KR20120045994A - Encapsulant for optoelectronic device - Google Patents

Encapsulant for optoelectronic device Download PDF

Info

Publication number
KR20120045994A
KR20120045994A KR1020110049379A KR20110049379A KR20120045994A KR 20120045994 A KR20120045994 A KR 20120045994A KR 1020110049379 A KR1020110049379 A KR 1020110049379A KR 20110049379 A KR20110049379 A KR 20110049379A KR 20120045994 A KR20120045994 A KR 20120045994A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
filler
optoelectronic device
ppm
formula
Prior art date
Application number
KR1020110049379A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101457744B1 (en
Inventor
서범두
채훈
이충훈
최성호
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201180051676.8A priority Critical patent/CN103180378B/en
Priority to EP11836678.0A priority patent/EP2634213B1/en
Priority to US13/285,610 priority patent/US9130090B2/en
Priority to PCT/KR2011/008189 priority patent/WO2012057586A2/en
Publication of KR20120045994A publication Critical patent/KR20120045994A/en
Priority to US13/871,638 priority patent/US9447210B2/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101457744B1 publication Critical patent/KR101457744B1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048Encapsulation of modules
    • H01L31/0481Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)

Abstract

PURPOSE: A filling material for a photoelectron device is provided to improve profitability and workability of a manufacturing process by increasing combining strength with respect to a glass substrate. CONSTITUTION: A filling material(14) for a photoelectron device comprises an olefine resin and a basic hydrolysis catalyst. The olefine resin includes a hydrolyzable group or a reactive group which is a hydrolysate of the hydrolyzable group. A remaining amount of a catalyst is 1 to 50000 ppm. The hydrolysable group is comprised of a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, or an alkyleneoxythio group.

Description

광전자 장치용 충진재{Encapsulant for optoelectronic device}Filler for optoelectronic devices {Encapsulant for optoelectronic device}

본 발명은, 광전자 장치용 충진재, 광전자 장치, 태양전지 모듈 및 광전자 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a filling material for an optoelectronic device, an optoelectronic device, a solar cell module and a manufacturing method of the optoelectronic device.

광전지(Photovoltaic cell), LED(Light emitting diode) 또는 OLED(Organic Light emitting diode) 등과 같은 광전자 장치(Optoelectronic device)는, 광 방출 부위나 광 감지 부위를 캡슐화하는 충진재(Encapsulant)를 포함할 수 있다.An optoelectronic device, such as a photovoltaic cell, a light emitting diode (LED), or an organic light emitting diode (OLED), may include an encapsulant encapsulating a light emitting portion or a light sensing portion.

예를 들면, 태양전지 모듈은, 통상적으로 수광 기판인 투명 전면 기판, 충진재, 광기전력 소자, 충진재 및 이면 시트를 적층한 다음, 상기 적층체를 진공 흡인하면서, 가열 압착하여 제조되고 있다.For example, a solar cell module is usually manufactured by laminating a transparent front substrate, a filler, a photovoltaic element, a filler, and a back sheet, which are light receiving substrates, and then heating and compressing the laminate with vacuum suction.

충진재로는, 가공성, 시공성 및 비용 등의 관점에서 EVA(ethylene-vinyl acetate) 수지가 가장 많이 사용되고 있다. As the filler, EVA (ethylene-vinyl acetate) resin is most often used in view of processability, workability and cost.

그러나, EVA 수지는, 전면 기판 또는 이면 시트 등과의 접착 강도가 낮기 때문에, 광전자 장치가 옥외에서 장기간 노출되면, 층간에 박리가 쉽게 일어난다는 문제가 있다. 또한, EVA 수지를 포함하는 충진재를 사용하여 장치를 제조하는 모듈화 과정에서는, 가열 압착 조건에 따라서는 EVA 수지가 열분해되어, 초산 가스 등이 발생할 수 있다. 이와 같은 초산 가스는, 작업 환경을 악화시킬 뿐만 아니라, 광전자 장치에 포함되는 광전자 소자 또는 전극 등에 나쁜 영향을 미치고, 또한 장치의 열화 및 효율 저하 등을 유발하는 문제가 있다.However, since EVA resin has low adhesive strength with a front substrate, a back sheet, etc., when an optoelectronic device is exposed to the outdoors for a long time, peeling occurs easily between layers. In addition, in the modularization process of manufacturing a device using a filler including an EVA resin, the EVA resin may be thermally decomposed depending on the heat compression conditions, and acetic acid gas may be generated. Such an acetic acid gas not only deteriorates the working environment, but also adversely affects the optoelectronic elements or electrodes included in the optoelectronic device, and also causes the deterioration of the device and the deterioration of efficiency.

본 발명은, 광전자 장치용 충진재, 광전자 장치, 태양전지 모듈 및 광전자 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a filling material for an optoelectronic device, an optoelectronic device, a solar cell module and a manufacturing method of the optoelectronic device.

본 발명은, 가수분해성기 또는 상기 가수분해성기의 가수분해물인 반응성기를 포함하는 올레핀 수지; 및 염기성 가수분해 촉매를 포함하고, 모듈화 후 상기 가수분해 촉매의 잔존량이 1 ppm 내지 50,000 ppm인 광전자 장치용 충진재(Encapsulant for optoelectronic device)에 관한 것이다.The present invention is an olefin resin containing a hydrolyzable group or a reactive group which is a hydrolyzate of the hydrolyzable group; And a basic hydrolysis catalyst, wherein the remaining amount of the hydrolysis catalyst after modularization relates to an encapsulant for optoelectronic device.

이하, 본 발명의 충진재를 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the filler of the present invention will be described in more detail.

상기 충진재는, 주쇄, 측쇄 또는 말단에 가수분해성기가 도입되거나, 또는 가수분해성기를 가지는 단량체가 그래프팅(grafting)되어 있는 올레핀 수지(이하, "변성 올레핀 수지"로 칭하는 경우가 있다.) 및 염기성 가수분해 촉매를 포함하는 조성물을 사용하여 제조할 수 있다. The filler is an olefin resin (hereinafter sometimes referred to as a "modified olefin resin") in which a hydrolyzable group is introduced into the main chain, the side chain, or the terminal, or in which a monomer having a hydrolyzable group is grafted. It can be prepared using a composition comprising a decomposition catalyst.

상기 가수분해성기는, 충진재 또는 모듈화 과정에서 염기성 가수분해 촉매의 작용에 의하여, 반응성기로 전환될 수 있다. 용어 「반응성기」는, 광전자 장치에 포함되어, 상기 충진재와 접촉할 수 있는 부품, 예를 들면, 유리 기판 등의 표면과 물리적 또는 화학적 상호 작용을 할 수 있는 관능기를 의미한다.The hydrolyzable group may be converted into a reactive group by the action of a basic hydrolysis catalyst in the process of filling or modularization. The term "reactive group" means a functional group which is included in an optoelectronic device and capable of physical or chemical interaction with a surface which is in contact with the filler, for example, a glass substrate.

