KR20120072162A - Adhesive composition and optical member using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 점착제 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 hard type 점착제의 기존 장점인 우수한 생산성과 빛샘은 유지하면서, 투명성, 내구성 및 대전 방지 기능은 향상된 점착제 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive and an optical member using the same. More specifically, the present invention relates to an improved adhesive and an optical member using the same, while maintaining excellent productivity and light leakage, which are existing advantages of the hard type adhesive, while maintaining transparency, durability, and antistatic function.
광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판 등을 들 수 있으며, 이들은 액정 표시장치를 비롯한 다양한 광학 부재에 사용되고 있다.Optical films include polarizing plates, color filters, retardation films, elliptical polarizing films, reflective films, antireflection films, compensation films, brightness enhancement films, alignment films, light diffusion films, glass scattering prevention films, surface protection films, and plastic LCD substrates. These are used for various optical members, including a liquid crystal display device.
액정 셀에 편광판이나 위상차판 등의 광학 부재를 적층하여 액정 디스플레이를 제작하는 경우, 점착제층을 통해 접합하는 방법이 바람직하게 이용되고 있다. 박리 필름이나 광학 부재는 전기 절연성이 높은 플라스틱 재료에 의해 구성되어 있는 것이 많으므로 접합이나 박리 공정을 수반할 때 정전기가 발생한다. 특히, 박리에 의해 발생하는 정전기는 박리 대전압이라고 불리며 크게 문제시되고 있다. 발생한 정전기에 의해 대전한 점착 시트는 주위에 이물이 붙어 불량을 발생하기 때문이다. 또한, 이 때에 발생한 정전기가 남은 채의 상태로 점착 시트를 액정 셀에 붙이면, 액정 분자의 배향에 혼란이 생긴다는 문제도 지적되고 있다. 이러한 문제 해결에 있어서, 정전기 대전방지 대책으로서 점착제층에 대한 대전방지성 부여가 요망되고 있다. When laminating | stacking optical members, such as a polarizing plate and retardation plate, on a liquid crystal cell and manufacturing a liquid crystal display, the method of bonding through an adhesive layer is used preferably. Since a peeling film or an optical member is comprised by the plastic material with high electrical insulation in many cases, static electricity generate | occur | produces when it joins or peels off. In particular, the static electricity generated by the peeling is called a peeling electrification voltage and has been a serious problem. It is because the adhesive sheet charged by the static electricity which generate | occur | produced generate | occur | produced a defect by foreign material adhering to the surrounding. Moreover, when the adhesive sheet is affixed on a liquid crystal cell in the state which the static electricity which generate | occur | produced at this time remains, the problem that the orientation of a liquid crystal molecule arises is also pointed out. In solving such a problem, it is desired to provide antistatic property to the pressure-sensitive adhesive layer as a countermeasure against static electricity.
KR 2010-0093470에서는 대전방지제로서 리튬염 타입 대전방지제를 포함하는 점착제를 개시하고 있다. 또한 KR 2010-0067171에서는 피리디늄염 타입 대전방지제를 포함하는 대전방지 점착제 를 개시하고 있으며, KR 2010-0093470에서는 에스테르 공중합체를 적용하여 리튬염 대전방지제의 효과를 증대시키는 기술을 언급하고 있다. 또한 KR 2009-0075360에서는 점착제와 이형필름면 사이에 대전방치 코팅층을 도입하는 기술을 개시하고 있다. KR 2010-0093470 discloses an adhesive comprising a lithium salt type antistatic agent as an antistatic agent. In addition, KR 2010-0067171 discloses an antistatic adhesive comprising a pyridinium salt type antistatic agent, and KR 2010-0093470 refers to a technique for increasing the effect of a lithium salt antistatic agent by applying an ester copolymer. KR 2009-0075360 also discloses a technique for introducing an antistatic coating layer between an adhesive and a release film surface.
그러나, 종래의 대전방지제는 대전방지성능은 부여할 수 있어도 투명성이 저하되거나 빛샘이 발생하는 문제가 있고 혹은 내구성이 저하되어 점착제 본연의 성능이 저하되는 문제가 있었다. However, the conventional antistatic agent has a problem that the transparency is lowered or light leakage occurs even if the antistatic performance can be imparted, or the durability is lowered, thereby deteriorating the performance of the adhesive.
편광판용 점착제의 경우, 액정 디스플레이 제조의 여러 공정이나 판매시의 운반, 장기간의 사용 등 여러 가지 환경 하에 있어서도 들떠서 박리되는 일이 생기지 않는 내구성이 요구되며, 또한 필름의 수축?팽창과 같은 치수 변화에 수반하는 응력 변화에 의해서 발생되는 광누출(빛샘)에 대한 내성을 갖는 점착제층을 갖는 점착 시트가 요구된다. In the case of a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate, durability is required in which various processes such as manufacturing of liquid crystal displays, transportation at the time of sale, long-term use, and the like do not cause exfoliation, and in addition to dimensional changes such as shrinkage and expansion of a film. There is a need for a pressure sensitive adhesive sheet having a pressure sensitive adhesive layer that is resistant to light leakage (light leakage) generated by the accompanying stress change.
