KR101411776B1 - Olefin resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 올레핀 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에서는, 예를 들면, 다양한 광전자 장치의 충진 소재로 효과적으로 사용될 수 있는 올레핀계 수지 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to an olefin resin composition. In the present invention, it is possible to provide an olefin resin composition which can be effectively used as a filling material for various optoelectronic devices, for example.

Description

올레핀 수지 조성물{Olefin resin composition}Olefin resin composition [0002]

본 발명은, 올레핀 수지 조성물에 대한 것이다.
The present invention relates to an olefin resin composition.

충진재는, 예를 들면, 광전지(Photovoltaic cell), LED(Light Emitting Diode) 또는 OLED(Organic Light Emitting Diode) 등과 같은 광전자 장치(Optoelectronic device)에서, 광 방출 부위나 광 감지 부위 등을 캡슐화(Encapsulation)할 때 사용될 수 있다.The filling material encapsulates a light emitting portion or a light detecting portion in an optoelectronic device such as a photovoltaic cell, an LED (Light Emitting Diode) or an OLED (Organic Light Emitting Diode) Can be used.

예를 들면, 태양전지 모듈은, 통상적으로 투명한 전면 기판, 충진재, 광기전력 소자 및 이면 시트 등의 요소를 목적하는 구조에 따라서 적층하고, 제조된 적층체를 가열 압착하는 라미네이션법(lamination method) 등으로 제조될 수 있다.For example, a solar cell module is usually manufactured by a lamination method in which elements such as a transparent front substrate, a filler, a photovoltaic element, and a backsheet are laminated according to a desired structure, and the produced laminate is heated and pressed ≪ / RTI >

태양전지 모듈에 사용되는 충진재로는, 가공성, 시공성 및 비용 등의 관점에서 EVA(ethylene-vinyl acetate) 수지가 가장 많이 사용된다. EVA (ethylene-vinyl acetate) resin is most widely used as a filler used in a solar cell module in terms of processability, workability and cost.

그러나, EVA 수지는, 전면 기판 또는 이면 시트 등과 같은 광전자 장치에 포함되어 충진재와 접촉하는 요소와의 접착 강도가 떨어진다. 따라서, 광전자 장치가 옥외에서 장기간 노출되면, 층간에 박리가 쉽게 일어난다는 문제가 있다. 또한, EVA 수지는, 가열 압착 공정 등에서 열분해되어, 초산 가스 등의 유독 가스를 발생시킨다. 이러한 유독 가스는, 작업 환경을 악화시키고, 모듈에 포함되는 광기전력 소자 또는 전극 등에 악영향을 미치며, 모듈의 열화 및 발전 효율의 저하 등을 유발한다.
However, the EVA resin is contained in an optoelectronic device such as a front substrate or a backsheet, and has a low bonding strength with an element in contact with the filler. Therefore, when the optoelectronic device is exposed to the outside for a long time, there is a problem that peeling easily occurs between the layers. Further, the EVA resin is pyrolyzed in a heat pressing process or the like to generate toxic gas such as acetic acid gas. Such toxic gases deteriorate the working environment, adversely affect the photovoltaic elements or electrodes contained in the module, deteriorate the module and lower the power generation efficiency.

본 발명은, 올레핀 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide an olefin resin composition.

본 발명은 가수분해성 관능기를 가지는 올레핀 수지; 및 염기성 가수분해 촉매를 포함하는 올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an olefin resin having a hydrolyzable functional group; And an olefin resin composition comprising a basic hydrolysis catalyst.

이하, 본 발명의 올레핀 수지 조성물을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the olefin resin composition of the present invention will be described in more detail.

하나의 예시에서, 상기 올레핀 수지 조성물은, 광전지, LED 또는 OLED 등의 광전자 장치에 포함되는 소자를 캡슐화하는 충진 소재로 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 올레핀 수지 조성물이 사용될 수 있는 용도가 상기에 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 승온 라미네이션 공정 등에 적용되는 산업용 소재로도 사용될 수 있다.In one example, the olefin resin composition can be used as a filling material for encapsulating an element contained in an optoelectronic device such as a photovoltaic cell, an LED, or an OLED. However, the application in which the olefin resin composition of the present invention can be used is not limited to the above, but can also be used as an industrial material applied to, for example, a temperature-elevated lamination process.

상기 수지 조성물에 포함되는 올레핀 수지는, 가수분해성 관능기를 포함한다. 상기에서 올레핀 수지는, 적어도 하나의 올레핀을 중합 단위로 포함하는 중합체를 의미하고, 상기에서 중합체는, 단일한 단량체로부터 제조되는 균일한 중합체인 단일 중합체(homopolymer); 및 2개 이상의 상이한 단량체의 반응에 의해 제조되거나, 또는 단일한 단량체로부터 형성되더라도 화학적으로 상이한 세그먼트 또는 블록을 포함하는 공중합체(copolymer)를 모두 포함한다. 올레핀 수지에 포함되는 가수분해성 관능기는, 수지 조성물에 포함되는 염기성 가수분해 촉매의 작용 등에 의해 반응성 관능기로 전환될 수 있다. 본 발명에서는, 올레핀 수지에 도입되는 가수분해성 관능기를 적절히 조절하고, 상기 관능기의 가수분해에 의해 생성되는 반응성 관능기의 종류 및 비율을 제어하여, 수지 조성물이 적용되는 용도에 적합한 효과를 나타내도록 할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 수지 조성물이 광전지 장치의 충진 소재로 적용될 경우, 상기 충진 소재는, 상기 장치에 포함되어 상기 충진 소재와 접촉하는 다양한 요소와 탁월한 접착성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 소재와 접촉하는 요소가 광전자 장치에서 자주 사용되는 유리 기판일 경우, 상기 올레핀 수지의 반응성 관능기는 유리 기판 표면의 관능기, 예를 들면, 히드록시기 등의 작용기와 수소 결합과 같은 물리적 결합; 또는 축합 반응 등을 통한 화학적 공유 결합을 형성하여 접착성을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 조성물에서 올레핀 수지에 포함되는 가수분해성 관능기는, 상기 염기성 가수분해 촉매의 작용에 의해 가수분해된 상태로 포함되어 있을 수도 있다. 이하, 본 명세서에서 상기와 같이 가수분해성 관능기 또는 그 관능기의 가수분해물을 가지는 올레핀 수지를 「변성 올레핀 수지」로 칭하는 경우가 있다.The olefin resin contained in the resin composition includes a hydrolyzable functional group. In the above, the olefin resin means a polymer comprising at least one olefin as polymerized units, wherein the polymer is a homopolymer which is a homogeneous polymer made from a single monomer; And copolymers comprising chemically different segments or blocks, whether produced by the reaction of two or more different monomers or formed from a single monomer. The hydrolyzable functional group contained in the olefin resin can be converted into a reactive functional group by the action of a basic hydrolysis catalyst contained in the resin composition. In the present invention, it is possible to appropriately control the hydrolyzable functional groups introduced into the olefin resin and to control the kind and the ratio of the reactive functional groups generated by the hydrolysis of the functional groups, thereby exhibiting an effect suitable for the application to which the resin composition is applied have. In one example, when the resin composition is applied as a filler material for a photovoltaic device, the filler material may exhibit excellent adhesion with various elements contained in the device to contact the filler material. For example, when an element in contact with the material is a glass substrate frequently used in an optoelectronic device, the reactive functional group of the olefin resin may have a functional group such as a hydroxyl group on the surface of the glass substrate, ; Or a chemical covalent bond through a condensation reaction or the like, thereby improving the adhesion. In the composition of the present invention, the hydrolyzable functional group contained in the olefin resin may be hydrolyzed by the action of the basic hydrolysis catalyst. Hereinafter, the olefin resin having the hydrolyzable functional group or the hydrolyzate of the functional group as described above may be referred to as " modified olefin resin " in the present specification.

