KR20120096431A - Method of manufacturing polarizer - Google Patents

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KR20120096431A
KR20120096431A KR1020120017296A KR20120017296A KR20120096431A KR 20120096431 A KR20120096431 A KR 20120096431A KR 1020120017296 A KR1020120017296 A KR 1020120017296A KR 20120017296 A KR20120017296 A KR 20120017296A KR 20120096431 A KR20120096431 A KR 20120096431A
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KR1020120017296A
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다이스께 오고미
유우끼 나까노
마사히로 야에가시
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

PURPOSE: A manufacturing method of a polarizer is provided to improve the exterior without flued openings, scratches, and wrinkles. CONSTITUTION: A manufacturing method of a polarizer is as follows. Swelling treatment, dyeing treatment, and cross linking are applied to a polyvinyl alcohol film(2). During treatment, the guide rolls(3, 4, 5) in a treatment bath is used for expansion. The polyvinyl alcohol film is located in the place having space with the roll for expansion. The lap angle of the film is 45° to 135° for the roll.

Description

편광자의 제조 방법 {METHOD OF MANUFACTURING POLARIZER}Manufacturing Method of Polarizer {METHOD OF MANUFACTURING POLARIZER}

본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 당해 편광자를 사용한 편광판에 관한 것이다. 상기 편광자, 편광판은 이것 단독으로 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 플랫 패널 디스플레이의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a method for producing a polarizer. Moreover, this invention relates to the polarizing plate using the said polarizer. The said polarizer and a polarizing plate can form image display apparatuses of flat panel displays, such as a liquid crystal display device and an organic electroluminescence display, as this or an optical film which laminated | stacked this independently.

종래, 액정 표시 장치 등에 사용되는 편광자로서는, 폴리비닐알코올계 필름을, 요오드나 2색성 염료 등으로 염색하고, 1축 연신하여 형성된 흡수 2색성 편광자가 널리 사용되고 있다. 또한, 상기 편광자는, 편광자의 양측 또는 편측에 비누화(saponification) 처리한 트리아세틸셀룰로오스 등의 투명 보호 필름을 접합하여 강도를 보충한 편광판으로서 사용되고 있다. Conventionally, as a polarizer used for a liquid crystal display device etc., the absorption dichroic polarizer formed by dyeing a polyvinyl alcohol-type film with iodine, a dichroic dye, etc., and uniaxially stretching is widely used. Moreover, the said polarizer is used as a polarizing plate which bonded the transparent protective film, such as the triacetyl cellulose which saponified to both or one side of a polarizer, and supplemented the intensity | strength.

편광자의 제조는, 폴리비닐알코올계 필름의 팽윤 공정, 염색 공정, 가교 공정 및 연신 공정으로 크게 나뉘어진다. 실제로는, 팽윤 공정, 염색 공정 및 가교 공정 중 어느 공정에 있어서도 동시에 연신하는 경우가 많아, 연신 공정과 다른 각 공정을 구분할 수 없는 경우가 많다. 또한, 팽윤 공정, 염색 공정, 또는 가교 공정 전후에는, 각각 세정욕을 설치하여 세정 공정을 실시하는 경우가 있다. The manufacture of light polarizer is divided roughly into the swelling process, dyeing process, crosslinking process, and extending process of a polyvinyl alcohol-type film. In fact, in any of the swelling step, the dyeing step and the crosslinking step, the drawing is often carried out at the same time, and the drawing step and the other steps are often not distinguishable. In addition, before and after a swelling process, a dyeing process, or a crosslinking process, a washing | cleaning bath may be provided, respectively, and a washing process may be performed.

편광자의 제조시에, 습식 연신 공정에 있어서는, 폴리비닐알코올계 필름을 연신욕 중으로 반송 또는 연신할 때에, 폴리비닐알코올계 필름이 흐름 방향으로 절첩되는 필름 꺾임이 발생한다. 특히, 연신욕 중의 가이드 롤 통과시, 또는 연신욕의 양측에 있는 핀치 롤 통과 시에는, 필름 꺾임 부분이 롤에 가압되고, 그 겹침 부분에 필름 꺾임의 형이 붙어, 그 부분에 줄무늬 형상의 꺾임 자국이 남거나, 그 부분이 염색 줄무늬로서 나타나거나, 나아가, 폴리비닐알코올계 필름이 절첩된 상태 그대로 편광자가 되어, 그 부분이 불량(결점)이 되는 문제가 있다.At the time of manufacture of a polarizer, in a wet extending process, when conveying or extending | stretching a polyvinyl alcohol-type film in an extending | stretching bath, the film bending which a polyvinyl alcohol-type film is folded in a flow direction produces. Particularly, at the time of passing through the guide roll in the stretching bath, or at the time of passing through the pinch rolls on both sides of the stretching bath, the film bent portion is pressed to the roll, and the overlapped portion has a shape of film bent, and the portion is formed in a stripe shape. There is a problem that a mark remains, or a portion thereof appears as a dyed striation, or a polarizer is intact as the polyvinyl alcohol-based film is folded, and the portion is defective (defect).

최근, 편광자가 사용되는 액정 표시 장치의 고품위화에 수반하여, 종래의 편광자보다도 흠집 및 주름이 적고, 절입이 없는 편광자의 개발이 요망되고 있다. 이러한 편광자를 제조하는 방법으로서, 예를 들어 이하의 기술이 제안되어 있다.In recent years, with the high quality of the liquid crystal display device in which a polarizer is used, the development of the polarizer which has less scratches and wrinkles than a conventional polarizer, and has no incision is desired. As a method of manufacturing such a polarizer, the following technique is proposed, for example.

특허문헌 1에서는, 처리액 중의 적어도 하나의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 사용하고, 하기의 수학식 (1)로 구해지는 폭 확장 롤이 갖는 최대 폭 확장량 β와 하기의 수학식 (2)로 구해지는 필름이 폭 확장 롤에 접촉하는 동안에 있어서의 필름의 폭 방향의 팽창량 γ와의 관계가, (a) β>γ가 되는 위치에 폭 확장 롤을 배치하거나, 및/또는 (b) β>γ가 되는 형상의 폭 확장 롤을 사용하는 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법이 제안되어 있다. In Patent Literature 1, a width expanding roll is used as at least one guide roll in a processing liquid, and the maximum width expanding amount β of the width expanding roll obtained by the following formula (1) and the following formula (2) The relationship between the amount of expansion γ in the width direction of the film while the film to be contacted with the width expansion roll is disposed at a position at which (a) β> γ, and / or (b) β> The manufacturing method of the polarizing film characterized by using the width expansion roll of the shape used as (gamma) is proposed.

β=B1×α×r/R…………(1)β = B 1 × α × r / R... ... ... ... (One)

(식 중, B1은 폭 확장 롤에 접촉하는 필름 폭, α는 폭 확장 롤의 접촉각, r은 폭 확장 롤의 반경, R는 폭 확장 롤의 곡률 반경을 나타낸다.) (In the formula, B 1 is the film width in contact with the extended width rolls, α is the contact angle of the width expansion roll, r is the radius of the roll width extension, R represents the radius of curvature of the roll width extension.)