상기 올레핀 수지가 가지는 가수분해성기 및 반응성기는, 충진재 내에 적절한 가교 구조를 형성하고, 또한 광전자 장치의 부품과의 접착성 등을 확보하는 때에 중요한 역할을 한다. 상기 염기성 가수분해 촉매는 충진재를 제조하는 과정, 또는 제조된 충진재를 사용하여 광전지 장치를 형성하는 모듈화 과정에서 가수분해성기가 도입된 상기 변성 올레핀 수지의 적절한 비율로 반응성기로 전환될 수 있고, 그 정도는 모듈화 후 충진재 내에서의 염기성 가수분해 촉매의 잔존량에 의하여 제어된다. 이론적으로 촉매는, 상기 가수분해성기의 가수분해 반응이 종료한 후에 원래의 상태를 유지하는 것이므로, 최초 충진재를 제조할 때에 배합한 촉매의 양이 모듈화 후에도 그대로 유지되는 것으로 생각할 수 있다. 그렇지만, 실제 충진재의 제조 과정이나 모듈화 과정에서는 배합된 촉매가 소실되거나, 혹은 가수분해 반응에 기여하는 과정에서 그 화학 구조나 속성이 변화되는 경우가 존재하기 때문에, 최초 배합된 촉매의 양과 모듈화 후의 잔존 촉매의 양이 반드시 일치하는 것은 아니며, 따라서 단순히 충진재 내의 촉매의 양만을 감안하여서는 목적하는 물성의 충진재를 설계하는 것이 곤란하다. 상기 충진재의 경우, 모듈화 후에 염기성 가수분해 촉매의 잔존량을 제어하여, 충진재 내에 적절한 가교 구조를 부여하고, 접착성 등의 물성도 효과적으로 유지할 수 있다.The hydrolyzable group and reactive group which the said olefin resin has play an important role in forming an appropriate crosslinked structure in a filler, and ensuring adhesiveness with the component of an optoelectronic device. The basic hydrolysis catalyst may be converted into a reactive group at an appropriate ratio of the modified olefin resin into which a hydrolyzable group is introduced, in a process of preparing a filler or a modular process of forming a photovoltaic device using the prepared filler. It is controlled by the residual amount of basic hydrolysis catalyst in the filler after the modularization. Theoretically, since the catalyst maintains its original state after completion of the hydrolysis reaction of the hydrolyzable group, it can be considered that the amount of the catalyst blended when preparing the initial filler is maintained even after the modularization. However, in actual production of the filler and in the process of modularization, the mixed catalyst may be lost or the chemical structure or properties may be changed in the process of contributing to the hydrolysis reaction. The amount of the catalyst is not necessarily identical, and therefore it is difficult to design the filler of the desired physical property only by considering the amount of the catalyst in the filler. In the case of the filler, it is possible to control the remaining amount of the basic hydrolysis catalyst after modularization, to impart an appropriate crosslinked structure in the filler, and to effectively maintain physical properties such as adhesion.

본 명세서에서 용어 「모듈화 후 염기성 가수분해 촉매의 잔존량」이란, 상기 충진재를 사용하여 광전자 소자를 캡슐하고, 광전자 장치를 제조한 후에 상기 충전재에 대하여 측정한 상기 촉매의 잔존량을 의미한다. 예를 들어, 상기 충진재가 태양전지 모듈에 적용되는 경우, 상기 잔존량은, 상기 충진재, 수광 기판, 이면 시트 및 광기전력 소자를 적층하고, 가열 압착하는 방식 등으로 모듈을 제조한 후에, 상기 충진재에 대하여 측정한 촉매의 잔존량일 수 있다. 본 발명에서 상기와 같은 모듈화 후 염기성 가수분해 촉매의 잔존량은 1 ppm 내지 50,000 ppm, 바람직하게는 3 ppm 내지 10,000 ppm, 보다 바람직하게는 10 ppm 내지 10,000 ppm, 더욱 바람직하게는 50 ppm 내지 7,000 ppm, 보다 바람직하게는 300 ppm 내지 6,000 ppm일 수 있고, 이러한 범위에서 모듈화 후의 충진재 내에 적절한 가교 구조를 유지하고, 또한 모듈의 부품과의 접착성 등을 우수하게 유지할 수 있다. 상기 촉매의 잔존량은, 후술하는 바와 같이, 모듈화 후에 HPLC(High-performance liquid chromatography)로 측정한 수치이다. As used herein, the term "residual amount of basic hydrolysis catalyst after modularization" refers to the amount of residual catalyst measured for the filler after encapsulating an optoelectronic device using the filler and manufacturing an optoelectronic device. For example, when the filler is applied to the solar cell module, the remaining amount is after the module is manufactured by laminating the filler, the light receiving substrate, the back sheet, and the photovoltaic device, and thermally compressing the filler. It may be a residual amount of the catalyst measured for. In the present invention, the remaining amount of the basic hydrolysis catalyst after the above-mentioned modularization is 1 ppm to 50,000 ppm, preferably 3 ppm to 10,000 ppm, more preferably 10 ppm to 10,000 ppm, even more preferably 50 ppm to 7,000 ppm More preferably, it may be 300 ppm to 6,000 ppm, and in this range, it is possible to maintain an appropriate crosslinked structure in the filler after the modularization, and to maintain excellent adhesiveness with components of the module and the like. The residual amount of the catalyst is a value measured by HPLC (High-performance liquid chromatography) after the modularization, as will be described later.

상기 가수분해성기의 종류는. 가수분해 반응을 통해, 반응성기를 생성할 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 가수분해성기는, 할로겐 원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기 또는 알킬렌옥시티오기일 수 있다. 이 경우, 할로겐 원자의 예로는, 염소(Cl)를 들 수 있고, 알콕시기의 예로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 들 수 있으며, 아릴옥시기의 예로는 탄소수 6 내지 12의 아릴옥시기를 들 수 있고, 아실옥시기의 예로는 탄소수 1 내지 12의 아실옥시기를 들 수 있으며, 알킬티오기의 예로는, 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기를 들 수 있고, 알킬렌옥시티오기의 예로는, 탄소수 1 내지 12의 알킬렌옥시티오기를 들 수 있다. 상기 가수분해성기는, 바람직하게는 알콕시일 수 있으며, 구체적으로는 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있다. 이러한 알콕시기로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기 또는 부톡시기를 들 수 있으며, 바람직하게는 메톡시기 또는 에톡시기를 들 수 있다. 또한, 상기 반응성기의 종류는, 가수분해성기의 종류에 따라 결정되는 것으로, 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 히드록시기일 수 있다.The type of the hydrolyzable group is. The hydrolysis reaction is not particularly limited as long as it can produce a reactive group. For example, the hydrolyzable group may be a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group or an alkyleneoxythio group. In this case, examples of the halogen atom include chlorine (Cl), and examples of the alkoxy group include an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, Examples of the aryloxy group include an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and examples of the acyloxy group include an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkylthio group include alkylthio having 1 to 12 carbon atoms. A group is mentioned, As an example of an alkyleneoxythio group, a C1-C12 alkyleneoxythio group is mentioned. The hydrolyzable group may be preferably alkoxy, specifically, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. As such alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, butoxy group is mentioned, Preferably a methoxy group or an ethoxy group is mentioned. In addition, the type of the reactive group is determined according to the type of the hydrolyzable group, and is not particularly limited, and may be, for example, a hydroxy group.

상기와 같은 가수분해성기를 포함하는 올레핀 수지의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 실란 변성 올레핀 수지일 수 있다. 용어 「실란 변성 올레핀 수지」는, 실란 화합물이 공중합 단위로 포함되어 있거나, 혹은 그래프팅되어 있는 올레핀 수지를 의미한다. The kind of the olefin resin including the hydrolyzable group as described above is not particularly limited, but may be, for example, a silane-modified olefin resin. The term "silane-modified olefin resin" means an olefin resin in which a silane compound is contained in a copolymerized unit or grafted.

하나의 예시에서, 상기 올레핀 수지는, α 올레핀 및 하기 화학식 1의 실란 화합물을 중합 단위로 포함하는 공중합체; 또는 폴리올레핀에 하기 화학식 1의 실란 화합물이 그래프팅된 그래프트 중합체일 수 있다.In one example, the olefin resin is a copolymer comprising an α olefin and a silane compound represented by Chemical Formula 1 as a polymer unit; Or a graft polymer grafted with a silane compound of Formula 1 to a polyolefin.

[화학식 1][Formula 1]

DSi(X)mY(3-m) DSi (X) m Y (3-m)

상기 화학식 1에서 D는 알케닐을 나타내고, X는 규소 원자에 결합된 가수분해성기 또는 그 가수분해물인 반응성기를 나타내며, Y는 규소원자에 결합된 비가수분해성기를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.In Formula 1, D represents alkenyl, X represents a hydrolyzable group bonded to a silicon atom or a reactive group thereof, Y represents a non-hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and m represents an integer of 1 to 3. Indicates.