상기 가수분해성 관능기의 종류는, 특별히 제한되지 않는다. 하나의 예시에서 상기 관능기는 가수분해성 실릴기일 수 있다. 즉, 상기 올레핀 수지는, 실란 변성 올레핀 수지일 수 있다. 용어 「가수분해성 실릴기」는, 하나 이상의 가수분해성 잔기를 가지는 실릴기를 의미하고, 구체적으로는 하기 화학식 1로 표시되는 관능기일 수 있다.The kind of the hydrolyzable functional group is not particularly limited. In one example, the functional group may be a hydrolyzable silyl group. That is, the olefin resin may be a silane-modified olefin resin. The term " hydrolyzable silyl group " means a silyl group having at least one hydrolyzable moiety, and specifically may be a functional group represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

-Si(X)mY(3-m) -Si (X) m Y (3-m)

상기 화학식 1에서 X는, 규소 원자에 결합되어 있는 것으로서, 가수분해성 잔기를 나타내고, Y는 규소 원자에 결합되어 있는 것으로서, 비가수분해성 잔기를 나타내며, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.X represents a hydrolyzable residue bonded to a silicon atom; Y represents a non-hydrolyzable residue bonded to a silicon atom; and m represents an integer of 1 to 3.

상기에서 가수분해성 잔기(X)는, 예를 들면, 할로겐 원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기 또는 알킬렌옥시티오기일 수 있다. 이 경우, 할로겐 원자의 예로는, 염소(Cl)를 들 수 있고, 알콕시기의 예로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 들 수 있으며, 아릴옥시기의 예로는, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴옥시기를 들 수 있고, 예를 들면 페녹시일 수 있으며, 아실옥시기의 예로는 탄소수 1 내지 12의 아실옥시기를 들 수 있고, 알킬티오기의 예로는, 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기를 들 수 있으며, 알킬렌옥시티오기의 예로는, 탄소수 1 내지 12의 알킬렌옥시티오기를 들 수 있다. 본 발명에서는, 상기 화학식 1에서의 X가 바람직하게는 알콕시일 수 있으며, 구체적으로는 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있다. 상기와 같은 알콕시기의 예로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기 또는 부톡시기 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 메톡시기 또는 에톡시기 등을 들 수 있다.The hydrolyzable moiety X in the above may be, for example, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group or an alkylenoxythio group. In this case, examples of the halogen atom include chlorine (Cl). Examples of the alkoxy group include an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, Examples of the aryloxy group include an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms and a carbon number of 6 to 12, and may be, for example, phenoxy. Examples of the acyloxy group include an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, Examples of alkylthio groups include alkylthio groups having 1 to 12 carbon atoms, and examples of alkyleneoxy groups include alkyleneoxy groups having 1 to 12 carbon atoms. In the present invention, X in the general formula (1) may be preferably alkoxy, and specifically may be an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. Examples of such an alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group, and preferable examples thereof include a methoxy group and an ethoxy group.

또한, 상기 화학식 1의 비가수분해성 잔기의 예로는, 수소, 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기(aralkyl group)일 수 있다. 상기에서 알킬기는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다. 또한, 상기 Y에서 아릴기는 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 예를 들면 페닐기일 수 있고, 아랄킬기는 탄소수 7 내지 19, 바람직하게는 탄소수 7 내지 13의 아랄킬, 예를 들면 벤질기일 수 있다.Examples of the nonhydrolyzable moiety of the above formula (1) may be hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group. The alkyl group may be, for example, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. The aryl group in Y may be an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, and the aralkyl group may be an aralkyl group having 7 to 19 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, For example, a benzyl group.

또한, 상기 화학식 1에서 m은, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3일 수 있으며, 보다 바람직하게는 3일 수 있다.In Formula 1, m is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3.

본 발명에서 상기 가수분해성 실릴기를 가지는 올레핀 수지는, 예를 들어, α-올레핀 및 불포화 실란 화합물을 공중합시켜 제조하거나, 혹은 올레핀 수지에 불포화 실란 화합물을 그래프팅시켜 제조할 수 있다.In the present invention, the olefin resin having a hydrolyzable silyl group can be produced, for example, by copolymerizing an? -Olefin and an unsaturated silane compound, or by grafting an unsaturated silane compound to an olefin resin.

즉, 본 발명에서 가수분해성 실릴기를 가지는 올레핀 수지는, α-올레핀 및 하기 화학식 2로 표시되는 불포화 실란 화합물을 공중합된 형태로 포함하는 공중합체; 또는 올레핀 수지에 하기 화학식 2로 표시되는 불포화 실란 화합물이 그래프팅된 그래프트 중합체일 수 있다.That is, the olefin resin having a hydrolyzable silyl group in the present invention is a copolymer comprising an? -Olefin and an unsaturated silane compound represented by the following formula (2) in copolymerized form; Or a graft polymer grafted with an unsaturated silane compound represented by the following formula (2) in an olefin resin.

[화학식 2](2)

DSi(X)mY(3-m) DSi (X) m Y (3-m)

상기 화학식 2에서 D는 규소원자에 결합된 것으로서, 알케닐을 나타내고, X, Y 및 m은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.D in the above formula (2) is bonded to a silicon atom and represents alkenyl, and X, Y and m are as defined in the above formula (1).

상기 화학식 2에서, 알케닐기는, 예를 들면, 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐 또는 옥테닐 등일 수 있고, 바람직하게는 비닐일 수 있다.In the above formula (2), the alkenyl group may be, for example, vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, hexenyl, cyclohexenyl or octenyl, and preferably vinyl.

화학식 2의 불포화 실란 화합물의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시 실란, 비닐트리에톡시 실란, 비닐트리프로폭시 실란, 비닐트리이소프로폭시 실란, 비닐트리부톡시 실란, 비닐트리펜톡시 실란, 비닐트리페녹시 실란, 또는 비닐트리아세톡시 실란 등을 들 수 있고, 이 중 비닐트리메톡시 실란 또는 비닐트리에톡시 실란을 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the unsaturated silane compound of the formula (2) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltripentoxysilane, Silane, and vinyltriacetoxysilane. Of these, vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane is preferably used, but not limited thereto.

또한, 상기에서 수지에 공중합된 형태로 포함되거나, 그래프트 중합체를 형성하는 올레핀 수지에 포함되는 α-올레핀의 예로는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 1-헵탄, 1-옥텐, 1-노넨 또는 1-데센의 일종 또는 이종 이상일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the? -Olefin contained in the olefin resin contained in the copolymer in the form of the above copolymer or forming the graft polymer include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, Butene, 1-hexene, 1-heptane, 1-octene, 1-nonene or 1-decene, and may be ethylene, preferably ethylene. It is not.

