KR20180105604A - Method of manufacturing polarizer - Google Patents

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KR20180105604A
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다이스께 오고미
유우끼 나까노
마사히로 야에가시
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

The purpose of the present invention is to provide a method of manufacturing a polarizer which has less scratches, wrinkles or stripes, is free from cutting, and has excellent appearance. The present invention is the method of manufacturing a polarizer, which comprises performing at least a swelling treatment process, a dyeing treatment process, and a crosslinking treatment process on a polyvinyl alcohol-based film, wherein, when performing at least one of the treatment processes, a stretching process is performed by using at least one of width expansion rolls as a guide roll in a treatment bath, and the width expansion rolls are arranged to make a position of the polyvinyl alcohol-based film spaced apart from the width expansion rolls satisfy expression (1), -40° <= θ <= 40° when performing the stretching process. In expression (1), θ is, at a position in which an arc in an axial direction of the width expansion rolls has a maximum height, an intersecting angle of a straight line A and a straight line B, wherein the straight line A connects an exit side contact point of the polyvinyl alcohol-based film brought into contact with the width expansion rolls and a central point of the width expansion rolls, and the straight line B connects a point, at which the arc of the width expansion rolls has the maximum height, and the central point of the width expansion rolls. Provided that the intersecting angle is a plus intersecting angle in case of a forward direction with respect to a proceeding direction of the film based on the straight line B, and is a minus intersecting angle in case of a backward direction with respect to the proceeding direction of the film based on the straight line B.

Description

편광자의 제조 방법 {METHOD OF MANUFACTURING POLARIZER}[0001] METHOD OF MANUFACTURING POLARIZER [0002]

본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 당해 편광자를 사용한 편광판에 관한 것이다. 상기 편광자, 편광판은 이것 단독으로 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 플랫 패널 디스플레이의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a method for producing a polarizer. The present invention also relates to a polarizing plate using the polarizer. The polarizer and the polarizing plate can be used alone or as an optical film laminated thereon to form an image display apparatus of a flat panel display such as a liquid crystal display or an organic EL display.

종래, 액정 표시 장치 등에 사용되는 편광자로서는, 폴리비닐알코올계 필름을, 요오드나 2색성 염료 등으로 염색하고, 1축 연신하여 형성된 흡수 2색성 편광자가 널리 사용되고 있다. 또한, 상기 편광자는, 편광자의 양측 또는 편측에 비누화(saponification) 처리한 트리아세틸셀룰로오스 등의 투명 보호 필름을 접합하여 강도를 보충한 편광판으로서 사용되고 있다. Conventionally, as a polarizer used for a liquid crystal display device or the like, an absorption dichromatic polarizer formed by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye is widely used. In addition, the polarizer is used as a polarizer in which a transparent protective film such as triacetyl cellulose treated by saponification on both sides or one side of a polarizer is bonded to the polarizer and its strength is supplemented.

편광자의 제조는, 폴리비닐알코올계 필름의 팽윤 공정, 염색 공정, 가교 공정 및 연신 공정으로 크게 나뉘어진다. 실제로는, 팽윤 공정, 염색 공정 및 가교 공정 중 어느 공정에 있어서도 동시에 연신하는 경우가 많아, 연신 공정과 다른 각 공정을 구분할 수 없는 경우가 많다. 또한, 팽윤 공정, 염색 공정, 또는 가교 공정 전후에는, 각각 세정욕을 설치하여 세정 공정을 실시하는 경우가 있다. The production of the polarizer is largely divided into a swelling process, a dyeing process, a crosslinking process and a stretching process of a polyvinyl alcohol film. In practice, in many cases, the stretching process, the dyeing process, and the crosslinking process are simultaneously stretched at the same time, so that the stretching process and the other processes can not be distinguished from each other in many cases. Further, before and after the swelling step, the dyeing step, or the crosslinking step, there is a case where a cleansing bath is provided and a washing step is carried out, respectively.

편광자의 제조시에, 습식 연신 공정에 있어서는, 폴리비닐알코올계 필름을 연신욕 중으로 반송 또는 연신할 때에, 폴리비닐알코올계 필름이 흐름 방향으로 절첩되는 필름 꺾임이 발생한다. 특히, 연신욕 중의 가이드 롤 통과시, 또는 연신욕의 양측에 있는 핀치 롤 통과 시에는, 필름 꺾임 부분이 롤에 가압되고, 그 겹침 부분에 필름 꺾임의 형이 붙어, 그 부분에 줄무늬 형상의 꺾임 자국이 남거나, 그 부분이 염색 줄무늬로서 나타나거나, 나아가, 폴리비닐알코올계 필름이 절첩된 상태 그대로 편광자가 되어, 그 부분이 불량(결점)이 되는 문제가 있다.During the production of the polarizer, in the wet stretching step, when the polyvinyl alcohol film is transported or stretched into the stretching bath, film breakage occurs in which the polyvinyl alcohol film is folded in the flow direction. Particularly, at the time of passing through a guide roll in a drawing bath or through a pinch roll at both sides of a drawing bath, a film bending portion is pressed against a roll, and a film bending die is attached to the overlapping portion, There is a problem that the marks are left, the portions appear as staining streaks, and further, the polyvinyl alcohol film becomes a polarizer in a folded state, and the portions become defective (defects).

최근, 편광자가 사용되는 액정 표시 장치의 고품위화에 수반하여, 종래의 편광자보다도 흠집 및 주름이 적고, 절입이 없는 편광자의 개발이 요망되고 있다. 이러한 편광자를 제조하는 방법으로서, 예를 들어 이하의 기술이 제안되어 있다.In recent years, with the advancement of the liquid crystal display device in which a polarizer is used, development of a polarizer which is less scratched and wrinkled than a conventional polarizer and has no incision is desired. As a method of manufacturing such a polarizer, for example, the following techniques have been proposed.

특허문헌 1에서는, 처리액 중의 적어도 하나의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 사용하고, 하기의 수학식 (1)로 구해지는 폭 확장 롤이 갖는 최대 폭 확장량 β와 하기의 수학식 (2)로 구해지는 필름이 폭 확장 롤에 접촉하는 동안에 있어서의 필름의 폭 방향의 팽창량 γ와의 관계가, (a) β>γ가 되는 위치에 폭 확장 롤을 배치하거나, 및/또는 (b) β>γ가 되는 형상의 폭 확장 롤을 사용하는 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법이 제안되어 있다. Patent Document 1 discloses a technique in which a width expansion roll is used as at least one guide roll in a treatment liquid and a maximum width extension amount? Of a width expansion roll obtained by the following equation (1) (A) a width expansion roll is arranged at a position where?>?, And / or (b) a width expansion roll is arranged at a position where?> Is satisfied, and / or? gamma &lt; / RTI &gt; is used as the polarizing film.

