KR20120058347A - 충격에너지 흡수 보강재용 열가소성 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

충격에너지 흡수 보강재용 열가소성 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 충격에너지 흡수 보강재용 열가소성 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 탄소나노튜브 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 함침시킨 열가소성 플라스틱 복합체에 관한 것이다. 또한 탄소나노튜브 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 균일하게 도포한 다음, 이를 가열처리함으로써 용융된 수지를 섬유매트에 함침시켜 상기 열가소성 플라스틱 복합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 열가소성 플라스틱 복합체는 기계적 강도, 전도성, 전자파 차폐성 및 도장성이 우수하여 현재 강판을 이용하고 있는 범퍼 백빔, 프론트 엔드 모듈 캐리어, 그리고 도어 사이드 임팩드 바와 같은 보강재 등을 경량 소재로 대체할 수 있다.

Description

충격에너지 흡수 보강재용 열가소성 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법{Thermo plastic complex for stiffener and Preparing method thereof}
본 발명은 자동차의 추돌 및 충돌시 외부 충격을 흡수하기 위한 목적으로 제작하는 보강재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 특히 범퍼 백빔과 프론트 엔드 모듈 캐리어, 그리고 도어내부의 사이드 임팩트 바와 같이 강판 프레스 보강재를 열가소성 플라스틱 복합체로 대체하여 경량화를 목적으로 하는 충격에너지 흡수용 플라스틱 구조 보강재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 자동차 산업은 고연비, 이산화탄소 저감을 목적으로 하는 친환경 자동차 생산을 위해 다방면으로 기술 개발을 수행중이다. 특히 대체 에너지원을 이용한 전기자동차, 하이브리드자동차, 수소자동차, 태양전기자동차 등 많은 분야에서 친환경 자동차에 대한 연구가 진행중이다. 하지만 기존 내연기관을 이용하고 있는 차량의 전량 대체까지는 많은 시일과 비용이 소요될 것이며, 이에 따라 자동차 업체에서는 단기적으로 경량화 소재를 이용한 차량 경량화를 통하여 연비향상, 이산화탄소 저감을 통한 친환경 자동차 개발에 주력하고 있다.
자동차의 차체 부품으로 범퍼 백빔과 프론트 엔드 모듈 캐리어, 그리고 도어 사이드 임팩드 바와 같은 보강재 구조물은 차량의 추돌, 충돌시 승객을 보호하고 차량의 손실을 최소화하기 위해 충격 에너지 흡수 구조 또는 재질로 제작되고 있다. 이러한 보강재는 대부분 강판을 이용하여 제작되고 있으나 최근 경량화를 목적으로 플라스틱 부품화 개발이 활발히 진행되고 있다.
플라스틱은 전도성이나 전자파 차폐 기능이 없기 때문에 전도성이나 전자파 차폐등의 기능을 부여하기 위해 카본블랙, 전도성 고분자, 탄소섬유 등을 다량 혼합하거나, 도금 또는 구리나 은 등을 코팅하는 방법 등을 통해 플라스틱 복합체를 제조하여 이용하고 있다. 그러나 이들 방법들에 사용되는 전도성 고분자는 유기용매에 낮은 용해성 및 낮은 내열성을 가지며, 카본블랙, 탄소섬유 및 금속 입자들은 고분자 내에서 탄소나노튜브에 비해 낮은 분산성, 고중량비 등의 단점들이 있다. 이에 비해 탄소나노튜브는 소량의 첨가로도 전자파 특성이 크게 개선되며, 열적, 기계적, 전기적 특성이 동시에 증가하는 장점을 갖는다.
한편, 자동차 업계에서는 조립성 향상을 목적으로 모듈(module)화 부품 개발이 보편화되어 있다. 즉, 종래에는 모든 자동차 부품을 납품받아 자동차 조립라인에서 조립하여 차량을 제조하였으나, 최근에는 납품업체에서 모듈화를 통해 일부부품을 선 조립후, 자동차 조립라인에 공급하여 최종적으로 조립함으로써 시간과 비용을 절감하고 있다. 이러한 모듈화 부품에는 도어 모듈, 헤드라이닝 모듈, 캇핏 모듈 등이 있으며, 프론트 엔드 모듈도 이러한 모듈화의 한 부분이다.