상기 화학식 1에서, 알케닐기는, 예를 들면, 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐 또는 옥테닐 등일 수 있고, 바람직하게는 비닐일 수 있다.In Formula 1, the alkenyl group may be, for example, vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, hexenyl, cyclohexenyl or octenyl, and preferably vinyl.

또한, 상기 화학식 1에서 X는 전술한 바와 같은 가수분해성기 또는 그의 가수분해물일 수 있다.In addition, in Chemical Formula 1, X may be a hydrolyzable group or a hydrolyzate thereof as described above.

또한, 상기 화학식 1의 비가수분해성 잔기의 예로는, 수소, 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기(aralkyl group) 등을 들 수 있다. 상기에서 알킬기는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다. 또한, 상기 Y에서 아릴기는 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 예를 들면 페닐기일 수 있고, 아랄킬기는 탄소수 7 내지 12의 아랄킬, 예를 들면 벤질기일 수 있다.In addition, examples of the non-hydrolyzable moiety represented by Chemical Formula 1 include hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and the like. In the above, the alkyl group may be, for example, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms. The aryl group in Y may be an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, and the aralkyl group may be an aralkyl having 7 to 12 carbon atoms, for example, a benzyl group.

또한, 상기 화학식 1에서 m은, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 3일 수 있다.In addition, in Formula 1, m is an integer of 1 to 3, preferably 3 may be.

화학식 1의 불포화 실란 화합물의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시 실란, 비닐트리에톡시 실란, 비닐트리프로폭시 실란, 비닐트리이소프로폭시 실란, 비닐트리부톡시 실란, 비닐트리펜톡시 실란, 비닐트리페녹시 실란, 또는 비닐트리아세톡시 실란 등을 들 수 있고, 이 중 비닐트리메톡시 실란 또는 비닐트리에톡시 실란을 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the unsaturated silane compound represented by Formula 1 include vinyltrimethoxy silane, vinyltriethoxy silane, vinyltripropoxy silane, vinyltriisopropoxy silane, vinyltributoxy silane, vinyltripentoxy silane, and vinyltriphenoxy Cysilane, vinyl triacetoxy silane, etc. are mentioned, It is preferable to use a vinyl trimethoxy silane or a vinyl triethoxy silane, but it is not limited to this.

또한, 상기에서 공중합체를 구성하거나, 그래프트 중합체의 폴리올레핀을 구성할 수 있는 α 올레핀의 예로는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 1-헵탄, 1-옥텐, 1-노넨 또는 1-데센의 일종 또는 이종 이상일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌일 수 있고, 상기 폴리올레핀의 예로는, 상기와 같은 α 올레핀을 중합된 형태로 포함하는 수지일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Moreover, as an example of the alpha olefin which can comprise a copolymer above or the polyolefin of a graft polymer, ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1- butene, 3 -Methyl-1-butene, 1-hexene, 1-heptane, 1-octene, 1-nonene or 1-decene may be one kind or two or more, preferably ethylene, and examples of the polyolefin, The resin may include the same α olefin in a polymerized form, but is not limited thereto.

올레핀 수지는 상기 실란 화합물을, 공중합체의 경우, α 올레핀 100 중량부에 대하여, 그래프트 중합체의 경우, 폴리올레핀 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 중량부 내지 5.0 중량부로 포함할 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 단위 「중량부」는 중량 비율을 의미한다. 이러한 범위에서 충진재는 모듈화 후 우수한 접착성을 나타낼 수 있다. The olefin resin is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight of the silane compound, based on 100 parts by weight of α olefin in the case of a copolymer and 100 parts by weight of polyolefin in the case of a graft polymer. It can be included as a wealth. Unless otherwise specified, in the present specification, the unit "parts by weight" means a weight ratio. In this range, the filler may exhibit excellent adhesion after modularization.

올레핀 수지는, 바람직하게는, 폴리올레핀에 상기 화학식 1의 실란 화합물을 그래프팅시킨 그래프트 중합체일 수 있다. 상기에서 폴리올레핀은 폴리에틸렌일 수 있다. 본 발명에서 폴리에틸렌은, 에틸렌을 중합된 형태로 포함하는 수지로서, 에틸렌의 단독 중합체(homopolymer); 또는 주성분으로서의 에틸렌을 중합 형태로 포함하고, 또한 다른 공단량체를 중합된 형태로 포함하는 공중합체(copolymer)일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에틸렌은, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 극초저밀도 폴리에틸렌 또는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 일종 또는 이종 이상일 수 있다.The olefin resin may be preferably a graft polymer obtained by grafting a silane compound of Formula 1 to a polyolefin. In the above, the polyolefin may be polyethylene. In the present invention, polyethylene is a resin comprising ethylene in a polymerized form, a homopolymer of ethylene; Or a copolymer comprising ethylene as the main component in a polymerized form and further including other comonomers in a polymerized form. Specifically, the polyethylene may be, for example, one or more kinds of low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, ultra low density polyethylene, or linear low density polyethylene.

상기 실란 화합물이 그래프팅되는 폴리에틸렌으로서 측쇄가 많은 폴리에틸렌을 사용할 수 있다. 측쇄가 많은 폴리에틸렌의 경우, 그래프팅이 보다 효율적으로 이루어질 수 있다. 통상적으로, 측쇄가 많은 폴리에틸렌은, 밀도가 낮고, 측쇄가 적은 폴리에틸렌은 밀도가 높다. 즉, 본 발명에서는 저밀도의 폴리에틸렌을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면 밀도가 0.85 g/cm3 내지 0.96 g/cm3, 바람직하게는 밀도가 약 0.85 g/cm3 내지 0.92 g/cm3인 폴리에틸렌을 사용할 수 있다. Polyethylene having many side chains may be used as the polyethylene to which the silane compound is grafted. For polyethylene with many side chains, grafting can be made more efficient. Usually, polyethylene with many side chains is low in density, and polyethylene with few side chains is high in density. That is, in the present invention, it is preferable to use polyethylene of low density, for example, the density is 0.85 g / cm 3 to 0.96 g / cm 3 , and preferably the density is about 0.85 g / cm 3 to 0.92 g / cm 3 . Polyethylene can be used.

또한, 상기 폴리에틸렌은, MFR(Melt Flow Rate)가 190℃에서 약 0.1 g/10분 내지 약 50 g/10분, 바람직하게는 약 10 g/10분 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 약 1.0 g/10분 내지 30 g/10분일 수 있다. 이러한 MFR의 범위에서, 충진재가 우수한 성형성 및 접착성 등을 나타낼 수 있다. In addition, the polyethylene has a MFR (Melt Flow Rate) at 190 ° C of about 0.1 g / 10 minutes to about 50 g / 10 minutes, preferably about 10 g / 10 minutes to 50 g / 10 minutes, more preferably About 1.0 g / 10 minutes to 30 g / 10 minutes. In this MFR range, the filler may exhibit excellent moldability and adhesion.

상기 충진재는, 염기성 가수분해 촉매를 포함하고, 이와 같은 촉매는, 충진재의 제조 또는 모듈화 과정에서 가수분해성기의 가수 분해 반응을 유도할 수 있다. 본 발명에서는, 염기성 가수분해 촉매를 사용하고, 또한 모듈화 후의 그 잔존량을 조절함으로써, 가수분해 정도를 효과적으로 제어하고, 또한 충진재의 다른 성분과 촉매의 바람직하지 못한 반응을 억제하여, 충진재의 접착성을 확보하면서도, 다른 물성도 탁월하게 유지할 수 있다.The filler may include a basic hydrolysis catalyst, and such a catalyst may induce a hydrolysis reaction of the hydrolyzable group in the preparation or modularization of the filler. In the present invention, by using a basic hydrolysis catalyst and adjusting the remaining amount after the modularization, the degree of hydrolysis is effectively controlled, and also the undesirable reaction of the catalyst with other components of the filler is suppressed, and the adhesiveness of the filler is reduced. While securing the other properties can also be excellently maintained.

