KR20120079408A - Organic compound and organic electroluminescent devices using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An organic compound is provided to improve luminous efficiency, luminance, power efficiency, thermal stability, device life time, etc of organic electroluminescent device. CONSTITUTION: An organic compound is in chemical formula 1. In chemical formula 1, Ar1-Ar3 is respectively and independently hydrogen, deuterium, C1-40 alkyl, C2-40 alkenyl, C2-40 alkylnyl, C5-40 aryl, C5-40 heteroaryl, C5-40 aryloxy, C1-40 alkyloxy, C5-40 arylamino, C5-40 diarylamino, (C6-40 aryl)C1-40 alkyl, C3-40 cycloalkyl, and C3-40 heterocycloalkyl, and X and Y is respectively selected from CA^1A^2, NA^1, O, S, S(=O), S(=O)2, and SiA^1A^2.

Description

유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES USING THE SAME}Organic compound and organic electroluminescent device using the same {ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES USING THE SAME}

본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic compound that can be used as a material for an organic electroluminescent device and an organic electroluminescent device using the same.

유기 전자 소자는 유기 반도체 물질을 이용한 전자 소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기 전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지 형태로 분류될 수 있다. 첫째, 외부의 광원으로부터 광자가 유기 전자 소자 내 유기물 반도체 물질층에 유입되면 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리된 후 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 유기 전자 소자가 있다. 둘째, 2 개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 인가하면, 전극과 접촉하고 있는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자가 주입되고, 주입된 전자 및 정공에 의해 작동하는 형태의 유기 전자 소자가 있다.An organic electronic device is an electronic device using an organic semiconductor material, and requires an exchange of holes and / or electrons between an electrode and an organic semiconductor material. Organic electronic devices may be classified into two types according to operating principles. First, when photons flow from the external light source into the organic semiconductor material layer in the organic electronic device, an exciton is formed, and the exciton is separated into electrons and holes and then transferred to different electrodes to be used as current sources (voltage sources). There is an organic electronic device in the form. Second, when voltage or current is applied to two or more electrodes, holes and / or electrons are injected into the organic semiconductor material layer in contact with the electrode, and there is an organic electronic device in a form of operating by the injected electrons and holes.

상기 유기 전자 소자의 예로는 유기 발광 소자, 유기 태양 전지, 유기 감광체(OPC) 드럼, 유기 트랜지스터 등이 있다. 이들은 모두 소자의 구동을 위해 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질을 필요로 하며, 이들 물질은 각 유기 전자 소자 내에서 유사한 원리도 작용한다. Examples of the organic electronic device include an organic light emitting device, an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC) drum, and an organic transistor. They all require electron / hole injection materials, electron / hole extraction materials, electron / hole transport materials or luminescent materials to drive the devices, and these materials also work on similar principles within each organic electronic device.

이러한 유기 전자 소자 중에서, 유기 전계 발광 소자는 유기 물질을 이용하여 전기 에너지를 빛 에너지로 전환시켜 주는 유기 전계 발광 현상을 이용하는 소자로서, 일반적으로 양극과 음극 및 이들 사이에 개재(介在)된 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면, 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층에 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되고, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. Among these organic electronic devices, the organic electroluminescent device is a device using an organic electroluminescence phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material, and generally includes an anode, a cathode, and an organic material layer interposed therebetween. It has a structure to include. When a voltage is applied between two electrodes in the structure of the organic light emitting diode, holes are injected into the organic material layer in the anode and electrons in the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.

유기 발광 소자의 경우, 소자의 효율 및 안정성을 높이기 위해, 양극과 음극 사이에 개재되는 유기물층을 단층 대신 각각 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함할 수 있다.In the case of an organic light emitting device, in order to increase the efficiency and stability of the device, the organic material layer interposed between the anode and the cathode is often composed of a multi-layered structure composed of different materials instead of a single layer, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, And an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.

상기 유기물층으로 사용되는 재료는 그 기능에 따라, 발광층 재료, 전하 수송층 재료, 정공 주입층 재료, 정공 수송층 재료, 전자 수송층 재료, 전자 주입층 재료 등으로 분류될 수 있다. The material used as the organic material layer may be classified into a light emitting layer material, a charge transport layer material, a hole injection layer material, a hole transport layer material, an electron transport layer material, an electron injection layer material and the like according to its function.

발광층 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광층 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광층 재료로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광층 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 즉, 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 낼 수 있다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다. The light emitting layer material may be classified into a blue, green, and red light emitting layer material and yellow and orange light emitting layer materials necessary to realize a better natural color according to the light emitting color. In addition, in order to increase luminous efficiency through increase in color purity and energy transfer, a host / dopant system may be used as the light emitting layer material. That is, when a small amount of dopant having a smaller energy band gap than the host constituting the light emitting layer and excellent luminous efficiency is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the host may be transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host shifts to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.

한편, 전자 주입층에서 주입된 전자와 정공 주입층에서 전달된 정공은 발광층에서 재결합하여 엑시톤을 형성하게 되며 일중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어질 때 발광하는 것을 형광이라고 하고, 삼중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어질 때 발광하는 것을 인광이라고 한다. 이론적으로, 인광은 형광과 달리 100 %의 발광 효과를 기대할 수 있다. 이로 인해, 인광 호스트 재료의 경우, 25 %의 발광효율을 갖는 발광 호스트 재료보다 높은 발광 효율을 가질 수 있다. 그러나, 현재 인광 호스트 재료의 경우, 형광 호스트 재료에 비해 개발 속도도 느리고, 짧은 수명으로 인해 시제품에 적용 시키기 어렵다.Meanwhile, electrons injected from the electron injection layer and holes transferred from the hole injection layer recombine in the emission layer to form excitons, and emit light when falling from the singlet excited state to the ground state. It is called phosphorescence to emit light when it falls to a state. In theory, phosphorescence can expect 100% luminous effect unlike fluorescence. For this reason, in the case of a phosphorescent host material, it can have higher luminous efficiency than the luminous host material which has luminous efficiency of 25%. However, phosphorescent host materials are currently slower to develop than fluorescent host materials and are difficult to apply to prototypes due to their short lifetime.

전술한 유기 전계 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 정공 주입층 재료, 정공 수송층 재료, 발광층 재료, 전자 수송층 재료, 전자 주입층 재료 등과 같이 소자 내 유기물층 재료가 보다 안정적이고 효율적이어야 한다. 그러나, 아직까지 안정적이고 효율적인 유기 전계 발광 소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 물질의 개발이 계속 요구되고 있다.In order to fully exhibit the excellent characteristics of the aforementioned organic electroluminescent device, the organic material layer in the device, such as a hole injection layer material, a hole transport layer material, a light emitting layer material, an electron transport layer material, an electron injection layer material, etc., must be more stable and efficient. However, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electroluminescent device has not been made yet, and thus, development of new materials is continuously required.

본 발명은 전술한 문제점을 해결하고자, 발광효율, 휘도, 전력효율, 열적 안정성 및 소자 수명 등의 제방 특성을 향상시킬 수 있는 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자를 제공하고자 한다.The present invention is to provide an organic compound and an organic electroluminescent device using the same to improve the embankment characteristics such as luminous efficiency, brightness, power efficiency, thermal stability and device life.

본 발명은 하기 화학식 1로 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, and a compound represented by Formula 3.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고; Ar 1 to Ar 3 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;

상기 R1 및 R2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되며;Wherein R 1 and R 2 are the same or different and are each independently hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;

상기 X 및 Y는 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되고;X and Y are each independently selected from the group consisting of CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= 0), S (= 0) 2 , and SiA 1 A 2 ;

상기 A1 및 A2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 A1 및 A2가 서로 결합하여 5원 ~ 6원 고리를 형성할 수 있다.The A 1 and A 2 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and a nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkyl, or A 1 and A 2 is It can be combined with each other to form a 5-6 membered ring.

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

Ar1, Ar2 및 Ar4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;Ar 1, Ar 2 and Ar 4 are the same or different from each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ for C 40 aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, diallyl of C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of amino, (C 6 ~ C 40 aryl) C 1 ~ C 40 alkyl, C 3 ~ C 40 cycloalkyl and nuclear atoms is selected from the group consisting of 3 to 40 heterocycloalkyl;

R1 내지 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되며;R 1 to R 4 are the same or different from each other, and each independently represents H, a heavy hydrogen, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;

X, X1, Y 및 Y1은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되고;X, X 1 , Y and Y 1 are the same or different from each other, and each independently consist of CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= 0), S (= 0) 2 , and SiA 1 A 2 Selected from the group;

A1 및 A2는 상기 화학식 1에 정의한 바와 같다.A 1 and A 2 are as defined in the general formula (1).

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

Ar1, Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;Ar 1, Ar 4 and Ar 5 are the same or different from each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ for C 40 aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, diallyl of C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of amino, (C 6 ~ C 40 aryl) C 1 ~ C 40 alkyl, C 3 ~ C 40 cycloalkyl and nuclear atoms is selected from the group consisting of 3 to 40 heterocycloalkyl;

R1 내지 R6는 역시 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되며;R 1 to R 6 is also different from or equal to each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;

X, X1, X2, Y, Y1 및 Y2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O) 및 S(=O)2, SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되고;X, X 1 , X 2 , Y, Y 1 and Y 2 are the same or different from each other, and each independently CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= O) and S (= O) 2, SiA 1 A 2 is selected from the group consisting of;

A1 및 A2는 상기 화학식 1에 정의한 바와 같다.A 1 and A 2 are as defined in the general formula (1).

또한, 본 발명은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 유기물 층 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention is an anode; cathode; And one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic material layers is a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, and a formula: Provided is an organic electroluminescent device comprising at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by 3.

