KR20120012061A - A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner - Google Patents
A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner Download PDFInfo
- Publication number
- KR20120012061A KR20120012061A KR1020100073949A KR20100073949A KR20120012061A KR 20120012061 A KR20120012061 A KR 20120012061A KR 1020100073949 A KR1020100073949 A KR 1020100073949A KR 20100073949 A KR20100073949 A KR 20100073949A KR 20120012061 A KR20120012061 A KR 20120012061A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- moisture
- adhesive composition
- weight
- curable adhesive
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 자동차 헤드라이너의 내장재를 적층하여 접합할 때 습도가 높은 조건에서도 작업이 가능한 습기 경화형 접착제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리올과 이소시아네이트 화합물의 조성비를 적합하게 조절하여 폴리우레탄을 중합시키되, 촉매, 보조촉매 및 가사시간 조정제를 첨가하여 장시간 저점도를 유지하도록 함으로써 가사시간(可使時間, pot-life)이 연장되고, 반면에 유기용제를 사용하지 않기 때문에 접착제 시공 후의 경화시간(curing time)은 단축되는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 폴리우레탄 접착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a moisture-curable adhesive composition that can work even under conditions of high humidity when laminating interior materials of a car headliner, and more particularly, polymerizes polyurethane by suitably adjusting the composition ratio of polyol and isocyanate compound. , Pot, life is extended by adding catalyst, cocatalyst, and pot life adjusting agent to maintain low viscosity for a long time, while curing time after adhesive construction because no organic solvent is used time) relates to a moisture curable polyurethane adhesive composition for automotive headliners that is shortened.
일반적으로 폴리우레탄은 화학적으로 고분자 사슬 내에 우레탄 결합(~NH-COO~)을 갖는 고분자의 총칭으로 2가 이상의 이소시아네이트와 폴리올 등의 활성수소 화합물과의 결합에 의해 합성된다.In general, polyurethane is a general term for a polymer having a urethane bond (~ NH-COO ~) in a polymer chain, and is synthesized by bonding a divalent or more isocyanate with an active hydrogen compound such as a polyol.
폴리우레탄은 사용되는 이소시아네이트와 폴리올의 선택범위가 넓어 연질에서 경질까지, 엘라스토머(elastomer)에서 폼(foam)에 이르기까지 다양한 제품설계가 가능하며, 인장강도, 인열강도, 신율, 내마모성 등의 기계적 강도가 우수하고 가공성이 좋아 의류용, 신발용, 산업용 바퀴, 경보행용 및 중보행용 바닥재, 육상트랙을 비롯하여 방수재, 도료, 접착제 등 산업용뿐 아니라 생활용품으로의 응용전개가 넓은 고분자 중 하나이다.Polyurethane has a wide selection of isocyanates and polyols to be used to design a wide range of products, from soft to hard, elastomers to foams, and mechanical properties such as tensile strength, tear strength, elongation and wear resistance. It has high strength and good workability. It is one of the polymers that is widely applied to household goods as well as industrial products such as clothing, shoes, industrial wheels, warning and heavy walking floors, land tracks, waterproofing materials, paints and adhesives.
폴리우레탄의 일반적인 성질은 탄성, 강인성에 뛰어나고 인장강도가 크고 내마모성이나 내노화성 및 내유내용제성이 뛰어나고 저온특성도 뛰어나면서도 가수분해하기 쉽고, 산알칼리에 비교적 약하고 일부의 수지를 제외하고는 열이나 빛의 작용으로 황변화하는 등의 결점을 갖고 있다.General properties of polyurethane are excellent in elasticity and toughness, high tensile strength, excellent abrasion resistance, aging resistance and oil resistance, excellent low temperature characteristics, easy to hydrolyze, relatively weak to acid alkali and heat or light except some resins. It has the drawback of yellowing by the action of.
위와 같이 수많은 종류의 폴리우레탄 중에서 본 발명에 특별히 유용한 것은 일액형 반응성 우레탄계 접착제로서, 저점도에서 극성이 크기 때문에 접착면에의 작용이 좋고, 실내온도에서도 경화하지만 가온에 의해서 경화가 촉진되며, 또한 경화할 때에 가스상의 부생물을 발생하는 일이 없을 뿐만 아니라 경도의 조절도 용이하고 접착변형도 적기 때문에, 액상 상태로 도포된 후 초기의 결합강도를 형성하며, 주위 수분과 접촉 시 경화됨으로써 최종의 결합강도를 유지하게 되므로, 특히 접착강도와 내구성, 내열성 및 내습성이 요구되는 자동차 헤드라이너용 내장재의 접착제로 사용하게 되는 것이다.Among the many kinds of polyurethanes as above, it is particularly useful for the present invention as a one-component reactive urethane-based adhesive, because of its high viscosity at low viscosity and good adhesion to the adhesive surface, and curing at room temperature, but curing is accelerated by heating. Not only does not produce gaseous by-products during curing, but it is also easy to control the hardness and has little adhesion deformation. Therefore, it forms an initial bond strength after coating in a liquid state and hardens upon contact with ambient moisture. Since the bond strength is maintained, in particular, the adhesive strength and durability, heat resistance and moisture resistance are required to be used as an adhesive for interior materials for automobile headliners.
종래에는 용제형 폴리우레탄 접착제 제조 시에 사용된 용제가 휘발하여 불쾌한 냄새를 유발하므로 인체에 유해하고 작업환경에도 악영향을 미치는 문제가 있었으며, 이를 제거하기 위한 건조기 또는 증발탈취기 등이 필수적으로 요구되어 작업환경의 안정성과 단순화를 위한 새로운 폴리우레탄 접착제의 개발이 절실히 요구되고 있는 실정이다.Conventionally, the solvent used in the manufacture of solvent-type polyurethane adhesive volatilizes causing an unpleasant odor, so there is a problem that is harmful to the human body and adversely affects the working environment, and a dryer or an evaporative deodorizer is required to remove it. There is an urgent need for the development of new polyurethane adhesives for the stability and simplicity of the working environment.