본 발명의 올레핀 수지는 상기와 같은 불포화 실란 화합물을, 공중합체의 경우, α-올레핀 100 중량부에 대하여, 그래프트 중합체의 경우, 올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10.0 중량부, 바람직하게는 0.5 중량부 내지 5.0 중량부로 포함할 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 단위 중량부는 중량 비율을 의미한다. 이러한 범위에서 수지 조성물의 접착성, 예를 들면, 유리 기판 등에 대한 접착성을 우수하게 유지할 수 있다. In the olefin resin of the present invention, the above-mentioned unsaturated silane compound is preferably used in an amount of 0.1 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the? -Olefin in the case of the graft polymer relative to 100 parts by weight of the olefin resin 0.5 part by weight to 5.0 parts by weight. Unless otherwise specified, unit weight parts in the present specification means weight ratios. In such a range, the adhesive property of the resin composition, for example, adhesion to a glass substrate and the like can be kept excellent.

본 발명의 수지 조성물에 포함되는 올레핀 수지는, 바람직하게는, 올레핀 수지에 상기 화학식 2의 불포화 실란 화합물을 그래프팅시킨 그래프트 중합체일 수 있다. 상기에서 올레핀 수지는, 바람직하게는 폴리에틸렌일 수 있다. 상기에서 「폴리에틸렌」에는, 에틸렌의 단독 중합체는 물론 적어도 50 mol% 이상의 에틸렌을 중합 단위로 포함하면서, 3개 이상의 탄소 원자를 가지는 α-올레핀 또는 그 외의 다른 공단량체를 중합 단위로 함께 포함하고 있는 공중합체도 포함될 수 있다. 상기 폴리에틸렌은, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 극초저밀도 폴리에틸렌 또는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌의 일종 또는 이종 이상일 수 있다.The olefin resin contained in the resin composition of the present invention may preferably be a graft polymer obtained by grafting an unsaturated silane compound of the above formula (2) to an olefin resin. The olefin resin in the above may preferably be polyethylene. The term " polyethylene " includes not only a homopolymer of ethylene but also at least 50 mol% or more of ethylene as a polymerization unit, and also includes an? -Olefin having three or more carbon atoms or other comonomers Copolymers may also be included. The polyethylene may be, for example, one or more of low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, ultralow low density polyethylene or linear low density polyethylene.

본 발명에서는, 바람직하게는 불포화 실란 화합물이 그래프팅되는 폴리에틸렌으로 측쇄가 많은 폴리에틸렌을 사용할 수 있다. 측쇄가 많은 폴리에틸렌에는, 그래프팅이 보다 효율적으로 이루어질 수 있다. 측쇄가 많은 폴리에틸렌은, 일반적으로 밀도가 낮고, 측쇄가 적은 폴리에틸렌은, 일반적으로 밀도가 높다. 따라서, 본 발명에서는 저밀도의 폴리에틸렌을 사용하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 밀도가 0.85 g/cm3 내지 0.96 g/cm3, 바람직하게는 밀도가 약 0.85 g/cm3 내지 0.92 g/cm3인 폴리에틸렌을 사용할 수 있다. In the present invention, it is preferable to use polyethylene in which an unsaturated silane compound is grafted, and polyethylene having many side chains. For polyethylene having many side chains, grafting can be made more efficiently. Polyethylene having a large number of side chains generally has a low density, and a polyethylene having a small side chain generally has a high density. Therefore, in the present invention, it preferred to use a polyethylene of low density and, specifically, a density of 0.85 g / cm 3 to 0.96 g / cm 3, preferably a density of about 0.85 g / cm 3 to 0.92 g / cm 3 Polyethylene can be used.

또한, 상기 폴리에틸렌은, MFR(Melt Flow Rate)이 190℃에서 약 0.1 g/10분 내지 약 50 g/10분, 바람직하게는 약 1.0 g/10분 내지 50.0 g/10분, 보다 바람직하게는 약 1.0 g/10분 내지 30.0 g/10분일 수 있다. 이러한 MFR을 가질 경우, 예를 들어, 수지 조성물이 광전자 장치의 충진 소재로 사용되었을 경우, 우수한 성형성 및 접착성 등을 나타낼 수 있다. The polyethylene has a melt flow rate (MFR) at 190 占 폚 of about 0.1 g / 10 min to about 50 g / 10 min, preferably about 1.0 g / 10 min to 50.0 g / 10 min, About 1.0 g / 10 min to 30.0 g / 10 min. When such a MFR is used, for example, when the resin composition is used as a filling material for an optoelectronic device, excellent moldability and adhesiveness can be exhibited.

본 발명의 수지 조성물은, 염기성 가수분해 촉매를 포함한다. 염기성 가수분해 촉매는, 본 발명의 수지 조성물을 충진재로 형성하는 과정, 또는 본 발명의 수지 조성물을 사용하여 광전자 소자를 캡슐화하는 과정에서 가수분해성 관능기를 가수분해시켜, 반응성 관능기로 전환시킬 수 있다. 특히, 염기성의 가수분해 촉매는, 상기와 같은 가수분해의 정도를 적절하게 유지시켜, 수지 조성물 또는 충진재의 물성을 목적에 따라 효율적으로 조절할 수 있다. 또한, 염기성 가수분해 촉매는, 조성물에 포함되는 다른 성분, 예를 들면, 후술하는 바와 같은 UV 안정제 등에도 악영향을 미치지 않고, 따라서 전체적인 물성을 의도한 대로 안정적으로 유지할 수 있다.The resin composition of the present invention includes a basic hydrolysis catalyst. The basic hydrolysis catalyst can be converted into a reactive functional group by hydrolyzing a hydrolyzable functional group in a process of forming the resin composition of the present invention with a filler or in the process of encapsulating an optoelectronic device using the resin composition of the present invention. In particular, the basic hydrolysis catalyst can efficiently control the physical properties of the resin composition or the filler material by appropriately maintaining the degree of hydrolysis as described above. In addition, the basic hydrolysis catalyst does not adversely affect other components contained in the composition, for example, a UV stabilizer as described later, and thus the overall physical properties can be stably maintained as intended.

본 발명에서 염기성 가수분해 촉매의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 유기 아민 화합물, 질소 원자를 고리 구성 원자로 포함하는 헤테로고리 화합물, 금속 수산화물(metal hydroxide) 또는 금속 아마이드(metal amide) 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있다. 상기에서 유기 아민 화합물의 예로는, 알킬아민 또는 디알킬아민을 들 수 있고, 구체적으로는 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬아민 또는 탄소수 2 내지 24, 탄소수 2 내지 16, 또는 탄소수 2 내지 8의 알킬기를 가지는 디알킬아민을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 에틸아민, 헥실아민, n-프로필아민 또는 디부틸아민 등을 들 수 있다. 또한, 상기에서 헤테로고리 화합물은, 고리를 구성하는 헤테로 원자로서 질소를 포함하는 탄화수소 고리 화합물로서, 그 구체적인 예로는 피리딘을 들 수 있다. 또한, 금속 수산화물의 예로는, NaOH, KOH, RbOH 또는 CsOH 등을 들 수 있고, 금속 아마이드의 예로는, NaNH2, KNH2, RbNH2 또는 CsNH2 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는, 바람직하게는 상기 촉매 중 유기 아민 화합물, 바람직하게는 알킬 아민 또는 디알킬 아민, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 아민 또는 탄소수 2 내지 24의 알킬기를 가지는 디알킬 아민을 사용할 수 있다.In the present invention, the specific type of the basic hydrolysis catalyst is not particularly limited and includes, for example, organic amine compounds, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom as a ring constituent atom, metal hydroxides or metal amides Or more. Examples of the organic amine compound include alkylamines or dialkylamines. Specific examples thereof include alkylamines having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or alkylamines having 2 to 24 carbon atoms, A dialkylamine having an alkyl group of 2 to 16 carbon atoms or an alkyl group of 2 to 8 carbon atoms, and more specifically, ethylamine, hexylamine, n-propylamine or dibutylamine. The heterocyclic compound is a hydrocarbon ring compound containing nitrogen as a hetero atom constituting a ring, and specific examples thereof include pyridine. In addition, examples of the metal hydroxide is an example of NaOH, KOH, RbOH, or and the like CsOH, metal amide, NaNH 2, KNH 2, RbNH but are 2 or CsNH 2 or the like, without being limited thereto. In the present invention, preferably an organic amine compound, preferably an alkylamine or dialkylamine, more preferably an alkylamine having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a dialkylamine having an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms Can be used.

