KR20120022528A - Polymeric emulsifier and emulsion compositions - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 고분자 유화제 및 그 고분자 유화제에 의해 유화한 유화 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polymer emulsifier and an emulsion composition emulsified with the polymer emulsifier.
출원인은, 계속해서 피부 자극이 낮은 성분(피부 침투성이 낮고, 저자극성이며 수용성을 갖는 성분)의 개발에 몰두하여, 그 성분을 포함하는 화장료의 개발을 진행하고 있다.Applicants continue to develop components having low skin irritation (components having low skin permeability, hypoallergenic and water-soluble), and are developing cosmetics containing the components.
예를 들면, 항균성 모노머와 수용성 모노머의 공중합체를 항균성 화합물로서 화장료에 포함시키는 발명을 제안하였다(특허문헌 1: 일본국 특허 제4174596호 공보, 특허문헌 2: 일본국 특허 제4182186호 공보).For example, the invention which included the copolymer of an antimicrobial monomer and a water-soluble monomer as a antimicrobial compound in the cosmetics was proposed (patent document 1: Unexamined-Japanese-Patent No. 441796, patent document 2: Unexamined-Japanese-Patent No.4182186).
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트의 공중합물은, 모발 고정용 고분자로서 사용되는 것이 알려져 있으나(특허문헌 3: 일본국 특허공개 제2002-201116호 공보), 메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트의 단독 중합체에 계면활성능이 있어, 특정 유성성분에 대해 유화, 가용화의 기능을 발휘하여, 유화제로서의 용도를 갖는 것이나, 그 유화제로 유화한 유화 조성물을 화장료로 하는 것이 가능한 것은 전혀 알려져 있지 않다.It is known that the copolymer of methoxy polyethyleneglycol methacrylate is used as a polymer for hair fixation (Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2002-201116), but a homopolymer of methoxypolyethylene glycol methacrylate is used. It is not known at all that it has surfactant activity, exhibits functions of emulsification and solubilization with respect to a specific oily component, has a use as an emulsifier, and makes it possible to use an emulsified composition emulsified with the emulsifier as a cosmetic.
한편, 고분자 유화제로서 아크릴산 메타크릴산 알킬 공중합체가 시판되어, 그것을 사용하여 유화한 유화 조성물과 화장료가 알려져 있다(특허문헌 4: 일본국 특허공개 평10-194922호 공보).On the other hand, an acrylic methacrylate acrylic copolymer is commercially available as a polymer emulsifier, and the emulsion composition and cosmetics which were emulsified using it are known (patent document 4: Unexamined-Japanese-Patent No. 10-194922).
고분자 유화제는, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 소위 계면활성제와는 상이한 것으로서 소비자에게 인지되고 있어, 계면활성제 비사용을 강조한 상품에 바람직하게 사용되고 있다. 아크릴산 메타크릴산 알킬 공중합체인, 예를 들면 PEMULEN(BFGoodrich사제)은, 화장품에 사용되는 고분자 유화제의 대표적인 제품으로, 기름의 종류를 불문하고 유화할 수 있다는 특징이 있다.Polymer emulsifiers are recognized by consumers as being different from so-called surfactants such as polyoxyethylene cured castor oil, and are preferably used in products that emphasize the nonuse of surfactants. For example, PEMULEN (manufactured by BFGoodrich), which is an alkyl methacrylate copolymer, is a typical product of a polymer emulsifier used in cosmetics, and is characterized by emulsification regardless of oil.
점도가 낮은 제품용으로서 PEMULEN TR-2(BFGoodrich사제)가 시판되고 있으나, 점도는 1,500~5,000 mPa?s(0.2% 수용액)로, 예를 들면, 화장료이면, 적응범위는 크림이나 유액, 젤이다. 그 때문에, 화장수 등의 점도가 거의 없는 제품에 있어서 유성성분을 유화하는 경우에는, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 통상의 계면활성제를 배합하는 방법이 일반적으로, 계면활성제를 배합하지 않고도 유성성분을 유화할 수 있는 고분자 유화제의 기술개발이 요망되고 있었다.Although PEMULEN TR-2 (manufactured by BFGoodrich) is commercially available for low viscosity products, the viscosity is 1,500 to 5,000 mPa · s (0.2% aqueous solution). For example, the range of application is cosmetics, creams, emulsions and gels. . Therefore, in the case of emulsifying the oil component in a product having little viscosity such as a lotion, a method of blending common surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil is generally used without adding a surfactant. The technical development of the emulsifier which can emulsify was desired.
[특허문헌 1] 일본국 특허 제4174596호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent No. 4,4596, Publication
[특허문헌 2] 일본국 특허 제4182186호 공보[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 421986
[특허문헌 3] 일본국 특허공개 제2002-201116호 공보[Patent Document 3] Japanese Patent Publication No. 2002-201116
[특허문헌 4] 일본국 특허공개 평10-194922호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-194922
본 발명은 화장수 등의 점도가 거의 없는 제품에 있어서 유성성분을 유화하는 경우에는, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 통상의 계면활성제를 배합하는 방법이 일반적이었으나, 본 발명은, 계면활성제를 배합하지 않고도 유성성분을 유화할 수 있는 고분자 유화제를 개발하는 것을 과제로 한다.In the present invention, when emulsifying an oily component in a product having little viscosity such as a lotion, a method of blending common surfactants such as polyoxyethylene-cured castor oil is common, but the present invention does not blend surfactants. An object of the present invention is to develop a polymer emulsifier capable of emulsifying oily components without the need.