이에 대하여 본 출원인이 출원한 대한민국 공개특허공보 제10-2009-0058441호(등록번호 : 10-0917781, 등록일자 : 2009. 9. 9.)에 게재되어 있는 바와 같이, 촉매와 조촉매를 혼합하여 사용함으로써 촉매의 작용에 의한 경화시간 단축 및 조촉매의 사용에 의해 접착제를 조합하여 사용불능이 되기까지의 시간, 즉 가사시간의 연장이 가능하도록 조성된 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물을 개발하여 경화 후의 결합강도, 내열 및 내습성이 우수한 접착제를 제공하였다.In contrast, as disclosed in Korean Patent Application Publication No. 10-2009-0058441 (Registration No .: 10-0917781, Registered Date: Sept. 9, 2009) filed by the present applicant, a catalyst and a promoter are mixed. By developing a moisture curable adhesive composition for automobile headliner, which is designed to shorten the curing time by the action of the catalyst and the use of the co-catalyst, the time until it becomes impossible to use, that is, the pot life. An adhesive having excellent bonding strength, heat resistance, and moisture resistance after curing was provided.
그러나 우리나라의 여름 날씨는 일일 평균기온이 26 ~ 28℃에 습도(이하 ‘상대습도’와 같은 의미로 사용된다)는 80 ~ 90% 이상까지 오르는 경우가 많고 특히 장마철의 고온다습한 날씨로 인하여 종래의 습기 경화형 폴리우레탄 접착제로 인한 작업 시에 경화시간은 단축되나, 공기 중의 많은 수분량에 의해 폴리우레탄 접착제의 반응성이 증대되어 가사시간이 짧아짐에 따라 접착제의 조기 경화현상이 발생되므로 작업성이 현저히 떨어지고 접착 성능이 약화되는 심각한 문제점이 있었다. 이는 기후변화가 심하거나 작업장의 습도조절 시설이 미비한 국내뿐 아니라 세계 모든 작업장에서 공통적으로 발생하는 문제점이라 할 수 있을 것이다.However, the summer weather in Korea has a daily average temperature of 26 ~ 28 ℃, humidity (hereinafter referred to as 'relative humidity') often rises to more than 80 ~ 90%, especially due to high temperature and humidity weather during the rainy season Hardening time is shortened when working with moisture-curable polyurethane adhesives. However, due to the large amount of moisture in the air, the responsiveness of polyurethane adhesives is increased and the pot life is shortened. There was a serious problem that the adhesion performance is weakened. This can be said to be a common problem in all workplaces in the world as well as in Korea, where there is severe climate change or inadequate workplace humidity control facilities.
또한, 대기 중의 수증기의 함유량은 공기의 습도용량이 온도에 의하여 결정되기 때문에 현실적인 작업조건에 따라 상대습도는 장소와 시간에 따라 변화가 매우 심한 것이므로, 본 발명과 같은 습기 경화형 접착제로 습도가 높은 조건에서 작업을 하는 경우, 종전보다 단축되는 가사시간으로 인하여 작업성뿐만 아니라 경화 시의 접착강도, 내열 및 내습성 등의 물성도 떨어지는 문제점이 있었다.
In addition, since the content of water vapor in the atmosphere is determined by the humidity capacity of the air, the relative humidity varies depending on the place and time according to the realistic working conditions, so the humidity condition is high in the moisture-curable adhesive like the present invention. When working at, there was a problem that the physical properties such as adhesive strength, heat resistance and moisture resistance at the time of curing as well as workability due to shorter pot life than before.
본 발명의 목적은, 건조기(Dry Chamber)나 냉각 공정 등의 부수적인 설비가 필요 없이 기계적인 도포에 의해 초기 접착력을 발현할 수 있고, 접착제로 인한 냄새나 용제의 휘발이 거의 없어 안전한 작업 환경에서 접착시공을 할 수 있는 고속 경화형 접착제로서, 특히 습도가 높은 조건하에서의 작업 시에도 가사시간 연장이 가능하도록 조성된 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물을 제공하고자 하는 것이다.An object of the present invention is to develop the initial adhesive force by mechanical coating without the need for additional equipment such as a dry chamber or a cooling process, there is almost no odor due to the adhesive or volatilization of the solvent in a safe working environment As a high-speed curable adhesive that can be adhesively constructed, and particularly to provide a moisture-curable adhesive composition for automobile headliner is configured to extend the pot life even when working under high humidity conditions.
본 발명의 다른 목적은, 본 발명에 의한 접착제 조성물로 접합된 제품은 경화시간이 짧으면서도 경화 시의 접착강도, 내열성, 내습성 및 장기간 안정성이 우수한 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물을 제공한다.
It is another object of the present invention to provide a moisture-curable adhesive composition for automobile headliners, in which a product bonded with the adhesive composition according to the present invention has a short curing time and is excellent in adhesive strength, heat resistance, moisture resistance and long-term stability at the time of curing.
본 발명의 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 폴리올 35 ~ 45중량부와 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 55 ~ 65 중량부, 촉매, 보조촉매로 이루어지는 폴리우레탄 접착제에 있어서, 상기 접착제 100 중량%를 기준으로 하여 가사시간 조정제로서 벤조일클로라이드(Benzoyl chloride, C7H5OCl, C6H5COCl) 또는 그 유도체를 0.005 ~ 1.0 중량%의 비율로 포함하는 것을 특징으로 한다. The moisture-curable adhesive composition for automobile headliner of the present invention is a polyurethane adhesive consisting of 35 to 45 parts by weight of polyol and 55 to 65 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, catalyst and cocatalyst, wherein the adhesive 100 Benzoyl chloride (Benzoyl chloride, C 7 H 5 OCl, C 6 H 5 COCl) or a derivative thereof based on the weight percent based on the weight percent characterized in that it comprises a ratio of 0.005 ~ 1.0% by weight.
