KR102171979B1 - Adhesive film and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 점착 필름 및 이의 제조방법을 제공한다.It provides an adhesive film comprising a cured product of a (meth)acrylic syrup containing a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10, and a method of manufacturing the same.
Description
점착 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
It relates to an adhesive film and a manufacturing method thereof.
일반적으로 아크릴계 시럽은 투명성을 가지고, 이를 경화시킨 경화물은 다양한 기재에 대한 점착력 조절이 쉬우며, 점착 시트, 점착 필름, 보호코팅, 폼(form) 및 점착제 등 여러 용도에 사용되고 있다.In general, acrylic syrup has transparency, and the cured product obtained by curing it is easy to control adhesion to various substrates, and is used in various applications such as adhesive sheets, adhesive films, protective coatings, foams and adhesives.
이러한 아크릴 시럽을 형성하기 위한 중합방법은 예를 들어, 용액 중합, 에멀젼 중합 등이 있다. Polymerization methods for forming such acrylic syrup include, for example, solution polymerization and emulsion polymerization.
용액 중합의 경우 유기 용제가 아크릴 시럽 내에 남아 있게 되어 악취, 화재, 폭발 등을 발생시킬 수 있고, 이를 대기 중으로 증발시켜 제거하는 경우 대기 오염을 일으켜 환경에 유해한 문제가 있다. In the case of solution polymerization, organic solvents remain in the acrylic syrup, which may cause odors, fires, and explosions. When removed by evaporation to the atmosphere, air pollution is caused, which is harmful to the environment.
또한, 에멀젼 중합의 경우 유기 용제를 사용하지 않으나, 중합체를 합성한 이후 그대로 사용할 수 있는 것이 아니라, 중화제, 습윤제, 증점제, 살균제 등의 첨가제가 다량으로 첨가되어야 하며 그러한 첨가 공정 또한 복잡하고, 합성 완료 이후 반응기를 세척하는 과정에서 다량의 물이 사용되어 폐수가 많이 발생하게 된다. In addition, in the case of emulsion polymerization, an organic solvent is not used, but it is not possible to use it as it is after the polymer is synthesized, and additives such as a neutralizing agent, a wetting agent, a thickening agent, and a sterilizing agent must be added in a large amount, and the addition process is also complicated and the synthesis is completed. Subsequently, in the process of washing the reactor, a large amount of water is used, resulting in a large amount of wastewater.
이로 인하여 벌크 중합을 사용하여 친환경성, 높은 수율 및 경제성을 도모할 수 있는데 이러한 벌크 중합에는 열에 의해 개시되는 벌크 열중합 또는 광에 의해 개시되는 벌크 광중합이 있다. For this reason, eco-friendliness, high yield, and economical efficiency can be achieved by using bulk polymerization. Such bulk polymerization includes bulk thermal polymerization initiated by heat or bulk photopolymerization initiated by light.
벌크 열중합의 경우 반응 속도가 상대적으로 작아 생산성이 보다 작고 온도를 낮춘 이후에도 상온에서 중합이 어느 정도 계속 진행되어 물성이 달라지 수 있다. In the case of bulk thermal polymerization, the reaction rate is relatively small, and the productivity is lower, and the polymerization continues to some extent at room temperature even after the temperature is lowered, so that physical properties may be changed.
한편, 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응 속도가 빨라 생산성이 크면서도 광을 차단하면 상온에서 중합이 더 이상 진행되지 않으므로 온도에 대한 저장안정성이 우수하지만, 반응이 폭발적으로 일어날 수 있고 반응을 제어하기 어려워 원하는 수준의 전환율을 갖는 아크릴 시럽을 균일하게 제조하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, in the case of using bulk photopolymerization, the reaction speed is high and productivity is high.However, when the light is blocked, polymerization does not proceed anymore at room temperature, so the storage stability for temperature is excellent, but the reaction can occur explosively and the reaction is controlled. Difficulty, there is a problem in that it is difficult to uniformly manufacture an acrylic syrup having a desired level of conversion.
그에 따라, 이러한 아크릴 시럽을 사용하여 제조하는 점착 필름의 경우 이의 다양한 물성 예를 들어, 내변형성, 강도 및 점착성을 적절히 조화시키기 어려운 실정이다.
Accordingly, in the case of an adhesive film manufactured using such an acrylic syrup, it is difficult to properly balance various physical properties, such as deformation resistance, strength, and adhesiveness.
본 발명의 일 구현예에서, 우수한 점착성, 우수한 내변형성을 동시에 구현할 수 있는 점착 필름을 제공한다.
In one embodiment of the present invention, it provides an adhesive film capable of simultaneously realizing excellent adhesion and excellent deformation resistance.
본 발명의 다른 구현예에서, 우수한 점착성, 우수한 내변형성을 동시에 구현할 수 있는 점착 필름의 제조방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, it provides a method of manufacturing an adhesive film that can simultaneously implement excellent adhesion and excellent deformation resistance.
그러나, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the above-mentioned problems, and other problems that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
본 발명의 일 구현예에서, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 점착 필름을 제공한다. In one embodiment of the present invention, it provides an adhesive film comprising a cured product of a (meth)acrylic syrup containing a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10.
이와 같이, 다분산 지수가 예를 들어, 3 이상, 구체적으로는 3 내지 10으로 높은 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 상기 점착 필름을 형성함으로써 우수한 점착성 및, 우수한 내변형성을 동시에 구현할 수 있다.In this way, by forming the adhesive film by curing a (meth)acrylic syrup having a polydispersity index of, for example, 3 or more, specifically 3 to 10, excellent adhesion and excellent deformation resistance can be simultaneously implemented.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 (메타)아크릴계 모노머의 중합 전환율이 약 6% 내지 약 50%일 수 있다. 전술한 바와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 높은 다분산 지수로 형성됨과 동시에 (메타)아크릴계 모노머가 상기 범위 내의 낮은 수준의 전환율로 중합되어 형성됨으로써 이후 상기 (메타)아크릴계 시럽을 소정의 제품에 적용하는 과정에서, 광경화가 진행되는 정도를 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽을 제품에 적용하기 위한 광경화 공정의 조건을 발명의 목적 및 용도에 따라 넓은 범위 내에서 조절할 수 있어 더욱 다양한 물성을 부여할 수 있다.The (meth)acrylic syrup may have a polymerization conversion rate of about 6% to about 50% of the (meth)acrylic monomer. As described above, the (meth)acrylic syrup is formed with a high polydispersity index and at the same time, the (meth)acrylic monomer is polymerized at a low level of conversion within the above range to form the (meth)acrylic syrup in a predetermined product. During the application process, the degree of photocuring can be controlled in a wider range, and accordingly, the conditions of the photocuring process for applying the (meth)acrylic syrup to a product can be adjusted within a wide range according to the purpose and use of the invention. It can be adjusted in, so it can give more various properties.
상기 점착 필름의 점착력이 예를 들어, 약 1,000 g/in 내지 약 4,000 g/in일 수 있고, 구체적으로는 약 2,500 g/in 내지 약 3,500 g/in일 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 가짐으로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다.
The adhesive strength of the adhesive film may be, for example, about 1,000 g/in to about 4,000 g/in, and specifically, about 2,500 g/in to about 3,500 g/in. By having the adhesive strength within the above range, it is possible to effectively prevent slipping or falling off by implementing excellent adhesiveness, and further prevent damage to the substrate when removed from a predetermined substrate. For example, a window panel of a television, etc. The heavy parts of the can be fixed more stably.
본 발명의 다른 구현예에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합반응을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합반응을 개시한 시점으로부터 3℃ 내지 20℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합반응을 중단하는 단계; (b) 상기 벌크 중합반응을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하고, 이어서 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합반응을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합반응을 개시한 시점으로부터 3℃ 내지 20℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합반응을 중단하는 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 중량평균 분자량의 범위가 서로 상이한 적어도 2종의 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽을 형성하는 단계; 및 (c) 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 점착 필름을 제조하는 단계;를 포함하는 점착 필름의 제조 방법을 제공한다.
In another embodiment of the present invention, (a) a composition containing a (meth)acrylic monomer and a photoinitiator is initiated by irradiation with light, and the temperature of the composition is 3 from the time when the bulk polymerization reaction is initiated. Stopping the bulk polymerization reaction at the time when the temperature is increased from ℃ to 20 ℃; (b) After stopping the bulk polymerization reaction, a chain transfer agent and a photoinitiator are further mixed with the composition, and then the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator is irradiated with light to initiate a bulk polymerization reaction, and the composition The step of stopping the bulk polymerization reaction is performed once or repeatedly at a time when the temperature of is increased to 3°C to 20°C from the start of the bulk polymerization reaction, and at least two different weight average molecular weight ranges Forming a (meth)acrylic syrup containing a species of (meth)acrylic polymer; And (c) curing the (meth)acrylic syrup to prepare a pressure-sensitive adhesive film.
상기 점착 필름 및 이의 제조방법은 우수한 점착성 및 우수한 내변형성을 동시에 구현할 수 있다.
The adhesive film and its manufacturing method can simultaneously implement excellent adhesion and excellent deformation resistance.
도 1은 본 발명의 다른 구현예에 따른 점착 필름의 개략적인 공정 흐름도이다.1 is a schematic process flow diagram of an adhesive film according to another embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.
본 발명의 일 구현예에서, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함하는 점착 필름을 제공한다. In one embodiment of the present invention, it provides an adhesive film comprising a cured product of a (meth)acrylic syrup containing a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10.
일반적으로, 벌크 중합을 사용하여 친환경성, 높은 수율 및 경제성을 도모할 수 있는데 이러한 벌크 중합에는 열에 의해 개시되는 벌크 열중합 또는 광에 의해 개시되는 벌크 광중합이 있다. In general, bulk polymerization can be used to achieve eco-friendliness, high yield, and economy, and such bulk polymerization includes bulk thermal polymerization initiated by heat or bulk photopolymerization initiated by light.
벌크 열중합의 경우 반응 속도가 상대적으로 작아 생산성이 보다 작고 온도를 낮춘 이후에도 상온에서 중합이 어느 정도 계속 진행되어 물성이 달라지 수 있다. In the case of bulk thermal polymerization, the reaction rate is relatively small, and the productivity is lower, and the polymerization continues to some extent at room temperature even after the temperature is lowered, so that physical properties may be changed.
한편, 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응 속도가 빨라 생산성이 크면서도 광을 차단하면 상온에서 중합이 더 이상 진행되지 않으므로 온도에 대한 저장안정성이 우수하지만, 반응이 폭발적으로 일어날 수 있고 반응을 제어하기 어려워 원하는 수준의 전환율을 갖는 아크릴 시럽을 균일하게 제조하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, in the case of using bulk photopolymerization, the reaction speed is high and productivity is high.However, when the light is blocked, polymerization does not proceed anymore at room temperature, so the storage stability for temperature is excellent, but the reaction can occur explosively and the reaction is controlled. Difficulty, there is a problem in that it is difficult to uniformly manufacture an acrylic syrup having a desired level of conversion.
또한, 이러한 벌크 광중합을 사용하는 경우에는 반응을 제어하기 어려워 통상 일 단계 반응으로 아크릴계 시럽을 제조하고, 그에 따라 다분산 지수의 범위가 좁게 형성될 수 밖에 없다.In addition, in the case of using such bulk photopolymerization, it is difficult to control the reaction, so that an acrylic syrup is usually prepared in a one-step reaction, and accordingly, the range of the polydispersity index is narrowly formed.
