KR20120074063A - Oled's moisture absorbent and oled using the same - Google Patents

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KR20120074063A
KR20120074063A KR1020100136015A KR20100136015A KR20120074063A KR 20120074063 A KR20120074063 A KR 20120074063A KR 1020100136015 A KR1020100136015 A KR 1020100136015A KR 20100136015 A KR20100136015 A KR 20100136015A KR 20120074063 A KR20120074063 A KR 20120074063A
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Abstract

PURPOSE: A moisture absorbent for an organic electro luminescence light emitting device and the organic electro luminescence light emitting device using the same are provided to improve the durability and the life of the organic electro luminescence light emitting device by effectively blocking moisture and oxygen to an organic electro luminescence light emitting part. CONSTITUTION: A moisture absorbent for an organic electro luminescence light emitting device includes one or more compounds represented by chemical formulas 1 to 7. In chemical formulas 1 to 7, R or R1 is a C1 to C20 alkyl group, a C1 to C20 alkyl group, a C1 to C20 cycloalkyl group, a C1 to C20 alkyl group containing hetero elements(-NH-, -NHR'-, -S-, -O-), a C1 to C20 acyl group, an alcohol group, or an ether group; m and n are natural numbers; R' is a C1 to C10 linear, branched, or cyclic alkyl group; the moisture absorbent further includes nano-gold compounds. The nano-gold compounds are one or more selected from a group including calcium oxide(CaO), magnesium sulfate(MgSO_4), barium oxide(BaO), strontium oxide(SrO).

Description

유기전계 발광소자용 흡습제 및 이를 활용한 유기전계 발광장치 {OLED's moisture absorbent and OLED using the same}Moisture absorber for organic EL device and organic EL device using same {OLED's moisture absorbent and OLED using the same}

본 발명은 유기전계 발광소자용 흡습제 및 이를 활용한 유기전계 발광장치에 관한 것으로 보다 상세하게는 유기전계 발광장치 내부 소자 보호를 위해 밀봉된 공간에 수분 등을 흡수하는 흡습제 및 이를 활용한 유기전계 발광장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a moisture absorbent for an organic light emitting device and an organic light emitting device using the same, and more particularly, an absorbent absorbing moisture in a sealed space for protecting an internal device of the organic light emitting device and an organic light emitting light using the same. Relates to a device.

유기전계 발광장치에 있어서 유기전계 발광부는 일반적으로 전자(electron) 주입전극(cathode)과 홀(hole) 주입전극(anode)으로부터 각각 전자(electron)와 홀(hole)을 발광층 내부로 주입시켜, 주입된 전자(electron)와 홀(hole)이 결합한 엑시톤(exciton)이 여기상태로부터 기저상태로 떨어질 때 발광하는 소자이다.In the organic light emitting device, the organic light emitting unit is generally injected by injecting electrons and holes into the light emitting layer from the electron injection electrode and the hole injection electrode, respectively. It is a device that emits light when an exciton in which electrons and holes are combined falls from an excited state to a ground state.

이러한 원리로 인해 종래의 박막 액정표시소자와는 달리 별도의 광원을 필요로 하지 않으므로 소자의 부피와 무게를 줄일 수 있는 장점이 있다.Due to this principle, unlike the conventional thin film liquid crystal display device, since a separate light source is not required, there is an advantage in that the volume and weight of the device can be reduced.

또한, 유기전계 발광장치는 고품위 패널특성(저전력, 고휘도, 고반응속도, 저중량)을 나타낸다. 이러한 특성때문에 OELD는 이동통신 단말기, CNS(Car Navigation System), PDA (personal digital assistances), Palm PC등의 휴대용 통신제품에 응용될 수 있는 강력한 차세대 디스플레이로 여겨지고 있다.In addition, the organic EL device exhibits high quality panel characteristics (low power, high brightness, high reaction rate, low weight). OELD is considered to be a powerful next-generation display that can be applied to portable communication products such as mobile communication terminal, CNS (Car Navigation System), personal digital assistances (PDA), Palm PC, etc.

일반적인 유기전계 발광장치는 투명한 특징이 있는 지지 기판 및 밀봉 기판이 서로 이격되어 구성되어 있으며, 지지 기판과 밀봉 기판은 밀봉재에 의해 서로 밀봉(encapsulation) 되어 있다. 지지 기판의 상부에는 다수의 박막트랜지스터, 게이트 및 데이터 배선 및 스토리지 커패시터를 포함하고 있는 어레이부가 형성되어 있으며, 적/녹/청색의 빛을 발하며 발광영역을 구성하는 유기층 또한 지지 기판의 상부에 구성되어 있다. 이때, 상기 유기층은 적(R), 녹(G),청(B)의 컬러를 표현하게 되는데, 일반적인 방법으로는 화소(pixel)마다 적(R), 녹(G), 청(B)색을 발광하는 별도의 유기물질을 패턴하여 사용한다.In general, the organic light emitting device is composed of a transparent support substrate and a sealing substrate spaced apart from each other, the support substrate and the sealing substrate is encapsulated with each other by a sealing material (encapsulation). An array portion including a plurality of thin film transistors, gates, data lines, and storage capacitors is formed on an upper portion of the support substrate. have. In this case, the organic layer expresses the colors of red (R), green (G), and blue (B), and in general, red (R), green (G), and blue (B) colors for each pixel. A separate organic material emitting light is used as a pattern.

상기 밀봉 기판의 하부에는 필름형태의 충진제가 형성되어 있는데, 상기 필름형태의 충진제는 내부의 밀봉 기판에 형성된다. 즉, 상기 충진제는 지지 기판 및 밀봉 기판이 이룬 밀봉 내부에 침투할 수 있는 수분을 제거하는 역할을 수행한다.A filler in the form of a film is formed below the encapsulation substrate, and the filler in the form of a film is formed in the encapsulation substrate. That is, the filler serves to remove moisture that can penetrate into the seal formed by the support substrate and the sealing substrate.

상기 지지 기판과 밀봉 기판을 합착시키는 데 있어서 밀봉 기판의 가장자리에 밀봉재가 놓여지게 되는 데, 상기 밀봉재는 경화되며 접착제의 역할을 수행하여 지지 기판 및 밀봉 기판이 합착됨으로서 유기전계 발광장치가 완성된다.In the bonding of the supporting substrate and the sealing substrate, a sealing material is placed on the edge of the sealing substrate. The sealing material is cured and acts as an adhesive to bond the supporting substrate and the sealing substrate to complete the organic light emitting device.

이러한 유기전계 발광장치(OLED)는 자기발광형이기 때문에 LCD에 비해서 시야각이 넓고 콘트라스트가 좋으며 또한 백라이트가 필요 없기 때문에 경량화가 가능하며 소비전력 면에서도 TFT-LCD보다 유리하다. 또한 다른 디스플레이에 비해 감성화면 구현 및 응답속도가 빨라 동영상 표시가 용이하며 LCD와는 달리 고체 박막으로 구성되어 있기 때문에 진동에 강하고 사용 온도범위가 상대적으로 넓은 장점이 있어 차세대 디스플레이로 주목받고 있다.Since the organic light emitting device (OLED) is a self-luminous type, the viewing angle is wider than the LCD, the contrast is good, and since the backlight is not required, the organic light emitting device (OLED) can be reduced in weight and advantageous in terms of power consumption. In addition, it is easy to display video because it has a sensitive screen and quick response time compared to other displays, and unlike LCD, it is attracting attention as a next-generation display because it is composed of solid thin film, which is strong in vibration and has a relatively wide use temperature range.