본 발명의 수지 조성물은, 염기성 가수분해 촉매를 올레핀 수지 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 2 중량부로 포함할 수 있다. 이러한 중량 비율에서 수지 조성물의 물성을 효과적으로 조절하고, 기판과의 접착성을 높이며, 수지 조성물에 포함되는 다른 첨가제의 활성도 우수하게 유지할 수 있다.The resin composition of the present invention may contain 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, of the basic hydrolysis catalyst relative to 100 parts by weight of the olefin resin. In this weight ratio, the physical properties of the resin composition can be effectively controlled, the adhesion with the substrate can be enhanced, and the activity of other additives contained in the resin composition can be kept excellent.

본 발명의 수지 조성물은, 필요에 따라서 광안정제, UV 흡수제 및 열안정제 등으로부터 선택되는 일종 또는 이종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The resin composition of the present invention may further contain one or more kinds of additives selected from a light stabilizer, a UV absorber, a heat stabilizer and the like, if necessary.

광안정제는, 수지 조성물이 적용되는 용도에 따라서, 올레핀 수지의 광열화 개시의 활성종을 포착하여, 광산화를 방지하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서는 사용할 수 있는 광안정제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 힌더드 아민계 화합물 또는 힌더드 피페리딘계 화합물 등과 같은 공지의 화합물을 사용할 수 있다.The light stabilizer can act to prevent photo-oxidation by capturing the active species of the initiation of photo-initiation of the olefin resin, depending on the application to which the resin composition is applied. The type of light stabilizer that can be used in the present invention is not particularly limited, and for example, known compounds such as hindered amine compounds or hindered piperidine compounds may be used.

또한, 상기 UV 흡수제는, 수지 조성물의 용도에 따라서, 태양광 등으로부터의 자외선을 흡수하고, 분자 내에서 무해한 열 에너지로 변환시켜, 올레핀 수지 중의 광열화 개시의 활성종이 여기되는 것을 방지하는 역할을 할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 UV 흡수제의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 아크릴니트릴계, 금속 착염계, 힌더드 아민계, 초미립자 산화 티탄 또는 초미립자 산화 아연 등의 무기계 UV 흡수제 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.The UV absorber has a role of absorbing ultraviolet rays from sunlight or the like and converting it into harmless heat energy in the molecule to prevent the activation of the photo-initiation species in the olefin resin from being excited, depending on the use of the resin composition can do. The specific kind of UV absorber that can be used in the present invention is not particularly limited and includes, for example, benzophenone, benzotriazole, acrylonitrile, metal complex salt, hindered amine, ultrafine titanium oxide, Inorganic UV absorbers and the like, or a mixture of two or more of them may be used.

또한, 사용할 수 있는 열안정제의 예로는, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐]에틸에스테르 아인산, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포네이트 및 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨디포스파이트 등의 인계 열안정제; 8-히드록시-5,7-디-tert-부틸-푸란-2-온과 o-크실렌과의 반응 생성물 등의 락톤계 열안정제를 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있다. Examples of the thermal stabilizer that can be used include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1- dimethylethyl) -6- methylphenyl] (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diyl bisphosphonate and bis (2,4-di-tert- butylphenyl) pentaerythritol dioxide Phosphorus thermal stabilizers such as spits; Hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene, and the like.

본 발명의 수지 조성물에서, 상기 광안정제, UV 흡수제 및/또는 열안정제의 함량은 특별히 한정되지 않는다. 즉, 상기 첨가제의 함량은, 수지 조성물의 용도, 첨가제의 형상이나 밀도 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있고, 통상적으로 수지 조성물의 전체 고형분 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부의 범위 내에서 적절히 조절될 수 있다.In the resin composition of the present invention, the content of the light stabilizer, the UV absorber and / or the heat stabilizer is not particularly limited. That is, the content of the additive can be appropriately selected in consideration of the use of the resin composition, the shape and the density of the additive, and is suitably adjusted within the range of 0.01 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total solid content of the resin composition Lt; / RTI >

본 발명의 수지 조성물은, 상기 성분 외에도, 수지 성분이 적용되는 용도에 따라, 해당 분야에서 공지되어 있는 다양한 첨가제를 적절히 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the resin composition of the present invention may suitably further include various additives known in the art depending on the application to which the resin component is applied.

본 발명은, 또한, 상기와 같은 올레핀 수지 조성물을 포함하는 충진재에 관한 것이다.The present invention also relates to a filler comprising the olefin resin composition as described above.

상기 충진재는, 예를 들면, 다양한 광전자 장치에서 소자를 캡슐화하는 용도에 사용될 수 있다.The filler material can be used, for example, in applications encapsulating devices in a variety of optoelectronic devices.

상기 충진재에는, 상기 올레핀 수지 조성물이, 각 성분이 그 상태로 균일하게 혼합되어 있는 상태로 포함되어 있을 수도 있고, 가열 용융 압출, T 다이 성형 등의 다양한 성형 방법에 의하여 성형되어 있는 상태로 포함되어 있을 수도 있다.The filler may contain the olefin resin composition in a state in which the respective components are uniformly mixed in the state, or may be molded in various forms such as hot melt extrusion and T-die molding There may be.

본 발명에서 상기 충진재의 형상은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 시트 또는 필름 형상일 수 있다. 이 경우, 상기 충진재의 두께는, 소자의 지지 효율 및 파손 가능성, 장치의 경량화나 작업성 등을 고려하여, 약 10 ㎛ 내지 2,000 ㎛, 바람직하게는 약 100 ㎛ 내지 1250 ㎛로 조절할 수 있다. 그러나, 충진재의 막두께는, 적용되는 구체적인 용도에 따라서 변경될 수 있다.In the present invention, the shape of the filler is not particularly limited and may be, for example, a sheet or a film. In this case, the thickness of the filler can be adjusted to about 10 탆 to 2,000 탆, preferably about 100 탆 to 1250 탆, in consideration of the supporting efficiency of the element, the possibility of breakage, the weight of the apparatus, However, the film thickness of the filler material may be changed depending on the specific application to be applied.

본 발명에서 상기 충진재를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 충진재는, 반응기 내에서 전술한 올레핀 수지 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 필름 또는 시트 형상으로 성형하는 단계를 포함하는 방법으로 제조할 수 있다.The method for producing the filler in the present invention is not particularly limited. For example, the filler may be prepared by: preparing the above-mentioned olefin resin composition in a reactor; And molding the composition into a film or sheet form.