본 발명은 말단 치환기가 메틸기인 폴리에틸렌글리콜 측쇄구조를 갖는 메타크릴산계 화합물을 모노머로 하는 단독 중합체에 유화기능이 있는 것을 지견(知見)한 것을 토대로, 새로운 고분자 유화제를 제안한다. 본 발명은, 고분자 유화제 및 그 고분자 유화제에 의해 유화한 유화 조성물이다.The present invention proposes a new polymer emulsifier based on the fact that the homopolymer having a methacrylic acid compound having a polyethyleneglycol side chain structure of which the terminal substituent is a methyl group as a monomer has an emulsifying function. The present invention is an emulsion composition emulsified with a polymer emulsifier and the polymer emulsifier.
본 발명의 주된 구성은, 다음과 같다.The main structure of this invention is as follows.
(1) 폴리메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜을 함유하는 것을 특징으로 하는 고분자 유화제.(1) A polymer emulsifier comprising polymethacrylate methoxy polyethylene glycol.
(2) 폴리메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜의 폴리옥시에틸렌 사슬의 평균 중합도가 9인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 고분자 유화제.(2) The polymer emulsifier according to (1), wherein the average degree of polymerization of the polyoxyethylene chain of methoxypolyethylene glycol polymethacrylate is 9.
(3) 분자량이 폴리스티렌 환산으로 1000 이상, 100000 이하인 것을 특징으로 하는 (2)에 기재된 고분자 유화제.(3) Molecular weight is 1000 or more and 100000 or less in polystyrene conversion, The polymeric emulsifier as described in (2) characterized by the above-mentioned.
(4) (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 고분자 유화제와 유성성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 유화 조성물.(4) The emulsion composition characterized by containing the polymer emulsifier and an oil-based component in any one of (1)-(3).
(5) 유성성분이 실리콘, 알킬글리세릴에테르, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 정유로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 (4)에 기재된 유화 조성물.(5) The emulsion composition according to (4), wherein the oily component is one or two or more selected from the group consisting of silicone, alkyl glyceryl ether, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, and essential oils.
(6) 유성성분이 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산, 디메티콘, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 에틸헥실글리세린, 로즈마리오일, 오렌지오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 (4)에 기재된 유화 조성물.(6) The oily component is one or two or more selected from the group consisting of cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, ethylhexylglycerine, rose marioyl and orange oil. The emulsion composition according to (4).
(7) (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 고분자 유화제와 유성성분의 질량비율은 1:5~100:1인 것을 특징으로 하는 (4)~(6) 중 어느 하나에 기재된 유화 조성물.(7) The mass ratio of the polymer emulsifier in any one of (1)-(3) and an oil-based component is 1: 5-100: 1, The emulsion composition in any one of (4)-(6) characterized by the above-mentioned. .
(8) 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 (4)~(7)에 기재된 유화 조성물.(8) The emulsion composition as described in (4)-(7) characterized by not containing surfactant.
(9) (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 고분자 유화제를 0.02~20 질량% 배합한 것을 특징으로 하는 유화 조성물.(9) 0.02-20 mass% of the polymeric emulsifiers in any one of (1)-(3) were mix | blended. The emulsion composition characterized by the above-mentioned.
고분자 유화제를 제공할 수 있었다.A polymer emulsifier could be provided.
본 발명의 고분자 유화제로 유화한 유화 조성물은, 다른 계면활성제를 배합하지 않고도 유화하는 것이 가능하여, 계면활성제 프리를 강조할 수 있기 때문에 상품 가치가 높다.The emulsified composition emulsified with the polymer emulsifier of the present invention can be emulsified without blending other surfactants, and since the surfactant-free can be emphasized, the merchandise value is high.
본 발명의 고분자 유화제는, 특별히 가열하지 않고도 상온(5도~35도)에서 유화, 가용화할 수 있기 때문에 경제적이다.The polymer emulsifier of the present invention is economical because it can be emulsified and solubilized at normal temperature (5 degrees to 35 degrees) without heating.
시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산, 디메티콘, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 에틸헥실글리세린, 로즈마리오일, 오렌지오일을 유화할 수 있고, 특히 에틸헥실글리세린(항균성분)이나 정유(향료성분) 등의 제품에 소량밖에 배합하지 않는 유성성분에 대해 가용화할 수 있었기 때문에, 화장수나 미용액 등의 화장료의 유화제로서 특히 우수하다.Cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, ethyl hexyl glycerine, rose marioyl, orange oil can be emulsified, especially ethylhexyl glycerine (antibacterial component), essential oil (fragrance component), etc. Since it could be solubilized about the oil-based component which mix | blends only a small quantity with a product of, it is especially excellent as an emulsifier of cosmetics, such as a lotion and a beauty liquid.
