KR20120073851A - Tackifier resin, acrylic adhesive and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A tackifier composition, an acrylic adhesive, and a manufacture method thereof are provided to fundamentally prevent aging of adhesive and to improve adhesive force for polar surface and non-polar surfaces. CONSTITUTION: A tackifier composition comprises a second acrylic monomer having a first acrylic monomer, hydroxy group, or carboxy group, a photo initiator which has absorption region of 100-400 nano meters wavelength and a molecular weight controller. A manufacturing method of the tackifier composition includes a step of bulk polymerizing by irradiating ultraviolet ray of 100 - 400 nano meters on a resin composition. An acrylic adhesive composition comprises acrylic polymer as a base material resin and the tackifier composition as tackifier.

Description

점착부여제, 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법{Tackifier resin, acrylic adhesive and preparation method thereof}Tackifier, acrylic adhesive and its manufacturing method {Tackifier resin, acrylic adhesive and preparation method

본 발명은 제1 아크릴 모노머, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 및 분자량 조절제를 포함하는 점착부여수지 조성물, 및 기재수지로 아크릴계 중합체와, 점착부여제로 상기 점착부여수지 조성물을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention provides a tackifying resin composition comprising a first acrylic monomer, a second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxyl group, a photoinitiator having an absorption region of 100 to 400 nm and a molecular weight modifier, and an acrylic polymer as a base resin, and an adhesive. The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising the pressure-sensitive adhesive resin composition and a manufacturing method thereof.

일반적으로 양면용 용제형 아크릴계 점착제는 유기 용제를 사용하여 제조되며, 구성성분으로는 통상 아크릴계 고분자 및 점착부여제를 사용한다.In general, double-sided solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive is prepared using an organic solvent, the component is usually an acrylic polymer and a tackifier.

아크릴계 점착제의 제조에 사용되는 점착부여수지로는 로진, 로진 에스테르 수지, 터펜-페놀 수지, 페놀 수지, 알데하이드 수지, 로진 에스테르 수첨 수지, C5계 석유 수지, C9계 석유 수지 등을 들 수 있다. 아크릴계 점착제의 제조에 사용되는 이러한 점착부여수지는 아크릴계 고분자만으로 구성되는 아크릴계 점착제의 부족한 물성을 보완하고 강화하는 목적으로 사용되며, 특히 아크릴 점착제의 비극성 표면에 대한 점착력을 증가시키고, 극성 표면에 대한 밀착성 및 부착력을 증가시키는 효과를 갖는다. Examples of the tackifying resin used in the production of the acrylic adhesive include rosin, rosin ester resin, terpene-phenol resin, phenol resin, aldehyde resin, rosin ester hydrogenated resin, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, and the like. These tackifiers used in the manufacture of acrylic pressure sensitive adhesives are used for the purpose of supplementing and reinforcing the insufficient properties of acrylic pressure sensitive adhesives composed exclusively of acrylic polymers, and in particular, increase the adhesion to the nonpolar surfaces of acrylic pressure sensitive adhesives, and adhesion to polar surfaces. And an effect of increasing adhesion.

그러나 이러한 점착부여수지의 사용은 위에서 언급한 비극성 및 극성 표면에 대한 점착력을 향상시키는 순기능이 있는 반면, 점착제의 노화를 촉진하여 점착력이 시간에 따라 감소하는 문제를 일으키며, 점착제 주요한 물성 중 하나인 택(Tack)을 감소시킴은 물론 아크릴 점착제의 내열도를 저하시키는 문제가 있다. 또한 각각의 점착부여수지는 대부분 고유의 색상을 가지고 있어 아크릴계 고분자에 혼합하여 아크릴계 점착제를 제조하는 경우 아크릴계 점착제가 점착부여수지와 동일한 색상을 갖게 된다. 따라서, 아크릴계 점착제가 특정 색상을 띄게 되어 광학용이나 투명용으로 사용하지 못하는 문제가 있다.
However, while the use of such a tackifier resin has a pure function of improving adhesion to the non-polar and polar surfaces mentioned above, it promotes aging of the adhesive, causing a problem that the adhesive strength decreases with time, and is one of the main physical properties of the adhesive. As well as reducing the (Tack) there is a problem of reducing the heat resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive. In addition, each of the tackifier resin has a color inherent in most, when the acrylic adhesive is prepared by mixing with the acrylic polymer, the acrylic adhesive will have the same color as the tackifier resin. Therefore, the acrylic pressure-sensitive adhesive has a specific color, there is a problem that can not be used for optical or transparent.

본 발명은 점착부여수지의 비극성 표면 및 극성 표면에 대한 점착력 증가 등의 장점을 그대로 가지면서도 점착부여수지의 사용으로 인한 아크릴 점착제의 노화, 택(Tack)의 감소, 내열성의 저하 및 색상을 띄는 문제를 해결하기 위해 기존의 로진, 로진 에스테르, 터펜-페놀, 페놀, 알데하이드 수지 등을 대체하는 점착부여수지를 사용하여 제조된 아크릴계 점착제를 제공하고자 한다.The present invention has the advantages of increasing the adhesion to the non-polar surface and the polar surface of the tackifier resin, while the aging of the acrylic adhesive due to the use of the tackifier resin, reduction of the tack (Tack), deterioration of heat resistance and color problems In order to solve the problem is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive prepared using a tackifier resin to replace the existing rosin, rosin ester, terpene-phenol, phenol, aldehyde resin and the like.

아크릴계 점착부여수지는 저분자량을 갖는 아크릴 올리고머로서, 그 제조 방법은 일반적인 용액 중합법, 에멀젼 중합법, 펄 중합법 및 자외선 중합법을 통해 제조할 수 있으나, 본 발명의 아크릴계 점착부여수지는 제조 효율 및 친환경적인 측면에서 가장 효율적인 생산이 가능하면서 친환경적인 자외선 중합법을 통하여 제조될 수 있다. 또한, 본 발명의 아크릴계 점착부여수지는 자외선에 의해 개시반응이 일어나는 개시제를 사용함으로써 상온 이하의 온도 즉 인위적인 열의 공급이 전혀 필요하지 않은 아크릴 벌크 중합법을 통하여 제조될 수 있다.
Acrylic tackifier resin is an acrylic oligomer having a low molecular weight, the preparation method can be prepared through a general solution polymerization method, emulsion polymerization method, pearl polymerization method and ultraviolet polymerization method, the acrylic tackifier resin of the present invention manufacturing efficiency And the most efficient production in terms of eco-friendly and can be manufactured through environmentally friendly UV polymerization method. In addition, the acrylic tackifier resin of the present invention can be prepared through an acrylic bulk polymerization method that requires no supply of temperature below room temperature, i.e., artificial heat, by using an initiator in which an initiation reaction is caused by ultraviolet rays.

