KR101164209B1 - Water based adhesive composition for footwear insole parts - Google Patents
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Abstract
본 발명은 카르복실 변성 에틸렌 비닐 아세테이트 에멀전과 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스로 구성된 고분자 기재에 접착 증진제, 에멀젼형 점착 부여제, 무기질 세립 및 통상의 첨가제를 첨가하여 제조한 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물은 충격 흡수, 완화, 착화감 등 기능성을 가진 신발 안창 부품과 같이 다양한 재질과 3차원 구조의 라텍스 폼, 에틸렌 비닐아세테이트 폼, 폴리우레탄 폼, 아치형 라텍스 폼, 부직포에 접착력이 우수하고 독성 방출, 가연성 등으로 환경파괴를 야기하던 유기 용제를 사용하지 않아 인체에 무해하고 환경친화적인 장점이 있다. The present invention relates to an aqueous adhesive for shoe insole parts prepared by adding an adhesion promoter, an emulsion-type tackifier, inorganic fine grains, and conventional additives to a polymer substrate composed of a carboxy-modified ethylene vinyl acetate emulsion and a carboxy-modified styrene butadiene rubber latex. It relates to a composition.
The water-based adhesive composition for shoe insole parts according to the present invention is a latex foam of various materials and three-dimensional structure, ethylene vinyl acetate foam, polyurethane foam, arched latex foam, The non-woven fabric has excellent adhesive strength and is harmless to the human body because it does not use organic solvents that caused environmental destruction due to toxic emission and flammability.
Description
본 발명은 충격 흡수?완화, 착화감 등의 기능성을 갖는 다양한 소재와 3차원 구조로 이루어진 신발 안창 부품들을 서로 접착하기 위한 수성 접착제 조성물로서, 접착력이 우수하고, 접착 작업시 유독 기체를 발생하지 않아 인체에 무해하고 환경친화적 특성을 갖는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention is an aqueous adhesive composition for adhering shoe insole parts composed of various materials and three-dimensional structures having functionalities such as shock absorption, relaxation, and fit to each other, and has excellent adhesion, and does not generate toxic gas during adhesion work. It relates to an aqueous adhesive composition for shoe insole parts which is harmless and environmentally friendly.
발은 사람의 몸을 받쳐주는 주춧돌 역할을 하는 신체부위로서, 걸어다닐 때는 체중이 바닥에 닿는 충격을 흡수하여 감소시키고, 몸의 균형을 잡아주는 역할을 하며, 이러한 발바닥의 신경은 사람 인체의 모든 장기와 연관되어 있어 발바닥의 말초신경을 자극하여 인체의 내부장기에 반사운동에 의해 반응을 일으킨다고 알려져 있다.
The foot is the part of the body that acts as a foothold to support the human body. When walking, the body absorbs and reduces the impact of the weight on the floor and balances the body. It is associated with organs and stimulates the peripheral nerves of the sole, which is known to cause reactions to internal organs of the body by reflexes.
발바닥을 보호하기 위한 수단으로 최근 개발되고 있는 신발들은 안창의 구조가 지면으로부터 가해지는 충격을 완화하여 관절에 무리가 발생하는 것을 최소화하고, 아울러 피로를 적게 하고, 착화감을 향상시키기 위해 도 1 내지 도 3에 도시된 바와 같이, 안창(1,2) 하단부위에 안창 부품(4,5)들을 1개 내지 2개 정도 접착하는 형태로 구성되어 있으며, 이를 완제공정에서 신발 바닥의 밑창에 접착 작업을 거쳐 완제품으로 얻어지거나 직접 신발 바닥의 밑창에 넣어 신는 것으로 구성된다.
Recently developed shoes as a means to protect the soles to reduce the impact of the insole structure from the ground to minimize the occurrence of strain on the joints, and to reduce fatigue and improve the feeling of wearing As shown in Fig. 3, the lower part of the insole (1,2) is configured in the form of bonding one or two insole parts (4,5), this is completed through the adhesive work on the sole of the shoe sole in the finishing process Consists of being obtained as a finished product or worn directly in the sole of the shoe sole.
그리고 이러한 신발용 안창 부품들을 접착시키기 위해 그동안 사용하였던 접착제들은 주로 독성 및 가연성 성분들이 함유된 유기 용제를 기본으로 구성하는 용제형 접착제를 사용하였기 때문에 인체의 건강보호 및 환경보호적인 측면에 적합하지 아니한 문제점이 있다.
In addition, the adhesives that have been used to bond these insole parts for shoes are not suitable for human health and environmental protection because they use a solvent-based adhesive mainly composed of organic solvents containing toxic and flammable components. There is a problem.
상기와 같이 신발 안창과 신발 안창 부품들 또는 신발 안창 부품들끼리 접착을 하거나 또한 접착된 안창 부품들을 밑창과 부착하기 위한 용도로 개발된 수성 접착제에 관한 특허는 현재까지 출원된 바 없으며, 대한민국 공개특허공보 제2008-0107583호에 신발 안창용 핫멜트 접착필름 조성물 및 핫멜트 접착필름에 관한 발명이 게시되어 있지만 상기와 같은 특허의 경우에는 신발 안창용 발포체와 원단을 접착하기 위한 핫멜트 조성물로서, 신발 안창 부품들 및 신발 바닥 밑창을 접착하는 용도가 아니며 또한 상기와 같은 특허는 핫멜트 접착 필름을 원단과 발포체 사이에 삽입하여 열과 압력을 가하여 접착하는 방식을 특징으로 하므로 3차원 구조인 안창 부품들에 적용하면 안창 부품들의 형태 안정성이 떨어지고 압력이 제대로 분산되지 않아 않으므로 접착력이 저하되는 문제점이 있었다.