빛샘을 해결하기 위한 기존의 대표적인 방법으로, KR 1998-0079266에서는 점착제를 외부 응력에 대한 어긋남(creep)이 크고, 변형되기 쉬운 soft type으로 설계하여 응력완화성을 확보하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 soft type 점착제의 경우, 재단성이 떨어져 편광판 제조 과정에서 눌림 또는 삐짐 현상이 발생하고, 이에 따라 생산성 및 수율이 크게 떨어진다.As a typical representative method for resolving light leakage, KR 1998-0079266 discloses a method for securing stress relaxation by designing a pressure-sensitive adhesive to a soft type that has a large creep to external stress and is easily deformed. However, in the case of the soft type pressure-sensitive adhesive, the pressing property or the squeezing phenomenon occurs in the manufacturing process of the polarizing plate, the productivity and yield are greatly reduced.
또 다른 빛샘 현상을 방지하기 위한 다른 방법으로써, 역으로 점착제를 하드(hard)하게 설계하는 방법이 있다. 점착제가 딱딱한 물성을 가지도록 설계할 경우, 고온 또는 고습 조건에서 편광판의 수축 및 팽창을 최대한 억제함으로써, 응력의 발생을 최소화하고, 최외각에 집중시켜, 비교적 우수한 광학적 물성을 구현하면서 공정성도 확보 할 수 있다. 그러나 편광판 Hard 타입 점착제는 저장 탄성률(Storage modulus, G')에 따라서, 초기 점착력이 떨어지고,이에 따라 내구성이 크게 떨어지게 된다는 단점이 있으며,특히 편광필름의 수축 정도가 큰 경우 이러한 현상은 심화된다.
Another method for preventing light leakage is to reversely design the adhesive hard. When the adhesive is designed to have hard properties, the polarizing plate can be minimized under high temperature or high humidity conditions to minimize the occurrence of stress, and to concentrate on the outermost surface to achieve fair optical properties while achieving relatively excellent optical properties. Can be. However, according to the storage modulus (G ') of the polarizing plate hard type adhesive, there is a disadvantage that the initial adhesive strength is lowered, thereby the durability is greatly reduced, especially when the shrinkage of the polarizing film is large, this phenomenon is intensified.
본 발명의 하나의 목적은 기존의 우수한 빛샘은 유지하면서 대전성이 우수한 점착제를 제공하기 위한 것이다. One object of the present invention is to provide an adhesive having excellent chargeability while maintaining the existing excellent light leakage.
본 발명의 다른 목적은 점착력, 대전방지성, 내구성, 투명성 및 빛샘의 물성 발란스를 갖는 점착제를 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide an adhesive having balance between adhesion, antistatic property, durability, transparency, and light leakage.
본 발명의 또 다른 목적은 크리프(CREEP) 특성이 우수한 점착제를 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide an adhesive having excellent creep properties.
본 발명의 또 다른 목적은 하드 타입의 점착제에 특히 적합한 점착제를 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure sensitive adhesive which is particularly suitable for hard type pressure sensitive adhesives.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착제를 이용하여 크리프성, 박리강도, 내구신뢰성, 리워크성 및 절단성 등의 물성 발란스가 탁월한 광학 부재를 제공하기 위한 것이다.
Still another object of the present invention is to provide an optical member having excellent balance of physical properties such as creep property, peel strength, durability, rework and cutting property by using the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 하나의 관점은 점착제에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 점착제는 표면저항이 108 내지 1012 Ω/sq이며, 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)가 0 초과 1 미만인 것을 특징으로 한다: One aspect of the present invention relates to an adhesive. In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive is characterized in that the surface resistance is 10 8 to 10 12 Ω / sq, and the luminance difference ΔL between the edge portion and the center portion by the following formula is greater than 0 and less than 1:
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-cΔL = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).(A, b, d, e in the above is the average of the luminance of the position corresponding to the area of 1/16 of the total area from the edge of each side of the optical member, c is the average luminance of the area 1/32 of the center of the optical member) .
다른 구체예에서는 상기 점착제는 하기 화학식 1로 표시되는 알킬암모늄계 화합물을 포함할 수 있다:
In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive may include an alkylammonium compound represented by Formula 1 below:
[화학식 1] [Formula 1]
(상기에서, n은 0~15의 정수임).(Wherein n is an integer from 0 to 15).
상기 점착제는 접착면에 2초간 접착후 인장시험 측정기(Texture Analyzer)로 측정된 초기 점착력이 100 내지 250 gf일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive may be an initial adhesive strength of 100 to 250 gf measured by a tensile tester (Texture Analyzer) after adhesion for 2 seconds to the adhesive surface.
구체예에서 상기 점착제는 유리판에 부착 하여 3일 방치후 인장시험 측정기(Texture Analyzer)로 측정된 밀린거리(creep)가 1 내지 50 ㎛일 수 있다. In an embodiment, the pressure-sensitive adhesive may be attached to a glass plate and left for 3 days, and a creep distance measured by a tensile analyzer may be 1 to 50 μm.
구체예에서 상기 점착제는 헤이즈가 0 내지 0.1 % 일 수 있다. In some embodiments, the pressure-sensitive adhesive may have a haze of 0 to 0.1%.
구체예에서 상기 점착제는 (메타)아크릴레이트계 공중합체, 가교제 및 상기 알킬암모늄계 화합물을 포함할 수 있다. In an embodiment, the pressure-sensitive adhesive may include a (meth) acrylate copolymer, a crosslinking agent, and the alkylammonium compound.
