KR20120026323A - Anti-fogging acryl resin composition - Google Patents

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KR20120026323A
KR20120026323A KR1020100088478A KR20100088478A KR20120026323A KR 20120026323 A KR20120026323 A KR 20120026323A KR 1020100088478 A KR1020100088478 A KR 1020100088478A KR 20100088478 A KR20100088478 A KR 20100088478A KR 20120026323 A KR20120026323 A KR 20120026323A
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오상택
서정민
박현주
박재홍
김응섭
안병욱
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한국신발피혁연구소
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Abstract

PURPOSE: An anti-fogging acrylic resin composition is provided to improve anti-fogging property. CONSTITUTION: An anti-fogging acrylic resin composition comprises an anti-fogging acrylic oligomer and acrylic monomer. The anti-fogging acrylic resin composition additionally includes 0.1-30 parts by weight of cross-linking agent based on 100.0 parts by weight of the anti-fogging acrylic resin composition. The cross-linking agent is more than one type selected from the following compounds: isocyanate based compound, melamine based compound, and urea based compound. The anti-fogging acrylic oligomer is manufactured by mixing polyoxyethylene based or polyoxypropylene based surfactant, diisocyanate based compound, and acrylic monomer. The anti-fogging acrylic oligomer is included in 0.1-40 weight% of range.

Description

방담성 아크릴 수지 조성물{Anti-Fogging Acryl Resin Composition}Anti-fogging acrylic resin composition {Anti-Fogging Acryl Resin Composition}

본 발명은 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머를 혼합하여 제조된 방담 기능성 올리고머와 이를 포함하는 방담 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an antifogging functional oligomer prepared by mixing a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound and an acrylic monomer, and an antifogging resin composition comprising the same.

화학 기술과 산업이 발전함에 따라 고분자 재료의 수와 종류가 더욱 다양화되고 있으며, 엔지니어링 플라스틱, 자동차용 플라스틱, 섬유, 전자재료, 고무분야, 코팅제, 접착제 등 응용분야의 요구 특성에 맞게 고분자 재료와 관련된 기술도 발전되고 있다. 그 중 한 분야가 고분자 코팅재료에 관한 것인데, 특히 최근에는 김서림 방지(이하, '방담'이라고도 한다) 기능성을 필요로 하는 기능성 코팅재료의 개발이 요구되고 있다.  With the development of chemical technology and industry, the number and type of polymer materials are diversified.They are suitable for the demanding characteristics of application fields such as engineering plastics, automotive plastics, textiles, electronic materials, rubber, coatings, adhesives, etc. Related technologies are also developing. One of the fields relates to a polymer coating material, and in particular, in recent years, development of a functional coating material that requires anti-fogging (hereinafter referred to as 'fence') functionality is required.

일반적으로 김서림 현상은, 자동차용 유리나 플라스틱, 욕실 거울, 유리, 안경렌즈, 광학렌즈, 포장용 비닐 또는 비닐하우스용 비닐에 있어서 기질(substrate)의 표면장력과 접촉된 수분의 표면장력과의 차이, 기질 내외부의 온도차 및 습도차, 증기압 또는 포화 증기압에 의한 수분 결로 현상 및 각종 오염물질의 복합적인 요인으로 인해 나타나는 현상으로, 기질 표면에 수십에서 수백 마이크론 크기의 미세한 물방울들이 형성되고 이런 물방울에 의해서 빛이 산란되어 상이 뿌옇게 흐려지는 현상을 말한다. In general, the blurring phenomenon is the difference between the surface tension of the substrate and the surface tension of water in contact with the substrate in the glass or plastic, bathroom mirror, glass, spectacle lens, optical lens, packaging vinyl or vinyl for vinyl house. It is caused by the difference between internal and external temperature and humidity, moisture condensation due to vapor pressure or saturated vapor pressure and various factors of contaminants. Fine droplets of several tens to hundreds of microns are formed on the surface of the substrate, It is a phenomenon in which an image is clouded by being scattered.

일반적으로 자동차 전조등(headlamp)용 폴리카보네이트(PC) 렌즈의 경우, 기존에는 PC 렌즈 외부 표면에 자외선 하드코팅(UV Hard Coating)만을 적용하였으나, 최근에는 자동차 사양의 고급화에 따라 전조등용 PC 렌즈 안쪽 부위에 김서리 방지 기능, 즉, 방담 기능을 부여함으로써 자동차 전조등 내 결로현상에 의한 리플렉터(reflactor) 손상, 배광 선명성 저하 현상을 개선하는 등 자동차 전조등의 기능성을 더욱 높이고 있다. 이러한 방담 기능의 부여는 통상적으로 계면활성제 함유 조성물에 의한 표면 코팅, 실리콘계나 무기질계에 의한 표면 발수 코팅, 또는 플라즈마 표면 처리 등에 의해 이루어져 왔다. 그러나, 이러한 종래의 방법들은 다음과 같은 문제점을 가진다. In general, in the case of polycarbonate (PC) lenses for headlamps, only UV hard coating is applied to the outer surface of the PC lens, but recently, the inner part of the PC lens for the headlight according to the high-end automotive specifications. By providing anti-fog function, that is, anti-fog function, the function of the automobile headlight is further enhanced by improving reflector damage caused by condensation in the headlight and deterioration of light distribution sharpness. The provision of such antifogging function has usually been made by surface coating with a surfactant-containing composition, surface water-repellent coating with a silicone or inorganic type, or plasma surface treatment. However, these conventional methods have the following problems.

첫째, 기질의 표면장력을 낮추어 방담기능을 발현하고자 계면활성제를 코팅에 도입하는 경우, 시간이 지남에 따라 계면활성제 성분이 용출되어 나오기 때문에 방담기능이 장기간 유지되기 어렵다. 둘째, 물보다 표면장력이 낮은 실리콘계나 무기질을 사용하여 기질 표면을 코팅 처리하는 방법의 경우에는 충분한 수준의 방담기능을 얻기 어렵다. 셋째, 기질 표면에 친수성 라디칼을 주어 방담 효과를 부여하고자 플라즈마 처리를 하는 방법은 처리비용이 매우 고가이기 때문에 상용화하기에 어려움이 있다.First, when the surfactant is introduced into the coating to lower the surface tension of the substrate to express the antifogging function, the antifogging function is difficult to maintain for a long time because the surfactant component is eluted over time. Second, in the case of coating the surface of the substrate using a silicon or inorganic material having a lower surface tension than water, it is difficult to obtain a sufficient level of anti-fogging function. Third, the method of plasma treatment to give a hydrophilic radical on the surface of the substrate to give an anti-fogging effect is difficult to commercialize because the treatment cost is very expensive.