게다가, 필요에 따라 중량평균 분자량의 범위가 서로 상이한 중합체들을 포함하여 다분산 지수의 범위가 넓은 아크릴계 시럽을 사용하고자 하는 경우 중량평균 분자량이 큰 중합체를 포함하는 아크릴계 시럽과 중량평균 분자량이 작은 중합체를 포함하는 아크릴계 시럽을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 혼합 공정을 추가로 적용해야 하는데 이 때, 중량평균 분자량이 큰 중합체들 사이에 중량평균 분자량이 작은 중합체들이 쉽게 섞이지 않으므로 상용성이 낮아 상호 보완적인 특성을 구현하기 어려울 수 있다. 상기 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)란 중량평균 분자량(Mw)을 수평균 분자량(Mn)으로 나눈 값(Mw/Mn)으로 정의될 수 있다. In addition, if necessary, when using an acrylic syrup having a wide range of polydispersity index including polymers having different weight average molecular weights, an acrylic syrup containing a polymer having a high weight average molecular weight and a polymer having a low weight average molecular weight are used. After preparing each containing acrylic syrup separately, a mixing process for mixing them must be additionally applied. In this case, polymers with a small weight average molecular weight are not easily mixed between polymers with a large weight average molecular weight. Characteristics can be difficult to implement. The polydispersity index (PDI) may be defined as a value obtained by dividing a weight average molecular weight (Mw) by a number average molecular weight (Mn) (Mw/Mn).
이에, 본 발명의 일 구현예에서는, 다분산 지수가 예를 들어, 3 이상, 구체적으로는 3 내지 10으로 높은 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 상기 점착 필름을 형성함으로써 우수한 점착성 및, 우수한 내변형성을 동시에 구현할 수 있다.Thus, in one embodiment of the present invention, by forming the adhesive film by curing a (meth)acrylic syrup having a polydispersity index of, for example, 3 or more, specifically 3 to 10, excellent adhesion and excellent deformation resistance Can be implemented simultaneously.
구체적으로, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 후술하는 다른 구현예에 따른 제조방법을 통해 벌크 중합을 개시한 시점으로부터의 온도 변화량을 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 하여 광의 조사에 의해 개시되는 벌크 중합을 용이하게 이용하여 형성할 수 있어, 상기 점착 필름은 우수한 생산성 및 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다.Specifically, the (meth)acrylic syrup is a bulk polymerization initiated by irradiation of light by appropriately controlling the amount of temperature change from the time point when bulk polymerization is initiated through a manufacturing method according to another embodiment described later to prevent the reaction from explosively occurring. It can be formed by using easily, the adhesive film can implement excellent productivity and excellent storage stability.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 벌크 중합을 일 단계 반응이 아닌 다단으로 수행하여 형성됨으로써 낮은 전환율 및 높은 다분산 지수를 가져 상기 경화물의 물성을 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라 상기 경화물을 포함하는 상기 점착 필름의 물성을 발명의 목적 및 용도에 따라 적절히 조절할 수 있어 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있다.In addition, the (meth)acrylic syrup is formed by performing the bulk polymerization in multiple stages rather than a one-step reaction, so that it has a low conversion rate and a high polydispersity index, so that the physical properties of the cured product can be adjusted in a wider range. The physical properties of the adhesive film including the cargo can be appropriately adjusted according to the purpose and use of the invention, and thus can be applied to more various uses.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 전체적으로 한 번의 공정으로 형성되므로 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 중합체들을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 추가적인 혼합 공정을 생략할 수 있음과 동시에, 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들이 더욱 균일하게 혼합될 수 있어 상용성이 효과적으로 향상될 수 있으므로 이들의 상호보완적인 특성, 예를 들어, 점착성; 및 내변형성;이 서로 효과적으로 조화되어 이들 모두 우수한 수준으로 구현될 수 있는 이점이 있다.In addition, since the (meth)acrylic syrup is entirely formed in one process, polymers having different chain lengths or molecular weights can be separately prepared and then an additional mixing process of mixing them can be omitted. Different (meth)acrylic polymers can be more uniformly mixed, so that the compatibility can be effectively improved, so their complementary properties, for example, tack; And deformation resistance; is effectively harmonized with each other, there is an advantage that both can be implemented at an excellent level.
상기 점착 필름은 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 약 3 내지 약 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽의 경화물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 다분산 지수가 높을수록 상기 (메타)아크릴계 중합체의 사슬 길이 또는 분자량의 분포 정도가 보다 넓으므로 이를 경화시켜 형성한 상기 경화물은 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체의 상호보완적인 특성을 적절히 조화시킬 수 있고, 그에 따라 상기 점착 필름은 우수한 점착성 및, 우수한 내변형성을 동시에 구현하여 더욱 다양한 용도로 적용될 수 있다. The adhesive film may include a cured product of (meth)acrylic syrup including a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of about 3 to about 10. As described above, the higher the polydispersity index, the wider the distribution degree of the chain length or molecular weight of the (meth)acrylic polymer. Therefore, the cured product formed by curing it is the mutually different (meth)acrylic polymers having different chain lengths or molecular weights. Complementary characteristics can be appropriately matched, and accordingly, the adhesive film can be applied to a wider variety of uses by simultaneously implementing excellent adhesion and excellent deformation resistance.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 다분산 지수가 약 3 내지 약 10인 (메타)아크릴계 중합체를 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 30중량%로 포함할 수 있다.The (meth)acrylic syrup may include, for example, about 10% to about 30% by weight of a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index of about 3 to about 10.
상기 (메타)아크릴계 중합체는 (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합반응을 진행시켜 형성할 수 있고, 상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율(polymerization conversion)이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. 즉, 상기 (메타)아크릴계 모노머는 상기 (메타)아크릴계 중합체로의 중합 전환율이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있다. The (meth)acrylic polymer may be formed by performing a bulk polymerization reaction on a composition containing a (meth)acrylic monomer and a photoinitiator by irradiation with light, and the (meth)acrylic polymer has a polymerization conversion rate For example, it may be formed from about 6% to about 50%, and specifically, from about 6% to about 30% by weight. That is, the (meth)acrylic monomer may have a polymerization conversion rate of, for example, about 6% to about 50%, specifically about 6% to about 30% by weight to the (meth)acrylic polymer.
전술한 바와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내의 상기 (메타)아크릴계 중합체는 높은 다분산 지수를 갖도록 형성되면서도 중합 전환율이 낮아 상기 (메타)아크릴계 시럽을 소정의 제품에 적용하는 과정에서, 광경화가 진행되는 정도를 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽을 제품에 적용하기 위한 광경화 공정의 조건을 발명의 목적 및 용도에 따라 넓은 범위 내에서 조절할 수 있어 더욱 다양한 물성을 부여할 수 있다.As described above, the (meth)acrylic polymer in the (meth)acrylic syrup is formed to have a high polydispersity index, but has a low polymerization conversion rate, so in the process of applying the (meth)acrylic syrup to a predetermined product, photocuring proceeds. It is possible to control the degree to which it is made in a wider range, and accordingly, the conditions of the photocuring process for applying the (meth)acrylic syrup to a product can be adjusted within a wide range according to the purpose and use of the invention, and thus more diverse physical properties. Can be given.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 약 20℃에서 1,000cps 내지 100,000cps일 수 있다. 상기 범위 내의 점도를 가짐으로써 이를 광경화 반응시키는 경우 더 혼합될 수 있는 다른 기타 첨가제 등과 더욱 균일하게 혼합될 수 있으면서도 예를 들어, 필름, 코팅, 폼 등으로 더욱 용이하게 가공될 수 있다.In addition, the (meth)acrylic syrup may have a viscosity of 1,000 cps to 100,000 cps at about 20°C. By having a viscosity within the above range, it can be more evenly mixed with other additives that may be further mixed when the photocuring reaction is carried out, and can be more easily processed into, for example, a film, a coating, a foam, and the like.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 유기 용제를 포함하지 않아, 우수한 친환경성을 구현할 수 있다.Since the (meth)acrylic syrup does not contain an organic solvent, excellent eco-friendliness can be implemented.
상기 점착 필름의 점착력이 예를 들어, 약 1,000 g/in 내지 약 4,000 g/in일 수 있고, 구체적으로는 약 2,500 g/in 내지 약 3,500 g/in일 수 있다. 상기 점착력은 플라스틱 기재에 대하여 측정한 점착력을 의미할 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 가짐으로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다. The adhesive strength of the adhesive film may be, for example, about 1,000 g/in to about 4,000 g/in, and specifically, about 2,500 g/in to about 3,500 g/in. The adhesive force may mean adhesive force measured with respect to the plastic substrate. By having the adhesive strength within the above range, it is possible to effectively prevent slipping or falling off by implementing excellent adhesiveness, and further prevent damage to the substrate when removed from a predetermined substrate. For example, a window panel of a television, etc. The heavy parts of the can be fixed more stably.
상기 점착 필름의 두께는 예를 들어, 약 10㎛ 내지 약 100㎛일 수 있고, 구체적으로는 약 50㎛ 내지 약 75㎛일 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 가짐으로써 충분한 점착성을 구현하면서도 소정의 기기 또는 장치의 부품 등을 고정시키기 위한 용도로 적절히 이용할 수 있다.The thickness of the adhesive film may be, for example, about 10 μm to about 100 μm, and specifically, about 50 μm to about 75 μm. By having a thickness within the above range, it can be appropriately used for fixing a predetermined device or part of a device while implementing sufficient adhesion.
상기 점착 필름은 예를 들어, 표시 장치의 윈도우 패널 고정용 양면 점착 테이프로 적용될 수 있고, 상기 표시 장치는 예를 들어, TV 또는 모바일 기기 등이 있을 수 있다. 전술한 바와 같이 상기 점착 필름은 점착성, 내변형성 및 내충격성을 적절히 조화시켜 모두 우수한 수준으로 구현할 수 있으므로 가볍지만 터치 등 외부 충격이 많이 가해지는 모바일 기기 뿐만 아니라, 터치 등의 외부 충격이 적게 가해지지만 무거운 TV의 각 윈도우 패널을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다.The adhesive film may be applied as, for example, a double-sided adhesive tape for fixing a window panel of a display device, and the display device may be, for example, a TV or a mobile device. As described above, the adhesive film can be implemented at an excellent level by properly harmonizing adhesiveness, deformation resistance, and impact resistance, so it is light, but not only mobile devices that have a lot of external shocks such as touch, but also less external shocks such as touch. Each window panel of a heavy TV can be fixed more stably.
또한, 상기 점착 필름은 자동차 부품 고정용, 배터리 내부 셀 고정용, 조명이나 간판 고정용의 용도로 적용될 수 있으나, 이의 용도가 이에 제한되는 것은 아니다.
In addition, the adhesive film may be applied for fixing automobile parts, fixing cells inside the battery, fixing lighting or signboards, but the use thereof is not limited thereto.