구체예에서 상기 점착제는 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100 중량부, 가교제 0.01 내지 10 중량부 및 알킬암모늄계 화합물 0.01 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. In an embodiment, the pressure-sensitive adhesive may include 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer, 0.01 to 10 parts by weight of the crosslinking agent, and 0.01 to 10 parts by weight of the alkylammonium compound.
구체예에서 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 카르복실기 및 하이드록시기를 가질 수 있다. In an embodiment, the (meth) acrylate copolymer may have a carboxyl group and a hydroxyl group.
구체예에서 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 C1-16의 알킬(메타)아크릴레이트와 카르복실기를 갖는 모노머 및 하이드록시기를 갖는 모노머의 공중합체일 수 있다. In embodiments, the (meth) acrylate-based copolymer may be a copolymer of an alkyl (meth) acrylate of C1-16 and a monomer having a carboxyl group and a monomer having a hydroxy group.
구체예에서 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 내지 1,500,000 g/mol 일 수 있다. In embodiments, the (meth) acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 g / mol.
구체예에서 상기 가교제는 이소시아네이트계와 카보디이미드계의 조합일 수 있다. In embodiments, the crosslinking agent may be a combination of an isocyanate-based and carbodiimide-based.
상기 점착제는 실란 커플링제를 0.01 내지 3 중량부로 더 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive may further comprise 0.01 to 3 parts by weight of a silane coupling agent.
본 발명의 다른 관점은 광학부재에 관한 것이다. 구체예에서 상기 광학부재는 상기 점착제를 광학 필름의 일면 또는 양면의 점착제 층으로 포함하는 것을 특징으로 한다. 구체예에서는 상기 광학부재는 편광필름 또는 위상차 필름일 수 있다.
Another aspect of the invention relates to an optical member. In an embodiment the optical member is characterized in that it comprises the pressure-sensitive adhesive layer of one side or both sides of the optical film. In an embodiment, the optical member may be a polarizing film or a retardation film.
본 발명은 기존의 우수한 빛샘은 유지하면서 대전성이 우수하고, 점착력, 대전방지성, 내구성, 투명성 및 빛샘의 물성 발란스를 가지며, 크리프(CREEP) 특성이 우수하고, 하드 타입의 점착제에 특히 적합한 점착제를 제공하는 효과를 갖는다. 또한 본 발명은 상기 점착제를 이용하여 크리프성, 박리강도, 내구신뢰성, 리워크성 및 절단성 등의 물성 발란스가 탁월한 광학 부재를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention has excellent chargeability while maintaining the existing excellent light leakage, adhesion, antistatic properties, durability, transparency and balance of light leakage properties, excellent creep (CREEP) properties, adhesives particularly suitable for hard type adhesives Has the effect of providing. In addition, the present invention has the effect of providing an optical member having excellent balance of physical properties such as creep property, peel strength, durability, rework and cutting properties using the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 점착제는 하기 화학식 1로 표시되는 알킬암모늄계 화합물을 포함한다: The pressure-sensitive adhesive of the present invention includes an alkylammonium compound represented by Formula 1 below:
[화학식 1] [Formula 1]
(상기에서, n은 0~15의 정수임).
(Wherein n is an integer from 0 to 15).
상기 구조의 알킬암모늄계 화합물을 적용할 경우 점착제에 대전성을 부여하여 대전방지 기능을 가지게 하는 것 뿐만 아니라, 아크릴계 점착제와 상용성이 좋기 때문에 점착제가 경화된 이후에 고분자 네트워크 사이에 고르게 분산됨으로써 점착제의 투명성을 유지할 수 있다. 또한 관능성기를 포함하지 않으므로 점착제 네트워크와 화학적 반응은 하지 않아 아크릴계 점착제의 기존 구조는 동일하게 유지하면서 고분자 네트워크 사이에서 저분자 고분자체와 같이 거동함으로써 점착제의 초기 점착력을 높이고, 유연성을 부여하여 내구성에 유리하게 작동할 수 있는 것이다. In the case of applying the alkylammonium compound having the above structure, the adhesive is charged with an antistatic property and not only has an antistatic function, but also has good compatibility with the acrylic adhesive, so that the adhesive is uniformly dispersed between the polymer networks after the adhesive is cured. Transparency can be maintained. In addition, since it does not contain functional groups, it does not chemically react with the adhesive network, so that the existing structure of the acrylic adhesive remains the same, but acts like a low molecular polymer between the polymer networks, thereby increasing the initial adhesive strength of the adhesive and providing flexibility, which is advantageous in durability. It can work.
상기 화학식 1에서, n은 0~15의 정수이며, 바람직하게는 0~7의 정수이다.In Formula 1, n is an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 7.
상기 알킬암모늄계 화합물은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3.5 중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위에서 대전방지성, 상용성, 투명성 및 점착성의 물성 발란스를 가질 수 있다. The alkylammonium compound may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably 0.5 to 3.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. It may have an antistatic, compatibility, transparency and adhesive physical property balance in the above range.
구체예에서 상기 점착제는 상기 알킬암모늄계 화합물과 함께 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 가교제를 포함할 수 있다. In an embodiment, the pressure-sensitive adhesive may include a (meth) acrylate copolymer and a crosslinking agent together with the alkylammonium compound.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 통상의 (메타)아크릴레이트계 공중합체가 모두 적용될 수 있다. 구체예에서는 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트 및 이와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것이다. The (meth) acrylate copolymer may be applied to all of the conventional (meth) acrylate copolymer. In an embodiment it is polymerized from a monomer mixture comprising a C 1-20 alkyl (meth) acrylate and a monomer copolymerizable therewith.