한편, 지금까지 PC 렌즈 내부의 결로 현상을 방지하기 위해 사용되었던 방담도료는 방담 지속성이 현저히 떨어지고, 내수성이 부족하여 도막이 녹아나며, 그 투명성 또한 불량하다는 등의 문제점을 가진다. 따라서, 방담기능을 갖는 코팅재료 내지 도료 조성물 관련 기술들이 다양하게 개발되어 왔는데, 이들은 다음과 같은 선행문헌들에 개시되어 있다.On the other hand, antifogging paints that have been used to prevent condensation inside the PC lens so far have remarkably inferior antifogging properties, lack of water resistance, melt the coating film, and have poor transparency. Therefore, various coating materials or coating composition related technologies having an anti-fogging function have been developed, which are disclosed in the following prior documents.

일본특허공고 소52-47926호는 기재 상에 친수성이 우수한 계면활성제를 도포하여 유리표면의 친수성을 향상시키는 것이 개시되어 있다. 또한, 일본공개특허 평11-100234 및 일본공개특허 제2000-2651653호에는 도포된 친수성 화학종의 보유 및 유지를 장기화 할 수 있도록 기재 상에 미세한 요철 형상을 갖는 피막을 형성하여 이 요철부에 계면활성제 등의 친수성이 우수한 화학종이 보유 및 유지된 친수성 부재가 개시되어 있다. 상기 발명들은 친수성이 우수한 계면활성제를 물품의 표면에 보유 및 유지함으로써 물품의 방담성을 향상시키고자 하였다. 그러나 이들 화학종의 표면에서의 보유 및 유지시간이 짧기 때문에 표면으로부터 바로 용출되어 방담성을 발휘할 수 있는 시간이 짧은 것이 문제였다. Japanese Patent Publication No. 52-47926 discloses applying a surfactant having excellent hydrophilicity on a substrate to improve the hydrophilicity of the glass surface. In addition, JP-A-11-100234 and JP-A-2000-2651653 form a film having a fine concavo-convex shape on a substrate so as to prolong the retention and retention of the applied hydrophilic species. A hydrophilic member in which a species having excellent hydrophilicity such as an active agent is retained and retained is disclosed. The above inventions seek to improve the antifogging property of articles by retaining and retaining a surfactant having excellent hydrophilicity on the surface of the article. However, since the retention and retention time on the surface of these chemical species is short, the problem is that the time for eluting directly from the surface to exhibit antifogging properties is short.

일본공개특허 소63-66250호, 소57-3832호, 유럽특허 399,441호 및 미국특허 4,080,476호에는 친수성 아크릴계 수지, 광가교형 아크릴레이트 및 계면활성제로 구성된 조성물을 사용하여 기질 표면에 내마모성을 부여하는 경화피막을 형성하는 것에 의해 방담효과를 얻는 기술이 개시되어 있다. 그러나 이러한 기술은 방담기능과 내마모성이 서로 반비례한다는 단점이 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 63-66250, No. 57-3832, European Patent No. 399,441, and US Patent No. 4,080,476 use a composition composed of a hydrophilic acrylic resin, a photocrosslinkable acrylate, and a surfactant to impart wear resistance to a substrate surface. The technique of obtaining an antifogging effect by forming a cured film is disclosed. However, this technique has the disadvantage that anti-fog function and wear resistance are inversely proportional to each other.

한국특허공고 제1997-8987호 및 일본공개특허 소52-47754호에는 친수성 중합체와 소수성 중합체 부분을 함유하는 랜덤 공중합체, 또는 친수성 중합체 및 계면활성제의 배합물을 사용하여 투명성 재료 표면에 필름을 형성시키는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이러한 필름의 경우, 강도 및 접착력은 우수하지만 방담 기능이 부족한 단점이 있다.Korean Patent Publication No. 1997-8987 and Japanese Patent Laid-Open No. 52-47754 use random copolymers containing a hydrophilic polymer and a hydrophobic polymer portion, or a combination of a hydrophilic polymer and a surfactant to form a film on the surface of a transparent material. A method is disclosed. However, such a film is excellent in strength and adhesion but has a disadvantage of lacking an antifogging function.

한국특허공고 제1995-14730호 및 일본공개특허 소56-62865호 등에는 친수성 및 소수성 부분으로 구성된 랜덤 공중합체 및 계면활성제로 구성된 혼합물 필름을 투명성 물질 표면에 형성시키는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이 방법의 경우, 초기 방담 기능은 발현되나 시간 경과에 따라서 방담 기능이 감소하며, 다량의 계면활성제 사용으로 인해 강도 및 접착력이 저하되는 문제점이 있다.Korean Patent Publication No. 199595-14730, Japanese Patent Laid-Open No. 56-62865 and the like disclose a method of forming a mixture film composed of a random copolymer composed of hydrophilic and hydrophobic moieties and a surfactant on the surface of a transparent material. In the case of this method, however, the initial anti-fogging function is expressed, but the anti-fogging function decreases with time, and there is a problem in that the strength and adhesion decrease due to the use of a large amount of surfactant.

일본공개특허 소57-8236호 및 국제특허 WO PCT/EP95/3736호에는 친수성 계면활성제나 친수성 고분자를 필름 형성시 블렌드하여 필름을 제조하는 방법에 대해 기재되어 있는데, 이 방법의 경우, 단기간 동안의 요구 물성은 만족하나, 1년 이상 경과하면 계면활성제나 친수성 고분자가 표면으로 용출되면서 방담 기능이 점점 저하되므로 방담 지속성에 한계가 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-8236 and International Patent WO PCT / EP95 / 3736 describe a method of preparing a film by blending a hydrophilic surfactant or a hydrophilic polymer when the film is formed. Although the required physical properties are satisfied, the antifogging persistence is limited because the antifogging function gradually decreases as the surfactant or the hydrophilic polymer is eluted to the surface after 1 year or more.

일본공개특허 평05-97601호 및 일본공개특허 평05-231371호에는 무기물 콜로이드와 계면활성제를 함께 사용하는 방법으로서 무기물 콜로이드와 유기분산매질에 음이온 계면활성제를 첨가하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이 방법 역시 계면활성제에 의한 물성의 변화가 크게 나타나 계면활성제 양에 따라 용액안정성의 변화가 심하고, 계면활성제에 의해 코팅막 접착력이 저하되는 문제가 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-97601 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-231371 disclose a method of adding an inorganic surfactant to an inorganic colloid and an organic dispersion medium as a method of using an inorganic colloid and a surfactant together. However, this method also has a large change in physical properties due to the surfactant, the solution stability is severely changed depending on the amount of the surfactant, there is a problem that the adhesion of the coating film is lowered by the surfactant.