상기 벤조일클로라이드 유도체는 오르소-클로로벤조일클로라이드(Ortho-chlorobenzoyl chloride)를 사용하는 것이 바람직하다.As the benzoyl chloride derivative, ortho-chlorobenzoyl chloride is preferably used.
그리고 상기 촉매는 경화시간을 조절하기 위해 디부틸주석 디라우레이트가 0.1 ~ 0.5 중량부 첨가되고, 보조촉매는 가사시간을 연장하기 위해 DBU(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene)의 옥탄산염이 0.1 ~ 0.5 중량부 첨가된다.And the catalyst is added dibutyltin dilaurate 0.1 ~ 0.5 parts by weight to control the curing time, the co-catalyst is DBU (1,8-Diazabicyclo [5,4,0] undec- to extend the pot life 7-ene) octanoate is added in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight.
본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 폴리올은 폴리에스테르계 폴리올 또는 폴리에테르계 폴리올로 이루어지는데, 폴리에스테르계 폴리올은 폴리에틸렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥실렌아디페이트 및 폴리디에틸렌글리콜아디페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종이며, 폴리에테르계 폴리올은 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종을 혼합하여 사용한다.
According to a preferred feature of the invention, the polyol consists of a polyester-based polyol or a polyether-based polyol, the polyester-based polyol is polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexylene adipate and polydiethylene glycol adi It is 1 type selected from the group which consists of a fat, and a polyether polyol is used mixing 1 type selected from the group which consists of polypropylene glycol and polyethylene glycol.
본 발명의 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 폴리올과 이소시아네이트 화합물의 비율을 적합하게 조절함과 동시에 가사시간 조정제를 사용함으로써 습도가 높은 조건에서의 작업 시에도 주위의 수분을 흡수하여 폴리우레탄의 중합을 지연시키는 작용에 의해 접착제의 가사시간이 연장되기 때문에 작업성과 생산성을 증대시키며, 아울러 유기용제를 사용하지 않아 접착제의 고형분 함량이 높은 관계로 인하여 경화시간은 단축되어 접합 후의 접착강도, 내열성, 내습성, 치수안정성 등의 접착 성능에 있어 탁월한 효과가 있다.Moisture-curable adhesive composition for automobile headliner of the present invention by controlling the ratio of the polyol and the isocyanate compound and at the same time using the pot life adjusting agent to absorb the ambient moisture even when working in high humidity conditions to polymerize the polyurethane The pot life of the adhesive is extended by the action of delaying the adhesive, which improves workability and productivity, and the curing time is shortened due to the high solid content of the adhesive because no organic solvent is used, and thus the adhesive strength, heat resistance, and resistance after bonding. It has an excellent effect on adhesion performance such as wetness and dimensional stability.
또한, 본 발명의 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 일액형 반응성 우레탄계 접착제로서 시공 작업 중이나 시공 후에 유해물질이 가스상으로 거의 배출되지 않으므로, 장기간 안정성이 요구되는 여러 가지 내장제품의 제조에 친환경적으로 사용하기 유리한 효과가 있다.
In addition, the moisture-curable adhesive composition for automobile headliner of the present invention is a one-component reactive urethane-based adhesive that is hardly discharged in the gas phase during the construction work or after construction, and thus is environmentally friendly for manufacturing various interior products requiring long-term stability. The following advantageous effects are obtained.
이하에서는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.In the following, preferred embodiments of the present invention and the physical properties of each component will be described in detail, which is intended to explain in detail enough to be able to easily carry out the invention by one of ordinary skill in the art, This does not mean that the technical spirit and scope of the present invention is limited.
본 발명에 따른 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 폴리올 35 ~ 45 중량부와 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 55 ~ 65 중량부, 촉매, 보조촉매로 이루어지는 폴리우레탄 접착제에 있어서, 상기 접착제 100 중량%를 기준으로 하여 가사시간 조정제로서 벤조일클로라이드 또는 그 유도체를 0.005 ~ 1.0 중량%의 비율로 포함하는 것을 특징으로 한다.The moisture-curable adhesive composition for automobile headliner according to the present invention is a polyurethane adhesive composed of 35 to 45 parts by weight of polyol and 55 to 65 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, catalyst and cocatalyst, the adhesive It is characterized in that it comprises benzoyl chloride or its derivatives in a ratio of 0.005 to 1.0% by weight as a pot life adjuster based on 100% by weight.
상기 폴리올은 35 ~ 45 중량부가 첨가되어 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트와 반응하여 폴리우레탄을 중합하는데 이용되며, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥실렌아디페이트 및 폴리디에틸렌글리콜아디페이트로 형성된 그룹으로부터 선택된 1종으로 이루어진다. 상기 폴리올의 함량이 35 중량부 미만일 경우에는 점도가 낮아지고, 45 중량부를 초과할 경우에는 점도가 너무 높아 작업효율이 저하된다.The polyol is used to polymerize the polyurethane by adding 35 to 45 parts by weight to react with 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexylene adipate and polydiethylene It consists of 1 type chosen from the group formed from glycol adipate. When the content of the polyol is less than 35 parts by weight, the viscosity is lowered, and when it exceeds 45 parts by weight, the viscosity is too high, the work efficiency is lowered.
상기 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트는 55 ~ 65 중량부로 사용되는데, 전술한 폴리올과 반응하여 폴리우레탄을 중합하는데 이용되는 것이며, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 함량이 55 중량부 미만일 경우에는 분자량이 급격히 증가하여 겔화(Gelation)되는 문제가 있다. 반면, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 함량이 65 중량부를 초과할 경우에는 이소시아네이트(NCO)의 비율이 증가하여 접착제의 점도가 낮아진다.The 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is used in 55 to 65 parts by weight, which is used to polymerize the polyurethane by reacting with the aforementioned polyol, and the content of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is 55% by weight. In the case of less than a portion, there is a problem in that the molecular weight increases rapidly and gelation is performed. On the other hand, when the content of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate exceeds 65 parts by weight, the proportion of isocyanate (NCO) increases to lower the viscosity of the adhesive.