상기 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 의미한다. Examples of the alkyl (meth) acrylate of C1-20 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and hexyl ( Meta) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like. It is not necessarily limited thereto. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types. Here (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
상기 공중합 가능한 단량체는 히드록시기를 갖는 모노머, 카르복실기를 갖는 모노머, 양의 복굴절을 가지는 단량체 등이 사용될 수 있다. The copolymerizable monomer may be a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having a positive birefringence, and the like.
예를 들면, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 C1-16의 알킬(메타)아크릴레이트와 카르복실기를 갖는 모노머 및 하이드록시기를 갖는 모노머의 공중합체일 수 있다. 구체예에서는 상기 카르복실기를 갖는 모노머 및 하이드록시기를 갖는 모노머는 전체 공중합체중 0.01 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. For example, the (meth) acrylate copolymer may be a copolymer of an alkyl (meth) acrylate of C1-16, a monomer having a carboxyl group, and a monomer having a hydroxy group. In embodiments, the monomer having a carboxyl group and the monomer having a hydroxy group may be included in an amount of 0.01 to 10% by weight of the total copolymer.
다른 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트, 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복실기를 갖는 단량체 및 양의 복굴절을 가지는 단량체를 포함할 수 있다. 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트 60 내지 99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0.01 내지 20 중량%, 카르복실기를 갖는 단량체 0.01 내지 10 중량% 및 양의 복굴절을 가지는 단량체 0 내지 10 중량%을 포함할 수 있다. In another embodiment, the (meth) acrylate copolymer may include a C1-20 alkyl (meth) acrylate, a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, and a monomer having a positive birefringence. In an embodiment, the (meth) acrylate copolymer may include 60 to 99% by weight of alkyl (meth) acrylate of C1-20, 0.01 to 20% by weight of monomer having a hydroxy group, 0.01 to 10% by weight of monomer having a carboxyl group and an amount thereof. It may include 0 to 10% by weight of a monomer having a birefringence of.
상기 히드록시기를 갖는 모노머의 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 알릴알코올 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. Examples of the monomer having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acryl Latex, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol Etc., but are not necessarily limited thereto. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
상기 카르복실기를 갖는 모노머의 예로는 (메타)아크릴산, 2-카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 3-카르복시프로필(메타)아크릴레이트, 4-카르복시부틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, crotonic acid, male Acids, fumaric acid and maleic anhydride, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
상기 양의 복굴절을 가지는 단량체는 방향족 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체예에서는 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸페녹시 (메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필 (메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Monomers having such birefringence may comprise aromatic (meth) acrylates. Specific examples include cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylphenoxy (meth) acrylate, 2-ethylthiophenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenyl Ethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl (meth) acrylate, 2-2-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2-3-methylphenylethyl (meth) acrylate , 2-4-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-methoxyphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-cyclohexylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-chlorophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (3- To chlorophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-chlorophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-bromophenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (3-phenylphenyl) (Meth) acrylate and the like, and 2- (4-benzylphenyl) ethyl (meth) acrylate, such as methacrylic acid, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000 내지 1,500,000g/mol 일 수 있다. 바람직하게는 1,200,000 내지 1,450,000g/mol 일 수 있다.The (meth) acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 g / mol. Preferably 1,200,000 to 1,450,000 g / mol.
상기 가교제로는 이소시아네이트계, 에폭시계, 이미드계, 아지리딘계 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Isocyanate-based, epoxy-based, imide-based, aziridine-based, etc. may be used as the crosslinking agent, but is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 및 이들의 폴리올(트리메틸올프로판 등) 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and polyols such as trimethylolpropane. Etc., but are not necessarily limited thereto. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
상기 에폭시계 가교제로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N'N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. As said epoxy crosslinking agent, ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N, N'N'- tetraglycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, etc. This is not necessarily the case. These can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
상기 이미드계 가교제로는 카르보이미드 등이 사용될 수 있다. Carbodiimide or the like may be used as the imide-based crosslinking agent.
한 구체예에서는 이소시아네이트계 가교제와 에폭시계 가교제를 함께 적용할 수 있다. 상기 이소시아네이트계 가교제와 에폭시계 가교제의 비율은 1500:1에서 1:1이며, 바람직하게는 100:1에서 10:1이다. 상기 범위에서 보다 우수한 빛샘억제 효과를 얻을 수 있다. In one embodiment, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent may be applied together. The ratio of the isocyanate crosslinking agent and the epoxy crosslinking agent is 1500: 1 to 1: 1, preferably 100: 1 to 10: 1. It is possible to obtain a better light leakage inhibitory effect in the above range.
다른 구체예에서는 이소시아네이트계 가교제와 카르보이미드계 가교제를 함께 적용할 수 있다. 상기 이소시아네이트계 가교제와 카르보이미드계 가교제의 비율은 3500:1에서 500:1이며, 바람직하게는 2500:1에서 1000:1이다. 상기 범위에서 보다 우수한 빛샘억제 효과를 얻을 수 있다. In another embodiment, an isocyanate crosslinking agent and a carbodiimide crosslinking agent may be applied together. The ratio of the isocyanate crosslinking agent and the carbodiimide crosslinking agent is from 3500: 1 to 500: 1, preferably from 2500: 1 to 1000: 1. It is possible to obtain a better light leakage inhibitory effect in the above range.