한국공개특허 제1995-13819호에는 필름배양면 결정구조를 작게 하고, 콜로이드상 알루미나와 실리카, 및 음이온성 계면활성제를 포함한 코팅용액의 제조 및 건조가 개시되어 있다. 그러나, 이 방법은 결정의 크기에 따라서 필름이 다른 물성을 보이기 때문에 범용적으로 코팅용액을 사용할 수 없는 한계가 있고, 고온 다습한 환경에 노출시 코팅막이 쉽게 떨어져 나오며, 장기간 사용 시 물에 의해 계면활성제가 씻겨져 나가 방담 기능이 사라지는 문제가 있다.Korean Unexamined Patent Publication No. 195-13819 discloses the preparation and drying of a coating solution containing a colloidal alumina and silica, and an anionic surfactant with a small crystal structure on the film culture surface. However, this method has a limitation that the coating solution cannot be used universally because the film shows different physical properties according to the size of the crystal, and the coating film easily comes off when exposed to a high temperature and high humidity environment. There is a problem that the anti-fogging function disappears because the active agent is washed away.

한국공개특허 제2005-16405호 및 일본공개특허 제2003-272270호에는 우레탄 수지를 이용한 방담 코팅 조성물로 방담 코팅 도막 형성 시 계면활성제가 우레탄 반응에 참가하여 용출이 되지 않도록 고정하고 있다. 그러나 도포 1액 및 2액으로 두가지의 도포액을 제조해야 하는 단점이 있다.Korean Patent Publication No. 2005-16405 and Japanese Patent Publication No. 2003-272270 are antifogging coating compositions using a urethane resin and are fixed to prevent the surfactant from being eluted by participating in the urethane reaction when forming the antifogging coating film. However, there is a disadvantage in that two coating liquids must be prepared with one liquid and two liquids.

한국공개특허 제2000-7860호는 실리콘 및 불소계 계면활성제를 사용한 방담 조성물을 개시하고 있으나 방담 성능의 지속성 유지를 위해 바인더 수지를 사용하여 계면활성제와 단순 혼합하였다.Korean Patent Publication No. 2000-7860 discloses an antifogging composition using a silicone and a fluorine-based surfactant, but it is simply mixed with a surfactant using a binder resin to maintain the persistence of the antifogging performance.

한국등록특허 제245,952호 및 일본공개특허 소59-217783호, 소60-223885호에는 투명재료 위에 2-하이드록시메틸메타크릴레이트(2-HEMA) 중합체 및 폴리비닐알코올과 같은 친수성 중합체로 구성된 필름을 형성하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 상기 발명에 개시된 방법으로 방담기능은 발현되지만 코팅필름의 균열이 일어나기 쉽고 강도가 약하며, 기재 표면에의 접착력이 약하여 약한 외부 충격에도 기재표면으로부터 코팅필름이 쉽게 떨어져 나오는 단점이 있다.Korean Patent Nos. 245,952 and Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-217783 and 60-223885 disclose films comprising a 2-hydroxymethyl methacrylate (2-HEMA) polymer and a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol on a transparent material. A method of forming is disclosed. However, the anti-fogging function is expressed by the method disclosed in the present invention, but the coating film is easily cracked and the strength is weak, and the adhesion to the surface of the substrate is weak, there is a disadvantage that the coating film is easily separated from the surface of the substrate even in a weak external impact.

수용성 유기폴리머 및 폴리비닐알코올을 도입하여 김서림 방지 기능을 나타내는 코팅용액 제조에 관한 내용은 미국특허 제2002-61950호에 개시되어 있다. 그러나, 이 방법은 습도가 높은 경우 폴리비닐알코올이 물에 쉽게 용해되어 코팅막 내구성과 표면경도가 급격히 저하되는 문제가 있으며, 또한 코팅용액 제조 공정에서 필요 이상의 물이 포함되어 낮은 고형분 함량을 갖는 등의 문제가 있다. The introduction of a water-soluble organic polymer and polyvinyl alcohol has been disclosed in US Patent No. 2002-61950, which relates to the preparation of a coating solution exhibiting antifogging function. However, this method has a problem in that the polyvinyl alcohol is easily dissolved in water when the humidity is high, so that the coating film durability and surface hardness are drastically lowered. Also, in the process of preparing the coating solution, water containing more than necessary water has a low solid content. there is a problem.

따라서 보다 우수한 성능의 방담성 수지 조성물을 개발이 요구되는 실정이다.
Therefore, the situation is required to develop more excellent antifogging resin composition.

이에 본 발명자들은 계면활성제 성분을 포함하면서도 계면활성제 성분이 용출되지 않도록 조성물 내 화학적 결합을 도입하고자 연구, 노력한 결과, 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머를 혼합하여 올리고머를 제조하고, 이를 조성물에 포함시키면 계면활성제 성분이 용출되지 않으면서도 우수한 방담성을 나타낼 수 있음을 발견함으로써 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have studied and tried to introduce chemical bonds in the composition so that the surfactant component is not eluted while including the surfactant component, and a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound, and an acrylic monomer are mixed. The present invention was completed by discovering that the oligomer was prepared and included in the composition to exhibit excellent antifogging properties without eluting the surfactant component.

따라서, 본 발명은 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머가 혼합되어 제조된 방담 기능성 올리고머 및 이를 포함하는 방담 수지 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antifogging functional oligomer prepared by mixing a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound and an acrylic monomer, and an antifogging resin composition comprising the same.

본 발명은 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머를 혼합하여 제조되는 방담 기능성 올리고머를 특징으로 한다. The present invention is characterized by an antifogging functional oligomer prepared by mixing a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound and an acrylic monomer.

또한, 본 발명은 상기 방담 기능성 올리고머 및 아크릴계 모노머를 포함하는 방담 수지 조성물을 또다른 특징으로 한다.
In addition, the present invention is another feature of the antifogging resin composition comprising the antifogging functional oligomer and the acrylic monomer.

본 발명은 일반적으로 방담 조성물에 계면활성제를 사용하면 장시간 경과 후 계면활성제가 용출되어 재료의 성능을 구현하기 어려운 점을 보완한 것으로, 계면활성제의 화학적 결합을 유도함으로써, 계면활성제 성분의 용출이 없으면서 우수한 방담 성능을 나타낼 수 있다.
The present invention is to compensate for the fact that the surfactant is eluted after a long time when the surfactant is used in the antifogging composition is difficult to implement the performance of the material, by inducing a chemical bond of the surfactant, without the elution of the surfactant component Excellent antifogging performance can be exhibited.

이하 본 발명의 방담 기능성 올리고머 및 이를 포함하는 방담 수지 조성물을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, an antifogging functional oligomer of the present invention and an antifogging resin composition comprising the same will be described in detail.