β=B1×α×r/R…………(1)β = B 1 × α × r / R ... ... ... ... (One)

(식 중, B1은 폭 확장 롤에 접촉하는 필름 폭, α는 폭 확장 롤의 접촉각, r은 폭 확장 롤의 반경, R는 폭 확장 롤의 곡률 반경을 나타낸다.) (Where B 1 is the film width in contact with the widthwise extension roll,? Is the contact angle of the width extension roll, r is the radius of the width extension roll, and R is the radius of curvature of the extension roll).

γ=0.2055×B1× {exp(-0.0273×θ1)-exp(-0.0273×θ)}………(2)? = 0.2055 x B 1 x exp (-0.0273 x? 1 ) -exp (-0.0273 x?)} ... ... (2)

(식 중, B1은 상기와 동일하고,θ는 필름이 폭 확장 롤을 이격할 때까지의 액중의 주행 시간, θ1은 필름이 폭 확장 롤에 접촉할 때까지의 액 중의 주행 시간을 나타낸다.)(Where B 1 is the same as above, θ is the running time in the liquid until the film is separated from the width extension roll, and θ 1 is the running time in the liquid until the film contacts the extension roll) .)

또한, 특허문헌 2에서는, 염색 공정 전에, 세정 공정(1)을 가지며, 당해 세정 공정(1)에서는, 제1 핀치 롤로부터 반송되는 필름은, 적어도 제1 및 제2 가이드 롤을 통과시켜, 세정욕에 침지함과 함께 제2 핀치 롤로 유도하고, 제1 핀치 롤과 제2 핀치 롤의 주속(周速) 차를 이용하여, 연신 배율이 1.2 내지 2.9배의 범위에서 연신하면서 세정을 행하고, 또한, 제1 가이드 롤과 제2 가이드 롤은, 모두 세정욕 중에 설치되고, 또한 제1 가이드 롤과 제2 가이드 롤 사이의 필름의 패스 라인 길이(a)는 50cm 이상으로 조정되어 있고, 또한, 적어도 제2 가이드 롤은, 면 길이 2300mm 이상의 익스팬더 롤을 사용하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법이 제안되어 있다. In the cleaning process (1), the film conveyed from the first pinch roll passes through at least the first and second guide rolls, and the three Followed by being led into a second pinch roll while being immersed in a lustering process and subjected to a cleaning while stretching in a range of 1.2 to 2.9 times in stretching magnification using the difference in peripheral speed between the first pinch roll and the second pinch roll, , The first guide roll and the second guide roll are both provided in the cleaning bath and the pass line length (a) of the film between the first guide roll and the second guide roll is adjusted to 50 cm or more, And the second guide roll uses an expander roll having a surface length of 2300 mm or more.

또한, 특허문헌 3에서는, 팽윤 공정에 있어서, 팽윤욕 내에 적어도 제1 가이드 롤을 배치하고, 폴리비닐알코올계 필름을 수성 용매 중에 침지하고, 또한, 상기 수성 용매 중을 이동시킬 때에, 상기 폴리비닐알코올계 필름을, 폴리비닐알코올계 필름이 급격한 팽윤을 일으키기 전에 상기 제1 가이드 롤에 접촉시키고, 상기 폴리비닐알코올계 필름이 상기 수성 용매에 접촉하고나서 제1 가이드 롤에 접촉할 때까지의 소요 시간(a)이, 0.6 내지 12초인 것을 특징으로 하는 편광 필름의 제조 방법이 제안되어 있다.Further, in Patent Document 3, in the swelling step, at least a first guide roll is disposed in a swelling bath, and when the polyvinyl alcohol film is immersed in an aqueous solvent and further the inside of the aqueous solvent is moved, The alcoholic film is brought into contact with the first guide roll before the polyvinyl alcohol film is swollen abruptly and the time required until the polyvinyl alcohol film comes into contact with the first guide roll after coming into contact with the aqueous solvent And the time (a) is 0.6 to 12 seconds.

상기 제조 방법을 채용하면, 어느 정도는 흠집 및 주름이 적은 편광자가 얻어지지만, 새로운 개선이 요구되고 있다.If the above production method is employed, a polarizer having a small degree of scratches and wrinkles can be obtained, but a new improvement is required.

일본 특허 공개 제2005-227650호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-227650 일본 특허 공개 제2007-226035호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-226035 일본 특허 제4198559호 명세서Japanese Patent No. 4198559 Specification

본 발명은, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 외관이 우수한 편광자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a polarizer which has few scratches, wrinkles and streaks and is excellent in appearance without infiltration.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광자의 제조 방법에 의해 상기 목적으로 달성할 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found that the above-described object can be attained by the polarizer producing method described below, and the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명은, 폴리비닐알코올계 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시하는 편광자의 제조 방법에 있어서,That is, the present invention relates to a method of producing a polarizer that at least performs a swelling treatment, a dyeing treatment and a crosslinking treatment on a polyvinyl alcohol film,

적어도 하나의 상기 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행하고, 그때, 폴리비닐알코올계 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법에 관한 것이다. The stretching is performed using at least one width expansion roll as a guide roll in the treatment bath at the time of at least one of the treatments, and the position where the polyvinyl alcohol film is spaced apart from the width expansion roll satisfies the following formula (1) And a width expanding roll is disposed so that the width expanding roll is disposed.

-40°≤θ≤40° (1)-40 °??? 40 ° (One)

(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.) (In the formula, &amp;thetas; represents the distance between the exit-side contact point of the polyvinyl alcohol-based film and the center point of the width-extending roll at the position where the arc height in the axial direction of the width- A straight line A and an intersection angle of a straight line B connecting a point at which the arc height of the widthwise extension roll becomes maximum and a center point of the widthwise extension roll are connected to each other, + &Gt; in the forward direction and - &lt; - &gt; in the reverse direction).

폭 확장 롤(익스팬더 롤)은, 만곡한 중심과 당해 중심을 피복하는 피복재(예를 들어, 스펀지 등)로 구성되어 있고, 중심은 회전하지 않고 고정되어 있고, 피복재는 회전 가능하게 설치되어 있다. 폭 확장 롤은, 폴리비닐알코올계 필름(이하, 간단히 「필름」이라고도 한다)이 롤을 따라 호 높이를 향하는 과정에서 효율적으로 폭이 확장되는 특성을 갖는다. 간단히 폭 확장 롤을 사용하는 것만으로도 주름 펴짐 효과는 어느 정도 얻어지지만, 만족할 수 있을 만큼의 효과는 얻어지지 않는다. The width expansion roll (expander roll) is constituted by a curved center and a covering material (for example, a sponge or the like) covering the center, and the center is fixed without rotating, and the covering material is rotatably installed. The width expansion roll has a characteristic in which the width of the polyvinyl alcohol-based film (hereinafter also simply referred to as &quot; film &quot;) is effectively expanded in the course of moving toward the arc height along the roll. The wrinkle spreading effect can be obtained to some extent by simply using the width expansion roll, but an effect that can be satisfied can not be obtained.