본 발명은 제1 아크릴 모노머, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 및 분자량 조절제를 포함하는 점착부여수지, 보다 구체적으로 제1 아크릴 모노머 100중량부, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머 1 내지 20중량부, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 0.1 내지 10중량부 및 분자량 조절제 5 내지 30량부를 포함하는 점착부여수지를 점착부여제로 사용함으로써, 로진, 로진 에스테르, 터펜-페놀, 페놀, 알데하이드 수지 등과 같은 점착부여수지를 사용하지 않고도 우수한 점착성을 가지면서도 점착제의 노를 방지, 택(tack)의 증가, 향상된 내열성을 가진 아크릴계 점착제를 제공할 수 있다.
The present invention is a tackifying resin comprising a first acrylic monomer, a second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxyl group, a photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength and a molecular weight modifier, more specifically 100 parts by weight of the first acrylic monomer , 1 to 20 parts by weight of the second acrylic monomer having a hydroxyl group or carboxyl group, 0.1 to 10 parts by weight of the photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength and 5 to 30 parts by weight of the molecular weight regulator as a tackifier It is possible to use an acrylic pressure sensitive adhesive with excellent adhesiveness without the use of tackifying resins such as rosin, rosin ester, terpene-phenol, phenol, aldehyde resin, etc., but also to prevent tackiness of the adhesive, to increase tack, and to improve heat resistance. Can provide.

본 발명의 점착부여수지는 아크릴 특유의 높은 투명성을 가지며, 아크릴 점착제를 구성하는 아크릴 고분자와 혼합하여 점착부여제로서 사용하는 경우 기존의 로진, 로진 에스테르, 터펜-페놀, 페놀, 알데히드 수지 및 석유계 수지의 장점인 비극성 표면 및 극성 표면에 대한 점착력을 높여주는 역할을 함을 물론 기존의 수지를 사용함으로서 발생하는 단점인 점착제의 노화, 택(Tack)의 감소, 내열성의 저하 및 색상의 문제를 해결 할 수 있다. 즉, 자외선 벌크 중합을 통해 합성된 분자량 1,000~10,000 을 갖는 본 발명의 점착부여수지는 아크릴계 고분자와 혼합하여 사용하게 되면 비극성 및 극성 표면에 대한 점착력을 향상시키며, 아크릴 고유의 내환경성으로 점착제의 노화를 근본적으로 억제할 수 있으며, 기존의 점착부여수지의 사용으로 인한 아크릴 점착제의 택(Tack)의 저하를 막을 수 있다. The tackifying resin of the present invention has a high transparency characteristic of acrylic, and when used as a tackifier by mixing with the acrylic polymer constituting the acrylic adhesive, conventional rosin, rosin ester, terpene-phenol, phenol, aldehyde resin, and petroleum resin It improves adhesion to non-polar and polar surfaces, which are advantages of resins, and solves problems of aging of adhesives, reduction of tack, reduction of heat resistance, and color problems, which are disadvantages caused by using existing resins. can do. That is, the adhesive resin of the present invention having a molecular weight of 1,000 ~ 10,000 synthesized through UV bulk polymerization improves the adhesion to the non-polar and polar surface when used in combination with the acrylic polymer, the aging of the adhesive with the acrylic intrinsic environmental resistance It can be essentially suppressed, and can prevent the degradation of the tack of the acrylic adhesive due to the use of the existing tackifying resin.

본 발명을 통해 얻어지는 아크릴 점착 부여 수지는 자외선 벌크 중합을 통해 중합하는 과정에 아크릴 점착제와 가교를 할 수 있는 기능기(Functional Group)를 도입함으로서 아크릴계 고분자와 혼합하여 아크릴 점착제를 제조하는 경우 아크릴계 고분자를 가교시키기 위한 가교제에 의해 아크릴계 고분자와 점착부여수지가 가교됨으로써 높은 내열성을 가질 수 있다.The acrylic tackifying resin obtained through the present invention is a functional group (Functional Group) that can be cross-linked with the acrylic adhesive in the process of polymerization through ultraviolet bulk polymerization, when the acrylic adhesive is prepared by mixing with the acrylic polymer. The acrylic polymer and the tackifying resin are crosslinked by a crosslinking agent for crosslinking, and thus may have high heat resistance.

또한, 기존의 점착부여수지를 사용할 경우에는 점착제가 색상을 띄게 되어 사용 용도에 제한이 있었으나, 본 발명을 통해 제공되는 점착부여수지는 색상을 띄지 않거나 미황색의 색상을 가지기 때문에 사용상 제한이 없어 광학용 점착제 및 투명성을 요구하는 용도에 적용이 가능한 장점이 있다.
In addition, in the case of using the conventional tackifier resin, the pressure-sensitive adhesive has a color, but there is a limit to the use, but the tackifier resin provided through the present invention does not have a color or a slightly yellow color, so there is no limitation in use for optical purposes. There is an advantage that can be applied to the application requiring the pressure-sensitive adhesive and transparency.

본 발명은 제1 아크릴 모노머, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 및 분자량 조절제를 포함하는 점착부여수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a tackifying resin composition comprising a first acrylic monomer, a second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxyl group, a photoinitiator having an absorption region of 100 to 400 nm and a molecular weight modifier.

보다 구체적으로, 본 발명은 제1 아크릴 모노머 100중량부, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머 0.1 내지 15중량부, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 0.1 내지 10중량부 및 분자량 조절제 5 내지 30중량부를 포함하는 점착부여수지 조성물을 제공한다.More specifically, the present invention is 100 parts by weight of the first acrylic monomer, 0.1 to 15 parts by weight of the second acrylic monomer having a hydroxy group or carboxyl group, 0.1 to 10 parts by weight of the photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength and molecular weight modifier It provides a tackifier resin composition comprising 5 to 30 parts by weight.

본 발명의 자외선 벌크 중합 점착부여수지 조성물의 조성 중 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머는 0.1 내지 15중량부, 보다 구체적으로 0.1 내지 10중량부를 사용할 수 있다. 제2 아크릴 모노머의 양이 0.1중량부 보다 적을 경우 점착부여수지가 아크릴계 고분자와 가교를 하지 못해 아크릴계 점착제의 내열성이 약해지는 문제가 발생하고 그 양이 15 중량부 보다 많을 경우에는 점착부여수지의 극성이 과도하게 높아져 극성 표면에 대한 점착력은 높아지지만 비극성 표면에 대한 점착력이 낮아지는 문제가 발생한다. 또한 아크릴계 점착제를 가공할 때 사용하는 가교제가 아크릴계 고분자를 가교하는데 사용되지 못하고 가교제의 상당부분이 점착부여수지와 반응을 함으로서 아크릴계 점착제의 내열도가 낮아지는 문제점이 있다. The second acrylic monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group in the composition of the ultraviolet bulk polymerization tackifying resin composition of the present invention may use 0.1 to 15 parts by weight, more specifically 0.1 to 10 parts by weight. When the amount of the second acrylic monomer is less than 0.1 parts by weight, the adhesive resin does not crosslink with the acrylic polymer, causing a problem of weak heat resistance of the acrylic adhesive. When the amount is more than 15 parts by weight, the polarity of the adhesive resin is increased. This excessively high adhesion to the polar surface is increased, but the problem that the adhesion to the non-polar surface is lowered. In addition, the cross-linking agent used when processing the acrylic pressure-sensitive adhesive is not used to cross-link the acrylic polymer, and a significant portion of the cross-linking agent reacts with the tackifier resin, thereby lowering the heat resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive.