상기에서 반응기 내에서 올레핀 수지 조성물을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, α-올레핀, 전술한 바와 같은 불포화 실란 화합물 및, 필요에 따라서, 다른 공중합성 단량체를 반응기 내에서 혼합하고, 적절한 라디칼 중합 개시제, 및 필요에 따라서 연쇄 이동제의 존재 하에서 동시에 또는 단계적으로 공중합시켜서 상기 변성 올레핀 수지를 제조하거나, 혹은, 올레핀 수지 및 전술한 바와 같은 불포화 실란 화합물을 반응기 내에서 혼합하고, 적절한 라디칼 발생제의 존재 하에서 상기 불포화 실란 화합물을 올레핀 수지에 그래프팅시킴으로써 변성 올레핀 수지를 제조한 다음, 염기성 가수분해 촉매와 혼합함으로써 제조할 수 있다. The method for producing the olefin resin composition in the reactor is not particularly limited. For example, an α-olefin, an unsaturated silane compound as described above, and, if necessary, other copolymerizable monomers are mixed in a reactor and reacted in the presence of a suitable radical polymerization initiator and optionally a chain transfer agent simultaneously or stepwise Or by grafting the unsaturated silane compound onto the olefin resin in the presence of an appropriate radical generator to prepare the modified olefin resin or by mixing the olefin resin and the unsaturated silane compound as described above in a reactor, , Followed by mixing with a basic hydrolysis catalyst.

하나의 예시에서 상기 올레핀 수지 조성물을 제조하는 단계는, 반응기에서 올레핀 수지, 상기 화학식 2의 실란 화합물 및 라디칼 발생제를 혼합하고, 상기 실란 화합물을 올레핀 수지에 그래프트시키는 단계; 및 동일 반응기 내로 염기성 가수분해 촉매를 투입하여, 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.In one embodiment, the step of preparing the olefin resin composition comprises: mixing an olefin resin, the silane compound of Formula 2 and a radical generator in a reactor, and grafting the silane compound to an olefin resin; And a basic hydrolysis catalyst into the same reactor, followed by mixing.

상기에서 올레핀 수지가 제조되는 반응기의 종류는, 가열 용융 또는 액상 상태의 반응물을 반응시켜 목적하는 수지를 제조할 수 있는 것이라면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 반응기는, 압출기 또는 호퍼를 구비한 실린더일 수 있다. 이러한 반응기를 사용하는 경우, 예를 들면, 압출기를 통해 가열 용융된 올레핀 수지에 액상의 실란 화합물 및 라디칼 발생제를 투입하여 압출 가공하거나, 혹은 호퍼에서 올레핀 수지, 라디칼 발생제 및 실란 화합물을 혼합하여 투입한 후에 실린더 내에서 가열 용융하여 반응시켜 올레핀 수지를 제조할 수 있다.The type of the reactor in which the olefin resin is produced is not particularly limited as long as it can produce a desired resin by reacting reactants in a heat-fused or liquid state. For example, the reactor may be a cylinder with an extruder or a hopper. In the case of using such a reactor, for example, a liquid silane compound and a radical generator are added to an olefin resin heated and melted through an extruder and extruded, or an olefin resin, a radical generator and a silane compound are mixed in a hopper After the addition, the olefin resin can be produced by heating and melting in a cylinder and reacting.

상기 방법에서는, 전술한 바와 같이 올레핀 수지가 제조되는 반응기 내로 상기 올레핀 수지가 형성되기 전 또는 형성된 후에 가수분해 촉매를 투입할 수 있고, 이 경우, 가수분해 촉매는 물론 자외선 흡수제, 열안정제 또는 광안정제 등의 다른 첨가제도 함께 투입할 수 있다. 이와 같이 하나의 반응기 내에서 올레핀 수지의 제조 및 첨가제와의 혼합을 동시에 수행함으로써, 공정을 단순화할 수 있다. In the above method, the hydrolysis catalyst may be introduced before or after the olefin resin is formed into the reactor in which the olefin resin is prepared as described above. In this case, the hydrolysis catalyst may be added to the reactor in which the ultraviolet absorbent, heat stabilizer, And other additives may be added together. Thus, by simultaneously producing the olefin resin and mixing with the additive in one reactor, the process can be simplified.

상기에서 가수분해 촉매 및/또는 다른 첨가제는, 반응기 내로 그대로 투입되거나, 혹은 마스터 배치(master batch)의 형태로 투입되어 혼합될 수 있다. 상기에서 마스터 배치는 투입하고자 하는 첨가제를 고농도로 농축하여 분산시켜 놓은 펠릿(pellet) 형상의 원료를 의미하고, 통상적으로 압출 또는 사출 등의 방법으로 플라스틱 원료를 가공 성형함에 있어서, 완성 제품에 특정 기능의 첨가제를 도입하고자 할 때 사용된다.The hydrolysis catalyst and / or other additives may be introduced into the reactor as it is, or may be added in the form of a master batch and mixed. The master batch means a pellet-shaped raw material in which additives to be added are concentrated and dispersed at a high concentration. In general, when a plastic raw material is processed by a method such as extrusion or injection, Is used to introduce additives.

상기에서 올레핀 수지가 형성되는 반응기 내에 가수분해 촉매 등의 첨가제를 투입하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 압출기 또는 실린더의 적절한 위치에 측면 공급기(side feeder)를 설치하고, 상기 공급기를 통하여 마스터 배치 형태의 첨가제를 투입하는 방법이나, 호퍼에서 올레핀 수지 등과 혼합하여 투입하는 방법을 사용할 수 있다.The method for introducing an additive such as a hydrolysis catalyst into the reactor in which the olefin resin is formed is not particularly limited. For example, a side feeder may be installed at an appropriate position of the extruder or the cylinder, A method of adding an additive in the form of a master batch, or a method of mixing the mixture with an olefin resin or the like in a hopper and inputting the mixture.

상기의 방법에서, 반응기의 구체적인 종류 및 설계, 가열 용융, 혼합 또는 반응의 온도 및 시간 등의 조건이나 라디칼 발생제의 종류 및 마스터 배치의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 사용되는 원료 등을 고려하여 적절하게 선택될 수 있다.In the above method, the conditions such as the specific kind and design of the reactor, the heating and melting, the mixing or the reaction and the conditions such as the time and the kind, the kind of the radical generator and the production method of the master batch are not particularly limited, Can be appropriately selected.

또한, 상기와 같은 과정을 거친 후에 얻어진 조성물을 시트 또는 필름 형상으로 성형하는 방법도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, T 다이 공정 또는 압출 등과 같은 통상적인 필름화 또는 시트화 공정을 사용할 수 있다. 상기 방법에서는, 전술한 수지 조성물의 제조 공정 및 필름화 또는 시트화 공정이 서로 연결되어 있는 장치를 사용하여 in situ 공정으로 진행되는 것이 바람직하다.There is no particular limitation on the method of molding the obtained composition into a sheet or film after the above-mentioned process. For example, a conventional filming or sheeting process such as a T-die process or extrusion may be used. In the above method, it is preferable to carry out the in-situ process using an apparatus in which the above-described manufacturing process of the resin composition and the film-forming or sheet-forming process are connected to each other.

본 발명은, 또한 전술한 수지 조성물로부터 제조되는 충진재에 의해 캡슐화되어 있는 소자를 포함하는 광전자 장치에 관한 것이다.The present invention also relates to an optoelectronic device comprising an element encapsulated by a filler material prepared from the resin composition described above.

본 발명에서 캡슐화되는 소자는, 예를 들면, 광전지, LED 또는 OLED 등의 광 방출 또는 광 감지 부위일 수 있다.The element to be encapsulated in the present invention may be, for example, a light emitting or light sensing part such as a photovoltaic cell, LED or OLED.