프론트 엔드 모듈에 대해 보다 상세히 살펴보면 다음과 같다. 자동차 전단부의 부품을 모듈화 한 프론트 엔드 모듈(Front End Module)은 차량의 전방부에 장착되는 부품으로써 그 구성 부품으로는 라디에이터, 팬 쉬라우드, 쿨링 팬, 헤드라이트 등이 있으며, 최근에는 범퍼용 백빔도 함께 구성되며, 이들 구성 부품은 프론트 엔드 모듈 캐리어에 일괄 장착되게 된다. 프론트 엔드 모듈 캐리어는 통상적으로 플라스틱으로만 제작되는 플라스틱 타입과, 강판을 인서트하여 사출 성형한 하이브리드 타입이 있다. 플라스틱 타입의 프론트 엔드 모듈 캐리어는 가볍고 성형이 용이한 반면 강성과 내구성이 부족하여 충돌에 약하며, 하이브리드 타입의 프론트 엔드 모듈 캐리어는 플라스틱 타입의 프론트 엔드 모듈 캐리어에 비하여 강성과 내구성이 뛰어나지만 중량이 많다는 문제점이 있다. 따라서 플라스틱 타입의 프론트 엔드 모듈은 소형차 중심으로 하이브리드 타입의 프론트 엔드 모듈은 중형차 이상에 적용되고 있다.
이에 본 발명자는 범퍼 백빔, 프론트 엔드 모듈 캐리어, 그리고 도어 사이드 임팩드 바와 같은 보강재의 강판 적용 부위를 열가소성 플라스틱 복합체로 대체함으로써 부품 경량화, 이산화탄소 배출량 감소 및 연비향상을 달성하고자 하였다. 즉, 본 발명은 기존에 보강재로 개발된 플라스틱 부품에서의 강성부족 문제를 극복하여 열성형 가공에 의해 대량생산이 가능하고, 기계적 강도가 우수하며, 전자파 차페 등의 기능성이 부여된 열가소성 플라스틱 복합체 및 이의 제조방법의 제공에 그 목적이 있다.
본 발명은 탄소나노튜브 0.5 ~ 6 중량% 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 1 ~ 5 중량%를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 함침시킨 열가소성 플라스틱 복합체를 그 특징으로 한다.
또한 본 발명은
탄소나노튜브 0.5 ~ 6 중량% 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 1 ~ 5 중량%를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 균일하게 도포하는 단계; 및
상기 수지가 도포된 섬유매트를 250 ~ 290℃로 가열처리하여 용융된 수지를 섬유매트에 함침시키는 단계;
를 포함하는 열가소성 플라스틱 복합체의 제조방법을 그 특징으로 한다.
본 발명의 열가소성 프랄스틱 복합체는 기계적 강도, 전도성, 전자파 차폐성 및 도장성이 우수하여 범퍼 백빔, 프론트 엔드 모듈 캐리어, 그리고 도어 사이드 임팩드 바와 같은 보강재 등으로 유용하게 적용할 수 있으며, 기존의 강판을 이용한 보강재보다 30% 정도 경량화가 가능하므로, 차량에 적용할 경우 연비 개선 효과를 거둘 수 있을 것으로 기대된다.
도 1은 자동차 프론트 엔드 모듈의 구조를 도식화한 것이다.
이하에서는 본 발명을 더욱 자세하게 설명하겠다.
본 발명은 탄소나노튜브 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 함침시킴으로써, 종래의 플라스틱 소재로 구현하기 어려웠던 기계적 강도, 전도성, 전자파 차폐성 및 도장성을 향상시킨 열가소성 플라스틱 복합체에 관한 것이다.