본 발명에서 제시하는 광개시제는 그 분해 에너지가 열이 아닌 광을 사용하는 것으로 자외선 영역의 빛을 흡수하여 분자가 분해하면서 라디칼을 형성하는 물질을 말한다. 즉 본 발명에서는 기존의 열 분해 개시제를 사용하지 않고 자외선에 의해 분해되는 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제를 사용함으로써 열 중합에 의한 폭발적인 중합반응을 방지하고 반응의 조절을 자외선으로 통해 이룸으로써 안정적인 중합을 이룰 수 있으며, 또한 보다 균일한 분자량 분포를 가지는 점착부여수지를 제조할 수 있다. The photoinitiator proposed in the present invention uses light instead of heat, and refers to a material that absorbs light in the ultraviolet region and forms radicals while the molecules decompose. That is, in the present invention, by using a photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength that is decomposed by ultraviolet light without using a conventional thermal decomposition initiator, to prevent the explosive polymerization reaction by thermal polymerization and to control the reaction through ultraviolet light A stable polymerization can be achieved and a tackifying resin having a more uniform molecular weight distribution can be prepared.

본 발명의 점착부여수지 조성물의 조성 중 광개시제는 0.1 내지 10중량부, 보다 구체적으로 0.5 내지 5중량부 사용할 수 있다. 광개시제의 양이 0.1 중량부 보다 적을 경우에는 자외선 조사에 의해 중합이 원활히 이루어지기 어려우며 반응 후 반응하지 못한 미반응 물질이 다량 생성되는 문제가 있고 그 함량이 10중량부 이상의 경우 벌크 중합 과정에 조사되는 자외선에 매우 민감해 반응의 조절이 어려워지며, 반응이 종료된 후 분해된 광개시제에 의한 냄새가 매우 심하게 발생하는 문제가 있다.Photoinitiator in the composition of the tackifier resin composition of the present invention may be used 0.1 to 10 parts by weight, more specifically 0.5 to 5 parts by weight. When the amount of the photoinitiator is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to perform the polymerization smoothly by ultraviolet irradiation, and there is a problem in that a large amount of unreacted materials that do not react after the reaction is generated. It is very sensitive to ultraviolet light, making it difficult to control the reaction, and there is a problem that the smell caused by the photoinitiator decomposed after the reaction is very severely generated.

본 발명에서 사용하는 분자량 조절제는 자외선을 통한 벌크 중합 과정에서 생성되는 아크릴계 고분자의 분자 크기를 적절히 조절해 주는 물질로 벌크 반응의 반응 점도 및 점착부여수지의 분자량을 제어할 목적으로 사용된다. 본 발명의 자외선 벌크 중합법을 통한 점착부여수지 조성물의 조성 중 분자량 조절제는 5 내지 30중량부, 보다 구체적으로 5 내지 20중량부를 사용할 수 있다. 분자량 조절제의 양이 5 중량부 보다 적을 경우 아크릴 주 모노머의 조성에 관계없이 자외선에 의해 벌크 중합된 점착부여수지의 분자량이 높아지게 된다. 또한, 점착부여수지의 분자량이 커지게 되면 자외선 벌크 중합을 통해 합성한 점착부여수지가 점착부여제로 작용하지 못하고 일반적인 아크릴계 고분자와 같은 물성을 나타내어 점착부여제로 사용할 수 없게 되는 문제가 발생하고 그 사용량이 30 중량부보다 많은 경우 자외선 벌크 중합물에서 분자량 조절제 특유의 냄새가 심하게 발생하는 문제가 있다. 한편, 점착부여수지의 분자량이 극도로 낮아지기 때문에, 아크릴계 고분자와 혼합하여 아크릴계 점착제를 제조하는 경우 아크릴계 점착제의 내열성이 매우 낮아지는 문제가 발생할 수 있다.The molecular weight modifier used in the present invention is a substance that appropriately adjusts the molecular size of the acrylic polymer produced during the bulk polymerization process through ultraviolet rays, and is used for the purpose of controlling the reaction viscosity of the bulk reaction and the molecular weight of the tackifying resin. The molecular weight regulator in the composition of the tackifier resin composition through the ultraviolet bulk polymerization method of the present invention may be used 5 to 30 parts by weight, more specifically 5 to 20 parts by weight. When the amount of the molecular weight modifier is less than 5 parts by weight, the molecular weight of the tackifier resin bulk-polymerized by ultraviolet light becomes high regardless of the composition of the acrylic main monomer. In addition, when the molecular weight of the tackifier resin increases, the tackifier resin synthesized through UV bulk polymerization does not act as a tackifier and exhibits the same physical properties as a general acrylic polymer, and thus cannot be used as a tackifier. If more than 30 parts by weight, there is a problem that the odor unique to the molecular weight regulator is severely generated in the ultraviolet bulk polymer. On the other hand, since the molecular weight of the tackifier resin is extremely low, when the acrylic adhesive is prepared by mixing with the acrylic polymer may cause a problem that the heat resistance of the acrylic adhesive is very low.

본 발명에서 사용할 수 있는 아크릴계 모노머는 크게 제1 아크릴 모노머와 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머이다.The acrylic monomer which can be used in the present invention is largely a second acrylic monomer having a first acrylic monomer and a hydroxyl group or a carboxyl group.

본 발명에서 사용할 수 있는 제1 아크릴 모노머로는 적어도 한 가지 이상의 아크릴산 또는 메타아크릴산의 에스테르일 수 있으며, 분자 구조 중 아크릴 구조를 가지는 것이면 그 종류에 관계없이 사용할 수 있다. The first acrylic monomer that can be used in the present invention may be an ester of at least one acrylic acid or methacrylic acid, and may be used regardless of its kind as long as it has an acrylic structure in its molecular structure.

보다 구체적으로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 이소펜틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트 등의 아크릴산의 알킬 에스테르류를 사용할 수 있다.More specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, pentyl acrylate, isopentyl acrylate, 2-ethylhexyl acryl Alkyl esters of acrylic acid, such as a latex, isooctyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, dodecyl acrylate, and a stearyl acrylate, can be used.