염기성 가수분해 촉매로는, 예를 들면, 유기 아민 화합물, 질소계 헤테로고리 화합물, 금속 수산화물(metal hydroxide) 또는 금속 아마이드(metal amide) 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있다. 상기에서 유기 아민 화합물의 예로는, 알킬아민 또는 디알킬아민을 들 수 있고, 구체적으로는 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬아민 또는 디알킬아민을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 에틸아민, 헥실아민, n-프로필아민 또는 디부틸아민 등을 들 수 있다. 또한, 상기에서 질소계 헤테로고리 화합물은, 고리 구성 헤테로 원자로서 질소를 포함하는 탄화수소 고리 화합물로서, 그 구체적인 예로는 피리딘을 들 수 있다. 또한, 금속 수산화물의 예로는, NaOH, KOH, RbOH 또는 CsOH 등을 들 수 있고, 금속 아마이드의 예로는, NaNH2, KNH2, RbNH2 또는 CsNH2 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는, 바람직하게는 상기 촉매 중 유기 아민 화합물, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 가지는 알킬 아민 또는 디알킬 아민을 사용할 수 있다.Examples of the basic hydrolysis catalyst include one or more kinds of organic amine compounds, nitrogen-based heterocyclic compounds, metal hydroxides, metal amides, and the like. Examples of the organic amine compound may include alkylamine or dialkylamine, and specifically, alkylamine or dialkylamine having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. More specifically, ethylamine, hexylamine, n-propylamine or dibutylamine. In addition, the nitrogen-based heterocyclic compound is a hydrocarbon ring compound containing nitrogen as the ring-constituting hetero atom, and specific examples thereof include pyridine. In addition, examples of the metal hydroxide may include NaOH, KOH, RbOH or CsOH, and examples of the metal amide may include NaNH 2 , KNH 2 , RbNH 2, or CsNH 2 , but are not limited thereto. In the present invention, it is preferable to use an organic amine compound, preferably an alkyl amine or a dialkyl amine having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in the catalyst.

본 발명의 충진재에서, 염기성 가수분해 촉매의 함량은 특별히 제한되지 않고, 모듈화 후에 상기와 같은 잔존량을 나타낼 수 있는 범위에서 조절될 수 있다.In the filler of the present invention, the content of the basic hydrolysis catalyst is not particularly limited and may be adjusted in a range capable of exhibiting the remaining amount as described above after the modularization.

본 발명의 충진재는, 필요에 따라서 광안정제, UV 흡수제 및 열안정제 등으로부터 선택되는 일종 또는 이종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The filler of the present invention may further include one or more additives selected from light stabilizers, UV absorbers, heat stabilizers, and the like as necessary.

광안정제는, 본 발명의 충진재가 적용되는 용도에 따라서, 올레핀 수지의 광열화 개시의 활성종을 포착하여, 광산화를 방지하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서는 사용할 수 있는 광안정제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 힌더드 아민계 화합물 또는 힌더드 피페리딘계 화합물 등과 같은 공지의 화합물을 사용할 수 있다.The light stabilizer may serve to prevent photooxidation by capturing active species of photodegradation initiation of the olefin resin depending on the use to which the filler of the present invention is applied. The kind of light stabilizer that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, a known compound such as a hindered amine compound or a hindered piperidine compound can be used.

또한, 상기 UV 흡수제는, 충진재의 용도에 따라서, 태양광 등으로부터의 자외선을 흡수하여, 분자 내에서 무해한 열 에너지로 변환시켜, 올레핀 수지 중의 광열화 개시의 활성종이 여기되는 것을 방지하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 UV 흡수제의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 아크릴니트릴계, 금속 착염계, 힌더드 아민계, 초미립자 산화 티탄 또는 초미립자 산화 아연 등의 무기계 UV 흡수제 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.In addition, the UV absorber may play a role of absorbing ultraviolet rays from sunlight or the like, converting them into harmless thermal energy in the molecule, and preventing the active species of photodegradation initiation in the olefin resin depending on the use of the filler. Can be. The specific kind of UV absorber that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, benzophenone, benzotriazole, acrylonitrile, metal complex salt, hindered amine, ultrafine titanium oxide or ultrafine zinc oxide, etc. One kind or a mixture of two or more kinds such as inorganic UV absorbers may be used.

또한, 사용할 수 있는 열안정제의 예로는, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐]에틸에스테르 아인산, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포네이트 및 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨디포스파이트 등의 인계 열안정제; 8-히드록시-5,7-디-tert-부틸-푸란-2-온과 o-크실렌과의 반응 생성물 등의 락톤계 열안정제를 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다. In addition, examples of the heat stabilizer that can be used include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid , Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonate and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritoldipo Phosphorus thermal stabilizers such as spikes; Lactone system thermal stabilizers, such as the reaction product of 8-hydroxy-5,7-di-tert- butyl-furan- 2-one and o-xylene, are mentioned, One or more types of the above can be used.

충진재에서, 상기 광안정제, UV 흡수제 및/또는 열안정제의 함량은 특별히 한정되지 않는다. 즉, 상기 첨가제의 함량은, 수지 조성물의 용도, 첨가제의 형상이나 밀도 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있고, 통상적으로 충진재 내에서 0.01 중량% 내지 5 중량%의 범위 내에서 적절히 조절될 수 있다.In the filler, the content of the light stabilizer, UV absorber and / or heat stabilizer is not particularly limited. That is, the content of the additive may be appropriately selected in consideration of the use of the resin composition, the shape or density of the additive, and the like, and may be appropriately adjusted within the range of 0.01 wt% to 5 wt% in the filler.

충진재는, 상기 성분 외에도, 적용되는 용도에 따라, 해당 분야에서 공지되어 있는 다양한 첨가제를 적절히 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the filler may further appropriately include various additives known in the art, depending on the application applied.

상기와 같은 충진재의 형상은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 시트 또는 필름상일 수 있다. 이 경우, 상기 충진재의 막 두께는, 소자의 지지 효율 및 파손 가능성, 장치의 경량화나 작업성 등을 고려하여, 약 10 ㎛ 내지 2,000 ㎛, 바람직하게는 약 100 ㎛ 내지 1250 ㎛로 조절할 수 있다. 그러나, 충진재의 막두께는, 적용되는 구체적인 용도에 따라서 변경될 수 있다.The shape of the filler as described above is not particularly limited, and may be, for example, sheet or film. In this case, the film thickness of the filler may be adjusted to about 10 μm to 2,000 μm, preferably about 100 μm to 1250 μm, in consideration of the support efficiency and the possibility of breakage of the device, the weight reduction and workability of the device, and the like. However, the film thickness of the filler may be changed depending on the specific use applied.

상기 충진재를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 충진재는, 반응기 내에서 가수분해성기가 도입된 올레핀 수지를 포함하는 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 필름 또는 시트 형상으로 성형하는 단계를 포함하는 방법으로 제조할 수 있다.The method for producing the filler is not particularly limited. For example, the filler may include preparing a composition including an olefin resin having a hydrolyzable group introduced therein; And it may be prepared by a method comprising the step of molding the composition into a film or sheet shape.

상기에서 반응기 내에서 가수분해성기가 도입된 올레핀 수지를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 올레핀 수지는, α 올레핀, 전술한 바와 같은 불포화 실란 화합물 및, 필요에 따라서, 다른 공중합성 단량체를 반응기 내에서 가열 용융된 상태로 혼합하고, 소정 온도 및 압력 하에서 적절한 라디칼 중합 개시제, 필요에 따라서 연쇄 이동제의 존재 하에서 동시에 또는 단계적으로 공중합시켜서 제조할 수 있다. 또한, 상기와 같은 올레핀 수지는, 올레핀 수지 및 전술한 바와 같은 불포화 실란 화합물을 반응기 내에서 가열 용융 상태로 혼합하고, 적절한 라디칼 발생제의 존재 하에서 상기 불포화 실란 화합물을 올레핀 수지에 그래프팅시킴으로써 제조할 수도 있다.The method for producing the olefin resin into which the hydrolyzable group is introduced in the reactor is not particularly limited. For example, the said olefin resin mixes (alpha) olefin, the unsaturated silane compound as mentioned above, and other copolymerizable monomer in the heat-melted state in the reactor as needed, and it is suitable radical polymerization initiator under predetermined temperature and pressure. If necessary, it may be prepared by copolymerization simultaneously or stepwise in the presence of a chain transfer agent. In addition, such an olefin resin can be prepared by mixing the olefin resin and the unsaturated silane compound as described above in a molten state in a reactor and grafting the unsaturated silane compound to the olefin resin in the presence of a suitable radical generator. It may be.