본 발명의 방담 기능성 올리고머는 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머를 혼합함으로써 제조된다. The antifogging functional oligomer of the present invention is prepared by mixing a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound, and an acrylic monomer.

상기 폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제는 말단의 활성수소가 디이소시아네이트계 화합물과 반응하게 되며, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드의 부가몰수가 제한되지는 아니한다. 상기 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜메틸에테르, 폴리옥시에틸렌모노알릴에테르, 폴리옥시에틸렌비스페놀-A에테르, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 코폴리머, 폴리옥시에틸렌네오펜틸에테르, 폴리옥시에닐렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노(트리스티릴페닐)에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리세린에테르, 폴리옥시에틸렌 β-나프톨에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌페놀에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에스테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에스테르, 폴리옥시에틸렌올레일에스테르, 폴리옥시에틸렌코카운트페티에스테르, 폴리옥시에틸렌카스톨에테르, 수산화 폴리옥시에틸렌카스톨에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴아민, 폴리옥시에틸렌스테아릴아민, 폴리옥시에틸렌올레일아민, 폴리옥시에틸렌탈로아민, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리옥시에틸렌계 계면활성제 중에서 선택된 화합물을 사용한다. In the polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, the terminal active hydrogen reacts with the diisocyanate-based compound, and the number of added moles of ethylene oxide or propylene oxide is not limited. Examples of the surfactant include polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol methyl ether, polyoxyethylene monoallyl ether, polyoxyethylene bisphenol-A ether, polypropylene glycol, polyoxyethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, poly Oxyethylene neopentyl ether, polyoxyenylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyethylene glycol mono (Tristyrylphenyl) ether, polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene glycerin ether, polyoxyethylene β-naphthol ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene phenol ether, polyoxyethylene lauryl ester, polyoxy Ethylene stearyl ester, polyoxyethyleneol Monoester, polyoxyethylene cocount pettiester, polyoxyethylene castol ether, hydroxide polyoxyethylene castol ether, polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene One or two or more compounds selected from a taloamine, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether may be used, and preferably, a compound selected from polyoxyethylene surfactants is used. do.

또한 이소시아네이트계 화합물로는 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 카보디이미드변성 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물이 사용될 수 있으며, 가장 바람직하게는 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 사용하는 것이 좋다. Moreover, as an isocyanate type compound, 4,4'- diphenylmethane diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and carbodiimide One or two or more compounds selected from modified diisocyanates may be used, and most preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate is used.

그리고 상기 아크릴계 모노머는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 2-하이드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노아크릴레니트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 또는 하이드록시알릴(메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노프로필메타아크릴아미드, N-하이드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-N-디하이드록시메틸(메타) 아크릴아미드 및 N-N-디(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 하이드록시아크릴계 모노머를 사용하는 것이 좋다. 상기 아크릴계 모노머는 이소시아네이트계 화합물의 한쪽 말단과 결합하여 존재하게 된다. And the acrylic monomer is 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate , 4-hydroxybutyl (meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate Neopentylglycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene (meth) acrylate or hydroxyallyl (meth) acrylate, acrylamide, methacrylamide, Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, N-dimethyl acrylamide, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- (2- Hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, NN-dihydroxymethyl (meth) acrylamide and NN-di (2-hydroxyethyl) (meth) One or two or more compounds selected from acrylamide may be used, and preferably hydroxyacrylic monomers are used. The acrylic monomer is present in combination with one end of the isocyanate compound.

상기 화합물의 혼합에 의하여 이소시아네이트계 화합물에 계면활성제 및 아크릴 모노머가 결합한 형태로 존재하는 방담 기능성 올리고머가 제조될 수 있으며, 반응은 당업계에 널리 알려진 방법으로 진행될 수 있으나, 바람직하게는 이소시아네이트계 화합물과 계면활성제를 먼저 반응시킨 뒤, 아크릴 모노머를 반응시켜 결합시키는 것이 좋다. By mixing the compounds, anti-fogging functional oligomers present in the form of a surfactant and an acrylic monomer bonded to the isocyanate compound may be prepared, and the reaction may be carried out by a method well known in the art, but preferably with an isocyanate compound The surfactant is first reacted, and then the acrylic monomer is reacted to bind.

또한, 본 발명의 방담 수지 조성물은 상기 제조된 방담 기능성 올리고머 및 아크릴계 모노머를 포함한다. In addition, the antifogging resin composition of the present invention comprises the antifogging functional oligomer and the acrylic monomer prepared above.

상기 방담 기능성 올리고머는 전체 조성물의 0.1 ~ 40 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 10 중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 방담 기능성 올리고머가 0.1 중량% 미만으로 포함되면 계면활성제에 의한 방담 성능이 발휘되기 어려우며, 40 중량%를 초과하면 도막이 흐려지는 문제가 발생한다. The anti-fogging functional oligomer is preferably included 0.1 to 40% by weight of the total composition, more preferably 0.5 to 10% by weight. When the anti-fogging functional oligomer is included in less than 0.1% by weight it is difficult to exhibit the anti-fogging performance by the surfactant, when the content exceeds 40% by weight is a problem that the coating film is blurred.

상기 아크릴계 모노머는 친수성 아크릴계 모노머와 소수성 아크릴계 모노머를 혼합하여 사용하는 것이 바람직한데, 상기 친수성 아크릴계 모노머는 방담 기능성을 향상시키는 역할을 하며, 소수성 아크릴계 모노머는 도막의 물성을 조절하는 기능을 가진다.  The acrylic monomer is preferably used by mixing a hydrophilic acrylic monomer and a hydrophobic acrylic monomer, the hydrophilic acrylic monomer serves to improve the anti-fogging functionality, the hydrophobic acrylic monomer has a function of controlling the physical properties of the coating film.

상기 친수성 아크릴계 모노머로는 2-하이드록시에틸아크틸레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2-하이드록시에틸아크틸레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 아크릴레이트 모노머를 사용하는 것이 좋다. 또한 상기 친수성 아크릴계 모노머는 전체 조성물에 대하여 20 ~ 60 중량%로 포함되는 것이 바람직한데, 20 중량% 미만이면 방담 성능이 떨어지며, 60 중량%를 초과하면 내수성이 떨어지게 된다. Examples of the hydrophilic acrylic monomers include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl. Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-methylol One or two or more compounds selected from acrylamide, N-dimethylacrylamide, and N-dimethylamino propylmethacrylamide may be used, and more preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl ( Meta) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) It is preferable to use hydroxyl-containing acrylate monomers, such as an acrylate. In addition, the hydrophilic acrylic monomer is preferably included in 20 to 60% by weight based on the total composition, less than 20% by weight of the anti-fogging performance, and exceeds 60% by weight is less water resistance.

