KR20120050138A - Non-paint black high glossy acryl resin composition with excellent weatherability and gloss property - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A non-coated black high-glossy acrylic resin composition is provided to embody colorability and weatherability, and minimize black feeling degradation. CONSTITUTION: A non-coated black high-glossy acrylic resin composition comprises 35-55 parts by weight of small-size acrylate-based copolymers having average particle size of 500-2,000 angstrom, 30-50 parts by weight of large sized acrylate copolymer having average particle diameter of 2,500-5,000 angstrom, 5-15 parts by weight of crosslinked acrylic impact resistant modifier, 0.5-1.5 parts by weight of weather-resistant stabilizer consisting of phenol-based antioxidant and benzotriazole-based ultraviolet-absorbing agent, 1-3 parts by weight of silicon-based scratch resistance reinforcing agent, and 1-3 parts by weight of metal complex-based dye based on total weight of above materials.

Description

내후성 및 광택특성이 우수한 무도장 블랙하이그로시 아크릴계 수지 조성물 {NON-PAINT BLACK HIGH GLOSSY ACRYL RESIN COMPOSITION WITH EXCELLENT WEATHERABILITY AND GLOSS PROPERTY}Non-painting black high-gloss acrylic resin composition excellent in weatherability and gloss properties {NON-PAINT BLACK HIGH GLOSSY ACRYL RESIN COMPOSITION WITH EXCELLENT WEATHERABILITY AND GLOSS PROPERTY}

본 발명은 자동차 외장 플라스틱 부품용 무도장 블랙하이그로시 아크릴계 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 착색성, 내후성 및 내스크래치성이 우수한 열가소성 아크릴계 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an unpainted black high-gloss acrylic resin composition for automobile exterior plastic parts, and more particularly, to a thermoplastic acrylic resin composition excellent in colorability, weather resistance and scratch resistance.

아크릴 또는 메타크릴은 일반적으로 아크릴산 및 그 유도체를 중합해서 만든 수지로서 투명성 및 내후성이 우수하여, 산업 재료로서 폭넓게 이용되어 왔고, 특히 일상생활 용품에서 자동차 내외장재, 가전 하우징, 건축자재 등 광범위한 부분에서 그 사용량이 급격하게 증가하고 있다.Acrylic or methacrylic resin is generally a resin produced by polymerizing acrylic acid and its derivatives, and has been widely used as an industrial material because of its excellent transparency and weather resistance, and especially in a wide range of parts such as automobile interior and exterior materials, home appliance housing, and building materials. Usage is increasing rapidly.

과거에는 무광택 소재 적용이 주로 요구되었으나, 최근 들어 사용자들의 감성품질 요구 수준이 높아지면서 좀더 품위 있는 분위기 연출 및 고급감을 높이기 위해 블랙 고광택 수지에 대한 요구가 증가되고 있으며, 특히 자동차 내외장 부품의 경우 블랙 고광택 수지를 적용하여 고급감 및 상품성을 향상시키려는 노력이 지속적으로 이루어지고 있다. 또한, 최근에는 환경문제가 대두되면서 블랙 고광택 도장이나 필름 삽입공정을 생략하고 무도장 블랙 고광택 수지를 제조하려는 하는 추세이다.In the past, the application of matte materials was mainly required, but in recent years, the demand for high quality resins is increasing in order to create a more elegant atmosphere and higher quality as users' emotional quality requirements are increasing, especially in the case of automotive interior and exterior parts. Efforts are being made to improve the sense of quality and marketability by applying high gloss resins. In addition, in recent years, due to environmental problems, black high gloss coating or film insertion process is omitted, and there is a trend to manufacture unpainted black high gloss resin.

상기와 같은 블랙 고광택 도장이나, 필름 삽입공정 없이 무도장 블랙 고광택 효과를 내기 위해서 수지의 착색성이 매우 중요하다. 일반적으로 아크릴계 수지는 투명성이 우수하여 깊이 있는 색조를 연출할 수 있으나, 블랙감의 경우 고광택 도장품에는 못 미치는 수준이다.The colorability of the resin is very important in order to produce a black high gloss effect without the black high gloss coating or film insertion process as described above. In general, the acrylic resin is excellent in transparency and can produce a deep color tone, but the black color is less than the high gloss paint.

또한, 아크릴계 수지는 내후성 및 광택특성이 뛰어난 반면에 내충격성 낮고, 표면 미세 스크래치(Hairy scratch)의 발생 때문에 가니쉬 및 몰딩 부품의 소재로 사용하는 경우가 많다. 따라서 현재까지는 매우 제한적인 용도로 사용되고 있으나, 앞서 서술한 원가 절감과 친환경 소재의 요구 트랜드 및 상품성에 따라 이와 같은 불량을 해결할 수 있는 방안을 찾아야 할 기술적 연구가 필요한 실정이다.
In addition, acrylic resins are excellent in weatherability and gloss characteristics, but low in impact resistance, and are often used as materials for garnishes and molded parts due to occurrence of surface fine scratches. Therefore, it is used for very limited purposes until now, but there is a need for technical research to find a way to solve such defects according to the cost reduction and the demand trend and marketability of eco-friendly materials.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 연구를 거듭한 결과, 소구경 아크릴레이트계 공중합체; 대구경 아크릴레이트계 공중합체; 가교된 아크릴계 내충격 보강제; 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제; 실리콘계 내스크래치성 보강제; 및 금속착염계 염료를 일정량 포함하는 경우 내후성, 착색성 및 광택특성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 제조할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 우수한 착색성을 유지함과 동시에 내후성이 탁월할 뿐만 아니라 고광택 효과가 우수하여 고광택 도장 없이도 균일한 특성을 발현할 수 있는 아크릴계 수지 조성물을 제공하고자 한다.Accordingly, the present inventors have repeatedly studied to solve the above problems, small diameter acrylate copolymer; Large diameter acrylate copolymers; Crosslinked acrylic impact modifiers; Weathering stabilizers comprising a phenolic antioxidant and a benzotriazole ultraviolet absorber; Silicon-based scratch resistance reinforcing agents; And when containing a certain amount of a metal complex salt dye it was found that the acrylic resin composition excellent in weather resistance, colorability and gloss properties can be prepared to complete the present invention. That is, the present invention is to provide an acrylic resin composition that can maintain uniform colorability and at the same time not only excellent weather resistance but also high gloss effect and can express uniform properties without high gloss coating.