또한 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, 이소프로필메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, t-부틸메타아크릴레이트, 펜틸메타아크릴레이트, 이소펜틸메타아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 이소옥틸메타아크릴레이트, 노닐메타아크릴레이트, 이소노닐메타아크릴레이트, 도데실메타아크릴레이트, 스테아릴메타아크릴레이트 등의 메타크릴산의 알킬 에스테르류를 사용할 수 있다. 또한 2-에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 2-에톡시에톡시에틸메타아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시에틸메타아크릴레이트 등으로 대표되는 폴리옥시에틸렌글리콜모노아크릴레이트계, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴계, 폴리옥시에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트계, 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴계를 사용할 수 있다. 또한 2-페녹시에틸아크릴레이트, 에톡실레이트페녹시아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥산아크릴레이트, 사이클릭트리에틸프로판포말아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트 및 그 메타크릴산 에스테르 등 아크릴 및 메타아크릴의 측쇄에 환상의 구조를 가지는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 사용할 수 있다.In addition, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate Alkyl esters of methacrylic acid such as 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like can be used. . Furthermore, polyoxyethylene glycol monoacrylate type | system | group, polypropylene glycol represented by 2-ethoxy ethoxy ethyl acrylate, 2-ethoxy ethoxy ethyl methacrylate, methoxy ethyl acrylate, methoxy ethyl methacrylate, etc. Monoacrylic-type, polyoxyethylene glycol monomethacrylate type, and polypropylene glycol monomethacrylic-type can be used. Also 2-phenoxyethyl acrylate, ethoxylate phenoxy acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexane acrylate, cyclic triethyl propane foam acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate An acrylate or methacrylate which has a cyclic structure in the side chain of acryl and methacryl, such as a rate and its methacrylic acid ester, can be used.

본 발명에서는 적어도 1종 이상의 제2 아크릴 모노머를 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 제2 아크릴 모노머로는 하이드록시와 카르복실기를 함유하는 제1 아크릴 모노머면 그 종류에 관계없이 사용할 수 있다.In the present invention, at least one or more second acrylic monomers can be used. As a 2nd acrylic monomer which can be used by this invention, if it is a 1st acrylic monomer containing a hydroxyl and a carboxyl group, it can be used regardless of the kind.

본 발명에서 사용할 수 있는 제2 아크릴 모노머의 보다 구체적인 예로는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타아크릴레이트, 2-하이드록시부틸메타아크릴레이트류를 대표로 하는 하이드록시기를 함유하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트류를 사용할 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산, 이타코닉산, 무수말레인산, 베타카르복시에틸아크릴레이트 등 카르복시기를 함유하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트류를 사용할 수 있다.More specific examples of the second acrylic monomer that can be used in the present invention include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- An acrylate or methacrylate containing a hydroxy group represented by hydroxypropyl methacrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate can be used, and acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and beta carboxylate can be used. An acrylate or methacrylate containing carboxyl groups, such as ethyl acrylate, can be used.

본 발명에서는 다음의 광개시제 중 적어도 한 가지 이상의 광 개시제를 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 광 개시제로는 100~400nm의 파장을 갖는 자외선 영역의 빛을 흡수하여 분자의 분해에 의해 라디칼을 형성할 수 있는 것이라면 그 종류에 관계없이 사용할 수 있다.In the present invention, at least one or more of the following photoinitiators may be used. The photoinitiator that can be used in the present invention can be used irrespective of its kind as long as it can absorb radicals in the ultraviolet region having a wavelength of 100 to 400 nm and form radicals by decomposition of molecules.

보다 구체적으로는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드, 벤질 디메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실페닐-케톤, 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 메틸-2-벤조일 벤조에이트, 이소프로필 티오잔톤, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트, 하이드록시 디메틸 아세토페논, 2,4-디에틸티오잔톤(2,4-diethylthioxathone), 4-페닐벤조페논 등을 사용할 수 있다. More specifically 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, Benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, methyl 2-benzoyl benzoate, isopropyl thioxanthone, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate, hydroxy dimethyl acetophenone, 2,4-diethyl thioxanthone ( 2,4-diethylthioxathone), 4-phenylbenzophenone, etc. can be used.

본 발명에서 사용할 수 있는 분자량 조절제로는 한 가지 이상의 도데실멀캅탄, 이소데실멀캅탄 등 일반식 R-SH (R은 지방족 사슬 또는 방향족을 포함하는 알킬기)로 표시되는 티올계를 사용할 수 있다. 또한 한 가지 이상의 알파메틸스티렌디머(AMSD)로 대표되는 알파메틸스티렌계의 분자량 조절제를 사용할 수 있다. 또한 한 가지 이상의 티올계 및 알파메틸스티렌을 혼합하여 사용할 수 있다.As the molecular weight regulator which can be used in the present invention, a thiol system represented by general formula R-SH (R is an alkyl group containing an aliphatic chain or aromatic) such as at least one dodecyl mercaptan or isodecyl mercaptan can be used. It is also possible to use an alphamethylstyrene molecular weight regulator represented by one or more alphamethylstyrene dimers (AMSD). It is also possible to use a mixture of one or more thiol-based and alphamethylstyrenes.

본 발명에서는 제1 아크릴 모노머와 더불어 비닐계 모노머를 사용하여 벌크 중합을 할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 비닐계 모노머로는 비닐아세테이트, 스티렌 등 분자 구조내에 비닐기를 함유하는 것이면 그 종류에 관계없이 사용할 수 있다. 비닐계 모노머의 사용은 반드시 필요한 내용은 아니며 아크릴 수지의 특성을 고려하여 적어도 한 가지 이상의 비닐계 모노머를 사용할 수 있다.In the present invention, the bulk polymerization may be performed using a vinyl monomer together with the first acrylic monomer. The vinyl monomer that can be used in the present invention can be used regardless of its kind as long as it contains a vinyl group in a molecular structure such as vinyl acetate or styrene. The use of the vinyl monomer is not necessarily necessary, and at least one vinyl monomer may be used in consideration of the characteristics of the acrylic resin.

본 발명에서 제시하는 자외선 벌크 중합을 통한 점착부여수지의 제조방법은 제1 아크릴 모노머, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머, 광개시제, 분자량 조절제, 자외선 조사로 이루어진다.The method for preparing a tackifying resin through ultraviolet bulk polymerization according to the present invention comprises a first acrylic monomer, a second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxyl group, a photoinitiator, a molecular weight regulator, and ultraviolet irradiation.

본 발명에서 사용하는 아크릴계 모노머는 아크릴계 고분자 수지의 기본 원료로 사용하는 제1 아크릴 모노머의 종류 및 그 사용량에 따라 합성된 아크릴계 수지의 물리 화학적 특성이 달라진다.In the acrylic monomer used in the present invention, the physical and chemical properties of the synthesized acrylic resin vary depending on the type of the first acrylic monomer used as a basic raw material of the acrylic polymer resin and the amount of the acrylic monomer.

본 발명에서 제공하는 자외선 벌크 중합 방법은 상기 언급되어 있는 점착부여수지 조성물이 혼합된 혼합액을 상온에서 열을 가하지 않고 반응기를 상온 냉각수에 의해 냉각시키면서 반응기 내부에 자외선을 조사하는 방식을 통해 진행된다.The ultraviolet bulk polymerization method provided by the present invention proceeds through a method of irradiating ultraviolet rays inside the reactor while cooling the reactor with normal temperature cooling water without applying heat at room temperature to the mixed liquid mixed with the above-mentioned tackifier resin composition.