본 발명에 따른 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 화합물 및 화학식 3의 화합물은 형광 특성 및 인광 특성을 모두 가질 수 있어 유기 발광 소자용 재료, 바람직하게는 발광층, 특히 녹색의 형광 또는 인광 호스트 재료로서 이용될 수 있다.Compounds of formula (1), compounds of formula (2) and compounds of formula (3) according to the present invention may have both fluorescence and phosphorescence properties and thus are used as materials for organic light emitting devices, preferably as light emitting layers, especially green fluorescent or phosphorescent host materials Can be.

또한, 본 발명에서는 상기 화합물 중 적어도 하나를 유기 전계 발광 소자에 적용함으로써, 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 휘도, 전력효율, 열적 안정성 및 소자 수명 등의 제반 특성을 향상시킬 수 있다.In addition, in the present invention, by applying at least one of the compounds to the organic electroluminescent device, it is possible to improve various characteristics such as luminous efficiency, brightness, power efficiency, thermal stability and device life of the organic electroluminescent device.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물은 형광 특성 및 인광 특성을 모두 가질 수 있기 때문에, 유기 발광 소자에서 인광 또는 형광 발광층 재료, 구체적으로 녹색의 인광 또는 형광 호스트(host) 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 유기 전계 발광 소자에서 상기 화합물을 인광 또는 형광 호스트 재료로서 사용할 경우, 호스트에서 도판트로의 에너지 이동이 원활하여 구동 전압을 낮출 수 있다. 이로써, 상기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 구동 전압 및 수명 특성이 향상될 뿐만 아니라, 발광효율, 휘도, 전력효율, 열적 안정성 등 제반 특성이 향상될 수 있다.Since the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 3 according to the present invention may have both fluorescent and phosphorescent properties, they may be used as phosphorescent or fluorescent light emitting layer materials, specifically green phosphorescent or fluorescent host materials in organic light emitting devices. Can be. In addition, when the compound is used as a phosphorescent or fluorescent host material in the organic electroluminescent device, energy transfer from the host to the dopant may be smooth, thereby lowering the driving voltage. As a result, the organic EL device including the compound may not only improve driving voltage and lifespan characteristics, but also various characteristics such as luminous efficiency, brightness, power efficiency, and thermal stability.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 어느 하나는 C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택된 것인 것이 바람직하다.In the compound represented by Formula 1, at least one of Ar 1 to Ar 3 is C 5 ~ C 40 aryl, nuclear atoms 5 to 40 heteroaryl, C 5 ~ C 40 aryloxy, C 5 a ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diaryl amino, (C 6 ~ C 40 aryl) C 1 ~ C 40 alkyl, C 3 ~ C 40 cycloalkyl and nuclear atoms 3 to 40 of the It is preferred that it is selected from the group consisting of heterocycloalkyl.

또, 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물에 있어서, 상기 Ar1의 예로는 하기 화학식 4 내지 화학식 9로 이루어진 군에서 선택된 화학식으로 표시되는 것일 수 있는데, 이에 제한되지 않는다.In addition, in the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 3, examples of Ar 1 may be represented by a chemical formula selected from the group consisting of Chemical Formulas 4 to 9, but is not limited thereto.

Figure pat00004
Figure pat00004

Figure pat00005
Figure pat00005

Figure pat00006
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Figure pat00007
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Figure pat00008
Figure pat00008

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 화학식 4 내지 9에서, Q1 및 Q2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소,

Figure pat00010
,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
,
Figure pat00013
, 및
Figure pat00014
로 이루어진 군에서 선택되고,In Formulas 4 to 9, Q 1 and Q 2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen,
Figure pat00010
,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
,
Figure pat00013
, And
Figure pat00014
Is selected from the group consisting of

상기 E1은 수소 또는

Figure pat00015
이며,E 1 is hydrogen or
Figure pat00015
,

상기 Z 및 Z1은 각각 독립적으로 C 또는 Si이다.Z and Z 1 are each independently C or Si.

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물이 있는데, 이에 제한되지 않는다.Examples of the compound represented by Formula 1 according to the present invention include a compound represented by the following Formula 1a, but is not limited thereto.

[화학식 1a][Formula 1a]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 화학식 1a에서, Ar1, X 및 Y는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.In Formula 1a, Ar 1 , X and Y are the same as defined in Formula 1.

바람직하게는, 상기 화학식 1a의 Ar1은 상기 화학식 4 내지 화학식 9로 이루어진 군에서 선택된 화학식으로 표시될 수 있다.Preferably, Ar 1 of Formula 1a may be represented by a formula selected from the group consisting of Formulas 4 to 9.

또, 본 발명에 따른 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 2a로 표시되는 화합물이 있는데, 이에 제한되지 않는다.In addition, examples of the compound represented by Formula 2 according to the present invention include a compound represented by the following Formula 2a, but is not limited thereto.

[화학식 2a](2a)

Figure pat00017
Figure pat00017

상기 화학식 2a에서, Ar1, X, X1, Y 및 Y1는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 동일하다.In Formula 2a, Ar 1 , X, X 1 , Y and Y 1 are the same as defined in Formula 2.

바람직하게는, 상기 화학식 2a의 Ar1은 상기 화학식 4 내지 화학식 9로 이루어진 군에서 선택된 화학식으로 표시될 수 있다.Preferably, Ar 1 of Formula 2a may be represented by a formula selected from the group consisting of Formulas 4 to 9.

본 발명에 따른 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 3a로 표시되는 화합물이 있는데, 이에 제한되지 않는다.Examples of the compound represented by Formula 3 according to the present invention include, but are not limited to, a compound represented by Formula 3a.

[화학식 3a][Chemical Formula 3]

Figure pat00018
Figure pat00018

상기 화학식 3a에서, Ar1, X, X1, X2, Y, Y1 및 Y2는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 동일하다.In Formula 3a, Ar 1 , X, X 1 , X 2 , Y, Y 1 and Y 2 are the same as defined in Formula 3 above.

바람직하게는, 상기 화학식 3a의 Ar1은 상기 화학식 4 내지 화학식 9로 이루어진 군에서 선택된 화학식으로 표시될 수 있다.Preferably, Ar 1 of Chemical Formula 3a may be represented by a chemical formula selected from the group consisting of Chemical Formulas 4 to 9.

상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물 In-A-1 내지 In-A-16, 화합물 In-B-1 내지 In-B-20, 및 화합물 In-C-1 내지 In-C-14 등이 있는데, 이에 제한되지 않는다. 여기서, 하기 화합물 In-A-1 내지 In-A-16은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 예이고, 하기 화합물 In-B-1 내지 In-B-20은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 예이며, 화합물 In-C-1 내지 In-C-14는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 예이다.Specific examples of the compound represented by Formulas 1 to 3 include the following compounds In-A-1 to In-A-16, compounds In-B-1 to In-B-20, and compounds In-C-1 to In- C-14, but are not limited thereto. Herein, the following compounds In-A-1 to In-A-16 are examples of compounds represented by Formula 1, and the following compounds In-B-1 to In-B-20 are examples of compounds represented by Formula 2 And In-C-1 to In-C-14 are examples of the compound represented by Chemical Formula 3.

Figure pat00019
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Figure pat00020
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Figure pat00022
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Figure pat00023
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Figure pat00041
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Figure pat00042
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본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 화합물의 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다. The compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be synthesized according to a general method for synthesizing a compound. Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.

한편, 본 발명은 전술한 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising at least one of the compounds represented by the above formulas (1) to (3).

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 1종 이상의 화합물을 포함하는 유기물층인 것을 특징으로 한다.The organic electroluminescent device according to the present invention is an organic electroluminescent device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein the one layer At least one of the organic material layers is characterized in that the organic material layer containing at least one compound of the compounds represented by the formula (1) to (3).

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에서, 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 1종 이상의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다. In the organic electroluminescent device according to the present invention, it is preferable that the organic material layer including at least one compound of the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 3 is a light emitting layer.

한편, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에서, 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층 이외의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 전자주입층 및/또는 전자수송층일 수 있다.On the other hand, in the organic electroluminescent device according to the present invention, the organic material layer other than the organic material layer containing the compound represented by Formula 1 to 3 may be a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer and / or an electron transport layer.

본 발명에서, 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나가 유기 전계 발광 소자의 발광층 물질, 구체적으로 인광 또는 형광 호스트(host) 재료로서 사용될 경우, 유기 전계 발광 소자의 발광효율 및 수명 특성이 향상될 수 있다.In the present invention, when any one of the compounds represented by Formulas 1 to 3 is used as a light emitting layer material, specifically a phosphorescent or fluorescent host material of the organic electroluminescent device, the luminous efficiency and lifetime characteristics of the organic electroluminescent device Can be improved.

이와 같이 발광층에 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 1종 이상의 화합물이 포함되는 경우, 단독으로 사용될 수 있고, 또는 당 업계에 알려진 통상적인 발광층 물질, 구체적으로 다른 호스트 물질들과 혼합하여 사용될 수도 있다.As such, when the light emitting layer includes one or more compounds of the compounds represented by Formulas 1 to 3, they may be used alone, or may be used in combination with conventional light emitting layer materials known in the art, specifically, other host materials. have.

상기 통상적인 호스트 물질의 예로는, 도판트에 따라 녹색, 적색 또는 황색 발광을 하는 발광 호스트인 알루미늄 트리스(8-히드록시퀴놀린)(Alq3), 녹색 발광 호스트인 4,4'-비스(카바졸-9-일)비페닐(CBP), 청색 발광 호스트인 4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)-디페닐(DPVBi), 4,4"-비스(2,2-디페닐비닐-1-일)p-터페닐렌(DPVTP) 등이 있는데, 이에 제한되지 않는다Examples of such conventional host materials include aluminum tris (8-hydroxyquinoline) (Alq3), a light emitting host that emits green, red or yellow light depending on the dopant, and 4,4'-bis (carbazole) which is a green light emitting host. -9-yl) biphenyl (CBP), 4,4'-bis (2,2-diphenyl-ethen-1-yl) -diphenyl (DPVBi), a blue luminescent host, 4,4 "-bis (2 , 2-diphenylvinyl-1-yl) p-terphenylene (DPVTP), but is not limited thereto.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 발광층은 상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 중 1종 이상의 화합물을 포함한다. 선택적으로, 상기 전자 수송층 위에 전자 주입층이 위치할 수도 있다. For example, a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and a cathode may be sequentially stacked, and the light emitting layer may be represented by Formula 1 according to the present invention. It includes at least one compound of the compounds represented by 2-3. Optionally, an electron injection layer may be located on the electron transport layer.