유화제로서 기능하는 배합량으로 제품의 점도에 영향을 미치지 않기 때문에, 제형을 가리지 않고 사용할 수 있다.Since the compounding quantity which functions as an emulsifier does not affect the viscosity of a product, it can be used without selecting a formulation.
본 발명의 고분자 유화제는 비이온성으로, 본 발명의 유화 조성물에 임의로 포함시킬 수 있는 증점제의 종류는 많아, 제형의 변형화가 풍부하다.The polymer emulsifier of the present invention is nonionic, and there are many kinds of thickeners that can be optionally included in the emulsion composition of the present invention, and the formulation is rich in modification.
본 발명의 고분자 유화제로 유화한 화장료는, 끈적거리지 않고, 피부가 매끄러워진다는 사용감의 특징이 있다.The cosmetics emulsified with the polymer emulsifier of the present invention have a feature of feeling that the skin becomes smooth without being sticky.
본 발명에 적용되는 중합체는, 메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜을 단독 중합시켜서 얻어지는 것이다.The polymer applied to this invention is obtained by homopolymerizing methacrylic acid methoxy polyethyleneglycol.
메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜은, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르와 메타크릴산 클로라이드를 반응시켜서 얻을 수 있다. 또한, 일부는 시약으로서 시판되고 있는 것도 있다. 예를 들면, 신나카무라화학공업주식회사에서 시판된 NK 에스테르 M-90G(화학명: 메톡시폴리에틸렌글리콜 #400 메타크릴레이트)나 니치유주식회사에서 시판되는 브렘머 PME(PME-400: n≒9)를 모노머로서 사용할 수 있다. 다음으로, 중합체의 제조방법에 대해서는 통상의 방법에 따르면 되고, 모노머를 용매 중에서 중합개시제의 존재하, 반응시켜서 얻어진다.Methacrylic acid methoxy polyethyleneglycol can be obtained by making polyethylene glycol methyl ether and methacrylic acid chloride react, for example. In addition, some of them are commercially available as reagents. For example, NK ester M-90G (chemical name: methoxy polyethylene glycol # 400 methacrylate) sold by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. or Bremmer PME (PME-400: n ≒ 9) sold by Nichi Oil Co., Ltd. It can be used as a monomer. Next, the manufacturing method of a polymer may be followed by a conventional method, and is obtained by making a monomer react in presence of a polymerization initiator in a solvent.
이하에, 본 발명의 중합체의 합성예를 나타낸다.Below, the synthesis example of the polymer of this invention is shown.
합성예 1 폴리메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜(폴리옥시에틸렌 사슬의 평균 중합도가 9)Synthesis Example 1 Polymethacrylate methoxy polyethylene glycol (average degree of polymerization of polyoxyethylene chain 9)
100 ㎖ 나스플라스크에 중합개시제 AIBN을 0.0403 g 계량하여, 플라스크 내를 아르곤가스로 3회 치환한 후, 30 ㎖의 증류 벤젠을 첨가하여 AIBN이 용해될 때까지 실온하에서 교반하였다. 이것에 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르 메타크릴레이트(PEG의 평균 중합도는 9)를 5 ㎖ 첨가하고, 60℃에서 48시간, 계속해서 70℃에서 24시간 가열하여, 중합을 행하였다. 그 후, 중합을 정지하고 목적물을 회수하였다.0.0403 g of the polymerization initiator AIBN was weighed into a 100 ml Naus flask, the flask was replaced with argon gas three times, and 30 ml of distilled benzene was added, followed by stirring at room temperature until the AIBN was dissolved. 5 ml of polyethyleneglycol methyl ether methacrylate (the average degree of polymerization of PEG is 9) was added to this, and it heated for 48 hours at 60 degreeC, and then heated at 70 degreeC for 24 hours, and superposed | polymerized. Thereafter, the polymerization was stopped to recover the target product.
중합물의 분자량을 GPC를 사용해서 측정하였다. 그 결과, 합성예 1의 분자량은 폴리스티렌 환산으로 수 평균 분자량 Mn=15363, 질량 평균 분자량 Mw=35680이었다.The molecular weight of the polymer was measured using GPC. As a result, the molecular weight of Synthesis Example 1 was number average molecular weight Mn = 15363 and mass average molecular weight Mw = 35680 in terms of polystyrene.
상기와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 중합체의 분자량은, 그 사용 목적에 따라 다양하게 조정할 수 있으나, 유화성능, 감촉면, 겔화능, 피막형성능 등을 감안한 경우, 통상은 폴리스티렌 환산으로 1000 이상, 100000 이하이고, 바람직하게는 2500 이상, 100000 이하이다. 본 발명의 화장료에서는, 상기 중합체가 화장료 전체에 대해, 통상 0.01~20 질량%, 바람직하게는 0.02~20 질량%의 범위에서 함유된다.The molecular weight of the polymer of the present invention obtained as described above can be adjusted in various ways depending on the purpose of use, but in view of emulsifying performance, texture, gelling ability, film formation ability, etc., it is usually 1000 or more and 100000 or less in terms of polystyrene. It is preferably 2500 or more and 100000 or less. In the cosmetics of this invention, the said polymer is contained in 0.01-20 mass% normally with respect to the whole cosmetics, Preferably it is contained in 0.02-20 mass%.