하나의 예시에서 상기 올레핀 수지를 포함하는 조성물을 제조하는 방법은, 반응기 내에서 올레핀 수지, 상기 화학식 1의 실란 화합물 및 라디칼 발생제를 혼합하고, 상기 실란 화합물을 올레핀 수지에 그래프트시키는 단계; 및 동일 반응기 내로 가수분해 촉매를 투입하여, 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.In one example, a method of preparing a composition including the olefin resin may include mixing an olefin resin, a silane compound of Formula 1 and a radical generator in a reactor, and grafting the silane compound to an olefin resin; And it may include the step of mixing, by adding a hydrolysis catalyst into the same reactor.

상기에서 올레핀 수지가 제조되는 반응기의 종류는, 가열 용융 또는 액상 상태의 반응물을 반응시켜 목적하는 수지를 제조할 수 있는 것이라면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 반응기는, 압출기 또는 호퍼를 구비한 실린더일 수 있다. 이러한 반응기를 사용하는 경우, 예를 들면, 압출기를 통해 가열 용융된 올레핀 수지에 액상의 실란 화합물 및 라디칼 발생제를 투입하여 압출 가공하거나, 혹은 호퍼에서 올레핀 수지, 라디칼 발생제 및 실란 화합물을 혼합하여 투입한 후에 실린더 내에서 가열 용융하여 반응시켜 올레핀 수지를 제조할 수 있다.The kind of the reactor in which the olefin resin is produced is not particularly limited as long as it can produce the desired resin by reacting the reactant in a hot melt or liquid state. For example, the reactor may be a cylinder with an extruder or a hopper. In the case of using such a reactor, for example, a liquid silane compound and a radical generator are added to a heat-melted olefin resin through an extruder and extruded, or an olefin resin, a radical generator and a silane compound are mixed in a hopper. After the addition, the mixture may be heated and melted in a cylinder to react to prepare an olefin resin.

상기 방법에서는, 전술한 바와 같이 올레핀 수지가 제조되는 반응기 내로 상기 올레핀 수지가 형성되기 전 또는 형성된 후에 가수분해 촉매를 투입할 수 있고, 이 경우, 가수분해 촉매는 물론 자외선 흡수제, 열안정제 또는 광안정제 등의 다른 첨가제도 함께 투입할 수 있다. 이와 같이 하나의 반응기 내에서 올레핀 수지의 제조 및 첨가제와의 혼합을 동시에 수행함으로써, 공정을 단순화할 수 있다. In the above method, as described above, the hydrolysis catalyst can be introduced into or before the formation of the olefin resin into the reactor in which the olefin resin is produced. In this case, the hydrolysis catalyst as well as the ultraviolet absorber, the heat stabilizer or the light stabilizer can be introduced. Other additives, such as these, can also be added together. Thus, by simultaneously performing the production of the olefin resin and mixing with the additive in one reactor, the process can be simplified.

상기에서 가수분해 촉매 및/또는 다른 첨가제는, 반응기 내로 그대로 투입되거나, 혹은 마스터 배치(master batch)의 형태로 투입되어 혼합될 수 있다. 상기에서 마스터 배치는 투입하고자 하는 첨가제를 고농도로 농축하여 분산시켜 놓은 펠릿(pellet) 형상의 원료를 의미하고, 통상적으로 압출 또는 사출 등의 방법으로 플라스틱 원료를 가공 성형함에 있어서, 완성 제품에 특정 기능의 첨가제를 도입하고자 할 때 사용된다.In the above, the hydrolysis catalyst and / or other additives may be introduced into the reactor as it is or mixed in a form of a master batch. In the above, the master batch refers to a pellet-shaped raw material in which the additives to be added are concentrated and dispersed at a high concentration, and in particular, in processing and molding plastic raw materials by extrusion or injection method, a specific function is applied to the finished product. Used to introduce additives.

상기에서 올레핀 수지가 형성되는 반응기 내에 가수분해 촉매 등의 첨가제를 투입하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 압출기 또는 실린더의 적절한 위치에 측면 공급기(side feeder)를 설치하고, 상기 공급기를 통하여 마스터 배치 형태의 첨가제를 투입하는 방법이나, 호퍼에서 올레핀 수지 등과 혼합하여 투입하는 방법을 사용할 수 있다.The method of injecting an additive such as a hydrolysis catalyst into the reactor in which the olefin resin is formed is not particularly limited. For example, a side feeder may be installed at an appropriate position of an extruder or a cylinder, and the feeder may be The method of inject | pouring the additive of a masterbatch form, or the method of mixing by mixing with an olefin resin etc. in a hopper can be used.

상기의 방법에서, 반응기의 구체적인 종류 및 설계, 가열 용융, 혼합 또는 반응의 온도 및 시간 등의 조건이나 라디칼 발생제의 종류 및 마스터 배치의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 사용되는 원료 등을 고려하여 적절하게 선택될 수 있다.In the above method, the specific kind and design of the reactor, the conditions such as the heating and melting, the mixing or the temperature and time of the reaction, the kind of the radical generator and the manufacturing method of the master batch are not particularly limited. May be appropriately selected.

또한, 상기와 같은 과정을 거친 후에 얻어진 조성물을 시트 또는 필름 형상으로 성형하는 방법도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, T 다이 공정 또는 압출 등과 같은 통상적인 필름화 또는 시트화 공정을 사용할 수 있다. In addition, the method of molding the obtained composition into a sheet or film shape after the above process is not particularly limited, and for example, a conventional filming or sheeting process such as a T die process or an extrusion may be used.

상기 방법에서, 바람직하게는 전술한 수지 조성물의 제조 공정 및 시트화 공정 또는 필름화 공정이, 서로 연결되어 있는 장치에서 in-situ 공정으로 진행될 수 있다.In the above method, preferably, the above-described manufacturing process of the resin composition and the sheeting process or the filming process can be carried out in an in-situ process in a device connected to each other.

본 발명은, 또한, 상기 광전자 장치용 충진재에 의해 캡슐화되어 있는 광전자 소자를 포함하고, 상기 충진재 내에서의 염기성 가수분해 촉매의 잔존량이 1 ppm 내지 50,000 ppm인 광전자 장치에 관한 것이다.The present invention further relates to an optoelectronic device comprising an optoelectronic device encapsulated by the filler for optoelectronic devices, wherein the residual amount of basic hydrolysis catalyst in the filler is 1 ppm to 50,000 ppm.

하나의 예시에서 캡슐화되는 상기 광전자 소자는, 예를 들면, 광전지, LED 또는 OLED 등의 광 방출 또는 광 감지 부위일 수 있다. 본 발명에서, 상기 광전자 장치의 구체적인 구조는 특별히 제한되지 않고, 해당 장치에 따라서 그 분야에서 통상적으로 적용되는 방식 및 구조를 적용하면 된다.In one example, the optoelectronic device encapsulated may be, for example, a light emitting or photosensitive site such as a photovoltaic cell, an LED, or an OLED. In the present invention, the specific structure of the optoelectronic device is not particularly limited and may be applied to the manner and structure commonly applied in the field according to the device.