또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1 층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조를 가질 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention has a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked as described above, and an insulating layer or an adhesive layer may be inserted between an electrode and an organic material layer interface.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다. In the organic electroluminescent device according to the present invention, the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method. Examples of the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention forms an organic material layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer is formed to include the compound represented by Formula 1 of the present invention. It can be manufactured by.

예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.For example, a silicon wafer, quartz or glass plate, metal plate, plastic film or sheet may be used as the substrate.

양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.

음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.

이외에 정공 주입층, 전공 수송층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 물질들은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.In addition, materials such as a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer are not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.

본 발명의 일례에 따른 유기 전계 발광 소자의 개략적인 구조가 도 1에 나타나 있다. 도 1을 참조하면, 기판(1), 양극(2), 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 정공 저지층(6), 전자 주입층(7) 및 음극(8)이 순차적으로 적층되어 있다.A schematic structure of an organic EL device according to an example of the present invention is shown in FIG. 1. Referring to FIG. 1, the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light emitting layer 5, the hole blocking layer 6, the electron injection layer 7 and the cathode ( 8) are sequentially stacked.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. However, the following examples are merely to illustrate the present invention and the present invention is not limited by the following examples.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

<실시예 1-1> 화합물 In-A-1의 합성Example 1-1 Synthesis of Compound In-A-1

(합성 단계 1) 중간체 1의 합성Synthesis Step 1 Synthesis of Intermediate 1

Figure pat00044
Figure pat00044

트리페닐렌(triphenylene) 40 g (1 eq, 0.175 mol) 및 2-bromophthalic anhydride 43.7 g (1.1 eq, 0.192 mol)을 디클로로메탄(dichloromethane) 1.5 ℓ에 용해시켰다. 이후, 0 ℃의 온도하에서 상기 반응 용액에 aluminum chloride 38.4 g (1.5 eq, 0.288 mol)을 서서히 첨가한 후 상온으로 올린 다음 12 시간 동안 교반하였다. 40 g (1 eq, 0.175 mol) of triphenylene and 43.7 g (1.1 eq, 0.192 mol) of 2-bromophthalic anhydride were dissolved in 1.5 L of dichloromethane. Then, 38.4 g (1.5 eq, 0.288 mol) of aluminum chloride was slowly added to the reaction solution at a temperature of 0 ° C., then raised to room temperature, followed by stirring for 12 hours.

반응이 종료된 후, 0 ℃의 온도 하에서 반응 용액에 증류수를 서서히 첨가한 후, 과량의 dichloromethane으로 추출한 다음, 증류수로 여러 번 세척하였다. 이후, 용매를 제거하여 얻은 고체를 hexane 2ℓ로 세척한 다음 필터링하고 건조하여 중간체 1 [4-bromo-2-(triphenylene-2-carbonyl)benzoic acid] 70.1 g (수율: 88 %)을 얻었다.After the reaction was completed, distilled water was slowly added to the reaction solution at a temperature of 0 ° C., extracted with excess dichloromethane, and washed several times with distilled water. Thereafter, the solid obtained by removing the solvent was washed with 2 L of hexane, filtered and dried to obtain 70.1 g (yield: 88%) of intermediate 1 [4-bromo-2- (triphenylene-2-carbonyl) benzoic acid].

GC-Mass (이론치: 455.30g/mol, 측정치: 454g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 455.30 g / mol, Measured value: 454 g / mol)

(합성 단계 2) 중간체 2의 합성Synthesis Step 2 Synthesis of Intermediate 2

Figure pat00045
Figure pat00045

상기 합성 단계 1에서 합성한 화합물 4-bromo-2-(triphenylene-2-carbonyl)benzoic acid 70 g (1 eq, 0.153 mol)을 polyphosphoric acid 250 ㎖에 넣은 후 2 시간 동안 140 ℃의 온도에서 가열 교반하였다. 이후, 상기 반응 용액의 온도를 50 ℃ 이하까지 냉각시킨 후, 상기 반응 용액에 증류수를 서서히 첨가한 다음 용매를 제거하여 고체를 얻었다. 생성된 고체를 필터링한 후, 소량의 methanol로 세척한 다음 건조하여 중간체 2 (12-bromodibenzo[a,c]tetracene-10,15-dione) 52.1 g (수율: 78 %)을 얻었다.70 g (1 eq, 0.153 mol) of 4-bromo-2- (triphenylene-2-carbonyl) benzoic acid synthesized in Synthesis Step 1 was added to 250 ml of polyphosphoric acid, followed by heating and stirring at a temperature of 140 ° C. for 2 hours. It was. Then, after cooling the temperature of the reaction solution to 50 ℃ or less, distilled water was slowly added to the reaction solution and then the solvent was removed to obtain a solid. The resulting solid was filtered, washed with a small amount of methanol and dried to give 52.1 g (yield: 78%) of intermediate 2 (12-bromodibenzo [a, c] tetracene-10,15-dione).

1H-NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (m, 4H), 7.60 (m, 4H), GC-Mass (이론치: 437.28g/mol, 측정치: 436g/mol) 1 H-NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (m, 4H), 7.60 (m, 4H), GC-Mass (Theoretical value: 437.28 g / mol, Found: 436 g / mol)

(합성 단계 3) 중간체 3의 합성Synthesis Step 3 Synthesis of Intermediate 3

Figure pat00046
Figure pat00046

상기 합성 단계 2에서 합성한 화합물 12-bromodibenzo[a,c]tetracene-10,15-dione 50 g (1 eq, 0.114 mol)을 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF) 250 ㎖에 용해시켰다. 이후, 상기 반응 용액의 온도를 0 ℃까지 냉각시킨 후, 여기에 methylmagnesium bromide 38.6 g (4.4 eq, 0.33 mol)를 서서히 첨가한 다음, 약 2시간 동안 상온에서 교반하였다. 50 g (1 eq, 0.114 mol) of the compound 12-bromodibenzo [a, c] tetracene-10,15-dione synthesized in Synthesis Step 2 was dissolved in 250 ml of tetrahydrofuran (THF). Thereafter, the reaction solution was cooled to 0 ° C., and then 38.6 g (4.4 eq, 0.33 mol) of methylmagnesium bromide was slowly added thereto, followed by stirring at room temperature for about 2 hours.

반응이 종결된 후, 반응 용액에 증류수를 첨가한 다음 30 분간 교반한 후, dichloromethane 300 ㎖및 증류수 200 ㎖로 세척하고 추출하여 용매를 제거한 후 고체를 얻었다. 얻은 고체를 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제하여 중간체 3 (12-bromo-10,10,15,15-tetramethyl-10,10a,14a,15-tetrahydrodibenzo[a,c]tetracene) 57.5 g (수율: 88 %)을 얻었다. After the reaction was completed, distilled water was added to the reaction solution, followed by stirring for 30 minutes, followed by washing with 300 mL of dichloromethane and 200 mL of distilled water, followed by extraction to remove the solvent to obtain a solid. The resulting solid was purified via column chromatography to give 57.5 g of intermediate 3 (12-bromo-10,10,15,15-tetramethyl-10,10a, 14a, 15-tetrahydrodibenzo [a, c] tetracene) (yield: 88% )

GC-Mass (이론치: 467.44g/mol, 측정치: 466g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 467.44 g / mol, Measured value: 466 g / mol)

(합성 단계 4) 화합물 In-A-1의 합성Synthesis Step 4 Synthesis of Compound In-A-1

Figure pat00047
Figure pat00047

상기 합성 단계 3에서 합성한 화합물 12-bromo-10,10,15,15-tetramethyl-10,10a,14a,15-tetrahydrodibenzo[a,c]tetracene 10 g (1 eq, 0.016 mol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 3.2 g (1.2 eq, 0.019 mol), 및 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 0.65 g (0.03 eq, 5.7 mmol)을 2 M의 K2CO3 포화 수용액 15 ㎖ 및 toluene 150 ㎖에 용해시킨 후 12 시간 동안 가열 교반하였다. Compound 12-bromo-10,10,15,15-tetramethyl-10,10a, 14a, 15-tetrahydrodibenzo [a, c] tetracene 10 g (1 eq, 0.016 mol) synthesized in Synthesis Step 3, dibenzo [b , d] thiophen-4-ylboronic acid 3.2 g (1.2 eq, 0.019 mol), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) [Pd (PPh 3 ) 4 ] 0.65 g (0.03 eq, 5.7 mmol) in 2 M K It was dissolved in 15 ml of a saturated aqueous 2 CO 3 solution and 150 ml of toluene, followed by heating and stirring for 12 hours.

반응이 종료된 후, 상기 반응 용액을 Celite를 통해 필터링한 다음, dichloromethane으로 추출하고 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제하여 최종 화합물 In-A-1 9.5 g (수율: 88.7 %)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction solution was filtered through Celite, extracted with dichloromethane and purified by column chromatography to give the final compound In-A-1 9.5 g (yield: 88.7%).

Elemental Analysis for : C, 88.38 ; H, 6.00 ; S, 5.62Elemental Analysis for: C, 88.38; H, 6.00; S, 5.62

HRMS for [M]+: 570HRMS for [M] + : 570

<실시예 1-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 1-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.A glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) to a thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonically. After the washing of distilled water, ultrasonic washing with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극(양극) 위에, DS-205(두산社)을 800 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성한 후, 이 위에, N, N-di(naphthalene-1-yl)-N, N-diphenylbenzidine(α-NPB)를 150 Å의 두께로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. On the thus prepared ITO transparent electrode (anode), DS-205 (Doosan Co., Ltd.) was thermally vacuum deposited to a thickness of 800 kPa to form a hole injection layer, and thereon, N , N- di (naphthalene-1-yl) N , N- diphenylbenzidine (α-NPB) was vacuum deposited to a thickness of 150 kPa to form a hole transport layer.