0.01 질량%에 못 미치면, 유성성분을 충분히 유화하는 것이 곤란하고, 20 질량%를 초과하면 핸들링이 나빠 바람직하지 않다.If it is less than 0.01 mass%, it is difficult to fully emulsify the oily component, and if it exceeds 20 mass%, handling is bad, which is not preferable.
본 발명에 있어서, 메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜은 유화제로서 작용한다. 그 중합체를 포함시키면 유화 조성물에 있어서 병용하는 다른 계면활성제를 줄일 수 있거나, 또는 다른 계면활성제를 포함하지 않고도 우수한 유화 조성물을 얻을 수 있다.In the present invention, methacrylic acid methoxypolyethylene glycol acts as an emulsifier. Inclusion of this polymer can reduce other surfactants used in the emulsion composition, or can provide an excellent emulsion composition without including other surfactants.
상기 고분자 유화제에 의해 유화 조성물을 제조하는 경우의 바람직한 유성성분은, 실리콘, 알킬글리세릴에테르, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 정유 등이다.Preferable oil-based components in the case of producing an emulsion composition by the above-mentioned polymer emulsifier are silicone, alkyl glyceryl ether, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, essential oil and the like.
실리콘으로서는, 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산, 디메티콘 등을 예시할 수 있다. 알킬글리세릴에테르로서는, 에틸헥실글리세린을 예시할 수 있다. 정유로서는, 로즈마리오일이나 오렌지오일 등을 예시할 수 있다.As silicone, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone, etc. can be illustrated. Ethylhexyl glycerine can be illustrated as alkyl glyceryl ether. Examples of essential oils include rosemary oil and orange oil.
시클로펜타실록산은 환상 실리콘으로, 시판품으로서는, 신에쓰화학공업(주)의 KF-995 등을 입수하여 사용할 수 있다.Cyclopentasiloxane is cyclic silicone, and KF-995 etc. of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be obtained and used as a commercial item.
시클로헥사실록산은 환상 실리콘으로, 시판품으로서는, 도레이?다우코닝(주)의 실리콘 DC246 등을 입수하여 사용할 수 있다.Cyclohexasiloxane is cyclic silicone, As a commercial item, Toray Dow Corning Co., Ltd. silicon DC246 etc. can be obtained and used.
디메티콘은 쇄상 실리콘으로, 시판품으로서는, 신에쓰화학공업(주)의 KF-96A-6cs 등을 입수하여 사용할 수 있다.Dimethicone is a chain silicone, and KF-96A-6cs of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be obtained and used as a commercial item.
다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르는 다이머 디리놀레산과 디에틸렌글리콜을 에스테르화한 것으로, 일본국 특허 제4288306호 공보에 기재된 실시예 1의 유제(DEG-DA5)를 예시할 수 있다.The dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester is obtained by esterifying dimer dilinoleic acid and diethylene glycol, and the emulsion of Example 1 (DEG-DA5) described in Japanese Patent No. 4288306 can be exemplified.
에틸헥실글리세린은 글리세린과 2-에틸헥실알코올의 에테르로, 시판품으로서는, Schulke & Mayr GmbH사제의 SENSIVA SC50 등을 입수하여 사용할 수 있다.Ethyl hexyl glycerine is an ether of glycerin and 2-ethylhexyl alcohol, SENSIVA SC50 etc. by Schulke & Mayr GmbH can be obtained and used as a commercial item.
로즈마리오일은, 미질향(迷迭香)(식물)으로부터 얻어지는 정유로, 시판품으로서는, PAYAN & BERTRAND사의 로즈마리오일 등을 입수하여 사용할 수 있다.Rosemary oil is an essential oil obtained from microflora (plant), and it can obtain and use Rosemary oil etc. of PAYAN & BERTRAND as a commercial item.
오렌지오일은, 오렌지의 과피(果皮)로부터 추출한 정유로, 시판품으로서는, 오가와향료(주)의 일본약국방 오렌지오일 등을 입수하여 사용할 수 있다.Orange oil is an essential oil extracted from the skin of an orange, and it can obtain and use Ogawa Flavor Co., Ltd. Japanese pharmacy orange oil etc. as a commercial item.
그 중에서도, 제품으로의 항균작용을 목적으로 배합되는 에틸헥실글리세린, 제품으로의 부향(賦香)을 목적으로 배합되는 로즈마리오일이나 오렌지오일 등의 정유성분은, 소량으로 목적(항균, 부향)으로 하는 효과를 화장료에 부여할 수 있는 유성성분인데, 본 발명의 유화제로 가용화할 수 있기 때문에 특히 바람직한 유성성분으로서 예시할 수 있다. 또한, 실리콘의 유화상태는 특히 우수했기 때문에 특히 바람직한 유제로서 예시할 수 있다.Among these, essential oil components such as ethylhexylglycerin formulated for the purpose of antibacterial action and rosemary oil and orange oil formulated for the purpose of fragrance into the product are used for the purpose (antibacterial, fragrance) in small amounts. Although it is an oil-based component which can give the effect to cosmetics, since it can be solubilized with the emulsifier of this invention, it can be illustrated as especially preferable oil-based component. Moreover, since the emulsification state of silicone was especially excellent, it can be illustrated as an especially preferable oil agent.