As described above, patents relating to water-based adhesives developed for the purpose of adhering shoe insoles and shoe insole parts or shoe insole parts to each other or adhering the bonded insole parts to the sole have not been filed so far. Publication No. 2008-0107583 discloses a hot melt adhesive film composition for shoe insoles and an invention relating to a hot melt adhesive film, but in the case of the above patent, it is a hot melt composition for bonding a fabric and shoe insole foam and shoe insole parts and shoes It is not intended for bonding the soles of the sole, and the above patent is characterized by the method of inserting the hot melt adhesive film between the fabric and the foam to apply heat and pressure to insole parts, so when applied to the three-dimensional insole parts It is not stable and the pressure is not distributed properly. There was a problem that deterioration of wear.
이에 본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위해 발명된 것으로, 충격 흡수, 완화, 착화감 등의 기능성을 갖는 신발 안창 부품과 같이 다양한 소재와 3차원 구조의 라텍스 폼, 에틸렌 비닐 아세테이트 폼, 폴리우레탄 폼, 아치형 라텍스 폼, 부직포에 접착력이 우수하고 독성 방출, 가연성 등으로 환경파괴를 야기하는 유기 용제를 사용하지 않아 인체에 무해하고 환경친화적인 특성을 갖는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물을 제공함을 과제로 한다
Therefore, the present invention was invented to solve the above problems, and various materials and latex foams, ethylene vinyl acetate foam, polyurethane, such as shoes insole parts having the functions of shock absorption, mitigation, wearability, etc. Provides an aqueous adhesive composition for shoe insole parts that has excellent adhesion to foams, arched latex foams, and nonwoven fabrics, and is harmless to the human body and does not use organic solvents that cause environmental destruction due to toxic release and flammability. Shall be
본 발명은 고분자 기재 및 첨가제를 포함하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물에 있어서, 상기 고분자기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제 20~50 중량부, 에멀젼형 점착 부여제 10~30 중량부, 무기질 세립 3~10 중량부로 이루어지는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
The present invention relates to an aqueous adhesive composition for shoe insole parts comprising a polymer base and an additive, wherein the adhesion promoter is 20 to 50 parts by weight, emulsion type tackifier 10 to 30 parts by weight, and inorganic fine particles based on 100 parts by weight of the polymer base. The aqueous adhesive composition for shoe insole parts consisting of 3 to 10 parts by weight is used as a solution for the problem.
한편, 상기 고분자 기재는, 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼 55~65 중량% 및 카르복실 변성 스타이렌 부타다엔 고무 라텍스 35~45 중량%로 이루어지는 것이 바람직하다.
On the other hand, it is preferable that the said polymer base material consists of 55-65 weight% of carboxy-modified ethylene vinyl acetate emulsions, and 35-45 weight% of carboxy-modified styrene butadiene rubber latex.
또한, 상기 접착 증진제는, 폴리우레탄 에멀젼 55~70 중량% 및 아크릴 에멀젼 30~45 중량%로 이루어지는 것이 바람직하다.
In addition, the adhesion promoter is preferably 55 to 70% by weight of the polyurethane emulsion and 30 to 45% by weight of the acrylic emulsion.
또한, 상기 에멀젼형 점착 부여제는, 로진, 로진 에스터계, 테르펜 페놀계, 쿠마론계 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
Moreover, it is preferable to select and use 1 type or more of said emulsion type tackifier among rosin, rosin ester type, terpene phenol type, and coumarone type.
또한, 상기 무기질 세립은, 제오실, 에어로실 등의 합성 규산계와 하드 클레이, 탄산 칼슘 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, it is preferable to select and use the said inorganic
상기의 과제 해결 수단에 의한 본 발명은 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물 및 이의 제조방법에 의해 제조된 접착제를 사용함으로써, 발바닥과 직접 닿거나 아주 밀접한 부분에 위치한, 다양한 재질과 3차원 구조의 라텍스 폼, 에틸렌 비닐아세테이트 수지 폼, 폴리우레탄 폼, 아치형 라텍스 폼, 부직포 등의 안창 부품들을 상호 접착하거나 또는 안창 하단부위에 접착하거나 또는 신발 바닥의 밑창에 부착함에 있어 접착력이 우수해질 뿐만 아니라 독성 방출, 가연성 등으로 환경파괴를 야기하는 유기 용제를 사용하지 않아 인체 및 피부에 무해하고 친환경적인 장점이 있다.
The present invention by the above-mentioned means for solving the problem is by using the water-based adhesive composition for shoe insole parts and the adhesive prepared by the manufacturing method thereof, the latex foam of a variety of materials and three-dimensional structure, which is in direct contact with or close to the sole of the sole Insoles such as ethylene vinyl acetate resin foams, polyurethane foams, arched latex foams, and non-woven fabrics. As it does not use organic solvents that cause environmental damage, it is harmless to the human body and skin, and is environmentally friendly.
도 1은 종래의 신발 안창을 나타낸 단면도
도 2는 본 발명에 따른 기술적 사상을 보여주는 신발 안창 하단과 신발 안창 부품 1종이 결합된 것을 나타낸 단면도
도 3은 본 발명에 따른 기술적 사상을 보여주는 신발 안창 하단과 신발 안창 부품 2종이 결합된 것을 나타낸 단면도1 is a cross-sectional view showing a conventional shoe insole
Figure 2 is a cross-sectional view showing a shoe insole bottom and one shoe insole part combined showing the technical idea according to the present invention
Figure 3 is a cross-sectional view showing that the shoe insole bottom and two shoe insole parts combined showing the technical idea according to the present invention
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
The present invention for achieving the above effects relates to an aqueous adhesive composition for shoe insole parts, and only the parts necessary for understanding the technical configuration of the present invention are described, and descriptions of other parts are omitted so as not to distract from the gist of the present invention. It should be noted that
이하 본 발명에 따른 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the water-based adhesive composition for shoe insole parts according to the present invention will be described in detail.