이러한 유기전계 발광장치에서 활용되는 디스플레이 기판은 가스 배리어 특성으로 대표되는 기판을 통한 산소나 수분 등의 기체 투과성이 중요하다. 이는 표시소자를 구성하는 소재의 내구성이 투과된 산소나 수분에 의해 영향을 받기 때문이며, 발광층의 재료가 산소나 수분에 매우 민감하게 반응하여 열화되는 문제점을 안고 있기 때문에, 이들 침입에 의해 유기전계발광소자의 성능이 저하되고 수명이 단축되어 발광효율이 급격히 저하되는 문제점이 있다.The display substrate utilized in the organic EL device is important for gas permeability such as oxygen or moisture through the substrate represented by gas barrier properties. This is because the durability of the material constituting the display element is affected by the transmitted oxygen or moisture, and since the material of the light emitting layer reacts very sensitively to oxygen or moisture and deteriorates, organic electroluminescence is emitted by these intrusions. There is a problem in that the performance of the device is degraded and the lifespan is shortened so that the luminous efficiency sharply decreases.

따라서 유기전계 발광장치에 있어서는 외부의 수분 및 산소 등이 유기전계 발광장치로 유입되는 것을 차단하기 위한 밀봉(encapsulation) 기술이 통상적으로 사용되고 있다.Therefore, in the organic light emitting device, an encapsulation technique is generally used to block external moisture and oxygen from entering the organic light emitting device.

일반적으로, 수분에 민감한 유기전계 발광장치를 보호하기 위해 기밀성 케이스 내부에 배치하고 접착성 폴리머로 밀봉한다. 이때, 접착성 폴리머는 완벽하게 수분투과를 차단하지 못하기 때문에 계속적으로 침투하는 수분을 제거해 주기 위해서 기밀성 케이스 내부에 수분을 흡수하는 별도의 충진제를 배치한다.In general, it is placed inside the hermetic case and sealed with an adhesive polymer to protect the moisture sensitive organic electroluminescent device. At this time, since the adhesive polymer does not completely block the water permeation, a separate filler for absorbing moisture is disposed in the airtight case to remove the water continuously penetrating.

통상적으로 사용되는 충진제는 금속알콕사이드와 알킬기를 포함하는 유기그룹의 반응에 의해 합성된 유기금속화합물이 유기발광소자의 충진제로 사용된다. 이때, 상기 충진제는 필름형태로 소자 전체를 감싸면서 수분으로부터 보호할 수 있고 투명성을 갖는 장점이 있다. 이러한 충진제는 유기전계 발광소자로 사용되는 충진제로의 성능을 충족하기는 하나, 유기금속화합물로 이루어진 필름의 제조시에 용매를 사용하고 건조를 하여 제거하는 데, 미쳐 제거되지 못하고 남아있는 용매의 잔류 유기물들에 의한 소자가 손상되는 문제점이 발생한다.
Commonly used filler is an organometallic compound synthesized by the reaction of a metal alkoxide and an organic group containing an alkyl group is used as a filler of an organic light emitting device. At this time, the filler can be protected from moisture while covering the entire device in the form of a film has the advantage of having transparency. These fillers, while meeting the performance of the filler used as an organic light emitting device, in the manufacture of a film made of an organic metal compound using a solvent and dried to remove, the remaining solvent remains unremovable There is a problem that the device is damaged by the organic material.

한편, 종래의 밀봉 방식은 밀봉 기판에 필름형태의 충진제를 부착하고 유기 발광 소자가 형성된 기판과 밀봉 기판을 합착하여 형성하는 데, 대한민국 공개특허 제2002-0065124호에서는 밀봉용 기판과; 상기 밀봉용 기판의 내부면에 박막으로 형성되는 흡습제와; 상기 밀봉용 기판의 가장자리에 형성되는 밀봉재와; 상기 밀봉용 기판의 밀봉재와 접착되어 밀봉용 기판이 하면에 형성된 발광층을 밀봉시켜 수분의 침투를 방지하도록 구성되는 발광 기판을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하도록 하고, 이러한 유기 전계 발광 소자를 제조하는 봉지 방법으로는 밀봉용 기판에 흡습제 박막을 형성하는 것을 특징으로 한 유기 전계 발광소자가 개시되어 있으며, 밀봉 기판으로는 유리 또는 플라스틱 재질을 사용하였다. 그러나 상기 특허는 수분의 침투를 방지하는 데 한계가 있고 제조공정 또는 사용 중에 파손의 우려가 있어 내구성과 신뢰성이 높지 못하여 실제로 양산에 적용되는 데는 적당하지 않다.On the other hand, the conventional sealing method is formed by attaching a filler in the form of a film to the sealing substrate and the substrate and the sealing substrate on which the organic light emitting element is formed, the Republic of Korea Patent Publication No. 2002-0065124 and the sealing substrate; A moisture absorbent formed into a thin film on an inner surface of the sealing substrate; A sealing material formed at an edge of the sealing substrate; To provide an organic electroluminescent device comprising a light emitting substrate which is bonded to the sealing material of the sealing substrate and the sealing substrate is configured to seal the light emitting layer formed on the lower surface to prevent the penetration of moisture, to manufacture such an organic electroluminescent device As an encapsulation method, an organic electroluminescent device characterized by forming a moisture absorbent thin film on a sealing substrate is disclosed, and glass or plastic material is used as the sealing substrate. However, the patent has a limit in preventing the penetration of moisture and there is a risk of breakage during the manufacturing process or use is not suitable for practical production in the high durability and reliability is not high.

또한, 유기전계 발광장치를 제조함에 있어 산소 및 수분의 침투를 방어하기 내부공간은 진공으로 형성하거나 불활성기체를 충전하여 제조하는 데, 이때 제조공정이 복잡해지는 문제점이 발생한다.In addition, in manufacturing the organic light emitting device, the internal space is formed in a vacuum or filled with an inert gas to prevent the penetration of oxygen and moisture, the manufacturing process is complicated.

따라서, 유기전계 발광장치에 흡습제를 포함시킴에 있어서, 수분 및 산소 등을 효과적으로 차단하면서도 유기전계 발광소자의 손상을 방지하고, 간단한 제조공정으로 제조할 수 있는 유기전계 발광장치의 개발이 소망되었다.
Therefore, in the inclusion of a moisture absorbent in the organic light emitting device, it has been desired to develop an organic light emitting device that can effectively block moisture and oxygen while preventing damage to the organic light emitting device and can be manufactured by a simple manufacturing process.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서 본 발명은 수분 및 산소를 효과적으로 차단하여 내구력 및 수명을 향상시킬 수 있는 유기전계 발광장치를 제공하는 데 있다.The present invention to solve the above problems is to provide an organic electroluminescent device that can effectively block moisture and oxygen to improve the durability and life.

본 발명의 다른 목적은 흡습제의 제조시 용매를 사용하지 않아 유기전계 발광소자의 손상을 최소한으로 할 수 있는 흡습제를 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a moisture absorbent that can minimize damage to the organic light emitting device by not using a solvent in the manufacture of the moisture absorbent.

본 발명의 또 다른 목적은 상온에서도 공정이 가능하고, 공정이 단순한 유기전계 발광장치를 제공하는 데 있다.
Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device which can be processed at room temperature and has a simple process.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 7] 중 하나 이상의 화학식을 포함하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a moisture absorbent for an organic light emitting device comprising at least one formula of the following [Formula 1] to [Formula 7].