이후, 상기 정공 수송층 위에, 상기 실시예 1에서 합성된 화합물 In-A-1 및 Ir(ppy)3를 300 Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 이어서, 상기 발광층 위에, BCP(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)를 200 Å의 두께로 진공 증착하여 정공 저지층을 형성한 다음, 여기에 Alq3을 250 Å의 두께로 진공 증착하여 전자 수송층을 형성하였다. 이후, 상기 전자 수송층 위에 LiF를 10 Å의 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 상기 전자 주입층 위에 알루미늄을 2000 Å의 두께로 진공 증착하여 음극을 형성하였다.
Thereafter, the compound In-A-1 and Ir (ppy) 3 synthesized in Example 1 were vacuum deposited on the hole transport layer to a thickness of 300 kPa to form a light emitting layer. Subsequently, on the light emitting layer, BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) was vacuum deposited to a thickness of 200 kPa to form a hole blocking layer, and then Alq3 Vacuum deposition to a thickness formed an electron transport layer. Thereafter, LiF was deposited to a thickness of 10 kPa on the electron transport layer to form an electron injection layer, and aluminum was then vacuum deposited to a thickness of 2000 kPa on the electron injection layer to form a cathode.

<실시예 2><Example 2>

<< 실시예Example 2-1> 화합물  2-1> Compound InIn -A-2의 합성Synthesis of -A-2

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-2 37g (수율: 85%)을 얻었다.Except for using dibenzo [b, d] thiophen-2-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, In the same manner as in Synthesis Step 4, 37 g of a white solid compound In-A-2 (yield: 85%) was obtained.

Elemental Analysis for : C, 88.38 ; H, 6.00 ; S, 5.62Elemental Analysis for: C, 88.38; H, 6.00; S, 5.62

HRMS for [M]+: 570HRMS for [M] + : 570

<실시예 2-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 2-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 2-1에서 합성된 화합물 In-A-2를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-A-2 synthesized in Example 2-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 3><Example 3>

<< 실시예Example 3-1> 화합물  3-1> Compound InIn -A-3의 합성Synthesis of -A-3

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 화합물 In-A-3 14g (수율: 75.3%)을 얻었다.Except for using 2- (dibenzo [b, d] thiophen-4-yl) phenylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, 14g of a white solid compound Compound In-A-3 (yield: 75.3%) was obtained in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1-1.

Elemental Analysis for : C, 89.12 ; H, 5.92 ; S, 4.96Elemental Analysis for: C, 89.12; H, 5.92; S, 4.96

HRMS for [M]+: 646HRMS for [M] + : 646

<실시예 3-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 3-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 3-1에서 합성된 화합물 In-A-3을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-3 synthesized in Example 3-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, it is the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<< 실시예Example 4> 4>

<실시예 4-1> 화합물 In-A-4의 합성Example 4-1 Synthesis of Compound In-A-4

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 2-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-4 21 g (수율: 79.1 %)을 얻었다.Example 1-1, except that 2- (9H-carbazol-9-yl) phenylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Step 4, to obtain 21 g of a compound In-A-4 as a white solid (a yield: 79.1%).

Elemental Analysis for : C, 91.53 ; H, 6.24 ; N, 2.22Elemental Analysis for: C, 91.53; H, 6. 24; N, 2.22

HRMS for [M]+: 629HRMS for [M] + : 629

<실시예 4-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 4-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 4-1에서 합성된 화합물 In-A-4를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-A-4 synthesized in Example 4-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 5><Example 5>

<실시예 5-1> 화합물 In-A-5의 합성Example 5-1 Synthesis of Compound In-A-5

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-5 11 g (수율: 89 %)을 얻었다.Synthesis step of Example 1, except that 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. 4, to obtain 11 g of a compound In-A-5 as a white solid (yield: 89%).

Elemental Analysis for : C, 91.53 ; H, 6.24 ; N, 2.22Elemental Analysis for: C, 91.53; H, 6. 24; N, 2.22

HRMS for [M]+: 629HRMS for [M] + : 629

<실시예 5-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 5-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 5-1에서 합성된 화합물 In-A-5를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-A-5 synthesized in Example 5-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 6><Example 6>

<실시예 6-1> 화합물 In-A-6의 합성Example 6-1 Synthesis of Compound In-A-6

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-6 13.2 g (수율: 84 %)을 얻었다.A white solid was prepared in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1, except that 9H-carbazole was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. 13.2 g (yield 84%) of compound In-A-6 were obtained.

Elemental Analysis for : C, 91.10 ; H, 6.37 ; N, 2.53Elemental Analysis for: C, 91.10; H, 6. 37; N, 2.53

HRMS for [M]+: 553HRMS for [M] + : 553

<실시예 6-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 6-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 6-1에서 합성된 화합물 In-A-6을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-6 synthesized in Example 6-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

<실시예 7-1> 화합물 In-A-7의 합성Example 7-1 Synthesis of Compound In-A-7

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-7 9.8 g (수율: 77.2 %)을 얻었다.Except for using 3- (dibenzo [b, d] thiophen-2-yl) phenylboronic acid instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, 9.8 g (yield: 77.2%) of compound In-A-7 as a white solid was obtained in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1.

Elemental Analysis for : C, 89.12 ; H, 5.92 ; S, 4.96Elemental Analysis for: C, 89.12; H, 5.92; S, 4.96

HRMS for [M]+: 646HRMS for [M] + : 646

<실시예 7-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 7-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 7-1에서 합성된 화합물 In-A-7를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2, except for using the compound In-A-7 synthesized in Example 7-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

<실시예 8-1> 화합물 In-A-8의 합성Example 8-1 Synthesis of Compound In-A-8

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 6,9-diphenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-8 9.3 g (수율: 81.4 %)을 얻었다.Except for using 6,9-diphenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid in place of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, 9.3 g (yield: 81.4%) of the compound In-A-8 as a white solid was obtained in the same manner as in Synthesis Step 4.

Elemental Analysis for : C, 91.88 ; H, 6.14 ; N, 1.98Elemental Analysis for: C, 91.88; H, 6. 14; N, 1.98

HRMS for [M]+: 672.HRMS for [M] + : 672.

<실시예 8-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 8-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 8-1에서 합성된 화합물 In-A-8을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-8 synthesized in Example 8-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

<실시예 9-1> 화합물 In-A-9의 합성Example 9-1 Synthesis of Compound In-A-9

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 3,6-diphenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-9 17.4 g (수율: 85.7 %)을 얻었다.Except for using 3,6-diphenyl-9H-carbazole instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, the same as in Synthesis Step 4 of Example 1 17.4 g (yield: 85.7%) of the compound In-A-9 was obtained as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 91.88 ; H, 6.14 ; N, 1.98; Elemental Analysis for: C, 91.88; H, 6. 14; N, 1.98;

HRMS for [M]+: 705HRMS for [M] + : 705

<실시예 9-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 9-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 9-1에서 합성된 화합물 In-A-9를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-9 synthesized in Example 9-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

<실시예 10-1> 화합물 In-A-10의 합성Example 10-1 Synthesis of Compound In-A-10

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 2-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-10 12.9 g (수율: 76.1 %)을 얻었다.Except for using 2- (6-phenyldibenzo [b, d] thiophen-4-yl) phenylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, In the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1, 12.9 g (yield: 76.1%) of a compound In-A-10 was obtained as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 89.71 ; H, 5.86 ; S, 4.44; Elemental Analysis for: C, 89.71; H, 5. 86; S, 4.44;

HRMS for [M]+: 722HRMS for [M] + : 722

<실시예 10-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 10-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 10-1에서 합성된 화합물 In-A-10을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-10 synthesized in Example 10-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 11><Example 11>

<실시예 11-1> 화합물 In-A-11의 합성Example 11-1 Synthesis of Compound In-A-11

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 2-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-4 21 g (수율: 79.1 %) 을 얻었다.Synthesis of Example 1 except that 2- (9H-carbazol-9-yl) phenylboronic acid was used instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1 In the same manner as in Step 4, 21 g of a white solid compound In-A-4 (yield: 79.1%) was obtained.

Elemental Analysis for : C, 91.53 ; H, 6.24 ; N, 2.22; Elemental Analysis for: C, 91.53; H, 6. 24; N, 2.22;

HRMS for [M]+: 672.HRMS for [M] + : 672.

<실시예 11-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 11-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 11-1에서 합성된 화합물 In-A-11를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-11 synthesized in Example 11-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 12>&Lt; Example 12 >

<실시예 12-1> 화합물 In-A-12의 합성Example 12-1 Synthesis of Compound In-A-12

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 chlorotriphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-12 8.2 g (수율: 72 %)을 얻었다.Except for using chlorotriphenylsilane in place of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1 Compound In of a white solid 8.2 g (yield: 72%) of -A-12 was obtained.

Elemental Analysis for C, 89.11 ; H, 4.34 ; Si, 4.34; Elemental Analysis for C, 89.11; H, 4. 34; Si, 4.34;

HRMS for [M]+: 646HRMS for [M] +: 646

<실시예 12-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 12-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 12-1에서 합성된 화합물 In-A-12를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-12 synthesized in Example 12-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 13>&Lt; Example 13 >

<실시예 13-1> 화합물 In-A-13의 합성Example 13-1 Synthesis of Compound In-A-13

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 (chloromethanetriyl)tribenzene을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-13 9.1 g (수율: 71.2 %)을 얻었다.A white solid was prepared in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1, except that (chloromethanetriyl) tribenzene was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. 9.1 g (yield: 71.2%) of compound In-A-13 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 93.29 ; H, 6.71 ; Elemental Analysis for: C, 93.29; H, 6.71;

HRMS for [M]+: 630HRMS for [M] + : 630

<실시예 13-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 13-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 13-1에서 합성된 화합물 In-A-13을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-13 synthesized in Example 13-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 14>&Lt; Example 14 >

<실시예 14-1> 화합물 In-A-14의 합성Example 14-1 Synthesis of Compound In-A-14

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 3-(triphenylsilyl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-14 9.4 g (수율: 74.1 %)을 얻었다.Except for using 3- (triphenylsilyl) phenylboronic acid in place of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1, was carried out in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1 9.4 g (yield: 74.1%) of the compound In-A-14 as a white solid was obtained.