본 발명의 다른 구현예에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계; (c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계; (d) 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 3 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽을 형성하는 단계; 및 (e) 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 점착 필름을 제조하는 단계;를 포함하는 점착 필름의 제조 방법을 제공한다. 상기 제조방법에 의해 일 구현예에서 전술한 점착 필름을 제조할 수 있다. In another embodiment of the present invention, (a) a composition containing a (meth)acrylic monomer and a photoinitiator is initiated by irradiation with light, and from 5° C. to the temperature of the composition when the bulk polymerization is initiated Stopping the bulk polymerization at the time the 50°C is increased; (b) further mixing a chain transfer agent and a photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization; (c) Bulk polymerization is initiated by irradiation of light on the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and 5°C to 50°C is increased from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started. Stopping bulk polymerization; (d) a (meth)acrylic polymer comprising a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 3 to 10 by performing the step (b) and the step (c) once or repeatedly Forming a syrup; And (e) curing the (meth)acrylic syrup to prepare an adhesive film; it provides a method of manufacturing an adhesive film comprising. According to the manufacturing method, the adhesive film described above in one embodiment may be manufactured.
상기 제조방법은 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 온도 변화량, 구체적으로는 온도 증가량을 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 하여 광의 조사에 의해 개시되는 벌크 중합을 용이하게 이용할 수 있으므로 우수한 생산성 및 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다. The manufacturing method has excellent productivity and excellent storage since the bulk polymerization initiated by irradiation of light can be easily used by appropriately controlling the amount of temperature change, specifically the temperature increase, from the time the bulk polymerization is initiated to prevent the reaction from occurring explosively. Stability can be implemented.
상기 벌크 중합을 일 단계 반응이 아닌 다단으로 수행하여 형성됨으로써 낮은 전환율 및 높은 다분산 지수를 가져 상기 경화물의 물성을 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라 상기 경화물을 포함하는 상기 점착 필름의 물성을 발명의 목적 및 용도에 따라 적절히 조절할 수 있어 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있다.By performing the bulk polymerization in multiple stages rather than a one-step reaction, it has a low conversion rate and a high polydispersity index, so that the physical properties of the cured product can be adjusted in a wider range, and accordingly, the physical properties of the adhesive film including the cured product It can be appropriately adjusted according to the purpose and use of the invention, it can be applied to more various uses.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 전체적으로 한 번의 공정으로 형성되므로 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 중합체들을 각각 별도로 제조한 후 이들을 혼합하는 추가적인 혼합 공정을 생략할 수 있음과 동시에, 사슬 길이 또는 분자량이 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들이 더욱 균일하게 혼합될 수 있어 상용성이 효과적으로 향상될 수 있으므로 이들의 상호보완적인 특성, 예를 들어, 점착성 및 내변형성이 서로 효과적으로 조화되어 이들 모두 우수한 수준으로 구현될 수 있는 이점이 있다.In addition, since the (meth)acrylic syrup is entirely formed in one process, polymers having different chain lengths or molecular weights can be separately prepared and then an additional mixing process of mixing them can be omitted. Since different (meth)acrylic polymers can be more evenly mixed, the compatibility can be effectively improved, so that their complementary properties, for example, adhesion and deformation resistance, are effectively harmonized with each other, so that both can be implemented at an excellent level. There is an advantage.
상기 제조방법에서, (a) (메타)아크릴계 모노머 및 광개시제를 포함하는 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계;를 포함할 수 있다. 즉, 상기 (a) 단계에서 상기 벌크 중합은, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도에서부터 예를 들어, 5℃ 내지 50℃만큼 증가된 시점에 중단할 수 있고, 구체적으로는 5℃ 내지 20℃만큼 증가된 시점에 중단할 수 있다.In the above manufacturing method, (a) the composition containing the (meth)acrylic monomer and the photoinitiator is started bulk polymerization by irradiation of light, and 5°C to 50°C from the temperature of the composition at the time of starting the bulk polymerization It may include; stopping the bulk polymerization at the increased time point. That is, the bulk polymerization in the step (a) may be stopped at a point in time when the temperature of the composition increases by, for example, 5°C to 50°C from the temperature at which the bulk polymerization was initiated, and specifically It can be stopped at an increase of 5°C to 20°C.
이와 같이, 벌크 광중합을 사용하여 휘발성 유기 용제 등을 배출시키지 않아 친환경적이면서도 벌크 열중합에 비하여 반응 속도가 빨라 제조 효율이 높으므로 생산성이 더욱 향상될 수 있다. 또한, 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단한 시점으로부터 더 이상 중합 반응이 진행되지 않으므로 제조된 (메타)아크릴계 시럽의 물성을 보다 균일한 수준으로 유지할 수 있어 온도에 대한 저장안정성이 효과적으로 향상될 수 있다. As described above, since bulk photopolymerization is not used to discharge volatile organic solvents, etc., it is environmentally friendly, and the reaction speed is faster than that of bulk thermal polymerization, so that the production efficiency is high, so that productivity may be further improved. In addition, since the polymerization reaction no longer proceeds from the point when the ultraviolet light irradiation was stopped and the bulk polymerization was stopped, the physical properties of the prepared (meth)acrylic syrup can be maintained at a more uniform level, thereby effectively improving the storage stability against temperature. Can be.
또한, 상기 제조방법은 전술한 바와 같이, 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 온도 변화량을 전술한 바와 같이 5℃ 내지 50℃로 적절히 제어하여 반응이 폭발적으로 일어나지 않도록 함과 동시에 상기 (메타)아크릴계 모노머의 전환율을 적절히 낮은 수준으로 조절할 수 있다.In addition, as described above, the (meth)acrylic monomer prevents the reaction from explosively by properly controlling the amount of temperature change from the time point initiating the bulk polymerization to 5°C to 50°C as described above, as described above. The conversion rate of can be adjusted to an appropriately low level.
또한 그에 따라, 상기 (a) 단계에서 상기 조성물이 사슬 이동제를 포함하지 않을 수 있고, 그럼에도 불구하고 상기 조성물의 온도 변화량을 제어하여 적절한 중량평균 분자량을 갖는 (메타)아크릴계 중합체가 형성될 수 있다.In addition, accordingly, the composition may not contain a chain transfer agent in step (a), and nonetheless, a (meth)acrylic polymer having an appropriate weight average molecular weight may be formed by controlling the temperature change amount of the composition.
상기 제조방법은 상기 (메타)아크릴계 모노머 약 100 중량부에 대하여 상기 광개시제 약 0.001 중량부 내지 약 1 중량부를 혼합하여 이들을 포함하는 상기 조성물을 준비하는 단계;를 더 포함할 수 있다.The manufacturing method may further include preparing the composition containing them by mixing about 0.001 parts by weight to about 1 part by weight of the photoinitiator based on about 100 parts by weight of the (meth)acrylic monomer.
상기 범위 내의 함량으로 광개시제를 포함함으로써 벌크 광중합에 필요한 라디칼을 적절히 발생시켜 상기 아크릴게 모노머의 전환율을 용이하게 제어할 수 있다. By including the photoinitiator in an amount within the above range, radicals required for bulk photopolymerization can be appropriately generated, so that the conversion rate of the acrylic group monomer can be easily controlled.
상기 (메타)아크릴계 모노머가 예를 들어, 탄소수 약 1개 내지 약 20개의 알킬기를 포함하는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머; 히드록시기, 카르복실기, 또는 아민기를 포함하는 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머; 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The (meth)acrylic monomer is, for example, a (meth)acrylic acid ester monomer containing an alkyl group having from about 1 to about 20 carbon atoms; (Meth)acrylic acid ester monomer containing a hydroxy group, a carboxyl group, or an amine group; And it may include at least one selected from the group including a combination thereof.
구체적으로, 상기 (메타)아크릴계 모노머가 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산 및 이들의 조합을 포함하는 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Specifically, the (meth)acrylic monomer is methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth) )Acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy Roxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) It may include at least one selected from the group including acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate, methacrylic acid, acrylic acid, and combinations thereof, but is not limited thereto.
또한, 비닐계 모노머를 더 혼합하여 상기 조성물을 준비할 수 있다. 상기 비닐계 모노머는 예를 들어, 비닐아세테이트, 에틸 아세테이트, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, (메타)아크릴산, 하이드록실 에틸 아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-하이드록시에틸 아크릴아미드, 다이아세톤 아크릴아미드, N,N-다이메틸 아크릴아미드, N,N-다이에틸 아크릴아미드, N-에틸-N-아미노에틸 아크릴아미드, N-에틸-N-하이드록시에틸 아크릴아미드, N,N-다이하이드록시에틸 아크릴아미드, t-부틸 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴아미드 및 N-옥틸 아크릴아미드, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 2,2-(다이에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 2-(페녹시)에틸 (메타)아크릴레이트, 바이페닐일 아크릴레이트, t-부틸페닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 다이메틸아다만틸 아크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 피롤리돈 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, the composition may be prepared by further mixing a vinyl-based monomer. The vinyl-based monomer is, for example, vinyl acetate, ethyl acetate, methyl methacrylate, styrene, (meth) acrylic acid, hydroxyl ethyl acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide , N-hydroxyethyl acrylamide, diacetone acrylamide, N,N-dimethyl acrylamide, N,N-diethyl acrylamide, N-ethyl-N-aminoethyl acrylamide, N-ethyl-N-hyde Roxyethyl acrylamide, N,N-dihydroxyethyl acrylamide, t-butyl acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl acrylamide and N-octyl acrylamide, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2,2-(diethoxy)ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, isobornyl acrylate, 2- (Phenoxy)ethyl (meth)acrylate, biphenylyl acrylate, t-butylphenyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dimethyladamantyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, phenyl acrylate, N- It may include at least one selected from the group consisting of vinyl formamide, N-vinyl acetamide, N-vinyl pyrrolidone, and combinations thereof, but is not limited thereto.
상기 광개시제가 약 100nm 내지 약 400nm 파장의 광을 흡수할 수 있다. 상기 범위의 파장을 갖는 광을 흡수함으로써 자외선의 조사에 의해 라디칼을 용이하게 형성하여 중합이 효과적으로 진행될 수 있다. The photoinitiator may absorb light of about 100 nm to about 400 nm wavelength. By absorbing light having a wavelength in the above range, radicals can be easily formed by irradiation with ultraviolet rays, so that polymerization can proceed effectively.
상기 광개시제가 예를 들어, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드, 벤질 디메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실페닐-케톤, 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 설파이드, 메틸-2-벤조일 벤조에이트, 이소프로필 티오잔톤, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트, 하이드록시 디메틸 아세토페논, 2,4-디에틸티오잔톤, 4-페닐벤조페논 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The photoinitiator is, for example, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, diphenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phos Pin oxide, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl Sulfide, methyl-2-benzoyl benzoate, isopropyl thioxanthone, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate, hydroxy dimethyl acetophenone, 2,4-diethyl It may include at least one selected from the group consisting of thioxanthone, 4-phenylbenzophenone, and combinations thereof, but is not limited thereto.
상기 (a) 단계에서, 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 1,000,000g/mol 내지 약 10,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 2 내지 약 2.7일 수 있다.In the step (a), the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer formed until the point where the bulk polymerization is stopped is about 1,000,000 g/mol to about 10,000,000 g/mol, and the polydispersity index is about 2 to about 2.7 days. I can.