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 6][Formula 6]

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 7][Formula 7]

Figure pat00007
Figure pat00007

(상기 화학식 1 내지 화학식 7에서, 유기그룹(organic group), R 또는 R1은 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 시클로알킬기, 헤테로원자(-NH-,-NHR'-(R'은 C1?C10의 선형, 가지형, 고리형 알킬기) -S-, -O-)를 포함한 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 아실기, 알코올, 또는 에테르(ether)기 이고, m 및 n은 자연수이다.)(In the above Chemical Formulas 1 to 7, the organic group, R or R1 is C 1 ~ C 20 Alkyl group, C 1 ~ C 20 cycloalkyl group, heteroatom (-NH-,-NHR '-(R 'Is a C 1 -C 20 alkyl group, including C 1 -C 10 linear, branched, cyclic alkyl group -S-, -O-), C 1 -C 20 acyl group, alcohol, or ether ) And m and n are natural numbers.)

또한 본 발명은 유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류로 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등의 글라이콜 계열 끝단의 수소를 C1?C5의 알킬로 치환한 알킬글리콜에테르인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.In addition, the present invention is a group of the organic group (R) or R1, hydrogen of the glycol series end, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol C 1 Provided is a moisture absorbent for organic electroluminescent devices, which is an alkyl glycol ether substituted with C 5 alkyl.

또한 본 발명은 상기 알킬글리콜에테르에 있어서 한쪽 말단에 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민(-NH2, -NRH), 티올(SH) 및 니트로기(NO2)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 작용기인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.In addition, the present invention is selected from the group consisting of carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH), thiol (SH) and nitro group (NO 2 ) at one end of the alkyl glycol ether. It provides a moisture absorbent for an organic light emitting device, characterized in that one functional group.

또한 본 발명은 상기 유기그룹, R 또는 R1에서 C1?C20를 갖는 포화 또는 불포화 지방족의 히드록시기(OH), 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민 (-NH2, -NRH) 및 티올(SH)로 이루어진 군에서 1이상 선택된 작용기가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.The present invention also provides a saturated or unsaturated aliphatic hydroxyl group (OH), a carboxylic acid (-COOH), a primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH) having a C 1 ~ C 20 in the organic group, R or R 1 and It provides a moisture absorbent for an organic light emitting device, characterized in that it further comprises at least one functional group selected from the group consisting of thiol (SH).

또한 본 발명은 상기 흡습제가 나노 금속화합물을 더 포함하는 데, 상기 나노 금속화합물은 산화칼슘(CaO), 황산마그네슘(MgSO4), 산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO)으로 이루어진 군에서 1이상 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.In addition, the present invention is the moisture absorbent further comprises a nano metal compound, the nano metal compound is calcium oxide (CaO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium oxide (BaO) and strontium oxide (SrO) in the group consisting of 1 It provides a moisture absorbent for an organic light emitting device characterized in that it is further included.

또한 본 발명은 상기 나노 금속화합물이 상기 흡습제에 포함되는 혼합 비율은 흡습제를 기준으로 10~40 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.In another aspect, the present invention provides a moisture absorbent for an organic light emitting device, characterized in that the mixing ratio of the nano-metal compound in the moisture absorbent is 10 to 40% by weight based on the moisture absorbent.

또한 본 발명은 지지 기판; 상기 지지 기판의 일면에 형성된 것으로, 한 쌍의 전극 사이에 유기 발광층이 포함된 유기전계 발광부; 상기 유기전계 발광부의 상부에 위치한 밀봉 기판; 및 상기 지지 기판과 밀봉 기판을 결합하는 밀봉재를 포함하되, 상기 밀봉재 및 유기전계 발광부 사이는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 7] 중 하나 이상의 화학식을 포함하는 흡습제로 이루어진 유기전계 발광장치를 제공한다.The present invention also provides a support substrate; An organic light emitting unit formed on one surface of the support substrate and including an organic light emitting layer between a pair of electrodes; An encapsulation substrate positioned above the organic light emitting part; And a sealing material for coupling the supporting substrate and the sealing substrate, wherein the sealing material and the organic light emitting part provide an organic light emitting device including a hygroscopic agent including one or more of the following formulas [Formula 1] to [Formula 7]. do.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 3](3)

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 6][Formula 6]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 7][Formula 7]

Figure pat00014
Figure pat00014

(상기 화학식 1 내지 화학식 7에서, 유기그룹(organic group), R 또는 R1은 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 시클로알킬기, 헤테로원자(-NH-,-NHR'-(R'은 C1?C10의 선형, 가지형, 고리형 알킬기) -S-, -O-)를 포함한 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 아실기, 알코올, 또는 에테르(ether)기 이고, m 및 n은 자연수이다.)(In the above Chemical Formulas 1 to 7, the organic group, R or R1 is C 1 ~ C 20 Alkyl group, C 1 ~ C 20 cycloalkyl group, heteroatom (-NH-,-NHR '-(R 'Is a C 1 -C 20 alkyl group, including C 1 -C 10 linear, branched, cyclic alkyl group -S-, -O-), C 1 -C 20 acyl group, alcohol, or ether ) And m and n are natural numbers.)

또한 본 발명은 유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류로 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등의 글라이콜 계열 끝단의 수소를 C1?C5의 알킬로 치환한 알킬글리콜에테르인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.In addition, the present invention is a group of the organic group (R) or R1, hydrogen of the glycol series end, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol C 1 Provided is an organic electroluminescent device, which is an alkyl glycol ether substituted with alkyl of C 5 .

또한 본 발명은 상기 알킬글리콜에테르에 있어서 한쪽 말단에 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민(-NH2, -NRH), 티올(SH) 및 니트로기(NO2)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 작용기인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.In addition, the present invention is selected from the group consisting of carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH), thiol (SH) and nitro group (NO 2 ) at one end of the alkyl glycol ether. It provides an organic light emitting device, characterized in that one functional group.

또한 본 발명은 상기 유기그룹, R 또는 R1에서 C1?C20를 갖는 포화 또는 불포화 지방족의 히드록시기(OH), 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민 (-NH2, -NRH) 및 티올(SH)로 이루어진 군에서 1이상 선택된 작용기가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.The present invention also provides a saturated or unsaturated aliphatic hydroxyl group (OH), a carboxylic acid (-COOH), a primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH) having a C 1 ~ C 20 in the organic group, R or R 1 and Provided is an organic electroluminescent device, characterized in that it further comprises at least one functional group selected from the group consisting of thiols (SH).

또한 본 발명은 상기 흡습제가 나노 금속화합물을 더 포함하는 데, 상기 나노 금속화합물은 산화칼슘(CaO), 황산마그네슘(MgSO4), 산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO)으로 이루어진 군에서 1이상 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.In addition, the present invention is the moisture absorbent further comprises a nano metal compound, the nano metal compound is calcium oxide (CaO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium oxide (BaO) and strontium oxide (SrO) in the group consisting of 1 It provides an organic electroluminescent device characterized in that it is further included.

또한 본 발명은 상기 나노 금속화합물이 상기 흡습제에 포함되는 혼합 비율은 흡습제를 기준으로 10~40 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electroluminescent device characterized in that the mixing ratio of the nano-metal compound in the absorbent is mixed 10 to 40% by weight based on the absorbent.

또한 본 발명은 상기 지지 기판 및 상기 밀봉 기판이 동일한 재료인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electroluminescent device, characterized in that the support substrate and the sealing substrate is the same material.

또한 본 발명은 상기 지지 기판의 상면 및 유기전계 발광부 하면 사이에 버퍼층 기능을 하는 평탄화층을 더 포함하되, 상기 평탄화층의 표면 평탄도(Ra)는 0.5 내지 5㎚인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.The present invention further includes a planarization layer that functions as a buffer layer between an upper surface of the support substrate and a lower surface of the organic light emitting unit, wherein the surface flatness Ra of the planarization layer is 0.5 to 5 nm. Provided is a light emitting device.