또한 본 발명은 또한 상기 아크릴계 수지 조성물을 사용하여 제조되는 플라스틱 성형품을 제공하고자 한다.
In another aspect, the present invention is to provide a plastic molded article manufactured using the acrylic resin composition.

본 발명은 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여, a) 평균입경 500 내지 2,000 Å의 소구경 아크릴레이트계 공중합체 35 내지 55 중량부; b) 평균입경 2,500 내지 5,000 Å의 대구경 아크릴레이트계 공중합체 30 내지 50 중량부; c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제 5 내지 15 중량부; d) 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제 0.5 내지 1.5중량부; e) 실리콘계 내스크래치성 보강제 1 내지 3중량부; 및 f) 금속착염계 염료 1 내지 3 중량부를 포함하는 아크릴계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a), b), c), d), e) and f) 35 to 55 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 500 to 2,000 mm 3 with respect to 100 parts by weight of the total amount ; b) 30 to 50 parts by weight of the large diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 2,500 to 5,000 mm 3; c) 5 to 15 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier; d) 0.5 to 1.5 parts by weight of a weather stabilizer consisting of a phenolic antioxidant and a benzotriazole ultraviolet absorber; e) 1 to 3 parts by weight of a silicone-based scratch resistance reinforcing agent; And f) 1 to 3 parts by weight of a metal complex salt dye.

본 발명은 또한 상기 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 플라스틱 성형품에 관한 것이다.
The present invention also relates to a plastic molded article produced from the acrylic resin composition.

본 발명의 아크릴계 수지 조성물은 우수한 착색성 및 광택특성을 구현할 수 있으며, 자동차 내외장재, 가전 하우징 및 건축자재 등에서 내후성이 요구되는 부품에 소재로서의 역할을 할 수 있고, 블랙감 저하를 최소로 하였으며, 표면 내스크래치성이 우수하다. 또한, 기계적 특성을 저하시키지 않는 범위 내에서 광택 특성을 구현하여 고광택 도장품을 대체하여 원가절감 및 재활용이 가능한 친환경 소재로서 역할을 할 수 있는 것을 특징으로 한다. 특히 본 발명의 플라스틱 성형품은 기계적 특성을 유지하며, 고광택 특성을 나타냄과 동시에 내후성이 우수하여 자동차 내장재 및 외장재용 소재로 사용하기에 적합하다.
The acrylic resin composition of the present invention can realize excellent colorability and gloss characteristics, and can act as a material for parts requiring weather resistance in automobile interior and exterior materials, home appliance housing, and building materials, and minimizes the blackness deterioration. Excellent scratch resistance. In addition, by implementing a gloss property within a range that does not lower the mechanical properties, it is possible to replace the high-gloss paint products to play a role as an eco-friendly material that can reduce cost and recycle. In particular, the plastic molded article of the present invention maintains mechanical properties, exhibits high gloss characteristics and is excellent in weatherability, and is suitable for use as a material for automobile interiors and exteriors.

본 발명은 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여, a) 평균입경 500 내지 2,000 Å의 소구경 아크릴레이트계 공중합체 35 내지 55 중량부; b) 평균입경 2,500 내지 5,000 Å의 대구경 아크릴레이트계 공중합체 30 내지 50 중량부; c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제 5 내지 15 중량부; d) 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제 0.5 내지 1.5 중량부; e) 실리콘계 내스크래치성 보강제 1 내지 3 중량부; 및 f) 금속착염계 염료 1 내지 3 중량부를 포함하는 아크릴계 수지 조성물 및 상기 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 플라스틱 성형품을 제공한다.The present invention relates to a), b), c), d), e) and f) 35 to 55 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 500 to 2,000 mm 3 with respect to 100 parts by weight of the total amount ; b) 30 to 50 parts by weight of the large diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 2,500 to 5,000 mm 3; c) 5 to 15 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier; d) 0.5 to 1.5 parts by weight of a weather stabilizer consisting of a phenolic antioxidant and a benzotriazole ultraviolet absorber; e) 1 to 3 parts by weight of a silicone-based scratch resistance reinforcing agent; And f) 1 to 3 parts by weight of a metal complex salt dye, and a plastic molded article prepared from the acrylic resin composition.

특히 본 발명은 아크릴계 수지 조성물의 착색성을 향상시키기 위하여 안료 및 염료를 사용하지 않고 소구경 아크릴레이트계 공중합체와 대구경 아크릴레이트계 공중합체 적정량을 사용하여 조성물의 분산성을 향상시킴으로써 블랙감 및 광택 특성을 확보한 것을 특징으로 한다. 또한, 자동차용 내외장재, 가전 하우징 및 건축자재 등 내후성이 요구되는 부품에 소재로서 역할을 할 수 있도록 페놀계 산화방지제인 HALS(Hindered Amine Light Stabilizers) 및 이와 병용 효과가 큰 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 조성을 최적화하여 내후 특성을 최대로 발현할 수 있게 한 것을 특징으로 한다. 또한, 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제를 적정량 사용하여 블랙감 저하를 최소로 하고, 표면 내스크래치성을 극대화하였으며, 블랙감 최적화를 위해 금속착염계열 염료를 최적의 함량 범위로 포함하는 것을 특징으로 한다.
In particular, the present invention improves the dispersibility of the composition by using an appropriate amount of small-diameter acrylate copolymer and large-diameter acrylate copolymer without using pigments and dyes to improve the colorability of the acrylic resin composition. It is characterized in that the secured. In addition, HALS (Hindered Amine Light Stabilizers), a phenolic antioxidant, and a benzotriazole-based UV absorber having a high effect in combination with the phenolic antioxidants can be used as materials for parts requiring weather resistance such as interior and exterior materials for automobiles, home appliances, and building materials. It is characterized by being able to express the weathering characteristics to the maximum by optimizing. In addition, by using an appropriate amount of silicone-based scratch-resistant reinforcing agent to minimize the black feeling degradation, maximize the surface scratch resistance, it is characterized in that it contains a metal complex salt-based dye in the optimum content range to optimize the black feeling .