전술한 바와 같이, 상기 (a) 단계에서는 사슬 이동제를 포함하지 않을 수 있고, 그에 따라 높은 수준의 중량평균 분자량의 범위를 갖는 (메타)아크릴계 중합체들이 형성되고, 작은 수준의 중량평균 분자량의 범위를 갖는 (메타)아크릴계 중합체들은 거의 형성되지 않아, 다분산 지수는 상기 범위 내의 낮은 수준일 수 있다.As described above, the (a) step may not include a chain transfer agent, and accordingly, (meth)acrylic polymers having a high level of weight average molecular weight are formed, and a small level of the range of weight average molecular weight is Since (meth)acrylic polymers are hardly formed, the polydispersity index may be at a low level within the above range.
상기 제조방법에서, 상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하기 이전부터 상기 조성물에 대하여 질소 퍼징(purging)을 수행할 수 있다. 그에 따라, 상기 조성물 내에 존재하는 산소가 질소로 대체되어 광의 조사에 의해 광 개시제로부터 발생하는 라디칼 등이 산소와 반응할 수 없어 소모되지 않으므로 중합 반응이 효율적으로 진행될 수 있다. In the above manufacturing method, nitrogen purging may be performed on the composition prior to initiating bulk polymerization by irradiation of the light. Accordingly, since oxygen present in the composition is replaced with nitrogen and radicals generated from the photoinitiator by irradiation of light cannot react with oxygen and are not consumed, the polymerization reaction can proceed efficiently.
또한, 예를 들어, 상기 질소 퍼징을 수행하는 동안 상기 조성물에 대하여 교반을 함께 수행할 수 있다. 이와 같이, 교반을 함께 수행함으로써 상기 조성물 내의 산소를 더욱 용이하게 질소로 대체시킬 수 있어 중합 반응이 더욱 효율적으로 진행될 수 있다. In addition, for example, while performing the nitrogen purge, the composition may be stirred together. In this way, by performing the stirring together, oxygen in the composition can be more easily replaced with nitrogen, so that the polymerization reaction can proceed more efficiently.
상기 조성물에 대한 질소 퍼징 및 교반은 최종적으로 (메타)아크릴계 시럽이 제조되는 시점 즉, 반응의 최종 종료시까지 계속하여 수행할 수 있고, 필요에 따라 그 이후에도 수행할 수 있다.Nitrogen purging and stirring for the composition may be performed continuously until the time when the (meth)acrylic syrup is finally prepared, that is, until the end of the reaction, and may be performed after that, if necessary.
상기 (a) 단계에서, 상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시한 시점에서 상기 조성물의 온도는 약 15℃ 내지 약 60℃로 형성할 수 있다. In the step (a), the temperature of the composition may be formed at about 15° C. to about 60° C. when bulk polymerization is initiated by the irradiation of light.
상기 조성물의 온도를 낮게 형성할수록 상기 벌크 광중합에 의해 형성되는 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량을 상대적으로 더 큰 수준으로 형성할 수 있는데 상기 범위 내의 온도로 형성함으로써 상기 벌크 광중합에 의해 형성되는 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량을 원하는 수준으로 적절히 조절할 수 있다.The lower the temperature of the composition is, the higher the weight average molecular weight of the acrylic polymer formed by the bulk photopolymerization can be formed.By forming at a temperature within the above range, the weight of the acrylic polymer formed by the bulk photopolymerization The average molecular weight can be appropriately adjusted to a desired level.
일 구현예에서, (b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계; 및 (c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계;를 포함할 수 있고, 구체적으로는 5℃ 내지 20℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단할 수 있다. In one embodiment, (b) further mixing a chain transfer agent and a photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization; And (c) starting bulk polymerization by irradiation of light on the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and 5°C to 50°C increased from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization was started. The step of stopping the bulk polymerization may include, and specifically, the bulk polymerization may be stopped when the 5°C to 20°C is increased.
이 때, 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체는 광에 의해 벌크 중합을 개시할 수 있는 불포화 결합을 더 이상 포함하지 않으므로 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 적용하더라도 중량평균 분자량의 범위가 그대로 유지될 수 있다.At this time, since the (meth)acrylic polymer formed in step (a) no longer contains an unsaturated bond capable of initiating bulk polymerization by light, even if the steps (b) and (c) are applied, the weight average The range of molecular weight can be maintained as it is.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 약 3 내지 약 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽이 제조될 수 있다.A (meth)acrylic syrup comprising a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of about 3 to about 10 by performing the step (b) and the step (c) once or repeatedly Can be manufactured.
이와 같이, 상기 사슬 이동제를 더 혼합하여 벌크 광중합을 진행시킴으로써 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체 보다 상기 (c) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량의 범위를 낮출 수 있고, 그에 따라 최종적으로 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 존재하게 되는 (메타)아크릴계 중합체의 분자량의 분포 정도가 더욱 넓어질 수 있어 다분산 지수를 약 3 이상의 높은 수준으로 구현할 수 있다.In this way, by further mixing the chain transfer agent to perform bulk photopolymerization, the range of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer formed in step (c) can be lowered than the (meth)acrylic polymer formed in step (a). Accordingly, the distribution degree of the molecular weight of the (meth)acrylic polymer finally present in the (meth)acrylic syrup may be further widened, and thus the polydispersity index may be realized at a high level of about 3 or more.
즉, 상기 제조방법은 종래 중량평균 분자량의 범위가 서로 상이한 (메타)아크릴계 중합체들을 각각 별도로 형성한 이후 추가적인 혼합 공정에 의해 혼합하여 아크릴계 시럽을 제조한 것과 다르게, 상기 제조방법은 발명의 목적 및 용도에 따라 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하여 매회 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량의 범위를 상이하게 하여 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 포함되는 (메타)아크릴계 중합체의 분자량의 분포 정도를 증가시킬 수 있을 뿐만 아니라 이들이 더욱 균일하게 혼합되도록 할 수 있다. That is, the manufacturing method is different from the conventional method of preparing acrylic syrup by separately forming (meth)acrylic polymers having different weight average molecular weight ranges from each other and then mixing by an additional mixing process. According to the step (b) and the step (c) by repeating the (meth)acrylic polymer formed each time in a different range of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer contained in the (meth)acrylic syrup It is not only possible to increase the degree of distribution of the molecular weight, but also to make them more evenly mixed.
그에 따라 최종적으로 형성되는 하나의 (메타)아크릴계 시럽 내에 포함되는 (메타)아크릴계 중합체의 다분산 지수를 높은 수준으로 조절할 수 있어 상호보완적인 특성을 효과적으로 조화시켜 더욱 다양한 용도로 적용할 수 있는 이점이 있다.Accordingly, the polydispersity index of the (meth)acrylic polymer contained in one (meth)acrylic syrup that is finally formed can be adjusted to a high level, thereby effectively harmonizing complementary properties and applying it to a wider variety of uses. have.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하는 경우 상기 (b) 단계에서 상기 사슬 이동제를 상기 (a) 단계에서 사용한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 약 0.0001 중량부 내지 약 1.0 중량부로 혼합할 수 있다.In the case of repeating steps (b) and (c), the chain transfer agent in step (b) is used in an amount of about 0.0001 parts by weight based on 100 parts by weight of the total (meth)acrylic monomer used in step (a). It can be mixed in about 1.0 part by weight.
이때, 상기 사슬 이동제는 상기 (c) 단계를 한 번 수행하는 동안 혼합된 사슬 이동제의 총 함량을 기준으로 약 30 중량% 내지 약 40 중량%가 상기 벌크 광중합에 사용되고 나머지 약 60 중량% 내지 약 70 중량%는 미반응 화합물로서 잔류할 수 있다. At this time, the chain transfer agent is used in the bulk photopolymerization of about 30% to about 40% by weight based on the total content of the chain transfer agent mixed during the (c) step once, and the remaining about 60% to about 70% by weight. The weight percent may remain as unreacted compound.
그로 인해 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 한번 더 반복하여 수행하는 경우 상기 (b) 단계에서 같은 함량의 사슬 이동제를 혼합하더라도 상기 조성물 내에 존재하는 상기 사슬 이동제의 총 함량은 상기 미반응 화합물로서 잔류하는 사슬 이동제의 함량도 포함하게 되므로 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하는 경우 상기 조성물 내에 존재하는 상기 사슬 이동제의 총 함량은 매회 상이할 수 있다.Therefore, when the (b) and (c) steps are repeated once more, even if the same amount of the chain transfer agent is mixed in the (b) step, the total content of the chain transfer agent present in the composition is the unreacted Since the content of the chain transfer agent remaining as a compound is also included, when steps (b) and (c) are repeatedly performed, the total content of the chain transfer agent in the composition may be different each time.
상기 제조방법에서, 예를 들어, 상기 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 개시하기 전 상기 조성물 내에 존재하는 사슬 이동제의 함량이 증가할수록 상기 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체는 전체적으로 이의 중량평균 분자량의 범위가 감소할 수 있다.In the above manufacturing method, for example, as the content of the chain transfer agent present in the composition increases before starting the bulk polymerization in the step (c), it is formed until the point at which the bulk polymerization is stopped in the step (c). The (meth)acrylic polymer as a whole may have a reduced range of its weight average molecular weight.
구체적으로, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 내지 3회 수행할 수 있고, 그에 따라 전술한 바에 의해 상기 (메타)아크릴계 중합체의 다분산 지수를 높은 수준으로 구현함과 동시에 벌크 중합을 다단으로 수행하여 우수한 상용성을 구현할 수 있다.Specifically, the (b) and (c) steps can be performed 1 to 3 times, and accordingly, the polydispersity index of the (meth)acrylic polymer is realized at a high level and at the same time bulk By performing the polymerization in multiple stages, excellent compatibility can be realized.
예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 째 수행하는 경우 상기 1회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 100,000g/mol 내지 약 3,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 2.7 초과 내지 약 3.5일 수 있다. 이때, 본 명세서에서, 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체는 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계에 의해 형성된 (메타)아크릴계 중합체뿐만 아니라, 상기 (a) 단계에서 형성된 (메타)아크릴계 중합체도 모두 포함하는 의미일 수 있다.For example, when the (b) and (c) steps are performed for the first time, the entire (meth)acrylic system formed in the composition until the point when the bulk polymerization is stopped in the first step (c) The polymer may have a weight average molecular weight of about 100,000 g/mol to about 3,000,000 g/mol, and a polydispersity index greater than about 2.7 to about 3.5. At this time, in the present specification, the entire (meth)acrylic polymer formed in the composition is not only the (meth)acrylic polymer formed by the (b) and (c) steps, but also the (meth) formed in the (a) step. It may mean including all acrylic polymers.
또한, 예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 2회 째 수행하는 경우 상기 2회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 10,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 3.5 초과 내지 약 5.0일 수 있다.In addition, for example, when performing the step (b) and step (c) a second time, the total (meta) formed in the composition until the point when the bulk polymerization was stopped in the second step (c) ) The weight average molecular weight of the acrylic polymer may be about 10,000 g/mol to about 1,000,000 g/mol, and the polydispersity index may be greater than about 3.5 to about 5.0.
또한, 예를 들어, 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 3회 째 수행하는 경우 상기 3회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 약 5,000g/mol 내지 약 20,000g/mol이고, 다분산 지수가 약 5.0 초과 내지 약 10.0일 수 있다.In addition, for example, when performing the step (b) and step (c) a third time, the (meth)acrylic polymer formed until the point when the bulk polymerization was stopped in the third step (c) The weight average molecular weight may be about 5,000 g/mol to about 20,000 g/mol, and the polydispersity index may be greater than about 5.0 to about 10.0.