본 발명자들은, 반송하고 있는 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 상기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치함으로써, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 편광자가 얻어진다는 것을 발견하였다. 이하, 도 1 및 2를 참조하면서 상세하게 설명한다. The inventors of the present invention found that a polarizer having few scratches, wrinkles and streaks and having no infiltration was obtained by disposing the width expansion roll so that the position where the film being transported is spaced from the width expansion roll satisfies the above formula (1) Respectively. Hereinafter, this will be described in detail with reference to Figs. 1 and 2. Fig.

도 1은, 폭 확장 롤(1)의 축방향에 있어서의 개략 평면도이다. 도 2는, 도 1의 시선 방향 Y로부터 보았을 때의 폭 확장 롤(1)의 개략 단면도이다. 또한, 도 2에 있어서, 도 1의 위치 X에 있어서의 단면을 점선으로 나타내고 있다. 위치 X는, 폭 확장 롤(1)의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치이다.Fig. 1 is a schematic plan view in the axial direction of the width expanding roll 1. Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of the width expanding roll 1 when viewed from the direction Y of Fig. In Fig. 2, the cross section at the position X in Fig. 1 is indicated by a dotted line. The position X is a position at which the arc height in the axial direction of the width expanding roll 1 becomes maximum.

도 2에 도시한 바와 같이, 폭 확장 롤(1)의 표면에는, 필름(2)에 폭 확대 효과를 부여하는 D존, 필름(2)에 유지 효과를 부여하는 E존, 필름(2)에 완화 효과를 부여하는 F존 및 필름(2)에 수축 효과를 부여하는 G존의 4개의 존이 존재한다고 생각된다.As shown in Fig. 2, on the surface of the width expanding roll 1, there are provided a D zone for giving a width expansion effect to the film 2, an E zone for giving a holding effect to the film 2, It is considered that there are four zones, an F zone for providing a relaxation effect and a G zone for imparting a shrinking effect to the film (2).

본 발명자들은, 필름이 폭 확장 롤에 접촉하는 위치가 적어도 D존이며, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가 E 또는 F존이 되도록, 폭 확장 롤의 배치 각도를 조정함으로써, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 편광자가 얻어진다는 것을 발견하였다. The present inventors have found that by adjusting the arrangement angle of the width expansion rolls so that the position where the film contacts the width expansion roll is at least the D zone and the position where the film is spaced apart from the width expansion roll is the E or F zone, It was found that a polarizer having less stripe and no infiltration was obtained.

여기서, E 및 F존에 있어서의 θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치 X에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 필름의 출구측 접점 M과 폭 확장 롤의 중심점 C를 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점 H와 폭 확장 롤의 중심점 C를 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다. Here, in the E and F zones, at the position X at which the arc height in the axial direction of the width expansion roll becomes maximum, the exit side contact M of the film in contact with the width expansion roll, The straight line A connecting the center point C and the intersection angle of the straight line B connecting the point H where the arc height of the width extension roll is the maximum and the center point C of the width extension roll. However, the crossing angle is defined as + in the forward direction with respect to the traveling direction of the film with reference to the straight line B, and as - in the reverse direction.

그리고, E존에 있어서의 교차각 θ가 -40° 내지 0°(바람직하게는 -30° 내지 0°), 또는 F존에서의 교차각 θ가 0° 내지 40°(바람직하게는 0° 내지 30°)이 되는 위치에 있어서 필름을 폭 확장 롤로부터 이격했을 경우에는, 필름에 유지 효과 또는 완화 효과가 부여되어 있고, 필름의 폭 방향의 수축력이 감소하기 때문에, 흠집, 주름, 또는 절입을 효과적으로 억제할 수 있다.When the crossing angle [theta] in the E zone is -40 DEG to 0 DEG (preferably -30 DEG to 0 DEG), or the crossing angle in the F zone is 0 DEG to 40 DEG When the film is spaced apart from the widthwise extension roll at a position at which the film is stretched at 30 DEG, the film is given a holding effect or a relaxation effect, and the shrinking force in the width direction of the film is reduced. Therefore, scratches, wrinkles, .

E존에 있어서의 교차각 θ가 -40°을 초과하는 경우에는, 흠집, 주름, 또는 절입을 어느 정도 억제할 수 있지만, 필름이 크게 확장되고 있는 도중이기 때문에, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격된 순간에 폭 방향으로의 필름의 수축이 일어나, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생한다. 또한, F존에 있어서의 교차각 θ가 40°를 초과하는 경우에는, 필름이 수축하는 도중이기 때문에, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생한다. When the crossing angle &amp;thetas; in the E zone exceeds -40 DEG, scratches, wrinkles, or infiltration can be suppressed to some extent, but since the film is greatly expanded, The film shrinks in the transverse direction at an instant, and scratches, wrinkles, or incisions occur in the film. When the crossing angle [theta] in the F zone exceeds 40 DEG, the film is in the process of shrinking, so that scratches, wrinkles, or infiltration occur in the film.

상기 폭 확장 롤에 있어서의 필름의 랩각(wrap angle)은 45° 내지 135°인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45° 내지 90°이다. 랩각이란, 필름이 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 면의 접촉각이다. 랩각이 45° 미만인 경우에는 충분한 폭 확장 효과가 얻어지지 않아 주름 펴기 효과가 작아지고, 135°를 초과하는 경우에는 폭 확장 효과가 지나치게 커져서 필름이 가로 방향으로 연신되어, 두께 편차가 발생하는 경향이 있다. The wrap angle of the film in the widthwise extension roll is preferably 45 ° to 135 °, more preferably 45 ° to 90 °. The wrap angle is the contact angle of the surface where the film is in contact with the width extension roll. When the wrap angle is less than 45 deg., The sufficient widening effect can not be obtained and the wrinkle stretching effect becomes small. When the wrap angle exceeds 135 deg., The width expanding effect becomes too large and the film is stretched in the transverse direction, have.

또한, 본 발명은, 상기 제조 방법에 의해 얻어지는 편광자 및 상기 편광자 중 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름이 적층되어 있는 편광판에 관한 것이다. The present invention also relates to a polarizing plate in which a transparent protective film is laminated on at least one of the polarizer obtained by the above-mentioned production method and the polarizer.

또한, 본 발명은, 상기 편광자 또는 상기 편광판이 적어도 1장 적층되어 있는 광학 필름에 관한 것이다.Further, the present invention relates to an optical film in which at least one polarizer or the above polarizing plate is laminated.