또한, 상기 촉매의 첨가량은 대략 0.1 ~ 0.5 중량부로서, 전술한 바와 같이 중합된 폴리우레탄에 혼합되어 경화시간을 조절하는데 이용되며 디부틸주석 디라우레이트로 이루어진다. 촉매와 더불어 보조촉매는 0.1 ~ 0.5 중량부가 첨가되는데, DBU(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene)의 옥탄산염으로 이러한 보조촉매의 첨가로 인해 접착제 조성물의 가사시간이 연장된다.In addition, the addition amount of the catalyst is approximately 0.1 to 0.5 parts by weight, and is mixed with the polymerized polyurethane as described above and used to control the curing time, and consists of dibutyltin dilaurate. In addition to the catalyst, the cocatalyst is added in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight, and the pot life of the adhesive composition is due to the addition of the cocatalyst with octanate of DBU (1,8-Diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene). This is extended.
그러나 상대습도가 80 ~ 90% 이상인 고온다습한 작업장이나 열대지방 또는 일교차가 심한 겨울철의 작업조건 등에서는 이슬점이 낮아 대기 중의 습기가 쉽게 응결되는 것이므로, 이러한 대기상의 조건에 의해 우레탄 중합반응이 촉진되어 상기 보조촉매에 의해서 가사시간을 충분히 연장하기 곤란한 경우가 빈번히 발생하는 것이므로, 본 발명에서는 수많은 실험을 통하여 습도가 높은 조건에서의 작업 시에 수분과 반응하여 폴리우레탄의 중합을 저해하여 경화를 지연시킴으로써 가사시간이 연장되는, 소위 ‘가사시간 조정제’를 첨가함으로써 미사용하는 경우에 비해 가사시간이 연장된다는 사실을 발견하게 되어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.However, in high temperature and humidity workplaces with a relative humidity of 80 to 90% or higher, or in the tropical or winter working conditions in winter, the dew point is low and condensation of the air is easily condensed. Since the co-catalyst often makes it difficult to prolong the pot life sufficiently, the present invention reacts with moisture during operation in high humidity conditions through numerous experiments to inhibit the polymerization of polyurethane to delay curing. By adding a so-called 'housework time adjuster', which extends the pot life, it has been found that the pot life is extended compared to the case where it is not used, and thus the present invention has been completed.
위와 같은 이유로, 본 출원인에 의해 출원된 특허출원 제10-2009-0083812호(2009. 9. 7. 출원)에서는 가사시간 조정제로서 벤질클로라이드(Benzyl chloride)를 사용하여 본 발명과 동일한 목적을 실현하고 있으나, 상기 벤질클로라이드(C6H5CH2Cl, MW : 126.59)는 휘발성이 있는 반면, 본 발명의 가사시간 조정제로서 벤조일클로라이드(C6H5COCl, MW : 140.57)는 비중이 비교적 높고 비휘발성이기 때문에 다소 폭넓은 범위로 사용하더라도 인체에 직접 나쁜 영향을 미치지 않게 되며, 약 0.005 중량% 이상 1.0 중량% 이하로 함유하게 되면 고온다습한 작업조건 하에서도 작업자가 충분한 가사시간을 확보할 수 있어 매우 만족스런 효과를 얻을 수 있다.For the same reason, Patent Application No. 10-2009-0083812 filed by the present applicant (filed Sep. 7, 2009) uses benzyl chloride as a pot life regulator to achieve the same purpose as the present invention. However, while benzyl chloride (C 6 H 5 CH 2 Cl, MW: 126.59) is volatile, benzoyl chloride (C 6 H 5 COCl, MW: 140.57) as a pot life regulator of the present invention is relatively high in specific gravity Because it is volatile, even if used in a rather wide range, it does not directly affect the human body. If it is contained in an amount of about 0.005% by weight or more and 1.0% by weight or less, the worker can secure sufficient pot life even under high temperature and high humidity working conditions. A very satisfactory effect can be obtained.
다시 말해, 본 발명에서 가사시간 조정제는 접착제 총량을 기준으로 하여 벤조일클로라이드(Benzoyl chloride)가 0.005 ~ 1.0 중량%의 비율로 포함됨으로써 미사용 시의 가사시간 0.5 ~ 1시간에 비해, 사용 시의 가사시간은 3 ~ 5시간으로 약 3 ~ 10배 정도로 경화되지 않은 상태를 유지할 수 있게 되어 작업하기에 충분한 시간을 확보하는 효과가 있고, 아울러 유기용제를 사용하지 않기 때문에 가열롤러에 의해 도포한 후 경화시간이 짧게 되어 경화 시의 접착강도, 내열성 및 내습성이 우수하게 되는 것이며, 소량으로 사용하더라도 습도가 높은 작업 조건에서의 가사시간이 연장되는 효과를 발휘하기에 충분하다는 사실을 확인하였다.In other words, the pot life adjuster in the present invention is based on the total amount of adhesive benzoyl chloride (Benzoyl chloride) in a ratio of 0.005 to 1.0% by weight compared to the pot life at the time of use, compared to 0.5 to 1 hour pot life when not in use Silver can maintain the uncured state of about 3 to 10 times with 3 to 5 hours, which has the effect of securing sufficient time to work, and since it does not use organic solvents, the curing time after application by heating roller It was confirmed that the shortening resulted in excellent adhesion strength, heat resistance, and moisture resistance at the time of curing, and even when used in a small amount, it was sufficient to exert an effect of extending the pot life in high humidity working conditions.