상기 사슬이동제는 예를 들어, 탄소수 2~18개의 알킬메르캅탄, 벤질메르캅탄, 메르캅토산, 알파 메틸 스티렌 다이머(alpha methyl styrene dimer) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The chain transfer agent may include, for example, at least one selected from the group consisting of an alkyl mercaptan having 2 to 18 carbon atoms, benzyl mercaptan, mercaptoic acid, alpha methyl styrene dimer, and combinations thereof. However, it is not limited thereto.
또한, 최종적으로 형성되는 상기 (메타)아크릴계 시럽은 상기 (메타)아크릴계 중합체를 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 30 중량%로 포함하도록 형성할 수 있다. In addition, the (meth)acrylic syrup finally formed may be formed to include, for example, about 10% by weight to about 30% by weight of the (meth)acrylic polymer.
또한, 최종적으로 형성되는 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에서 상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율(polymerization conversion)이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. 즉, 상기 (메타)아크릴계 모노머는 상기 (메타)아크릴계 중합체로의 중합 전환율이 예를 들어, 약 6% 내지 약 50%로 형성될 수 있고, 구체적으로는 약 6 중량% 내지 약 30 중량%로 형성될 수 있다. In addition, in the (meth)acrylic syrup that is finally formed, the (meth)acrylic polymer may have a polymerization conversion of, for example, about 6% to about 50%, and specifically, about 6 It may be formed in weight% to about 30 weight %. That is, the (meth)acrylic monomer may have a polymerization conversion rate to the (meth)acrylic polymer, for example, from about 6% to about 50%, and specifically, from about 6% to about 30% by weight. Can be formed.
전술한 바와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내의 상기 (메타)아크릴계 중합체는 높은 다분산 지수를 갖도록 형성되면서도 중합 전환율이 낮아 상기 (메타)아크릴계 시럽을 소정의 제품에 적용하는 과정에서, 광경화가 진행되는 정도를 더욱 넓은 범위에서 조절할 수 있고, 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽을 제품에 적용하기 위한 광경화 공정의 조건을 발명의 목적 및 용도에 따라 넓은 범위 내에서 조절할 수 있어 더욱 다양한 물성을 부여할 수 있다.As described above, the (meth)acrylic polymer in the (meth)acrylic syrup is formed to have a high polydispersity index, but has a low polymerization conversion rate, so in the process of applying the (meth)acrylic syrup to a predetermined product, photocuring proceeds. It is possible to control the degree to which it is made in a wider range, and accordingly, the conditions of the photocuring process for applying the (meth)acrylic syrup to a product can be adjusted within a wide range according to the purpose and use of the invention, and thus more diverse physical properties. Can be given.
또한, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 약 20℃에서 1,000cps 내지 100,000cps로 형성될 수 있다. 상기 범위 내의 점도를 가짐으로써 이를 제품에 적용하기 위한 후속 공정에 있어서 다른 기타 첨가제 등과 보다 균일하게 혼합될 수 있으면서도 예를 들어, 필름, 코팅, 폼 등으로 더욱 용이하게 가공될 수 있다.In addition, the (meth)acrylic syrup may have a viscosity of 1,000 cps to 100,000 cps at about 20°C. By having a viscosity within the above range, it can be more evenly mixed with other additives and the like in a subsequent process for applying it to a product, and can be processed more easily into, for example, a film, a coating, a foam, or the like.
일 구현예에서, 최종적으로 상기 (메타)아크릴계 시럽이 형성된 이후 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는 단계;를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, after the (meth)acrylic syrup is finally formed, purging the composition with an oxygen-containing inert gas; may be further included.
그에 따라, 상기 제조방법에 의해 형성된 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 산소가 용해되어 포함될 수 있고, 그에 따라 제조가 완료된 이후 상기 (메타)아크릴계 시럽이 자외선 등과 같은 광에 노출되는 경우 이에 잔류하는 소량의 광 개시제로부터 라디칼이 생성되더라도 상기 라디칼이 용해된 산소와 반응하여 소모될 수 있다.Accordingly, oxygen may be dissolved and included in the (meth)acrylic syrup formed by the manufacturing method, and accordingly, a small amount of remaining when the (meth)acrylic syrup is exposed to light such as ultraviolet rays after production is completed. Even if a radical is generated from the photoinitiator, the radical may be consumed by reacting with dissolved oxygen.
그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 광에 노출되더라도 용해된 산소에 의해 생성되는 라디칼을 충분히 소모시킬 수 있어 벌크 중합 반응이 개시되지 않으므로 광에 대한 우수한 저장안정성을 구현할 수 있고, 이와 동시에, 전술한 바와 같이 열 처리 등에 의해서도 벌크 중합 반응이 개시되지 않으므로 온도에 대한 우수한 저장안정성을 구현할 수 있다.Accordingly, the (meth)acrylic syrup can sufficiently consume radicals generated by dissolved oxygen even when exposed to light, so that the bulk polymerization reaction is not initiated, so it is possible to implement excellent storage stability against light, and at the same time, As described above, since the bulk polymerization reaction is not initiated even by heat treatment or the like, excellent storage stability against temperature can be implemented.
이와 같이, 상기 (메타)아크릴계 시럽은 온도뿐만 아니라 광에 대해서도 저장안정성이 더욱 우수하여 유통 과정을 거치더라도 온도 변화 및 광에 대한 노출 여부와 무관하게 실제 제품에 적용되기 전까지 균일한 물성을 유지할 수 있다. In this way, the (meth)acrylic syrup has superior storage stability not only for temperature but also light, so even after the distribution process, it can maintain uniform physical properties until it is applied to the actual product regardless of temperature change and exposure to light. have.
상기 산소 함유 비활성 기체가 약 10 부피% 내지 약 30 부피%의 산소를 함유할 수 있다. 상기 범위 내의 함량으로 함유함으로써 퍼징을 수행하는 시간을 단축하여 시간 및 비용을 절감할 수 있으면서 폭발성을 방지하여 우수한 경제성 및 우수한 안정성을 동시에 구현할 수 있다. The oxygen-containing inert gas may contain from about 10% to about 30% by volume of oxygen. By containing it in an amount within the above range, it is possible to shorten the time to perform purging, save time and cost, and prevent explosiveness, thereby realizing excellent economy and excellent stability at the same time.
또한, 상기 산소 함유 비활성 기체는 질소, 아르곤, 헬륨, 네온 및 이들의 조합을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.In addition, the oxygen-containing inert gas may include at least one selected from the group including nitrogen, argon, helium, neon, and combinations thereof.
상기 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는 동안 상기 조성물에 대하여 교반을 함께 수행할 수 있다. 그에 따라, 상기 (메타)아크릴계 시럽 내에 전체적으로 산소를 충분히 용해시켜 광에 노출되는 경우 중합 반응의 진행을 효과적으로 억제할 수 있다.While performing purging with the oxygen-containing inert gas, the composition may be stirred together. Accordingly, when oxygen is sufficiently dissolved in the whole (meth)acrylic syrup and exposed to light, the progress of the polymerization reaction can be effectively suppressed.
상기 조성물의 온도가 적어도 약 20℃ 내지 약 50℃에 도달하는 시점까지 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행할 수 있고, 그 이후에도 산소 함유 비활성 기체로 퍼징할 수 있다. The composition may be purged with an oxygen-containing inert gas until the temperature of the composition reaches at least about 20°C to about 50°C, and thereafter, the composition may be purged with an oxygen-containing inert gas.
상기 광의 조사를 중단한 시점부터 발열 반응인 벌크 광중합이 중단되므로 상기 조성물에 대하여 퍼징을 수행하는 과정에서 온도가 낮아지게 되는데 적어도 상기 범위 내의 온도에 도달하는 시점까지 퍼징을 계속하여 수행해야 산소가 대기 중으로 이탈하지 않고 상기 조성물 내에 충분해 용해될 수 있다.Since bulk photopolymerization, which is an exothermic reaction, stops from the point when the light irradiation is stopped, the temperature decreases in the process of purging the composition.However, purging must be continued until the temperature reaches the temperature within the above range, so that oxygen is allowed to wait. It can be sufficiently dissolved in the composition without leaving the middle.
상기 제조방법에서, (e) 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 점착 필름을 제조할 수 있다. 상기 점착 필름은 일 구현예에서 전술한 바와 같다.In the above manufacturing method, (e) the (meth)acrylic syrup may be cured to prepare an adhesive film. The adhesive film is as described above in one embodiment.
상기 점착 필름은 상기 (메타)아크릴계 시럽에 대하여 열경화, 광경화 또는 이들 모두를 수행하여 형성될 수 있고, 상기 열경화는 예를 들어, 약 85℃ 내지 약 120℃의 온도 및 약 3분 내지 약 5 분의 시간 조건 하에서 수행될 수 있고, 상기 광경화는 예를 들어, 약 4.0W/cm2 내지 약 5.5W/cm2의 UV 조사량 및 약 4분 내지 약 6분의 시간의 조건 하에서 수행될 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니고, 이 기술분야에서 공지된 방법에 따라 적절히 변경될 수 있다.The adhesive film may be formed by performing thermal curing, photo curing, or both of the (meth)acrylic syrup, and the thermal curing may be performed at a temperature of, for example, about 85° C. to about 120° C. and about 3 minutes to It may be carried out under a time condition of about 5 minutes, and the photocuring is performed under conditions of, for example, a UV irradiation amount of about 4.0 W/cm 2 to about 5.5 W/cm 2 and a time of about 4 minutes to about 6 minutes. It may be, but is not limited to these, and may be appropriately changed according to a method known in the art.
상기 점착 필름은 점착력이 예를 들어, 약 1,000 g/in 내지 약 4,000 g/in가 되도록 형성할 수 있고, 구체적으로는 약 2,500 g/in 내지 약 3,500 g/in가 되도록 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 점착력을 갖도록 형성함로써 우수한 점착성을 구현하여 밀림 또는 탈락 현상을 효과적으로 방지할 수 있으면서도 소정의 기재로부터 제거하는 경우 상기 기재의 손상 등을 보다 방지할 수 있고, 예를 들어, 텔레비전의 윈도우 패널 등의 무거운 부품 등을 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있다.The adhesive film may be formed to have an adhesive force of, for example, about 1,000 g/in to about 4,000 g/in, and specifically, about 2,500 g/in to about 3,500 g/in. By forming to have an adhesive force within the above range, it is possible to effectively prevent slipping or falling off by implementing excellent adhesiveness, while further preventing damage to the substrate when removed from a predetermined substrate, for example, a window of a TV. Heavy parts such as panels can be fixed more stably.
또한, 상기 점착 필름의 두께는 예를 들어, 약 10㎛ 내지 약 100㎛가 되도록 제조할 수 있고, 구체적으로는 약 50㎛ 내지 약 75㎛가 되도록 제조할 수 있다. 상기 범위 내의 두께를 갖도록 제조함으로써 충분한 점착성을 구현하면서도 소정의 기기 또는 장치의 부품 등을 고정시키기 위한 용도로 적절히 이용할 수 있다.