또한, 본 발명은, 상기 광학 필름을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. The present invention also relates to an image display apparatus including the optical film.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 편광자는, 흠집, 주름 및 줄무늬가 적고, 절입이 없는 외관이 우수한 것이며, 당해 편광자를 사용함으로써 고품위의 화상 표시 장치를 제조할 수 있다.The polarizer obtained by the production method of the present invention has few scratches, wrinkles and streaks, and is excellent in appearance without infiltration. By using the polarizer, a high-quality image display device can be manufactured.

도 1은 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 개략 평면도.
도 2는 도 1의 시선 방향 Y로부터 보았을 때의 폭 확장 롤의 개략 단면도.
도 3은 폭 확장 롤을 처리욕 중에 배치한 예를 나타내는 개략도.
도 4는 실시예 1에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
도 5는 실시예 2에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
도 6은 비교예 1에 있어서의 폭 확장 롤의 배치 상태를 도시하는 개략도.
1 is a schematic plan view in the axial direction of a width expansion roll;
Fig. 2 is a schematic sectional view of the width expansion roll when viewed from the direction of the line of sight in Fig. 1; Fig.
3 is a schematic view showing an example in which a width expansion roll is disposed in a treatment bath;
4 is a schematic view showing an arrangement state of a width expansion roll in the first embodiment;
5 is a schematic view showing an arrangement state of a width expansion roll in the second embodiment;
6 is a schematic view showing an arrangement state of a width expansion roll in Comparative Example 1. Fig.

본 발명의 편광자에 적용되는 폴리비닐알코올계 필름의 재료에는, 폴리비닐알코올 또는 그의 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐 아세탈 등 이외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 폴리비닐알코올의 중합도는, 1000 내지 10000 정도, 비누화도는 80 내지 100몰% 정도의 것이 일반적으로 사용된다. As the material of the polyvinyl alcohol-based film applied to the polarizer of the present invention, polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used. Examples of derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, as well as olefin such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acid glycol alkyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and acrylamide . The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is generally about 1000 to 10000, and the degree of saponification is about 80 to 100 mol%.

상기 필름 중에는 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유할 수도 있다. 가소제로서는, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있고, 예를 들어 글리세린, 디글리세린, 트리클리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제 등의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만 필름 중 20중량% 이하로 하는 것이 적합하다. 통상 필름은 두께 30 내지 150㎛ 정도의 것이 사용된다. The film may contain an additive such as a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, trichlserine, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer or the like to be used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the film. Normally, a film having a thickness of about 30 to 150 mu m is used.

필름의 원재료 폭은 특별히 제한은 없지만, 통상, 2000 내지 4000㎜의 것이 사용된다. 또한, 통상, 폴리비닐알코올계 필름은, 물에 침지시키면, 10% 내지 40%정도 팽윤되는 것이 사용되고 있다. 즉, 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시키면, MD 방향(필름 반송 방향)과 TD 방향(폭 방향)으로, 각각, 10% 내지 40% 팽창된다. The width of the raw material of the film is not particularly limited, but generally 2000 to 4000 mm is used. Usually, the polyvinyl alcohol film is swollen by about 10% to 40% when it is immersed in water. That is, when the polyvinyl alcohol film is immersed in water, it is expanded by 10% to 40% in the MD direction (film transport direction) and the TD direction (width direction), respectively.

본 발명의 편광자는, 상기 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시함으로써 제조한다.The polarizer of the present invention is produced by subjecting the above film to at least a swelling treatment, a dyeing treatment and a crosslinking treatment.

팽윤 처리는, 염색 처리 전에 실시된다. 팽윤 처리에 의해, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. The swelling treatment is carried out before the dyeing treatment. The swelling treatment can be used to clean the surface of the polyvinyl alcohol film and prevent the unevenness of dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film.

팽윤 처리는, 통상, 상기 필름을 처리액에 침지함으로써 이루어진다. 처리액으로서는, 통상, 물, 증류수, 순수가 사용된다. 당해 처리액은, 주성분이 물이면, 요오드화 화합물, 계면 활성제 등의 첨가물, 알코올 등이 소량 들어 있어도 된다. 또한, 당해 처리액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우, 요오드화 화합물의 농도는 0.1 내지 10중량% 정도이고, 바람직하게는 0.2 내지 5중량%이다. The swelling treatment is usually carried out by immersing the film in the treatment liquid. As the treatment liquid, water, distilled water and pure water are usually used. If the main component is water, the treatment liquid may contain a small amount of an additive such as an iodide compound, a surfactant, or an alcohol. When the iodinated compound is contained in the treatment liquid, the concentration of the iodinated compound is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

팽윤 처리에 있어서의 처리 온도는, 통상 20 내지 45℃ 정도로 조정하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 40℃이다. 또한, 팽윤 불균일이 있으면 그 부분이 염색 처리에 있어서 염색의 얼룩이 되기 때문에 팽윤 불균일은 발생시키지 않도록 한다. 침지 시간은 통상 10 내지 300초간 정도, 바람직하게는 20 내지 240초간이다. The treatment temperature in the swelling treatment is preferably adjusted to about 20 to 45 캜, and more preferably 25 to 40 캜. In addition, if swelling unevenness occurs, the portion is unevenly stained in the staining process, so that the swelling unevenness is not caused. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.

팽윤 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. 그 경우, 필름을 원 길이에 대하여 1.2 내지 4배 연신하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.6 내지 3배이다. The swelling treatment may be performed together with the stretching treatment. In this case, it is preferable to stretch the film 1.2 to 4 times, more preferably 1.6 to 3 times, the original length.

염색 처리는, 상기 필름에, 요오드 또는 2색성 염료를 흡착·배향시킴으로써 행한다. 염색 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. The dyeing treatment is carried out by adsorbing and orienting iodine or dichromatic dye on the film. The dyeing treatment may be carried out together with the stretching treatment.

염색 처리는, 통상, 상기 필름을 염색 용액에 침지시킴으로써 이루어진다. 염색 용액으로서는 요오드 용액이 일반적이다. 요오드 용액으로서 사용되는 요오드 수용액은, 요오드 및 용해 보조제로서 예를 들어 요오드화 칼륨 등에 의해 요오드 이온을 함유시킨 수용액 등이 사용된다. 그 외, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티타늄 등의 요오드화물 등의 보조제를 사용할 수 있다. 요오드 농도는 0.01 내지 0.5중량% 정도, 바람직하게는 0.02 내지 0.4중량%이며, 요오드화 칼륨 농도는 0.01 내지 10중량% 정도, 바람직하게는 0.02 내지 8중량%이다. 요오드 염색시에, 요오드 용액의 온도는, 통상 20 내지 50℃ 정도, 바람직하게는 25 내지 40℃이다. 침지 시간은 통상 10 내지 300초간 정도, 바람직하게는 20 내지 240초간이다.The dyeing treatment is usually carried out by immersing the film in a dyeing solution. Iodine solutions are common for dyeing solutions. As the iodine aqueous solution used as the iodine solution, iodine and an aqueous solution in which iodide ions are contained, for example, by potassium iodide or the like as a dissolution aid are used. In addition, auxiliary agents such as lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, iodide such as iodine iodide and titanium iodide may be used. The iodine concentration is about 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.4% by weight, and the concentration of potassium iodide is about 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight. In iodine staining, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 캜, preferably 25 to 40 캜. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.