본 발명에서 상기 가교제의 함량은 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부 중량부로 적용한다. 바람직하게는 0.05 내지 8.5 중량부이다. 상기 범위에서 빛샘 개선 효과를 얻을 수 있다.
In the present invention, the content of the crosslinking agent is applied in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. Preferably it is 0.05-8.5 weight part. Light leakage improvement effect can be obtained in the said range.
본 발명에서는 접착안정성과 접착 신뢰성을 더욱 향상시키기 위하여 통상의 실란커플링제를 적용할 수 있다. In the present invention, in order to further improve adhesion stability and adhesion reliability, a conventional silane coupling agent may be applied.
상기 실란 커플링제로는 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 및 γ-아세토아세테이트프로필트리메톡시실란 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용할 수 있다. Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane And γ-acetoacetatepropyltrimethoxysilane, and these can be applied alone or in combination of two or more thereof.
상기 실란커플링제는 (메타)아크릴레이트계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 3 중량부 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량부로 적용한다. 상기 범위 내에서 점착안정성 및 점착신뢰성 효과를 가질 수 있다.
The silane coupling agent is applied in an amount of 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer. It may have an adhesive stability and adhesion reliability effects within the above range.
또한 본 발명의 점착제는 필요에 따라 선택적으로 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면활성제, 가소제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
In addition, the pressure-sensitive adhesive of the present invention may optionally further include conventional additives such as ultraviolet stabilizer, antioxidant, colorant, reinforcing agent, antifoaming agent, surfactant, plasticizer.
본 발명이 점착제의 제조방법은 통상의 방법에 따라 제조될 수 있다. 구체예에서는 (메타)아크릴레이트계 공중합체에 알킬암모늄계 화합물, 가교제 및 선택적인 첨가제를 균일하게 혼합하여 제조될 수 있다. 이 때 필요에 따라 용매를 부가하여 희석하여 사용할 수 있다. 상기 혼합 및 희석 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 수행될 수 있다. The production method of the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be prepared according to a conventional method. In an embodiment, the (meth) acrylate copolymer may be prepared by uniformly mixing an alkylammonium compound, a crosslinking agent, and an optional additive. At this time, a solvent can be added and diluted as needed. The mixing and dilution method can be easily carried out by those skilled in the art.
본 발명의 점착제는 우수한 내열성, 유연성 및 박리강도와 리워크성을 가지며, 저빛샘을 달성할 수 있고, 특히 반사방지성능이 우수하다. The pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent heat resistance, flexibility, peel strength and rework property, can achieve low light leakage, and particularly excellent antireflection performance.
상기 점착제는 광학 필름 상에 코팅한 후 숙성하여 점착체 층을 형성할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive may be coated on an optical film and then aged to form a pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명의 점착제는 볼 프로브를 접착면에 2초간 접착후 인장시험 측정기(Texture Analyzer)로 측정된 초기 점착력이 100 내지 250 gf, 바람직하게는 120 내지 250 gf, 더욱 바람직하게는 150 내지 250 gf일 수 있다. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is 100 to 250 gf, preferably 120 to 250 gf, more preferably 150 to 250 gf after the ball probe is adhered to the adhesive surface for 2 seconds by an tensile tester (Texture Analyzer) Can be.
또한 상기 점착제는 100mm×100mm 면적에서 Mitsubishi chemical MCP-HT450로 10초간 측정된 표면저항이 108 내지 1012 Ω/sq, 바람직하게는 108 내지 1011 Ω/sq이며, 더욱 바람직하게는 108 내지 5 × 1010 Ω/sq일 수 있다. In addition, the pressure-sensitive adhesive has a surface resistance of 10 8 to 10 12 dl / sq, preferably 10 8 to 10 11 dl / sq, measured with Mitsubishi chemical MCP-HT450 for 10 seconds in an area of 100 mm × 100 mm, more preferably 10 8 To 5 × 10 10 μs / sq.
또한 상기 점착제는 빛샘을 목시로 측정시 단부 빛샘이 강하게 시인되지 않으며, 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)가 0 초과 1 미만, 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0 초과 0.2 이하 일 수 있다:In addition, the pressure-sensitive adhesive is not visually strongly observed when measuring the light leakage visually, the luminance difference (ΔL) between the edge portion and the central portion by the following formula is more than 0 less than 1, preferably 0.5 or less, more preferably more than 0 It can be less than 0.2:
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-cΔL = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).(A, b, d, e in the above is the average of the luminance of the position corresponding to the area of 1/16 of the total area from the edge of each side of the optical member, c is the average luminance of the area 1/32 of the center of the optical member) .
상기 점착제는 유리판에 부착 하여 3일 방치후 인장시험 측정기(Texture Analyzer)로 측정된 밀린거리(creep)가 1 내지 50 ㎛, 바람직하게는 20 내지 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 50 ㎛일 수 있다. The adhesive may be attached to a glass plate and left for 3 days, and then the creep may be 1 to 50 µm, preferably 20 to 50 µm, and more preferably 40 to 50 µm, measured by a tensile tester (Texture Analyzer). have.
상기 점착제는 Hazemeter로 측정된 헤이즈가 0.1% 이하, 바람직하게는 0~0.08 % 일 수 있다. The adhesive may have a haze of 0.1% or less, preferably 0 to 0.08%, measured by a Hazemeter.