본 발명은 고분자 기재 및 첨가제를 포함하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물에 있어서, 상기 고분자기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제 20~50 중량부, 에멀젼형 점착 부여제 10~30 중량부, 무기질 세립 및 통상의 첨가제로 이루어진 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물을 특징으로 한다.
The present invention relates to an aqueous adhesive composition for shoe insole parts comprising a polymer base and an additive, wherein the adhesion promoter is 20 to 50 parts by weight, emulsion type tackifier 10 to 30 parts by weight, and inorganic fine particles based on 100 parts by weight of the polymer base. And an aqueous adhesive composition for shoe insole parts consisting of conventional additives.
한편, 본 발명에서 사용하는 고분자 기재는 100 중량부를 기준으로 하며, 상기 고분자 기재는 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼 55~65 중량%와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 35~45 중량%로 구성되는 것이 바람직하며, 이때 고분자 기재의 고형분의 농도는, 특히 한정하는 것은 아니지만 작업성이나 기재 자체의 안정성을 위한 관점에서 45~60 중량%인 것이 바람직하다.
On the other hand, the polymer substrate used in the present invention is based on 100 parts by weight, the polymer substrate is composed of 55 to 65% by weight of carboxy-modified ethylene vinyl acetate emulsion and 35 to 45% by weight of carboxy-modified styrene butadiene rubber latex In this case, the concentration of the solid content of the polymer substrate is not particularly limited, but is preferably 45 to 60% by weight from the viewpoint of workability and stability of the substrate itself.
본 발명에서 상기 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼은 응집력이 강하기 때문에 접착제의 자체 강도를 일정하게 유지하는 작용을 하며, 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼의 사용량이 55 중량% 미만이 될 경우에는 조성물의 자체 강도가 유지되지 않을 우려가 있고, 65 중량%를 초과할 경우에는 내수성이 저하되며 점도가 높아져 작업이 어려울 수 가 있다.
In the present invention, the carboxyl-modified ethylene vinyl acetate emulsion has a strong cohesive force, thereby maintaining a constant strength of the adhesive, and when the amount of the carboxy-modified ethylene vinyl acetate emulsion is less than 55% by weight of the composition itself There is a fear that the strength is not maintained, if it exceeds 65% by weight, the water resistance is lowered and the viscosity may be high, the operation may be difficult.
아울러, 본 발명에 사용 가능한 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼은 통상적인 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼으로써 유리전이온도가 0~7℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, it is preferable that the carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion which can be used for this invention uses a thing with a glass transition temperature of 0-7 degreeC as a normal carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion.
그리고, 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스는 신발 안창 부품에 우수한 접착력을 나타내는 작용을 하며, 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스의 사용량이 35 중량% 미만이 될 경우에는접착력과 유연성이 떨어질 우려가 있고, 45 중량%를 초과할 경우에는 초기 접착력이 감소할 수 있다.
In addition, carboxyl modified styrene butadiene rubber latex acts to show excellent adhesion to the insole parts of the shoe, and when the amount of the carboxyl modified styrene butadiene rubber latex is less than 35% by weight, the adhesion and flexibility may be deteriorated. If it exceeds 45% by weight, the initial adhesion may decrease.
아울러, 본 발명에 사용 가능한 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스는 수소이온농도 지수가 8~8.5이고 유리전이온도가 -15~20℃인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the carboxy-modified styrene butadiene rubber latex that can be used in the present invention preferably has a hydrogen ion concentration index of 8 to 8.5 and a glass transition temperature of -15 to 20 ° C.
그리고 본 발명에서 접착 증진제는 수성 접착제의 응집력을 향상시켜 접착력을 높이기 위해 첨가되는 것으로, 고분자 기재 100 중량부에 대해 접착 증진제의 사용량은 20~50 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 20 중량부 미만일 경우 접착 보강의 효과가 떨어지며 50 중량부를 초과할 경우에는 저장안정성이 저하되어 적합하지 않다.
And in the present invention, the adhesion promoter is added to improve the cohesive force of the aqueous adhesive to increase the adhesion, it is preferable to use the amount of the adhesion promoter in the range of 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer substrate. If it is less than 20 parts by weight, the effect of adhesion reinforcement is inferior, and if it exceeds 50 parts by weight, the storage stability is lowered and is not suitable.
또한 상기 접착 증진제는 폴리우레탄 에멀젼 55~70 중량%, 아크릴 에멀젼 30~45 중량%로 구성되는 것이 바람직하다.
In addition, the adhesion promoter is preferably composed of 55 to 70% by weight of polyurethane emulsion, 30 to 45% by weight of acrylic emulsion.
본 발명에서 폴리우레탄 에멀젼은 신발 안창과 안창 부품 표면의 접착력을 향상시키며 동시에 구성된 분자 설계에 의해 합성할 때에 기존의 폴리우레탄 에멀젼보다 내가수분해성이 향상되며 저온특성이 우수하며, 폴리우레탄 에멀젼의 사용량이 55 중량% 미만이 될 경우에는 신발 안창과 안창 부품과의 접착력이 떨어질 우려가 있고, 70 중량%를 초과할 경우에는 조성물의 저장 안정성이 떨어질 우려가 있다.
In the present invention, the polyurethane emulsion improves the adhesion of the surface of the shoe insole and the insole parts, and when synthesized by the molecular design configured at the same time, the hydrolysis resistance is improved and the low temperature characteristics are superior to the conventional polyurethane emulsion, the amount of the polyurethane emulsion When it is less than 55% by weight, there is a fear that the adhesion between the shoe insole and the insole parts is inferior, and when it exceeds 70% by weight, the storage stability of the composition may be deteriorated.