가교 처리에 있어서는, 통상, 가교제로서 붕소 화합물이 사용된다. 가교 처리는, 연신 처리와 함께 행해도 된다. 가교 처리는 복수회 행할 수 있다. 붕소 화합물로서는 붕산, 붕사 등을 들 수 있다. 붕소 화합물은, 수용액 또는 물-유기 용매 혼합 용액의 형태로 일반적으로 사용된다. 통상은, 붕산 수용액이 사용된다. 붕산 수용액의 붕산 농도는, 0.1 내지 13중량% 정도, 바람직하게는 2 내지 13중량%이다. 붕산 수용액 등에는, 요오드화 칼륨 등의 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다. 붕산 수용액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우, 요오드화 화합물 농도는 0.1 내지 10중량% 정도이고, 바람직하게는 0.2 내지 5중량% 이다. In the crosslinking treatment, a boron compound is usually used as a crosslinking agent. The crosslinking treatment may be performed together with the stretching treatment. The crosslinking treatment can be carried out plural times. Examples of the boron compound include boric acid, borax and the like. The boron compound is generally used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. Normally, an aqueous solution of boric acid is used. The boric acid concentration of the aqueous solution of boric acid is about 0.1 to 13% by weight, preferably 2 to 13% by weight. A boric acid aqueous solution or the like may contain an iodide compound such as potassium iodide. When the iodide compound is contained in the aqueous boric acid solution, the concentration of the iodide compound is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

가교 처리는, 상기 필름을 붕산 수용액 등에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 그 외, 상기 필름에, 붕소 화합물 등을 도포 또는 분무 등을 함으로써 행할 수 있다. 가교 처리에 있어서의 처리 온도는, 통상 25℃ 이상이고, 바람직하게는 30 내지 85℃, 보다 바람직하게는 30 내지 60℃이다. 처리 시간은, 통상 10 내지 800초간이며, 바람직하게는 30 내지 500초간이다. The crosslinking treatment can be carried out by immersing the film in an aqueous boric acid solution or the like. Alternatively, the film may be coated or sprayed with a boron compound or the like. The treatment temperature in the crosslinking treatment is usually 25 占 폚 or higher, preferably 30 to 85 占 폚, and more preferably 30 to 60 占 폚. The treatment time is usually 10 to 800 seconds, preferably 30 to 500 seconds.

연신 처리는, 통상, 1축 연신을 실시함으로써 행한다. 연신 방법은, 습윤식 연신 방법과 건식 연신 방법을 모두 채용할 수 있지만 습윤식 연신 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 습윤식 연신 방법으로서는, 예를 들어, 팽윤 처리에 있어서, 또는 염색 처리를 실시한 후, 용액 중에서 연신을 행하는 것이 일반적이다. 또한 가교 처리와 함께 연신을 행할 수 있다. 한편, 건식 연신의 경우에는, 연신 수단으로서는, 예를 들어 롤간 연신 방법, 가열 롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 연신 처리는 다단으로 행할 수도 있다.The stretching treatment is usually performed by performing uniaxial stretching. As the drawing method, both the wet drawing method and the dry drawing method can be employed, but it is preferable to use a wet drawing method. As the wet stretching method, for example, it is common to perform stretching in a solution in a swelling treatment or after a dyeing treatment. Further, the stretching can be performed together with the crosslinking treatment. On the other hand, in the case of dry stretching, examples of stretching means include a roll-to-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. The stretching process may be performed in multiple stages.

연신 배율은 목적에 따라서 적절하게 설정할 수 있지만, 총 연신 배율은 2 내지 7배 정도, 바람직하게는 4.5 내지 6.8배, 보다 바람직하게는 5 내지 6.5배이다. The draw ratio can be appropriately set according to the purpose, but the total draw ratio is about 2 to 7 times, preferably 4.5 to 6.8 times, more preferably 5 to 6.5 times.

그 후, 상기 필름에 세정 처리를 실시해도 된다. 세정 처리에 의해, 연신 필름의 표면에 발생하는 석출물을 제거할 수 있다. Thereafter, the film may be subjected to a cleaning treatment. By the washing treatment, the precipitate generated on the surface of the stretched film can be removed.

세정 처리는, 예를 들어 물, 증류수, 순수 등의 물 세정에 의해 행할 수 있다. 물 세정 처리는, 통상, 물 세정욕에 필름을 침지시킴으로써 행한다. 또한 세정 처리는, 요오드화 칼륨 등의 요오드화물을 함유하는 수용액에 침지시킴으로써 행할 수 있다. 예를 들어, 당해 수용액으로서는, 요오드화 칼륨 농도 0.5 내지 10중량% 정도, 나아가 1 내지 8중량%로 하는 것이 바람직하다. 세정 처리에 있어서의 세정욕의 온도는, 통상, 5 내지 50℃, 바람직하게는 10 내지 45℃, 또한 바람직하게는 15 내지 40℃도이다. 침지 시간은, 통상, 1 내지 300초간, 바람직하게는 10 내지 240초간이다. 또한, 상기 수용액에 의한 세정은, 물 세정과 조합하여 행할 수 있고, 물 세정 전 또는 후에 행할 수 있다. The cleaning treatment can be performed, for example, by water cleaning such as water, distilled water, or pure water. The water washing treatment is usually carried out by immersing the film in a water washing bath. The cleaning treatment can also be performed by immersing in an aqueous solution containing iodide such as potassium iodide. For example, as the aqueous solution, the concentration of potassium iodide is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight. The temperature of the cleansing bath in the cleansing treatment is usually 5 to 50 占 폚, preferably 10 to 45 占 폚, and more preferably 15 to 40 占 폚. The immersion time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. The cleaning with the aqueous solution can be performed in combination with the water cleaning, and can be performed before or after the water cleaning.

본 발명의 편광자의 제조 방법에 있어서는, 적어도 하나의 상기 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행한다. 그때, 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치하는 것이 필요하다. In the method for producing a polarizer according to the present invention, at least one of the above-described treatments is stretched by using at least one width expansion roll as a guide roll in the treatment bath. At this time, it is necessary to arrange the width expansion roll so that the position where the film is spaced from the width expansion roll satisfies the following formula (1).