In addition, the thickness of the adhesive film may be prepared to be, for example, from about 10 μm to about 100 μm, and specifically, from about 50 μm to about 75 μm. By manufacturing to have a thickness within the above range, it can be suitably used for fixing a predetermined device or part of a device while implementing sufficient adhesiveness.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하고, 이로써 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention are presented. However, the examples described below are only intended to specifically illustrate or describe the present invention, and the present invention is not limited thereto.
실시예Example
실시예Example 1 One
<(a) 단계><Step (a)>
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)를 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부, 및 광개시제 IRG 184 0.05 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하였다.A composition was prepared by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), and AA (acrylic acid), and 0.05 parts by weight of a photoinitiator IRG 184.
상기 조성물을 교반하면서 질소로 30분 동안 질소 퍼징을 수행하고, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 30℃였다.While stirring the composition, nitrogen purging was performed with nitrogen for 30 minutes, and then, while stirring and purging with nitrogen were continuously performed, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40 mW/cm 2 using a metal halide lamp. Bulk polymerization was started, and the temperature of the composition at the time the bulk polymerization was started was 30°C.
상기 조성물의 온도를 계속하여 측정하면서 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 15℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단하였다.
The bulk polymerization was stopped by stopping the irradiation of the ultraviolet rays when the temperature of the composition increased by 15°C from the temperature at which the bulk polymerization was started while continuously measuring the temperature of the composition.
<(b) 단계><Step (b)>
이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서, 상기 조성물에 상기 조성물을 준비한 단계에서 포함한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 사슬이동제(n-dodecyl mercaptan, n-DDM) 0.03 중량부 및 광개시제(IRG 184) 0.05 중량부를 더 혼합하였다.
Subsequently, while continuously performing stirring and purging with nitrogen, 0.03 parts by weight of a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan, n-DDM) based on 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of the (meth)acrylic monomer included in the step of preparing the composition in the composition, and 0.05 parts by weight of a photoinitiator (IRG 184) was further mixed.
<(c) 단계> 및 <(d) 단계><(c) step> and <(d) step>
또한, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 15℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하였다. 이때, 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 35℃였다.
In addition, the composition in which the chain transfer agent and the photoinitiator were further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator were then initiated by irradiation with light while continuing stirring and purging with nitrogen, and the temperature of the composition was 15 from the time point when the bulk polymerization was initiated. The bulk polymerization was stopped at the point when it increased to °C. At this time, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40mW/cm 2 using a metal halide lamp to initiate bulk polymerization, and the temperature of the composition at the time the bulk polymerization was initiated was 35°C.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 중단하고, 산소 함유 비활성 기체 (산소: 15 부피%, 질소 85 부피%)로 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 형성하였다
In addition, the nitrogen purge is stopped while continuing to stir the composition, and purging with an oxygen-containing inert gas (oxygen: 15% by volume, 85% by volume of nitrogen) is performed when the temperature of the composition reaches 30°C. After performing until, the (meth)acrylic syrup was formed by stopping
<(e) 단계><Step (e)>
상기 (메타)아크릴계 시럽을 총 5.5W/cm2의 UV를 5분 동안 조사하여 광경화시킴으로써 50㎛의 점착 필름을 제조하였다.
The (meth)acrylic syrup was photo-cured by irradiating a total of 5.5W/cm 2 with UV for 5 minutes to prepare a 50 μm adhesive film.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 (a) 단계, (b) 단계, (c) 단계, (b) 단계, (c) 단계를 순차적으로 수행하였다.
Steps (a), (b), (c), (b), and (c) were sequentially performed under the same conditions and methods as in Example 1.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 중단하고, 산소 함유 비활성 기체 (산소: 15 부피%, 질소 85 부피%)로 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 형성하였다
In addition, the nitrogen purge is stopped while continuing to stir the composition, and purging with an oxygen-containing inert gas (oxygen: 15% by volume, 85% by volume of nitrogen) is performed when the temperature of the composition reaches 30°C. After performing until, the (meth)acrylic syrup was formed by stopping
<(e) 단계><Step (e)>
상기 (메타)아크릴계 시럽을 85℃ 내지 115℃에서 3분 동안 열처리하여 열경화시킴으로써 50㎛의 점착 필름을 제조하였다.
The (meth)acrylic syrup was heat-treated at 85° C. to 115° C. for 3 minutes to heat cure to prepare a 50 μm adhesive film.
비교예 1 (벌크 열중합을 사용한 경우) Comparative Example 1 (when using bulk thermal polymerization)
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)을 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부 및 열개시제의 AIBN 0.005 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하고, 70℃로 1시간 동안 열처리를 함으로써 벌크 열중합에 의한 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 점착 필름을 제조하였다.
Prepare a composition by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), and AA (acrylic acid) and 0.005 parts by weight of AIBN of a thermal initiator, and heat treatment at 70° C. for 1 hour to heat bulk An adhesive film was prepared in the same conditions and methods as in Example 1, except that a (meth)acrylic syrup was prepared by polymerization.
비교예 2 (비교예 1보다 열 처리 시간이 긴 경우) Comparative Example 2 (when the heat treatment time is longer than that of Comparative Example 1)
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)을 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부 및 열개시제의 AIBN 0.005 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하고, 70℃로 2시간 동안 열처리를 함으로써 벌크 열중합에 의한 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 점착 필름을 제조하였다.
Prepare a composition by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), and AA (acrylic acid) and 0.005 parts by weight of AIBN of a thermal initiator, and heat treatment at 70° C. for 2 hours to heat bulk heat. An adhesive film was prepared in the same conditions and methods as in Example 1, except that a (meth)acrylic syrup was prepared by polymerization.
비교예 3 (벌크 광중합을 사용하였으나, 온도변화량이 미만인 경우) Comparative Example 3 (bulk photopolymerization was used, but the temperature change amount was less than)
<(a) 단계><Step (a)>
EHA(ethylhexylacrylate), MA(metacrylic acid), AA(acrylic acid)를 포함하는 아크릴계 모노머 100 중량부, 및 광개시제 IRG 184 0.05 중량부를 혼합하여 조성물을 준비하였다.A composition was prepared by mixing 100 parts by weight of an acrylic monomer including EHA (ethylhexylacrylate), MA (metacrylic acid), and AA (acrylic acid), and 0.05 parts by weight of a photoinitiator IRG 184.
상기 조성물을 교반하면서 질소로 30분 동안 질소 퍼징을 수행하고, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 30℃였다.While stirring the composition, nitrogen purging was performed with nitrogen for 30 minutes, and then, while stirring and purging with nitrogen were continuously performed, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40 mW/cm 2 using a metal halide lamp. Bulk polymerization was started, and the temperature of the composition at the time the bulk polymerization was started was 30°C.
상기 조성물의 온도를 계속하여 측정하면서 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 4℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 상기 벌크 중합을 중단하였다.
While continuing to measure the temperature of the composition, when the temperature of the composition increased by 4° C. from the temperature at which the bulk polymerization was initiated, the irradiation of the ultraviolet rays was stopped to stop the bulk polymerization.
<(b) 단계><Step (b)>
이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서, 상기 조성물에 상기 조성물을 준비한 단계에서 포함한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 사슬이동제(n-dodecyl mercaptan, n-DDM) 0.03 중량부 및 광개시제(IRG 184) 0.05 중량부를 더 혼합하였다.
Subsequently, while continuously performing stirring and purging with nitrogen, 0.03 parts by weight of a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan, n-DDM) based on 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of the (meth)acrylic monomer included in the step of preparing the composition in the composition, and 0.05 parts by weight of a photoinitiator (IRG 184) was further mixed.
<(c) 단계><Step (c)>
또한, 이어서, 교반 및 질소 퍼징을 계속하여 수행하면서 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 조성물의 온도가 상기 벌크 중합을 개시한 시점으로부터 15℃로 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하였다. 이 때, 상기 조성물에 메탈 할라이드 램프(metal halide lamp)를 사용하여 40mW/cm2로 자외선을 조사하여 벌크 중합을 개시하였고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도는 35℃였다.
In addition, the composition in which the chain transfer agent and the photoinitiator were further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator were then initiated by irradiation with light while continuing stirring and purging with nitrogen, and the temperature of the composition was 15 from the time point when the bulk polymerization was initiated. The bulk polymerization was stopped at the point when it increased to °C. At this time, the composition was irradiated with ultraviolet rays at 40 mW/cm 2 using a metal halide lamp to initiate bulk polymerization, and the temperature of the composition at the time of initiating the bulk polymerization was 35°C.
또한, 이어서, 상기 조성물의 교반을 계속하여 수행하면서 상기 질소 퍼징을 상기 조성물의 온도가 30℃에 도달한 시점까지 수행한 이후 중단함으로써 (메타)아크릴계 시럽을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조건 및 방법으로 점착 필름을 제조하였다.
In addition, the following Example 1 except that the nitrogen purging was performed until the temperature of the composition reached 30° C. and then stopped to prepare a (meth)acrylic syrup while continuing to stir the composition. An adhesive film was prepared under the same conditions and methods as described above.
비교예 4 (벌크 광중합을 사용하였으나, 온도변화량이 초과인 경우) Comparative Example 4 (when bulk photopolymerization was used, but the amount of temperature change was exceeded)
(a) 단계에서, 조성물의 온도가 벌크 중합을 개시한 시점의 온도로부터 55℃가 증가된 시점에 상기 자외선의 조사를 중단하여 벌크 중합을 중단한 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 조건 및 방법으로 점착 필름을 제조하였다.
In step (a), the same conditions and method as in Comparative Example 3, except that the temperature of the composition increased by 55°C from the temperature at which the bulk polymerization was initiated, and the irradiation of the ultraviolet rays was stopped to stop the bulk polymerization. To prepare an adhesive film.
평가evaluation
상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에서 사용한 각 (메타)아크릴계 시럽에 포함된 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량 및 다분산 지수를 측정하여 하기 표 1에 기재하고, 또한, 상기 각 (메타)아크릴계 시럽의 여러 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 기재하였다.The weight average molecular weight and polydispersity index of the (meth)acrylic polymer contained in each (meth)acrylic syrup used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were measured and described in Table 1 below. Various physical properties of each (meth)acrylic syrup were evaluated and described together in Table 1 below.
또한, 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 점착 필름 각각의 물성을 각각 평가하여 하기 표 2에 기재하였다.
In addition, the physical properties of each of the adhesive films according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were evaluated, respectively, and are shown in Table 2 below.
실험예Experimental example
실험예Experimental example 1: 중량평균 분자량 및 1: weight average molecular weight and 다분산Polydispersity 지수 Indices
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽 각각의 고형분을 Chloroform에 0.25 중량% 농도로 용해하고, Gel permeation chromatography (제조사: Agilent사 1200, 칼럼(Column): Mixed-A *2ea, PLgel 10㎛ Guard*1ea, 검출기: RID)를 사용하여 중량평균 분자량 및 수평균 분자량을 측정하였다. 이어서, 상기 측정한 중량평균 분자량(Mw)을 상기 측정한 수평균 분자량(Mn)으로 나누어 다분산 지수(Mw/Mn)를 계산하였다.Measurement method: The solid content of each of the (meth)acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 was dissolved in Chloroform at a concentration of 0.25% by weight, and gel permeation chromatography (manufacturer: Agilent 1200, Column ): Mixed-A *2ea, PLgel 10㎛ Guard *1ea, detector: RID) was used to measure the weight average molecular weight and number average molecular weight. It was then calculated the polydispersity index (M w / M n) is divided by the measured weight average molecular weight (M w) to the number average molecular weight measured (M n).