상기 소수성 아크릴계 모노머로는 메틸아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 메틸아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 내수성이 우수한 중합체를 제조할 수 있어 좋다. 또한 상기 소수성 아크릴계 모노머는 전체 조성물에 대하여 20 ~ 60 중량%로 포함되는 것이 바람직한데, 20 중량% 미만이면 내수성이 떨어지며, 60 중량%를 초과하면 친수성이 낮아져 방담 기능이 떨어지게 된다.  Examples of the hydrophobic acrylic monomers include methyl acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and tert. One or two or more compounds selected from -butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate can be used. Methyl acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acryl Use of a rate can produce a polymer having excellent water resistance. In addition, the hydrophobic acrylic monomer is preferably included in 20 to 60% by weight with respect to the total composition, if less than 20% by weight is less water resistance, when it exceeds 60% by weight hydrophilicity is lowered and the anti-fog function is reduced.

한편, 본 발명의 조성물에 가교제를 첨가하여 경화시키는 것이 바람직한데, 상기 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 우레아계 화합물 및 멜라민계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 사용하며, 바람직하게는 멜라민계 화합물을 사용한다. 또한, 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 경우, 열경화형 아크릴중합체와 상온에서 반응성이 좋아 도료의 가사시간이 짧아질 수 있기 때문에 상온에서의 반응안정성을 높여 도료의 가사시간을 조절할 수 있도록 블록화된 이소시아네이트화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기한 가교제는 상기 방담 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 30 중량부가 포함되는 것이 바람직한데, 0.1 중량부 미만으로 사용되면 가교도가 떨어져 내수성, 내열성, 내광성에 문제가 발생하며, 30 중량부를 초과하여 사용하면 가교밀도가 높아져서 도막의 방담성과 투명도가 떨어지게 되는 문제가 있다.  On the other hand, it is preferable to add and cure the crosslinking agent to the composition of the present invention, the crosslinking agent is used at least one compound selected from isocyanate compounds, urea compounds and melamine compounds, preferably melamine compounds . In addition, when an isocyanate compound is used, the isocyanate compound is blocked to improve the pot life of the paint to increase the stability of the reaction at room temperature because the pot life of the paint can be shortened because the reactivity is good at room temperature with the thermosetting acrylic polymer. It is preferable to use. It is preferable that the crosslinking agent is included in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the antifogging resin composition. When the amount of the crosslinking agent is used in an amount of less than 0.1 parts by weight, the crosslinking degree is lowered, resulting in problems in water resistance, heat resistance, and light resistance. When used, there is a problem that the crosslinking density becomes high and the antifogging property and transparency of the coating film are deteriorated.

상기 방담 기능성 올리고머, 아크릴계 단량체를 사용하여 열경화형 아크릴 중합체를 합성하기 위해서는 유기 용매에서 라디칼 중합이 이루어져야 한다. 상기 유기 용매는 열경화형 아크릴 중합체 제조 시 이외에 도료를 희석하여 점도를 조절하기 위해서도 사용되는데, 방담성을 나타내는 열경화형 아크릴 중합체가 극성을 나타내므로 열경화형 아크릴 중합체와 가교제가 충분히 희석될 수 있도록 극성 유기 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서 본 발명의 중합에서 사용가능한 용매는 특별히 제한되는 것은 아니나, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 메톡시프로판올 및 디아세톤알코올과 같은 알코올계 용매, 메틸카비톨, 에틸카비톨 및 부틸카비톨과 같은 알코올에테르계 용매, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤계, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트 및 부틸아세테이트와 같은 에스테르계 용매, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용매, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브 용매 및 포름아미드 및 디메틸포름아미드와 같은 아미드계 용매를 적어도 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 유기 용제는 도포 시 도막의 레벨링성 및 도포성을 적절히 조절하기 위하여 함량을 탄력적으로 조절할 수 있다.In order to synthesize the thermosetting acrylic polymer using the anti-fogging functional oligomer and acrylic monomer, radical polymerization should be performed in an organic solvent. The organic solvent is also used to adjust the viscosity by diluting the paint in addition to the manufacturing of the thermosetting acrylic polymer, since the anti-fogging thermosetting acrylic polymer exhibits polarity, so that the thermosetting acrylic polymer and the crosslinking agent can be sufficiently diluted. Preference is given to using a solvent. Therefore, the solvent usable in the polymerization of the present invention is not particularly limited, but alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, methoxypropanol and diacetone alcohol, methylcarbitol, ethylcarbitol And alcohol ether solvents such as butyl carbitol, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, It is preferable to use at least one or a mixture of cellosolve solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve and amide solvents such as formamide and dimethylformamide. The organic solvent may elastically adjust the content in order to appropriately adjust the leveling and coating properties of the coating film during application.

한편, 상기 라디칼 중합을 진행하기 위하여 개시제가 필요한 바, 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 2,2-아조비스-(2-메틸부티로니트릴), 2,2-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴)등의 아조화합물, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 쿠멘히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 중에서 선택된 화합물을 전체 조성물에 포함시켜 반응을 진행시킨다. 상기 개시제는 도막의 물성, 도포액의 점도, 중합체의 분자량을 고려하여 그 함량을 임의적으로 조절할 수 있으나, 바람직하게는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 3 중량부를 사용하는 것이 좋다. On the other hand, in order to proceed with the radical polymerization, an initiator is required, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis- (2-methylbutyronitrile), 2,2-azobis- (2 Azo compounds such as (4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and t-amylperoxy-2-ethylhexa A compound selected from noates is included in the whole composition to proceed with the reaction. The initiator may arbitrarily adjust the content in consideration of the physical properties of the coating film, the viscosity of the coating liquid, the molecular weight of the polymer, preferably 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.

본 발명에 따른 방담 수지 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 자외선 안정제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 소포제등을 첨가할 수 있다. 각각의 사용량은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 5 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 상기 범위를 벗어나면 부착성, 내수성에 문제가 발생한다. The antifogging resin composition which concerns on this invention can add antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, a leveling agent, an antifoamer, etc. as needed. Each amount is preferably used 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total composition, the problem occurs in the adhesion, water resistance outside the above range.

상기 방담 수지 조성물은 폴리비닐클로라이드(PVC), 아크릴, 폴리카보네이트, 유리나 금속재료의 표면에 롤러코팅 또는 솔질하거나 바 코트(bar coat), 스프레이(spray)한 뒤, 90 ~ 150 ℃에서 경화되어 코팅될 수 있다.The anti-fogging resin composition may be coated on a surface of polyvinyl chloride (PVC), acrylic, polycarbonate, glass or metal material by roller coating or brushing, bar coating, spraying, and curing at 90 to 150 ° C. Can be.