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 아크릴계 수지 조성물은 내후성, 착색성 및 광택특성이 우수한 아크릴계 수지 조성물로서, 소구경 아크릴레이트계 공중합체; 대구경 아크릴레이트계 공중합체; 가교된 아크릴계 내충격 보강제; 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제; 실리콘계 내스크래치성 보강제; 및 금속착염계 염료를 일정량 포함한 것을 특징으로 하며, 경우에 따라 당업계에서 사용되는 공지된 첨가제를 추가하여 사용할 수 있다.Acrylic resin composition according to the present invention is an acrylic resin composition excellent in weather resistance, colorability and gloss characteristics, small diameter acrylate copolymer; Large diameter acrylate copolymers; Crosslinked acrylic impact modifiers; Weathering stabilizers comprising a phenolic antioxidant and a benzotriazole ultraviolet absorber; Silicon-based scratch resistance reinforcing agents; And it is characterized in that it comprises a certain amount of a metal complex salt dye, it may be used by adding a known additive used in the art in some cases.

본 발명에서 사용하는 상기 소구경 아크릴레이트계 공중합체는 평균입경이 500 내지 2,000 Å인 것을 사용하며, 그 함량은 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 35 내지 55 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 함량이 35 중량부 미만일 경우 염료가 표면에 나오는 블루밍 현상이 발생하며, 55 중량부를 초과하는 경우 염료 분산성이 저하되어 부품 적용 시 요구되는 블랙감을 만족하지 못한다는 문제점이 있다. 상기 소구경 아크릴레이트계 공중합체는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 소구경 그라프트 알킬 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체(ASA-1), 알킬-아크릴산 공중합체, 알킬-메타크릴산 공중합체, 알킬-메타크릴레이트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The small diameter acrylate copolymer used in the present invention uses an average particle diameter of 500 to 2,000 mm 3, the content of a), b), c), d), e) and f) the total amount of components 100 It is preferable to use 35 to 55 parts by weight with respect to parts by weight. If the content is less than 35 parts by weight, a blooming phenomenon occurs on the surface of the dye, and if it exceeds 55 parts by weight, there is a problem in that the dye dispersibility is lowered to satisfy the black feeling required for application of the part. The small-diameter acrylate copolymer is generally used in the art, but is not particularly limited, but preferably, the small-diameter graft alkyl acrylate-styrene-acrylonitrile-based copolymer (ASA-1), alkyl-acrylic acid A copolymer, an alkyl-methacrylic acid copolymer, an alkyl-methacrylate, etc. can be used individually or in mixture.

본 발명에서 사용하는 상기 대구경 아크릴레이트계 공중합체는 평균입경이 2,500 내지 5,000 Å인 것을 사용하며, 그 함량은 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 30 내지 50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 함량이 30중량부 미만일 경우 소재 물성 기준치에 미달하며, 50중량부를 초과하는 경우 염료 분산성이 저하되어 부품 적용 시 요구되는 블랙감을 만족하지 못한다는 문제점이 있다. 상기 대구경 아크릴레이트계 공중합체는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 대구경 그라프트 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체(ASA-2), 알킬-아크릴산 공중합체, 알킬-메타크릴산 공중합체, 알킬-메타크릴레이트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The large-diameter acrylate copolymer used in the present invention uses an average particle diameter of 2,500 to 5,000 mm 3, the content of which is a), b), c), d), e) and f) the total amount of the component 100 weight It is preferable to use 30-50 weight part with respect to a part. If the content is less than 30 parts by weight, the material properties are less than the standard, and if the content exceeds 50 parts by weight, the dispersibility of the dye is lowered, which does not satisfy the black feeling required for application of the component. The large-diameter acrylate copolymer is generally used in the art, but is not particularly limited, but preferably, the large-diameter graft acrylate-styrene-acrylonitrile-based copolymer (ASA-2), alkyl-acrylic acid copolymer, Alkyl-methacrylic acid copolymer, alkyl-methacrylate, etc. can be used individually or in mixture.

상기 소구경 및 대구경 아크릴레이트계 공중합체는 알킬 아크릴레이트 단량체에 첨가제로서 유화제, 개시제, 그라프팅제, 가교제 및 전해질을 사용하여 유화중합하여 제조될 수 있으며, 예를 들어, 국내등록특허 제509,868호 등을 참고하여 제조할 수 있다.The small diameter and large diameter acrylate copolymers may be prepared by emulsion polymerization using an emulsifier, an initiator, a grafting agent, a crosslinking agent, and an electrolyte as an additive to an alkyl acrylate monomer. For example, Korean Patent No. 509,868, etc. It can be prepared by referring to.

본 발명은 아크릴계 수지 조성물의 착색성을 향상시키기 위하여 안료 및 염료를 사용하지 않고 상기 소구경 아크릴레이트계 공중합체 및 대구경 아크릴레이트계 공중합체 적정량을 함께 사용하여 조성물의 분산성을 향상시킴으로써 블랙감 및 광택 특성을 확보할 수 있다는 장점이 있다.The present invention improves the dispersibility of the composition by using an appropriate amount of the small-diameter acrylate copolymer and the large-diameter acrylate copolymer together without using pigments and dyes to improve the colorability of the acrylic resin composition. The advantage is that the characteristics can be secured.

본 발명에서 사용하는 상기 가교된 아크릴계 내충격 보강제는 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 5 중량부 미만으로 포함 시 부품 결속부위가 파손되어 부품적용이 어려우며, 15 중량부를 초과하여 포함하는 경우 내충격성은 높아지나, 부품 적용 시 블랙감이 저하되며, 경제성이 떨어진다는 단점이 있다. 상기 가교된 아크릴계 내충격 보강제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 알킬 아크릴레이트-g-아크릴레이트 공중합체, 스티렌계 공중합체, 메틸 아크릴레이트계 공중합체, 부틸 아크릴레이트계 공중합체 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 좋으며, 더욱 바람직하게는 n-부틸아크릴레이트-g-폴리메틸메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트계 공중합체, 아크릴로니트릴계 공중합체 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The crosslinked acrylic impact modifier used in the present invention is preferably used 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components a), b), c), d), e) and f). When included in less than 5 parts by weight broken parts binding parts are difficult to apply parts, including more than 15 parts by weight has a high impact resistance, the black feeling is reduced when applying the parts, there is a disadvantage that the economy is low. The crosslinked acrylic impact modifier is generally used in the art, but is not particularly limited, but preferably, an alkyl acrylate-g-acrylate copolymer, a styrene copolymer, a methyl acrylate copolymer, or a butyl acrylate It is preferable to use a copolymer or the like singly or in combination, and more preferably n-butyl acrylate-g-polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, acrylonitrile copolymer or the like alone or mixed. Can be used.