본 발명에서 사용되는 가사시간 조정제인 벤조일클로라이드는 주위 수분과의 반응에 의해 물을 흡수함으로써 폴리우레탄의 중합을 저해하고 경화를 지연시켜 가사시간이 연장되게 되며[C6H5COCl(Benzoyl chloride) + H2O → C6H5COOH(Benzoic acid) + HCl], 본 발명에 의한 습기 경화형 접착제를 시공할 시 염화수소를 발생시켜 인체에 다소 해로운 영향을 미칠 가능성은 있으나, 본 발명의 접착제는 약 1.0 중량% 이하로 소량 사용함으로써 작업 중 인체에 미치는 영향이 거의 없는 것으로 조사되었고, 아울러 통상적인 환기나 탈취장치에 의해 장시간 동안의 작업성과 안정성에 전혀 문제가 없다.Benzoyl chloride, a pot life modifier used in the present invention, absorbs water by reaction with ambient moisture, thereby inhibiting the polymerization of polyurethane and delaying curing, thereby extending pot life [C 6 H 5 COCl (Benzoyl chloride) + H 2 O → C 6 H 5 COB (Benzoic acid) + HCl], when the moisture-curable adhesive according to the present invention when the hydrogen chloride is generated may have a somewhat harmful effect on the human body, the adhesive of the present invention is weak The use of a small amount of less than 1.0% by weight has been investigated to have little effect on the human body during work, and there is no problem in the workability and stability for a long time by the conventional ventilation or deodorizer.
상기와 같은 반응에 의해 결과적으로 접착제에 소량 함유되는 벤조산(Benzoic acid, C6H5COOH)은 카복시기가 벤젠 고리에 붙어있는 형태를 가지고 있으며, 이는 시중에서 방부제 등 식품 첨가물로 쓰이기도 한다. 따라서 본 발명의 습기 경화형 접착제 조성물이 시공된 제품은 주변의 환경에 특별히 나쁜 영향을 미치지 않게 된다. As a result, benzoic acid (C 6 H 5 COOH) contained in a small amount in the adhesive has a form in which the carboxyl group is attached to the benzene ring, which is also used as a food additive such as preservatives in the market. Therefore, the product on which the moisture-curable adhesive composition of the present invention is constructed does not particularly adversely affect the surrounding environment.
또한, 본 발명의 가사시간 조정제는 벤조일클로라이드 유도체로서 오르소-클로로벤조일클로라이드(Ortho-chlorobenzoyl chloride, C7H4OCl2, C6H4COCl2) 등과 같은 화합물도 주위 수분과의 반응에 의해 벤조산을 형성하는 메커니즘에 의해 폴리우레탄의 중합을 저해하여 경화를 지연시킴으로써 벤조일클로라이드와 실질적으로 동일한 작용을 나타내게 되며, 상기 오르소-클로로벤조일클로라이드는 벤조일클로라이드에 비해 더 많은 수분과의 반응에 의해 가사시간이 연장되는 효과 자체는 더욱 우수하게 된다는 것은 당업자에게 자명한 것이다. 따라서 본 발명에서 벤조일클로라이드로 된 가사시간 조정제는 수분과의 반응에 의해 본 발명과 동일한 효과를 발휘하는 벤조일클로라이드 유도체를 포함한다.In addition, the pot life-adjusting agent of the present invention is a benzoyl chloride derivative such as ortho-chlorobenzoyl chloride (C 7 H 4 OCl 2 , C 6 H 4 COCl 2 ) and the like by reaction with ambient water The mechanism of forming benzoic acid inhibits the polymerization of polyurethane and delays curing, thus exhibiting substantially the same action as benzoyl chloride. It will be apparent to those skilled in the art that the effect of prolonging time itself becomes better. Therefore, the pot life modifier of benzoyl chloride in the present invention includes a benzoyl chloride derivative exhibiting the same effect as the present invention by reaction with water.
그리고 본 발명의 습기 경화형 접착제 조성물은 종래의 우레탄계 반응성 접착제와는 달리 에틸렌글리콜 등으로 이루어지는 사슬확장제를 첨가하지 않는 것이 바람직하지만, 상기 사슬확장제는 접착제 조성물에서 중합되는 우레탄의 분자량을 증가시켜 점도를 높이는 역할을 하는바, 사슬확장제는 통상의 반응성 우레탄 접착제 조성물에 약 5 ~ 10 중량부 첨가하여 응집강도와 점도를 높임으로써 제품의 접착강도를 증대시킬 수 있다는 것은 당해 기술분야에 종사하는 자에게 이미 잘 알려져 있으나, 본 발명은 습도가 높은 조건에서의 작업 시에 사용하고자 하는 습기 경화형 접착제 조성물은 점도를 낮게 유지하고자 하는 것이므로, 경우에 따라 폴리우레탄 중합 시의 점도 조절 또는 접착성 향상을 위해 필요하다면 그 사용량을 5 중량부 미만으로 하여 첨가할 수도 있다.In addition, unlike the conventional urethane-based reactive adhesive, the moisture-curable adhesive composition of the present invention preferably does not add a chain extender made of ethylene glycol or the like, but the chain extender increases viscosity by increasing the molecular weight of the urethane polymerized in the adhesive composition. It is well known to those skilled in the art that the chain extender can increase the adhesive strength of the product by increasing the cohesive strength and viscosity by adding about 5 to 10 parts by weight to the conventional reactive urethane adhesive composition. It is known, but the present invention is intended to maintain the viscosity of the moisture-curable adhesive composition to be used in the operation at high humidity conditions, and if necessary to improve the viscosity control or adhesion during polyurethane polymerization in some cases, Less than 5 parts by weight It can also be added.
이상과 같이, 전술한 함량으로 이루어진 접착제 조성물은 연갈색으로 95 ~ 99.9%의 높은 고형분 함량을 나타내지만, 점도는 1,000 ~ 5,000 cps/25℃로 매우 광범위하게 분포될 수 있으며, 50 ~ 60℃의 온도를 갖는 가열롤러로 도포작업을 시행할 경우 135 ~ 140℃의 온도에서 30 ~ 50초의 경화시간을 나타낸다.As described above, the adhesive composition composed of the above-mentioned content is light brown, exhibiting a high solids content of 95 to 99.9%, but the viscosity may be very widely distributed at 1,000 to 5,000 cps / 25 ° C, and a temperature of 50 to 60 ° C. When the coating operation is carried out with a heating roller having a curing time of 30 to 50 seconds at a temperature of 135 ~ 140 ℃.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 수많은 실험을 거쳐 완성되었으나, 이하에서는 당업자가 용이하게 이해하고 실시할 수 있을 정도의 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 설명한다.As described above, the present invention has been completed through numerous experiments. Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments that can be easily understood and implemented by those skilled in the art.