또한 본 발명은 상기 유기전계 발광부가 전극층 및 상기 전극층 사이에 홀주입층, 홀수송층, 유기 발광층, 전자수송층, 전자주입층이 차례대로 적층된 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치를 제공한다.
In another aspect, the present invention provides an organic electroluminescent device, characterized in that the organic electroluminescent unit is stacked between the electrode layer and the electrode layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer in order.

상기 본 발명에 따른 유기전계 발광소자 흡습제는 유기전계 발광부로의 수분 및 산소를 효과적으로 차단하여 내구력 및 수명을 향상시키는 데 효과가 있다.The organic light emitting diode absorbent according to the present invention has an effect of effectively blocking moisture and oxygen to the organic light emitting unit to improve durability and lifespan.

또한 본 발명에 따른 흡습제는 용매를 사용하지 않고 유기금속화합물을 제조하여 유기전계 발광장치에 사용되는 바 용매의 사용으로 인하여 잔류 용매가 있는 경우 소자가 손상되는 문제점을 해결하였다.In addition, the moisture absorbent according to the present invention solves the problem that the device is damaged when there is a residual solvent due to the use of a solvent used in the organic electroluminescent device by preparing an organometallic compound without using a solvent.

또한 본 발명에 따른 흡습제를 활용하여 유기전계 발광장치 제조시 상온 공정이 가능하고, 공정이 단순화되는 장점이 있다.
In addition, by using the hygroscopic according to the present invention when manufacturing an organic light emitting device is a room temperature process, there is an advantage that the process is simplified.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 유기전계 발광장치의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 유기전계 발광장치의 평면도를 나타낸 것이다.
1 is a cross-sectional view of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention.
2 is a plan view of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First, it should be noted that, in the drawings, the same components or parts have the same reference numerals as much as possible. In describing the present invention, detailed descriptions of related well-known functions or configurations are omitted in order not to obscure the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.The terms " about ", " substantially ", etc. used to the extent that they are used herein are intended to be taken to mean an approximation to or in the numerical value of the manufacturing and material tolerances inherent in the meanings mentioned, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure.

본 발명은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 7] 중 하나 이상의 화학식을 포함하는 유기전계 발광소자용 흡습제를 제공한다.The present invention provides a moisture absorbent for an organic light emitting device comprising at least one formula of the following [Formula 1] to [Formula 7].

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(상기 화학식 1 내지 화학식 7에서, 유기그룹(organic group), R 또는 R1은 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 시클로알킬기, 헤테로원자(-NH-,-NHR'-(R'은 C1?C10의 선형, 가지형, 고리형 알킬기) -S-, -O-)를 포함한 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 아실기, 알코올, 또는 에테르(ether)기 이고, m 및 n은 자연수이다.)(In the above Chemical Formulas 1 to 7, the organic group, R or R1 is C 1 ~ C 20 Alkyl group, C 1 ~ C 20 cycloalkyl group, heteroatom (-NH-,-NHR '-(R 'Is a C 1 -C 20 alkyl group, including C 1 -C 10 linear, branched, cyclic alkyl group -S-, -O-), C 1 -C 20 acyl group, alcohol, or ether ) And m and n are natural numbers.)

상기 화학식들은 실리콘 계열 또는 에폭시 계열로 이루어진 화학식이다. 상기 화학식들의 실리콘 계열 및 에폭시 계열은 각각 서로의 작용기로 작용할 수 있으며, 또한 화학식 1 내지 화학식 7에 나열된 각각의 실리콘 계열 및 에폭시 계열이 2개 이상의 조성으로 혼합되어 사용될 수도 있다.The above formulas are formulas consisting of silicone-based or epoxy-based. The silicone series and the epoxy series of the above formulas may each function as functional groups, and each of the silicone series and the epoxy series listed in Formulas 1 to 7 may be mixed and used in two or more compositions.

본 발명의 흡습제는 실리콘 계열 또는 변형된 에폭시계열을 포함하는 모노머, 올리고머로 제조되는 것으로 각각의 종류와 반응물의 첨가비에 따라서 화합물의 물성이 달라지는 데, 특히 유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류와 양에 따라서 점도 및 흡습율의 변화가 크기 때문에 초기 반응물의 종류와 조성비가 중요하다.The moisture absorbent of the present invention is made of a monomer or oligomer containing a silicone-based or modified epoxy series, and the physical properties of the compound vary depending on the type and the addition ratio of the reactants, in particular, an organic group, R or R1. The type and composition ratio of the initial reactant are important because the change in viscosity and hygroscopicity is large depending on the type and amount of.

본 발명에 따른 흡습제는 유기전계 발광장치에서 수분 및 산소를 효과적으로 차단할 수 있어서, 유기전계 발광소자의 내구력 및 수명을 향상시킬 수 있다.The moisture absorbent according to the present invention can effectively block moisture and oxygen in the organic light emitting device, thereby improving durability and lifespan of the organic light emitting device.

본 발명에 사용되는 화학식에서 유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등의 글리콜 계열 끝단의 수소를 C1?C5의 알킬로 치환한 알킬글리콜에테르인 것이 바람직하다.In the chemical formula used in the present invention, the organic group, R, or R1 may be selected from hydrogen of glycol-based ends such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. C 1? is preferably an alkyl glycol ether is substituted by a C 5 alkyl.

또한 상기 알킬글리콜에테르에 있어서 한쪽 말단에 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민(-NH2, -NRH), 티올(SH) 및 니트로기(NO2)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 작용기인 것을 사용한다.In addition, the alkylglycol ether has one end selected from the group consisting of carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH), thiol (SH) and nitro group (NO 2 ). Use what is a functional group.

또한, 상기 유기그룹, R 또는 R1에서 C1?C20를 갖는 포화 또는 불포화 지방족의 히드록시기(OH), 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민 (-NH2, -NRH) 및 티올(SH)로 이루어진 군에서 1이상 선택된 작용기가 더 사용될 수도 있다.In addition, saturated or unsaturated aliphatic hydroxyl groups (OH), carboxylic acids (-COOH), primary or secondary amines (-NH2, -NRH) and thiol (SH) having C 1 -C 20 in the organic group, R or R1 More than one functional group selected from the group consisting of

한편, 본 발명의 흡습제는 흡습율 증대를 위해 나노 금속화합물을 더 포함할 수 있는 데, 상기 나노 금속화합물은 산화칼슘(CaO), 황산마그네슘(MgSO4), 산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO) 등으로 이루어진 군에서 1이상 더 포함할 수 있다. 이때 상기 흡습제에 추가되는 나노 금속화합물의 혼합 비율은 흡습제를 기준으로 약 10~40 중량%로 혼합하는 것이 바람직하며, 30 중량%로 혼합하는 것이 더 바람직하다.On the other hand, the moisture absorbent of the present invention may further include a nano metal compound to increase the moisture absorption rate, the nano metal compound is calcium oxide (CaO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium oxide (BaO) and strontium oxide ( SrO) and the like may further include one or more. At this time, the mixing ratio of the nanometal compound added to the moisture absorbent is preferably mixed at about 10 to 40% by weight, and more preferably at 30% by weight, based on the moisture absorbent.

또한 상기 나노금속은 나노입자 고유의 불안정한 표면 에너지 때문에 응집현상이 많이 일어나게 된다. 그리하여 사용전 나노입자의 분산 및 유지가 중요한 요소로 작용하게 된다.In addition, the nanometals are agglomerated due to unstable surface energy inherent to nanoparticles. Thus, the dispersion and maintenance of nanoparticles before use is an important factor.