이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 구체적으로 설명하겠는바, 다음 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Experimental Examples, but the following Examples and Experimental Examples are merely illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following Examples and Experimental Examples.

합성예 1 : 방담 기능성 올리고머1의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Anti-Functional Functional Oligomer 1

1, 6-헥사메틸렌디이소시아네이트 84.1 g을 반응기에 넣고 80 ℃에서 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 572 g을 2시간 동안 적가한 후, 1시간 동안 80 ℃를 유지한 상태로 반응을 진행하였다. NCO 역적정법을 이용하여 반응이 이론적인 NCO 함량까지 진행었음을 확인하고, 반응기의 온도를 45 ℃ 로 내리고 안정화 시킨 후 2-하이드록시에틸아크릴레이트 116.12 g을 1시간동안 적가하였다. 마찬가지로 NCO 역적정법을 이용하여 NCO 성분이 반응 완료됨을 확인한 후 반응을 종료하여 방담 기능성 올리고머1을 얻었다. 84.1 g of 1, 6-hexamethylene diisocyanate was added to the reactor, and 572 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether was added dropwise at 80 ° C. for 2 hours, and the reaction was performed at 80 ° C. for 1 hour. NCO reverse titration confirmed that the reaction proceeded to the theoretical NCO content, the reactor was cooled to 45 ° C. and stabilized, and then 116.12 g of 2-hydroxyethylacrylate was added dropwise for 1 hour. Likewise, after confirming that the NCO component was completed by using the NCO reverse titration method, the reaction was terminated to obtain an anti-fogging functional oligomer 1.

합성예 2 : 방담 기능성 올리고머2의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Anti-Functional Functional Oligomer 2

상기 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 대신 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 402.9 g을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 하여 방담 기능성 올리고머2를 얻었다.
The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis example 1, except that 402.9 g of polyoxyethylene lauryl ether was used instead of the polyoxyethylene nonylphenyl ether to obtain an anti-fogging functional oligomer 2.

합성예 3 : 방담 기능성 올리고머 3의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of Anti-Functional Functional Oligomer 3

상기 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 대신 폴리옥시에틸렌세틸에테르 462 g을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 하여 방담 기능성 올리고머3을 얻었다.Except for using 462 g of polyoxyethylene cetyl ether instead of the polyoxyethylene nonylphenyl ether, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis example 1 to obtain an antifogging functional oligomer 3.

합성예 4 : 방담 기능성 올리고머 4의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of Anti-Functional Functional Oligomer 4

상기 단독으로 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 572 g을 사용하는 대신 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 188.76 g, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 137 g 및 폴리옥시에틸렌세틸에테르 152.46 g을 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일하게 반응을 진행하여 하여 방담 기능성 올리고머4를 얻었다.Except for using 572 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether alone, except that 188.76 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether, 137 g of polyoxyethylene lauryl ether, and 152.46 g of polyoxyethylene cetyl ether were mixed. The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an antifogging functional oligomer 4.

실시예 1 : 방담 수지 조성물의 합성Example 1 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머1(합성예 1) 0.1 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 44.9 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
0.1 weight% of said anti-fogging functional oligomer 1 (synthesis example 1), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 44.9 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 2 : 방담 수지 조성물의 합성Example 2 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머1(합성예 1) 3 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
3 weight% of said anti-fogging functional oligomer 1 (synthesis example 1), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 42 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 3 : 방담 수지 조성물의 합성Example 3 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머1(합성예 1) 10 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 35 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다. 10 weight% of said anti-fogging functional oligomer 1 (synthesis example 1), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 35 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 4 : 방담 수지 조성물의 합성Example 4 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머2(합성예 2) 0.1 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 44.9 중량%, 메틸아크릴레이트 115 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
0.1 weight% of said anti-fogging functional oligomer 2 (synthesis example 2), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 44.9 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 115 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 5 : 방담 수지 조성물의 합성Example 5 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머2(합성예 2) 3 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다. 3 weight% of said anti-fogging functional oligomer 2 (synthesis example 2), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 42 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 6 : 방담 수지 조성물의 합성Example 6 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머1(합성예 1) 1 중량%, 방담 기능성 올리고머2(합성예 2) 2 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다. 1% by weight of the antifogging functional oligomer 1 (Synthesis Example 1), 2% by weight of the antifogging functional oligomer 2 (Synthesis Example 2), 40% by weight of n-butyl (meth) acrylate, 42% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 15% by weight of methyl acrylate is mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 7 : 방담 수지 조성물의 합성Example 7 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머3(합성예 3) 3 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
3 weight% of said anti-fogging functional oligomer 3 (synthesis example 3), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 42 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 8 : 방담 수지 조성물의 합성Example 8 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머1(합성예 1) 1 중량%, 방담 기능성 올리고머2(합성예 2) 1 중량%, 방담 기능성 올리고머3(합성예 3) 1 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
The anti-fogging functional oligomer 1 (Synthesis Example 1) 1% by weight, anti-fogging functional oligomer 2 (Synthesis Example 2) 1% by weight, anti-fogging functional oligomer 3 (Synthesis Example 3) 1% by weight, n-butyl (meth) acrylate 40 weight %, 42% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 15% by weight of methyl acrylate are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 9 : 방담 수지 조성물의 합성Example 9 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머2(합성예 2) 1 중량%, 방담 기능성 올리고머3(합성예 3) 2 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다. 1% by weight of the anti-fogging functional oligomer 2 (Synthesis Example 2), 2% by weight of the anti-fogging functional oligomer 3 (Synthesis Example 3), 40% by weight of n-butyl (meth) acrylate, 42% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 15% by weight of methyl acrylate is mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

실시예 10 : 방담 수지 조성물의 합성Example 10 Synthesis of Antifogging Resin Composition

상기 방담 기능성 올리고머4(합성예 4) 3 중량%, n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가하였다. 반응기에 에틸아세테이트 1.5 L를 넣고, 상기 혼합액을 4시간에 걸쳐 적하하고, 이를 2시간 동안 더 반응시켜 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다. 3 weight% of said anti-fogging functional oligomer 4 (synthesis example 4), 40 weight% of n-butyl (meth) acrylates, 42 weight% of 2-hydroxyethylacrylates, and 15 weight% of methylacrylates are mixed. And 1 part by weight of benzoyl peroxide was added based on 100 parts by weight of the composition. 1.5 L of ethyl acetate was added to the reactor, and the mixed solution was added dropwise over 4 hours, and further reacted for 2 hours to obtain an antifogging resin composition having a solid content of 40% by weight.