-40°≤θ≤40° (1)-40 占??? 40 占 (1)

(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.) (In the formula, &amp;thetas; represents the distance between the exit-side contact point of the polyvinyl alcohol-based film and the center point of the width-extending roll at the position where the arc height in the axial direction of the width- A straight line A and an intersection angle of a straight line B connecting a point at which the arc height of the widthwise extension roll becomes maximum and a center point of the widthwise extension roll are connected to each other, + &Gt; in the forward direction and - &lt; - &gt; in the reverse direction).

교차각 θ는, -30°≤θ≤30°인 것이 바람직하다.The crossing angle? Is preferably -30 °??? 30 °.

특히, 팽윤 처리에 있어서는, 필름이 폭 방향으로 팽윤하여 필름에 흠집 또는 주름이 들어가기 쉽고, 또한 절입이 발생하기 쉬우므로, 팽윤 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하고, 상기 조건으로 연신을 행하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 도 3을 참조하여 설명한다. Particularly, in the swelling treatment, since the film swells in the width direction, scratches or wrinkles are likely to enter the film and the incisions tend to occur. Therefore, at the time of the swelling treatment, at least one width expansion roll is used as a guide roll in the treatment bath , It is preferable to conduct the drawing under the above conditions. This will be described in detail with reference to Fig.

도 3은, 폭 확장 롤을 처리욕 중에 배치한 예를 도시하는 개략도이다. 필름(2)은, 대기 중의 가이드 롤(3 및 4), 처리욕 중에 배치된 가이드 롤(5) 및 폭 확장 롤(1)을 개재하여 반송되고, 처리액으로 처리된다. 필름(2)은 I점에서 처리액으로 들어가고, J점에서 가이드 롤(5)과 접하고, K점에서 가이드 롤(5)로부터 이격되고, L점에서 폭 확장 롤(1)과 접하고, M점에서 폭 확장 롤(1)로부터 이격되고, N점에서 처리액으로부터 나오고 있다. 폭 확장 롤(1)의 수는 특별히 제한되지 않고, 2개 이상 배치해도 좋다. Fig. 3 is a schematic view showing an example in which a width-widening roll is disposed in a treatment bath. The film 2 is conveyed through the guide rolls 3 and 4 in the atmosphere, the guide roll 5 disposed in the treatment bath and the width expanding roll 1, and treated with the treatment liquid. The film 2 enters the treatment liquid at the point I and contacts the guide roll 5 at point J and is spaced from the guide roll 5 at point K and contacts the width expanding roll 1 at point L, Is spaced apart from the width expanding roll 1 and exits from the treatment liquid at point N. The number of the width expanding rolls 1 is not particularly limited and may be two or more.

그때, 필름(2)이 폭 확장 롤(1)로부터 이격되는 위치, 즉 M점에 있어서, 상기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤(1)을 배치하는(각도 조정하는) 것이 필요하다. 또한, 폭 확장 롤(1)의 중심은 회전하지 않고 고정되어 있고, 피복재만 회전하고 있다. 따라서, 폭 확장 롤(1)의 호 높이가 최대가 되는 점 H는, 항상 일정 방향이다. At this time, it is necessary to dispose (adjust the angle) the width expanding roll 1 so as to satisfy the above formula (1) at the position where the film 2 is separated from the width expanding roll 1, that is, at the M point. Further, the center of the width expanding roll 1 is fixed without rotating, and only the covering member is rotated. Therefore, the point H at which the arc height of the widthwise extension roll 1 becomes maximum is always constant.

또한, 팽윤 처리에 있어서의 필름의 폭 변화에 관해서, 처리액 중에 있어서 팽윤 초기, 팽윤 중기 및 팽윤 후기의 3가지 존이 존재한다. 팽윤 초기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0 이상 0.2 미만의 패스 길이율일 때이며, 거의 팽윤이 일어나지 않는 단계이다. 팽윤 중기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0.2 이상 0.6 미만의 패스 길이율일 때이며, 급격한 팽윤에 의해 급격한 폭 변화가 일어나는 단계이다. 팽윤 후기란, 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 했을 경우에, 0.6 내지 1의 패스 길이율일 때이며, 폭 변화가 일정 상태가 되는 단계이다. Regarding the change in the width of the film in the swelling treatment, there are three zones in the treatment liquid, that is, the initial stage of swelling, the middle stage of swelling and the latter stage of swelling. The initial stage of the swelling is a stage in which the path length ratio is not less than 0 and not more than 0.2 when the entire path length of the film in the treatment bath is set to 1 and almost no swelling occurs. The swelling middle stage is a stage when the path length ratio is 0.2 or more and less than 0.6 when the entire path length of the film in the treatment bath is set to 1 and the abrupt width change is caused by the rapid swelling. The swelling late period is a step in which the width variation is in a constant state when the total path length of the film in the treatment bath is 1 and the path length ratio is 0.6 to 1.

폭 확장 롤은, 팽윤 후기의 위치에 배치하는 것이 바람직하다. 그것에 따라, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하는 것을 더 효과적으로 억제할 수 있고 또한 폭 확장 롤에 의한 폭 확장 효과가 가장 커진다. 한편, 팽윤 초기의 위치에 폭 확장 롤을 배치하면, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입은 발생하지 않으나, 필름의 팽윤이 대부분 일어나지 않기 때문에, 폭 확장 롤에 의한 폭 확장 효과는 작다. 또한, 팽윤 중기의 위치에 폭 확장 롤을 배치하면, 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 팽윤 중기에서는, 필름의 팽윤 속도, 즉 필름의 확장 속도가 지나치게 크기 때문에 폭 확장 롤을 사용하였다고 하여도 필름에 흠집, 주름, 또는 절입이 발생하기 쉬워진다. It is preferable that the width expansion roll is disposed at the position of the latter half of swelling. Accordingly, occurrence of scratches, wrinkles, or infiltration of the film can be suppressed more effectively, and the effect of expanding the width by the width expanding roll is maximized. On the other hand, if the width expanding roll is disposed at the initial swelling position, the film is not scratched, wrinkled, or inflated, but most of the film is not swelled. Further, if the width expansion roll is disposed at the position of the swelling middle stage, the film tends to be easily scratched, wrinkled, or infiltrated. In the middle of swelling, the swelling speed of the film, that is, the expansion speed of the film is excessively large, so that even if a width expansion roll is used, scratches, wrinkles, or incisions easily occur in the film.

상기 처리를 행한 후, 상기 필름에 건조 처리를 실시해도 좋다.After the above-mentioned treatment, the film may be subjected to a drying treatment.