γ=0.2055×B1× {exp(-0.0273×θ1)-exp(-0.0273×θ)}………(2)γ = 0.2055 × B 1 × {exp (−0.0273 × θ 1 ) -exp (−0.0273 × θ)}. ... ... (2)

(식 중, B1은 상기와 동일하고,θ는 필름이 폭 확장 롤을 이격할 때까지의 액중의 주행 시간, θ1은 필름이 폭 확장 롤에 접촉할 때까지의 액 중의 주행 시간을 나타낸다.)(In formula, B <1> is the same as the above, (theta) represents the running time in the liquid until a film spaces a width expansion roll, and (theta) 1 represents the running time in a liquid until a film contacts a width expansion roll. .)

또한, 특허문헌 2에서는, 염색 공정 전에, 세정 공정(1)을 가지며, 당해 세정 공정(1)에서는, 제1 핀치 롤로부터 반송되는 필름은, 적어도 제1 및 제2 가이드 롤을 통과시켜, 세정욕에 침지함과 함께 제2 핀치 롤로 유도하고, 제1 핀치 롤과 제2 핀치 롤의 주속(周速) 차를 이용하여, 연신 배율이 1.2 내지 2.9배의 범위에서 연신하면서 세정을 행하고, 또한, 제1 가이드 롤과 제2 가이드 롤은, 모두 세정욕 중에 설치되고, 또한 제1 가이드 롤과 제2 가이드 롤 사이의 필름의 패스 라인 길이(a)는 50cm 이상으로 조정되어 있고, 또한, 적어도 제2 가이드 롤은, 면 길이 2300mm 이상의 익스팬더 롤을 사용하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법이 제안되어 있다. Moreover, in patent document 2, it has a washing | cleaning process (1) before a dyeing process, In the said washing | cleaning process (1), the film conveyed from a 1st pinch roll passes at least a 1st and 2nd guide roll, It is immersed in lust and guide | induced to a 2nd pinch roll, and it wash | cleans, extending | stretching in the range of 1.2-2.9 times using the circumferential speed difference of a 1st pinch roll and a 2nd pinch roll, The first guide roll and the second guide roll are both installed in the washing bath, and the pass line length a of the film between the first guide roll and the second guide roll is adjusted to 50 cm or more, and at least, The 2nd guide roll uses the expander roll of 2300 mm or more in surface length, The manufacturing method of the polarizer is proposed.

또한, 특허문헌 3에서는, 팽윤 공정에 있어서, 팽윤욕 내에 적어도 제1 가이드 롤을 배치하고, 폴리비닐알코올계 필름을 수성 용매 중에 침지하고, 또한, 상기 수성 용매 중을 이동시킬 때에, 상기 폴리비닐알코올계 필름을, 폴리비닐알코올계 필름이 급격한 팽윤을 일으키기 전에 상기 제1 가이드 롤에 접촉시키고, 상기 폴리비닐알코올계 필름이 상기 수성 용매에 접촉하고나서 제1 가이드 롤에 접촉할 때까지의 소요 시간(a)이, 0.6 내지 12초인 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법이 제안되어 있다.In Patent Document 3, in the swelling step, at least the first guide roll is disposed in the swelling bath, the polyvinyl alcohol-based film is immersed in an aqueous solvent, and the polyvinyl alcohol is further moved in the aqueous solvent. The alcohol-based film is brought into contact with the first guide roll before the polyvinyl alcohol-based film causes rapid swelling, and the required time until the polyvinyl alcohol-based film contacts the first guide roll after contacting the aqueous solvent. Time (a) is 0.6 to 12 seconds, The manufacturing method of the polarizing film is proposed.

상기 제조 방법을 채용하면, 어느 정도는 흠집 및 주름이 적은 편광자가 얻어지지만, 새로운 개선이 요구되고 있다.If the above manufacturing method is adopted, the polarizer with few scratches and wrinkles is obtained to some extent, but new improvement is calculated | required.

일본 특허 공개 제2005-227650호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2005-227650 일본 특허 공개 제2007-226035호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-226035 일본 특허 제4198559호 명세서Japanese Patent No. 4198559

본 발명은, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 외관이 우수한 편광자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for producing a polarizer having few scratches, wrinkles and streaks, and excellent in appearance without incision.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광자의 제조 방법에 의해 상기 목적으로 달성할 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the present inventors discovered that it can achieve with the said objective by the manufacturing method of the polarizer shown below, and came to complete this invention.

즉, 본 발명은, 폴리비닐알코올계 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시하는 편광자의 제조 방법에 있어서,That is, this invention is a manufacturing method of the polarizer which gives a polyvinyl alcohol-type film at least a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process,

적어도 하나의 상기 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행하고, 그때, 폴리비닐알코올계 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법에 관한 것이다. At the time of at least one said process, extending | stretching is carried out using at least one width expansion roll as a guide roll in a process bath, and the position which a polyvinyl alcohol-type film spaces apart from a width expansion roll satisfies following formula (1) The manufacturing method of the polarizer characterized by arrange | positioning a width expansion roll so that it may become possible.

-40°≤θ≤40° (1)-40 ° ≤θ≤40 ° (1)

(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.) (In formula, (theta) connects the exit point contact of the polyvinyl alcohol-type film which contact | connects the width expansion roll and the center point of the width expansion roll in the position where the arc height in the axial direction of a width expansion roll becomes maximum. It is the intersection angle of one straight line A, the point where the arc height of the width expansion roll reaches the maximum, and the straight line B which connected the center point of the width expansion roll, but a crossing angle is based on the straight line B to the advancing direction of the said film. In the case of the forward direction, let +, and in the case of reverse,-.

폭 확장 롤(익스팬더 롤)은, 만곡한 중심과 당해 중심을 피복하는 피복재(예를 들어, 스펀지 등)로 구성되어 있고, 중심은 회전하지 않고 고정되어 있고, 피복재는 회전 가능하게 설치되어 있다. 폭 확장 롤은, 폴리비닐알코올계 필름(이하, 간단히 「필름」이라고도 한다)이 롤을 따라 호 높이를 향하는 과정에서 효율적으로 폭이 확장되는 특성을 갖는다. 간단히 폭 확장 롤을 사용하는 것만으로도 주름 펴짐 효과는 어느 정도 얻어지지만, 만족할 수 있을 만큼의 효과는 얻어지지 않는다. The width expansion roll (expander roll) is comprised from the curved center and the coating | covering material (for example, sponge etc.) which coat | covers the said center, the center is being fixed without rotation, and the coating | covering material is rotatably provided. The width expanding roll has a characteristic in which the width of the polyvinyl alcohol-based film (hereinafter also referred to simply as "film") is expanded efficiently in the course of moving toward the arc height along the roll. The wrinkle spreading effect is obtained to some extent by simply using a width expanding roll, but the effect that is satisfactory is not obtained.