본 발명에서 사용가능한 폴리우레탄 에멀젼은 폴리올, 모노머릭 다이올, 디메틸올 프로피온산, 디이소시아네이트와 디아민을 반응시켜 합성한 폴리우레탄 전중합체는 NCO/OH 비가 1.1 ~ 1.7이 되도록 반응시켜 제조되며, 또한 아세톤, 메틸에틸케톤 등 비활성 유기용제를 점도 조절제로 사용할 수 있다.
Polyurethane emulsion usable in the present invention is a polyurethane prepolymer synthesized by reacting polyol, monomeric diol, dimethylol propionic acid, diisocyanate and diamine is prepared by reacting so that the NCO / OH ratio is 1.1 ~ 1.7, and also acetone Inert organic solvents, such as methyl ethyl ketone, can be used as a viscosity modifier.
바람직한 실시예에 따르면, 상기 폴리우레탄 에멀젼에 사용한 폴리올은 2개 이상의 수산기를 갖는 분자량 1,500~3,500 범위의 폴리올 중에서 아디픽산과 다이올로 중합된 폴리에스터계 폴리올과 폴리카프로락톤계 폴리올을 2종이상 병용하여 사용함으로써, 응집력과 내가수분해성의 물성을 동시에 부여하는 것이 바람직하다. 이때, 아디픽산과 다이올로 중합된 폴리에스터계 폴리올의 사용량은 60중량% 이상으로 사용되는 것이 바람직하며, 60 중량% 미만으로 사용할 경우 접착제의 응집력이 저하되어 접착력이 떨어질 우려가 있다.
According to a preferred embodiment, the polyol used in the polyurethane emulsion is a polyester polyol and a polycaprolactone polyol polymerized with adipic acid and diol in a polyol having a molecular weight of 1,500 ~ 3,500 having two or more hydroxyl groups By using together, it is preferable to provide cohesion force and hydrolysis resistance physical property simultaneously. At this time, the amount of the polyester-based polyol polymerized with adipic acid and diol is preferably used in more than 60% by weight, when less than 60% by weight may reduce the cohesive strength of the adhesive and the adhesive strength.
한편, 상기 폴리올은 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리부틸렌 아디페이트, 폴리에틸렌부틸렌 아디페이트 등의 폴리에스터계 폴리올과 폴리카프로락톤계로부터 선택하여 사용할 수 있다.
The polyol may be selected from polyester polyols such as polyethylene adipate, polybutylene adipate and polyethylene butylene adipate and polycaprolactone.
그리고 친수성기를 도입하기 위해 사용되는 디메틸올 프로피온산은 폴리우레탄 에멀젼 고형분 100중량부에 대하여 2.5~4.0 중량부가 되도록 사용한다. 디메틸올 프로피온산의 사용량이 2.5 중량% 미만을 사용할 경우 안정성이 저하될 수 있으며, 4.0 중량%를 초과하면 접착력 및 내열성이 저하된다.
And dimethylol propionic acid used to introduce a hydrophilic group is used to 2.5 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of polyurethane emulsion solids. When the amount of dimethylol propionic acid used is less than 2.5% by weight, the stability may be lowered. When the amount of dimethylol propionic acid is used, the adhesion and heat resistance are lowered.
그리고 모노머릭 다이올은 하드 세그먼트의 함량을 높여 응집력을 향상시키고 내가수분해성을 높이기 위해 사용되는 것으로 1.3 프포판 다이올과 1.6 헥산 다이올을 사용하는 것이 바람직하다.
Monomeric diol is used to increase the content of the hard segment to improve cohesion and hydrolysis resistance, and it is preferable to use 1.3 propofane diol and 1.6 hexane diol.
그리고 디이소시아네이트로는 톨루엔디이소시아네이트, 4,4-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 방향족 이소시아네이트와 사이클로헥실메탄디이소시아네이트의 지방족 이소시아네이트를 2종 이상 병용하여 사용하는 것이 바람직하며, 상기와 같이 2종 이상을 병용하여 사용하는 것이 제조단가를 낮추며 내변색성을 향상시킬수 있는 데 도움이 된다.
And as diisocyanate, it is preferable to use together the aromatic isocyanate of toluene diisocyanate and 4, 4- methylene bis (phenyl isocyanate), and the aliphatic isocyanate of
또한 디아민은 쇄연장을 하기 위해 사용되며, 히드라진, 에틸렌 디아민, 이소포론 디아민 중에서 2종을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, diamine is used to extend the chain, it is preferable to use two selected from hydrazine, ethylene diamine, isophorone diamine.
그리고 본 발명에서 아크릴 에멀젼은 내구성과 내수성을 우수하게 하며, 아크릴 에멀젼의 사용량이 30 중량% 미만이 될 경우에는 내수성이 떨어질 우려가 있고(하는 문제점이 발생할 우려가 있고), 45 중량%를 초과할 경우에는 저장 안정성이 문제될 수 있다(하는 문제점이 발생할 우려가 있다).
In the present invention, the acrylic emulsion has excellent durability and water resistance, and when the amount of the acrylic emulsion is less than 30% by weight, the water resistance may be deteriorated (the problem may occur), and may exceed 45% by weight. In this case, storage stability may be a problem (the problem may arise).
또한 본 발명에서 수성 접착제 조성물에 점착성을 부여해 주기 위해 사용되는 에멀젼형 점착 부여제는 로진, 로진 에스터계, 테르펜 페놀계, 쿠마론계 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the emulsion type tackifier used to impart the adhesiveness to the aqueous adhesive composition in the present invention, it is preferable to use one or more selected from rosin, rosin ester-based, terpene phenol-based, coumarone-based.
상기 에멀젼형 점착 부여제의 사용량은 고분자 기재 100 중량부에 대하여 10~30 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 10 중량부 미만일 경우 점착 보강의 효과가 떨어져 초기 접착력이 현저히 감소하며, 30 중량부를 초과할 경우에는 접착제의 응집력이 저하되어 초기 접착력 및 상태접착력이 감소하여 접착제로 적합하지 않다.