본 발명의 다른 관점은 광학부재에 관한 것이다. 상기 광학부재는 상기 점착제를 광학 필름의 일면 또는 양면의 점착제 층으로 포함할 수 있다. 본 발명에서 상기 광학 필름에 점착제 층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없으며, 상기 광학 필름의 표면에 상기 점착제를 직접 도포하여 건조시키거나, 박리성 기재 표면에 상기 점착제층을 형성시킨 후 광학 필름에 전사하는 방법을 사용할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20 내지 70 ㎛로 형성할 수 있다.
Another aspect of the invention relates to an optical member. The optical member may include the pressure-sensitive adhesive as an adhesive layer on one side or both sides of the optical film. In the present invention, a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the optical film is not particularly limited, and the pressure-sensitive adhesive layer is directly applied to the surface of the optical film and dried, or the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the peelable base material. A method of transferring can be used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be formed from 10 to 100 ㎛, preferably 20 to 70 ㎛.
상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판 등을 들 수 있다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
The optical film may include a polarizing plate, a color filter, a retardation film, an elliptical polarizing film, a reflection film, an antireflection film, a compensation film, a brightness enhancement film, an alignment film, a light diffusion film, a glass scattering prevention film, a surface protection film, a plastic LCD substrate, and the like. Can be mentioned. The manufacturing method of the optical film can be easily manufactured by those skilled in the art to which the present invention pertains.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
(A)(메타)아크릴레이트계 공중합체: n-부틸아크릴레이트 92.5 중량%, 아크릴산 2.5중량% 및 하이드록시 에틸메타아크릴레이트 5중량%를 함유하는 것으로 중량평균분자량은 100만 이며 고형분 함량은 25 %인 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 사용하였다.
(A) (meth) acrylate copolymer: containing 92.5% by weight of n-butyl acrylate, 2.5% by weight of acrylic acid and 5% by weight of hydroxyethyl methacrylate with a weight average molecular weight of 1 million and a solid content of 25 (Meth) acrylate type copolymer which is% was used.
(B) 가교제(B) crosslinking agent
(B1) 디이소시아네이트의 트리메티롤프로판 어덕트체를 사용하였다. Trimetholpropane adducts of (B1) diisocyanate were used.
(B2) 이미드계 가교제로(V05:니신보케미칼)를 사용하였다.
(B2) (V05: Nissin Bochemical) was used as an imide crosslinking agent.
(C) 대전방지제(C) antistatic agent
(C1)알킬 암모늄계 화합물 : 상기 화학식 1에서 n이 4 인 화합물을 사용하였다. (C1) Alkyl ammonium compound: In the formula (1) was used a compound of n is 4.
(C2)피리딘계 대전 방지제 : ILP14-2 (KOEI)(C2) Pyridine antistatic agent: ILP14-2 (KOEI)
(C3)리튬염계 대전 방지제 : ILA2-2 (KOEI)
(C3) Lithium salt type antistatic agent: ILA2-2 (KOEI)
(D) 실란 커플링제: γ-글리시톡시프로필메톡시 실란 (KBM-403:신예츠화학공업사제)를 사용하였다.
(D) Silane coupling agent: (gamma) -glycithoxy propyl methoxy silane (KBM-403: the product made by Shin-Yetsu Chemical Co., Ltd.) was used.
실시예 1~4Examples 1-4
상기 각 성분을 하기 표 1의 조성으로 혼합하고 희석제로 메틸에틸케톤 20 중량부를 가한 후 20분간 교반하여 점착 도공액을 제조하였다. 제조된 점착도공액은 을 이형필름에 도포하고 건조후 점착층이 25㎛가 되도록 점착시트를 제조하여 35℃, 45% 조건에서 점착제를 숙성한 후 물성평가를 하였다.
Each component was mixed in the composition shown in Table 1 below, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone was added as a diluent, and stirred for 20 minutes to prepare an adhesive coating solution. The prepared pressure-coating solution was coated on a release film, and after drying, the pressure-sensitive adhesive layer was prepared so that the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm, and the properties of the pressure-sensitive adhesive were aged at 35 ° C. and 45%.
비교예 1Comparative Example 1
알킬 암모늄계 화합물를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
The same procedure as in Example 1 was conducted except that no alkyl ammonium compound was added.
비교예 2Comparative Example 2
알킬 암모늄계 화합물 대신 피리딘계 대전 방지제를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 수행하였다.
The same procedure as in Example 2 was carried out except that a pyridine antistatic agent was added instead of the alkyl ammonium compound.
비교예 3Comparative Example 3
알킬 암모늄계 화합물 대신 리튬염계 대전 방지제를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 수행하였다.
The same procedure as in Example 2 was carried out except that a lithium salt antistatic agent was added instead of the alkyl ammonium compound.
물성평가Property evaluation
(1) 초기 점착력: 편광판을 점착제가 위로 향하도록 인장시험 측정기(Texture Analyzer)에 장착후 ball probe 를 점착제면에 약 2초간 접착후 수직으로 떨어질 때의 힘을 측정하였다(단위: gf).(1) Initial adhesive force: After attaching the polarizing plate to the pressure-sensitive adhesive to the tensile analyzer (Texture Analyzer), the force was measured after adhering the ball probe to the adhesive surface for about 2 seconds and falling vertically (unit: gf).