Elemental Analysis for : C, 89.70 ; H, 6.41 ; Si, 3.88; Elemental Analysis for: C, 89.70; H, 6. 41; Si, 3.88;

HRMS for [M]+: 723HRMS for [M] + : 723

<실시예 14-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 14-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 14-1에서 합성된 화합물 In-A-14를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-14 synthesized in Example 14-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 15>&Lt; Example 15 >

<실시예 15-1> 화합물 In-A-15의 합성Example 15-1 Synthesis of Compound In-A-15

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 3-tritylphenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-15 8.45 g (수율: 70.4 %)을 얻었다.A white solid was prepared in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1, except that 3-tritylphenylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. 8.45 g (yield: 70.4%) of compound In-A-15 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 93.44 ; H, 6.56 ; Elemental Analysis for: C, 93.44; H, 6. 56;

HRMS for [M]+: 706HRMS for [M] + : 706

<실시예 15-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 15-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 15-1에서 합성된 화합물 In-A-15를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-15 synthesized in Example 15-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 16>&Lt; Example 16 >

<실시예 16-1> 화합물 In-A-16의 합성Example 16-1 Synthesis of Compound In-A-16

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신에 3'-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-A-16 17 g (수율: 76.5 %)을 얻었다.Except for using 3 '-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) biphenyl-3-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. In the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 1, 17 g (yield: 76.5%) of a white solid compound In-A-16 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 92.15 ; H, 6.06 ; N, 1.79; Elemental Analysis for: C, 92.15; H, 6.06; N, 1.79;

HRMS for [M]+: 782HRMS for [M] + : 782

<실시예 16-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 16-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 16-1에서 합성된 화합물 In-A-16을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-A-16 synthesized in Example 16-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 17><Example 17>

<실시예 17-1> 화합물 In-B-1의 합성Example 17-1 Synthesis of Compound In-B-1

(합성 단계 1) 중간체 4의 합성Synthesis Step 1 Synthesis of Intermediate 4

Figure pat00048
Figure pat00048

2-bromotriphenylene 40 g (1 eq, 0.13 mol) 및 4-chloro-2-(phenylamino)benzoic acid 35.4 g (1.1 eq, 0.143 mol)을 혼합한 후, 여기에 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) [Pd2(dba)3] 3.56 g (0.03 eq, 0.0039 mol), tri-tert-butyl phosphine [P(t-Bu)3] 1.41 g(0.06 eq, 0.0078 mol), sodium tert-butoxide [NaO(t-Bu)] 15 g (1.2 eq, 0.156 mol) 및 Toluene 2 ℓ를 첨가한 다음 12 시간 동안 가열 교반하였다. 40 g (1 eq, 0.13 mol) of 2-bromotriphenylene and 35.4 g (1.1 eq, 0.143 mol) of 4-chloro-2- (phenylamino) benzoic acid were mixed, followed by tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) [Pd 2 (dba) 3 ] 3.56 g (0.03 eq, 0.0039 mol), tri-tert-butyl phosphine [P (t-Bu) 3 ] 1.41 g (0.06 eq, 0.0078 mol), sodium tert-butoxide [NaO (t- Bu)] 15 g (1.2 eq, 0.156 mol) and 2 L of Toluene were added and then stirred by heating for 12 hours.

반응이 종료된 후, 상기 반응 용액을 과량의 dichloromethane으로 추출한 다음, 증류수로 여러 번 세척하고, 이후 용매를 제거하여 고체를 얻었다. 생성된 고체를 hexane 2 ℓ에 넣고 가열 세척한 다음, 필터링하고 건조하여 중간체 4 [4-chloro-2-(phenyl(triphenylen-2-yl)amino)benzoic acid] 50.5 g (수율: 82 %)를 얻었다.After the reaction was completed, the reaction solution was extracted with excess dichloromethane, washed several times with distilled water, and then the solvent was removed to obtain a solid. The resulting solid was poured into 2 l of hexane, washed with heat, filtered and dried to give 50.5 g of intermediate 4 [4-chloro-2- (phenyl (triphenylen-2-yl) amino) benzoic acid] (yield: 82%). Got it.

GC-Mass (이론치: 473.95g/mol, 측정치: 473g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 473.95 g / mol, Measured value: 473 g / mol)

(합성 단계 2) 중간체 5의 합성Synthesis Step 2 Synthesis of Intermediate 5

Figure pat00049
Figure pat00049

상기 합성 단계 1에서 합성한 화합물 4-chloro-2-(phenyl(triphenylen-2-yl)amino)benzoic acid 50 g (1 eq, 0.105 mol)을 polyphosphoric acid 250 ㎖에 첨가하여 용해시킨 후, 2시간 동안 140 ℃의 온도에서 가열교반하였다. 이후, 상기 반응 용액의 온도를 50 ℃ 이하까지 냉각시킨 후 증류수를 서서히 첨가하여 고체를 얻었다. 생성된 고체를 필터링한 다음, 소량의 methanol로 세척하고 건조시켜 중간체 5 [12-chloro-10-phenylphenanthro[9,10-b]acridin-15(10H)-one] 29.8 g (수율: 62 %)을 얻었다.50 g (1 eq, 0.105 mol) of compound 4-chloro-2- (phenyl (triphenylen-2-yl) amino) benzoic acid synthesized in Synthesis Step 1 was added to 250 ml of polyphosphoric acid and dissolved for 2 hours. It was stirred while heating at a temperature of 140 ℃. Then, after cooling the temperature of the reaction solution to 50 ℃ or less, distilled water was added slowly to obtain a solid. The resulting solid was filtered, washed with a small amount of methanol and dried to give 29.8 g of intermediate 5 [12-chloro-10-phenylphenanthro [9,10-b] acridin-15 (10H) -one] (yield: 62%). Got.

GC-Mass (이론치: 455.93g/mol, 측정치: 455g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 455.93 g / mol, Measured value: 455 g / mol)

(합성 단계 3) 중간체 6의 합성Synthesis Step 3 Synthesis of Intermediate 6

Figure pat00050
Figure pat00050

상기 합성 단계 2에서 합성한 화합물 12-chloro-10-phenylphenanthro[9,10-b]acridin-15(10H)-one 25 g (1 eq, 0.054 mol)을 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF) 200 ㎖에 첨가하여 용해시켰다. 이후, 상기 반응 용액의 온도를 0 ℃까지 냉각시킨 후, 여기에 methylmagnesium bromide 28.1 g (4.4 eq, 0.241 mol)를 서서히 첨가한 다음, 약 2시간 정도 상온에서 교반하였다.200 g of tetrahydrofuran (THF) was added 25 g (1 eq, 0.054 mol) of the compound 12-chloro-10-phenylphenanthro [9,10-b] acridin-15 (10H) -one synthesized in Synthesis Step 2. Was added to and dissolved. Thereafter, the reaction solution was cooled to 0 ° C., and then 28.1 g (4.4 eq, 0.241 mol) of methylmagnesium bromide was slowly added thereto, followed by stirring at room temperature for about 2 hours.

반응이 종결된 후, 반응 용액에 증류수를 첨가한 다음 30 분간 교반하고, 이후 dichloromethane 200 ㎖ 및 증류수 150 ㎖로 세척하고 추출한 후, 용매를 제거하여 고체를 얻었다. 생성된 고체를 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제한 후 중간체 6 [12-chloro-15,15-dimethyl-10-phenyl-10,15-dihydrophenanthro[9,10-b]acridine] 19.1 g (수율: 75 %)을 얻었다. After the reaction was terminated, distilled water was added to the reaction solution, followed by stirring for 30 minutes, followed by washing with 200 mL of dichloromethane and 150 mL of distilled water and extracting the solvent, and then removing the solvent to obtain a solid. The resulting solid was purified via column chromatography and then 19.1 g of intermediate 6 [12-chloro-15,15-dimethyl-10-phenyl-10,15-dihydrophenanthro [9,10-b] acridine] (yield: 75% )

GC-Mass (이론치: 470g/mol, 측정치: 469g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 470g / mol, Measured value: 469g / mol)

(합성 단계 4) 화합물 In-B-1의 합성Synthesis Step 4 Synthesis of Compound In-B-1

Figure pat00051
Figure pat00051

상기 실시예 17-1의 합성 단계 3에서 합성한 화합물 12-chloro-15,15-dimethyl-10-phenyl-10,15-dihydrophenanthro[9,10-b]acridine 10 g (1 eq, 0.016 mol), dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 3.2 g (1.2 eq, 0.019 mol) 및 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 0.65 g (0.03 eq, 5.7 mmol)을 2 M의 K2CO3 포화 수용액 15 ㎖ 및 toluene 150 ㎖에 용해시킨 후 12 시간 동안 가열 교반하였다. Compound 12-chloro-15,15-dimethyl-10-phenyl-10,15-dihydrophenanthro [9,10-b] acridine 10 g (1 eq, 0.016 mol) synthesized in Synthesis Step 3 of Example 17-1 , dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid 3.2 g (1.2 eq, 0.019 mol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) [Pd (PPh 3 ) 4 ] 0.65 g (0.03 eq, 5.7 mmol) After dissolving in 15 ml of saturated K 2 CO 3 aqueous solution and 150 ml of toluene, the mixture was heated and stirred for 12 hours.