It is preferable to use the said emulsion type tackifier within 10-30 weight part with respect to 100 weight part of polymer base materials. If it is less than 10 parts by weight, the effect of adhesion reinforcement is lowered, the initial adhesive strength is significantly reduced, and if it exceeds 30 parts by weight, the cohesive force of the adhesive is lowered, the initial adhesive strength and state adhesive force is reduced, which is not suitable as an adhesive.
또한 접착제의 초기 응집력과 내구성을 높이며 점도를 조절하기 위해 사용되는 무기질 세립은 제오실, 에어로실등의 합성 규산계와 하드 클레이, 탄산 칼슘 중에서 1종 또는 그 이상의 무기질을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, the inorganic fine grains used to increase the initial cohesion and durability of the adhesive and to adjust the viscosity are preferably selected from one or more of inorganic silicates, such as zeosil and aerosil, from hard clay and calcium carbonate. .
상기 무기질 세립의 사용량은 고분자 기재 100 중량부에 대하여 3~10 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 3 중량부 미만일 경우 초기 응집력을 향상 시킬 수 없으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 점도 조절이 어렵고 가사 시간이 짧아지며 접착제의 탄성을 잃어 딱딱해지는 문제가 있다.
The amount of the inorganic fine grains is preferably used in the range of 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer substrate. If it is less than 3 parts by weight can not improve the initial cohesion, if it exceeds 10 parts by weight it is difficult to control the viscosity, the pot life is shortened, there is a problem that the elasticity of the adhesive loses the hardness.
또한 본 발명에 사용 가능한 통상의 첨가제로는 산화 방지제 및 자외선 흡수제가 있으며 이들은 수성 접착제의 산소 및 자외선에 의해 황변되는 현상을 예방하기 위한 역할을 한다.
In addition, conventional additives usable in the present invention include antioxidants and ultraviolet absorbers, which serve to prevent yellowing by the oxygen and ultraviolet rays of the aqueous adhesive.
상기 산화 방지제 및 자외선 흡수제의 사용량은 각각 1~2 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 산화 방지제 및 자외선 흡수제의 사용량이 각각 1 중량부 미만일 경우 변색에 대한 개선 효과가 거의 없고, 산화 방지제 및 자외선 흡수제의 사용량이 각각 2 중량부를 초과할 경우에는 분산 특성이 떨어져 상태가 양호하지 않으며 접착력이 저하될 수 있다.
It is preferable that the usage-amount of the said antioxidant and a ultraviolet absorber are used within the range of 1-2 weight part, respectively. When the amount of the antioxidant and the ultraviolet absorber is less than 1 part by weight, respectively, there is almost no improvement effect on discoloration. When the amount of the antioxidant and the ultraviolet absorber is more than 2 parts by weight, the dispersing property is poor and the adhesion is not good. Can be degraded.
그리고 본 발명에 사용 가능한 산화 방지제 및 자외선 흡수제는 먼저 산화방지제로 이소트리데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, (비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피레리디니)세바케이트, n-옥타데실 3-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 테트라비스-메틸렌-3(3',5'-디-t-히드록시페닐)프로피오네이트메탄, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀) 중에서 2종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고, 자외선 흡수제로 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, (2-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, (2-2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸과 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, N-(에톡시카보닐페닐)-N'-에틸-N'-페닐포름아미드 중에서 2종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In addition, antioxidants and ultraviolet absorbers usable in the present invention are, first, isotridecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-t as antioxidants. -Butyl-4-methylphenol, (bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pyreridini) sebacate, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-t -Butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), tetrabis-methylene-3 (3 ', 5'-di-t-hydroxyphenyl)
신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물 및 이의 제조방법에는 요구 성능에 맞추어 통상의 증점제(UH-420, ADEKA)를 첨가하여 점도가 4,000 cps~6,000 cps(spindle #6, 25, 10rpm)인 것이 바람직하다.
The aqueous adhesive composition for shoe insole parts and a method for producing the same preferably have a viscosity of 4,000 cps to 6,000 cps (spindle # 6, 25, 10 rpm) by adding a conventional thickener (UH-420, ADEKA) in accordance with the required performance.
이하, 본 발명의 실시 예를 들면서 상세히 설명하는바, 본 발명이 다음의 실시 예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not necessarily limited only to the following Examples.
1. 폴리우레탄 에멀젼의 제조
1. Preparation of Polyurethane Emulsion
온도조절과 속도조절이 가능한 1 L 반응기에 분자량이 2,000인 1,4-부탄디올/아디핀산의 폴리에스테르 폴리올 0.45몰, 분자량이 2,000인 폴리카프로락톤 디올 0.2몰, 1,6-헥산디올 0.13몰, 디메틸올 프로피온산 0.22몰, 4,4-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 0.81몰, 사이클로헥실메탄디이소시아네이트 0.54몰을 가하여 85℃에서 4시간 동안 반응시켜 이소시아네이트 말단형 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다. 그리고 제조된 폴리우레탄 프리폴리머를 30℃로 냉각시킨 후, 트리에틸아민 0.22몰을 가하여 중화시키고, 중화된 폴리우레탄 프리폴리머를 빠르게 교반하면서 물 370g을 천천히 가하여 1.5 시간 동안 유화시킨 다음, 에틸렌디아민 0.12몰과 히드라진 0.23몰을 물과 혼합하여 천천히 적가하면서 1시간 동안 사슬 반응 시킨 후 폴리우레탄 에멀젼을 제조하였다.