상기 나노 금속화합물의 크기는 나노 사이즈인 것이 바람직한데, 이는 마이크로 사이즈 보다 큰 금속화합물을 첨가할 경우 OLED 유기물층의 파괴를 불러일으킬 수 있고 흡습효과를 저해할 수 있기 때문이다. 또한 최종 밀봉 과정에서 기판과의 표면 마찰 및 저항을 불러일으켜 소자의 특성을 저하시킬 수 있다. 상기 나노 금속 화합물은 알드리치 스트림 사와 같은 제조업체에서 직접 구매를 할 수도 있지만 비드 밀을 이용하여 직접 제조하여 사용할 수도 있다. 건식 방법을 통해 수백나노 내지 수십마이크로로 분쇄한 후 습식 비드 밀을 통해서 약 20㎚ ~ 수백 나노 사이즈로 제조하여 사용이 가능하다.The size of the nano metal compound is preferably nano size, because the addition of a metal compound larger than the micro size may cause breakage of the OLED organic material layer and inhibit the hygroscopic effect. In addition, the final sealing process may cause surface friction and resistance with the substrate, thereby degrading the device characteristics. The nano metal compound may be purchased directly from a manufacturer such as Aldrich Stream, but may also be manufactured and used directly using a bead mill. After grinding to hundreds of nanometers to several tens of micrometers through a dry method, a wet bead mill may be used to produce a size of about 20 nm to several hundred nanometers.

본 발명에 따른 흡습제는 유기전계 발광부로부터 수분 및 산소를 효과적으로 차단할 수 있다.The moisture absorbent according to the present invention can effectively block moisture and oxygen from the organic electroluminescent unit.

또한 본 발명에 따른 흡습제는 용매를 사용하지 않고 제조하여 유기전계 발광장치에 사용되는 바 용매의 사용으로 인하여 잔류 용매가 있는 경우 소자가 손상되는 문제점을 해결할 수 있다.In addition, the moisture absorbent according to the present invention may be manufactured without using a solvent, thereby solving the problem of damage to the device when there is a residual solvent due to the use of a bar used in the organic EL device.

또한 상기 혼합 및 함량의 조절에 의해 제조된 액상형 흡습제의 주요 물성인 흡습율의 감소 문제가 야기 될 수 있다. 이러한 문제를 해결하고 고흡습성을 가지는 상기 흡습제 제조를 위해 흡습성 바인더를 추가적으로 첨가하여 흡습율의 증대를 얻을 수 있다.
In addition, the problem of reduction of the moisture absorption rate, which is the main physical property of the liquid type moisture absorbent prepared by the mixing and adjusting of the content may be caused. In order to solve this problem and to prepare the hygroscopic agent having high hygroscopicity, an hygroscopic binder may be additionally added to increase the hygroscopicity.

다음으로 상기의 흡습제를 활용한 유기전계 발광장치에 대하여 설명한다.Next, an organic electroluminescent device utilizing the above absorbent will be described.

도 1은 본 발명의 일실시에 따른 유기전계 발광장치의 단면도를 나타낸 것이다.1 is a cross-sectional view of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 유기전계 발광장치는 지지 기판 110과, 상기 지지 기판의 일면 즉, 지지 기판 상에 형성된 유기전계 발광부 140과, 상기 유기전계 발광부를 외기로부터 차단하도록 상기 지지 기판 110 상에 대향하여 위치하는 밀봉 기판 120으로 구비된다.In an exemplary embodiment, an organic light emitting display device includes a support substrate 110, an organic light emitting unit 140 formed on one surface of the support substrate, that is, a support substrate, and the organic light emitting unit to block the organic light emitting unit from outside air. It is provided with the sealing substrate 120 located opposite to the 110.

또한, 상기 지지 기판 110 및 밀봉 기판 120의 재료로는 특별히 제한되는 것은 아니며 유리 또는 광학필름을 사용하거나 유리와 광학필름이 라미네이트된 재료를 사용할 수도 있다.In addition, the materials of the support substrate 110 and the sealing substrate 120 are not particularly limited, and glass or optical films may be used, or materials laminated with glass and optical films may be used.

상기 비제한적인 광학필름으로는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌술폰(PES), 투명형 폴리이미드(PI), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리싸이클릭올레핀(PCO), 가교형 에폭시, 가교형 우레탄필름으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.The non-limiting optical film includes polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyethylene sulfone (PES), transparent polyimide (PI), polyarylate (PAR), poly Any one selected from the group consisting of cyclic olefins (PCO), crosslinked epoxy, and crosslinked urethane films may be used.

상기 지지 기판 110 및 밀봉 기판 120는 동일한 재료로 형성되는 것이 바람직한 데, 동일한 재료로 사용하는 경우의 장점은 첫째, 지지 기판 110과 밀봉 기판 120이 동일한 재료로 형성되기 때문에, 지지 기판 110과 밀봉 기판 120의 열팽창 계수가 같아져, 온도 변화에 대한 패널의 기계적 강도를 향상시킬 수 있다. 둘째, 동일한 종류의 유리 또는 광학필름을 활용한 기판으로 형성함으로써, 금속제의 기판을 채용하는 경우와 비교하여 패널의 박형화 및 경량화가 가능하다. 세째, 유리 또는 광학필름을 활용한 기판은 금속제 등의 기판에 비해서 표면의 평활성이 높기 때문에 밀봉재와의 계면에 간극이 생기기 어려워 접착력을 높일 수 있다.The support substrate 110 and the sealing substrate 120 are preferably formed of the same material. The advantage of using the same material is that, firstly, since the support substrate 110 and the sealing substrate 120 are formed of the same material, the support substrate 110 and the sealing substrate are The thermal expansion coefficient of 120 is the same, which can improve the mechanical strength of the panel against temperature changes. Second, by forming the substrate using the same kind of glass or optical film, the panel can be thinner and lighter than in the case of employing a metal substrate. Third, since the substrate using glass or the optical film has a higher surface smoothness than the substrate made of metal or the like, it is difficult to generate a gap at the interface with the sealing material, thereby increasing the adhesive strength.

또한, 상기 지지 기판 110과 밀봉 기판 120은 밀봉재 160을 통해 접합될 수 있다. 상기 밀봉재 160은 열경화성 접착제나 UV 경화 접착제를 통해 지지 기판 110과 밀봉 기판 120을 접합시키는 것으로, 밀봉 기판 120의 가장자리를 따라 위치될 수 있다. 상기 밀봉재 160은 유기전계 발광부 140을 포함하는 지지 기판 110과 밀봉 기판 120을 합착하기 위하여 밀봉 기판 120의 가장자리부에 밀봉재 160을 0.1 내지 2mm 폭으로 형성한다. 밀봉재 160 형성은 스크린 마스크(Screen Mask)를 이용하여 인쇄하는 방법, 또는 밀봉재 디스펜스나 시린지를 이용하여 직접 해당 위치에 도포하는 방법을 사용할 수 있다. 본 발명의 일실시예에서는 발광영역의 바깥쪽에 설치되는 사각 틀체 형상으로 구비하여 UV(Ultra violate) 경화 접착제로 나가세(XNR 5570) 제품을 사용하여 형성하였다.
In addition, the support substrate 110 and the sealing substrate 120 may be bonded through the sealing material 160. The encapsulant 160 bonds the support substrate 110 and the encapsulation substrate 120 through a thermosetting adhesive or a UV curable adhesive, and may be positioned along an edge of the encapsulation substrate 120. The encapsulant 160 forms an encapsulant 160 in a width of 0.1 to 2 mm at an edge portion of the encapsulation substrate 120 in order to bond the support substrate 110 including the organic light emitting unit 140 and the encapsulation substrate 120. The sealant 160 may be formed by printing using a screen mask or by applying a sealant dispense or a syringe directly to a corresponding position. In one embodiment of the present invention was provided using a Nagase (XNR 5570) product as a UV (Ultra violate) curing adhesive provided in a rectangular frame shape installed on the outside of the light emitting area.