(2) 박리력 (gf/25 mm): 점착제-유리기판(Glass)간 180도 박리강도는 JIS 2107 규격에 의거하여 측정하였다. 시료를 25 mm×210 mm 크기로 절단하고 Glass면에 라미네이션 후 각각을 인장시험 측정기(Texture Analyzer)를 사용하여 인장속도 300 mm/min의 속도로 점착층과 Glass면의 계면 박리력을 측정하였다.(2) Peeling force (gf / 25 mm): 180 degree peeling strength between adhesive-glass substrate (Glass) was measured based on JIS2107 standard. The samples were cut into 25 mm × 210 mm sizes and laminated on the glass surface, and then each was measured using a tensile tester (Texture Analyzer) to measure the interfacial peel force between the adhesive layer and the glass surface at a speed of 300 mm / min.
(3) 크리프(creep): 편광판을 접착면적 1.5cm×1.5cm로 유리판에 부착 후 상온방치 3일 후 크리프를 평가하였다. 크리프는 인장시험 측정기(Texture Analyzer)를 사용하여 이용하여 시편을 2kgf의 힘으로 당겨 점착제가 밀린 거리(㎛)를 측정하였다.(3) Creep: Creep was evaluated after 3 days at room temperature after attaching the polarizing plate to the glass plate with an adhesive area of 1.5 cm x 1.5 cm. Creep was measured using a tensile tester (Texture Analyzer) to pull the specimen with a force of 2kgf to measure the distance (㎛) the pressure-sensitive adhesive was pushed.
(4)표면저항(Ω/sq): 편광판을 100mm×100mm로 시편을 절단 후 Mitsubishi chemical MCP-HT450로 10초간 점착제 표면 저항을 측정하였다.(4) Surface resistance (Ω / sq): After cutting the specimen into 100 mm x 100 mm in the polarizing plate, the adhesive surface resistance was measured for 10 seconds with Mitsubishi chemical MCP-HT450.
(5) 빛샘: (ⅰ) 편광판을 액정 표시 장치에 부착 후 70℃에서 250시간 투입 후, 상온에서 1시간 방치 후 목시 및 휘도 측정 장치를 사용하여 측정하였다. 빛샘이 발생하는 경우, 액정표시장치의 중앙부보다 단부의 휘도가 증가하여 밝기의 불균일 현상이 관찰된다.(5) Light leakage: (i) After attaching a polarizing plate to a liquid crystal display device, 250 hours was input at 70 degreeC, and it left for 1 hour at room temperature, and measured using the visual and luminance measuring device. When light leakage occurs, the luminance of the end portion is increased from the center portion of the liquid crystal display device so that the unevenness of brightness is observed.
○ : 빛샘 현상 없음.○: no light leakage phenomenon.
× : 빛샘 현상 있음.
×: light leakage phenomenon.
(ⅱ) 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장비(Lisa)를 사용하여 1m의 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 그 중 중앙부와 빛샘이 나타나는 에지부(edge)의 휘도 차이를 통하여 빛샘의 정도를 정량화하였다. 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)를 구하였으며, ΔL 값이 낮을수록 빛샘 우수하다. ΔL이 1 미만인 경우, 목시 관찰 시 빛샘 현상이 두드러지게 관찰되지 않으나, ΔL이 1 이상인 경우 특정 위치에서 빛샘 현상이 강하게 시인되거나 넓은 범위에서 빛샘현상이 발현되어 패널의 휘도 unifomity가 악화된다.
(Ii) After driving the liquid crystal display device, the luminance of the entire surface of the display panel was measured at a height of 1 m using a luminance measuring equipment (Lisa). The degree of light leakage was quantified through the difference in luminance between the center and the edge where light leakage appeared. The luminance difference ΔL between the edge portion and the center portion was obtained by the following equation, and the lower the ΔL value, the better the light leakage. When ΔL is less than 1, light leakage phenomenon is not observed in visual observation, but when ΔL is 1 or more, light leakage phenomenon is strongly recognized at a specific position or light leakage phenomenon is expressed in a wide range, thereby deteriorating luminance unifomity of the panel.
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-cΔL = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임). (A, b, d, e in the above is the average of the luminance of the position corresponding to the area of 1/16 of the total area from the edge of each side of the optical member, c is the average luminance of the area 1/32 of the center of the optical member) .
(6) 내구성: 편광판을 액정 표시 장치 또는 Glass에 100mm x 80mm로 부착 후 50℃, 3.5기압에서 밀착시킨다. 이후, 건열 조건인 110℃에서 250 시간, 내습열 조건인 60℃/90%에서 250 시간을 방치한 후 1시간 이상 상온방치하여 편광판 단부의 점착제 들뜸 및 기포 발생 유/무를 확인하였다. (6) Durability: The polarizing plate is attached to the liquid crystal display or glass at 100mm x 80mm, and then adhered at 50 ° C and 3.5 atmospheres. Thereafter, after 250 hours at 110 ℃ dry heat conditions, 250 hours at 60 ℃ / 90% moisture-resistant conditions and left at room temperature for 1 hour or more to check the presence / absence of pressure-sensitive adhesive lifting and bubble generation at the end of the polarizing plate.
○ : 단부 들뜸 및 기포 발생 없음.(Circle): There is no edge lift and bubble generation.
△ : 단부 들뜸 감소, 단부 기포 있음.(Triangle | delta): End edge lifting is carried out and there is an end bubble.
× : 단부 들뜸 및 기포 발생.
X: edge lift and bubble generation.
(7) 헤이즈 : Hazemeter(HR-100)로 측정하였다.