본 발명에서 사용하는 상기 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제는 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 0.5 내지 1.5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 0.5 중량부 미만 시 부품 변색을 초래하며, 1.5 중량부 초과 시 가스발생으로 인한 성형성 저하 및 원가상승을 초래한다는 문제점이 있다.The weathering stabilizer consisting of the phenolic antioxidant and the benzotriazole ultraviolet absorber used in the present invention is 0.5 to 1.5% by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components a), b), c), d), e) and f). It is preferable to use a part. When less than 0.5 parts by weight causes discoloration of parts, and when more than 1.5 parts by weight there is a problem that causes a decrease in formability and cost increase due to gas generation.

상기 페놀계 산화방지제와 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는 0.25 ~ 0.75 : 0.25 ~ 0.75 중량비 범위로 혼합 사용하며, 바람직하게는 0.3 ~ 0.6 : 0.4 ~ 0.7 중량비 범위로 혼합 사용하는 것이 좋다. 상기와 같이 페놀계 산화방지제 및 이와 병용 효과가 큰 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 조성비를 최적화하여 사용하는 경우 내후 특성을 최대로 발현할 수 있다는 장점이 있다.The phenolic antioxidant and the benzotriazole-based ultraviolet absorber are used in a mixture of 0.25 to 0.75: 0.25 to 0.75 weight ratio, and preferably 0.3 to 0.6: 0.4 to 0.7 weight ratio. As described above, when optimizing the composition ratio of the phenolic antioxidant and the benzotriazole-based ultraviolet absorbent having a high combined effect therewith, there is an advantage that the weathering characteristics can be maximized.

상기 페놀계 산화방지제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizers), 힌더드(Hindered) 피페리딘계 광안정제 또는 아크릴레이트계 광안정제 등을 단독 또는 혼합하여 사용하며, 더욱 바람직하게는 n-옥타데실-β-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸-페닐)-프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-하이드록시안아미드), 펜타에리쓰리톨 테트라비스(3-(3,5-디-테트라-부틸-4-하이드록시펜틸하이드록시페닐)프로피오네이트), 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트The phenolic antioxidant is generally used in the art, but is not particularly limited, but preferably hindered amine light stabilizers (HALS), hindered piperidine light stabilizers or acrylates A light stabilizer or the like may be used alone or in combination, more preferably n-octadecyl-β- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-phenyl) -propionate, N, N'- Hexamethylene bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydroxyanamide), pentaerythritol tetrabis (3- (3,5-di-tetra-butyl-4-hydroxypentyl Hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate

및 티오디에틸렌 비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.And thiodiethylene bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] can be used.

상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸, 2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로벤조트라이아졸-2-일)페놀, 2-(2'-하이드록시-5'-옥틸페닐)-벤조트라이아졸, 2-(2'-하이드록시메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질페닐)벤조트리아졸,The benzotriazole UV absorber is generally used in the art, but is not particularly limited, but preferably 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2,4-di-t-butyl -6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxymethylphenyl) benzotriazole 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzylphenyl) benzotriazole,

2-(2'-하이드록시-3',5'-디부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-di-tert-아밀)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2-N-벤조트리아조-2-일)페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥실-페놀 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dibutylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotria Sol, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) benzotriazole, 2,2'-methylene bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2-N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyl-phenol and One kind or two or more kinds selected from 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol can be used.

본 발명에서 사용하는 상기 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제는 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 1 중량부 미만인 경우 부품 적용 시 스크래치 발생율이 높아지며, 3 중량부를 초과하는 경우 부품 적용 시 블랙감이 저하되며, 또한 원가가 상승된다는 단점이 있어 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.It is preferable to use 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the a), b), c), d), e) and f) components of the silicone-based scratch resistance reinforcing agent used in the present invention. If it is less than 1 part by weight, the scratch occurrence rate increases when the part is applied, and when it exceeds 3 parts by weight, the blackness is lowered when the part is applied, and the cost is increased.

상기 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 유기 변성된 실록산(organomodified siloxane), 실리콘 계열과 지방산(Fatty acid)의 혼합, 실리콘 계열과 팔미트산(Palmitic acid)의 혼합, 실록산-폴리에스터 공중합체, 실리콘 계열 공중합체 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 상기 실리콘계 내스크래치성 보강제는 왁스 타입, 분말 타입 또는 고체 타입(펠렛) 등의 형태로 사용 가능하다.The silicone-based scratch resistant reinforcing agent is generally used in the art, but is not particularly limited. Preferably, an organic modified siloxane, a mixture of silicone-based and fatty acid, silicone-based and palmitate It is preferable to use a mixture of acid (Palmitic acid), siloxane-polyester copolymer, silicone-based copolymer or the like alone or mixed. The silicone scratch resistant reinforcing agent may be used in the form of a wax type, a powder type or a solid type (pellet).

본 발명에서 사용하는 상기 금속착염계 염료는 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 1 중량부 미만인 경우 부품 적용 시 착색성이 저하되며, 3 중량부를 초과하는 경우 원가 상승을 초래한다는 문제점이 있어 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.The metal complex salt dye used in the present invention is preferably used 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components a), b), c), d), e) and f). If it is less than 1 part by weight, the colorability is lowered when the component is applied, and if it is more than 3 parts by weight, there is a problem of causing a cost increase, so it is preferable to maintain the above range.

상기 금속착염계 염료는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 비술폰화된 1:2 금속 복합체(bisulphonated 1:2 metal complex) 계열 액상 염료(상기 금속은 구리, 니켈 또는 코발트) 등을 사용하는 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 아조계 금속착염, 프탈로 시아닌계 금속착염 등을 사용하는 것이 좋다.The metal complex dye-based dyes are generally used in the art, but are not particularly limited, but preferably are bisulphonated 1: 2 metal complex-based liquid dyes (the metal may be copper, nickel or cobalt). ), And more preferably azo metal complex salt, phthalocyanine metal complex salt, or the like.

본 발명에 따른 상기 아크릴계 수지 조성물은 상기 조성 이외에 충진제, 착색제, 활제, 안정제, 내열제, 산화방지제 등과 같은 당업계에 사용되는 첨가물을 추가로 포함할 수 있다.The acrylic resin composition according to the present invention may further include additives used in the art, such as fillers, colorants, lubricants, stabilizers, heat-resistant agents, antioxidants, etc. in addition to the composition.

본 발명에 따른 아크릴계 수지 조성물의 혼합은 공지된 방법을 이용하여 수행할 수 있으며, 예를 들어, 2축 압출기를 이용한 통상의 혼련 방법을 이용할 수 있다.Mixing of the acrylic resin composition according to the present invention can be carried out using a known method, for example, a conventional kneading method using a twin screw extruder can be used.