반응이 종료된 후, 상기 반응 용액을 Celite를 통해 필터링한 다음, dichloromethane으로 추출하고 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제하여 최종 화합물 In- B-1 10.2 g (수율: 74 %)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction solution was filtered through Celite, extracted with dichloromethane and purified by column chromatography to give 10.2 g (yield: 74%) of the final compound In-B-1.

Elemental Analysis for : C, 87.48; H, 5.06; N, 2.27; S, 5.19Elemental Analysis for C: 87.48; H, 5.06; N, 2.27; S, 5.19

HRMS for [M]+: 616HRMS for [M] + : 616

<실시예 17-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 17-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 17-1에서 합성된 화합물 In-B-1을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-1 synthesized in Example 17-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 18>&Lt; Example 18 >

<실시예 18-1> 화합물 In-B-2의 합성Example 18-1 Synthesis of Compound In-B-2

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-2 8.7 g (수율: 71.6 %)을 얻었다.Synthesis of Example 17-1 except for using dibenzo [b, d] thiophen-2-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1 8.7 g (yield: 71.6%) of the compound In-B-2 as a white solid was obtained in the same manner as in step 4.

Elemental Analysis for : C, 87.48 ; H, 5.06 ; N, 2.27 ; S, 5.19Elemental Analysis for: C, 87.48; H, 5.0 6; N, 2.27; S, 5.19

HRMS for [M]+: 617HRMS for [M] + : 617

<실시예 18-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 18-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 18-1에서 합성된 화합물 In-B-2를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-2 synthesized in Example 18-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 19>&Lt; Example 19 >

<실시예 19-1> 화합물 In-B-3의 합성Example 19-1 Synthesis of Compound In-B-3

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-3 7.9 g (수율: 69.7 %)을 얻었다.Synthesis of Example 17-1 except for using dibenzo [b, d] thiophen-2-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1 7.9 g (yield: 69.7%) of the compound In-B-3 as a white solid was obtained in the same manner as in step 4.

Elemental Analysis for : C, 87.48 ; H, 5.06 ; N, 2.27 ; S, 5.19Elemental Analysis for: C, 87.48; H, 5.0 6; N, 2.27; S, 5.19

HRMS for [M]+: 617HRMS for [M] + : 617

<실시예 19-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 19-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 19-1에서 합성된 화합물 In-B-3을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-3 synthesized in Example 19-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 20>Example 20

<실시예 20-1> 화합물 In-B-4의 합성Example 20-1 Synthesis of Compound In-B-4

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-4 7.8 g (수율: 74 %)을 얻었다.Except for using 2- (dibenzo [b, d] thiophen-4-yl) phenylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, In the same manner as in Synthesis Step 4 of 17-1, 7.8 g of a white solid compound In-B-4 (yield: 74%) was obtained.

Elemental Analysis for : C, 90.23 ; H, 5.64 ; N, 4.13Elemental Analysis for: C, 90.23; H, 5. 64; N, 4.13

HRMS for [M]+: 678HRMS for [M] + : 678

<실시예 20-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 20-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 20-1에서 합성된 화합물 In-B-4를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-4 synthesized in Example 20-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured by the above procedure.

<실시예 21>&Lt; Example 21 >

<실시예 21-1> 화합물 In-B-5의 합성Example 21-1 Synthesis of Compound In-B-5

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 2-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-5 11.4 g (수율: 74.5 %)을 얻었다.Example 17-1, except that 2- (9H-carbazol-9-yl) phenylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1. 11.4 g (yield: 74.5%) of compound In-B-5 as a white solid was obtained in the same manner as in synthesis step 4.

Elemental Analysis for : C, 90.23 ; H, 5.64 ; N, 4.13 Elemental Analysis for: C, 90.23; H, 5. 64; N, 4.13

HRMS for [M]+: 678HRMS for [M] + : 678

<실시예 21-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 21-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 21-1에서 합성된 화합물 In-B-5를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-5 synthesized in Example 21-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 22><Example 22>

<실시예 22-1> 화합물 In-B-6의 합성Example 22-1 Synthesis of Compound In-B-6

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-6 9.8 g (수율: 71.7 %)을 얻었다.Synthesis of Example 17-1 except for using 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1 9.8 g (yield: 71.7%) of compound In-B-6 as a white solid was obtained in the same manner as in step 4.

Elemental Analysis for : C, 89.67 ; H, 5.69 ; N, 4.65Elemental Analysis for: C, 89.67; H, 5. 69; N, 4.65

HRMS for [M]+: 602HRMS for [M] + : 602

<실시예 22-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 22-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 22-1에서 합성된 화합물 In-B-6을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-6 synthesized in Example 22-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 23><Example 23>

<실시예 23-1> 화합물 In-B-7의 합성Example 23-1 Synthesis of Compound In-B-7

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-7 7.9 g (수율: 75.1 %)을 얻었다.Except for using 3- (dibenzo [b, d] thiophen-2-yl) phenylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, 7.9 g (yield: 75.1%) of the compound In-B-7 as a white solid was obtained in the same manner as in Synthesis Step 4 of 17-1.

Elemental Analysis for : C, 88.02 ; H, 5.36 ; N, 2.01 ; S, 4.61Elemental Analysis for: C, 88.02; H, 5. 36; N, 2.01; S, 4.61

HRMS for [M]+: 695HRMS for [M] + : 695

<실시예 23-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 23-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 23-1에서 합성된 화합물 In-B-7을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-7 synthesized in Example 23-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 24><Example 24>

<실시예 24-1> 화합물 In-B-8의 합성Example 24-1 Synthesis of Compound In-B-8

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 6,9-diphenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-8 12.4 g (수율: 79.2%)을 얻었다.Example 17-1, except that 6,9-diphenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1. Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Step 4, to obtain 12.4 g (yield: 79.2%) of the compound In-B-8 as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 90.68 ; H, 5.61 ; N, 3.71Elemental Analysis for: C, 90.68; H, 5. 61; N, 3.71

HRMS for [M]+: 754HRMS for [M] + : 754

<실시예 24-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 24-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 24-1에서 합성된 화합물 In-B-8을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-8 synthesized in Example 24-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 25><Example 25>

<실시예 25-1> 화합물 In-B-9의 합성Example 25-1 Synthesis of Compound In-B-9

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 3,6-diphenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-9 11.1 g (수율: 70.8 %)을 얻었다.Except for using 3,6-diphenyl-9H-carbazole instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, Synthesis step 4 of Example 17-1 In the same manner, 11.1 g (yield: 70.8%) of a compound In-B-9 was obtained as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 90.68 ; H, 5.61 ; N, 3.71Elemental Analysis for: C, 90.68; H, 5. 61; N, 3.71

HRMS for [M]+: 754HRMS for [M] + : 754

<실시예 25-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 25-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 25-1에서 합성된 화합물 In-B-9를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-9 synthesized in Example 25-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 26><Example 26>

<실시예 26-1> 화합물 In-B-10의 합성Example 26-1 Synthesis of Compound In-B-10

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 2-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-10 10.5 g (수율: 80.1%)을 얻었다.Except for using 2- (6-phenyldibenzo [b, d] thiophen-4-yl) phenylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, In the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 17-1, 10.5 g of a compound In-B-10 (yield: 80.1%) was obtained as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 88.68 ; H, 5.35 ; N, 1.81 ; S, 4.15Elemental Analysis for: C, 88.68; H, 5. 35; N, 1.81; S, 4.15

HRMS for [M]+: 772HRMS for [M] + : 772

<실시예 26-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 26-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 26-1에서 합성된 화합물 In-B-10을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-10 synthesized in Example 26-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 27>Example 27

<실시예 27-1> 화합물 In-B-11의 합성Example 27-1 Synthesis of Compound In-B-11

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 2-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-11 8.6 g (수율: 70.2 %)을 얻었다.Example 17-1, except that 2- (9H-carbazol-9-yl) phenylboronic acid was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1. 8.6 g (yield: 70.2%) of compound In-B-11 as a white solid was obtained in the same manner as in synthesis step 4.

Elemental Analysis for : C, 90.23 ; H, 5.64 ; N, 4.13Elemental Analysis for: C, 90.23; H, 5. 64; N, 4.13

HRMS for [M]+: 678HRMS for [M] + : 678

<실시예 27-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 27-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 27-1에서 합성된 화합물 In-B-11을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-11 synthesized in Example 27-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 28><Example 28>

<실시예 28-1> 화합물 In-B-12의 합성Example 28-1 Synthesis of Compound In-B-12

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 chlorotriphenylsilane을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-12 7.5 g (수율: 68.2 %)을 얻었다.A white solid compound was prepared in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 17-1, except that chlorotriphenylsilane was used instead of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1. 7.5 g (Yield 68.2%) of In-B-12 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 88.01 ; H, 5.94 ; N, 2.01 ; Si, 4.04Elemental Analysis for: C, 88.01; H, 5.94; N, 2.01; Si, 4.04

HRMS for [M]+: 695.HRMS for [M] + : 695.

<실시예 28-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 28-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 28-1에서 합성된 화합물 In-B-12를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-12 synthesized in Example 28-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 29>&Lt; Example 29 >

<실시예 29-1> 화합물 In-B-13의 합성Example 29-1 Synthesis of Compound In-B-13

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 (chloromethanetriyl)tribenzene을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-13 6.3 g (수율: 62.7 %)을 얻었다.Except for using (chloromethanetriyl) tribenzene in place of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, was carried out in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 17-1 to obtain a white 6.3 g (yield: 62.7%) of solid compound In-B-13 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 91.86 ; H, 6.08 ; N, 2.06Elemental Analysis for: C, 91.86; H, 6.08; N, 2.06

HRMS for [M]+: 679HRMS for [M] + : 679

<실시예 29-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 29-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 29-1에서 합성된 화합물 In-B-13을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-13 synthesized in Example 29-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 30><Example 30>

<실시예 30-1> 화합물 In-B-14의 합성Example 30-1 Synthesis of Compound In-B-14

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 3-(triphenylsilyl)phenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-14 7.64 g (수율: 68.9%)을 얻었다.In the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 17-1, except that 3- (triphenylsilyl) phenylboronic acid was used instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1. 7.64 g (yield: 68.9%) of the compound In-B-14 was obtained as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 88.67 ; H, 5.87 ; N, 1.81 ; Si, 3.64 Elemental Analysis for: C, 88.67; H, 5.87; N, 1.81; Si, 3.64

HRMS for [M]+: 772HRMS for [M] + : 772

<실시예 30-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 30-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 30-1에서 합성된 화합물 In-B-14를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Except for using the compound In-B-14 synthesized in Example 30-1 instead of the compound In-A-1 used as a light emitting layer material in Example 1-2, the same as in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 31><Example 31>

<실시예 31-1> 화합물 In-B-15의 합성Example 31-1 Synthesis of Compound In-B-15

상기 실시예 17-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 3-tritylphenylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-15 8.23 g (수율: 62.7 %)을 얻었다.Except for using 3-tritylphenylboronic acid in place of the dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 17-1, and was carried out in the same manner as in the synthesis step 4 of Example 17-1 to white 8.23 g (yield: 62.7%) of solid compound In-B-15 was obtained.