또한 본 발명에서는 상기의 혼합물에 광개시제를 분해하여 라디칼을 생성할 수 있도록 자외선 영역인 100~400nm 사이의 파장을 갖는 빛을 조사함으로써 이루어진다. 자외선은 중합에 사용된 광개시제를 분해하여 아크릴 중합 반응의 출발 물질인 라디칼을 형성하기 위해 반응기 내부에 조사된다.In the present invention, the mixture is made by irradiating light having a wavelength between 100 and 400 nm, which is an ultraviolet region, to decompose the photoinitiator to generate radicals. Ultraviolet rays are irradiated inside the reactor to decompose the photoinitiators used in the polymerization to form radicals which are the starting materials of the acrylic polymerization reaction.

본 발명에서 제공하는 자외선 벌크 중합을 통한 점착부여수지는 중량평균 분자량으로 1,000~10,000의 범위의 분자량 범위를 가지며 그 분산정도 (PDI)는 1~5 사이를 갖는다. The tackifier resin through the UV bulk polymerization provided by the present invention has a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 10,000, and its dispersion degree (PDI) has between 1 and 5.

본 발명에서 제공하는 점착부여수지의 분자량은 중량평균 분자량 기준으로 약 1,000~10,000 정도의 것이 적당하다. 중량평균 분자량이 1,000보다 작은 경우 점착부여수지의 분자량이 너무 낮아 아크릴계 고분자와 혼합하여 아크릴계 점착제를 제조하는 경우 점착부여수지가 아크릴계 고분자와 충분히 가교하지 못하게 되어 아크릴계 점착제의 내열성이 낮아지는 문제가 발생하고 그 중량 평균 분자량이 10,000보다 큰 경우에는 자외선 벌크 중합을 통해 합성한 점착부여수지가 점착부여제로 작용하지 못하고 일반적인 아크릴 고분자와 같은 물성을 나타내어 점착부여제로 사용할 수 없게 되는 문제가 발생한다.The molecular weight of the tackifying resin provided in the present invention is suitably about 1,000 to 10,000 based on the weight average molecular weight. When the weight average molecular weight is less than 1,000, when the molecular weight of the tackifier resin is too low to prepare the acrylic adhesive by mixing with the acrylic polymer, the adhesive resin does not crosslink sufficiently with the acrylic polymer, resulting in a problem of lowering the heat resistance of the acrylic adhesive. When the weight average molecular weight is greater than 10,000, a problem arises in that the tackifier resin synthesized through the UV bulk polymerization does not act as a tackifier and exhibits the same physical properties as a general acrylic polymer and thus cannot be used as a tackifier.

본 발명에서 제공하는 점착부여수지의 유리 전이 온도 (Tg)는 -60~110의 범위를 갖는 것을 특징으로 한다. 이러한 유리 전이 온도의 조절은 사용하는 아크릴 모노머의 조합으로 조절할 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the tackifying resin provided by this invention is characterized by having the range of -60-110. Control of such glass transition temperature can be adjusted with the combination of the acryl monomer used.

본 발명에서 사용할 수 있는 자외선으로는 그 파장이 100~400nm의 영역을 갖는 것이면 고압 수은 방식이나 메탈할라이드 방식 등 그 광을 만들어내는 방식 및 그 주 파장영역에 관계없이 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로 200nm 내지 400nm의 파장 영역을 조사하여 점착부여수지를 제조할 수 있다.As the ultraviolet ray that can be used in the present invention, if the wavelength is in the range of 100 to 400 nm, it can be used regardless of the method of producing the light such as the high pressure mercury method or the metal halide method and the main wavelength region, and more specifically, 200 nm. A tackifying resin can be prepared by irradiating a wavelength range of 400 nm to 400 nm.

또한 자외선 조사 방식에 있어서도 반응 초기에는 자외선의 강도 및 적산 에너지를 적게 하고 반응 후기로 진행할수록 점차 자외선의 강도 및 적산 에너지를 높게 하는 것이 바람직하다. 이는 사용한 광개시제의 분해 반응이 아크릴 중합 속도를 제어하기 때문이며, 초기 광량이 높을 경우 광개시제가 급격히 분해되어 아크릴 중합 속도가 급상승하고 이로 인해 반응열이 높아져 반응의 제어가 어려워지는 문제를 방지하기 위한 것이다. 즉 아크릴 모노머의 소비량이 증가함에 따라 광량을 높여주는 방식으로 반응을 진행할 경우 안정적인 자외선 벌크 중합을 할 수 있다.Also in the ultraviolet irradiation method, it is preferable to decrease the intensity and integration energy of the ultraviolet ray at the initial stage of the reaction and gradually increase the intensity and integration energy of the ultraviolet ray as the reaction proceeds to the late stage of the reaction. This is because the decomposition reaction of the used photoinitiator controls the rate of acrylic polymerization, and when the initial amount of light is high, the photoinitiator is rapidly decomposed to increase the acrylic polymerization rate, thereby increasing the heat of reaction, thereby preventing the problem of difficulty in controlling the reaction. That is, when the reaction proceeds in a manner that increases the amount of light as the consumption of the acrylic monomer increases, stable ultraviolet bulk polymerization can be performed.

본 발명은 또한 기재수지로 아크릴계 고분자와, 점착부여제로 상기 아크릴계 점착부여수지 조성물을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다. The present invention also provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer as the base resin and the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition as a tackifier.

본 발명의 일구체예에서, 점착부여제는 전체 조성 중 5 내지 70중량%, 보다 구체적으로 10 내지 50중량% 포함할 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the tackifier may comprise 5 to 70% by weight, more specifically 10 to 50% by weight of the total composition.

이하 본 발명을 다음의 실시예 및 비교예에 의해 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명의 권리범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described by the following examples and comparative examples. However, these are provided only to more easily understand the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

비교예 1Comparative Example 1

아크릴 고분자의 조성이 부틸아크릴레이트 95%, 아크릴산 5%로 구성되고 분자량이 중량 평균 분자량 기준으로 450,000인 아크릴 고분자를 사용하였으며 점착 부여 수지는 사용하지 않았다.
An acrylic polymer composed of 95% butyl acrylate and 5% acrylic acid was used, and an acrylic polymer having a molecular weight of 450,000 based on the weight average molecular weight was used, and no tackifying resin was used.

비교예 2Comparative Example 2

아크릴 고분자는 위의 비교예 1에서 사용한 아크릴 고분자를 그대로 사용하였다. 이 아크릴 고분자에 Soft Point 80, 산가 18 정도의 물성을 가지는 로진에스테르 수지를 위의 아크릴 고분자 고형분에 대해 40 중량부를 첨가하여 아크릴 점착제를 제조하였으며 이것을 비교예 2로 하였다.
As the acrylic polymer, the acrylic polymer used in Comparative Example 1 was used as it is. To this acrylic polymer, 40 parts by weight of a rosin ester resin having physical properties of Soft Point 80 and an acid value of 18 was added to the acrylic polymer solids to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive, which was used as Comparative Example 2.