예를 들어, 상기 광전자 장치가 태양전지 모듈인 경우, 상기 장치는, 수광 기판; 이면 시트; 및 상기 수광 기판과 이면 시트의 사이에서 상기 충진재에 의해 캡슐화되어 있는 광기전력 소자를 포함할 수 있고, 상기에서 충진재 내의 염기성 가수분해 촉매의 잔존량은 1 ppm 내지 50,000 ppm일 수 있다. For example, when the optoelectronic device is a solar cell module, the device may include a light receiving substrate; Back sheet; And a photovoltaic device encapsulated by the filler between the light receiving substrate and the back sheet, wherein the remaining amount of the basic hydrolysis catalyst in the filler may be 1 ppm to 50,000 ppm.

도 1 및 2는, 예시적인 모듈의 단면도이다. 도 1 또는 2에 나타난 바와 같이, 태양전지 모듈은, 수광 기판(11, 21), 이면 시트(12, 22) 및 상기 수광 기판(11, 21)과 이면 시트(12, 22)의 사이에서 상기 충진재(14, 24)에 의해 캡슐화되어 있는 광기전력 소자(13, 23)를 포함할 수 있다.1 and 2 are cross-sectional views of exemplary modules. As shown in FIG. 1 or 2, the solar cell module includes the light receiving substrates 11 and 21, the back sheets 12 and 22, and the light receiving substrates 11 and 21 and the back sheets 12 and 22. It can include a photovoltaic device (13, 23) encapsulated by the filler (14, 24).

상기에서 수광 기판, 이면 시트 및 광기전력 소자 등의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 수광 기판은, 통상적인 판유리; 또는 유리, 불소계 수지 시트, 내후성 필름과 배리어 필름을 적층한 투명 복합 시트일 수 있고, 이면 시트는 알루미늄 등과 같은 금속, 불소계 수지 시트, 내후성 필름과 배리어 필름 등을 적층한 복합 시트일 수 있다. 또한, 상기 광기전력 소자는, 예를 들면, 실리콘 웨이퍼계열의 활성층 또는 화학증착(CVD) 등에 의해 형성된 박막 활성층일 수 있다.Specific types of the light receiving substrate, the back sheet, the photovoltaic device and the like are not particularly limited. For example, the light receiving substrate may include a conventional plate glass; Or it may be a transparent composite sheet laminated with glass, a fluorine-based resin sheet, weather resistant film and a barrier film, the back sheet may be a composite sheet laminated with a metal such as aluminum, a fluorine-based resin sheet, weather resistant film and a barrier film. In addition, the photovoltaic device may be, for example, a thin film active layer formed by a silicon wafer-based active layer or chemical vapor deposition (CVD).

본 발명에서 상기와 같은 광전자 장치는, 예를 들면, 기판, 광전자 소자 및 본 발명의 충진재를 사용하여 적층체를 제조하는 단계; 및 제조된 적층체를 가열 압착하는 단계를 포함하는 방법으로 제조할 수 있다. In the present invention, such an optoelectronic device includes, for example, manufacturing a laminate using a substrate, an optoelectronic device, and the filler of the present invention; And it can be produced by a method comprising the step of heat-compressing the produced laminate.

상기 기판, 광전자 소자 및 충진재를 사용하여 적층체를 제조하는 방법 및 상기 적층체 내에서 각 층의 적층 순서 등은 특별히 제한되지 않고, 목적하는 광전자 장치의 구조를 고려하여, 이 분야에서 통상적으로 적용되는 방식을 사용하면 된다. 또한, 상기 가열 압착 공정의 방식도 특별히 제한되지 않고, 해당 장치에 따른 적절한 방식을 선택할 수 있다.The method of manufacturing a laminate using the substrate, the optoelectronic device, and the filler and the stacking order of each layer in the laminate are not particularly limited, and are commonly applied in this field in consideration of the structure of the desired optoelectronic device. This can be done. Moreover, the system of the said heat-compression process is not specifically limited, either, The appropriate system according to the said apparatus can be selected.

예를 들어, 상기 예시한 태양전지 모듈은, 목적하는 구조에 따라서, 수광 기판, 충진재, 광기전력 소자 및 이면 시트 등을 적층하고, 이어서 이를 일체로서 진공 흡인하면서 가열 압착하여 제조할 수 있다. For example, the above-described solar cell module may be manufactured by laminating a light receiving substrate, a filler, a photovoltaic device, a back sheet, and the like according to a desired structure, and then heating and compressing the same as a single body with vacuum suction.

또한, 상기에서 가열 압착 공정의 조건은, 통상적으로 90℃ 내지 230℃, 바람직하게는 110℃ 내지 190℃의 온도에서 5분 내지 60분, 바람직하게는 8분 내지 40분 동안 수행할 수 있다.In addition, the conditions of the heat compression process in the above, can be carried out for 5 minutes to 60 minutes, preferably 8 minutes to 40 minutes at a temperature of 90 ℃ to 230 ℃, preferably 110 ℃ to 190 ℃.

본 발명에서는, 각종 광전자 장치에 사용되어, 기판과 같은 장치의 부품과 우수한 접착력을 나타낼 수 있는 충진재를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명은, 캡슐화되는 광전자 소자 또는 배선 전극 등과 같은 부품 및 작업 환경에 악영향을 미치지 않고, 장치 제조의 작업성 및 경제성 등을 우수하게 유지할 수 있는 충진재를 제공할 수 있다.In the present invention, it is possible to provide a filler which can be used in various optoelectronic devices and exhibits excellent adhesion with components of devices such as substrates. In addition, the present invention can provide a filler capable of maintaining excellent workability and economical efficiency of device manufacturing without adversely affecting parts and working environments such as an optoelectronic device or a wiring electrode to be encapsulated.

도 1 및 2는, 본 발명의 하나의 예시에 따른 광전자 장치인 태양전지 모듈을 예시적으로 나타내는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating a solar cell module which is an optoelectronic device according to one example of the present invention.

이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1Example 1

충진재의 제조Preparation of Filler

밀도가 0.880 g/cm3이고, MFR이 190℃에서 5 g/10분인 폴리에틸렌 98 중량부, 비닐 트리메톡시 실란 2 중량부 및 라디칼 발생제(디쿠밀 퍼옥시드) 0.1 중량부를 압출기 내에서 혼합하고, 200℃에서 가열 용융 교반하여, 상기 비닐 트리메톡시 실란을 상기 폴리에틸렌에 그래프트시켰다. 또한, 밀도가 0.870 g/cm3인 직쇄상의 저밀도 폴리에틸렌 100 중량부, 힌더드 아민계 광안정제 4 중량부, 벤조 페논계 자외선 흡수제 2 중량부, 인계 열안정제 2 중량부 및 염기성 가수분해 촉매인 도데실 아민(C12H25NH2) 1 중량부를 혼합하고, 용융, 가공하여 펠릿화한 마스터 배치를 상기 비닐 트리메톡시 실란이 그래프팅된 폴리에틸렌 100 중량부 대비 10 중량부의 양으로 측면 공급기를 사용하여 상기 압출기로 투입하고, 비닐 트리메톡시 실란이 그래프팅된 폴리에틸렌과 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 이어서 이축 압출기(φ: 27mm) 및 T 다이스(폭: 500 mm)를 가지는 필름 성형기의 사이드 호퍼로 상기 수지 조성물을 투입하고, 압출 온도 200℃, 취출 속도 3 m/min에서 가공하여 두께가 약 500 μm인 시트상의 충진재를 가공하였다.
98 parts by weight of polyethylene, 2 parts by weight of vinyl trimethoxy silane and 0.1 parts by weight of radical generator (dicumyl peroxide) having a density of 0.880 g / cm 3 and a MFR of 5 g / 10 min at 190 ° C. were mixed in an extruder, The mixture was heated and stirred at 200 ° C to graf the vinyl trimethoxy silane to the polyethylene. In addition, 100 parts by weight of linear low density polyethylene having a density of 0.870 g / cm 3 , 4 parts by weight of a hindered amine light stabilizer, 2 parts by weight of a benzophenone ultraviolet absorber, 2 parts by weight of a phosphorus thermal stabilizer and a basic hydrolysis catalyst. 1 part by weight of dodecyl amine (C 12 H 25 NH 2 ) was mixed, melted and processed into pelletized masterbatch in an amount of 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of polyethylene grafted with vinyl trimethoxy silane. It was introduced into the extruder, and mixed with polyethylene grafted vinyl trimethoxy silane to prepare a resin composition. Subsequently, the resin composition was introduced into a side hopper of a film forming machine having a twin screw extruder (φ: 27 mm) and a T die (width: 500 mm), processed at an extrusion temperature of 200 ° C., a extraction rate of 3 m / min, and the thickness was about 500. A sheet-like filler having a μm was processed.