본 발명의 고분자 유화제는 극성이 낮은 기름은 유화가 어려운 경향이 있다. 예를 들면, 스쿠알란에 대해서는 본 발명의 유화제만으로 유화하는 경우에는 상용성이 좋지 않은 것으로부터 유화상태가 불량해져 바람직하지 않다.The polymer emulsifier of the present invention tends to be difficult to emulsify oil having low polarity. For example, in the case of emulsifying only squalane with the emulsifier of the present invention, since the compatibility is poor, the emulsified state is poor, which is not preferable.
다른 계면활성제를 포함하지 않고 본 발명의 고분자 유화제만으로 유화시키는 경우는, 유성성분의 배합량은 20 질량% 이하가 바람직하다.When emulsifying only with the polymer emulsifier of this invention, without including another surfactant, 20 mass% or less is preferable for the compounding quantity of an oil-based component.
유성성분의 1/5배량의 본 발명의 고분자 유화제를 처방 중에 포함시키면 유화, 가용화에 바람직하다. 화장수나 유액이나 미용액 등의 유화 조성물의 경우, 본 발명의 고분자 유화제와 유성성분의 질량비율은 1:5~100:1이 바람직하다. 본 발명의 고분자 유화제가 유성성분의 1/5배량에 못 미치면, 유화가 불완전해지는 경우가 있어 바람직하지 않다.It is preferable for emulsification and solubilization if the polymer emulsifier of the present invention in a 1 / 5-fold amount of the oily ingredient is included in the formulation. In the case of an emulsion composition such as a lotion, an emulsion or a cosmetic liquid, the mass ratio of the polymer emulsifier of the present invention to an oily component is preferably 1: 5 to 100: 1. If the polymer emulsifier of the present invention is less than 1/5 times of the oil component, the emulsification may be incomplete, which is not preferable.
본 발명의 고분자 유화제는, 메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜의 단독 중합체 그 자체가 유화제가 되나, 임의로 물이나 다가 알코올, 에탄올 등의 수용성분과 혼합하여 유화제로 할 수 있다. 본 발명의 유화제를 수용성분과 혼합하여 점도를 조정함으로써 핸들링이 좋은 유화제가 된다.Although the homopolymer of methacrylic acid methoxy polyethyleneglycol itself becomes an emulsifier, the polymeric emulsifier of this invention can be mixed with water-soluble components, such as water, a polyhydric alcohol, and ethanol, and can be used as an emulsifier. The emulsifier of the present invention is mixed with a water-soluble component to adjust the viscosity to obtain a good handling emulsifier.
다가 알코올을 포함시키면, 유성성분과의 상용성이 향상되기 때문에 바람직하다. 다가 알코올로서는, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 예시할 수 있다. 특히, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜이 바람직하다.It is preferable to include polyhydric alcohol because the compatibility with oily components is improved. Examples of the polyhydric alcohols include glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, polyethylene glycol, and the like. . In particular, 1, 3- butylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol are preferable.
본 발명의 유화 조성물은, 피부외용 의약, 피부외용 의약부외품, 화장료에 적합하다.The emulsion composition of this invention is suitable for a skin external medicine, a skin external quasi drug, and cosmetics.
본 발명의 고분자 유화제, 유화 조성물, 피부외용제(의약, 의약부외품, 화장료)에는, 임의성분으로서 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 화장료에 통상 사용되고 있는 성분, 예를 들면, 산화방지제, 자외선흡수제, 보습제, 향료, 보향제, 방부제, 증점제, pH 조정제, 혈행촉진제, 냉감제, 제한제, 살균제, 피부 부활제 기타 미용성분, 약효성분 등을 배합할 수 있다.In the polymer emulsifier, emulsifying composition, and external skin preparation (medicine, quasi-drug, cosmetic) of the present invention, components commonly used in cosmetics, such as antioxidants and ultraviolet absorbers, within the range not impairing the effects of the invention as optional components. , Moisturizers, fragrances, flavoring agents, preservatives, thickeners, pH adjusters, blood circulation accelerators, cooling agents, limiting agents, fungicides, skin activators and other cosmetic ingredients, active ingredients and the like can be blended.
증점제를 포함시키면, 유화 조성물의 안정성이 더욱 향상되는 경우가 있다. 또한, 유화 조성물의 제형의 변형을 늘릴 수 있다.When a thickener is included, the stability of an emulsion composition may further improve. It is also possible to increase the deformation of the formulation of the emulsion composition.