비교예 3Comparative Example 3

아크릴 고분자는 위의 아크릴 점착제 비교예 1에서 사용한 아크릴 고분자를 그대로 사용하였다. 이 아크릴 고분자에 Soft Point 138 산가 45 정도의 물성을 가지는 터펜-페놀계 점착 부여 수지를 아크릴 고분자 고형분에 대해 40 중량부를 첨가하여 아크릴 점착제를 제조하였으며 이것을 비교예 3으로 하였다.
As the acrylic polymer, the acrylic polymer used in the acrylic adhesive Comparative Example 1 was used as it is. To this acrylic polymer, 40 parts by weight of a terpene-phenol-based tackifying resin having physical properties of about 45 Soft Point 138 acid value was added to an acrylic polymer solid to prepare an acrylic adhesive, which was used as Comparative Example 3.

실시예1. 점착부여수지의 제조Example 1. Preparation of Tackified Resin

1리터 용량의 플라스크에 교반기 및 자외선 램프를 설치하고 부틸아크릴레이트 150g, 메틸메타크릴레이트 450g, 아크릴산 10g, 도데실멀캅탄 60g, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 3g 을 넣고 질소를 투입하여 반응기 상부의 공기를 질소로 치환하였다.One liter flask was equipped with a stirrer and an ultraviolet lamp, 150 g of butyl acrylate, 450 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, 60 g of dodecyl mercaptan, 3 g of diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide Nitrogen was added to replace the air at the top of the reactor with nitrogen.

반응기 내부의 혼합물을 교반하면서 외부 온도를 25로 유지하고 365nm 파장의 자외선을 5시간 동안 조사하여 반응을 완료하였다. 생성된 점착부여수지의 분자량, 점도 및 전환율은 하기와 같았다:While stirring the mixture inside the reactor, the external temperature was maintained at 25, and the reaction was completed by irradiating UV rays of 365 nm wavelength for 5 hours. The molecular weight, viscosity and conversion of the resulting tackifiers were as follows:

분자량 (Mw) = 3500, PDI : 1.8 점도 : 9,300 cps 전환율(%) = 98.5%
Molecular weight (Mw) = 3500, PDI: 1.8 Viscosity: 9,300 cps Conversion (%) = 98.5%

실시예2. 점착부여수지의 제조Example 2. Preparation of Tackified Resin

1리터 용량의 플라스크에 교반기 및 자외선 램프를 설치하고 부틸아크릴레이트 300g, 메틸메타크릴레이트 300g, 아크릴산 10g, 도데실멀캅탄 60g, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 3g 을 넣고 질소를 투입하여 반응기 상부의 공기를 질소로 치환하였다.In a 1 liter flask, agitator and ultraviolet lamp were installed, 300 g of butyl acrylate, 300 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, 60 g of dodecyl mercaptan, 3 g of diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide Nitrogen was added to replace the air at the top of the reactor with nitrogen.

반응기 내부의 혼합물을 교반하면서 외부 온도를 25로 유지하고 365nm 파장의 자외선을 5시간 동안 조사하여 반응을 완료하였다. 생성된 아크릴 수지의 분자량, 점도 및 전환율은 하기와 같았다:While stirring the mixture inside the reactor, the external temperature was maintained at 25, and the reaction was completed by irradiating UV rays of 365 nm wavelength for 5 hours. The molecular weight, viscosity and conversion of the resulting acrylic resin were as follows:

분자량 (Mw) = 3,800, PDI : 2.1 점도 : 12,000 cps 전환율(%) = 98.3%
Molecular weight (Mw) = 3,800, PDI: 2.1 Viscosity: 12,000 cps Conversion (%) = 98.3%

제조예 1. 아크릴계 점착제의 제조Preparation Example 1 Preparation of Acrylic Adhesive

아크릴 고분자의 조성은 위의 비교예 1의 것과 동일한 아크릴 고분자를 사용하였으며 점착부여수지는 상기 실시예 1의 것을 사용하였다. 점착부여수지는 아크릴 고분자 고형분에 대해 40 중량부를 첨가하여 아크릴계 점착제를 제조하였으며 이것을 제조예 1로 하였다.
As the composition of the acrylic polymer, the same acrylic polymer as in Comparative Example 1 was used, and the tackifier resin was used in Example 1. Tackifier resin was added to 40 parts by weight based on the acrylic polymer solid to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive was prepared as Preparation Example 1.

제조예 2. 아크릴계 점착제의 제조Preparation Example 2 Preparation of Acrylic Adhesive

아크릴 고분자의 조성은 위의 비교예 1의 것과 동일한 아크릴 고분자를 사용하였으며 점착부여수지는 상기 실시예 2의 것을 사용하였다. 점착부여수지는 아크릴 고분자 고형분에 대해 40 중량부를 첨가하여 아크릴계 점착제를 제조하였으며 이것을 제조예 2로 하였다.
As the composition of the acrylic polymer, the same acrylic polymer as in Comparative Example 1 was used, and the tackifier resin was used in Example 2. Tackifier resin was added to 40 parts by weight of the acrylic polymer solid content to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive was prepared as Preparation Example 2.

상기 비교예 및 제조예를 기초로 각각의 점착제의 물성을 확인하였다. 물성의 확인은 KS-A-1107에 근거하여 실시하였으며, SUS 및 PE에 대한 점착력 ,내열 응집력의 항목을 평가하였다. Ball Tack은 J.Dow법에 의거해 평가하였다.The physical properties of each pressure-sensitive adhesive were confirmed based on the comparative examples and production examples. The physical properties were confirmed based on KS-A-1107, and the items of adhesion and heat-resistant cohesion to SUS and PE were evaluated. Ball Tack was evaluated according to the J.Dow method.