얻어진 편광자는, 통상적인 방법에 따라, 그 적어도 편면에 투명 보호 필름을 설치한 편광판으로 할 수 있다. 투명 보호 필름은 중합체에 의한 도포층으로서 또는 필름의 라미네이트층 등으로서 설치할 수 있다. 투명 보호 필름을 형성하는, 투명 중합체 또는 필름 재료로서는, 적절한 투명 재료를 사용할 수 있지만, 투명성이나 기계적 강도, 열안정성이나 수분 차단성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 2 아세트산 셀룰로오스나 3 아세트산 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리 올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌 술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화 비닐리덴계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 혹은 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다. The obtained polarizer may be a polarizing plate provided with a transparent protective film on at least one side thereof according to a conventional method. The transparent protective film may be provided as a coating layer of a polymer or as a laminate layer of a film or the like. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective film, a suitable transparent material can be used, but those having excellent transparency, mechanical strength, heat stability and moisture barrier property are preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), polycarbonate polymers, and the like. Further, polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide polymers, Based polymer, a polyether ether ketone-based polymer, a polyphenylene sulfide-based polymer, a vinyl alcohol-based polymer, a vinylidene chloride-based polymer, a vinyl butyral-based polymer, an arylate-based polymer, a polyoxymethylene-based polymer Polymers, epoxy-based polymers, or blends of the above-mentioned polymers may be mentioned as examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film may be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet curing resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy or silicone.

또한, 일본 특허 공개 제2001-343529호 공보(WO01/37007)에 기재된 중합체 필름, 예를 들어, (A) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교대 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이러한 필름은 위상차가 작고, 광탄성 계수가 작기 때문에 편광판의 왜곡에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또한 투습도가 작기 때문에 가습 내구성이 우수하다. Further, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in its side chain and (B) And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having an unsubstituted phenyl and nitrile group. Specific examples thereof include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile styrene copolymer. The film may be a film composed of a mixture of resin compositions and the like. Since such a film has a small retardation and a small photoelastic coefficient, problems such as nonuniformity due to distortion of the polarizing plate can be solved, and moisture permeability is small, so that durability against humidification is excellent.

투명 보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다. 특히 1 내지 300㎛가 바람직하고, 5 내지 200㎛가 보다 바람직하다. The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but generally it is about 1 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handling properties and thin layer properties. Particularly preferably 1 to 300 mu m, more preferably 5 to 200 mu m.

또한, 투명 보호 필름은, 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 따라서, Rth=(nx-nz)·d(단, nx는 필름 평면 내의 지상축 방향의 굴절률, nz는 필름 두께 방향의 굴절률, d는 필름 두께이다)로서 표현되는 필름 두께 방향의 위상차값이 -90nm 내지 +75nm인 투명 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값(Rth)이 -90nm 내지 +75nm의 것을 사용함으로써, 보호 필름에 기인하는 편광판의 착색(광학적인 착색)을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값(Rth)은, 더욱 바람직하게는 -80nm 내지 +60nm, 특히 -70nm 내지 +45nm이 바람직하다. It is preferable that the transparent protective film has as little coloration as possible. Therefore, the retardation value in the film thickness direction represented by Rth = (nx-nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness) A transparent protective film having a thickness of 90 nm to + 75 nm is preferably used. By using the retardation value (Rth) in the thickness direction of -90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate due to the protective film can be substantially eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly preferably -70 nm to +45 nm.

보호 필름으로서는, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보르넨계 필름, 시클로올레핀계 필름 및 아크릴 수지 필름이 바람직하다. 특히 트리아세틸셀룰로오스 필름이 적합하다. 또한, 편광자의 양측에 보호 필름을 설치하는 경우, 그 표리에서 동일한 중합체 재료로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 좋고, 다른 중합체 재료 등으로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 좋다.As the protective film, a triacetyl cellulose film, a norbornene film, a cycloolefin film and an acrylic resin film are preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetylcellulose film is particularly suitable. When a protective film is provided on both sides of the polarizer, a protective film made of the same polymer material may be used for the front and back sides, or a protective film made of other polymer materials or the like may be used.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 좋다. The surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be a hard coat layer or a surface treated for anti-reflection treatment, anti-sticking, diffusion or anti-glare treatment.

또한, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 투명 보호 필름 그 자체에 설치할 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 설치할 수도 있다.In addition, the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself or may be provided as a separate optical layer as a separate material from the transparent protective film.

상기 편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는 접착제가 사용된다. 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상, 수용액으로 이루어지는 접착제가 사용된다. An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex-based, and a water-based polyester. As the adhesive, an adhesive comprising an aqueous solution is usually used.

본 발명의 편광판은, 상기 투명 보호 필름과 편광자를, 상기 접착제를 사용하여 접합함으로써 제조한다. 접착제의 도포는, 투명 보호 필름, 편광자 중 어디에 행해도 좋고, 양자에 행해도 좋다. 접합 후에는, 건조 공정을 실시하여, 도포 건조 층으로 이루어지는 접착층을 형성한다. 편광자와 투명 보호 필름의 접합은 라미네이터 등에 의해 행할 수 있다. 접착층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.1 내지 5㎛ 정도이다. The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The application of the adhesive may be carried out either in the transparent protective film or the polarizer, or in both cases. After the bonding, a drying step is carried out to form an adhesive layer comprising a coating and drying layer. The polarizer and the transparent protective film can be bonded by a laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 mu m.

본 발명의 편광판은, 실용 시에 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판 포함), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 수가 있는 광학층을 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 또한 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 또한 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다. The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, it is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semitransmissive plate, a retardation plate (including a wave plate of 1/2 or 1/4) One or more optical layers can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptically polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is laminated in addition to the polarizing plate, Or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate.

본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준해서 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광판 또는 광학 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립해서 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. The polarizing plate or optical film of the present invention can be suitably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as needed, and incorporating a driving circuit. In the present invention, Or an optical film is used, and there is no particular limitation, and it is possible to comply with the conventional method. For the liquid crystal cell, any type of TN type, STN type, or π type, for example, can be used.

[실시예] [Example]

이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대해서 설명한다. 또한, 각 예 중, 부 및 %는 특별히 기재가 없는 한 중량 기준이다. Hereinafter, embodiments and the like that specifically describe the structure and effects of the present invention will be described. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

실시예 1 Example 1

도 3에 도시한 바와 같이, 팽윤욕 내에 가이드 롤과 폭 확장 롤을 배치하고, 팽윤 용매로서 순수를 욕 내에 넣고, 30℃로 유지하였다. 또한, 폭 확장 롤은, 패스 길이율 0.8의 위치에 배치하였다. 또한, 도 4에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 -30°가 되도록 폭 확장 롤을 배치하였다. As shown in Fig. 3, a guide roll and a width expansion roll were disposed in a swelling bath, and pure water as a swelling solvent was placed in the bath and kept at 30 캜. Further, the width expansion roll was disposed at a position where the path length ratio was 0.8. Further, as shown in Fig. 4, the width expansion rolls were arranged so that the wrap angle was 50 deg. And the crossing angle [theta] was -30 deg.