증점제로서는, 수용성 고분자가 바람직하다. 수용성 고분자로서는, 천연 고분자, 반합성 고분자, 합성 고분자 중 어느 것이어도 된다. 예를 들면, 천연 고분자로서는, 트라간트검, 카라야검, 크산탄검, 구아검, 양이온화 구아검, 음이온화 구아검, 타라검, 아라비아검, 타마린드검, 젤란검, 로커스트빈검, 카라기난, 퀸스시드, 덱스트란 등을 예시할 수 있다. 반합성 고분자로서는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 양이온화 셀룰로오스, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르, 알긴산 나트륨, 벤토나이트 등을 들 수 있다. 합성 고분자로서는, 카르복시비닐폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 디알킬폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌디올레산 메틸글리코시드, 폴리에틸렌글리콜, 디스테아르산 폴리에틸렌글리콜, 합성 스멕타이트 등을 예시할 수 있다. 이들의 배합량은, 바람직하게는 0.01~3%이고, 더욱 바람직하게는 0.1~2%이다. 배랍량이 0.01%에 못 미치면 증점효과가 충분하지 않고, 3%를 초과하면 미끈거림이 발생하거나, 끈적거리기 때문에 바람직하지 않다.As the thickener, a water-soluble polymer is preferable. As the water-soluble polymer, any of a natural polymer, a semisynthetic polymer, and a synthetic polymer may be used. For example, as a natural polymer, tragant gum, karaya gum, xanthan gum, guar gum, cationic guar gum, anionized guar gum, tara gum, gum arabic, tamarind gum, gellan gum, locust bean gum, carrageenan, Queen's seed, dextran, etc. can be illustrated. Examples of the semisynthetic polymer include hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, cationic cellulose, alginate propylene glycol ester, sodium alginate and bentonite. Examples of the synthetic polymer include carboxyvinyl polymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, dialkyl polyethylene glycol, polyoxyethylenedioleate methylglycoside, polyethylene glycol, polyethylene glycol distearate, synthetic smectite and the like. These compounding quantity becomes like this. Preferably it is 0.01 to 3%, More preferably, it is 0.1 to 2%. If the amount of pears is less than 0.01%, the thickening effect is not sufficient, and if the amount of pears exceeds 3%, it is not preferable because slippage occurs or is sticky.
본 발명의 유화 조성물은, 화장수, 미용액, 유액, 크림, 팩 등의 화장료로 할 수 있다. 특히, 화장수에 바람직하게 이용된다. 증점제를 포함시켜, 미용액, 유액, 크림, 팩 등으로 할 수 있다.The emulsion composition of this invention can be made into cosmetics, such as a lotion, a beauty liquid, an emulsion, cream, and a pack. In particular, it is used suitably for lotion. A thickener can be included and used as a cosmetic liquid, an emulsion, a cream, a pack, etc.
실시예Example
본 발명의 고분자 유화제를 사용하여 실시예 1~18 및 비교예 1~6의 유화 조성물을 조제하고, 유화상태를 평가하였다.The emulsion composition of Examples 1-18 and Comparative Examples 1-6 was prepared using the polymeric emulsifier of this invention, and the emulsion state was evaluated.
(유화 조성물의 조제방법)(Method of Preparing Emulsifying Composition)
합성예 1을 함유하는 수용액(A)과 유성성분(B)을 혼화한 용액을, 정제수(C)에 투입하면서 호모믹서(9000 rpm, 2분, 실온)를 사용하여 유화하고, 추가적으로 수성성분(D)을 혼화하여 유화 조성물을 조제하였다.A solution obtained by mixing the aqueous solution (A) and the oil component (B) containing Synthesis Example 1 was emulsified using a homomixer (9000 rpm, 2 minutes, room temperature) while being poured into purified water (C), and additionally, an aqueous component ( D) was mixed to prepare an emulsion composition.
[유화상태의 평가][Evaluation of Oil Painting State]
(상용성의 평가)(Evaluation of compatibility)
합성예 1을 함유하는 수용액(A)과 유성성분(B)을 혼화했을 때의 용해상태를 하기의 기준에 의해 육안 평가하였다. 이 평가는, 본 유화로 진행하기 전에 본 발명품의 고분자 유화제와 유성성분의 상용성을 평가함으로써, 본 유화의 결과를 예측하는 평가가 된다.The dissolution state when mixing the aqueous solution (A) and oil component (B) containing Synthesis Example 1 was visually evaluated by the following criteria. This evaluation is an evaluation which predicts the result of this emulsification by evaluating the compatibility of the polymeric emulsifier of this invention and an oily component before progressing to this emulsification.
○; 투명○; Transparency
△; 반투명?; Translucent
×; 혼화되지 않음×; Not mixed
(유화 조성물의 유화상태의 평가)(Evaluation of Emulsification State of Emulsifying Composition)
실시예 1~18 및 비교예 1~6의 유화 조성물의 유화상태를 하기 기준에 의해 육안 평가하였다. 유화 입자경(체적 평균)은 레이저 회절식 입도분포계에 의해 측정하였다.The emulsion state of the emulsion composition of Examples 1-18 and Comparative Examples 1-6 was visually evaluated by the following reference | standard. The emulsified particle diameter (volume average) was measured by the laser diffraction particle size distribution analyzer.
○; 양호하게 유화되어 있음○; Well emulsified
△; 표면에 유성성분의 번짐이 있거나 또는 유적(油滴)이 조금 떠 있음?; Oily component bleeds or remains slightly floating on surface
×; 완전 분리 또는 명백한 유적이 있음×; There is complete separation or obvious remains
[사용감 평가][Evaluation]
여자 피험자(23~55세) 10명에게, 실시예 및 비교예의 유화 조성물을 안면 전체에 도포하고, 도포 후의 사용감을 평가하였다.Ten female subjects (23-55 years old) were apply | coated the emulsion composition of an Example and a comparative example to the whole face, and the usability after application was evaluated.