본 발명자들은, 반송하고 있는 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 상기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치함으로써, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 편광자가 얻어진다는 것을 발견하였다. 이하, 도 1 및 2를 참조하면서 상세하게 설명한다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that the position where the film conveyed is spaced apart from the width expansion roll arrange | positions the width expansion roll so that it satisfy | fills said Formula (1), and there exists little scratches, wrinkles, and streaks, and the polarizer without incision is obtained. It was. Hereinafter, it demonstrates in detail, referring FIG. 1 and 2. FIG.

도 1은, 폭 확장 롤(1)의 축방향에 있어서의 개략 평면도이다. 도 2는, 도 1의 시선 방향 Y로부터 보았을 때의 폭 확장 롤(1)의 개략 단면도이다. 또한, 도 2에 있어서, 도 1의 위치 X에 있어서의 단면을 점선으로 나타내고 있다. 위치 X는, 폭 확장 롤(1)의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치이다.1 is a schematic plan view in the axial direction of the width expansion roll 1. FIG. 2: is schematic sectional drawing of the width | variety expansion roll 1 as seen from the visual line direction Y of FIG. 2, the cross section in position X of FIG. 1 is shown with the dotted line. Position X is a position where the arc height in the axial direction of the width expansion roll 1 is maximized.

도 2에 도시한 바와 같이, 폭 확장 롤(1)의 표면에는, 필름(2)에 폭 확대 효과를 부여하는 D존, 필름(2)에 유지 효과를 부여하는 E존, 필름(2)에 완화 효과를 부여하는 F존 및 필름(2)에 수축 효과를 부여하는 G존의 4개의 존이 존재한다고 생각된다.As shown in FIG. 2, on the surface of the width expanding roll 1, the zone D provides a width enlargement effect to the film 2, the zone E and the film 2 gives a retention effect to the film 2. It is thought that there exist four zones of the F zone which gives a relaxation effect, and the G zone which gives a shrinkage effect to the film 2.

본 발명자들은, 필름이 폭 확장 롤에 접촉하는 위치가 적어도 D존이며, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가 E 또는 F존이 되도록, 폭 확장 롤의 배치 각도를 조정함으로써, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 편광자가 얻어진다는 것을 발견하였다. The inventors have found that scratches, creases and It was found that a polarizer with few streaks and no incision was obtained.

여기서, E 및 F존에 있어서의 θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치 X에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 필름의 출구측 접점 M과 폭 확장 롤의 중심점 C를 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점 H와 폭 확장 롤의 중심점 C를 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다. Here, (theta) in E and F zone is the position of the exit side contact point M of the film which contact | connects the width expansion roll, and the width expansion roll in the position X in which the arc height in the axial direction of the width expansion roll becomes the maximum. It is the intersection angle of the straight line A which connected center point C, and the straight line B which connected the point H which becomes the maximum arc height of width expansion roll, and the center point C of width expansion roll. However, the crossing angle makes + the case of the forward direction with respect to the advancing direction of the said film on the basis of the straight line B, and makes the case of the reverse direction-.

그리고, E존에 있어서의 교차각 θ가 -40° 내지 0°(바람직하게는 -30° 내지 0°), 또는 F존에서의 교차각 θ가 0° 내지 40°(바람직하게는 0° 내지 30°)이 되는 위치에 있어서 필름을 폭 확장 롤로부터 이격했을 경우에는, 필름에 유지 효과 또는 완화 효과가 부여되어 있고, 필름의 폭 방향의 수축력이 감소하기 때문에, 흠집, 주름, 또는 절입을 효과적으로 억제할 수 있다.And the crossing angle θ in the E zone is -40 ° to 0 ° (preferably -30 ° to 0 °), or the crossing angle θ in the F zone is 0 ° to 40 ° (preferably 0 ° to When the film is spaced apart from the width expanding roll at a position of 30 °), the film is provided with a holding effect or a relaxing effect, and the shrinkage force in the width direction of the film decreases, so that scratches, wrinkles, or incisions are effectively prevented. It can be suppressed.

E존에 있어서의 교차각 θ가 -40°을 초과하는 경우에는, 흠집, 주름, 또는 절입을 어느 정도 억제할 수 있지만, 필름이 크게 확장되고 있는 도중이기 때문에, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격된 순간에 폭 방향으로의 필름의 수축이 일어나, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생한다. 또한, F존에 있어서의 교차각 θ가 40°를 초과하는 경우에는, 필름이 수축하는 도중이기 때문에, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생한다. When the crossing angle θ in the E zone exceeds -40 °, scratches, wrinkles, or incisions can be suppressed to some extent, but the film is separated from the width expansion roll because the film is in the middle of being greatly expanded. Shrinkage of the film in the width direction occurs at the instant, and scratches, wrinkles, or incisions occur in the film. In addition, when the crossing angle θ in the F zone exceeds 40 °, since the film is in the middle of shrinking, scratches, wrinkles, or incisions occur in the film.

상기 폭 확장 롤에 있어서의 필름의 랩각(wrap angle)은 45° 내지 135°인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45° 내지 90°이다. 랩각이란, 필름이 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 면의 접촉각이다. 랩각이 45° 미만인 경우에는 충분한 폭 확장 효과가 얻어지지 않아 주름 펴기 효과가 작아지고, 135°를 초과하는 경우에는 폭 확장 효과가 지나치게 커져서 필름이 가로 방향으로 연신되어, 두께 편차가 발생하는 경향이 있다. It is preferable that the wrap angle of the film in the said width | variety expansion roll is 45 degrees-135 degrees, More preferably, it is 45 degrees-90 degrees. A wrap angle is a contact angle of the surface on which the film is in contact with the width expansion roll. If the wrap angle is less than 45 °, sufficient width expansion effect is not obtained, and the wrinkle spreading effect is small. If the wrap angle is more than 135 °, the width expansion effect is too large, the film is stretched in the horizontal direction, and there is a tendency for thickness variation to occur. have.

또한, 본 발명은, 상기 제조 방법에 의해 얻어지는 편광자 및 상기 편광자 중 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름이 적층되어 있는 편광판에 관한 것이다. Moreover, this invention relates to the polarizing plate in which the transparent protective film is laminated | stacked on at least one surface of the polarizer obtained by the said manufacturing method, and the said polarizer.

또한, 본 발명은, 상기 편광자 또는 상기 편광판이 적어도 1장 적층되어 있는 광학 필름에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the optical film in which the said polarizer or the said polarizing plate is laminated | stacked at least 1 sheet.

또한, 본 발명은, 상기 광학 필름을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. Moreover, this invention relates to the image display apparatus containing the said optical film.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 편광자는, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 외관이 우수한 것이며, 당해 편광자를 사용함으로써 고품위의 화상 표시 장치를 제조할 수 있다.The polarizer obtained by the manufacturing method of this invention is excellent in the appearance which has few scratches, wrinkles, and streaks, and is not cut, and can manufacture a high quality image display apparatus by using the said polarizer.