0.45 mol of polyester polyols of 1,4-butanediol / adipic acid having a molecular weight of 2,000, 0.2 mol of polycaprolactone diol having a molecular weight of 2,000, 0.13 mol of 1,6-hexanediol, in a 1 L reactor capable of temperature control and speed control, 0.22 mole of dimethylol propionic acid, 0.81 mole of 4,4-methylenebis (phenylisocyanate), and 0.54 mole of cyclohexyl methane diisocyanate were added thereto, followed by reaction at 85 ° C. for 4 hours to prepare an isocyanate terminated polyurethane prepolymer. The polyurethane prepolymer was cooled to 30 ° C., neutralized by addition of 0.22 mole of triethylamine, and emulsified for 1.5 hours by slowly adding 370 g of water while rapidly stirring the neutralized polyurethane prepolymer, followed by 0.12 mole of ethylenediamine and 0.23 mole of hydrazine was mixed with water and slowly added dropwise, followed by chain reaction for 1 hour to prepare a polyurethane emulsion.
2. 신발 안창 부품용 수성 접착제 제조
2. Manufacture of water-based adhesive for shoe insole parts
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4을 각각 아래의 제조 방법에 의해 제조하고, 그 조성표를 [표 1]에 나타내었다.
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 were manufactured by the following manufacturing methods, respectively, and the composition table is shown in [Table 1].
(실시예 1)(Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 60 중량부와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 106, 금호석유화학) 40 중량부에 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼 21 중량부, 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 14 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 20 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
60 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) and 40 parts by weight of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 106, Kumho Petrochemical) After adding 21 parts by weight of polyurethane emulsion and 14 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical), the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 1 hour. 20 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon) Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(실시예 2)(Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 65 중량부와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 106, 금호석유화학) 35 중량부에 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼 21 중량부, 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 14 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 20 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(Z-155, Rhodia silica Korea) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
65 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) and 35 parts by weight of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 106, Kumho Petrochemical) After adding 21 parts by weight of polyurethane emulsion and 14 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical), the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 1 hour. 20 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (Z-155, Rhodia silica Korea) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120). , Songwon Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(실시예 3)(Example 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 65 중량부와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 208, 금호석유화학) 35 중량부에 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼 19 중량부, 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 16 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 15 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
65 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) and 35 parts by weight of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 208, Kumho Petrochemical) After adding 19 parts by weight of polyurethane emulsion and 16 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical), the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 1 hour. 15 weight part of emulsion type tackifiers (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon) Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(실시예 4)(Example 4)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 65 중량부와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 106, 금호석유화학) 35 중량부에 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼 19 중량부, 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 16 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 20 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
65 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) and 35 parts by weight of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 106, Kumho Petrochemical) After adding 19 parts by weight of polyurethane emulsion and 16 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical), the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 1 hour. 20 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon) Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 100 중량부에 접착증진제인 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 35 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 20 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 12 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
After adding 35 parts by weight of an acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical) as an adhesion promoter to 100 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) in a mixing vessel capable of temperature control and speed control, and then at 300 rpm for 1 hour. Stir well. 20 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 12 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to be uniformly mixed, followed by 1.2 parts by weight of an antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and a UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon). Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 106, 금호석유화학) 100 중량부에 접착증진제인 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 25 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 40 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
Add 100 parts of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 106, Kumho Petrochemical) to 100 parts by weight of mixing container with temperature control and speed control, and add 25 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical) as an adhesive enhancer. The mixture is sufficiently stirred for 1 hour. 40 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon) Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼(AF 465, WAKER) 60 중량부와 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스 (KSL 106, 금호석유화학) 40 중량부에 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼(Maxbond 590, 동부정밀화학) 21 중량부, 아크릴 에멀젼(CM 2000, 대흥특수화학) 14 중량부를 첨가한 후 300rpm으로 1시간 충분히 교반한다. 여기에 에멀젼형 점착 부여제(E-730-55, Arakawa Chem) 20 중량부를 첨가하여 완전하게 혼합될 때까지 300rpm으로 30분간 충분히 교반하였다. 이렇게 제조한 조성물에 무기질 세립(CaCO3, 유진실업) 4 중량부를 첨가하여 균일하게 혼합되도록 600rpm으로 강력하게 교반한 후 산화 방지제(SONGNOX 2246, 송원산업) 1.2 중량부와 자외선 흡수제(SONGSORB 7120, 송원산업) 1.8 중량부를 첨가하여 충분히 혼합시킨 후 300rpm의 교반속도로 30분간 교반하여 신발 안창 부품용 접착제 조성물을 제조하였다.
60 parts by weight of carboxyl modified ethylene vinyl acetate emulsion (AF 465, WAKER) and 40 parts by weight of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex (KSL 106, Kumho Petrochemical) After adding 21 parts by weight of polyurethane emulsion (Maxbond 590, Dongbu Fine Chemical) and 14 parts by weight of acrylic emulsion (CM 2000, Daeheung Special Chemical), the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 1 hour. 20 parts by weight of an emulsion-type tackifier (E-730-55, Arakawa Chem) was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred at 300 rpm for 30 minutes until completely mixed. 4 parts by weight of inorganic fine grains (CaCO 3 , Eugene Industries) was added to the composition thus prepared, and vigorously stirred at 600 rpm to uniformly mix, and then 1.2 parts by weight of antioxidant (SONGNOX 2246, Songwon Industry) and UV absorber (SONGSORB 7120, Songwon) Industry) 1.8 parts by weight of the mixture was sufficiently mixed and stirred for 30 minutes at a stirring speed of 300 rpm to prepare an adhesive composition for shoe insole parts.
(비교예 4)(Comparative Example 4)
신발 안창 부품용 용제형 접착제 조성물로써, 통상적으로 안창 스폰지와 천을 붙이는 용도로 사용되는 헨켈의 D-TAC 7430을 적용하였다.As a solvent-based adhesive composition for shoe insole parts, Henkel's D-TAC 7430, which is commonly used for attaching insole sponges and cloths, was applied.