(평가 기준)(Evaluation standard)
○; 끈적거리지 않고, 매끄러운 감촉임○; Non sticky, smooth texture
×; 끈적거림×; Stickiness
(판정)(Judgment)
○; 평가기준으로 8명~10명이 ○로 평가하였다○; 8 to 10 people rated as ○
△; 평가기준으로 7명~5명이 ○로 평가하였다?; 7 to 5 people rated as ○
×; 평가기준으로 4명~1명이 ○로 평가하였다×; As a standard of evaluation, 4 to 1 people rated as ○
합성예 1을 포함하는 유화 조성물의 유화상태, 사용감을 평가한 결과를 표 1~표 4에 나타낸다.Table 1-Table 4 show the results of evaluating the emulsified state and usability of the emulsion composition containing Synthesis Example 1.
표 1(실시예 1~7)에 나타내는 바와 같이, 합성예 1의 중합체는, 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산, 디메티콘, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 에틸헥실글리세린, 로즈마리오일, 오렌지오일을 유화할 수 있었다. 실시예 1~7의 유화 조성물은, 끈적거리지 않고 매끄러운 감촉으로 우수한 사용감이었다. 실시예 5와 실시예 6의 유화 조성물은 광 산란 거동으로부터 입자 사이즈를 측정하는 레이저 회절식 입도분포계로는 입자경을 측정할 수 없을 정도로 유화 조성물이 투명하여, 유성성분이 가용화된 상태였다. 여기에서, 투명이란, 직경 4 ㎝의 투명 유리제 원통 용기에 넣은 유화 조성물이, 동일한 용기에 정제수를 넣은 것과 비교했을 때 육안으로 거의 식별할 수 없는 레벨이다. 실시예 1~7의 유화 조성물의 점도는, B형 점도계로 측정할 수 있는 한계치 10 mPa?s 이하였다.As shown in Table 1 (Examples 1-7), the polymer of the synthesis example 1 is cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, ethylhexylglycerol, rose marioyl, orange oil. Could be emulsified. The emulsified composition of Examples 1-7 was the outstanding usability with a smooth feeling, without stickiness. In the emulsion compositions of Examples 5 and 6, the emulsion composition was transparent to the extent that the particle diameter could not be measured by a laser diffraction particle size distribution meter that measured the particle size from the light scattering behavior, and the oily component was solubilized. Here, transparency is a level which is hardly discernible with the naked eye, when the emulsion composition put into the transparent glass cylindrical container of diameter 4cm is compared with what put purified water in the same container. The viscosity of the emulsion composition of Examples 1-7 was 10 mPa * s or less of the limit which can be measured with a Brookfield viscometer.
표 2에 나타내는 바와 같이, 유성성분인 시클로펜타실록산의 배합량을 0.2, 1.0, 2.0, 5.0으로 한 실시예 8~11에 있어서도, 합성예 1의 중합체를 1 질량% 배합함으로써 유화할 수 있었다. 실시예 11, 실시예 13에 나타내는 바와 같이, 합성예 1의 중합체의 배합량의 5배량에 해당하는 실리콘(시클로펜타실록산, 디메티콘)을 유화할 수 있었다. 유성성분을 시클로펜타실록산, 디메티콘, 로즈마리오일 중 어느 하나로 하여, 합성예 1의 중합체의 배합량을 증감시킨 실시예 12~15의 유화 조성물은, 모두 유화상태는 양호하였다.As shown in Table 2, in Examples 8-11 in which the compounding quantity of cyclopentasiloxane which is an oil-based component was 0.2, 1.0, 2.0, and 5.0, it was emulsified by mix | blending 1 mass% of polymers of the synthesis example 1. As shown in Example 11 and Example 13, the silicone (cyclopentasiloxane, dimethicone) corresponding to 5 times the compounding quantity of the polymer of the synthesis example 1 was emulsified. Emulsification state of all the emulsion compositions of Examples 12-15 which made the oil component any one of cyclopentasiloxane, dimethicone, and rose marioyl increase and decrease the compounding quantity of the polymer of the synthesis example 1 was good.
실시예 8~15의 유화 조성물은, 끈적거리지 않고 매끄러운 감촉으로 우수한 사용감이었다. 실시예 8~11, 13, 15의 유화 조성물의 점도는, B형 점도계로 측정할 수 있는 한계치 10 mPa?s 이하였다.The emulsified composition of Examples 8-15 was excellent in a non-sticky, smooth texture. The viscosity of the emulsion compositions of Examples 8-11, 13, and 15 was 10 mPa * s or less of the limit which can be measured with a Brookfield viscometer.
다음으로 유화 조성물을 조제할 때의 다가 알코올의 효과를 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.Next, the effect of the polyhydric alcohol at the time of preparing an emulsion composition was evaluated. The results are shown in Table 4.