상기 광전자 장치의 구체적인 구조 또는 상기 수지 조성물을 사용하여 광전자 소자를 캡슐화하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 해당 장치에 따라서 그 분야에서 통상적으로 적용되는 방식 및 구조를 적용하면 된다.The specific structure of the optoelectronic device or the method of encapsulating the optoelectronic device using the resin composition is not particularly limited, and a system and a structure that are conventionally applied in the field may be applied according to the device.

예를 들어, 상기 광전자 장치가 광전지일 경우, 상기 광전자 장치는, 도 1 또는 2에 나타난 바와 같이, 수광 기판(11, 21), 이면 시트(12, 22) 및 상기 수광 기판(11, 21)과 이면 시트(12, 22)의 사이에서 충진재(14(a), 14(b), 24)에 의해 캡슐화되어 있는 광기전력 소자(13, 23)를 포함하는 태양전지 모듈일 수 있고, 이 경우 상기 충전재는 본 발명의 수지 조성물로부터 제조된 것일 수 있다.For example, when the optoelectronic device is a photocell, the optoelectronic device includes the light-receiving substrates 11 and 21, the backsheets 12 and 22, and the light-receiving substrates 11 and 21, And the photovoltaic elements 13 and 23 encapsulated by the fillers 14 (a), 14 (b), and 24 between the backsheets 12 and 22, and in this case, The filler may be one prepared from the resin composition of the present invention.

상기 모듈은, 목적하는 구조에 따라서, 수광 기판, 충진재, 광기전력 소자 및 이면 시트 등을 적층하고, 이어서 이를 일체로서 진공 흡인하면서 가열 압착하는 라미네이션법 등의 통상의 성형법으로 제조할 수 있다. 이 경우, 상기 라미네이션법의 공정 조건은 특별히 제한되지 않으며, 통상적으로 90℃ 내지 230℃, 바람직하게는 110℃ 내지 190℃의 온도에서 5분 내지 60분, 바람직하게는 8분 내지 40분 동안 수행할 수 있다.The module can be manufactured by a usual molding method such as a lamination method in which a light receiving substrate, a filler, a photovoltaic element, a back sheet, and the like are laminated and then vacuum-sucked together as a whole according to a desired structure. In this case, the process conditions of the lamination method are not particularly limited, and are usually carried out at a temperature of 90 to 230 캜, preferably 110 to 190 캜 for 5 to 60 minutes, preferably 8 to 40 minutes can do.

상기에서, 사용될 수 있는 수광 기판, 이면 시트 및 광기전력 소자 등의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 수광 기판은, 통상적인 판유리; 또는 유리, 불소계 수지 시트, 내후성 필름과 배리어 필름을 적층한 투명 복합 시트일 수 있고, 이면 시트는 알루미늄 등과 같은 금속, 불소계 수지 시트, 내후성 필름과 배리어 필름 등을 적층한 복합 시트일 수 있다. 또한, 상기 광기전력 소자는, 예를 들면, 실리콘 웨이퍼계열의 활성층 또는 화학증착(CVD) 등에 의해 형성된 박막 활성층일 수 있다.
The specific types of the light-receiving substrate, the backsheet, and the photovoltaic device that can be used in the above are not particularly limited. For example, the light receiving substrate may be a conventional plate glass; Or a transparent composite sheet obtained by laminating a glass, a fluororesin sheet, a weather resistant film and a barrier film, and the back sheet may be a composite sheet comprising a metal such as aluminum, a fluororesin sheet, a weather resistant film and a barrier film. The photovoltaic device may be, for example, a silicon wafer type active layer or a thin film active layer formed by chemical vapor deposition (CVD) or the like.

본 발명에서는, 예를 들면, 다양한 광전자 장치의 충진 소재로 효과적으로 사용될 수 있는 올레핀계 수지 조성물을 제공할 수 있다.
In the present invention, it is possible to provide an olefin resin composition which can be effectively used as a filling material for various optoelectronic devices, for example.

도 1 및 2는, 본 발명의 예시적인 광전자 장치인 태양전지 모듈을 나타내는 단면도이다.1 and 2 are sectional views showing a solar cell module which is an exemplary optoelectronic device of the present invention.

이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1Example 1

충진재의 제조Manufacture of fillers

밀도가 0.880 g/cm3이고, MFR이 190℃에서 5 g/10분인 폴리에틸렌 98 중량부, 비닐 트리메톡시 실란 2 중량부 및 라디칼 발생제(디쿠밀 퍼옥시드) 0.1 중량부를 압출기 내에서 혼합하고, 200℃에서 가열 용융 교반하여, 상기 비닐 트리메톡시 실란을 상기 폴리에틸렌에 그래프트시켰다. 또한, 밀도가 0.870 g/cm3인 직쇄상의 저밀도 폴리에틸렌 100 중량부, 힌더드 아민계 광안정제 4 중량부, 벤조 페논계 자외선 흡수제 2 중량부, 인계 열안정제 2 중량부 및 염기성 가수분해 촉매인 도데실 아민(C12H25NH2) 1 중량부를 혼합하고, 용융, 가공하여 펠릿화한 마스터 배치를 측면 공급기를 사용하여 상기 압출기로 5 중량부 내지 10 중량부로 투입하고 비닐 트리메톡시 실란이 그래프팅된 폴리에틸렌과 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 이어서 이축 압출기(φ 27mm) 및 T 다이스(폭: 500 mm)를 가지는 필름 성형기의 사이드 호퍼로 상기 수지 조성물을 투입하고, 압출 온도 200℃, 취출 속도 3 m/min에서 가공하여 두께가 약 500 μm인 시트상의 충진재를 가공하였다.
98 parts by weight of polyethylene having a density of 0.880 g / cm 3 and an MFR of 5 g / 10 minutes at 190 캜, 2 parts by weight of vinyltrimethoxysilane and 0.1 part by weight of a radical generator (dicumyl peroxide) were mixed in an extruder , And the mixture was heated and melt stirred at 200 DEG C to graft the vinyltrimethoxysilane onto the polyethylene. Further, 100 parts by weight of a linear low density polyethylene having a density of 0.870 g / cm 3 , 4 parts by weight of a hindered amine light stabilizer, 2 parts by weight of a benzophenone ultraviolet absorber, 2 parts by weight of a phosphorus- And 1 part by weight of dodecylamine (C 12 H 25 NH 2 ) were melted and processed into pelletized master batches were fed into the extruder from 5 parts by weight to 10 parts by weight using a side feeder, and vinyltrimethoxysilane And mixed with the grafted polyethylene to prepare a resin composition. Subsequently, the resin composition was fed into a side hopper of a film forming machine having a twin-screw extruder (27 mm) and a T die (width: 500 mm) and processed at an extrusion temperature of 200 캜 and a take-off speed of 3 m / In-sheet filler was processed.

광전지 모듈의 제조Manufacture of photovoltaic modules

두께가 약 3 mm인 판유리, 상기에서 제조된 충진재, 결정계 실리콘 웨이퍼 광기전력 소자, 상기 제조된 충진재 및 이면 시트(두께: 폴리불화비닐 시트(두께: 38μm), 알루미늄 박(두께: 30μm) 및 폴리불화비닐 시트(두께: 38μm)의 적층 시트)를 상기 순서로 적층하고, 진공 라미네이터에서 150℃로 15분 동안 압착하여 광전지 모듈을 제조하였다.
(Thickness: 38 μm), an aluminum foil (thickness: 30 μm), and a polyimide film (thickness: 30 μm) having a thickness of about 3 mm, a filler material, a crystalline silicon wafer, Laminated sheet of a vinyl fluoride sheet (thickness: 38 mu m) were laminated in this order and pressed in a vacuum laminator at 150 DEG C for 15 minutes to produce a photovoltaic module.