7430D-TAC
7430
40
35
35
-
100
40
폴리우레탄 에멀젼According to the invention
Polyurethane emulsion
주 1) Airflex 465 : WACKER CHEMICALS KOREANote 1) Airflex 465: WACKER CHEMICALS KOREA
2) KSL 106 : 금호석유화학 2) KSL 106: Kumho Petrochemical
3) KSL 208 : 금호석유화학 3) KSL 208: Kumho Petrochemical
4) Maxbond 590 : 동부정밀화학 4) Maxbond 590: Dongbu Fine Chemical
5) CM 2000 : 대흥특수화학 5) CM 2000: Daeheung Special Chemical
6) E-730-55 : Arakawa Chem 6) E-730-55: Arakawa Chem
7) CaCO3 : 유진실업 7) CaCO3: Eugene Unemployment
8) Z-155 : Rhodia silica Korea 8) Z-155: Rhodia silica Korea
9) SONGNOX 2246 : 송원산업 9) SONGNOX 2246: Songwon Industry
10) SONGSORB 7120 : 송원산업
10) SONGSORB 7120: Songwon Industry
2. 신발 안창 부품용 수성 접착제의 저장 안정성2. Storage Stability of Aqueous Adhesive for Shoe Insole Parts
상기 실시예와 비교예를 통해 제조된 각각의 조성물을 상온(약 25℃)에서 60일간 방치한 후 조성물의 상태 변화를 관찰하였다.
Each composition prepared through the above Examples and Comparative Examples was left at room temperature (about 25 ℃) for 60 days and then the state change of the composition was observed.
3. 신발 안창 부품용 수성 접착제의 접착강도
3. Adhesion strength of water-based adhesive for shoe insole parts
상기 실시예와 비교예를 통해 제조된 각각의 조성물은 다음과 같은 방법에 의해 초기 접착력, 상태 접착력을 측정하였으며, 그 결과는 [표 2]에 나타내었다.
Each composition prepared through the above Examples and Comparative Examples was measured for the initial adhesive strength, the state adhesive strength by the following method, the results are shown in [Table 2].
1) 피착재1) Substrate
본 실험에서 사용한 신발 안창 부품 소재는 중국 신발 완제업체에서 사용하는 신발 안창 부품 소재인 라텍스 폼과 아치형 라텍스 폼을 사용하였다.
The shoe insole parts used in this experiment used latex foam and arched latex foam, which are shoe insole parts used by Chinese shoe manufacturers.
2) 접착시편의 제조2) Preparation of Adhesive Specimen
제조된 신발 안창 부품 소재용 피착제인 라텍스 폼과 아치형 라텍스 폼을 각각 The latex foam and the arched latex foam, which are adhesives for the manufactured shoe insole parts, respectively
1×12㎝로 잘라 수성 접착제(실시예 및 비교예)를 1회 도포하고 45℃에서 2분간 열처리하여 건조시킨 다음 두 피착제를 합지한 후 핸드롤러를 사용하여 3~4 kgf의 하중을 가하여 접착하였다.
Cut into 1 × 12 cm and apply water-based adhesive (Example and Comparative Example) once, heat-treat at 45 ° C. for 2 minutes, dry them, laminate the two adherends, and use a hand roller to load a load of 3 to 4 kg f . And adhered.
3) 초기 접착력3) initial adhesion
제조된 접착시편을 상온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 After leaving the prepared adhesive specimen at room temperature for 30 minutes, using a universal tensile tester
150±20㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.
Adhesion was evaluated by peeling at a rate of 150 ± 20 mm / min. Five adhesive specimens were measured and their average value was measured.
4) 상태 접착력4) State Adhesion
제조된 접착시편을 상온에서 24시간 동안 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 150±20㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.
The prepared adhesive specimens were left at room temperature for 24 hours and then peeled at a rate of 150 ± 20 mm / min using a universal tensile tester to evaluate the adhesive strength. Five adhesive specimens were measured and their average value was measured.
(kgf/, 30min)Initial adhesion
(kg f /, 30min)
(kgf/, 24hr)State adhesion
(kg f /, 24hr)
주 1) 피착제 파괴Note 1) Destruction of adherend
주 2) 접착제가 상분리되어 도포하기 어려움
Note 2) Difficult to apply because of adhesive phase separation
이상과 같이 본 발명에서 실시예 1 내지 4는 각각 중량 범위내의 조성물을 사용하여 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물을 제조함으로써, 제조된 신발 안창 부품 소재용 피착제의 접착시편에 대한 초기 접착력, 상태 접착력이 매우 우수하였으나 비교예 1은 고분자 기재를 변성 에틸렌 비닐 아세테이트만 사용하였으며 접착증진제를 아크릴 에멀젼만 사용하였고 또한 무기질 세립의 사용량이 범위를 초과하여 첨가됨으로써 응집력이 낮아져 초기 접착력과 상태 접착력이 감소하였으며 또한 점도 조절에 어려움이 있었고 접착제의 건조된 필름이 딱딱했다.
As described above, Examples 1 to 4 in the present invention by using the composition in the weight range, respectively, by producing an aqueous adhesive composition for shoe insole parts, the initial adhesive strength, state adhesive strength to the adhesive specimen of the adhesive agent for the shoe insole parts material prepared Although very good, Comparative Example 1 used only modified ethylene vinyl acetate as the polymer substrate, only acrylic emulsion was used as the adhesion promoter, and the cohesive force was lowered by adding the amount of inorganic fine grains exceeding the range. There was difficulty in viscosity control and the dried film of adhesive was hard.
그리고 비교예 2는 고분자 기재를 카르복실 변성 스타이렌 부타디엔 고무 라텍스만 사용하였고 접착 증진제도 아크릴 에멀젼만 사용하였으며 또한 에멀젼형 점착 부여제의 사용량은 범위를 초과하여 첨가됨으로써 응집력이 낮아져 초기 접착력과 상태 접착력이 현저히 감소한 것으로 나타났다.