도 1은 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 개략 평면도.
도 2는 도 1의 시선 방향 Y로부터 보았을 때의 폭 확장 롤의 개략 단면도.
도 3은 폭 확장 롤을 처리욕 중에 배치한 예를 나타내는 개략도.
도 4는 실시예 1에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
도 5는 실시예 2에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
도 6은 비교예 1에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
1 is a schematic plan view in the axial direction of a width expanding roll;
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the width expanding roll when viewed from the line of sight Y in FIG. 1. FIG.
3 is a schematic view showing an example in which a width expanding roll is disposed in a treatment bath.
4 is a schematic diagram showing an arrangement state of the width expanding rolls in the first embodiment.
FIG. 5 is a schematic diagram showing an arrangement state of the width expanding rolls in Example 2. FIG.
6 is a schematic diagram showing an arrangement state of the width extension rolls in Comparative Example 1. FIG.

본 발명의 편광자에 적용되는 폴리비닐알코올계 필름의 재료에는, 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐 아세탈 등 이외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 폴리비닐알코올의 중합도는, 1000 내지 10000 정도, 비누화도는 80 내지 100몰% 정도의 것이 일반적으로 사용된다. Polyvinyl alcohol or its derivative is used for the material of the polyvinyl alcohol-type film applied to the polarizer of this invention. As a derivative of polyvinyl alcohol, in addition to polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, modified with alkyl esters thereof, acrylamide and the like Can be mentioned. As for the polymerization degree of polyvinyl alcohol, about 1000-10000 and saponification degree are about 80-100 mol% normally.

상기 필름 중에는 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유할 수도 있다. 가소제로서는, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있고, 예를 들어 글리세린, 디글리세린, 트리클리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제 등의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만 필름 중 20중량% 이하로 하는 것이 적합하다. 통상 필름은 두께 30 내지 150㎛ 정도의 것이 사용된다. In the said film, you may contain additives, such as a plasticizer and surfactant. As a plasticizer, a polyol, its condensate, etc. are mentioned, For example, glycerin, diglycerol, triclicerin, ethylene glycol, propylene glycol, polyethyleneglycol, etc. are mentioned. Although the usage-amount of a plasticizer etc. is not specifically limited, It is suitable to set it as 20 weight% or less in a film. Usually, about 30-150 micrometers in thickness is used for a film.

필름의 원재료 폭은 특별히 제한은 없지만, 통상, 2000 내지 4000㎜의 것이 사용된다. 또한, 통상, 폴리비닐알코올계 필름은, 물에 침지시키면, 10% 내지 40%정도 팽윤되는 것이 사용되고 있다. 즉, 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시키면, MD 방향(필름 반송 방향)과 TD 방향(폭 방향)으로, 각각, 10% 내지 40% 팽창된다. Although the raw material width of a film does not have a restriction | limiting in particular, Usually, the thing of 2000-4000 mm is used. In general, when the polyvinyl alcohol-based film is immersed in water, it is used to swell by about 10% to 40%. That is, when the polyvinyl alcohol-based film is immersed in water, it is expanded 10% to 40% in the MD direction (film conveyance direction) and the TD direction (width direction), respectively.

본 발명의 편광자는, 상기 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시함으로써 제조한다.The polarizer of this invention is manufactured by giving a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process at least to the said film.

팽윤 처리는, 염색 처리 전에 실시된다. 팽윤 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. The swelling treatment is performed before the dyeing treatment. By the swelling process, the contamination of the surface of the polyvinyl alcohol-based film and the antiblocking agent can be washed, and the polyvinyl alcohol-based film is swelled to prevent the unevenness of staining and the like.

팽윤 처리는, 통상, 상기 필름을 처리액에 침지함으로써 이루어진다. 처리액으로서는, 통상, 물, 증류수, 순수가 사용된다. 당해 처리액은, 주성분이 물이면, 요오드화 화합물, 계면 활성제 등의 첨가물, 알코올 등이 소량 들어 있어도 된다. 또한, 당해 처리액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우, 요오드화 화합물의 농도는 0.1 내지 10중량% 정도이고, 바람직하게는 0.2 내지 5중량%이다. Swelling treatment is normally performed by immersing the said film in process liquid. As the treatment liquid, water, distilled water and pure water are usually used. As long as a main component is water, the said process liquid may contain a small amount of additives, such as an iodide compound and surfactant, alcohol. When the iodide compound is contained in the treatment liquid, the concentration of the iodide compound is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

팽윤 처리에 있어서의 처리 온도는, 통상 20 내지 45℃ 정도로 조정하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 40℃이다. 또한, 팽윤 불균일이 있으면 그 부분이 염색 처리에 있어서 염색의 얼룩이 되기 때문에 팽윤 불균일은 발생시키지 않도록 한다. 침지 시간은 통상 10 내지 300초간 정도, 바람직하게는 20 내지 240초간이다. It is preferable to adjust the process temperature in a swelling process about 20-45 degreeC normally, More preferably, it is 25-40 degreeC. In addition, when there is a swelling nonuniformity, the part will become a stain of dyeing in a dyeing process, and it should not produce a swelling nonuniformity. Immersion time is about 10 to 300 second normally, Preferably it is 20 to 240 second.

팽윤 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. 그 경우, 필름을 원 길이에 대하여 1.2 내지 4배 연신하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.6 내지 3배이다. You may perform a swelling process with an extending | stretching process. In that case, it is preferable to extend | stretch a film 1.2 to 4 times with respect to a circle length, More preferably, it is 1.6 to 3 times.

염색 처리는, 상기 필름에, 요오드 또는 2색성 염료를 흡착?배향시킴으로써 행한다. 염색 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. A dyeing process is performed by adsorbing and orienting an iodine or a dichroic dye to the said film. You may perform a dyeing process with an extending | stretching process.

염색 처리는, 통상, 상기 필름을 염색 용액에 침지시킴으로써 이루어진다. 염색 용액으로서는 요오드 용액이 일반적이다. 요오드 용액으로서 사용되는 요오드 수용액은, 요오드 및 용해 보조제로서 예를 들어 요오드화 칼륨 등에 의해 요오드 이온을 함유시킨 수용액 등이 사용된다. 그 외, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티타늄 등의 요오드화물 등의 보조제를 사용할 수 있다. 요오드 농도는 0.01 내지 0.5중량% 정도, 바람직하게는 0.02 내지 0.4중량%이며, 요오드화 칼륨 농도는 0.01 내지 10중량% 정도, 바람직하게는 0.02 내지 8중량%이다. 요오드 염색시에, 요오드 용액의 온도는, 통상 20 내지 50℃ 정도, 바람직하게는 25 내지 40℃이다. 침지 시간은 통상 10 내지 300초간 정도, 바람직하게는 20 내지 240초간이다.The dyeing treatment is usually performed by immersing the film in a dyeing solution. As a dyeing solution, an iodine solution is common. As an iodine aqueous solution used as an iodine solution, the aqueous solution etc. which contained iodine ion by potassium iodide etc. are used as iodine and a dissolution adjuvant, for example. In addition, auxiliaries such as lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide and titanium iodide can be used. The iodine concentration is about 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, and the potassium iodide concentration is about 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight. In the case of iodine dyeing, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C, preferably 25 to 40 ° C. Immersion time is about 10 to 300 second normally, Preferably it is 20 to 240 second.