비교예 1 : 방담 수지 조성물의 합성Comparative Example 1: Synthesis of Antifogging Resin Composition

n-부틸(메타)아크릴레이트 40 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 45 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가한 뒤, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 반응을 진행하여 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
40 wt% of n-butyl (meth) acrylate, 45 wt% of 2-hydroxyethyl acrylate, and 15 wt% of methyl acrylate are mixed. And after adding 1 weight part benzoyl peroxide with respect to 100 weight part of said compositions, reaction was advanced by the method similar to Example 1, and the antifogging resin composition of 40 weight% of solid content was obtained.

비교예 2 : 방담 수지 조성물의 합성Comparative Example 2: Synthesis of Antifogging Resin Composition

n-부틸(메타)아크릴레이트 40.1 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 44.9 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가한 뒤, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 반응을 진행하여 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
40.1% by weight of n-butyl (meth) acrylate, 44.9% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, and 15% by weight of methyl acrylate are mixed. And after adding 1 weight part benzoyl peroxide with respect to 100 weight part of said compositions, reaction was advanced by the method similar to Example 1, and the antifogging resin composition of 40 weight% of solid content was obtained.

비교예 3 : 방담 수지 조성물의 합성Comparative Example 3: Synthesis of Antifogging Resin Composition

n-부틸(메타)아크릴레이트 43 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 42 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가한 뒤, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 반응을 진행하여 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
43 weight% of n-butyl (meth) acrylate, 42 weight% of 2-hydroxyethyl acrylate, and 15 weight% of methylacrylate are mixed. And after adding 1 weight part benzoyl peroxide with respect to 100 weight part of said compositions, reaction was advanced by the method similar to Example 1, and the antifogging resin composition of 40 weight% of solid content was obtained.

비교예 4 : 방담 수지 조성물의 합성Comparative Example 4: Synthesis of Antifogging Resin Composition

n-부틸(메타)아크릴레이트 50 중량%, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 35 중량%, 메틸아크릴레이트 15 중량%를 혼합한다. 그리고 상기 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부의 벤조일퍼록사이드 첨가한 뒤, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 반응을 진행하여 고형분 40 중량%의 방담 수지 조성물을 얻었다.
50% by weight of n-butyl (meth) acrylate, 35% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 15% by weight of methyl acrylate are mixed. And after adding 1 weight part benzoyl peroxide with respect to 100 weight part of said compositions, reaction was advanced by the method similar to Example 1, and the antifogging resin composition of 40 weight% of solid content was obtained.

실험예 : 방담 코팅 및 평가Experimental Example: Antifogging Coating and Evaluation

상기 실시예 및 비교예의 조성물 100 중량부에 대하여, 5 중량부의 멜라민 화합물(Cytec, cymel 303LF)을 첨가하고 110℃에서 10분간 경화시켜 방담 코팅을 수행하였다. With respect to 100 parts by weight of the compositions of Examples and Comparative Examples, 5 parts by weight of melamine compound (Cytec, cymel 303LF) was added and cured at 110 ° C. for 10 minutes to perform antifogging coating.

제조된 코팅층의 평가는 하기와 같은 방법에 의해 실시되었다.
Evaluation of the prepared coating layer was carried out by the following method.

(1) 20℃ 호기 방담 성능 평가(1) 20 ℃ exhalation antifogging performance evaluation

20℃에서 코팅층에 입김을 불고 이때 생기는 김서림 상태를 육안으로 판정하였다. 입김을 불 때 코팅면과의 거리는 1cm 로 하였다.
Blowing was applied to the coating layer at 20 ℃ and the resulting steaming state was determined visually. When blowing, the distance from the coating surface was 1 cm.

(2) 65℃ 증기 방담 성능 평가(2) 65 ℃ steam antifog performance evaluation

코팅층을 65℃로 유지되는 온수 증기에 노출시키고, 이 때 코팅층에 김이 서리게 되는 시간 및 상태를 육안으로 판정하였다.
The coating layer was exposed to hot water steam maintained at 65 ° C., and the time and condition at which the coating layer was frosted were visually determined.

<방담 성능 평가><Fence performance evaluation>

◎; 코팅층에 김이 전혀 서리지 않음◎; No steam at all on the coating layer

○; 코팅층에 김이 일부 생겼다 빠르게 사라짐○; Some steam on coating layer disappears quickly

△; 코팅층에 김이 일부 생기며 느리게 사라짐?; Some steam on the coating layer and disappears slowly

×; 코팅층에 김이 완전히 서림
×; Steaming completely over coating

(3) 부착성 평가(3) adhesion evaluation

크로스-컷 테스트 방법을 실시하였으며, 3M 스카치 테이프를 사용하였다. 코팅층을 100개의 바둑판 모양으로 절단하고, 코팅층에 테이프를 붙인 후, 1 시간 경과 후에 남아있는 개수를 확인하였다.The cross-cut test method was performed and 3M Scotch tape was used. The coating layer was cut into 100 checkerboard shapes, and a tape was attached to the coating layer, and the number remaining after 1 hour was checked.

<부착성 평가>Adhesion Evaluation

평가 전 셀의 부착수 / 평가 후 셀의 부착 수Number of Cells Attached Before Evaluation / Number of Cells Attached After Evaluation

하기 표 1 및 표 2에 상기 실시예, 비교예의 조성물의 조성비율과 평가 결과를 나타내었다.
Table 1 and Table 2 show the composition ratios and evaluation results of the compositions of the Examples and Comparative Examples.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 BMABMA 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 HEAHEA 44.944.9 4242 3535 44.944.9 4242 4242 4242 4242 4242 4242 MAMA 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 올리고머1Oligomer1 0.10.1 33 1010 -- -- 1One -- 1One -- -- 올리고머2Oligomer 2 -- -- -- 0.10.1 33 22 -- 1One 1One -- 올리고머3Oligomer 3 -- -- -- -- -- -- 33 1One 22 -- 올리고머4Oligomer 4 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 33 C303LFC303LF 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 호기 방담성Aerobic anti-fogging ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 증기 방담성Steam antifogging ○○ ◎◎ ◎◎ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 부착력Adhesion 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/
100100 /
100 100/ 100100/100 코팅액 색상Coating liquid color 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 약간 흐림Slightly cloudy 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 도막 색상Film color 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency . BMA; n-부틸(메타)아크릴레이트
. HEA; 2-하이드록시에틸아크릴레이트
. MA; 메틸아크릴레이트
. C303LF; cymel 303LF(Cytec) . BMA; n-butyl (meth) acrylate
. HEA; 2-hydroxyethyl acrylate
. MA; Methyl acrylate
. C303LF; cymel 303LF (Cytec)