<실시예 1>≪ Example 1 >
폴리올 45 중량부, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 55 중량부, 및 디부틸주석 디라우레이트 촉매와 DBU의 옥탄산염 보조촉매를 각각 0.25 중량부 혼합한 다음, 접착제 조성물 총량을 기준으로 벤조일클로라이드로 된 가사시간 조정제를 0.01 중량% 첨가하여 습기 경화형 접착제 조성물을 제조하였다.45 parts by weight of polyol, 55 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 0.25 parts by weight of a dibutyltin dilaurate catalyst and a octacarbonate cocatalyst of DBU, respectively, and then benzoyl based on the total amount of the adhesive composition. 0.01 wt% of a pot life regulator made of chloride was added to prepare a moisture-curable adhesive composition.
<실시예 2><Example 2>
상기 실시예 1에서 벤조일클로라이드 가사시간 조정제를 0.5 중량% 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 습기 경화형 접착제 조성물을 제조하였다.A moisture-curable adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of the benzoyl chloride pot life regulator was added in Example 1.
<비교예 1>Comparative Example 1
폴리올 45 중량부, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 55 중량부, 디부틸주석 디라우레이트 촉매 0.25 중량부, DBU의 옥탄산염 보조촉매 0.25 중량부를 혼합하여 습기 경화형 접착제 조성물을 제조하였다.A moisture curable adhesive composition was prepared by mixing 45 parts by weight of polyol, 55 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 0.25 parts by weight of dibutyltin dilaurate catalyst, and 0.25 parts by weight of octanate cocatalyst of DBU.
<비교예 2>Comparative Example 2
폴리올 45 중량부, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 55 중량부, 에틸렌글리콜 7.5 중량부를 혼합하여 습기 경화형 접착제 조성물을 제조하였다.A moisture curable adhesive composition was prepared by mixing 45 parts by weight of polyol, 55 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 7.5 parts by weight of ethylene glycol.
<실험예 1>Experimental Example 1
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 각각 제조된 습기 경화형 접착제 조성물에 대한 물성을 측정하되, 경화시간은 상기 접착제 조성물을 50 ~ 60℃의 온도를 갖는 가열롤러로 자동차 헤드라이너용 내장재 패널에 도포한 후에 140℃의 온도로 건조한 상태에서 측정하였고, 가사시간은 접착제 조성물이 실내온도 23℃, 상대습도 90%의 조건에서 겔화(Gelation)가 진행되는 시간까지를 기준으로 5회 반복측정하고 그 평균값을 아래 [표 1]에 나타내었다.The physical properties of the moisture-curable adhesive composition prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, respectively, were measured, but the curing time is the interior of the interior panel for automobile headliner with a heating roller having a temperature of 50 to 60 ° C. After the coating was carried out, it was measured in a dry state at a temperature of 140 ℃, the pot life was repeated 5 times based on the time until the gelation (Gelation) proceeds under the conditions of the adhesive composition at room temperature 23 ℃, relative humidity 90% The average value is shown in the following [Table 1].
<실시예 3><Example 3>
폴리우레탄으로 이루어진 기재층을 형성하고, 상기 기재층의 상부면에는 실시예 2에서 제조한 습기 경화형 접착제 조성물을 50g/m2 두께로 도포한 다음, 기재층의 상부면에 글래스울(Glasswool)층을 적층하고, 글래스울 상부면에 폴리우레탄으로 이루어진 핫멜트 필름층을 적층하고, 핫멜트 필름층 상부면에 부직포층을 적층하여 7.5㎜ 두께로 이루어진 자동차 헤드라이너용 내장재를 제조하였다.A base layer made of polyurethane was formed, and the moisture-curable adhesive composition prepared in Example 2 was applied to a thickness of 50 g / m 2 on the upper surface of the substrate layer, and then a glass wool layer was formed on the upper surface of the substrate layer. The laminate was laminated with a hot melt film layer made of polyurethane on the upper surface of the glass wool, and a nonwoven fabric layer was laminated on the upper surface of the hot melt film layer to prepare a car headliner interior material having a thickness of 7.5 mm.
<비교예 3>Comparative Example 3
실시예 3 중 기재층의 상부면에 비교예 2에서 제조된 습기 경화형 접착제 조성물과 동일한 접착제를 50g/m2의 두께로 도포한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 자동차용 헤드라이너용 내장재를 제조하였다.Except that the same adhesive as the moisture-curable adhesive composition prepared in Comparative Example 2 in the thickness of 50g / m 2 was applied to the upper surface of the base layer of Example 3 to prepare the same interior material for automotive headliner It was.
<실험예 2>Experimental Example 2
실시예 3 및 비교예 3에서 각각 제조된 자동차용 헤드라이너용 내장재를 아래에서 나타낸 실험조건 ① ~ ③을 적용하여 굴곡하중, 굴곡강도, 굴곡탄성율 및 치수변화율을 비교 측정하였다.Flexural load, flexural strength, flexural modulus, and dimensional change rate were measured by applying the interior conditions for automobile headliners manufactured in Example 3 and Comparative Example 3, respectively.
- 실험조건 ① : 23℃의 온도와 90%의 상대습도 상태에서 24시간 방치한 후에 측정-Experimental conditions ①: Measured after 24 hours at 23 ℃ and 90% relative humidity.
- 실험조건 ② : 80℃의 온도와 90%의 상대습도 상태에서 24시간 방치하고, 23℃의 온도와 60%의 상대습도 상태에서 1시간 방치한 후에 측정-Experimental conditions ②: Measured after leaving for 24 hours at 80 ℃ and 90% relative humidity and 1 hour at 23 ℃ and 60% relative humidity.