가교 처리에 있어서는, 통상, 가교제로서 붕소 화합물이 사용된다. 가교 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. 가교 처리는 복수회 행할 수 있다. 붕소 화합물로서는 붕산, 붕사 등을 들 수 있다. 붕소 화합물은, 수용액 또는 물-유기 용매 혼합 용액의 형태로 일반적으로 사용된다. 통상은, 붕산 수용액이 사용된다. 붕산 수용액의 붕산 농도는, 0.1 내지 13중량% 정도, 바람직하게는 2 내지 13중량%이다. 붕산 수용액 등에는, 요오드화 칼륨 등의 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다. 붕산 수용액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우, 요오드화 화합물 농도는 0.1 내지 10중량% 정도이고, 바람직하게는 0.2 내지 5중량% 이다. In the crosslinking treatment, a boron compound is usually used as the crosslinking agent. You may perform a crosslinking process with an extending | stretching process. Crosslinking process can be performed in multiple times. Boric acid, borax, etc. are mentioned as a boron compound. The boron compound is generally used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. Usually, boric acid aqueous solution is used. The boric acid concentration of boric acid aqueous solution is about 0.1 to 13 weight%, Preferably it is 2 to 13 weight%. The boric acid aqueous solution or the like can contain an iodide compound such as potassium iodide. When an iodide compound is contained in boric-acid aqueous solution, the iodide compound concentration is about 0.1 to 10 weight%, Preferably it is 0.2 to 5 weight%.

가교 처리는, 상기 필름을 붕산 수용액 등에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 그 외, 상기 필름에, 붕소 화합물 등을 도포 또는 분무 등을 함으로써 행할 수 있다. 가교 처리에 있어서의 처리 온도는, 통상 25℃ 이상이고, 바람직하게는 30 내지 85℃, 보다 바람직하게는 30 내지 60℃이다. 처리 시간은, 통상 10 내지 800초간이며, 바람직하게는 30 내지 500초간이다. Crosslinking process can be performed by immersing the said film in boric-acid aqueous solution etc. In addition, it can carry out by apply | coating or spraying a boron compound etc. to the said film. The processing temperature in crosslinking process is 25 degreeC or more normally, Preferably it is 30-85 degreeC, More preferably, it is 30-60 degreeC. The treatment time is usually 10 to 800 seconds, and preferably 30 to 500 seconds.

연신 처리는, 통상, 1축 연신을 실시함으로써 행한다. 연신 방법은, 습윤식 연신 방법과 건식 연신 방법을 모두 채용할 수 있지만 습윤식 연신 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 습윤식 연신 방법으로서는, 예를 들어, 팽윤 처리에 있어서, 또는 염색 처리를 실시한 후, 용액 중에서 연신을 행하는 것이 일반적이다. 또한 가교 처리와 함께 연신을 행할 수 있다. 한편, 건식 연신의 경우에는, 연신 수단으로서는, 예를 들어 롤간 연신 방법, 가열 롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 연신 처리는 다단으로 행할 수도 있다.An extending | stretching process is performed by performing uniaxial stretching normally. As the stretching method, both a wet stretching method and a dry stretching method can be employed, but it is preferable to use a wet stretching method. As a wet drawing method, extending | stretching in a solution is common, for example in a swelling process or after performing a dyeing process. Moreover, it can extend | stretch together with a crosslinking process. In the case of dry stretching, the stretching means may be, for example, an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method, a compression stretching method, or the like. An extending | stretching process can also be performed in multistage.

연신 배율은 목적에 따라서 적절하게 설정할 수 있지만, 총 연신 배율은 2 내지 7배 정도, 바람직하게는 4.5 내지 6.8배, 보다 바람직하게는 5 내지 6.5배이다. Although a draw ratio can be set suitably according to the objective, a total draw ratio is about 2 to 7 times, Preferably it is 4.5 to 6.8 times, More preferably, it is 5 to 6.5 times.

그 후, 상기 필름에 세정 처리를 실시해도 된다. 세정 처리에 의해, 연신 필름의 표면에 발생하는 석출물을 제거할 수 있다. Thereafter, the film may be washed. By the washing treatment, precipitates generated on the surface of the stretched film can be removed.

세정 처리는, 예를 들어 물, 증류수, 순수 등의 물 세정에 의해 행할 수 있다. 물 세정 처리는, 통상, 물 세정욕에 필름을 침지시킴으로써 행한다. 또한 세정 처리는, 요오드화 칼륨 등의 요오드화물을 함유하는 수용액에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 예를 들어, 당해 수용액으로서는, 요오드화 칼륨 농도 0.5 내지 10중량% 정도, 나아가 1 내지 8중량%로 하는 것이 바람직하다. 세정 처리에 있어서의 세정욕의 온도는, 통상, 5 내지 50℃, 바람직하게는 10 내지 45℃, 또한 바람직하게는 15 내지 40℃도이다. 침지 시간은, 통상, 1 내지 300초간, 바람직하게는 10 내지 240초간이다. 또한, 상기 수용액에 의한 세정은, 물 세정과 조합하여 행할 수 있고, 물 세정 전 또는 후에 행할 수 있다. A washing process can be performed by water washing | cleaning, such as water, distilled water, and pure water, for example. The water washing treatment is usually performed by immersing the film in a water washing bath. In addition, a washing process can be performed by immersing in aqueous solution containing iodide, such as potassium iodide. For example, as said aqueous solution, it is preferable to set it as about 0.5 to 10 weight% of potassium iodide concentration, and also to be 1 to 8 weight%. The temperature of the washing bath in the washing treatment is usually 5 to 50 ° C, preferably 10 to 45 ° C, and more preferably 15 to 40 ° C. Immersion time is 1 to 300 second normally, Preferably it is 10 to 240 second. In addition, washing with the said aqueous solution can be performed in combination with water washing, and can be performed before or after water washing.

본 발명의 편광자의 제조 방법에 있어서는, 적어도 하나의 상기 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행한다. 그때, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치하는 것이 필요하다. In the manufacturing method of the polarizer of this invention, extending | stretching is carried out using at least one width expansion roll as a guide roll in a process bath at the time of at least one said process. At that time, it is necessary to arrange the width expansion roll so that the position at which the film is separated from the width expansion roll satisfies the following formula (1).

-40°≤θ≤40° (1)-40 ° ≤θ≤40 ° (1)

(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.) (In formula, (theta) connects the exit point contact of the polyvinyl alcohol-type film which contact | connects the width expansion roll and the center point of the width expansion roll in the position where the arc height in the axial direction of a width expansion roll becomes maximum. It is the intersection angle of one straight line A, the point where the arc height of the width expansion roll reaches the maximum, and the straight line B which connected the center point of the width expansion roll, but a crossing angle is based on the straight line B to the advancing direction of the said film. In the case of the forward direction, let +, and in the case of reverse,-.