점착제는 25 두께의 PET 필름을 기재로 사용하였으며, 도포량은 60으로 하였다. 가교제는 에폭시계 가교제를 사용하였으며 각각 제조된 아크릴 점착제 전체량에 대해 1중량부를 사용하고 50 온도에서 1주일간 숙성시킨 후 물성을 평가하였다. 그 실험결과는 하기 표 1에 나타낸 바와 같다:The pressure-sensitive adhesive was used as a substrate with a 25-thick PET film, the coating amount was 60. The crosslinking agent was an epoxy-based crosslinking agent, and 1 part by weight of the total amount of the prepared acrylic pressure-sensitive adhesive was used, and aged for 1 week at 50 temperature, and then evaluated for physical properties. The experimental results are shown in Table 1 below:

물성 실험 결과Physical property test result Ball Tack
(No.)
Ball tack
(No.)
SUS Peel
(g/inch)
SUS Peel
(g / inch)
PE Peel
(g/inch)
PE Peel
(g / inch)
내열성
(80℃X min)
Heat resistance
(80 ℃ X min)
비교예 1Comparative Example 1 88 12001200 350350 NCNC 비교예 2Comparative Example 2 55 16001600 640640 15min15min 비교예 3Comparative Example 3 22 21002100 510510 NCNC 제조예 1Preparation Example 1 88 20002000 720720 NCNC 제조예 2Production Example 2 77 24002400 630630 NCNC

상기 물성 실험 결과를 살펴보면, 점착 부여 수지를 사용하지 않은 비교예 1의 경우 볼 택(Ball Tack)과 내열성에서 우수한 반면 극성 표면인 SUS와 비극성 표면인 PE에 대한 점착력이 다소 낮은 값을 보이는 것을 알 수 있다. 일반적으로 아크릴 점착제에 사용되어지는 로진에스테르 수지 및 터펜-페놀 수지를 사용한 경우인 비교예 2 및 3의 경우 점착부여수지를 사용하지 않은 결과인 비교예 1과 비교하면 내열성과 볼 택(Ball Tack)이 감소하고 극성 표면인 SUS 및 비극성 표면인 PE에 대한 점착력이 향상되는 것을 확인 할 수 있다.Looking at the results of the physical properties, it can be seen that in Comparative Example 1, in which the tackifier resin was not used, the adhesion to the SUS and the non-polar surface PE, which are excellent in ball tack and heat resistance, were slightly lower. Can be. Compared with Comparative Example 1, which is a result of not using a tackifier resin, in the case of using the rosin ester resin and the terpene-phenol resin, which are generally used in an acrylic adhesive, compared to Comparative Example 1, heat and ball tack (Ball Tack) It can be seen that this decrease and the adhesion to the SUS and the non-polar surface PE is improved.

본 발명에서 제공하는 실시예 1 및 실시예 2에서 제조한 아크릴 점착부여수지를 사용한 경우인 제조예 1 및 제조예 2의 경우 비교예 2 및 비교예 3에서의 단점인 볼 택(Ball Tack)의 감소가 관찰되지 않았으며 내열성의 감소도 관찰되지 않았다. 또한 극성 표면인 SUS 및 PE에 대한 점착력도 기존의 로진 에스테르 수지를 사용한 경우나 터펜-페놀 수지를 사용한 경우와 거의 동등 이상의 물성을 나타내는 것을 확인 할 수 있었다.In the case of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 in which the acrylic tackifier resins prepared in Examples 1 and 2 provided by the present invention were used, No decrease was observed and no decrease in heat resistance was observed. In addition, it was confirmed that the adhesion to SUS and PE, which are polar surfaces, also exhibited almost the same physical properties as those of conventional rosin ester resins or terpene-phenol resins.

상기 결과에서 기존의 로진에스테르 또는 터펜-페놀 수지 등 일반적으로 널리 사용되는 점착부여수지의 경우 아크릴 점착제의 볼 택(Ball Tack) 및 내열성을 저하시키는 반면 본 발명에서 제공하는 아크릴 점착부여수지의 경우 볼 택(Ball Tack) 및 내열성의 저하 없이 우수한 점착력을 보이는 것을 확인할 수 있었다.In the above results, in the case of commonly used tackifier resins such as rosin ester or terpene-phenol resin, ball tack and heat resistance of the acrylic adhesive are lowered, whereas in the case of acrylic tackifier resin provided by the present invention, It was confirmed that excellent adhesion without a drop in the ball (tack) and heat resistance.

Claims (19)