상기 섬유매트(Fiber Mat)는 바람직하기로는 기계적 강도와 내충격성 보강을 위해 유리섬유 매트(Glass fiber Mat) 또는 탄소섬유 매트(Carbon fiber Mat)를 사용하는 것이 좋다. 일반적으로 이러한 섬유매트는 섬유들이 일정한 방향으로 배열되어 있으므로 특정 방향에 대한 높은 기계적 물성을 구현할 수 있으며, 위브(weave), 바이엑스(biax) 등 다양한 형태의 매트를 사용하여 다층을 형성할 경우 제조하고자 하는 부품의 형태에 따라 물성을 최적화 시킬 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 발명에서는 상기 매트를 구성하고 있는 유리섬유나 탄소섬유 사이로 수지가 균일하게 침투하여 함침이 용이하도록 용융점도가 매우 낮은 소재를 사용하였다. 일반적으로 내열성과 충격강도 등 열적, 기계적 강도가 우수한 고분자 수지는 점탄성을 갖고 있으며, 용융점도가 매우 커서 상기 섬유매트 사이로 함침이 매우 어렵기 때문에, 섬유 함량이 높은 고강도용 복합체 제조가 어렵다. 이러한 문제를 극복하기 위해, SMC(Sheet Molding Compound), BMC(Bulk Molding Compound) 공법 등이 개발되어 일부 제품에 적용중이나, 이러한 공법에 적용되는 고분자 수지는 열가소성이 아닌 열경화성 수지를 이용하므로 제작에 필요한 비용과 시간이 많이 소모될 뿐 아니라, 리싸이클에 불리하다는 단점이 있다. 또한 섬유매트 내의 섬유 사이로 고분자 수지가 충분히 함침이 되지 않아 고분자 수지가 응고된 후, 고분자 수지가 미충전 된 부분에서 피로파괴가 발생하는 등 내구력에 문제가 있었다.
본 발명에서는 이와 같은 단점을 극복하여 섬유 사이로 수지의 침투가 용이하고, 함침율이 높아, 궁극적으로 물성향상을 유도할 수 있는 소재를 사용하였다. 보다 상세히 설명하면, 엔지니어링 플라스틱인 폴리카보네이트 수지에 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트(Cyclic Butylene Terephthalate, 이하 'CBT'라 칭한다)를 용융혼합한 물질을 사용하였다. 폴리카보네이트는 높은 내열성 및 충격강도를 보유하고 있어 널리 사용되는 엔지니어링 플라스틱이다. 하지만 용융점도가 높아 복합재료의 매트릭스 수지로는 사용에 많은 제약이 있다. 본 발명에서는 대한민국 등록특허 제 10-0808285 호에서 제시된 바와 같이, 폴리카보네이트에 CBT를 용융혼합하여 용융점도를 획기적으로 낮추어 가공성을 높이면서도, 기존 폴리카보네이트 수지의 물성을 유지하는 혼합 수지를 사용하였다. 올리고머 형태의 CBT는 단분자 형태 물질과 달리 135℃ 이상의 용융온도를 가지고 있어 폴리카보네이트 수지에 혼합 후 상온에서 용출되는 문제가 없다. 이러한 CBT는 폴리카보네이트 수지에 1 ~ 5 중량%로 함유시키는 것이 좋다. CBT의 함량이 너무 작으면 폴리카보네이트 수지의 용융점도를 충분히 낮추기 어려우며, 5 중량%를 초과하면 기계적 물성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. CBT 함량에 따른 폴리카보네이트 수지의 용융흐름지수(Melt flow index)를 하기 표 1에 나타내었다.
CBT 함량(중량%) 용융흐름지수(300℃/1.2kg)
0 17
1 19
3 26
5 30
상기 탄소나노튜브는 복합체의 기계적 물성을 한층 강화시키며, 전자파 복합체에 전자파차폐성, 전도성을 부여하며, 또한 도장성을 향상시키는 역할을 한다. 이러한 탄소나노튜브는 폴리카보네이트 수지에 0.5 ~ 6 중량%로 함유시키는 것이 바람직한데, 함량이 0.5 중량% 미만이면 사용에 따른 효과상의 실익을 기대하기 어려우며, 6 중량%를 초과하여도 초과된 함량 대비 기대효과 상승이 미흡하여 경제성이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.
기타 필요에 따라 UV 안정제, 색상을 조절하기 위한 첨가제 등을 폴리카보네이트에 소량 더 첨가할 수도 있다.