In Comparative Example 2, only the carboxyl modified styrene butadiene rubber latex was used as the polymer substrate, and the adhesion promoter was only an acrylic emulsion, and the amount of the emulsion-type tackifier was added beyond the range so that the cohesive force was lowered. This was found to decrease significantly.
그리고 비교예 3은 접착증진제인 폴리우레탄 에멀젼을 직접 합성하여 본 연구에 맞게 분자설계를 한 것이 아니라 기존 제품을 사용함에 따라 접착제 자체의 저장 안정성이 떨어져 상분리가 되었다. 이로 인해 접착제의 도포성이 나빠짐으로써 접착제 자체의 응집력이 발현되지 않아 접착력이 낮게 나타났다.
In Comparative Example 3, a polyurethane emulsion, which is an adhesion promoter, was directly synthesized, and thus the molecular stability of the adhesive itself was reduced due to the use of existing products. As a result, the adhesiveness of the adhesive is deteriorated, so that the cohesive force of the adhesive itself is not expressed, and thus the adhesive force is low.
또한 비교예 4은 신발 안창 스폰지와 원단을 접착하는 범용 용제형 접착제로써 신발 안창 부품용 소재인 피착제를 붙이는 용도에는 적합하지 않아 신발 안창 부품용 소재용 피착제에 대한 초기 접착력 및 상태 접착력이 저조한 것으로 나타났다.
In addition, Comparative Example 4 is a general-purpose solvent-type adhesive that bonds the shoe insole sponge and the fabric, which is not suitable for attaching the adherend, which is a material for shoe insole parts, and thus has low initial adhesion and state adhesion to the adhesive for shoe insole parts. Appeared.
따라서, 본 발명에 따른 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물은 발바닥과 직접 닿거나 아주 밀접한 부분에 위치한, 다양한 재질과 3차원 구조의 라텍스 폼, 에틸렌 비닐아세테이트 수지 폼, 폴리우레탄 폼, 아치형 라텍스 폼, 부직포 등의 안창 부품들을 상호 접착하거나 또는 안창 하단부위에 접착하거나 또는 신발 바닥의 밑창에 부착함에 있어 접착력이 우수해질 뿐만 아니라 독성 방출, 가연성등으로 환경파괴를 야기하던 유기 용제를 사용하지 않아 인체 및 피부에 무해하고 친환경적인 효과를 가지게 된다.
Accordingly, the water-based adhesive composition for shoe insole parts according to the present invention is a latex foam of various materials and three-dimensional structure, ethylene vinyl acetate resin foam, polyurethane foam, arcuate latex foam, nonwoven fabric located in direct contact or in close contact with the sole of the foot It is not only excellent in adhesive force in bonding the insole parts such as back to each other, in the bottom part of the insole, or attached to the sole of the sole of the shoe, but also in the human body and skin by not using the organic solvent which caused the environmental destruction by toxic release and flammability. It is harmless and eco-friendly.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 신발 안창 부품용 접착제는 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술 분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
As described above, the adhesive for shoe insole parts according to the present invention has been described through the above-described preferred embodiments, and confirmed the superiority, but those skilled in the art from the spirit and scope of the present invention described in the claims It will be understood that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope thereof.
1 : 원단
2 : 안창 폼
3 : 신발 안창 부품용 수성 접착제
4 : 신발 안창 부품 1
5 : 신발 안창 부품 2 1: fabric
2: insole form
3: water based glue for shoe insole parts
4:
5:
Claims (5)
상기 고분자기재 100 중량부에 대하여,
접착 증진제 20~50 중량부, 에멀젼형 점착 부여제 10~30 중량부 및 무기질 세립 3~10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물
An aqueous adhesive composition for shoe insole parts comprising a polymeric substrate and an additive,
Based on 100 parts by weight of the polymer base material,
Aqueous adhesive composition for shoe insole parts comprising 20 to 50 parts by weight of adhesion promoter, 10 to 30 parts by weight of emulsion type tackifier and 3 to 10 parts by weight of inorganic fine grain
상기 고분자 기재는,
카르복실 변성 에틸렌 비닐아세테이트 에멀젼 55~65 중량% 및
카르복실 변성 스타이렌 부타다엔 고무 라텍스 35~45 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물
The method of claim 1,
The polymer substrate,
55 to 65% by weight of carboxy-modified ethylene vinyl acetate emulsion and
Aqueous adhesive composition for shoe insole parts, consisting of carboxyl modified styrene butadiene rubber latex 35 ~ 45% by weight
상기 접착 증진제는,
폴리우레탄 에멀젼 55~70 중량% 및
아크릴 에멀젼 30~45 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물
The method of claim 1,
The adhesion promoter,
55-70% by weight of polyurethane emulsion and
Aqueous adhesive composition for shoe insole parts, characterized in that consisting of 30 to 45% by weight of the acrylic emulsion
상기 에멀젼형 점착 부여제는,
로진, 로진 에스터계, 테르펜 페놀계, 쿠마론계 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물
The method of claim 1,
The emulsion tackifier,
Aqueous adhesive composition for shoe insole parts, characterized in that one or more selected from rosins, rosin esters, terpene phenols, and coumarones
상기 무기질 세립은,
제오실, 에어로실등의 합성 규산계와 하드 클레이, 탄산 칼슘 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 신발 안창 부품용 수성 접착제 조성물The method of claim 1,
The inorganic fine grains,
Aqueous adhesive composition for shoe insole parts, characterized in that one or more selected from synthetic silicic acid, hard clay and calcium carbonate
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266399A (en) | 2007-04-18 | 2008-11-06 | Aica Kogyo Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
| JP2009185106A (en) | 2008-02-04 | 2009-08-20 | Koyo Sangyo Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
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