유화 조성물에 다가 알코올(1,3-부틸렌글리콜)을 포함시키면, 유성성분과의 상용성이 좋아지고, 유화상태도 양호하였다.
When polyhydric alcohol (1, 3- butylene glycol) was included in an emulsion composition, compatibility with an oily component improved and the emulsion state was also favorable.
처방예 1 화장수Prescription 1 lotion
(배합성분) (질량%)(Compound Component) (Mass%)
1. 정제수 잔부1. Balance of purified water
2. 글리세린 102. Glycerin 10
3. 메틸파라벤 0.13. Methylparaben 0.1
4. 구연산 0.014. Citric Acid 0.01
5. 구연산나트륨 0.055. Sodium Citrate 0.05
6. 1,3-부틸렌글리콜 5.06. 1,3-butylene glycol 5.0
7. 로즈마리오일 0.003Rosemary Oil 0.003
8. 합성예 1에서 얻은 중합체 0.38. Polymer 0.3 obtained in synthesis example 1
(제법)(quite)
1~5의 성분을 70℃에서 가온 용해하고, 30℃로 냉각 후, 사전에 혼합한 6~8을 첨가하여, 균일하게 교반 혼합한다.The components 1-5 are heated and dissolved at 70 ° C, and after cooling to 30 ° C, 6-8 mixed in advance are added, and the mixture is stirred and mixed uniformly.
처방예 1의 화장수는 투명하였다. 끈적거리지 않고, 피부가 매끄러워져 상쾌한 사용감이었다. 보존 안정성도 양호하였다.
The lotion of Formulation example 1 was transparent. It was not sticky, and skin became smooth, and it was refreshing usability. The storage stability was also good.
처방예 2 젤상 미용액Prescription example 2 gel essence
(배합성분) (질량%)(Compound Component) (Mass%)
(A)(A)
1. 정제수 잔부1. Balance of purified water
2. 카르복시비닐폴리머 0.32. Carboxyvinyl Polymer 0.3
3. 크산탄검 0.13. Xanthan Gum 0.1
4. 글리세린 104. Glycerin 10
5. 페녹시에탄올 0.35. Phenoxyethanol 0.3
6. 수산화칼륨 0.096. Potassium Hydroxide 0.09
(B)(B)
7. 정제수 307. Purified water 30
8. 시클로펜타실록산 18. Cyclopentasiloxane 1
9. 합성예 1에서 얻은 중합체 19. Polymer 1 obtained in Synthesis Example 1
10. 1,3-부틸렌글리콜 1.510. 1, 3- butylene glycol 1.5
11. 정제수 2.511.purified water 2.5
(제법)(quite)
(A) 1~5를 70℃에서 가온 용해하고, 6을 첨가하여 30℃로 냉각한다. (B) 8~11을 혼합 후 7에 첨가하고 호모믹서를 사용하여 유화한다. (A)와 (B)를 균일하게 교반 혼합한다.(A) 1-5 are heated and melt | dissolved at 70 degreeC, 6 is added, and it cools to 30 degreeC. (B) 8-11 are added to 7 after mixing and emulsified using a homomixer. (A) and (B) are stirred and mixed uniformly.
처방예 2의 젤상 미용액은 백탁된 외관으로, 보존 안정성이 우수하였다. 끈적거리지 않고, 피부가 매끄러워져 상쾌한 사용감이었다.The gel cosmetic liquid of the prescription example 2 had a cloudy appearance, and was excellent in storage stability. It was not sticky, and skin became smooth, and it was refreshing usability.
Claims (9)
폴리메타크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜의 폴리옥시에틸렌 사슬의 평균 중합도가 9인 것을 특징으로 하는 고분자 유화제.The method of claim 1,
A polymer emulsifier, characterized in that the average degree of polymerization of the polyoxyethylene chain of polymethacrylic acid methoxypolyethylene glycol is 9.
분자량이 폴리스티렌 환산으로 1000 이상, 100000 이하인 것을 특징으로 하는 고분자 유화제.The method of claim 2,
The molecular weight is 1000 or more and 100000 or less in polystyrene conversion, The polymeric emulsifier characterized by the above-mentioned.
유성성분이 실리콘, 알킬글리세릴에테르, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 정유로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유화 조성물.The method of claim 4, wherein
An oil-based component is an emulsion composition characterized in that one or two or more selected from the group consisting of silicone, alkyl glyceryl ether, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, and essential oils.
유성성분이 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산, 디메티콘, 다이머 디리놀레산 디에틸렌글리콜 올리고머 에스테르, 에틸헥실글리세린, 로즈마리오일, 오렌지오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 유화 조성물.The method of claim 4, wherein
Emulsion composition characterized in that the oily component is one or more selected from the group consisting of cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone, dimer dilinoleic acid diethylene glycol oligomer ester, ethylhexylglycerine, rose marioyl, orange oil .
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 고분자 유화제와 유성성분의 질량비율은 1:5~100:1인 것을 특징으로 하는 유화 조성물.The method according to any one of claims 4 to 6,
Emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of the polymer emulsifier to the oil component is 1: 5 to 100: 1.
계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유화 조성물.8. The method according to any one of claims 4 to 7,
An emulsified composition comprising no surfactant.
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