교차각 θ는, -30°≤θ≤30°인 것이 바람직하다.The crossing angle θ is preferably -30 ° ≦ θ ≦ 30 °.

특히, 팽윤 처리에 있어서는, 필름이 폭 방향으로 팽윤하여 필름에 흠집 또는 주름이 들어가기 쉽고, 또한 절입이 발생하기 쉬우므로, 팽윤 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하고, 상기 조건으로 연신을 행하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 도 3을 참조하여 설명한다. Particularly, in the swelling treatment, the film swells in the width direction, and thus, scratches or wrinkles easily enter the film, and cutting is easy to occur. It is preferable to extend | stretch on the said conditions. Specifically, this will be described with reference to FIG. 3.

도 3은, 폭 확장 롤을 처리욕 중에 배치한 예를 도시하는 개략도이다. 필름(2)은, 대기 중의 가이드 롤(3 및 4), 처리욕 중에 배치된 가이드 롤(5) 및 폭 확장 롤(1)을 개재하여 반송되고, 처리액으로 처리된다. 필름(2)은 I점에서 처리액으로 들어가고, J점에서 가이드 롤(5)과 접하고, K점에서 가이드 롤(5)로부터 이격되고, L점에서 폭 확장 롤(1)과 접하고, M점에서 폭 확장 롤(1)로부터 이격되고, N점에서 처리액으로부터 나오고 있다. 폭 확장 롤(1)의 수는 특별히 제한되지 않고, 2개 이상 배치해도 좋다. 3 is a schematic view showing an example in which the width expanding rolls are arranged in a processing bath. The film 2 is conveyed through the guide rolls 3 and 4 in air | atmosphere, the guide roll 5 arrange | positioned in the process bath, and the width expansion roll 1, and is processed by the process liquid. The film 2 enters the processing liquid at point I, contacts the guide roll 5 at point J, is spaced apart from the guide roll 5 at point K, and contacts the width expansion roll 1 at point L, and points M. Spaced apart from the width-expansion roll 1 at, and exited from the processing liquid at N points. The number of width expansion rolls 1 is not specifically limited, You may arrange | position two or more.

그때, 필름(2)이 폭 확장 롤(1)로부터 이격되는 위치, 즉 M점에 있어서, 상기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤(1)을 배치하는(각도 조정하는) 것이 필요하다. 또한, 폭 확장 롤(1)의 중심은 회전하지 않고 고정되어 있고, 피복재만 회전하고 있다. 따라서, 폭 확장 롤(1)의 호 높이가 최대가 되는 점 H는, 항상 일정 방향이다. In that case, it is necessary to arrange | position (angle-adjust) the width expansion roll 1 so that the said film 2 may satisfy | fill said formula (1) in the position spaced apart from the width expansion roll 1, ie, M point. In addition, the center of the width expansion roll 1 is being fixed without rotation, and only the coating material is rotating. Therefore, the point H in which the arc height of the width expansion roll 1 becomes the maximum is always a fixed direction.

또한, 팽윤 처리에 있어서의 필름의 폭 변화에 관해서, 처리액 중에 있어서 팽윤 초기, 팽윤 중기 및 팽윤 후기의 3가지 존이 존재한다. 팽윤 초기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0 이상 0.2 미만의 패스 길이율일 때이며, 거의 팽윤이 일어나지 않는 단계이다. 팽윤 중기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0.2 이상 0.6 미만의 패스 길이율일 때이며, 급격한 팽윤에 의해 급격한 폭 변화가 일어나는 단계이다. 팽윤 후기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0.6 내지 1의 패스 길이율일 때이며, 폭 변화가 일정 상태가 되는 단계이다. Moreover, regarding the change of the width | variety of the film in a swelling process, there exist three zones of a swelling initial stage, a swelling middle stage, and a swelling late stage in a process liquid. The swelling initial stage is when it is a pass length ratio of 0 or more and less than 0.2, when the total pass length of the film in a process bath is set to 1, and it is a step which hardly swells. The swelling middle stage is when the total path length of the film in the treatment bath is 1, when the pass length ratio is 0.2 or more and less than 0.6, and a sudden width change occurs due to rapid swelling. A swelling late stage is a case where it is a pass length ratio of 0.6-1 when the whole pass length of the film in a process bath is set to 1, and it is a step in which a width change becomes a fixed state.

폭 확장 롤은, 팽윤 후기의 위치에 배치하는 것이 바람직하다. 그것에 따라, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하는 것을 더 효과적으로 억제할 수 있고 또한 폭 확장 롤에 의한 폭 확장 효과가 가장 커진다. 한편, 팽윤 초기의 위치에 폭 확장 롤을 배치하면, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입은 발생하지 않으나, 필름의 팽윤이 대부분 일어나지 않기 때문에, 폭 확장 롤에 의한 폭 확장 효과는 작다. 또한, 팽윤 중기의 위치에 폭 확장 롤을 배치하면, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 팽윤 중기에서는, 필름의 팽윤 속도, 즉 필름의 확장 속도가 지나치게 크기 때문에 폭 확장 롤을 사용하였다고 하여도 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하기 쉬워진다. It is preferable to arrange | position a width expansion roll in the position of swelling late stage. As a result, the occurrence of scratches, wrinkles, or cuttings in the film can be more effectively suppressed, and the width expanding effect by the width expanding roll is greatest. On the other hand, when a width expansion roll is arrange | positioned in the position of a swelling initial stage, a flaw, a wrinkle, or an incision does not generate | occur | produce in a film, but since the swelling of a film does not occur most, the width expansion effect by a width expansion roll is small. Moreover, when a width | variety expansion roll is arrange | positioned in the position of a swelling heavy machine, it exists in the tendency for a flaw, a wrinkle, or an incision to arise easily in a film. In the swelling middle stage, even if a width expansion roll is used because the swelling speed of the film, that is, the expansion speed of the film is too large, scratches, wrinkles, or incisions are likely to occur in the film.

상기 처리를 행한 후, 상기 필름에 건조 처리를 실시해도 좋다.After performing the said process, you may perform a drying process to the said film.