유속: 1.0mL/분, 용매: THF, 표준물질: 폴리스타이렌.
Flow rate: 1.0 mL/min, solvent: THF, standard: polystyrene.
실험예Experimental example 2: 중합 전환율 2: polymerization conversion rate
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽 중 10.000g을 메탄올에 적하하고, 상기 메탄올 내에 침전된 아크릴계 중합체를 여과한 후 진공 오븐에서 60℃ 및 24시간의 조건에서 건조시키고, 이어서 건조되어 형성된 고형분의 질량을 측정하였다. 상기 고형분의 질량을 사용하여 하기 식 1에 따라 전환율을 계산하였다.Measurement method: 10.000 g of the (meth)acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 was added dropwise to methanol, the acrylic polymer precipitated in methanol was filtered, and then in a vacuum oven at 60° C. and 24 After drying under the conditions of time, the mass of the solid content formed by drying was then measured. Conversion rate was calculated according to Equation 1 below using the mass of the solid content.
[식 1][Equation 1]
전환율(%) = M2/M1 Ⅹ 100Conversion rate (%) = M 2 /M 1 Ⅹ 100
상기 식 1에서, M1은 메탄올에 적하한 아크릴 시럽의 질량이고, M2는 건조되어 형성된 고형분의 질량이다.
In Equation 1, M 1 is the mass of the acrylic syrup dripped in methanol, and M 2 is the mass of the dried solid content.
실험예Experimental example 3: 점도 3: viscosity
측정방법: 20℃의 조건에서, 점도계(Brookfield, DV-II+ Pro)을 사용하여 측정하였다.
Measurement method: It was measured using a viscometer (Brookfield, DV-II+ Pro) at 20°C.
실험예Experimental example 4: 온도에 대한 저장 안정성 4: Storage stability over temperature
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽을 각각 고온 챔버(제이오텍, ON-22)에서 60℃로 24시간 동안 유지시킨 후 상기 전환율의 변화 여부를 측정하여 전환율의 변화가 없는 경우를 온도에 대한 저장 안정성이 우수한 것으로 평가하여 "○"로 표시하고, 전환율이 증가한 경우를 온도에 대한 저장 안정성이 열등한 것으로 평가하여 "Ⅹ"로 표시하였다.
Measurement method: Whether the conversion rate is changed after maintaining the (meth)acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 at 60° C. for 24 hours in a high-temperature chamber (Zeotech, ON-22), respectively When there was no change in the conversion rate was evaluated as excellent in storage stability with respect to temperature and expressed as "○", and the case with an increase in the conversion rate was evaluated as inferior in storage stability with respect to temperature and expressed as "X".
실험예Experimental example 5: 광에 대한 저장 안정성 5: storage stability against light
측정방법: 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 (메타)아크릴계 시럽을 각각 태양 광 (UVA 기준 10mw/cm2 이상)에 10분 동안 노출시킨 이후 상기 전환율의 변화 여부를 측정하여 전환율의 변화가 없는 경우를 광에 대한 저장 안정성이 우수한 것으로 평가하여 "○"로 표시하고, 전환율이 증가한 경우를 광에 대한 저장 안정성이 열등한 것으로 평가하여 "Ⅹ"로 표시하였다.
Measurement method: After exposing the (meth)acrylic syrup according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 to sunlight (10 mw/cm 2 or more based on UVA) for 10 minutes, it was measured whether the conversion rate was changed. Thus, the case where there is no change in conversion rate was evaluated as having excellent storage stability for light and expressed as "○", and the case where the conversion rate was increased was evaluated as inferior in storage stability for light and indicated as "X".
실험예Experimental example 6: 고온 전단방향 6: High temperature shear direction 유지력retention
측정방법: 30mmX50mm의 SUS 304 1/2H 블록을 두 개 준비하고, 이를 IPA로 1회, 그리고 헵테인으로 3회 세척하였고, 또한 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 점착 필름을 25mmx25mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다. Measurement method: Two 30mmX50mm SUS 304 1/2H blocks were prepared, washed once with IPA and three times with heptane, and the adhesive film according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 Was cut into 25mmx25mm size to prepare each specimen.
이어서, 상기 각각의 시편의 일면에 상기 블록 중 하나를 부착하고, 상기 각각의 시편의 다른 일면에 상기 블록 중 다른 하나를 부착하되, 상기 블록이 서로 반대방향으로 약간씩 돌출되도록 부착한 후 7kg 롤러를 이용하여 25mm/sec 속도로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 1시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Then, one of the blocks is attached to one surface of each of the specimens, and the other one of the blocks is attached to the other surface of each of the specimens, and the blocks are attached so that they protrude slightly in opposite directions, and then a 7kg roller Then, it was pressed twice at a rate of 25mm/sec using and then left for 1 hour under conditions of RT 23°C and RH 50% to prepare each sample.
이어서, 상기 샘플의 양 끝에서 돌출되어 있는 각각의 블록 중 하나를 소정의 상부면(윗면)에 고정시키고 다른 하나에는 500g 추를 매달아 중력 방향으로 힘이 가해지도록 한 상태에서 85℃의 온도 및 RH 85%의 습도 조건의 고온고습 챔버에 넣고 3시간 동안 방치한 추의 밀린 거리(mm)를 측정하면서 탈락할 때까지의 시간도 측정하였다.
Then, one of the blocks protruding from both ends of the sample is fixed to a predetermined upper surface (upper surface), and a 500g weight is hung on the other to apply force in the direction of gravity, and a temperature of 85°C and RH The time until dropping was also measured while measuring the push distance (mm) of the weight left for 3 hours in a high-temperature and high-humidity chamber under the condition of 85% humidity.
실험예Experimental example 7: 점착력 7: adhesion
측정방법: 만능시험기(UTM) (Texture Analyzer XT Plus, Stable micro systems社)을 사용하여 박리강도를 측정하였고, 이를 통해 점착력을 평가하였다.Measurement method: Using a universal testing machine (UTM) (Texture Analyzer XT Plus, Stable micro systems) was used to measure the peel strength, through which the adhesive strength was evaluated.
구체적으로, 폴리카보네이트 재질의 기재를 30mmX300mm의 크기로 준비하고 이를 IPA로 1회, 그리고 헵테인으로 3회 세척하고, 또한 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 점착 필름을 25mmx200mm 크기로 잘라 시편을 각각 준비하였다.Specifically, a substrate made of polycarbonate was prepared in a size of 30mmX300mm and washed once with IPA and three times with heptane, and the adhesive films according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 were 25mmx200mm. Each specimen was prepared by cutting into size.
이어서, 상기 각각의 시편을 상기 기재에 부착한 후 2kg 롤러를 이용하여 25mm/sec의 속도로 2회 왕복하여 눌러주고, 상기 양면 점착 테이프의 반대 면에 50㎛ 두께의 PET 필름을 배킹 필름으로서 부착한 후 2kg 롤러를 이용하여 25mm/sec의 속도로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 24시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Subsequently, after attaching each of the specimens to the substrate, a 2 kg roller was used to reciprocate and press twice at a rate of 25 mm/sec, and a 50 μm-thick PET film was attached as a backing film to the opposite side of the double-sided adhesive tape. After that, a 2kg roller was used to reciprocate and press twice at a rate of 25mm/sec, and then, the samples were prepared by standing for 24 hours under conditions of RT 23°C and RH 50%.
이어서, 상기 각각의 샘플의 상기 배킹 필름의 한 쪽 끝에 PET 필름(30x150mmx0.1mm)을 약간 돌출되도록 부착하고, 그에 따라 돌출된 부분을 180°로 뒤집어서 상기 폴리카보네이트 재질의 기재로부터 벗겨내면서 박리력을 측정하였고, 구체적으로는 상온에서 300mm/분의 박리속도 및 180°의 박리각도 조건으로 박리력을 측정하였으며, 상기 기재에 대하여 박리가 개시된 시점에서부터 완료된 시점까지 측정된 힘들 중 최대 값을 박리력으로서 평가하였다.
Subsequently, a PET film (30x150mmx0.1mm) is attached to one end of the backing film of each sample so as to protrude slightly, and the protruding part is then flipped 180° to peel it off from the substrate made of the polycarbonate material, thereby reducing peeling force. It was measured, and specifically, the peeling force was measured under the conditions of a peeling rate of 300 mm/min and a peeling angle of 180° at room temperature, and the maximum value of the measured forces from the point of start of peeling to the point of completion of the substrate as peeling force Evaluated.
실험예Experimental example 8: 8: 내변형성Deformation resistance
측정방법: 155mmX30mmX0.5mm 크기의 알루미X 기재와 170mmX35mmX2mm 크기의 폴리카보네이트 기재를 준비하여 IPA로 1회, 헵테인으로 3회 세척하였고, 또한, 상기 실시예 1, 2 및 상기 비교예 1-4에 따른 점착 필름을 150mmX25mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다. Measurement method: 155mmX30mmX0.5mm size aluminumX substrate and 170mmX35mmX2mm size polycarbonate substrate were prepared and washed once with IPA and three times with heptane, and Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1-4 Each specimen was prepared by cutting the adhesive film according to the 150mmX25mm size.
이어서, 상기 알루미늄 기재의 일 테두리부와 상기 시편의 일 테두리부가 일치하도록 상기 시편을 상기 알루미늄 기재에 부착시키고, 7kg 롤러로 2회 왕복하여 눌러준 후 상기 시편의 알루미늄 기재가 부착된 면의 반대 면에 상기 폴리카보네이트 기재를 부착하되, 상기 폴리카보네이트 기재의 일 테두리부가 상기 알루미늄 기재의 일 테두리부가 일치하면서 상기 알루미늄 기재가 상기 폴리카보네이트 기재의 중앙에 오도록 부착한 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 눌러 주고, 이어서, RT 23℃ 및 RH 50%의 조건 하에서 24시간 동안 방치하여 각각의 샘플을 제작하였다. Subsequently, the specimen is attached to the aluminum substrate so that one rim of the aluminum substrate and one rim of the specimen coincide, and two times reciprocally pressed with a 7kg roller, and then the opposite side of the surface on which the aluminum substrate is attached to the specimen Attach the polycarbonate substrate to, but attach the aluminum substrate to the center of the polycarbonate substrate while one edge portion of the polycarbonate substrate coincides with one edge portion of the aluminum substrate, and press it back and forth twice with a 7kg roller. Then, each sample was prepared by standing for 24 hours under conditions of RT 23° C. and RH 50%.
또한, 이어서, 상기 각각의 샘플을 만능시험기의 테스트 지그(Al재질, 210mmX165mmX5mm)의 양 끝단에 맞춰 끼운 후 85℃의 온도 및 RH 85%의 습도 조건의 고온고습 챔버에 넣고 상기 알루미늄 기재 및 상기 폴리카보네이트 기재 사이에 부착된 상기 시편의 박리 여부를 관찰하여 박리가 개시된 시점의 시간을 측정하였다.
In addition, after inserting each of the samples according to both ends of the test jig (Al material, 210mmX165mmX5mm) of the universal testing machine, put it in a high temperature and high humidity chamber at a temperature of 85°C and a humidity of 85% RH, and the aluminum substrate and the poly The time at which the peeling started was measured by observing whether or not the specimen adhered between the carbonate substrates was peeled off.