- 실험조건 ③ : 50℃의 온도와 90%의 상대습도 상태에서 24시간 방치하고, 23℃의 온도와 90%의 상대습도 상태에서 1시간 방치한 후에 측정-Experimental conditions ③: After 24 hours at 50 ℃ and 90% relative humidity, and 1 hour at 23 ℃ and 90% relative humidity.
전술한 측정은 항온항습기 및 UTM(Universal Testing Machine) 장비를 이용하여 5회에 걸쳐 측정하고, 측정된 결과치의 평균치를 아래 [표 2]에 나타내었다.The above-described measurement was measured five times using a thermo-hygrostat and a universal testing machine (UTM) equipment, and the average value of the measured results is shown in Table 2 below.
Experimental conditions ①
Flexural Load (㎏f / 5㎝)
Experimental Condition ②
Flexural Strength (㎏f / 5㎝)
Experimental Condition ③
Flexural Load (㎏f / 5㎝)
Experimental conditions ①
Flexural Strength (㎏f / 5㎝)
Experimental Condition ②
Flexural Load (㎏f / 5㎝)
Experimental Condition ③
Flexural Strength (㎏f / 5㎝)
Experimental conditions ①
Flexural modulus (㎏f / ㎠)
Experimental Condition ②
Flexural modulus (㎏f / ㎠)
Experimental Condition ③
Flexural modulus (㎏f / ㎠)
Experimental conditions ①
Dimensional rate of change (%)
Experimental Condition ②
Dimensional rate of change (%)
Experimental Condition ③
Dimensional rate of change (%)
위의 [표 1]에 나타난 것처럼, 실시예 1, 2와 비교예 1, 2를 통해서 알 수 있듯이 촉매로 디부틸주석 디라우레이트(Dibuthyltin dilaurate), 보조촉매로 DBU(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene)의 옥탄산염 및 가사시간 조정제로 벤조일클로라이드가 함유된 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 습도가 높은 작업조건(90%의 상대습도)에서도 가사시간이 충분히 길면서 도포 후에 140℃의 온도에서 50초 이하의 짧은 경화시간을 나타내기 때문에 우수한 작업 효율성과 안정성을 갖게 된다.As shown in Table 1 above, as shown in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, dibutyltin dilaurate as a catalyst and DBU (1,8-Diazabicyclo [ 5,4,0] undec-7-ene) Moisture-curable adhesive composition for automobile headliner containing benzoyl chloride as an octanoate and pot life-adjusting agent of 5,4,0] undec-7-ene) has a pot life even under high humidity working conditions (90% relative humidity) It is long enough and exhibits a short curing time of 50 seconds or less at a temperature of 140 ° C. after application, which leads to excellent work efficiency and stability.
또한, 위의 [표 2]에서도 실시예 3과 비교예 3을 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 습기 경화형 접착제 조성물을 사용하여 제조된 자동차 헤드라이너용 내장재는 굴곡강도가 향상되고 굴곡탄성율은 낮아지는 것을 알 수 있고, 또한 접착제가 경화됨에 따른 치수변화율도 개선되기 때문에 접착강도, 내열성, 내습성 등의 물성에 있어서도 탁월한 효과를 발휘하게 되는 것이며, 위와 같은 측정결과는 각 구성성분이 한정하고 있는 전 조성범위에 있어 유효한 수준을 나타내었음은 물론이다.In addition, as shown in Example 3 and Comparative Example 3 in the above [Table 2], the interior material for automobile headliner manufactured using the moisture-curable adhesive composition of the present invention is the flexural strength is improved and the flexural modulus is lowered In addition, since the rate of change of the dimensional change as the adhesive is cured is also improved, it exhibits excellent effects in physical properties such as adhesive strength, heat resistance, and moisture resistance. Of course, it showed an effective level in the composition range.
따라서 본 발명의 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물은 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지로 치환, 변형 및 변경이 가능한 것으로, 자동차 헤드라이너용 내장재는 물론, 건축용 내장재 및 생활용품 등 인체와 직접 접촉되는 시트를 적층하여 접합시키는 접착제로서 다양한 용도와 형태로 사용되어 질 수 있다.
Therefore, the moisture-curable adhesive composition for automobile headliner of the present invention may be substituted, modified, and changed in various ways without departing from the technical spirit of the present invention, as well as interior materials for automobile headliners, building interior materials, household goods, etc. As an adhesive for laminating and bonding sheets in direct contact with the human body, it may be used in various applications and forms.
Claims (9)
상기 접착제 100 중량%를 기준으로 하여 가사시간 조정제로서 벤조일클로라이드(Benzoyl chloride) 또는 그 유도체를 0.005 ~ 1.0 중량%의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
In the polyurethane adhesive which consists of 35-45 weight part of polyols, 55-65 weight part of 4,4'- diphenylmethane diisocyanate, a catalyst, and a cocatalyst,
On the basis of 100% by weight of the adhesive as a pot life adjuster, benzoyl chloride (Benzoyl chloride) or a derivative thereof comprises a moisture curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that it comprises a ratio of 0.005 to 1.0% by weight.
상기 벤조일클로라이드 유도체는 오르소-클로로벤조일클로라이드(Ortho-chlorobenzoyl chloride)인 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 1,
The benzoyl chloride derivative is ortho-chlorobenzoyl chloride (Ortho-chlorobenzoyl chloride), characterized in that the moisture-curable adhesive composition for automobile headliner.
상기 촉매는 디부틸주석 디라우레이트(Dibuthyltin dilaurate) 0.1 ~ 0.5 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 1,
The catalyst is a dibutyltin dilaurate (Dibuthyltin dilaurate) Moisture-curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that consisting of 0.1 to 0.5 parts by weight.
상기 보조촉매는 DBU(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene)의 옥탄산염 0.1 ~ 0.5 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 1,
The cocatalyst is a moisture curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that consisting of 0.1 to 0.5 parts by weight of octanoate of DBU (1,8-Diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene).
상기 폴리올은 폴리에스테르계 폴리올 또는 폴리에테르계 폴리올로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 1,
The polyol is a moisture-curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that consisting of a polyester-based polyol or polyether-based polyol.