Elemental Analysis for : C, 92.15 ; H, 6.00 ; N, 1.85 Elemental Analysis for: C, 92.15; H, 6.00; N, 1.85

HRMS for [M]+: 755HRMS for [M] + : 755

<실시예 31-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 31-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 31-1에서 합성된 화합물 In-B-15를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-15 synthesized in Example 31-1 instead of the compound In-A-1 used as the emission layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<실시예 32><Example 32>

<실시예 32-1> 화합물 In-B-16의 합성Example 32-1 Synthesis of Compound In-B-16

상기 실시예 1-1에서 사용된 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 대신 3'-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 17-1의 합성 단계 4와 동일하게 수행하여 흰색 고체의 화합물 In-B-16 13.7 g (수율: 79.6 %)을 얻었다.Except for using 3 '-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) biphenyl-3-ylboronic acid instead of dibenzo [b, d] thiophen-4-ylboronic acid used in Example 1-1. Was carried out in the same manner as in Synthesis Step 4 of Example 17-1, to obtain 13.7 g (yield: 79.6%) of a compound In-B-16 as a white solid.

Elemental Analysis for : C, 91.05 ; H, 5.58 ; N, 3.37 Elemental Analysis for: C, 91.05; H, 5.58; N, 3.37

HRMS for [M]+: 831HRMS for [M] + : 831

<실시예 32-2> 유기 전계 발광 소자의 제조Example 32-2 Fabrication of Organic Electroluminescent Device

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 상기 실시예 32-1에서 합성된 화합물 In-B-16을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
Same as Example 1-2 except for using the compound In-B-16 synthesized in Example 32-1 instead of the compound In-A-1 used as the light emitting layer material in Example 1-2 The organic electroluminescent device was manufactured.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1-2에서 발광층 물질로서 사용된 화합물 In-A-1 대신에 CBP [4,4'-di(9H-carbazol-9-yl)biphenyl]를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
CBP [4,4'-di (9H-carbazol-9-yl) biphenyl] was used instead of the compound In-A-1 used as the emission layer material in Example 1-2. Except for using the organic electroluminescent device was performed in the same manner as in Example 1-2.

<실험예 1> <Experimental Example 1>

실시예 1 ~ 32 및 비교예 1에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10mA/㎠에서의 발광 효율 및 구동 전압을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The luminous efficiency and driving voltage at the current density of 10 mA / cm 2 were measured for the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 1 to 32 and Comparative Example 1, and the results are shown in Table 1 below.

호스트 물질Host substance 전류 밀도(mA/㎠)Current density (mA / ㎠) 구동 전압(v)Driving voltage (v) 발광 효율(cd/A)Luminous Efficiency (cd / A) 실시예 1Example 1 화합물 In-A-1Compound In-A-1 1010 6.016.01 73.273.2 실시예 2Example 2 화합물 In-A-2Compound In-A-2 1010 5.95.9 59.859.8 실시예 3Example 3 화합물 In-A-3Compound In-A-3 1010 6.26.2 66.966.9 실시예 4Example 4 화합물 In-A-4Compound In-A-4 1010 5.75.7 72.972.9 실시예 5Example 5 화합물 In-A-5Compound In-A-5 1010 5.75.7 54.254.2 실시예 6Example 6 화합물 In-A-6Compound In-A-6 1010 5.65.6 55.455.4 실시예 7Example 7 화합물 In-A-7Compound In-A-7 1010 5.95.9 63.763.7 실시예 8Example 8 화합물 In-A-8Compound In-A-8 1010 5.95.9 60.560.5 실시예 9Example 9 화합물 In-A-9Compound In-A-9 1010 66 60.160.1 실시예 10Example 10 화합물 In-A-10Compound In-A-10 1010 6.26.2 66.966.9 실시예 11Example 11 화합물 In-A-11Compound In-A-11 1010 5.95.9 62.462.4 실시예 12Example 12 화합물 In-A-12Compound In-A-12 1010 5.95.9 55.955.9 실시예 13Example 13 화합물 In-A-13Compound In-A-13 1010 6.26.2 69.769.7 실시예 14Example 14 화합물 In-A-14Compound In-A-14 1010 5.95.9 53.553.5 실시예 15Example 15 화합물 In-A-15Compound In-A-15 1010 66 48.248.2 실시예 16Example 16 화합물 In-A-16Compound In-A-16 1010 5.95.9 67.867.8 실시예 17Example 17 화합물 In-B-1Compound In-B-1 1010 7.27.2 47.947.9 실시예 18Example 18 화합물 In-B-2Compound In-B-2 1010 5.85.8 58.258.2 실시예 19Example 19 화합물 In-B-3Compound In-B-3 1010 6.96.9 77.377.3 실시예 20 Example 20 화합물 In-B-4Compound In-B-4 1010 7.97.9 74.374.3 실시예 21Example 21 화합물 In-B-5Compound In-B-5 1010 5.25.2 65.765.7 실시예 22Example 22 화합물 In-B-6Compound In-B-6 1010 5.45.4 61.261.2 실시예 23Example 23 화합물 In-B-7Compound In-B-7 1010 6.76.7 63.863.8 실시예 24Example 24 화합물 In-B-8Compound In-B-8 1010 6.56.5 63.263.2 실시예 25Example 25 화합물 In-B-9Compound In-B-9 1010 6.16.1 59.759.7 실시예 26Example 26 화합물 In-B-10Compound In-B-10 1010 6.96.9 54.854.8 실시예 27Example 27 화합물 In-B-11Compound In-B-11 1010 6.46.4 55.955.9 실시예 28Example 28 화합물 In-B-12Compound In-B-12 1010 5.95.9 69.769.7 실시예 29Example 29 화합물 In-B-13Compound In-B-13 1010 6.76.7 53.553.5 실시예 30Example 30 화합물 In-B-14Compound In-B-14 1010 5.55.5 47.247.2 실시예 31Example 31 화합물 In-B-15Compound In-B-15 1010 4.24.2 74.374.3 실시예 32Example 32 화합물 In-B-16Compound In-B-16 1010 6.86.8 65.765.7 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP 1010 6.76.7 43.143.1

실험 결과, 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자(실시예 1 ~ 32)는 종래 CBP를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 1)보다 구동 전압 및 발광 효율이 월등히 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다(표 1 참조).
As a result of the experiment, it was confirmed that the organic electroluminescent devices (Examples 1 to 32) using the compound according to the present invention showed significantly better performance than the organic electroluminescent devices (Comparative Example 1) using the CBP. (See Table 1).

<실험예 2> 유기 전계 발광 소자의 수명 특성Experimental Example 2 Lifetime Characteristics of Organic Electroluminescent Device

실시예 1 ~ 32 및 비교예 1에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 9000 nit로 하여 소자의 구동 시간 경과에 따라 구동 시작시 휘도의 97 %에 해당되는 휘도로 감소하는 데까지 걸린 시간의 평균값을 하기 표 2에 나타내었다. For the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 1 to 32 and Comparative Example 1, respectively, the average value of the time taken to decrease to the luminance corresponding to 97% of the luminance at the start of driving with the passage of the driving time of the device as 9000 nit It is shown in Table 2 below.

T=97 % / hrT = 97% / hr 실시예 1Example 1 화합물 In-A-1Compound In-A-1 104104 실시예 2Example 2 화합물 In-A-2Compound In-A-2 127127 실시예 3Example 3 화합물 In-A-3Compound In-A-3 107107 실시예 4Example 4 화합물 In-A-4Compound In-A-4 150150 실시예 5Example 5 화합물 In-A-5Compound In-A-5 9696 실시예 6Example 6 화합물 In-A-6Compound In-A-6 8989 실시예 7Example 7 화합물 In-A-7Compound In-A-7 109109 실시예 8Example 8 화합물 In-A-8Compound In-A-8 120120 실시예 9Example 9 화합물 In-A-9Compound In-A-9 115115 실시예 10Example 10 화합물 In-A-10Compound In-A-10 7878 실시예 11Example 11 화합물 In-A-11Compound In-A-11 7979 실시예 12Example 12 화합물 In-A-12Compound In-A-12 114114 실시예 13Example 13 화합물 In-A-13Compound In-A-13 102102 실시예 14Example 14 화합물 In-A-14Compound In-A-14 111111 실시예 15Example 15 화합물 In-A-15Compound In-A-15 101101 실시예 16Example 16 화합물 In-A-16Compound In-A-16 9292 실시예 17Example 17 화합물 In-B-1Compound In-B-1 9999 실시예 18Example 18 화합물 In-B-2Compound In-B-2 102102 실시예 19Example 19 화합물 In-B-3Compound In-B-3 5959 실시예 20 Example 20 화합물 In-B-4Compound In-B-4 8888 실시예 21Example 21 화합물 In-B-5Compound In-B-5 115115 실시예 22Example 22 화합물 In-B-6Compound In-B-6 109109 실시예 23Example 23 화합물 In-B-7Compound In-B-7 121121 실시예 24Example 24 화합물 In-B-8Compound In-B-8 6262 실시예 25Example 25 화합물 In-B-9Compound In-B-9 153153 실시예 26Example 26 화합물 In-B-10Compound In-B-10 6464 실시예 27Example 27 화합물 In-B-11Compound In-B-11 8989 실시예 28Example 28 화합물 In-B-12Compound In-B-12 7979 실시예 29Example 29 화합물 In-B-13Compound In-B-13 114114 실시예 30Example 30 화합물 In-B-14Compound In-B-14 102102 실시예 31Example 31 화합물 In-B-15Compound In-B-15 9191 실시예 32Example 32 화합물 In-B-16Compound In-B-16 101101 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP 5858

시험 결과, 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자(실시예 1 ~ 32)는 종래 CBP를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 1)보다 수명 특성이 우수한 것으로 나타났다.
As a result of the test, the organic electroluminescent devices (Examples 1 to 32) using the compound according to the present invention was shown to have better life characteristics than the organic electroluminescent devices (Comparative Example 1) using the conventional CBP.