한편, 상기 밀봉재 및 유기전계발광부 사이는 상기에서 언급한 액상의 유기전계 발광소자용 흡습제로 채워지는 것을 특징으로 한다.On the other hand, between the sealing material and the organic electroluminescent unit is characterized in that it is filled with the above-mentioned liquid-absorbent for the organic electroluminescent device.

상기 설명된 액상의 흡습제 130을 사용함으로써 상온 공정이 가능하고, 공정이 단순화되는 장점이 있다. By using the liquid absorbent 130 described above, the room temperature process is possible, and the process is simplified.

또한, 상기 액상의 흡습제 130은 유기전계 발광부로부터 수분 및 산소를 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 흡습제는 도 1과 같이 유기전계 발광부 140와 밀봉재 160 사이에 위치하기 때문에 반드시 투명한 재료일 필요가 없다.In addition, the liquid absorbent 130 may effectively block moisture and oxygen from the organic electroluminescent unit. The moisture absorbent does not necessarily need to be a transparent material because it is positioned between the organic light emitting unit 140 and the sealant 160 as shown in FIG. 1.

상기 흡습제 130는 수분 및 산소를 효과적으로 차단하여 내구력 및 수명을 향상시킬 수 있다.The moisture absorbent 130 may effectively block moisture and oxygen to improve durability and lifespan.

또한, 기존의 필름 형태의 흡습제는 용매를 사용하여 필름형태를 만들고 온도를 상승시켜 용매를 건조시키는 데, 건조되지 않고 남아있는 잔류용매가 존재하여 남은 잔류용매가 유기전계 발광소자를 손상시키는 문제점이 있었다. 그러나 상기 본 발명에 의한 흡습제 130은 용매를 사용하지 않아 잔류 용매로 인한 문제점을 해결하였다.In addition, the conventional film-type moisture absorbent to form a film form using a solvent and to increase the temperature to dry the solvent, there is a problem that the remaining residual solvent damages the organic EL device due to the remaining residual solvent is not dried there was. However, the moisture absorbent 130 according to the present invention does not use a solvent to solve the problem due to the residual solvent.

한편, 본 발명의 일실시예에 따라 상기 지지 기판 110의 상면에는 버퍼층 기능을 하는 평탄화층이 형성될 수 있다. 상기 평탄층은 유기 혹은 유기-무기 하이브리드층 형성용 조성물을 부분적으로 가수 분해시켜 졸 상태의 용액으로 제조한 후, 이를 투명 기판인 상기 지지 기판 110 위에 코팅하고 경화하여 얻을 수 있다. 상기 코팅 방법은 스핀코팅, 롤코팅, 바코팅, 딥코팅, 그라비어 코팅, 스프레이 코팅 등의 방법을 사용할 수 있다. 상기 졸상태의 경화방법은 열경화, UV 경화, 적외선 경화, 고주파 열처리 방법 등을 이용할 수 있다. 상기 평탄층이 경화된 후의 두께는 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛이고, 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛이다. 상기 두께가 0.1 ㎛보다 얇을 경우에는 핀홀 결함으로 인한 장애를 받기 쉽고, 후에 누설 전류(Leakage Current)가 나타나는 제한을 겪게 되며, 또한 상기 두께가 50 ㎛를 초과할 경우에는 크랙(Crack) 현상 및 표면 요철 형성의 문제가 있다.Meanwhile, according to an embodiment of the present invention, a planarization layer functioning as a buffer layer may be formed on the upper surface of the support substrate 110. The flat layer may be obtained by partially hydrolyzing the composition for forming an organic or organic-inorganic hybrid layer to form a sol solution, and then coating and curing it on the support substrate 110 which is a transparent substrate. The coating method may be a method such as spin coating, roll coating, bar coating, dip coating, gravure coating, spray coating. The sol state curing method may be used, such as thermal curing, UV curing, infrared curing, high frequency heat treatment. The thickness after the flattening layer is cured is 0.1 µm to 50 µm, preferably 0.1 µm to 20 µm, and more preferably 0.1 µm to 10 µm. If the thickness is thinner than 0.1 μm, it is susceptible to failure due to pinhole defects, and suffers from a limitation in that leakage current occurs later. In addition, if the thickness exceeds 50 μm, cracks and surfaces may occur. There is a problem of uneven formation.

본 발명에서 버퍼 층으로 기능하는 평탄화층은 표면 평탄도 Ra(average of roughness)가 중요한데, 상기 평탄화층이 평탄하지 않으면 평탄화층 상부의 연결 전극과 유기 발광층이 증착될 때 결함이 발생하고 이에 따라 누설전류(Leakage Current)가 발생하여 유기전계 발광부의 수명에 제한을 겪게 된다. 이에 본 발명에서는 상기 평탄층의 표면 평탄도는 촉침법에 근거하여 평탄도는 0.5 nm 내지 5 nm 가 바람직하며, 0.5 내지 1 nm 인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명에서의 최대높이거칠기(maximum peak-to-valley roughness)로 5 nm 내지 50nm 사이 또는 제곱평균거칠기(root-mean-square roughness, RMS value)로 0.5 nm 내지 10nm 정도의 거칠기를 갖는 유기전계 발광장치를 제공하는것이 바람직하다. 이와 같이 형성하였을 경우 동일전압에서 휘도가 증가하여 유기전계 발광장치의 품질이 향상되는 효과가 있다.In the present invention, the planarization layer serving as the buffer layer is important to have a surface flatness of roughness Ra. If the planarization layer is not flat, defects occur when the connection electrode and the organic light emitting layer on the planarization layer are deposited, and thus leak. Current is generated and the lifetime of the organic light emitting part is limited. Accordingly, in the present invention, the surface flatness of the flat layer is preferably 0.5 nm to 5 nm, and more preferably 0.5 to 1 nm, based on the stylus method. In addition, the organic material having a roughness of about 5 nm to 50 nm or a root-mean-square roughness (RMS value) in the maximum peak-to-valley roughness in the present invention. It is desirable to provide an electroluminescent device. In this case, the luminance is increased at the same voltage, thereby improving the quality of the organic light emitting device.

한편, 유기전계 발광부 140에 대해서 알아보면, 상기 유기전계 발광부 140은 전극층과 유기층으로 형성되는 데, 상기 전자(electron)를 공급하는 캐소드(cathode) 전극 221과 전극층은 홀(hole)을 공급하는 애노드(anode) 전극 225가 서로 대향되도록 배치되고, 이들 캐소드 전극 221 및 애노드 전극 225 사이에 배치되어 발광하는 유기 발광층 223이 구성된다. 캐소드 전극 221은 상기 지지 기판 110상에 형성되고, 상기 캐소드 전극 221 위로 유기 발광층 223이 형성되며, 상기 유기 발광층 223의 위로 애노드 전극 225가 형성된다.Meanwhile, referring to the organic light emitting unit 140, the organic light emitting unit 140 is formed of an electrode layer and an organic layer, and a cathode electrode 221 for supplying the electrons and an electrode layer supply holes. The organic light emitting layer 223 is disposed so that the anode electrode 225 is opposed to each other, and is disposed between the cathode electrode 221 and the anode electrode 225 to emit light. A cathode electrode 221 is formed on the support substrate 110, an organic emission layer 223 is formed on the cathode electrode 221, and an anode electrode 225 is formed on the organic emission layer 223.