상기 폴리에스테르계 폴리올은 폴리에틸렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥실렌아디페이트 및 폴리디에틸렌글리콜아디페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 5,
The polyester-based polyol is one type selected from the group consisting of polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexylene adipate and polydiethylene glycol adipate, moisture-curable adhesive composition for automobile headliner.
상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에틸렌글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method of claim 5,
The polyether-based polyol is a moisture curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that one kind selected from the group consisting of polypropylene glycol and polyethylene glycol.
상기 폴리우레탄 접착제는 에틸렌글리콜로 이루어지는 사슬확장제를 5 중량부 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 7,
The polyurethane adhesive is a moisture-curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that containing less than 5 parts by weight of a chain extender made of ethylene glycol.
상기 폴리우레탄 접착제는 95 ~ 99.9%의 고형분 함량과 1,000 ~ 5,000 cps/25℃의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 자동차 헤드라이너용 습기 경화형 접착제 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 7,
The polyurethane adhesive has a solid content of 95 to 99.9% and a moisture curable adhesive composition for automobile headliner, characterized in that it has a viscosity of 1,000 ~ 5,000 cps / 25 ℃.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100073949A KR101142754B1 (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100073949A KR101142754B1 (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20120012061A true KR20120012061A (en) | 2012-02-09 |
| KR101142754B1 KR101142754B1 (en) | 2012-05-04 |
Family
ID=45836076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020100073949A KR101142754B1 (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101142754B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150007849A (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-21 | 금호석유화학 주식회사 | Two component type poly urethane adhesive composition |
| CN104497947A (en) * | 2014-09-26 | 2015-04-08 | 高鼎精细化工(昆山)有限公司 | Preparation method and use of moisture-curable polyurethane hot melt adhesive for special-shaped material coating |
| KR20230080912A (en) * | 2021-11-30 | 2023-06-07 | 주식회사 비엠디테크 | One Component Semi-nonflammable Adhesive and a method for preparing the same |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190133515A (en) | 2018-05-23 | 2019-12-03 | 국방과학연구소 | Manufacture method of n-heterocyclic carbene complex compound, n-heterocyclic carbene complex compound produced by the same, and method for delaying polymerization of polyurethane using the same |
| KR102313503B1 (en) | 2018-05-23 | 2021-10-15 | 국방과학연구소 | Manufacture method of n-heterocyclic carbene complex compound, n-heterocyclic carbene complex compound produced by the same, and method for delaying polymerization of polyurethane using the same |
| KR102081916B1 (en) | 2018-07-17 | 2020-02-26 | 전남대학교산학협력단 | Manufacture method of Polyurethane polymerization delay catalyst and polyurethane polymerization delay method using same |
| KR102185573B1 (en) | 2019-02-08 | 2020-12-02 | 국방과학연구소 | Catalyst-encapsulated inorganic-organic hybrid composite particles controlling rate of polyurethane reaction capable and manufacture method of thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4419449A1 (en) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Fast setting polyurethane hot melt adhesive |
| WO2009043907A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Basf Se | An adhesive article |
| KR100917781B1 (en) | 2007-12-04 | 2009-09-18 | 엔브이에이치코리아(주) | Moisture-curing adhesive composition for headliner of vehicle |
| KR20100025343A (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-09 | 전춘택 | Method of forming polyurethane panel |
-
2010
- 2010-07-30 KR KR1020100073949A patent/KR101142754B1/en active IP Right Grant
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150007849A (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-21 | 금호석유화학 주식회사 | Two component type poly urethane adhesive composition |
| CN104497947A (en) * | 2014-09-26 | 2015-04-08 | 高鼎精细化工(昆山)有限公司 | Preparation method and use of moisture-curable polyurethane hot melt adhesive for special-shaped material coating |
| KR20230080912A (en) * | 2021-11-30 | 2023-06-07 | 주식회사 비엠디테크 | One Component Semi-nonflammable Adhesive and a method for preparing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101142754B1 (en) | 2012-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101142754B1 (en) | A humidity curing type adhesive composition for an auto-headliner | |
| US9637667B2 (en) | Reactive polyurethane compositions with a low residual monomer content | |
| US10202527B2 (en) | Primer-less two component polyurethane adhesive | |
| JP6866845B2 (en) | Urethane adhesive composition | |
| JP5563482B2 (en) | Liquid polyurethane prepolymer useful for solvent-free adhesives | |
| KR101514107B1 (en) | Urethane Prepolymer | |
| JP5717849B2 (en) | 2-Ethylhexyl-methyl-terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants | |
| KR101188321B1 (en) | Eco-friendly moisture-curing polyurethane resin composition and a method thereof | |
| RU2719440C2 (en) | Hydrophobic polyols | |
| US11292947B2 (en) | Polyurethane-based binder system | |
| KR20120052977A (en) | Isocyanate group-containing prepolymers having good storage stability | |
| JPWO2020158289A1 (en) | Urethane adhesive composition | |
| KR101164209B1 (en) | Water based adhesive composition for footwear insole parts | |
| KR101085257B1 (en) | Humidity-curing type adhesive compositions for auto-headliners | |
| JP4721036B2 (en) | Solvent-free one-part moisture-curable polyurethane resin composition and adhesive using the same | |
| KR100917781B1 (en) | Moisture-curing adhesive composition for headliner of vehicle | |
| JP4074910B2 (en) | Floor construction method | |
| JP2006152220A (en) | Two-pack type polyurethane-based coating material | |
| JP4682597B2 (en) | Moisture curable polyurethane resin adhesive | |
| AU2021367038A1 (en) | Moisture-curing polyurethane composition | |
| JP2023545365A (en) | Cycloaliphatic aldimine mixture | |
| JP2003221569A (en) | One-pack moisture-curable type polyurethane resin-based adhesive | |
| JPH04220417A (en) | Production of polyurethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150227 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170419 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180212 Year of fee payment: 7 |