또한 본 발명은 상기 아크릴계 수지 조성물을 이용하여 플라스틱 성형품을 제조할 수 있으며, 본 발명을 통하여 제조된 플라스틱 성형품은 그 이용되는 분야에 제한이 없지만, 바람직하게는 자동차의 내외장재, 건축자재 등 광택특성이 요구되는 다양한 부분에 사용될 수 있다. 특히, 상기 플라스틱 성형품은 기계적 특성을 유지하며, 고광택 특성을 나타냄과 동시에 내후성이 우수하여 자동차 내장재 및 외장재용 소재로 사용하기에 적합한 이점이 있다.
In addition, the present invention can manufacture a plastic molded article using the acrylic resin composition, the plastic molded article produced through the present invention is not limited to the field used, but preferably has a gloss characteristic such as interior and exterior materials, building materials of automobiles It can be used in various parts as required. In particular, the plastic molded article maintains mechanical properties, exhibits high gloss characteristics, and has excellent weather resistance, which is suitable for use as a material for automobile interior and exterior materials.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.

제조예Manufacturing example 1 : 소구경  1: small diameter 아크릴레이트계Acrylate series 공중합체 제조 Copolymer production

10 L의 반응기에 먼저 부틸아크릴레이트를 반응 혼합물 중 10 중량부, 디 2-에틸헥실술포숙시네이트 나트륨염 1.5 중량부, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 0.02 중량부, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량부, 칼륨퍼술페이트 0.04 중량부, 및 물 70 중량부를 일괄 투여하고 반응온도를 70 ℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드(sead)를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 30 중량부, 디2-에틸헥실술포숙시네이트 나트륨염 0.5 중량부, 탄산수소나트륨 0.1 중량부, 및 물 34 중량부를 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨퍼술페이트 0.06 중량부를 각각 70 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 중합하여 평균입경이 800 내지 1,000 Å인 소구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 제조하였다.
Butyl acrylate was firstly added to a 10 L reactor, 10 parts by weight of the reaction mixture, 1.5 parts by weight of di-ethylhexylsulfosuccinate sodium salt, 0.02 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) 0.1 A weight part, 0.04 part by weight of potassium persulfate, and 70 parts by weight of water were collectively administered, and the reaction temperature was raised to 70 ° C., followed by reaction for 1 hour to prepare a polymer seed. Here again, a mixture of 30 parts by weight of butyl acrylate, 0.5 parts by weight of di2-ethylhexylsulfosuccinate sodium salt, 0.1 parts by weight of sodium bicarbonate, and 34 parts by weight of water and 0.06 parts by weight of potassium persulfate as an initiator were added. Each of the polymerization was continuously conducted at 70 ° C. for 3 hours to prepare a small diameter acrylate rubbery polymer having an average particle diameter of 800 to 1,000 mm 3.

제조예Manufacturing example 2 : 대구경  2: large diameter 아크릴레이트계Acrylate series 공중합체 제조 Copolymer production

10 L의 반응기에 부틸아크릴레이트 5 중량부, 디2-에틸헥실 술포 숙시네이트 나트륨염 0.015 중량부, 에틸렌 글리콜디메타크릴레이트 0.02 중량부, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량부, 칼륨 퍼술페이트 0.04 중량부, 및 물 70 중량부를 일괄 투여하고 반응온도를 70 ℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드(sead)를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 45 중량부, 디2-에틸헥실술포숙시네이트 나트륨염 0.285 중량부, 탄산수소나트륨 0.1 중량부, 및 물 34 중량부를 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨퍼술페이트 0.06 중량부를 각각 70 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 중합하여 평균입경이 3,000 내지 4,000 Å인 대구경 아크릴레이트계 고무질 중합체를 제조하였다.
5 parts by weight of butyl acrylate, 0.015 parts by weight of di2-ethylhexyl sulfo succinate sodium salt, 0.02 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 0.1 parts by weight of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), potassium persulfate 0.04 parts by weight and 70 parts by weight of water were collectively administered, and the reaction temperature was raised to 70 ° C., followed by reaction for 1 hour to prepare a polymer seed. Here again, a mixture of 45 parts by weight of butyl acrylate, 0.285 parts by weight of di2-ethylhexylsulfosuccinate sodium salt, 0.1 parts by weight of sodium bicarbonate, and 34 parts by weight of water and 0.06 parts by weight of potassium persulfate as an initiator Polymerization was carried out continuously at 70 ° C. for 3 hours to prepare a large diameter acrylate rubbery polymer having an average particle diameter of 3,000 to 4,000 mm 3.

실시예Example 1 : 무도장  1: no painting 블랙하이그로시Black high-glossy 아크릴계 수지 조성물의 제조 Preparation of Acrylic Resin Composition

실시예 1 ~ 3은 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로 제조하였으며, 구체적으로는 a) 공중합체에 평균입경 500 내지 2,000 Å 인 소구경 아크릴레이트 계열의 공중합체가 35 내지 55 중량부, b) 평균입경 2,500 내지 5,000 Å 인 대구경 아크릴레이트 계열의 공중합체가 30 내지 50 중량부 c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제가 5 내지 15 중량부, d) 벤조트리아졸계 및 외 내후안정제가 0.5 내지 1.5 중량부, e) 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제가 1 내지 3중량부, 및 f) 금속착염계열 염료가 1 내지 3 중량부를 최적의 함량 범위로 포함하는 것을 특징으로 한다.Examples 1 to 3 were prepared in the composition and content as shown in Table 1, specifically, a) 35 to 55 parts by weight of a small diameter acrylate-based copolymer having an average particle diameter of 500 to 2,000 mm 3 in the copolymer, b) 30 to 50 parts by weight of a large diameter acrylate-based copolymer having an average particle diameter of 2,500 to 5,000 kPa c) 5 to 15 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier, d) 0.5 to 1.5 weight of benzotriazole and external weather stabilizer Part, e) 1 to 3 parts by weight of the scratch resistance reinforcement of the silicone series, and f) 1 to 3 parts by weight of the metal complex salt-based dyes are characterized in that it comprises an optimal content range.