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, and that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. It is natural to belong.

1: 기판, 2: 양극,
3: 정공 주입층, 4: 정공 수송층,
5: 발광층, 6: 정공 저지층,
7: 전자 주입층, 8: 음극1: substrate, 2: anode,
3: hole injection layer, 4: hole transport layer,
5: light emitting layer, 6: hole blocking layer,
7: electron injection layer, 8: cathode

Claims (9)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00052

(상기 화학식 1에서,
Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
상기 R1 및 R2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
상기 X 및 Y는 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 A1 및 A2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 A1 및 A2가 서로 결합하여 5원 ~ 6원 고리를 형성할 수 있음).A compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
Figure pat00052

(In Formula 1,
Ar 1 to Ar 3 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;
Wherein R 1 and R 2 are the same or different and are each independently hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear cycloalkyl having 3 to 40 heterocycloalkyl;
X and Y are each independently selected from the group consisting of CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= 0), S (= 0) 2 , and SiA 1 A 2 ;
The A 1 and A 2 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and a nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkyl, or A 1 and A 2 is May combine with each other to form 5- to 6-membered rings). 하기 화학식 2로 표시되는 표시되는 화합물:
[화학식 2]
Figure pat00053

(상기 화학식 2에서,
Ar1, Ar2 및 Ar4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
R1 내지 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되며;
X, X1, Y 및 Y1은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되고;
A1 및 A2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 A1 및 A2가 서로 결합하여 5원 ~ 6원 고리를 형성할 수 있음). A compound represented by the following formula (2):
(2)
Figure pat00053

(In the formula (2)
Ar 1, Ar 2 and Ar 4 are the same or different from each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ for C 40 aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, diallyl of C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of amino, (C 6 ~ C 40 aryl) C 1 ~ C 40 alkyl, C 3 ~ C 40 cycloalkyl and nuclear atoms is selected from the group consisting of 3 to 40 heterocycloalkyl;
R 1 to R 4 are the same or different from each other, and each independently represents H, a heavy hydrogen, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;
X, X 1 , Y and Y 1 are the same or different from each other, and each independently consist of CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= 0), S (= 0) 2 , and SiA 1 A 2 Selected from the group;
A 1 and A 2 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl, or A 1 and A 2 are each other Combine to form a 5-6 membered ring). 하기 화학식 3으로 표시되는 표시되는 화합물:
[화학식 3]
Figure pat00054

(상기 화학식 3에서,
Ar1, Ar4 및 Ar5는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
R1 내지 R6는 역시 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 H, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되며;
X, X1, X2, Y, Y1 및 Y2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O) 및 S(=O)2, SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되고
A1 및 A2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 A1 및 A2가 서로 결합하여 5원 ~ 6원 고리를 형성할 수 있음). A compound represented by the following formula (3):
(3)
Figure pat00054

(In Chemical Formula 3,
Ar 1, Ar 4 and Ar 5 are the same or different from each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ for C 40 aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, diallyl of C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of amino, (C 6 ~ C 40 aryl) C 1 ~ C 40 alkyl, C 3 ~ C 40 cycloalkyl and nuclear atoms is selected from the group consisting of 3 to 40 heterocycloalkyl;
R 1 to R 6 is also different from or equal to each other, and each independently represents H, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;
X, X 1 , X 2 , Y, Y 1 and Y 2 are the same or different from each other, and each independently CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= O) and S (= O) 2, SiA Selected from the group consisting of 1 A 2
A 1 and A 2 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl, or A 1 and A 2 are each other Combine to form a 5-6 membered ring). 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물인 것이 특징인 화합물:
[화학식 1a]
Figure pat00055

(상기 화학식 1a에서, Ar1, X 및 Y는 제1항에서 정의한 바와 동일함).The compound of claim 1, wherein the compound represented by Chemical Formula 1 is a compound represented by Chemical Formula 1a:
[Formula 1a]
Figure pat00055

(In Formula 1a, Ar 1 , X and Y are the same as defined in claim 1). 제2항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2a로 표시되는 화합물인 것이 특징인 화합물:
[화학식 2a]
Figure pat00056

(상기 화학식 2a에서, Ar1, X, X1, Y 및 Y1는 제2항에서 정의한 바와 동일함).The compound of claim 2, wherein the compound represented by Chemical Formula 2 is a compound represented by Chemical Formula 2a:
(2a)
Figure pat00056

(In Formula 2a, Ar 1 , X, X 1 , Y and Y 1 are the same as defined in claim 2). 제3항에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3a로 표시되는 화합물인 것이 특징인 화합물:
[화학식 3a]
Figure pat00057

(상기 화학식 3a에서, Ar1, X, X1, X2, Y, Y1 및 Y2는 제3항에서 정의한 바와 동일함).The compound of claim 3, wherein the compound represented by Chemical Formula 3 is a compound represented by Chemical Formula 3a:
[Chemical Formula 3]
Figure pat00057

(In Formula 3a, Ar 1 , X, X 1 , X 2 , Y, Y 1 and Y 2 are the same as defined in claim 3). 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에서, 상기 Ar1은 하기 화학식 4 내지 화학식 9로 이루어진 군에서 선택된 화학식으로 표시되는 것이 특징인 화합물:
[화학식 4]
Figure pat00058
;
[화학식 5]
Figure pat00059
;
[화학식 6]
Figure pat00060
;
[화학식 7]
Figure pat00061
;
[화학식 8]
Figure pat00062
; 및
[화학식 9]
Figure pat00063

(상기 화학식 4 내지 9에서, Q1 및 Q2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소,
Figure pat00064
,
Figure pat00065
,
Figure pat00066
,
Figure pat00067
, 및
Figure pat00068
로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 E1은 수소 또는
Figure pat00069
이며,
상기 Z 및 Z1은 각각 독립적으로 C 또는 Si임).The compound according to any one of claims 1 to 6, wherein Ar 1 is represented by a formula selected from the group consisting of Formulas 4 to 9:
[Chemical Formula 4]
Figure pat00058
;
[Chemical Formula 5]
Figure pat00059
;
[Chemical Formula 6]
Figure pat00060
;
(7)
Figure pat00061
;
[Chemical Formula 8]
Figure pat00062
; And
[Chemical Formula 9]
Figure pat00063

(In Formulas 4 to 9, Q 1 and Q 2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen,
Figure pat00064
,
Figure pat00065
,
Figure pat00066
,
Figure pat00067
, And
Figure pat00068
Is selected from the group consisting of
E 1 is hydrogen or
Figure pat00069
,
Z and Z 1 are each independently C or Si). 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 유기물 층 적어도 하나는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자:
[화학식 1]
Figure pat00070
;
[화학식 2]
Figure pat00071
; 및
[화학식 3]
Figure pat00072

(상기 화학식 1 내지 3에서,
Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
상기 R1 내지 R6는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되고;
X, X1, X2, Y, Y1 및 Y2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 CA1A2, NA1, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiA1A2 로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 A1 및 A2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬, C2~C40의 알케닐, C2~C40의 알키닐, C5~C40의 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴, C5~C40의 아릴옥시, C1~C40의 알킬옥시, C5~C40의 아릴아미노, C5~C40의 디아릴아미노, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬, C3~C40의 시클로알킬 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 A1 및 A2가 서로 결합하여 5원 ~ 6원 고리를 형성할 수 있음).anode; cathode; And one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode.
At least one organic layer is an organic electroluminescence comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, and a compound represented by Formula 3 below device:
[Formula 1]
Figure pat00070
;
(2)
Figure pat00071
; And
(3)
Figure pat00072

(In Chemical Formulas 1 to 3,
Ar 1 to Ar 5 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ C 40 alkyl, alkenyl of C 2 ~ C 40, C 2 ~ C 40 alkynyl, C 5 ~ C 40 of aryl, the nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyloxy, C 5 ~ C 40 arylamino, C 5 ~ C 40 of the diarylamino, ( C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl;
Wherein R 1 to R 6 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and nuclear cycloalkyl having 3 to 40 heterocycloalkyl;
X, X 1 , X 2 , Y, Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and are each independently CA 1 A 2 , NA 1 , O, S, S (= 0), S (= 0) 2 , and SiA 1 A 2 ;
The A 1 and A 2 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ~ alkenyl of C 40 alkyl, C 2 ~ C 40 of, C 2 ~ C 40 of the alkynyl, C 5 ~ C 40 the aryl, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 5 ~ C 40 of the aryloxy, C 1 ~ C 40 alkyl-oxy, C 5 ~ C 40 aryl, amino, C 5 ~ C 40 of diarylamino, (C 6 -C 40 aryl) C 1 -C 40 alkyl, C 3 -C 40 cycloalkyl and a nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkyl, or A 1 and A 2 is May combine with each other to form 5- to 6-membered rings). 제8항에 있어서, 상기 화합물은 발광층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein the compound is included in a light emitting layer.
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