제1 아크릴 모노머, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 및 분자량 조절제를 포함하는 점착부여수지 조성물.
A tackifying resin composition comprising a first acrylic monomer, a second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxyl group, a photoinitiator having an absorption region having a wavelength of 100 to 400 nm, and a molecular weight modifier.
제1항에 있어서, 제1 아크릴 모노머 100중량부, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머 1 내지 20중량부, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 0.1 내지 10중량부 및 분자량 조절제 0.5 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
According to claim 1, 100 parts by weight of the first acrylic monomer, 1 to 20 parts by weight of the second acrylic monomer having a hydroxy group or carboxyl group, 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength and 0.5 molecular weight regulator Tackified resin composition, characterized in that it comprises from 10 parts by weight.
제1항에 있어서, 제1 아크릴 모노머 100중량부, 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머 5 내지 15중량부, 100 내지 400nm 파장의 흡수영역을 갖는 광개시제 0.5 내지 5중량부 및 분자량 조절제 1 내지 5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
According to claim 1, 100 parts by weight of the first acrylic monomer, 5 to 15 parts by weight of the second acrylic monomer having a hydroxyl group or carboxyl group, 0.5 to 5 parts by weight of photoinitiator having an absorption region of 100 to 400nm wavelength and molecular weight regulator 1 Tackified resin composition, characterized in that it comprises from 5 parts by weight.
제1항에 있어서, 상기 제1 아크릴 모노머는 아크릴산의 알킬 에스테르류, 메타크릴산의 알킬 에스테르류, 폴리옥시에틸렌글리콜모노아크릴레이트계, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴계, 폴리옥시에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트계, 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴계, 및 아크릴 또는 메타아크릴의 측쇄에 환상의 구조를 갖는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the first acrylic monomer is an alkyl ester of acrylic acid, an alkyl ester of methacrylic acid, a polyoxyethylene glycol monoacrylate, a polypropylene glycol monoacrylic, a polyoxyethylene glycol monomethacrylate , Polypropylene glycol monomethacrylic, and a tackifying resin composition, characterized in that one or two or more selected from the group consisting of acrylates and methacrylates having a cyclic structure in the side chain of acryl or methacryl.
제4항에 있어서, 상기 아크릴산의 알킬 에스테르류는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 이소펜틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 도데실아크릴레이트 및 스테아릴아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되고;
상기 메타크릴산의 알킬 에스테르류는 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, 이소프로필메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, t-부틸메타아크릴레이트, 펜틸메타아크릴레이트, 이소펜틸메타아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 이소옥틸메타아크릴레이트, 노닐메타아크릴레이트, 이소노닐메타아크릴레이트, 도데실메타아크릴레이트 및 스테아릴메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되며;
상기 폴리옥시에틸렌클리콜모노아크릴레이트계는 2-에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 2-에톡시에톡시에틸메타아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트 및 메톡시에틸메타아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되고;
상기 아크릴 또는 메타아크릴의 측쇄에 환상의 구조를 갖는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트는 2-페녹시에틸아크릴레이트, 에톡실레이트페녹시아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이틀로헥산아크릴레이트, 사이클릭트리에틸프로판포말아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트 및 그 메타크릴산 에스테르로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The method of claim 4, wherein the alkyl esters of acrylic acid are methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, pentyl acrylate, iso Pentyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, dodecyl acrylate and stearyl acrylate;
The alkyl esters of methacrylic acid include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate and pentyl methacrylate. Selected from the group consisting of acrylate, isopentyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, dodecyl methacrylate and stearyl methacrylate Become;
The polyoxyethylene glycol monoacrylate type is selected from the group consisting of 2-ethoxyethoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl methacrylate, methoxyethyl acrylate and methoxyethyl methacrylate ;
The acrylate and methacrylate having a cyclic structure in the side chain of the acryl or methacryl are 2-phenoxyethyl acrylate, ethoxylate phenoxy acrylate, 3,3,5-trimethylcytohexane acrylate, and Tackified resin composition, characterized in that it is selected from the group consisting of click triethyl propane foam acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate and its methacrylic acid ester.
제1항에 있어서, 상기 하이드록시기 또는 카르복시기를 갖는 제2 아크릴 모노머는 하이드록시기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트류; 및
카르복시기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트류로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the second acrylic monomer having a hydroxy group or a carboxy group is an acrylate or methacrylate having a hydroxy group; And
Tackified resin composition, characterized in that it is selected from the group consisting of acrylates or methacrylates having a carboxyl group.
제6항에 있어서, 상기 하이드록시기를 갖는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트류는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타아크릴레이트 및 2-하이드록시부틸메타아크릴레이트류로 구성된 그룹으로부터 선택되고;
카르복시기를 갖는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트류는 아크릴산, 메타아크릴산, 이타코닉산, 무수말레인산 및 베타카르복시에틸아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The acrylates and methacrylates having the hydroxy group are 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacryl. Latex, 2-hydroxypropyl methacrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate;
The acrylate and methacrylates having a carboxyl group are selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and betacarboxyethyl acrylate.
제1항에 있어서, 상기 광개시제는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드, 벤질 디메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실페닐-케톤, 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 메틸-2-벤조일 벤조에이트, 이소프로필 티오잔톤, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트, 하이드록시 디메틸 아세토페논, 2,4-디에틸티오잔톤 및 4-페닐벤조페논으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the photoinitiator is 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -Phosphine oxide, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl Diphenyl sulfide, methyl-2-benzoyl benzoate, isopropyl thioxanthone, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate, hydroxy dimethyl acetophenone, 2,4- Tackified resin composition, characterized in that it is selected from the group consisting of diethyl thioxanthone and 4-phenylbenzophenone.
제1항에 있어서, 상기 분자량 조절제는 티올계 및 알파메틸스티렌계 분자량 조절제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The tackifier resin composition according to claim 1, wherein the molecular weight regulator is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of thiol-based and alphamethylstyrene-based molecular weight regulators.
제9항에 있어서, 상기 분자량 조절제는 도데실멀캅탄, 이소데실멀캅탄 및 알파메틸스티렌디머(AMSD)로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물.
The tackifying resin composition according to claim 9, wherein the molecular weight modifier is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of dodecyl multicaptan, isodecyl multicaptan and alpha methyl styrene dimer (AMSD).
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 수지 조성물에 100㎚ 내지 400㎚의 자외선을 조사하여 벌크 중합하는 단계를 포함하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
A method for producing a tackifier resin composition comprising the step of bulk polymerization by irradiating 100 nm to 400 nm ultraviolet rays to the resin composition of any one of claims 1 to 10.
제11항에 있어서, 상기 방법으로 제조된 아크릴계 수지의 분자량이 중량 평균 분자량 기준 1,000 내지 100,000인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 11, wherein the molecular weight of the acrylic resin prepared by the method is 1,000 to 100,000 based on the weight average molecular weight.
제11항에 있어서, 상기 방법으로 제조된 아크릴계 수지의 유리 전이 온도가 -60 내지 110℃인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 11, wherein the glass transition temperature of the acrylic resin produced by the method is -60 to 110 ℃.
제11항에 있어서, 상기 방법으로 제조된 아크릴계 수지의 점도가 1,000 내지 100,000 cps인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 11, wherein the viscosity of the acrylic resin prepared by the method is 1,000 to 100,000 cps.
제11항에 있어서, 상기 자외선의 파장 범위가 300㎚ 내지 400㎚인 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 11, wherein the ultraviolet light has a wavelength range of 300 nm to 400 nm.
제11항에 있어서, 상기 중합반응은 상온에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착부여수지 조성물의 제조방법.
12. The method of claim 11, wherein the polymerization reaction is performed at room temperature.
기재수지로 아크릴계 고분자와,
점착부여제로 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 점착부여수지 조성물을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.
As the base resin, an acrylic polymer,
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising the tackifier resin composition according to any one of claims 1 to 10 as a tackifier.
제17항에 있어서, 점착부여제를 전체 조성 중 5 내지 70중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.
18. The acrylic pressure sensitive adhesive composition according to claim 17, wherein the pressure sensitive adhesive comprises 5 to 70% by weight of the tackifier.
제17항에 있어서, 점착부여제를 전체 조성 중 10 내지 50중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.18. The acrylic pressure sensitive adhesive composition of claim 17, wherein the pressure sensitive adhesive comprises 10 to 50% by weight of the total composition.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190019555A (en) * 2017-08-18 2019-02-27 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition for protective film, protective film and optical laminate prepared from the same
KR20210007168A (en) * 2019-07-10 2021-01-20 한국생산기술연구원 Photocurable Adhesive Composition and Use thereof
KR20210012711A (en) * 2019-07-26 2021-02-03 주식회사 엘지화학 Adhesive film, protective film for optical member comprising same, optical member comprising same and liquid crystal display device comprising same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220154042A1 (en) * 2019-09-27 2022-05-19 Lg Chem, Ltd. Acrylic Adhesive Composition, Polarizing Plate, and Display Device
KR102580109B1 (en) 2021-11-23 2023-09-19 한국신발피혁연구원 Water based acrylic tackifier compositoin

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10204399A (en) 1997-01-24 1998-08-04 Sekisui Chem Co Ltd Pressure-sensitive adhesive acrylic composition
JP4825992B2 (en) * 1999-08-11 2011-11-30 綜研化学株式会社 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive tape using the composition, and pressure-sensitive adhesive tape
JP3730787B2 (en) 2000-02-14 2006-01-05 積水化学工業株式会社 Photocurable composition, photocurable composition manufacturing method, photocurable adhesive sheet, photocurable adhesive sheet manufacturing method, and bonding method
KR100469943B1 (en) * 2002-03-20 2005-02-02 삼성정밀화학 주식회사 A method for preparing acryl copolymer used for enteric coating agent

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190019555A (en) * 2017-08-18 2019-02-27 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition for protective film, protective film and optical laminate prepared from the same
KR20210007168A (en) * 2019-07-10 2021-01-20 한국생산기술연구원 Photocurable Adhesive Composition and Use thereof
KR20210012711A (en) * 2019-07-26 2021-02-03 주식회사 엘지화학 Adhesive film, protective film for optical member comprising same, optical member comprising same and liquid crystal display device comprising same

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