이러한 탄소나노튜브 및 CBT를 함유한 폴리카보네이트 수지를 상기 섬유매트에 함침시켜 열가소성 플라스틱 복합체를 얻을 수 있다. 이때 복합체 중의 섬유매트의 함유량은 45 ~ 55 부피%가 바람직한데, 함유량이 45 부피% 미만일 경우 충분한 강성이 나오지 않아 제품상에서 변형이 발생할 수 있으며, 반대로 55 부피%를 초과하는 경우 과도한 강성으로 인해 열성형이 잘 되지 않는 문제가 있을 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 플라스틱 복합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
우선 사용하고자 하는 용도에 적합한 섬유매트의 형태, 두께, 구조 등을 확정하여 섬유매트를 구성한다. 이렇게 구성된 섬유매트 위에 탄소나노튜브 및 CBT를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 고르게 도포한다. 이 때 탄소나노튜브의 함량 및 CBT 의 함량은 앞에서 설명한 바와 같이 각각 0.5 ~ 6 중량%, 1 ~ 5 중량%로 하며, 수지의 도포량은 복합체 기준으로 섬유매트가 45 ~ 55 부피%가 되도록 조절한다.
섬유매트에 도포된 수지는 이후 가열처리를 통해 용융되면서 섬유매트에 함침된다. 이 때 가열처리 온도는 260 ~ 290℃가 좋은데, 온도가 260℃ 미만이면 수지의 용융이 일어나지 않아 고체분말 상태로 존재하여 물성저하의 원인이 될 수 있으며, 290℃를 초과하는 경우 수지의 열화에 의해 물성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
상기 과정을 통해 프리프레그(Prepreg, pre-impregnated material) 형태의 열가소성 플라스틱 복합체를 제조하게 된다. 이때의 프리프레그는 수지가 용융되어 섬유매트 사이사이로 흘러들어 충분히 함침되고, 이후 냉각에 의해 고화된 상태이다. 제조된 열가소성 플라스틱 복합체 프리프레그는 열성형 공정에 의해 원하는 형태의 부품으로 제조가 가능하다. 즉, 프리프레그를 히터를 통해 가열한 후 원하는 형태를 갖는 금형에 삽입한 다음, 가압을 통해 부품을 제조하게 된다. 이 같은 열성형 공정은 기존의 열경화성 플라스틱 복합체에서는 적용할 수 없는 공정으로, 이는 열경화성 플라스틱은 일단 수지의 용융 및 응고 단계를 거치면, 더 이상 온도를 가하여도 연성이 부여되지 않는 특성에 의한 것이다. 따라서 본 발명은 이러한 생산성 저하의 원인이 되는 부문을 제거하기 위해 열가소성 소재를 선정하였으며, 이로써 대량생산이 가능하다는 기술적 장점을 갖는다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 4
우선 개발 대상부품을 프론트 엔드 모듈 캐리어로 선정하고 이를 제조하기 위해 우선 기능성 섬유매트를 구성하였다. 섬유매트로는 유리섬유 매트를 이용하였으며, 최대강성을 보유하도록 위브(0/90°) + 바이엑스(+45/-45°) + 바이엑스(+45/-45°) + 위브(0/90°)의 4층의 구조를 갖도록 매트를 겹쳐서 적층하였다.
이후, 폴리카보네이트(LG Dow社)에 탄소나노튜브와 CBT(Cyclics社)를 함유시킨 수지를 상기 섬유매트에 고르게 도포한 다음, 280℃에서 10분간 가열처리하여 함침공정을 진행하였다.
상기 과정을 통해 프리프레그 형태의 열가소성 플라스틱 복합체를 회수하였다. 프리프레그의 두께는 1.3 mm 였으며, 이러한 복합체를 270℃에서 예열시킨 후 열성형 금형에 삽입하고 5 ~ 10 기압의 압력으로 눌러 프론트 엔드 모듈 캐리어 제품을 제조하였다. 이때 프레스의 압력이 5 기압 미만이면 매트간 결합이 충분치 않아 매트간 층 분리가 발생할 수 있으며, 10 기압을 초과하면 섬유구조가 프레스압에 의해 파손될 수 있다.
폴리카보네이트에 함유된 탄소나노튜브(CNT) 및 CBT 의 함량, 그리고 열가소성 플라스틱 복합체 기준 섬유매트의 함량은 하기 표 2와 같다.
구분 CNT(중량%) CBT(중량%) 섬유매트(부피%)
실시예 1 4 1 50
실시예 2 4 3 50
실시예 3 4 5 50
실시예 4 0.5 3 55
실시예 5 1 3 55
실시예 6 2 3 55
비교예 1 4 3 30
비교예 2 4 3 40
비교예 3 4 3 60
물성측정시험
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 3 에서 제조한 열가소성 플라스틱 복합체의 인장물성을 ASTM D3039 에 의거하여 실시하였다.