실시예 2Example 2

마스터 배치의 제조 시에 가수분해 촉매로서 부틸 아민(C4H9NH2) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 모듈을 제조하였다.
A filler and a module were prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of butylamine (C 4 H 9 NH 2 ) was used as a hydrolysis catalyst in the preparation of the masterbatch.

비교예 1Comparative Example 1

마스터 배치의 제조 시에 염기성 가수분해 촉매를 사용하지 않는 대신, 유기 금속 촉매인 DBTDL(dibutyl dilaurate) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 광전지 모듈을 제조하였다.
A filler and a photovoltaic module were prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of DBTDL (dibutyl dilaurate) as an organic metal catalyst was used instead of the basic hydrolysis catalyst in the preparation of the masterbatch.

비교예 2Comparative Example 2

마스터 배치의 제조 시에 가수분해 촉매를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1에 준한 방식으로 충진재 및 광전지 모듈을 제조하였다.
A filler and a photovoltaic module were prepared in the same manner as in Example 1, except that no hydrolysis catalyst was used in the preparation of the masterbatch.

<물성 측정>&Lt; Measurement of physical properties &

1. FT-IR 분석1. FT-IR analysis

제조된 충진재에 대하여 FT-IR 분석 기기(FTS 3000, BIO-RAD(제))를 사용하여 FT-IR 분석을 수행하였다. 분석 후에 도출된 스펙트럼에서 올레핀 수지에 도입되어 있는 가수분해성기인 메톡시실릴(Si-OCH3)의 메톡시기의 스트레칭 운동에 기인하는 피크가 1091 cm-1에서 관측되었고, 상기 가수분해성기가 가수분해되어 생성된 반응성기(Si-OH)의 히드록시기의 스트레칭 운동에 기인하는 피크가 3645 cm-1에서 관측되었다. 이에 따라, 상기 1091 cm-1에서 관측되는 피크의 강도(intensity), 720 cm-1에서 관측되는 피크의 강도 및 3645 cm-1에서 관측되는 피크의 강도를 각각 하기 일반식 1 및 2에 대입하여, 가수분해성기 및 반응성기 지수를 구하였다.FT-IR analysis was performed on the prepared filler using an FT-IR analyzer (FTS 3000, BIO-RAD). The peak derived from the stretching motion of the methoxy group of methoxysilyl (Si-OCH 3 ), which is a hydrolyzable group introduced into the olefin resin, was observed at 1091 cm -1 in the spectrum derived after the analysis, and the hydrolyzable group was hydrolyzed A peak due to the stretching motion of the hydroxy group of the resulting reactive group (Si-OH) was observed at 3645 cm -1 . Accordingly, by substituting the intensity of the peak observed in the intensity of the peak 1091 (intensity) observed in cm -1, 720 cm-1 peak intensity, and 3645 cm -1 as measured in the in the general formula 1 and 2, respectively , Hydrolyzable group and reactive group index were determined.

[일반식 1][Formula 1]

가수분해성기 지수 = (1091 cm-1에서의 피크 강도)/(720 cm-1에서의 피크 강도) Hydrolyzable group index = (peak intensity at 1091 cm -1 ) / (peak intensity at 720 cm -1 )

[일반식 2][Formula 2]

반응성기 지수 = (3645 cm-1에서의 피크 강도)/(720 cm-1에서의 피크 강도)
Reactive group index = (peak intensity at 3645 cm -1 ) / (peak intensity at 720 cm -1 )

2. 박리 강도의 측정2. Measurement of peel strength

제조된 충진재를 15 m × 200 m(가로×세로)의 크기로 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 상기 시편을 광전지 모듈의 전면 기판으로 사용되는 판유리에 진공 라미네이터(제조사: Meier, 상품명: ICOLAM)에서 150의 조건 하에서 10분 동안 압착하여 접착시켰다. 그 후, 인장 시험기(제조사: Lloyd, 상품명: LEPlus)를 사용하여 상기 접착된 충진재를 50 mm/min의 박리 속도 및 90도의 박리 각도로 박리하면서 박리력을 측정하였다.
The specimens were prepared by cutting the prepared filler to 15 m × 200 m (width × length). Subsequently, the test piece was bonded to a plate glass used as a front substrate of a photovoltaic module for 10 minutes under a condition of 150 mm in a vacuum laminator (manufactured by Meier (trade name: ICOLAM)). Thereafter, using the tensile tester (Lloyd, trade name: LEPlus), the adhered filler was peeled off at a peeling speed of 50 mm / min and a peel angle of 90 degrees, and the peel force was measured.

3. 겔 분율의 측정3. Measurement of gel fraction

제조된 충진재를 10mm×10mm(가로×세로)의 크기로 재단하여 시편을 제조하였다. 그 후, 상기 시편을 90℃의 온수에 18 시간 동안 담지시켜 겔화시키고, ASTM D-2765에 규정된 내용에 따라서 충진재의 겔 분율을 측정하였다.
The prepared filler was cut into a size of 10 mm × 10 mm (width × length) to prepare a test piece. Thereafter, the specimen was held in hot water at 90 DEG C for 18 hours to gel, and the gel fraction of the filler was measured according to the content specified in ASTM D-2765.

상기 분석 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.The results of the analysis are summarized in Table 1 below.


FT-IRFT-IR 박리 강도
(N/15mm)
Peel strength
(N / 15 mm)
겔 분율
(중량%)
Gel fraction
(weight%)
반응성기 지수Reactive factor index 가수분해성기 지수Hydrolyzable group index 실시예 1Example 1 0.080.08 0.120.12 210210 4444 실시예 2Example 2 0.050.05 0.160.16 180180 2727 비교예 1Comparative Example 1 0.120.12 0.060.06 2020 8181 비교예 2Comparative Example 2 0.000.00 0.200.20 5050 22

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 수지 조성물의 경우, 모듈에 사용되는 유리 기판에 대하여 높은 접착 강도를 나타내었다. 또한, 낮은 겔 함량을 나타내어, 예를 들어, 모듈 부품의 재이용이나 재활용도 효과적으로 이루어질 수 있음을 알 수 있다. 반면, 유기 금속 촉매를 포함하는 비교예 1의 경우, 수지에 포함되는 가수분해성 관능기의 가수 분해 반응이 지나치게 진행되었고, 또한 매우 높은 겔 함량을 나타내었다. 또한, 촉매를 사용하지 않은 비교예 2의 경우, 가수분해성 관능기의 가수 분해 반응이 거의 진행되지 않았으며, 이에 따라 유리 기판에 대한 접착 강도가 매우 떨어지는 것을 확인하였다.
As can be seen from the results of Table 1, the resin composition of the Example exhibited a high adhesive strength to the glass substrate used for the module. In addition, it shows a low gel content and, for example, it can be seen that the reuse or recycling of the module parts can be effectively achieved. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 including the organometallic catalyst, the hydrolysis reaction of the hydrolytic functional groups contained in the resin proceeded excessively and showed a very high gel content. In addition, in the case of Comparative Example 2 in which no catalyst was used, the hydrolysis reaction of the hydrolyzable functional group was hardly progressed, and thus the bonding strength to the glass substrate was very low.