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 BMABMA 4040 40.140.1 4343 5050 HEAHEA 4545 44.944.9 4242 3535 MAMA 1515 1515 1515 1515 C303LFC303LF 55 55 55 55 부착력Adhesion 94/10094/100 93/10093/100 100/100100/100 100/100100/100 호기 방담성Aerobic anti-fogging △△ △△ △△ ×× 증기 방담성Steam antifogging ×× ×× ×× ×× 코팅액 색상Coating liquid color 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 도막 색상Film color 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency 무색/
투명Colorless /
Transparency . BMA; n-부틸(메타)아크릴레이트
. HEA; 2-하이드록시에틸아크릴레이트
. MA; 메틸아크릴레이트
. C303LF; cymel 303LF(Cytec) . BMA; n-butyl (meth) acrylate
. HEA; 2-hydroxyethyl acrylate
. MA; Methyl acrylate
. C303LF; cymel 303LF (Cytec)

상기 표 1 및 2에서 보는 바와 같이, 본 발명의 방담 기능성 올리고머를 사용한 경우에는 호기 및 증기에 대한 방담 성능이 향상되면서도 부착력이 우수한 것을 확인할 수 있었다. As shown in Tables 1 and 2, in the case of using the anti-fogging functional oligomer of the present invention, it was confirmed that the anti-fogging and vapor-proofing performance is excellent while the adhesion is excellent.

Claims (9)

폴리옥시에틸렌계 또는 폴리옥시프로필렌계 계면활성제, 디이소시아네이트계 화합물 및 아크릴계 모노머를 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 방담 기능성 올리고머.
An antifogging functional oligomer prepared by mixing a polyoxyethylene-based or polyoxypropylene-based surfactant, a diisocyanate-based compound, and an acrylic monomer.
제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제는 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜메틸에테르, 폴리옥시에틸렌모노알릴에테르, 폴리옥시에틸렌비스페놀-A에테르, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌글리콜, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 코폴리머, 폴리옥시에틸렌네오펜틸에테르, 폴리옥시에닐렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노(트리스티릴페닐)에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리세린에테르, 폴리옥시에틸렌 β-나프톨에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌페놀에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에스테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에스테르, 폴리옥시에틸렌올레일에스테르, 폴리옥시에틸렌코카운트페티에스테르, 폴리옥시에틸렌카스톨에테르, 수산화 폴리옥시에틸렌카스톨에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴아민, 폴리옥시에틸렌스테아릴아민, 폴리옥시에틸렌올레일아민, 폴리옥시에틸렌탈로아민, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌모노알킬에테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 방담 기능성 올리고머.
The method of claim 1, wherein the surfactant is polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene glycol methyl ether, polyoxyethylene monoallyl ether, polyoxyethylene bisphenol-A ether, polypropylene glycol, polyoxyethylene glycol, ethylene oxide / propylene Oxide copolymer, polyoxyethylene neopentyl ether, polyoxyenylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene decyl Ether, polyethylene glycol mono (tristyrylphenyl) ether, polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene glycerin ether, polyoxyethylene β-naphthol ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene phenol ether, polyoxyethylene Uryl ester, polyoxyethylene stearyl ester, poly Oxyethylene oleyl ester, polyoxyethylene co-count pettiester, polyoxyethylene castol ether, hydroxide polyoxyethylene castol ether, polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, The antifogging functional oligomer characterized by being 1 type (s) or 2 or more types of compounds chosen from polyoxyethylene taloamine, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether.
제 1 항에 있어서, 상기 디이소시아네이트계 화합물은 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 카보디이미드변성 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 방담 기능성 올리고머.
According to claim 1, wherein the diisocyanate compound is 4,4'- diphenylmethane diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone Anti-fogging functional oligomer, characterized in that one or two or more compounds selected from diisocyanate and carbodiimide-modified diisocyanate.
제 1 항에 있어서, 상기 아크릴계 모노머는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 2-하이드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노아크릴레니트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 또는 하이드록시알릴(메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노프로필메타아크릴아미드, N-하이드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-N-디하이드록시메틸(메타) 아크릴아미드 및 N-N-디(2-하이드록시에틸)(메타)아크릴아미드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 방담 기능성 올리고머.
The method of claim 1, wherein the acrylic monomer is 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, 1,6-hexanediol mono (Meth) acrylate, neopentylglycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene (meth) acrylate or hydroxyallyl (meth) acrylate, acrylamide , Methacrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, N-dimethyl acrylamide, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide Mead, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, NN-dihydroxymethyl (meth) acrylamide and NN-di (2- Anti-fogging functional oligomer, characterized in that one or two or more compounds selected from hydroxyethyl) (meth) acrylamide.
제 1 항 내지 제 4 항 중에서 선택된 어느 한 항의 방담 기능성 올리고머 및 아크릴계 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방담 수지 조성물.
An antifogging resin composition comprising the antifogging functional oligomer of any one of claims 1 to 4 and an acrylic monomer.
제 5 항에 있어서, 상기 방담 수지 조성물 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 화합물, 우레아계 화합물 및 멜라민계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 가교제를 0.1 ~ 30 중량부 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방담 수지 조성물.
The antifogging resin composition according to claim 5, further comprising 0.1 to 30 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from isocyanate compounds, urea compounds, and melamine compounds with respect to 100 parts by weight of the antifogging resin composition.
제 5 항에 있어서, 상기 방담 기능성 올리고머는 0.1 ~ 40 중량%의 범위로 포함되는 것을 특징으로 하는 방담 수지 조성물.
The antifogging resin composition according to claim 5, wherein the antifogging functional oligomer is included in a range of 0.1 to 40 wt%.
제 5 항에 있어서, 상기 아크릴계 모노머는
2-하이드록시에틸아크틸레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 친수성 아크릴계 모노머 및
메틸아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 소수성 아크릴계 모노머
가 혼합된 것을 특징으로 하는 방담 수지 조성물.
The method of claim 5, wherein the acrylic monomer
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxy Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypolyoxyethylene (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, N-dimethyl One or two or more hydrophilic acrylic monomers selected from acrylamide, N-dimethylamino propylmethacrylamide, and
Methyl acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acryl 1 type, or 2 or more types of hydrophobic acryl-type monomers chosen from the rate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate
Antifogging resin composition characterized in that the mixture.
제 5 항에 있어서,
2,2-아조비스이소부티로니트릴, 2,2-아조비스-(2-메틸부티로니트릴), 2,2-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴)등의 아조화합물, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 쿠멘히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 중에서 선택된 개시제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방담 수지 조성물.

The method of claim 5, wherein
Azo compounds, such as 2, 2- azobisisobutyronitrile, 2, 2- azobis- (2-methylbutyronitrile), and 2, 2- azobis- (2, 4- dimethylvaleronitrile), benzoyl Antifoam, characterized in that it further comprises an initiator selected from peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and t-amylperoxy-2-ethylhexanoate Resin composition.

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