실시예 1은 상기 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 a) 제조예 1의 소구경 아크릴레이트계 공중합체 45 중량부, b) 제조예 2의 대구경 아크릴레이트계 공중합체 40 중량부, c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제10 중량부, d) 벤조트리아졸계 및 페놀계 내후안정제 1 중량부, e) 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제 2 중량부, f) 금속착염계열 염료 2 중량부를 혼합하고, 활제로 EBA(에틸렌 비스 스테아르아미드) 0.5 중량부, 산화방지제 0.5 중량부를 혼합하여, 260 ℃에서 2축 압출기(L/D 44, 스크류 직경 30 mm)를 이용하여 아크릴계 수지 조성물을 펠렛 형태로 제조하였다.
Example 1 is prepared by a) 45 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer of Preparation Example 1, b) to 100 parts by weight of the total amount of the components a), b), c), d), e) and f) 40 parts by weight of the large-diameter acrylate copolymer of Example 2, c) 10 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier, d) 1 part by weight of benzotriazole-based and phenolic weather stabilizers, and 2) 2 parts by weight of silicone-based scratch resistance enhancer. and f) 2 parts by weight of a metal complex dye dye, 0.5 parts by weight of EBA (ethylene bis stearamide) and 0.5 parts by weight of antioxidant were mixed with a lubricant, and a twin screw extruder (L / D 44, screw diameter 30 mm at 260 ° C.). ) Was prepared in the form of pellets using the acrylic resin composition.

실시예Example 2 : 무도장  2: no painting 블랙하이그로시Black high-glossy 아크릴계 수지 조성물의 제조 Preparation of Acrylic Resin Composition

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 35 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 50 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, a) 35 parts by weight of a small diameter acrylate-based copolymer, b) 50 parts by weight of a large-diameter acrylate-based copolymer, except that acrylic based in the same manner as in Example 1 A resin composition was prepared.

실시예Example 3 : 무도장  3: no painting 블랙하이그로시Black high-glossy 아크릴계 수지 조성물의 제조 Preparation of Acrylic Resin Composition

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제 15 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, c) acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of the cross-linked acrylic impact modifier.

비교예Comparative example 1 One

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 20 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 65 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, except that a) 20 parts by weight of a small diameter acrylate-based copolymer, b) 65 parts by weight of a large-diameter acrylate-based copolymer, acrylic based in the same manner as in Example 1 A resin composition was prepared.

비교예Comparative example 2 2

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 65 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, a) 65 parts by weight of a small diameter acrylate-based copolymer, b) 20 parts by weight of a large diameter acrylate-based copolymer, except that acrylic based in the same manner as in Example 1 A resin composition was prepared.

비교예Comparative example 3 3

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 50 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 45 중량부, c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제 0 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
The composition and content as shown in Table 1, except that a) 50 parts by weight of small diameter acrylate copolymer, b) 45 parts by weight of large diameter acrylate copolymer, c) 0 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier Then, the acrylic resin composition was manufactured by the method similar to Example 1.

비교예Comparative example 4 4

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 45.5 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 40.5 중량부, d) 벤조트리아졸계 및 페놀계 내후안정제 0 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, a) 45.5 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer, b) 40.5 parts by weight of a large diameter acrylate copolymer, d) 0 parts by weight of benzotriazole-based and phenolic weather stabilizer An acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used.

비교예Comparative example 5 5

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 46 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 41 중량부, e) 실리콘 계열의 내스크래치성 보강제 0 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.
To the composition and content as shown in Table 1, using a) 46 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer, b) 41 parts by weight of a large diameter acrylate copolymer, e) 0 parts by weight of a silicone-based scratch resistance enhancer Except that, an acrylic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative example 6 6

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 함량으로, a) 소구경 아크릴레이트계 공중합체 46 중량부, b) 대구경 아크릴레이트계 공중합체 41 중량부, f) 금속착염계열 염료 0 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 수지 조성물을 제조하였다.The composition and content as shown in Table 1, except that a) 46 parts by weight of the small diameter acrylate copolymer, b) 41 parts by weight of the large diameter acrylate copolymer, f) 0 parts by weight of the metal complex salt dyes Manufactured acrylic resin composition in the same manner as in Example 1.

구분division 실시
예 1
practice
Example 1
실시
예 2
practice
Example 2
실시
예 3
practice
Example 3
비교
예 1
compare
Example 1
비교
예 2
compare
Example 2
비교
예 3
compare
Example 3
비교
예 4
compare
Example 4
비교
예 5
compare
Example 5
비교
예 6
compare
Example 6
소구경 아크릴레이트Small Diameter Acrylate 4545 3535 4545 2020 6565 5050 45.545.5 4646 4646 대구경 아크릴레이트Large Diameter Acrylate 4040 5050 4040 6565 2020 4545 40.540.5 4141 4141 아크릴계 내충격 보강제Acrylic impact modifier 1010 1010 1515 1010 1010 -- 1010 1010 1010 내후안정제Weather stabilizer 1One 1One 1One 1One 1One 1One -- 1One 1One 내스크래치 보강제Scratch Resistant 22 22 22 22 22 22 22 -- 22 금속착염계열 염료Metal Complex Dye 22 22 22 22 22 22 22 22 -- 인장강도(MPa)Tensile Strength (MPa) 7474 7070 5353 6969 7676 8282 7373 7575 7373 충격강도(-10℃, J/m)Impact Strength (-10 ℃, J / m) 1717 1616 2020 1616 1616 1313 1616 1717 1717 열변형온도(℃)Heat deformation temperature (캜) 8787 8787 7979 8989 8686 8989 8787 8787 8686 내열CYCLE성* Heat resistant cycle * OKOK OKOK OKOK NGNG NGNG NGNG OKOK OKOK OKOK

촉진내후성


Weathering resistance
색차(△E: 3미만)Color difference (△ E: less than 3) 0.740.74 0.870.87 0.770.77 0.950.95 1.171.17 0.990.99 2.412.41 0.680.68 1.361.36
Gray Scale (등급)Gray Scale (Rating) 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 4-54-5 3-43-4 4-54-5 4-54-5 광택유지율(%)Glossiness retention rate (%) 9999 9898 9595 9797 9595 9696 8585 9494 7777 블랙감 (CIE L*)Black (CIE L *) 1.341.34 1.231.23 2.062.06 1.521.52 1.651.65 1.441.44 2.422.42 1.811.81 2.752.75 * 아크릴계 내충격 보강제 : 가교된 n-부틸아크릴레이트-g-폴리메틸메타크릴레이트
* 내후안정제 : 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol : n-Octadecyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl)-propionate = 1 : 1
* 내스크래치 보강제 : 실록산-폴리에스터 공중합체
* 금속착염계열 염료 : bisulphonated 1:2 metal complex (Cu)
* Acrylic impact modifier: cross-linked n-butyl acrylate-g-polymethyl methacrylate
* Weather stabilizer: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol: n-Octadecyl-β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl) -propionate = 1: 1
* Scratch Reinforcement: Siloxane-Polyester Copolymer
* Metal complex dyes: bisulphonated 1: 2 metal complex (Cu)

