 증류된 분획물, 즉 공급 스트림 유입구 위에서 배출되는 열 분해의 경량 생성물로부터 유용성분을 회수한다.Preferably, the useful component is recovered from the distilled fraction, ie, the lightweight product of pyrolysis that is discharged above the feed stream inlet.
회수방법은 특별히 제한되지 않으며, 개별 성분의 특성에 따라 증류, 결정화, 크로마토그래피 등의 통상적인 분리방법으로 회수한다.The recovery method is not particularly limited and may be recovered by conventional separation methods such as distillation, crystallization and chromatography according to the characteristics of the individual components.
본 발명에 따르면, 비스페놀 A 타르 및 페놀 타르로부터 페놀, p,p-비스페놀 A, 큐멘, AMS와 같은 유용성분을 회수할 수 있으며, 특히 IPP를 회수할 수 있다.According to the present invention, useful components such as phenol, p, p-bisphenol A, cumene, AMS can be recovered from bisphenol A tar and phenol tar, and particularly, IPP can be recovered.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following Examples.
[실시예 1]Example 1
증류 컬럼형 열 크랙킹 장치에 비스페놀 A 타르 95 중량% 및 페놀 타르 5 중량%를 공급한 후, 280℃에서 열분해를 수행하였으며, 체류시간은 1시간으로 설정하였다. 증류 분획물로부터 표 1과 같은 함량의 유용성분을 분리 회수하였다.After supplying 95% by weight of bisphenol A tar and 5% by weight of phenol tar to the distillation column type thermal cracking device, pyrolysis was performed at 280 ° C, and the residence time was set to 1 hour. The useful components of the content shown in Table 1 were separated and recovered from the distillation fraction.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 90 중량% 및 페놀 타르 10 중량%를 공급하였다.As in Example 1, 90 wt% of bisphenol A tar and 10 wt% of phenol tar were supplied.
[실시예 3][Example 3]
실시예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 80 중량% 및 페놀 타르 20 중량%를 공급하였다.As in Example 1, 80 wt% bisphenol A tar and 20 wt% phenol tar were supplied.
[실시예 4]Example 4
실시예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 70 중량% 및 페놀 타르 30 중량%를 공급하였다.In the same manner as in Example 1, 70 wt% bisphenol A tar and 30 wt% phenol tar were supplied.
[실시예 5][Example 5]
실시예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 60 중량% 및 페놀 타르 40 중량%를 공급하였다.As in Example 1, 60 wt% bisphenol A tar and 40 wt% phenol tar were supplied.
[비교예 1]Comparative Example 1
증류 컬럼형 열 크랙킹 장치에 비스페놀 A 타르 0 중량% 및 페놀 타르 100 중량%를 공급한 후, 315℃에서 열분해를 수행하였으며, 체류시간은 20시간으로 설정하였다.After supplying 0% by weight of bisphenol A tar and 100% by weight of phenol tar to the distillation column type thermal cracking device, pyrolysis was performed at 315 ° C, and the residence time was set to 20 hours.
[비교예 2]Comparative Example 2
비교예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 9.1 중량% 및 페놀 타르 90.9 중량%를 공급하였다.Same as Comparative Example 1, except that 9.1 wt% bisphenol A tar and 90.9 wt% phenol tar were supplied.
[비교예 3][Comparative Example 3]
비교예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 25 중량% 및 페놀 타르 75 중량%를 공급하였다.As in Comparative Example 1, 25 wt% of bisphenol A tar and 75 wt% of phenol tar were supplied.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비교예 1과 동일하되, 비스페놀 A 타르 50 중량% 및 페놀 타르 50 중량%를 공급하였다.As in Comparative Example 1, 50 wt% of bisphenol A tar and 50 wt% of phenol tar were supplied.
[시험예][Test Example]
표 1은 실시예 1 내지 5에서 회수한 유용성분들의 함량을 나타낸 것으로, GC(Gas Chromatography)로 정량 분석하였다.Table 1 shows the contents of the useful components recovered in Examples 1 to 5, was quantitatively analyzed by Gas Chromatography (GC).
표 1에서 페놀 내지 AMS 수치는 증류물 내에서의 중량%를 의미하고, 증류물은 공급한 원료 대비 생성된 중량%를 의미하며, 유효물질 역시 공급한 원료 대비 생성된 유효물질들의 중량%를 의미한다. 예를 들어 실시예 1의 경우 시간당 1 kg의 타르를 cracker에 투입했다면, 시간당 462 g의 증류물이 발생한 것이고, 이중 페놀 내지 AMS의 농도는 63.3 중량% 내지 0.46 중량%이며, 이 유효성분들의 양을 계산하여 합한 것이 378 g이 된다.In Table 1, phenol to AMS value means weight% in the distillate, distillate means weight% generated relative to the raw material supplied, and active material also means weight% of the active substances generated in the supplied raw material. do. For example, in the case of Example 1, if 1 kg of tar per hour was added to the cracker, 462 g of distillate was generated per hour, of which the concentration of phenol to AMS was 63.3 wt% to 0.46 wt%, the amount of these active ingredients. Calculate and add up to 378 g.
표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라 유효성분을 최대 약 50%까지 회수하였고, 특히 다량의 IPP를 얻을 수 있었다.As can be seen in Table 1, according to the embodiment of the present invention, the active ingredient was recovered up to about 50%, in particular, a large amount of IPP could be obtained.
반면에 과량의 페놀 타르를 사용하고, 열분해 온도가 높으며, 체류시간이 긴 비교예의 경우, 큐멘과 AMS 회수량은 많지만, IPP를 얻을 수 없었다.On the other hand, in the case of using an excess of phenol tar, high pyrolysis temperature, and long residence time, cumene and AMS recovery was large, but IPP could not be obtained.
Claims (6)
타르 혼합물을 열 분해시키는 단계; 및
열 분해물로부터 유용성분을 회수하는 단계를 포함하는,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.
Mixing 60 to 99% by weight bisphenol A tar and 1 to 40% by weight phenol tar;
Thermally decomposing the tar mixture; And
Recovering the useful component from the thermal decomposition product,
Method for recovering useful components from phenolic tar.
비스페놀 A 타르 80 내지 95 중량% 및 페놀 타르 5 내지 20 중량%를 혼합하는,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.
The method of claim 1,
Mixing 80 to 95% by weight of bisphenol A tar and 5 to 20% by weight of phenol tar,
Method for recovering useful components from phenolic tar.
열분해 온도는 250 내지 285℃인,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.
The method of claim 1,
Pyrolysis temperature is 250 to 285 ° C,
Method for recovering useful components from phenolic tar.
타르 혼합물의 체류시간은 10분 내지 2시간인,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.
The method of claim 1,
The residence time of the tar mixture is 10 minutes to 2 hours,
Method for recovering useful components from phenolic tar.
페놀 타르에 포함된 황산 나트륨이 촉매로 작용하는,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.
The method of claim 1,
Sodium sulfate in phenol tar acts as a catalyst,
Method for recovering useful components from phenolic tar.
유용성분은 페놀, p,p-비스페놀 A, 큐멘, 알파-메틸스티렌(AMS) 및 이소프로페닐 페놀(IPP)를 포함하는,
페놀류 타르에서 유용성분의 회수방법.The method of claim 1,
Useful ingredients include phenol, p, p-bisphenol A, cumene, alpha-methylstyrene (AMS) and isopropenyl phenol (IPP),
Method for recovering useful components from phenolic tar.
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