구분 인장강도(MPa) 인장탄성율(GPa)
실시예 1 425 19
실시예 2 428 20
실시예 3 415 17
상기 표 3은 CBT 함량에 따른 복합체의 인장강도 및 표면저항 값을 비교한 것으로서, CBT 함량에 따른 물성 변화는 그리 크지 않음을 알 수 있다. 다만, CBT 함량이 높아질수록 물성을 지지하는 역할을 하는 폴리카보네이트의 함량이 상대적으로 감소하여 기계적 강도가 다소 저하되는 결과를 보였다.
구분 인장강도(MPa) 표면저항(ohm/m2)
실시예 4 425 4×1012
실시예 5 430 3×1010
실시예 6 430 2.5×108
상기 표 4는 탄소나노튜브 함량에 따른 복합체의 인장강도 및 표면저항 값을 비교한 것이다. 탄소나노뉴브 함량 변화에 따른 인장강도의 변화는 크지 않았으나, 표면저항 값은 탄소나노튜브의 함량이 증가함에 따라 크게 감소하는 것을 알 수 있다. 실시예 4 ~ 6 모두 5×1012 ohm/m2 이하의 표면저항 값을 보여 전도성 면에서 문제가 없었다.
구분 인장강도(MPa) 인장탄성율(GPa)
비교예 1 168 13.8
비교예 2 267 16.3
실시예 2 428 20
비교예 3 485 23
상기 표 5는 복합체 중의 섬유매트 함량에 따른 인장강도 및 인장탄성율을 비교한 것이다. 섬유매트 함량이 적은 비교예 1 ~ 2 의 경우 인장강도 및 인장탄성율이 실시예 2보다 크게 불량하여 자동차 프론트 엔드 모듈 캐리어에 적용하기 어려운 결과를 나타내었다. 섬유매트 함량이 높은 비교예 3의 경우 요구 물성면에서는 문제가 없었으나, 열성형 공정이 어려워 제품외관이 좋지 못하였다. 표면저항 값은 실시예 2 및 비교예 1 ~ 3 모두 1×105 ohm/m2 수준의 값을 보였다.
실시예 2에서 제조된 열가소성 플라스틱 복합체의 기계적 물성을 다른 소재와 비교하면 하기 표 6과 같다. 여기서 비강도는 강도를 밀도로 나눈 값을 의미한다.
구분 비강도(σ/ρ: MPa) 인장강도(MPa) 밀도(g/cm3)
실시예 2 238 428 1.8
나일론 69 78 1.13
폴리프로필렌 37 33 0.9
유리섬유 강화 나일론
(GF 35 중량%)		 120 192 1.6
철 42 346 8.3
알루미늄 115 312 2.7
상기 표 6에서 알 수 있듯이 본 발명에 따른 열가소성 플라스틱 복합체는 기존의 보강재로 이용되고 있는 철, 알루미늄 등 보다 비강도가 월등히 높아 가벼우면서도 우수한 강도를 가지고 있는 것을 알 수 있다. 따라서, 이를 범퍼 백빔, 프론트 엔드 모듈 캐리어, 도어내부의 사이드 임팩트 바 등에 적용할 경우 자동차의 경량화가 가능하여 연비 개선에 효과적일 것으로 기대된다.

Claims (5)

  1. 탄소나노튜브 0.5 ~ 6 중량% 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 1 ~ 5 중량%를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 함침시킨 열가소성 플라스틱 복합체.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유매트는 유리섬유 매트 또는 탄소섬유 매트인 것을 특징으로 하는 열가소성 플라스틱 복합체.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 복합체는 섬유매트가 45 ~ 55 부피%로 함유된 것을 특징으로 하는 열가소성 플라스틱 복합체.
  4. 탄소나노튜브 0.5 ~ 6 중량% 및 사이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 1 ~ 5 중량%를 함유하는 폴리카보네이트 수지를 섬유매트에 균일하게 도포하는 단계; 및
    상기 수지가 도포된 섬유매트를 250 ~ 290℃로 가열처리하여 용융된 수지를 섬유매트에 함침시키는 단계;
    를 포함하는 열가소성 플라스틱 복합체의 제조방법.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중에서 선택한 어느 한 항의 열가소성 플라스틱 복합체로 제조된 보강재.
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