상기 캐소드 전극 221은 Li, Ca, LiF/Ca, LiF/Al, Al, Mg 및 이들의 화합물이 유기 발광층 223을 향하도록 증착한 후, 그 위에 ITO, IZO, ZnO 또는 In2O3 등의 투명한 전도성 물질로 보조 전극이나 버스 전극 라인을 형성함으로써 캐소드 전극 221을 형성할 수 있다.The cathode electrode 221 is formed by depositing Li, Ca, LiF / Ca, LiF / Al, Al, Mg, and compounds thereof toward the organic light emitting layer 223, and thereon, such as ITO, IZO, ZnO, or In 2 O 3 . The cathode electrode 221 may be formed by forming an auxiliary electrode or a bus electrode line with a conductive material.

상기 캐소드 전극 221 상에는 유기 발광층 223을 형성하고, 상기 유기 발광층 223 상에는 애노드 전극 225을 형성할 수 있다. 상기 애노드 전극 225은 투명 전극으로 형성할 수 있는 데, 그 예로는 ITO, IZO, ZnO 또는 In2O3로 형성될 수 있다.An organic emission layer 223 may be formed on the cathode electrode 221, and an anode electrode 225 may be formed on the organic emission layer 223. The anode electrode 225 may be formed as a transparent electrode, for example, may be formed of ITO, IZO, ZnO or In 2 O 3 .

이러한 캐소드 전극 221 및 애노드 전극 225는 소정의 패턴으로 형성될 수 있는 데, 능동 발광형의 경우 상기 캐소드 전극 221은 전면 증착될 수 있다. 그러나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니고, 패턴화 될 수도 있다.The cathode electrode 221 and the anode electrode 225 may be formed in a predetermined pattern. In the case of the active emission type, the cathode electrode 221 may be deposited on the entire surface. However, the present invention is not limited thereto and may be patterned.

캐소드 전극 221 및 애노드 전극 225 사이에 게재된 유기 발광층 223은 저분자 또는 고분자 유기층이 사용될 수 있는 데, 저분자 유기층을 사용할 경우 홀 주입층(HIL: Hole Injection Layer), 홀 수송층(HTL: Hole Transport Layer), 유기 발광층(EML: Emission Layer), 전자 수송층(EIL: Electron Injection Layer), 전자 주입층(ETL: Electron Transport Layer) 등이 단일 혹은 복합의 구조로 적층되어 형성될 수 있으며, 이들 저분자 유기층은 진공증착의 방법으로 형성될 수 있다.The organic light emitting layer 223 disposed between the cathode electrode 221 and the anode electrode 225 may be a low molecular or high molecular organic layer. When the low molecular organic layer is used, a hole injection layer (HIL) and a hole transport layer (HTL) are used. , An organic emission layer (EML), an electron injection layer (EIL), an electron injection layer (ETL), and the like may be formed by stacking a single or a composite structure, and these low molecular weight organic layers may be vacuum It can be formed by the method of deposition.

고분자 유기층의 경우에는 대개 홀 수송층(HTL) 및 발광층(EML)으로 구비된 구조를 가질 수 있으며, 이 때, 상기 홀 수송층으로 PEDOT를 사용하고, 발광층으로 PPV(Poly-Phenylenevinylene)계 및 폴리플루오렌(Polyfluorene)계 등 고분자 유기물질을 사용하며, 이를 스크린 인쇄나 잉크젯 인쇄방법 등으로 형성할 수 있다.In the case of the polymer organic layer, the structure may include a hole transporting layer (HTL) and a light emitting layer (EML). In this case, PEDOT is used as the hole transporting layer, and PPV (Poly-Phenylenevinylene) and polyfluorene are used as the light emitting layer. Polymer organic materials such as (Polyfluorene) are used and can be formed by screen printing or inkjet printing.

이러한 유기전계 발광부 140에서는 캐소드 전극 221 및 애노드 전극 225에 양극 및 음극 전압이 각각 인가됨에 따라 애노드 전극 225으로부터 주입된 홀(hole)이 발광층으로 이동되고, 전자는 캐소드 전극 221으로부터 발광층으로 주입되어, 이 발광층에서 전자와 홀이 재결합하여 여기자(exiton)를 생성하고, 이 여기자가 여기상태에서 기저상태로 변화됨에 따라, 발광층의 형광성 분자가 발광함으로써 화상을 형성한다. 상기 발광층은 발광층은 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)을 각각 구현하는 발광층들이 순차적으로 적층되어 3층 구조로 형성되거나 보색관계를 가지는 발광층들이 적층되어 2층 구조로 형성되거나 백색을 구현하는 발광층으로 이루어진 단층 구조로 형성될 수 있다.In the organic light emitting unit 140, as anode and cathode voltages are applied to the cathode electrode 221 and the anode electrode 225, holes injected from the anode electrode 225 are moved to the light emitting layer, and electrons are injected from the cathode electrode 221 to the light emitting layer. In this light emitting layer, electrons and holes recombine to generate excitons, and as the excitons change from an excited state to a ground state, fluorescent molecules in the light emitting layer emit light to form an image. The light emitting layer has a light emitting layer formed of a three-layer structure by sequentially stacking light emitting layers implementing red (R), green (G), and blue (B), or a light emitting layer having a complementary color relationship. It may be formed in a single layer structure consisting of a light emitting layer to implement.

도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 유기전계 발광장치의 평면도를 나타낸 것으로, 밀봉재가 사각틀체 형상으로 밀봉 기판 120의 가장자리에 형성된 것을 확인할 수 있다.2 is a plan view of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention, and it can be seen that the sealing material is formed at the edge of the sealing substrate 120 in a rectangular frame shape.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. It will be clear to those who have knowledge of.

Claims (15)

하기 [화학식 1] 내지 [화학식 7] 중 하나 이상의 화학식을 포함하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
[화학식 1]
Figure pat00022

[화학식 2]
Figure pat00023

[화학식 3]
Figure pat00024

[화학식 4]
Figure pat00025

[화학식 5]
Figure pat00026

[화학식 6]
Figure pat00027

[화학식 7]
Figure pat00028

(상기 화학식 1 내지 화학식 7에서, 유기그룹(organic group), R 또는 R1은 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 시클로알킬기, 헤테로원자(-NH-,-NHR'-(R'은 C1?C10의 선형, 가지형, 고리형 알킬기) -S-, -O-)를 포함한 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 아실기, 알코올, 또는 에테르(ether)기 이고, m 및 n은 자연수이다.)
Hygroscopic agent for an organic light emitting device comprising the formula of at least one of the following [Formula 1] to [Formula 7].
[Formula 1]
Figure pat00022