광전지 모듈의 제조Manufacturing of Photovoltaic Modules

두께가 약 3 mm인 판유리, 상기에서 제조된 충진재, 결정계 실리콘 웨이퍼 광기전력 소자, 상기 제조된 충진재 및 이면 시트(두께: 폴리불화비닐 시트(두께: 38μm), 알루미늄 박(두께: 30μm) 및 폴리불화비닐 시트(두께: 38μm)의 적층 시트)를 상기 순서로 적층하고, 진공 라미네이터에서 150℃로 15분 동안 압착하여 광전지 모듈을 제조하였다.
Plate glass having a thickness of about 3 mm, the filler prepared above, the crystalline silicon wafer photovoltaic device, the filler prepared and the back sheet (thickness: polyvinyl fluoride sheet (thickness: 38 μm), aluminum foil (thickness: 30 μm) and poly A laminated sheet of vinyl fluoride sheet (thickness: 38 µm) was laminated in this order, and pressed in a vacuum laminator at 150 ° C. for 15 minutes to prepare a photovoltaic module.

실시예 2Example 2

마스터 배치의 제조 시에 가수분해 촉매로서 부틸 아민(C4H9NH2) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 모듈을 제조하였다.
Fillers and modules were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of butyl amine (C 4 H 9 NH 2 ) was used as the hydrolysis catalyst in the preparation of the master batch.

비교예 1Comparative Example 1

마스터 배치의 제조 시에 염기성 가수분해 촉매를 사용하지 않는 대신, 유기 금속 촉매인 DBTDL(dibutyl dilaurate) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 광전지 모듈을 제조하였다.
Instead of using a basic hydrolysis catalyst in the preparation of the master batch, a filler and a photovoltaic module were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of dibutyl dilaurate (DBTDL), an organic metal catalyst, was used.

비교예 2Comparative Example 2

마스터 배치의 제조 시에 가수분해 촉매를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 광전지 모듈을 제조하였다.
Fillers and photovoltaic modules were prepared in a manner according to Example 1, except that no hydrolysis catalyst was used in the preparation of the master batch.

1. 염기성 촉매의 잔존량 분석1. Residual amount analysis of basic catalyst

광전지 모듈의 제조 후의 충진재 내의 촉매의 잔존량을 HPLC 기기(모델명: Alliance 2690, Detector: PDL, Waters사(제))를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 측정하였다.
The residual amount of catalyst in the filler after production of the photovoltaic module was measured according to the manufacturer's manual using an HPLC instrument (Model: Alliance 2690, Detector: PDL, manufactured by Waters).

2. 박리 강도의 측정2. Measurement of Peel Strength

제조된 충진재를 15 mm × 200 mm(가로×세로)의 크기로 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 상기 시편을 광전지 모듈의 전면 기판으로 사용되는 판유리에 진공 라미네이터(제조사: Meier, 상품명: ICOLAM)에서 150℃의 조건 하에서 10분 동안 압착하여 접착시켰다. 그 후, 인장 시험기(제조사: Lloyd, 상품명: LEPlus)를 사용하여 상기 접착된 충진재를 50 mm/min의 박리 속도 및 90도의 박리 각도로 박리하면서 박리력을 측정하였다.
The prepared filler was cut to a size of 15 mm × 200 mm (width × length) to prepare a specimen. Subsequently, the specimen was pressed and adhered to a plate glass used as the front substrate of the photovoltaic module for 10 minutes in a vacuum laminator (manufacturer: Meier, trade name: ICOLAM) under conditions of 150 ° C. Then, the peeling force was measured using a tensile tester (manufacturer: Lloyd, trade name: LEPlus) while peeling the adhered filler at a peel rate of 50 mm / min and a peel angle of 90 degrees.

3. 겔 분율의 측정3. Measurement of gel fraction

제조된 충진재를 10mm×10mm(가로×세로)의 크기로 재단하여 시편을 제조하였다. 그 후, 상기 시편을 90℃의 온수에 18 시간 동안 담지시켜 겔화시키고, ASTM D-2765에 규정된 내용에 따라서 충진재의 겔 분율을 측정하였다.
The prepared filler was cut to a size of 10 mm x 10 mm (width x length) to prepare a specimen. Thereafter, the specimen was gelled by immersing it in hot water at 90 ° C. for 18 hours, and the gel fraction of the filler was measured according to the contents specified in ASTM D-2765.

상기 분석 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.The analysis results are summarized in Table 1 below.

촉매잔존량(ppm)Catalyst residual (ppm) 박리 강도(N/15mm)Peel Strength (N / 15mm) Gel 분율(중량%)Gel fraction (% by weight) 실시예 1Example 1 470470 210210 2727 실시예 2Example 2 50005000 200200 4848 비교예 1Comparative Example 1 -- 2020 8181 비교예 2Comparative Example 2 00 5050 00

표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 염기성 가수분해성 촉매의 잔존량이 본 발명의 범주에 속하는 실시예의 경우, 충진재 내에서 적절한 가교 구조가 형성되고, 유리 기판에 대하여 높은 접착 강도를 나타내는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results in Table 1, in the case of the examples in which the residual amount of the basic hydrolyzable catalyst falls within the scope of the present invention, it can be confirmed that an appropriate crosslinked structure is formed in the filler and exhibits high adhesive strength to the glass substrate. have.

1, 2: 태양전지 모듈
11, 21: 수광 기판
12, 22: 광기전력 소자
13, 23: 이면 시트
14, 24: 충진재
1, 2: solar cell module
11, 21: light receiving substrate
12, 22: photovoltaic device
13, 23: back sheet
14, 24: filler

Claims (16)