* 가니쉬 사출품을 검사구와 체결 후 내열, 내한, 내습 신뢰성 평가
* Reliability evaluation of heat resistance, cold resistance and moisture resistance after fastening the garnish injection part with the inspection port

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 6에 따라 얻은 아크릴계 수지 조성물을 80 ℃에서 3 시간 이상 건조 후, 성형온도 250 ~ 260 ℃, 금형온도 70 ℃의 조건으로 사출하여 하기와 같은 방법으로 각각의 물성을 측정하였다.After drying the acrylic resin composition obtained according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 for 3 hours or more at 80 ° C., injection was performed under conditions of a molding temperature of 250 to 260 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., respectively. Was measured.

인장강도The tensile strength

ASTM D 638에 규정된 방법을 따른다.Follow the method specified in ASTM D 638.

단, 시험편은 TYPE 1을 사용하며 시험속도는 50 ㎜/min이다. However, the test piece uses TYPE 1 and the test speed is 50 mm / min.

충격강도Impact strength

ASTM D 256에 규정된 방법을 따른다.Follow the method specified in ASTM D 256.

단, 시험편의 크기는 63.5 ×12.7 ×6.4 ㎜이며, NOTCH된 시험편을 사용한다. However, the size of the specimen is 63.5 × 12.7 × 6.4 mm, NOTCH is used.

열변형온도 (Heat deflection temperature HDTHDT ))

ASTM D 648에 규정된 방법을 따른다.Follow the method specified in ASTM D 648.

단, 시험편의 크기는 127 ×12.7 ×6.4 ㎜이며, 응력하중은 1.822 ㎫로 한다.However, the size of the test piece is 127 x 12.7 x 6.4 mm, and the stress load is 1.822 MPa.

내열Heat resistant CYCLECYCLE castle

(a) 내열성: 부품표면 온도 80 ℃(도어프레임 가니쉬)로 한다. (a) Heat resistance: The surface temperature of parts shall be 80 ° C (door frame garnish).

(b) 내한성: -40 ± 2 ℃로 한다.(b) Cold resistance: -40 ± 2 ° C.

(C) 내습성: 50 ± 2 ℃, 90 % RH 이상으로 한다.(C) Moisture resistance: It is made into 50 +/- 2 degreeC and 90% RH or more.

촉진내후성Weathering resistance

WEATHER-O-METER (ISO 105, JIS L 0843, ASTM D 6695, SAE J 1960, SAE J 2527에WEATHER-O-METER (ISO 105, JIS L 0843, ASTM D 6695, SAE J 1960, SAE J 2527

규정하는 제논 아크)로 SAE J 1960 조건으로 조사한다.Xenon arc specified) to be tested under SAE J 1960 conditions.

색차Color difference

촉진내후성 평가 후 색차를 측정한다. (45°/0°, Spin-Sphere)Color difference is measured after accelerated weathering evaluation. (45 ° / 0 °, Spin-Sphere)

그레이Gray 스케일 scale

촉진내후성 평가 후 ASTM 평가법 D2616에 의하여 그레이 스케일 측정하였다.After the accelerated weather resistance evaluation, the gray scale was measured by ASTM evaluation method D2616.

광택유지율Gloss retention

촉진내후성 평가 후 ASTM 평가법 D2457에 의거하여 60도에서 측정하였다After the accelerated weather resistance evaluation, it was measured at 60 degrees according to ASTM evaluation method D2457.

블랙감Black ( ( CIECIE L*)  L *)

CIE 표준측색 관측법에 따라서, SCI 방식으로 L* 값을 측정하였다.
According to the CIE standard colorimetry, the L * value was measured by the SCI method.

상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 6에 따라 얻은 아크릴계 수지 조성물을 이용한 플라스틱 성형품 시편에 대하여, 상기와 같은 방법으로 측정한 물성 측정 결과는 상기 표 1에 나타낸 바와 같다.With respect to the plastic molded article specimens using the acrylic resin composition obtained according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6, the measurement results of the physical properties measured by the same method are as shown in Table 1 above.

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 소구경 아크릴레이트계 공중합체 및 대구경 아크릴레이트계 공중합체를 최적의 범위로 포함하는 실시예 1 ~ 2의 아크릴계 수지 조성물로부터 제조된 플라스틱 성형품은 동일양의 염료 사용 시 현저히 착색이 잘 되어, 뛰어난 흑색도를 갖는 특성을 확인할 수 있다. 내충격성 보강제의 함량을 높인 실시예 3의 경우, 인장강도, 충격강도, 열변형온도, 내열CYCLE성 및 내후성은 만족하나 흑색도가 다소 저하됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the plastic molded article prepared from the acrylic resin composition of Examples 1 to 2 including the small diameter acrylate copolymer and the large diameter acrylate copolymer in an optimum range according to the present invention is the same amount. When the dye is used, it is remarkably well colored, and the characteristic which has the outstanding blackness can be confirmed. In the case of Example 3 in which the content of the impact reinforcing agent was increased, tensile strength, impact strength, heat deformation temperature, heat cycle resistance, and weather resistance were satisfied, but the blackness was slightly decreased.