얻어진 편광자는, 통상적인 방법에 따라, 그 적어도 편면에 투명 보호 필름을 설치한 편광판으로 할 수 있다. 투명 보호 필름은 중합체에 의한 도포층으로서 또는 필름의 라미네이트층 등으로서 설치할 수 있다. 투명 보호 필름을 형성하는, 투명 중합체 또는 필름 재료로서는, 적절한 투명 재료를 사용할 수 있지만, 투명성이나 기계적 강도, 열안정성이나 수분 차단성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 2 아세트산 셀룰로오스나 3 아세트산 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴?스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌?프로필렌 공중합체와 같은 폴리 올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌 술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화 비닐리덴계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 혹은 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다. The obtained polarizer can be made into the polarizing plate which provided the transparent protective film in the at least single side | surface in accordance with a conventional method. A transparent protective film can be provided as a coating layer by a polymer, or as a laminated layer of a film. As a transparent polymer or film material which forms a transparent protective film, although a suitable transparent material can be used, the thing excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water barrier property, etc. is used preferably. As a material which forms the said transparent protective film, For example, Polyester type polymers, such as polyethylene terephthalate and a polyethylene naphthalate, Cellulose type polymers, such as cellulose acetate and cellulose acetate, Acrylic polymers, such as polymethylmethacrylate, Styrene-type polymers, such as polystyrene and an acrylonitrile styrene copolymer (AS resin), a polycarbonate-type polymer, etc. are mentioned. Further, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymer such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride polymer, amide polymer such as nylon or aromatic polyamide, imide polymer, Sulfone type polymer, polyether sulfone type polymer, polyether ether ketone type polymer, polyphenylene sulfide type polymer, vinyl alcohol type polymer, vinylidene chloride type polymer, vinyl butyral type polymer, arylate type polymer, polyoxymethylene type Polymers, epoxy-based polymers, or blends of the above polymers may also be mentioned as examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curing resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy or silicone.

또한, 일본 특허 공개 제2001-343529호 공보(WO01/37007)에 기재된 중합체 필름, 예를 들어, (A) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교대 공중합체와 아크릴로니트릴?스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이러한 필름은 위상차가 작고, 광탄성 계수가 작기 때문에 편광판의 왜곡에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또한 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다. Moreover, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a side chain is substituted. And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and nitrile groups. As a specific example, the film of the resin composition containing the alternating copolymer which consists of isobutylene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. The film may be a film composed of a mixture of resin compositions and the like. Since such a film has a small retardation and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to distortion of the polarizing plate can be solved, and the moisture permeability is small, so the humidification durability is excellent.

투명 보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다. 특히 1 내지 300㎛가 바람직하고, 5 내지 200㎛가 보다 바람직하다. Although the thickness of a transparent protective film can be suitably determined, it is about 1-500 micrometers generally from the points of workability, thinness, etc., such as strength and handleability. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

또한, 투명 보호 필름은, 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 따라서, Rth=(nx-nz)?d(단, nx는 필름 평면 내의 지상축 방향의 굴절률, nz는 필름 두께 방향의 굴절률, d는 필름 두께이다)로서 표현되는 필름 두께 방향의 위상차값이 -90nm 내지 +75nm인 투명 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값(Rth)이 -90nm 내지 +75nm의 것을 사용함으로써, 보호 필름에 기인하는 편광판의 착색(광학적인 착색)을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값(Rth)은, 더욱 바람직하게는 -80nm 내지 +60nm, 특히 -70nm 내지 +45nm이 바람직하다. Moreover, it is preferable that a transparent protective film does not have coloring as much as possible. Therefore, the phase difference value of the film thickness direction expressed as Rth = (nx-nz)? D (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction and d is the film thickness) is − Transparent protective films of 90 nm to +75 nm are preferably used. By using the thing of -90 nm-+75 nm whose phase difference value Rth of such a thickness direction is used, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate resulting from a protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value Rth is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly -70 nm to +45 nm.

보호 필름으로서는, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보르넨계 필름, 시클로올레핀계 필름 및 아크릴 수지 필름이 바람직하다. 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름이 적합하다. 또한, 편광자의 양측에 보호 필름을 설치하는 경우, 그 표리에서 동일한 중합체 재료로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 좋고, 다른 중합체 재료 등으로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 좋다.As a protective film, a triacetyl cellulose film, a norbornene type film, a cycloolefin type film, and an acrylic resin film are preferable from a point of polarization characteristic, durability, etc. In particular, a triacetyl cellulose film is suitable. In addition, when providing a protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used in the front and back, and the protective film which consists of another polymer material etc. may be used.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 좋다. The surface which does not adhere | attach the polarizer of the said transparent protective film may be the thing which performed the process for the objective of a hard-coat layer, an anti-reflective process, sticking prevention, and diffused or anti-glare.

또한, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 투명 보호 필름 그 자체에 설치할 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 설치할 수도 있다.In addition, the antireflection layer, the sticking prevention layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, and can also be provided as a separate optical layer as a separate optical layer.

상기 편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는 접착제가 사용된다. 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상, 수용액으로 이루어지는 접착제가 사용된다. An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. As an adhesive agent, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex type, an aqueous polyester, etc. can be illustrated. As for the said adhesive agent, the adhesive agent which consists of aqueous solutions is used normally.

본 발명의 편광판은, 상기 투명 보호 필름과 편광자를, 상기 접착제를 사용하여 접합함으로써 제조한다. 접착제의 도포는, 투명 보호 필름, 편광자 중 어디에 행해도 좋고, 양자에 행해도 좋다. 접합 후에는, 건조 공정을 실시하여, 도포 건조 층으로 이루어지는 접착층을 형성한다. 편광자와 투명 보호 필름의 접합은 라미네이터 등에 의해 행할 수 있다. 접착층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.1 내지 5㎛ 정도이다. The polarizing plate of this invention is manufactured by bonding the said transparent protective film and a polarizer using the said adhesive agent. Application | coating of an adhesive agent may be performed in any of a transparent protective film and a polarizer, and may be performed to both. After the bonding, a drying step is performed to form an adhesive layer made of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed by a laminator etc. Although the thickness in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, Usually, it is about 0.1-5 micrometers.

본 발명의 편광판은, 실용 시에 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판 포함), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 수가 있는 광학층을 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 또한 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 또한 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다. The polarizing plate of this invention can be used as an optical film laminated | stacked with the other optical layer at the time of practical use. Although there is no limitation in particular about the optical layer, For example, it is used for formation of a liquid crystal display device, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates, such as 1/2 or a quarter), a visual compensation film, etc. The optical layer which can be used can use 1 layer or 2 or more layers. In particular, an optical compensation film is further laminated on a polarizing plate of the present invention, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is laminated, an elliptical polarizing plate or circular polarizing plate, and a polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. The polarizing plate in which the brightness improvement film is further laminated | stacked on the wide viewing angle polarizing plate which consists of, or a polarizing plate is preferable.

본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준해서 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광판 또는 광학 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립해서 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. The polarizing plate or optical film of the present invention can be suitably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. In other words, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a component such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and a lighting system as necessary, and embedding a driving circuit, but in the present invention, the polarizing plate according to the present invention. Or there is no limitation in particular except using an optical film, and it can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, arbitrary types, such as a TN type, STN type, (pi) type, can be used, for example.

[실시예] [Example]

이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대해서 설명한다. 또한, 각 예 중, 부 및 %는 특별히 기재가 없는 한 중량 기준이다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the Example etc. which show a structure and effect of this invention concretely are demonstrated. In addition, in each case, a part and% are a basis of weight unless there is particular notice.