가수분해성기 또는 상기 가수분해성기의 가수분해물인 반응성기를 포함하는 올레핀 수지; 및 염기성 가수분해 촉매를 포함하고, 모듈화 후 상기 촉매의 잔존량이 1 ppm 내지 50,000 ppm인 광전자 장치용 충진재.An olefin resin containing a hydrolyzable group or a reactive group which is a hydrolyzate of the hydrolyzable group; And a basic hydrolysis catalyst, wherein the residual amount of the catalyst after modularization is 1 ppm to 50,000 ppm. 제 1 항에 있어서, 모듈화 후 촉매의 잔존량이 3 ppm 내지 10,000 ppm인 광전자 장치용 충진재.The filler for optoelectronic devices according to claim 1, wherein the residual amount of catalyst after modularization is 3 ppm to 10,000 ppm. 제 1 항에 있어서, 가수분해성기가 할로겐 원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기 또는 알킬렌옥시티오기인 광전자 장치용 충진재.The filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the hydrolyzable group is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group or an alkyleneoxythio group. 제 1 항에 있어서, 가수분해성기가 탄소수 1 내지 12의 알콕시기인 광전자 장치용 충진재.The filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the hydrolyzable group is an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. 제 1 항에 있어서, 반응성기가 히드록시기인 광전자 장치용 충진재.The filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the reactive group is a hydroxy group. 제 1 항에 있어서, 올레핀 수지는, α 올레핀 및 하기 화학식 1의 실란 화합물을 중합 단위로 포함하는 공중합체; 또는 폴리올레핀에 하기 화학식 1의 실란 화합물이 그래프팅되어 있는 그래프트 중합체인 광전자 장치용 충진재:
[화학식 1]
DSi(X)mY(3-m)
상기 화학식 1에서 D는 알케닐을 나타내고, X는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기 또는 알킬렌옥시티오기를 나타내거나, 상기 중 어느 하나의 가수분해물을 나타내며, Y는 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
The method of claim 1, wherein the olefin resin is a copolymer comprising an alpha olefin and a silane compound of the formula (1) as a polymer unit; Or a filler for an optoelectronic device, which is a graft polymer in which a silane compound of formula 1 is grafted onto a polyolefin:
[Formula 1]
DSi (X) m Y (3-m)
In Formula 1, D represents alkenyl, and X each independently represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, or an alkyleneoxythio group, or any one of the above hydrolyzates Y each independently represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and m represents an integer of 1 to 3.
제 6 항에 있어서, 공중합체는, α 올레핀 100 중량부에 대하여, 화학식 1의 실란 화합물 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함하고, 그래프트 중합체는 폴리올레핀 100 중량부에 대하여, 화학식 1의 실란 화합물 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함하는 광전자 장치용 충진재.The copolymer according to claim 6, wherein the copolymer comprises 0.1 to 10 parts by weight of the silane compound of Formula 1 based on 100 parts by weight of α olefin, and the graft polymer is 0.1 part by weight of silane compound of Formula 1 to 100 parts by weight of polyolefin. Filler for optoelectronic devices containing from 10 to 10 parts by weight. 제 1 항에 있어서, 올레핀 수지가 폴리에틸렌에 하기 화학식 1의 불포화 실란 화합물이 그래프팅되어 있는 그래프트 중합체인 광전자 장치용 충진재:
[화학식 1]
DSi(X)mY(3-m)
상기 화학식 1에서 D, X, Y 및 m은 제 6 항에서 정의한 바와 같다.
The filling material for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the olefin resin is a graft polymer in which an unsaturated silane compound of formula (1) is grafted to polyethylene:
[Formula 1]
DSi (X) m Y (3-m)
In Formula 1, D, X, Y and m are as defined in claim 6.
제 8 항에 있어서, 폴리에틸렌은, 밀도가 0.85 g/cm3 내지 0.96 g/cm3인 광전자 장치용 충진재.The filler of claim 8, wherein the polyethylene has a density of 0.85 g / cm 3 to 0.96 g / cm 3 . 제 8 항에 있어서, 폴리에틸렌은 MFR이 190℃에서 0.1 g/10분 내지 50 g/10분인 광전자 장치용 충진재.The filler of claim 8, wherein the polyethylene has an MFR of from 0.1 g / 10 minutes to 50 g / 10 minutes at 190 ° C. 제 1 항에 있어서, 염기성 가수분해 촉매가 유기 아민 화합물, 질소계 헤테로고리 화합물, 금속 수산화물 또는 금속 아마이드인 광전자 장치용 충진재.The filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the basic hydrolysis catalyst is an organic amine compound, a nitrogen-based heterocyclic compound, a metal hydroxide or a metal amide. 제 1 항에 있어서, 염기성 가수분해 촉매가 알킬아민 또는 디알킬아민인 광전자 장치용 충진재.The filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the basic hydrolysis catalyst is alkylamine or dialkylamine. 제 1 항에 있어서, 광안정제, UV 흡수제 및 열안정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 일종 이상을 추가로 포함하는 광전자 장치용 충진재.The filler material for optoelectronic devices according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a light stabilizer, a UV absorber, and a heat stabilizer. 제 1 항에 따른 광전자 장치용 충진재에 의해 캡슐화되어 있는 광전자 소자를 포함하고, 상기 충진재 내에서의 염기성 가수분해 촉매의 잔존량이 1 ppm 내지 50,000 ppm인 광전자 장치.An optoelectronic device comprising an optoelectronic device encapsulated by a filler for an optoelectronic device according to claim 1, wherein the residual amount of basic hydrolysis catalyst in the filler is 1 ppm to 50,000 ppm. 수광 기판; 이면 시트; 및 상기 수광 기판과 이면 시트의 사이에서 제 1 항에 따른 충진재에 의해 캡슐화되어 있는 광기전력 소자를 포함하고, 상기 충진재 내의 염기성 가수분해 촉매의 잔존량이 1 ppm 내지 50,000 ppm인 태양전지 모듈.A light receiving substrate; Back sheet; And a photovoltaic device encapsulated by the filler according to claim 1 between the light-receiving substrate and the back sheet, wherein the remaining amount of the basic hydrolysis catalyst in the filler is 1 ppm to 50,000 ppm. 기판, 광전자 소자 및 제 1 항에 따른 충진재를 사용하여 적층체를 제조하는 단계; 및 제조된 적층체를 가열 압착하는 단계를 포함하는 광전자 장치의 제조 방법.Preparing a laminate using the substrate, the optoelectronic device and the filler according to claim 1; And thermally compressing the manufactured laminate.
KR20110049379A 2010-10-29 2011-05-25 Encapsulant for optoelectronic device KR101457744B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201180051676.8A CN103180378B (en) 2010-10-29 2011-10-31 Compositions of olefines
EP11836678.0A EP2634213B1 (en) 2010-10-29 2011-10-31 Olefin composition
US13/285,610 US9130090B2 (en) 2010-10-29 2011-10-31 Olefin composition
PCT/KR2011/008189 WO2012057586A2 (en) 2010-10-29 2011-10-31 Olefin composition
US13/871,638 US9447210B2 (en) 2010-10-29 2013-04-26 Olefin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100106972 2010-10-29
KR1020100106972 2010-10-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120045994A true KR20120045994A (en) 2012-05-09
KR101457744B1 KR101457744B1 (en) 2014-11-13

Family

ID=46265368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20110049379A KR101457744B1 (en) 2010-10-29 2011-05-25 Encapsulant for optoelectronic device

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101457744B1 (en)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE462752B (en) * 1988-12-23 1990-08-27 Neste Oy SILANANEOUS SUSTAINABLE POLYMER COMPOSITION CONTAINING A SILANON COMPOUND THAT COULD BEFORE EARLY HARDING
JPH0649365A (en) * 1992-07-29 1994-02-22 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Composition for sealing material for back of solar battery and sealing material for back of solar battery

Also Published As

Publication number Publication date
KR101457744B1 (en) 2014-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101314496B1 (en) Encapsulation material composition and photovoltaic cell module comprising the same
EP2579331B1 (en) Sealing material for solar cell modules, and manufacturing method thereof
KR101260200B1 (en) Olefin resin composition
KR101692609B1 (en) Encapsulant for light module, method for manufacturing the same and light module comprising the same
KR20200070328A (en) Polyolefin composition for photocell encapsulant film
KR101718185B1 (en) Encapsulant, resin comosition for encapsulant and optoelectronic device comprising the same
KR101718184B1 (en) Resin composition
TWI785037B (en) Non-polar ethylene-based polymer compositions for encapsulant films
KR101367505B1 (en) Encapsulant
US9447210B2 (en) Olefin composition
KR101603842B1 (en) Encapsulation sheet
KR101411776B1 (en) Olefin resin composition
KR20120045994A (en) Encapsulant for optoelectronic device
KR101514117B1 (en) Olefin Resin Composition and Encapsulant of Optoelectronic Device
KR101314386B1 (en) Encapsulant
KR101314371B1 (en) Encapsulant
KR20140072380A (en) Olefin Ionomer Resin Composition and Encapsulant of Optoelectronic Device
TW201903113A (en) Non-polar ethylene-based compositions with triallyl phosphate for encapsulant films
KR101430783B1 (en) Solar cell module
KR20160068259A (en) Olefin resin composition
KR20140071167A (en) Olefin Ionomer Resin Composition
KR20150035075A (en) Olefin resin composition
KR20130134483A (en) Olefin resin composition and encapsulant of optoelectronic device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191016

Year of fee payment: 6