(2)
Figure pat00023

(3)
Figure pat00024

[Chemical Formula 4]
Figure pat00025

[Chemical Formula 5]
Figure pat00026

[Formula 6]
Figure pat00027

[Formula 7]
Figure pat00028

(In the above Chemical Formulas 1 to 7, the organic group, R or R1 is C 1 ~ C 20 Alkyl group, C 1 ~ C 20 cycloalkyl group, heteroatom (-NH-,-NHR '-(R 'Is a C 1 -C 20 alkyl group, including C 1 -C 10 linear, branched, cyclic alkyl group -S-, -O-), C 1 -C 20 acyl group, alcohol, or ether ) And m and n are natural numbers.)
제1항에 있어서,
유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등의 글라이콜 계열 끝단의 수소를 C1?C5의 알킬로 치환한 알킬글리콜에테르인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
The method of claim 1,
The organic group (organic group), R or to the type of R1 is ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, triethylene hydrogen of the glycol-based ends, such as propylene glycol C 1? C 5 A moisture absorbent for organic electroluminescent elements, which is alkyl glycol ether substituted with alkyl.
제2항에 있어서,
상기 알킬글리콜에테르에 있어서 한쪽 말단에 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민(-NH2, -NRH), 티올(SH) 및 니트로기(NO2)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 작용기인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
The method of claim 2,
One functional group selected from the group consisting of carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH), thiol (SH) and nitro group (NO 2 ) at one end of the alkyl glycol ether. An absorbent for an organic light emitting device, characterized in that.
제3항에 있어서,
상기 유기그룹, R 또는 R1에서 C1?C20를 갖는 포화 또는 불포화 지방족의 히드록시기(OH), 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민 (-NH2, -NRH) 및 티올(SH)로 이루어진 군에서 1이상 선택된 작용기가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
The method of claim 3,
Saturated or unsaturated aliphatic hydroxyl group (OH), carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH) and thiol (SH) having C 1 -C 20 in the organic group, R or R1 An absorbent for an organic light emitting device, characterized in that it further comprises at least one functional group selected from the group consisting of.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 흡습제는 나노 금속화합물을 더 포함하는 데, 상기 나노 금속화합물은 산화칼슘(CaO), 황산마그네슘(MgSO4), 산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO)으로 이루어진 군에서 1이상 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The moisture absorbent further comprises a nano metal compound, wherein the nano metal compound is at least one further included in the group consisting of calcium oxide (CaO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium oxide (BaO) and strontium oxide (SrO). A moisture absorbent for an organic light emitting device, characterized in that.
제5항에 있어서,
상기 나노 금속화합물이 상기 흡습제에 포함되는 혼합 비율은 흡습제를 기준으로 10~40 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광소자용 흡습제.
The method of claim 5,
The mixing ratio of the nano-metal compound in the moisture absorbent is 10 to 40% by weight based on the moisture absorbent is characterized in that the organic electroluminescent device moisture absorbent.
지지 기판; 상기 지지 기판의 일면에 형성된 것으로, 한 쌍의 전극 사이에 유기 발광층이 포함된 유기전계 발광부; 상기 유기전계 발광부의 상부에 위치한 밀봉 기판; 및 상기 지지 기판과 밀봉 기판을 결합하는 밀봉재를 포함하되,
상기 밀봉재 및 유기전계 발광부 사이는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 7] 중 하나 이상의 화학식을 포함하는 흡습제로 이루어진 유기전계 발광장치.
[화학식 1]
Figure pat00029

[화학식 2]
Figure pat00030

[화학식 3]
Figure pat00031

[화학식 4]
Figure pat00032

[화학식 5]
Figure pat00033

[화학식 6]
Figure pat00034

[화학식 7]
Figure pat00035

(상기 화학식 1 내지 화학식 7에서, 유기그룹(organic group), R 또는 R1은 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 시클로알킬기, 헤테로원자(-NH-,-NHR'-(R'은 C1?C10의 선형, 가지형, 고리형 알킬기) -S-, -O-)를 포함한 C1?C20의 알킬기, C1?C20의 아실기, 알코올, 또는 에테르(ether)기 이고, m 및 n은 자연수이다.)
Support substrates; An organic light emitting unit formed on one surface of the support substrate and including an organic light emitting layer between a pair of electrodes; An encapsulation substrate positioned above the organic light emitting part; And including a sealing material for coupling the support substrate and the sealing substrate,
An organic electroluminescent device comprising a hygroscopic agent comprising at least one chemical formula of the following [Formula 1] to [Formula 7] between the sealing material and the organic electroluminescent unit.
[Formula 1]
Figure pat00029

(2)
Figure pat00030

(3)
Figure pat00031

[Chemical Formula 4]
Figure pat00032

[Chemical Formula 5]
Figure pat00033

[Formula 6]
Figure pat00034

[Formula 7]
Figure pat00035

(In the above Chemical Formulas 1 to 7, the organic group, R or R1 is C 1 ~ C 20 Alkyl group, C 1 ~ C 20 cycloalkyl group, heteroatom (-NH-,-NHR '-(R 'Is a C 1 -C 20 alkyl group, including C 1 -C 10 linear, branched, cyclic alkyl group -S-, -O-), C 1 -C 20 acyl group, alcohol, or ether ) And m and n are natural numbers.)
제7항에 있어서,
유기그룹(organic group), R 또는 R1의 종류로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등의 글라이콜 계열 끝단의 수소를 C1?C5의 알킬로 치환한 알킬글리콜에테르인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 7, wherein
The organic group (organic group), R or to the type of R1 is ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, triethylene hydrogen of the glycol-based ends, such as propylene glycol C 1? C 5 An organic electroluminescent device, characterized in that the alkyl glycol ether substituted with alkyl.
제8항에 있어서,
상기 알킬글리콜에테르에 있어서 한쪽 말단에 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민(-NH2, -NRH), 티올(SH) 및 니트로기(NO2)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 작용기인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 8,
One functional group selected from the group consisting of carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH 2 , -NRH), thiol (SH) and nitro group (NO 2 ) at one end of the alkyl glycol ether. An organic light emitting device, characterized in that.
제7항에 있어서,
상기 유기그룹, R 또는 R1에서 C1?C20를 갖는 포화 또는 불포화 지방족의 히드록시기(OH), 카복실산(-COOH), 1차 또는 2차 아민 (-NH2, -NRH) 및 티올(SH)로 이루어진 군에서 1이상 선택된 작용기가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 7, wherein
Saturated or unsaturated aliphatic hydroxyl group (OH), carboxylic acid (-COOH), primary or secondary amine (-NH2, -NRH) and thiol (SH) having C 1 -C 20 in the organic group, R or R1 Organic electroluminescent device characterized in that it further comprises at least one functional group selected from the group consisting of.
제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 흡습제는 나노 금속화합물을 더 포함하는 데, 상기 나노 금속화합물은 산화칼슘(CaO), 황산마그네슘(MgSO4), 산화바륨(BaO) 및 산화스트론튬(SrO)으로 이루어진 군에서 1이상 더 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method according to any one of claims 7 to 10,
The moisture absorbent further comprises a nano metal compound, wherein the nano metal compound is at least one further included in the group consisting of calcium oxide (CaO), magnesium sulfate (MgSO 4 ), barium oxide (BaO) and strontium oxide (SrO). An organic light emitting device, characterized in that.
제11항에 있어서,
상기 나노 금속화합물이 상기 흡습제에 포함되는 혼합 비율은 흡습제를 기준으로 10~40 중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 11,
Organic nano light emitting device, characterized in that the mixing ratio of the nano-metal compound is included in the absorbent is 10 to 40% by weight based on the absorbent.
제7항에 있어서,
상기 지지 기판 및 상기 밀봉 기판은 동일한 재료인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 7, wherein
And the supporting substrate and the sealing substrate are made of the same material.
제7항에 있어서,
상기 지지 기판의 상면 및 유기전계 발광부 하면 사이에 버퍼층 기능을 하는 평탄화층을 더 포함하되, 상기 평탄화층의 표면 평탄도(Ra)는 0.5 내지 5㎚인 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 7, wherein
And a planarization layer functioning as a buffer layer between an upper surface of the support substrate and a lower surface of the organic light emitting unit, wherein the surface flatness (Ra) of the planarization layer is 0.5 to 5 nm.
제7항에 있어서,
상기 유기전계 발광부는 전극층 및 상기 전극층 사이에 홀주입층, 홀수송층, 유기 발광층, 전자수송층, 전자주입층이 차례대로 적층된 것을 특징으로 하는 유기전계 발광장치.
The method of claim 7, wherein
The organic electroluminescent device of claim 1, wherein a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are sequentially stacked between the electrode layer and the electrode layer.
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