실시예 1 Example 1

도 3에 도시한 바와 같이, 팽윤욕 내에 가이드 롤과 폭 확장 롤을 배치하고, 팽윤 용매로서 순수를 욕 내에 넣고, 30℃로 유지하였다. 또한, 폭 확장 롤은, 패스 길이율 0.8의 위치에 배치하였다. 또한, 도 4에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 -30°가 되도록 폭 확장 롤을 배치하였다. As shown in FIG. 3, the guide roll and the width expansion roll were arrange | positioned in a swelling bath, the pure water was put in the bath as a swelling solvent, and it maintained at 30 degreeC. In addition, the width expansion roll was arrange | positioned at the position of the pass length ratio 0.8. Moreover, as shown in FIG. 4, the width | variety expansion roll was arrange | positioned so that a wrap angle might be 50 degrees and crossing angle (theta) may be -30 degrees.

그리고, 두께 75㎛의 PVA 필름(구라레사제, 상품명=VF-PS#7500) 원재료를, 가이드 롤에 의해 팽윤욕에 반송하고, 팽윤욕 내에서 상기 필름을 팽윤시키고, 다시 원재료의 길이에 대하여 1.8배가 되도록 연신을 행하였다. And a 75-micrometer-thick PVA film (made by Kuraray Corporation, brand name = VF-PS # 7500) is conveyed to a swelling bath with a guide roll, swells the said film in a swelling bath, and again with respect to the length of a raw material Stretching was performed so as to be 1.8 times.

그 후, 상기 필름을, 요오드 0.04%와 요오드화 칼륨 0.4%의 혼합 용액(염색 욕)에 침지하고, 상기 염색욕 중에서, 원재료의 길이에 대하여 3배가 되도록 연신하면서, 상기 필름을 염색하였다. 이 필름을 다시 3.5% 붕산 수용액(연신욕)에 침지하고, 원재료의 6배가 되도록 연신을 행함으로써 편광자를 제작하였다. 그리고, 두께 80㎛의 TAC 필름(후지 샤신 필름사제, 상품명:TD-80U)을 비누화 처리한 후, 상기 편광자의 양면에 1% PVA 수용액을 사용하여 접합, 건조함으로써 편광판을 제작하였다. Thereafter, the film was dyed while being immersed in a mixed solution (dyeing bath) of 0.04% of iodine and 0.4% of potassium iodide, and stretched to three times the length of the raw material in the dyeing bath. This film was further immersed in 3.5% boric-acid aqueous solution (stretching bath), and the polarizer was produced by extending | stretching so that it may become 6 times of a raw material. And after saponifying a 80-micrometer-thick TAC film (The Fuji Shashin film company make, brand name: TD-80U), the polarizing plate was produced by bonding and drying using 1% PVA aqueous solution on both surfaces of the said polarizer.

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 흠집, 주름 및 절입 등의 발생은 없고, 건조 후의 편광자의 표면 상태도 양호하였다. Moreover, when the running property and the surface state of the PVA film were observed, there was no generation | occurrence | production of a scratch, a wrinkle, and an incision, and the surface state of the polarizer after drying was also favorable.

실시예 2Example 2

도 5에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 30°가 되도록 폭 확장롤을 배치한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자 및 편광판을 제작하였다. As shown in FIG. 5, the polarizer and the polarizing plate were produced by the method similar to Example 1 except having arrange | positioned the width | variety expansion roll so that a lap angle may be 50 degrees and a crossing angle (theta) may be 30 degrees.

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 흠집, 주름 및 절입 등의 발생은 없고, 건조 후의 편광자의 표면 상태도 양호하였다. Moreover, when the running property and the surface state of the PVA film were observed, there was no generation | occurrence | production of a scratch, a wrinkle, and an incision, and the surface state of the polarizer after drying was also favorable.

비교예 1Comparative Example 1

도 6에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 90°가 되도록 폭 확장 롤을 배치한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자 및 편광판을 제작하였다. As shown in FIG. 6, the polarizer and the polarizing plate were produced by the method similar to Example 1 except having arrange | positioned the width expansion roll so that a lap angle may be 50 degrees and a crossing angle (theta) may be 90 degrees.

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 주름 및 절입이 발생하고, 건조 후의 편광자에도 주름, 줄무늬 및 색 빠짐이 발생하였다.Moreover, when the running property and surface state of the PVA film were observed, wrinkles and incisions generate | occur | produced, and wrinkles, striation, and a color omission also generate | occur | produced in the polarizer after drying.

1: 폭 확장 롤 2: 폴리비닐알코올계 필름
3, 4, 5: 가이드 롤 C: 중심점
h: 호 높이 H: 호 높이가 최대가 되는 점
1: width expansion roll 2: polyvinyl alcohol-based film
3, 4, 5: guide roll C: center point
h: arc height H: point at which arc height is maximized

Claims (6)

폴리비닐알코올계 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시하는 편광자의 제조 방법이며,
적어도 하나의 상기 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행하고, 그때, 폴리비닐알코올계 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법.
-40°≤θ≤40° (1)
(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.)
It is a manufacturing method of the polarizer which gives a polyvinyl alcohol-type film at least a swelling process, a dyeing process, and a crosslinking process,
At the time of at least one said process, extending | stretching is carried out using at least one width expansion roll as a guide roll in a process bath, and the position which a polyvinyl alcohol-type film spaces apart from a width expansion roll satisfies following formula (1) A method of manufacturing a polarizer, wherein the width expanding rolls are disposed so as to extend.
-40 ° ≤θ≤40 ° (1)
(In formula, (theta) connects the exit point contact of the polyvinyl alcohol-type film which contact | connects the width expansion roll and the center point of the width expansion roll in the position where the arc height in the axial direction of a width expansion roll becomes maximum. It is the intersection angle of one straight line A, the point where the arc height of the width expansion roll reaches the maximum, and the straight line B which connected the center point of the width expansion roll, but a crossing angle is based on the straight line B with respect to the advancing direction of the said film. In the case of the forward direction, let +, and in the case of reverse,-.
제1항에 있어서, 상기 폭 확장 롤에 있어서의 폴리비닐알코올계 필름의 랩각이 45° 내지 135°인 편광자의 제조 방법.The manufacturing method of light polarizer of Claim 1 whose wrap angle of the polyvinyl alcohol-type film in the said width expansion roll is 45 degrees-135 degrees. 제1항 또는 제2항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는 편광자.The polarizer obtained by the manufacturing method of Claim 1 or 2. 제3항에 기재된 편광자의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름이 적층되어 있는 편광판.The polarizing plate in which the transparent protective film is laminated | stacked on at least one surface of the polarizer of Claim 3. 제3항에 기재된 편광자 또는 제4항에 기재된 편광판이 적어도 1장 적층되어 있는 광학 필름.The optical film in which at least one polarizer of Claim 3 or the polarizing plate of Claim 4 is laminated | stacked. 제5항에 기재된 광학 필름을 포함하는 화상 표시 장치.The image display apparatus containing the optical film of Claim 5.
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