(g/mol)Weight average molecular weight
(g/mol)
(%)Polymerization conversion rate
(%)
(cps)Viscosity
(cps)
(탈락 시간 / 밀린 거리)High temperature shear direction retention force
(Dropout time / distance pushed)
2mm10,000 minutes or more
2mm
2mm10,000 minutes or more
2mm
2mm10,000 minutes or more
2mm
2mm10,000 minutes or more
2mm
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 모두 다분산 지수가 5.00 이상으로 분자량의 분포 정도가 더욱 넓으면서도 이와 동시에 중합 전환율도 20% 이하로 낮았음을 명확히 확인하였고, 점도도 적절하여 가공성이 우수함을 명확히 예상할 수 있다. 또한, 이들 모두 온도뿐만 아니라 광에 대한 저장안정성이 우수하여 유통 과정을 거치더라도 온도 변화 및 광에 대한 노출 여부와 무관하게 실제 제품에 적용되기 전까지 균일한 물성을 유지할 수 있음을 명확히 예상할 수 있다.As shown in Table 1, the (meth)acrylic syrup used to form the adhesive layer of the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 all have a polydispersity index of 5.00 or more, so that the degree of molecular weight distribution is wider, but at the same time polymerization It was clearly confirmed that the conversion rate was also as low as 20% or less, and the viscosity was also appropriate, so that excellent processability can be clearly expected. In addition, both of them have excellent storage stability for light as well as temperature, so it can be clearly predicted that even through the distribution process, uniform physical properties can be maintained until applied to actual products regardless of temperature changes and exposure to light. .
반면, 비교예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 벌크 열중합 반응을 이용하여 표 1에는 나타내지 않았으나 생산성이 너무 낮았고, 특히 온도에 대한 저장안정성이 열등하면서 광에 대한 저장안정성도 열등하여 실제 제품에 적용되기 전까지 온도 변화 또는 광에 대한 노출에 의해 물성이 쉽게 변할 수 있는 문제가 있음을 명확히 예상할 수 있다.On the other hand, the (meth)acrylic syrup used to form the adhesive layer of the double-sided adhesive tape according to Comparative Examples 1 and 2 was not shown in Table 1 by using a bulk thermal polymerization reaction, but the productivity was too low, and in particular, the storage stability against temperature was inferior. In addition, the storage stability for light is also inferior, so it can be clearly predicted that there is a problem in that physical properties can be easily changed due to temperature changes or exposure to light before being applied to an actual product.
게다가, 비교예 3에 따른 양면 점착 테이프의 점착층 형성에 사용된 (메타)아크릴계 시럽은 다분산 지수가 3.00 미만으로 현저히 낮아 분자량의 분포 정도가 매우 좁고, 점도가 너무 낮아 가공성이 열등함을 명확히 예상할 수 있고, 광에 대한 저장안정성도 열등하였다.In addition, the (meth)acrylic syrup used to form the adhesive layer of the double-sided adhesive tape according to Comparative Example 3 has a significantly low polydispersity index of less than 3.00, so the degree of distribution of molecular weight is very narrow, and the viscosity is too low to clearly predict that the processability is inferior. It is possible, and the storage stability for light was also inferior.
또한, 비교예 4에 따른 (메타)아크릴계 시럽은 점도를 측정할 수 없을 정도로 높아 가공성이 현저히 낮았고, 광에 대한 저장안정성도 열등하였다.
In addition, the (meth)acrylic syrup according to Comparative Example 4 was so high that the viscosity could not be measured, and the processability was significantly low, and the storage stability against light was also inferior.
또한, 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프는 고온 전단방향 유지력 및 점착력이 모두 우수하면서도 내변형성도 우수함을 확인할 수 있다.In addition, as shown in Table 2, it can be seen that the double-sided adhesive tapes according to Examples 1 and 2 are excellent in both high-temperature shear direction retention and adhesion, and excellent deformation resistance.
반면, 비교예 1 및 2에 따른 양면 점착 테이프는 고온 전단방향 유지력이 열등하여 무거운 하중을 견뎌야 하는 텔레비전 등의 패널을 고정시키는 용도로는 사용할 수 없음을 명확히 예상할 수 있고, 비교예 3 및 4에 따른 양면 점착 테이프는 내변형성이 매우 열등함을 확인할 수 있다.
On the other hand, it can be clearly expected that the double-sided adhesive tape according to Comparative Examples 1 and 2 cannot be used for fixing panels such as televisions, which have to withstand heavy loads due to inferior high-temperature shearing direction retention, and Comparative Examples 3 and 4 It can be seen that the double-sided adhesive tape according to is very inferior in resistance to deformation.
Claims (17)
Polydispersity index (PDI) of 5 to 10, a weight average molecular weight of 1,210,000 to 1,850,000 containing (meth)acrylic polymer, viscosity of 4,200 cps to 5,000 cps at 20 ℃ (meth) acrylic syrup Adhesive film containing cargo.
상기 점착 필름의 점착력이 1,000 g/in 내지 4,000 g/in인
점착 필름.
The method of claim 1,
The adhesive strength of the adhesive film is 1,000 g/in to 4,000 g/in
Adhesive film.
상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율이 6% 내지 50%인
점착 필름.
The method of claim 1,
The (meth)acrylic polymer has a polymerization conversion rate of 6% to 50%
Adhesive film.
(b) 상기 벌크 중합을 중단한 이후 상기 조성물에 사슬 이동제 및 광개시제를 더 혼합하는 단계;
(c) 상기 사슬 이동제 및 상기 광개시제를 더 혼합한 조성물에 대하여 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하고, 상기 벌크 중합을 개시한 시점의 상기 조성물의 온도로부터 5℃ 내지 50℃가 증가된 시점에 상기 벌크 중합을 중단하는 단계;
(d) 상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 수행하거나 또는 반복 수행하여, 다분산 지수(Polydispersity index, PDI)가 5 내지 10인 (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 (메타)아크릴계 시럽을 형성하는 단계; 및
(e) 상기 (메타)아크릴계 시럽을 경화시켜 점착 필름을 제조하는 단계;
를 포함하는 점착 필름의 제조방법.
(a) Bulk polymerization is initiated on a composition containing a (meth)acrylic monomer and a photoinitiator by irradiation of light, and 5°C to 50°C is increased from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is initiated. Stopping bulk polymerization;
(b) further mixing a chain transfer agent and a photoinitiator with the composition after stopping the bulk polymerization;
(c) Bulk polymerization is initiated by irradiation of light on the composition further mixed with the chain transfer agent and the photoinitiator, and 5°C to 50°C is increased from the temperature of the composition at the time when the bulk polymerization is started. Stopping bulk polymerization;
(d) a (meth)acrylic polymer comprising a (meth)acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 5 to 10 by performing the step (b) and step (c) once or repeatedly Forming a syrup; And
(e) curing the (meth)acrylic syrup to prepare an adhesive film;
Method for producing an adhesive film comprising a.
상기 점착 필름은 이의 점착력이 1,000 g/in 내지 4,000 g/in가 되도록 제조하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
The adhesive film is prepared so that its adhesive strength is 1,000 g/in to 4,000 g/in.
Method for producing an adhesive film.
상기 (메타)아크릴계 시럽 내에서 상기 (메타)아크릴계 중합체는 중합 전환율이 6% 내지 50%로 형성되는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
In the (meth)acrylic syrup, the (meth)acrylic polymer has a polymerization conversion rate of 6% to 50%.
Method for producing an adhesive film.
상기 (메타)아크릴계 시럽은 점도가 20℃에서 1,000cps 내지 100,000cps로 형성되는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
The (meth)acrylic syrup has a viscosity of 1,000 cps to 100,000 cps at 20°C.
Method for producing an adhesive film.
상기 (a) 단계에서, 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 형성되는 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 1,000,000g/mol 내지 10,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 2 내지 2.7인
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
In the step (a), the weight average of the (meth)acrylic polymer formed until the point where the bulk polymerization was stopped is 1,000,000 g/mol to 10,000,000 g/mol, and the polydispersity index is 2 to 2.7.
Method for producing an adhesive film.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 반복 수행하는 경우 상기 (b) 단계에서 상기 사슬 이동제를 상기 (a) 단계에서 사용한 (메타)아크릴계 모노머의 총합 100 중량부에 대하여 0.0001 중량부 내지 1.0 중량부로 혼합하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
When the (b) and (c) steps are repeatedly performed, the chain transfer agent in the (b) step is 0.0001 parts by weight to 1.0 based on 100 parts by weight of the total (meth)acrylic monomer used in the step (a). Mixed by parts by weight
Method for producing an adhesive film.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 1회 째 수행하는 경우 상기 1회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 100,000g/mol 내지 3,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 2.7 초과 내지 3.5인
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
When performing step (b) and step (c) for the first time, the weight average of all (meth)acrylic polymers formed in the composition until the point in time when the bulk polymerization is stopped in the first step (c) The molecular weight is 100,000g/mol to 3,000,000g/mol, and the polydispersity index is greater than 2.7 to 3.5.
Method for producing an adhesive film.
상기 (b) 단계 및 상기 (c) 단계를 2회 째 수행하는 경우 상기 2회 째의 (c) 단계에서 상기 벌크 중합을 중단한 시점까지 상기 조성물 내에 형성되는 전체 (메타)아크릴계 중합체의 중량평균 분자량이 10,000g/mol 내지 1,000,000g/mol이고, 다분산 지수가 3.5 초과 내지 5.0인
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
When performing the step (b) and step (c) a second time, the weight average of all (meth)acrylic polymers formed in the composition until the point in time when the bulk polymerization was stopped in the second step (c) Molecular weight is 10,000 g / mol to 1,000,000 g / mol, polydispersity index is greater than 3.5 to 5.0
Method for producing an adhesive film.
상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시하기 이전부터 상기 조성물에 대하여 질소 퍼징을 수행하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
Performing nitrogen purging on the composition prior to initiating bulk polymerization by irradiation of the light
Method for producing an adhesive film.
상기 (a) 단계에서, 상기 광의 조사에 의해 벌크 중합을 개시한 시점에서 상기 조성물의 온도는 15℃ 내지 60℃로 형성하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
In the step (a), the temperature of the composition is formed at 15°C to 60°C at the time when bulk polymerization is initiated by irradiation of light.
Method for producing an adhesive film.
최종적으로 상기 (메타)아크릴계 시럽이 제조된 이후 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는 단계;를 더 포함하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 5,
Finally, after the (meth)acrylic syrup is prepared, purging the composition with an oxygen-containing inert gas; further comprising
Method for producing an adhesive film.
상기 산소 함유 비활성 기체가 10 부피% 내지 30 부피%의 산소를 함유하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 15,
Wherein the oxygen-containing inert gas contains 10% to 30% by volume of oxygen
Method for producing an adhesive film.
상기 조성물의 온도가 적어도 20℃ 내지 50℃에 도달하는 시점까지 상기 조성물에 대하여 산소 함유 비활성 기체로 퍼징을 수행하는
점착 필름의 제조방법.
The method of claim 15,
Purging the composition with an oxygen-containing inert gas until the temperature of the composition reaches at least 20°C to 50°C
Method for producing an adhesive film.
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