1, 2: 태양전지 모듈
11, 21: 수광 기판
12, 22: 광기전력 소자
13, 23: 이면 시트
14(a), 14(b), 24: 충진재
1, 2: Solar cell module
11, 21: light receiving substrate
12, 22: photovoltaic element
13, 23: back sheet
14 (a), 14 (b), 24: filler

Claims (17)

가수분해성 관능기를 가지는 올레핀 수지; 및 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬아민 또는 탄소수 2 내지 24의 알킬기를 가지는 디알킬아민인 염기성 가수분해 촉매를 포함하는 충진재용 올레핀 수지 조성물.An olefin resin having a hydrolyzable functional group; And a basic hydrolysis catalyst which is an alkylamine having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a dialkylamine having an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms. 제 1 항에 있어서, 올레핀 수지가 하기 화학식 1로 표시되는 실릴기를 가지는 실란 변성 올레핀 수지인 충진재용 올레핀 수지 조성물:
[화학식 1]
-Si(X)mY(3-m)
상기 화학식 1에서 X는, 규소 원자에 결합되어 있는 것으로서, 할로겐 원자, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실옥시기, 알킬티오기 또는 알킬렌옥시티오기를 나타내고, Y는 규소 원자에 결합되어 있는 것으로서, 수소, 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타내며, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
The olefin resin composition for filling according to claim 1, wherein the olefin resin is a silane-modified olefin resin having a silyl group represented by the following formula
[Chemical Formula 1]
-Si (X) m Y (3-m)
In the above formula (1), X represents a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group or an alkyleneoxy group which is bonded to a silicon atom, Y is bonded to a silicon atom, An alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, and m represents an integer of 1 to 3;
제 2 항에 있어서, X가 탄소수 1 내지 12의 알콕시기를 나타내는 충진재용 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition for fillings according to claim 2, wherein X represents an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. 제 1 항에 있어서, 올레핀 수지는, α-올레핀 및 하기 화학식 2의 불포화 실란 화합물을 공중합된 형태로 포함하는 공중합체; 또는 올레핀 수지에 하기 화학식 2의 불포화 실란 화합물이 그래프팅된 그래프트 중합체인 충진재용 올레핀 수지 조성물:
[화학식 2]
DSi(X)mY(3-m)
상기 화학식 2에서 D는 규소 원자에 결합된 것으로서, 알케닐을 나타내고, X, Y 및 m은 제 2 항에서 정의한 바와 같다.
3. The composition of claim 1, wherein the olefin resin comprises a copolymer comprising an alpha -olefin and an unsaturated silane compound of formula (2) in copolymerized form; Or a graft polymer grafted with an unsaturated silane compound represented by the following formula (2) to an olefin resin:
(2)
DSi (X) m Y (3-m)
D in the above formula (2) is bonded to a silicon atom and represents alkenyl, and X, Y and m are the same as defined in claim 2.
제 4 항에 있어서, 공중합체 또는 그래프트 중합체는, α-올레핀 또는 올레핀 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10.0 중량부의 불포화 실란 화합물을 포함하는 충진재용 올레핀 수지 조성물.5. The olefin resin composition for fillings according to claim 4, wherein the copolymer or graft polymer comprises 0.1 to 10.0 parts by weight of an unsaturated silane compound per 100 parts by weight of the? -Olefin or the olefin resin. 제 1 항에 있어서, 올레핀 수지가 폴리에틸렌에 하기 화학식 2의 불포화 실란 화합물이 그래프팅된 그래프트 중합체인 충진재용 올레핀 수지 조성물:
[화학식 2]
DSi(X)mY(3-m)
상기 화학식 2에서 D, X, Y 및 m은 제 4 항에서 정의한 바와 같다.
The olefin resin composition for filling according to claim 1, wherein the olefin resin is a graft polymer grafted with an unsaturated silane compound represented by the following formula (2) in polyethylene:
(2)
DSi (X) m Y (3-m)
Wherein D, X, Y and m are as defined in claim 4.
제 6 항에 있어서, 화학식 2의 불포화 실란 화합물이 비닐트리메톡시 실란, 비닐트리에톡시 실란, 비닐트리프로폭시 실란, 비닐트리이소프로폭시 실란, 비닐트리부톡시 실란, 비닐트리펜톡시 실란, 비닐트리페녹시 실란, 또는 비닐트리아세톡시 실란인 충진재용 올레핀 수지 조성물.The method according to claim 6, wherein the unsaturated silane compound of formula (2) is selected from the group consisting of vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, Vinyltrialkoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and the like. 제 6 항에 있어서, 폴리에틸렌은, 밀도가 0.85 g/cm3 내지 0.96 g/cm3인 충진재용 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition for filling according to claim 6, wherein the polyethylene has a density of 0.85 g / cm 3 to 0.96 g / cm 3 . 제 6 항에 있어서, 폴리에틸렌은 MFR이 190℃에서 0.1 g/10분 내지 50 g/10분인 충진재용 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition for filling according to claim 6, wherein the polyethylene has an MFR of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min at 190 캜. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 염기성 가수분해 촉매를 올레핀 수지 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5.0 중량부로 포함하는 충진재용 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition for fillings according to claim 1, wherein the basic hydrolysis catalyst is contained in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. 제 1 항에 있어서, 광안정제, UV 흡수제 및 열안정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 일종 이상을 추가로 포함하는 충진재용 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition for filling according to claim 1, further comprising at least one member selected from the group consisting of a light stabilizer, a UV absorber and a heat stabilizer. 제 1 항에 따른 충진재용 올레핀 수지 조성물을 포함하는 충진재.A filler material comprising the olefin resin composition for a filler according to claim 1. 반응기 내에서 제 1 항에 따른 충진재용 올레핀 수지 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 필름 또는 시트 형상으로 성형하는 단계를 포함하는 충진재의 제조 방법.Producing an olefin resin composition for a filler according to claim 1 in a reactor; And molding the composition into a film or sheet form. 제 15 항에 있어서, 올레핀 수지 조성물을 제조하는 단계는, 반응기에서 올레핀 수지, 하기 화학식 2의 실란 화합물 및 라디칼 발생제를 혼합하고, 상기 실란 화합물을 올레핀 수지에 그래프트시키는 단계; 및 동일 반응기 내로 염기성 가수분해 촉매를 투입하여, 혼합하는 단계를 포함하는 충진재의 제조 방법:
[화학식 2]
DSi(X)mY(3-m)
상기 화학식 2에서 D, X, Y 및 m은 제 4 항에서 정의한 바와 같다.
16. The method for producing an olefin resin composition according to claim 15, wherein the step of preparing the olefin resin composition comprises: mixing an olefin resin, a silane compound represented by the following formula (2), and a radical generator in a reactor and grafting the silane compound onto an olefin resin; And a basic hydrolysis catalyst into the same reactor and mixing them.
(2)
DSi (X) m Y (3-m)
Wherein D, X, Y and m are as defined in claim 4.
제 15 항에 있어서, 올레핀 수지 조성물을 제조하는 단계 및 상기 조성물을 필름 또는 시트 형상으로 성형하는 단계는, 서로 연결되어 있는 장치를 사용하여 in situ 공정으로 진행되는 충진재의 제조 방법.The method for producing a filler according to claim 15, wherein the step of preparing the olefin resin composition and the step of forming the composition into a film or a sheet are performed in situ using an apparatus connected to each other.
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