반면, 비교예 1 ~ 2의 아크릴계 수지 조성물로부터 제조된 플라스틱 성형품은 인장강도, 충격강도, 열변형온도, 그리고 내후성은 만족하나 소구경과 대구경 아크릴레이트계 공중합체 혼련 시 분산이 불안정하여 내열CYCLE성 평가 완료 후 갭단차 및 열변형이 발생하여 사용할 수 없음을 확인할 수 있었다. 비교예 3과 같이 아크릴계 내충격 보강제를 사용하지 않았을 경우에는 충격 강도가 저하되고, 내열 CYCLE성을 불만족하여 사용할 수 없음을 확인할 수 있었다. 비교예 4와 같이 벤조트리아졸계 및 페놀계 내후안정제를 사용하지 않았을 경우에는 기타의 모든 특성을 만족할 수 있지만, 내후성이 현저히 저하되어 사용할 수 없음을 확인할 수 있었다. 비교예 5 ~ 6과 같이 실리콘계열의 내스크래치 보강제 및 금속착염계열 염료를 사용하지 않았을 경우에는 기타의 모든 특성을 만족하였지만, 블랙감이 저하됨을 확인할 수 있었다.On the other hand, the plastic molded products prepared from the acrylic resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 satisfy tensile strength, impact strength, heat deformation temperature, and weather resistance, but the dispersion is unstable when kneading small- and large-diameter acrylate copolymers, thereby evaluating heat resistance. After completion, gap gap and thermal deformation occurred and it was confirmed that it could not be used. When the acrylic impact resistant reinforcing agent was not used as in Comparative Example 3, the impact strength was lowered, and it was confirmed that the heat resistance was not satisfied due to the heat cycle resistance. When the benzotriazole-based and phenol-based weather stabilizers were not used as in Comparative Example 4, all other characteristics could be satisfied, but the weather resistance was markedly lowered, and thus it was confirmed that they could not be used. When Comparative Examples 5 to 6 did not use a silicone-based scratch reinforcing agent and a metal complex dye-based dye, all other characteristics were satisfied, but it was confirmed that the black feeling was reduced.

따라서 본 발명의 조성을 통하여 제조된 플라스틱 성형품은 우수한 물성을 지니고 있어 자동차의 내외장재, 건축자재 등 광택특성이 요구되는 다양한 부분에서 사용될 수 있다.
Therefore, the plastic molded article manufactured through the composition of the present invention has excellent physical properties and can be used in various parts requiring gloss characteristics such as interior and exterior materials of automobiles and building materials.

Claims (8)

하기 a), b), c), d), e) 및 f) 성분의 총량 100 중량부에 대하여,
a) 평균입경 500 내지 2,000 Å의 소구경 아크릴레이트계 공중합체 35 내지 55 중량부;
b) 평균입경 2,500 내지 5,000 Å의 대구경 아크릴레이트계 공중합체 30 내지 50 중량부;
c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제 5 내지 15 중량부;
d) 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로 이루어진 내후안정제 0.5 내지 1.5중량부;
e) 실리콘계 내스크래치성 보강제 1 내지 3중량부; 및
f) 금속착염계 염료 1 내지 3중량부
를 포함하는 아크릴계 수지 조성물.
To 100 parts by weight of the total amount of the following components a), b), c), d), e) and f),
a) 35 to 55 parts by weight of a small diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 500 to 2,000 mm 3;
b) 30 to 50 parts by weight of the large diameter acrylate copolymer having an average particle diameter of 2,500 to 5,000 mm 3;
c) 5 to 15 parts by weight of crosslinked acrylic impact modifier;
d) 0.5 to 1.5 parts by weight of a weather stabilizer consisting of a phenolic antioxidant and a benzotriazole ultraviolet absorber;
e) 1 to 3 parts by weight of a silicone-based scratch resistance reinforcing agent; And
f) 1 to 3 parts by weight of a metal complex salt dye
Acrylic resin composition comprising a.
제 1 항에 있어서, 상기 c) 가교된 아크릴계 내충격 보강제는 알킬 아크릴레이트-g-아크릴레이트 공중합체, 스티렌계 공중합체, 메틸 아크릴레이트계 공중합체 및 부틸 아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the c) crosslinked acrylic impact modifier is one selected from the group consisting of alkyl acrylate-g-acrylate copolymer, styrene copolymer, methyl acrylate copolymer and butyl acrylate copolymer Or two or more acrylic resin compositions.
제 1 항에 있어서, 상기 d) 페놀계 산화방지제는 힌더드 아민 광안정제(HALS), 힌더드 피페리딘계 광안정제 또는 아크릴레이트계 광안정제로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
According to claim 1, wherein the d) phenolic antioxidant is one or more selected from the group consisting of hindered amine light stabilizer (HALS), hindered piperidine-based light stabilizer or acrylate-based light stabilizer Resin composition.
제 1 항에 있어서, 상기 d) 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸, 2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로벤조트라이아졸-2-일)페놀, 2-(2'-하이드록시-5'-옥틸페닐)-벤조트라이아졸, 2-(2'-하이드록시메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질페닐)벤조트리아졸,
2-(2'-하이드록시-3',5'-디부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-di-tert-아밀)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2-N-벤조트리아조-2-일)페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥실-페놀 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the d) benzotriazole ultraviolet absorber is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2,4-di-t-butyl-6- (5-chlorobenzo Triazol-2-yl) phenol, 2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxymethylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy Oxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dibutylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotria Sol, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) benzotriazole, 2,2'-methylene bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2-N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyl-phenol and Acrylic resin composition, characterized in that one or two or more selected from the group consisting of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol.
제 1 항에 있어서, 상기 페놀계 산화방지제 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는 0.25 ~ 0.75 : 0.25 ~ 0.75 중량비 범위로 사용하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the phenolic antioxidant and the benzotriazole ultraviolet absorber are used in a weight ratio of 0.25 to 0.75: 0.25 to 0.75.
제 1 항에 있어서, 상기 e) 실리콘계 내스크래치성 보강제는 유기 변성된 실록산(organomodified siloxane), 실리콘 계열과 지방산(Fatty acid)의 혼합, 실리콘 계열과 팔미트산(Palmitic acid)의 혼합, 실록산-폴리에스터 공중합체 및 실리콘 계열 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the e) the silicone scratch resistant adjuvant is an organic modified siloxane (organomodified siloxane), a mixture of silicone-based and fatty acid (Fatty acid), a mixture of silicone-based and palmitic acid (siloxane), siloxane- Acrylic resin composition, characterized in that one or two or more selected from the group consisting of a polyester copolymer and a silicone-based copolymer.
제 1 항에 있어서, 상기 f) 금속착염계 염료는 비술폰화된 1:2 금속 복합체 액상 염료(상기 금속은 구리, 니켈 또는 코발트), 아조계 금속착염 또는 프탈로 시아닌계 금속착염인 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지 조성물
The metal complex salt dye of claim 1, wherein the metal complex salt dye is an unsulfonated 1: 2 metal complex liquid dye (the metal is copper, nickel or cobalt), an azo metal complex salt or a phthalocyanine metal complex salt. Acrylic resin composition
제 1 항 내지 제 7 항 중 선택된 어느 한 항에 따른 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 플라스틱 성형품.Plastic molded article manufactured from the acrylic resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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