(7) Haze: It was measured by Hazemeter (HR-100).
(목시/ΔL) Light fountain
(Visual / ΔL)
상기 표 2에 나타난 바와 같이, (C1)알킬 암모늄계 화합물을 사용한 실시예 1~4의 경우, 점착제의 main network에 영향을 주지 않으므로 응집력(creep)의 변화가 없다. 따라서 기존의 우수한 빛샘을 유지하는 것을 알 수 있다. 또한 (C1)알킬 암모늄계 화합물의 첨가함량에 따라 대전성 및 초기 점착력이 상승한 것을 확인할 수 있다. 아울러 soft한 chain을 포함한 (C1)알킬 암모늄계 화합물이 첨가됨에 따라 내구성이 향상되는 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, in the case of Examples 1 to 4 using the (C1) alkyl ammonium compound, there is no change in cohesion (creep) because it does not affect the main network of the pressure-sensitive adhesive. Therefore, it can be seen that the existing excellent light leakage is maintained. In addition, it can be seen that the chargeability and the initial adhesive strength were increased according to the addition content of the (C1) alkyl ammonium compound. In addition, as the (C1) alkyl ammonium compound including the soft chain is added, it can be seen that durability is improved.
반면 비교예 1의 hard 타입 점착제의 경우, 편광판의 수축 및 팽창이 억제되므로 빛샘은 우수하지만 초기 점착력이 낮고 필름의 수축력을 견디지 못하여 내구성에서는 불리한 현상을 보였다. 또한 대전방지성능도 없음을 알 수 있다.On the other hand, in the hard type adhesive of Comparative Example 1, since the shrinkage and expansion of the polarizing plate is suppressed, the light leakage is excellent, but the initial adhesive force is low, and the shrinkage force of the film cannot be tolerated, thus showing a disadvantage in durability. It can also be seen that there is no antistatic performance.
비교예 2의 피리디늄염 대전방지제를 적용한 경우, 과량 첨가시 점착제와의 상용성이 떨어져 투명성이 감소하였고, 점착제의 응집 물성에 영향을 주어 기존의 빛샘을 유지하지 못하는 현상을 나타내었다.When the pyridinium salt antistatic agent of Comparative Example 2 was applied, transparency was reduced due to incompatibility with the pressure-sensitive adhesive when excessively added, and the phenomenon of failing to maintain the existing light leakage was affected by affecting the cohesive properties of the pressure-sensitive adhesive.
비교예 3의 리튬염 대전방지제는 응집력에는 영향을 주지 않지만 대전방지 성능이 실시예보다 떨어지며, 초기 점착력 향상 및 내구성에 있어서는 기능성을 나타내지 못하였다.
The lithium salt antistatic agent of Comparative Example 3 did not affect the cohesive force, but the antistatic performance was lower than that of the examples, and it did not exhibit functionality in terms of initial adhesion improvement and durability.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (13)
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).
The pressure-sensitive adhesive, characterized in that the surface resistance is 10 8 to 10 12 Ω / sq, and the luminance difference ΔL between the edge portion and the center portion by the following formula is more than 0 and less than 1.
ΔL = [(a + b + d + e) / 4] -c
(A, b, d, e in the above is the average of the luminance of the position corresponding to the area of 1/16 of the total area from the edge of each side of the optical member, c is the average luminance of the area 1/32 of the center of the optical member) .
[화학식 1]
(상기에서, n은 0~15의 정수임).
Pressure-sensitive adhesive comprising an alkylammonium compound represented by the formula (1):
[Formula 1]
(Wherein n is an integer from 0 to 15).
The pressure sensitive adhesive of claim 1 or 2, wherein the pressure sensitive adhesive has an initial adhesive strength of 100 to 250 gf measured by a texture analyzer after the ball probe is adhered to the adhesive surface for 2 seconds.
The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive has a creep distance of 1 to 50 µm measured by a tension analyzer after attachment to a glass plate and left for 3 days. .
The pressure sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure sensitive adhesive has a haze of 0 to 0.1%.
[화학식 1]
(상기에서, n은 0~15의 정수임).
The pressure sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the pressure sensitive adhesive comprises a (meth) acrylate copolymer, a crosslinking agent, and an alkylammonium compound of Formula 1 below:
[Formula 1]
(Wherein n is an integer from 0 to 15).
The pressure sensitive adhesive according to claim 6, wherein the pressure sensitive adhesive comprises 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer, 0.01 to 10 parts by weight of a crosslinking agent and 0.01 to 10 parts by weight of an alkylammonium compound.
The pressure-sensitive adhesive according to claim 6, wherein the (meth) acrylate copolymer has a carboxyl group and a hydroxyl group.
The pressure-sensitive adhesive according to claim 8, wherein the (meth) acrylate-based copolymer is a copolymer of an alkyl (meth) acrylate of C1-16, a monomer having a carboxyl group, and a monomer having a hydroxy group.
The pressure-sensitive adhesive of claim 6, wherein the (meth) acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 g / mol.
The pressure-sensitive adhesive according to claim 6, wherein the crosslinking agent is a combination of an isocyanate type and a carbodiimide type.
The pressure-sensitive adhesive according to claim 7, wherein the pressure-sensitive adhesive further comprises 0.01 to 3 parts by weight of a silane coupling agent.
The optical member according to claim 1 or 2, wherein the pressure sensitive adhesive of any one of the optical films comprises an adhesive layer on one side or both sides of the optical film.
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