그리고, 두께 75㎛의 PVA 필름(구라레사제, 상품명=VF-PS#7500) 원재료를, 가이드 롤에 의해 팽윤욕에 반송하고, 팽윤욕 내에서 상기 필름을 팽윤시키고, 다시 원재료의 길이에 대하여 1.8배가 되도록 연신을 행하였다. Then, the PVA film (product name: VF-PS # 7500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a thickness of 75 탆 was fed into a swelling bath by a guide roll to swell the film in the swelling bath, And stretching was carried out so as to be 1.8 times.

그 후, 상기 필름을, 요오드 0.04%와 요오드화 칼륨 0.4%의 혼합 용액(염색 욕)에 침지하고, 상기 염색욕 중에서, 원재료의 길이에 대하여 3배가 되도록 연신하면서, 상기 필름을 염색하였다. 이 필름을 다시 3.5% 붕산 수용액(연신욕)에 침지하고, 원재료의 6배가 되도록 연신을 행함으로써 편광자를 제작하였다. 그리고, 두께 80㎛의 TAC 필름(후지 샤신 필름사제, 상품명:TD-80U)을 비누화 처리한 후, 상기 편광자의 양면에 1% PVA 수용액을 사용하여 접합, 건조함으로써 편광판을 제작하였다. Thereafter, the film was dipped in a mixed solution (dyeing bath) of 0.04% iodine and 0.4% potassium iodide and stretched so as to be three times the length of the raw material in the dyeing bath, and the film was dyed. This film was again dipped in a 3.5% boric acid aqueous solution (drawing bath) and stretched so as to be six times as much as the raw material, thereby producing a polarizer. Then, a TAC film (product name: TD-80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 占 퐉 was saponified and bonded to both surfaces of the polarizer using a 1% PVA aqueous solution and dried to prepare a polarizing plate.

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 흠집, 주름 및 절입 등의 발생은 없고, 건조 후의 편광자의 표면 상태도 양호하였다. Further, when the running property and the surface condition of the PVA film were observed, there was no occurrence of scratches, wrinkles or incisions, and the surface state of the polarizer after drying was good.

실시예 2Example 2

도 5에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 30°가 되도록 폭 확장롤을 배치한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자 및 편광판을 제작하였다. As shown in Fig. 5, a polarizer and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that the width expansion rolls were arranged so that the angle of overlap was 50 deg. And the angle of intersection 30 was 30 deg..

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 흠집, 주름 및 절입 등의 발생은 없고, 건조 후의 편광자의 표면 상태도 양호하였다. Further, when the running property and the surface condition of the PVA film were observed, there was no occurrence of scratches, wrinkles or incisions, and the surface state of the polarizer after drying was good.

비교예 1Comparative Example 1

도 6에 도시한 바와 같이, 랩각이 50°, 교차각 θ가 90°가 되도록 폭 확장 롤을 배치한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자 및 편광판을 제작하였다. As shown in Fig. 6, a polarizer and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that a width expansion roll was arranged so that the angle of repose was 50 degrees and the angle of intersection was 90 degrees.

또한, PVA 필름의 주행성 및 표면 상태를 관찰했더니, 주름 및 절입이 발생하고, 건조 후의 편광자에도 주름, 줄무늬 및 색 빠짐이 발생하였다.Further, when the running property and the surface condition of the PVA film were observed, wrinkles and infiltration occurred, and wrinkles, streaks and color dropout also occurred in the polarizer after drying.

1: 폭 확장 롤 2: 폴리비닐알코올계 필름
3, 4, 5: 가이드 롤 C: 중심점
h: 호 높이 H: 호 높이가 최대가 되는 점
1: width expansion roll 2: polyvinyl alcohol film
3, 4, 5: guide roll C: center point
h: arc height H: point at which arc height becomes maximum

Claims (1)

폴리비닐알코올계 필름에, 적어도 팽윤 처리, 염색 처리 및 가교 처리를 실시하는 편광자의 제조 방법이며,
상기 처리 중 적어도 팽윤 처리 시에, 처리욕 중의 가이드 롤로서 폭 확장 롤을 적어도 하나 사용하여 연신을 행하고, 그때, 폴리비닐알코올계 필름이 폭 확장 롤로부터 이격되는 위치가, 하기 식(1)을 만족하도록 폭 확장 롤을 배치함과 동시에, 상기 폭 확장 롤에서의 폴리비닐알코올계 필름의 랩 각을 45°내지 90°로 하고, 또한
팽윤 처리 시에 있어서의 폭 확장 롤은, 팽윤 처리욕 중의 필름의 전체 패스 길이를 1로 한 경우, 0.6 내지 1의 패스 길이율의 위치에 배치하는 것을 특징으로 하는 편광자의 제조 방법.
0°≤θ≤40° (1)
(식 중, θ는, 폭 확장 롤의 축방향에 있어서의 호 높이가 최대가 되는 위치에 있어서, 폭 확장 롤에 접촉하고 있는 폴리비닐알코올계 필름의 출구측 접점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 A와, 폭 확장 롤의 호 높이가 최대가 되는 점과 폭 확장 롤의 중심점을 연결한 직선 B의 교차각이다. 단, 교차각은, 직선 B를 기준으로 하여 상기 필름의 진행 방향에 대하여 순방향의 경우를 +로 하고, 역방향의 경우를 -로 한다.)
A method for producing a polarizer which comprises subjecting a polyvinyl alcohol film to at least a swelling treatment, a dyeing treatment and a crosslinking treatment,
Wherein at least one of the widthwise extension rolls is used as a guide roll in the treatment bath at least during the swelling treatment, and at that time, the position where the polyvinyl alcohol-based film is spaced apart from the widthwise extension roll is represented by the following formula (1) And a wrap angle of the polyvinyl alcohol film in the widthwise extension roll is set to 45 to 90 degrees,
Wherein the width expansion roll at the time of swelling treatment is arranged at a position having a path length ratio of 0.6 to 1 when the entire path length of the film in the swelling treatment bath is 1.
0 占??? 40 占 (1)
(In the formula, &amp;thetas; represents the distance between the exit-side contact point of the polyvinyl alcohol-based film and the center point of the width-extending roll at the position where the arc height in the axial direction of the width- A straight line A and an intersection angle of a straight line B connecting a point at which the arc height of the widthwise extension roll becomes maximum and a center point of the widthwise extension roll are connected to each other, + &Gt; in the forward direction and - &lt; - &gt; in the reverse direction).
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