KR20110095753A - Nano-fiber for self-sealing and method for manufacturing the same and composite material using the same and method for manufacturing the same - Google Patents

Nano-fiber for self-sealing and method for manufacturing the same and composite material using the same and method for manufacturing the same Download PDF

Info

Publication number
KR20110095753A
KR20110095753A KR1020100015393A KR20100015393A KR20110095753A KR 20110095753 A KR20110095753 A KR 20110095753A KR 1020100015393 A KR1020100015393 A KR 1020100015393A KR 20100015393 A KR20100015393 A KR 20100015393A KR 20110095753 A KR20110095753 A KR 20110095753A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
melting point
nanofibers
nanofiber
polymer
point polymer
Prior art date
Application number
KR1020100015393A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101164947B1 (en
Inventor
김찬
이상욱
Original Assignee
주식회사 아모그린텍
주식회사 아모메디
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 아모그린텍, 주식회사 아모메디 filed Critical 주식회사 아모그린텍
Priority to KR1020100015393A priority Critical patent/KR101164947B1/en
Publication of KR20110095753A publication Critical patent/KR20110095753A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101164947B1 publication Critical patent/KR101164947B1/en

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0015Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/16Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/541Composite fibres, e.g. sheath-core, sea-island or side-by-side; Mixed fibres
    • D04H1/5418Mixed fibres, e.g. at least two chemically different fibres or fibre blends
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06CFINISHING, DRESSING, TENTERING OR STRETCHING TEXTILE FABRICS
    • D06C15/00Calendering, pressing, ironing, glossing or glazing textile fabrics

Abstract

PURPOSE: Self-welding type nanofiber and a method for manufacturing the same, a nanofiber composite, and a method for manufacturing the composite are provided to implement the self-welding process of nanofiber with the low welding point by thermally compressing the nanofiber containing polymer with different welding points. CONSTITUTION: Self-welding nanofiber includes nanofiber based on polymeric components with the low welding point and nanofiber based on polymeric components with the high welding point. At least part of the nanofiber based on polymeric components with the low welding point is welded to implement a self-welding process. A method for manufacturing the self-welding nanofiber includes the following: Polymeric components with the low welding point and polymeric components with the high welding point are dissolved in a solvent to obtain a spinning solution(20a, 20b). The spinning solution is spun to form nanofiber web(40a). At least part of the polymeric components with the low welding point is welded in the nanofiber web through a thermal compressing process to obtain the self-welding nanofiber.

Description

자가융착형 나노섬유 및 그 제조방법, 그리고 이를 이용한 나노섬유 복합재 및 그 제조방법{Nano-Fiber for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same and Composite Material Using the same and Method for Manufacturing the Same}Nano-Fiber for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same and Composite Material Using the same and Method for Manufacturing the Same}

본 발명은 나노섬유 및 이를 이용한 나노섬유 복합재에 관한 것으로, 융점이 서로 다른 고분자를 전기방사하여 얻어진 나노섬유를 열 압착 공정을 수행하여 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되면서 자가융착이 이루어지는 나노섬유 및 그 제조방법, 그리고 이를 이용한 나노섬유 복합재 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a nanofiber and a nanofiber composite material using the same, wherein the nanofibers obtained by electrospinning polymers having different melting points are subjected to a thermocompression process to melt the nanofibers of a low melting point polymer component and thereby self-fusion. And it relates to a manufacturing method, and a nanofiber composite using the same and a manufacturing method thereof.

범용 합성섬유는 용융방사(melt-spinning)나 용액방사(solution-spinning)에 의해 고분자 용융체나 용액을 노즐을 통해 압출시킨 후, 연신, 응고, 혹은 고화과정을 거쳐 직경이 수십~수백 ㎛ 정도의 섬유로 제조된다. General-purpose synthetic fibers are obtained by extruding a polymer melt or solution through a nozzle by melt spinning or solution spinning, followed by stretching, solidification, or solidification to a diameter of several tens to hundreds of micrometers. It is made of fibers.

극세 섬유(fine denier fiber)의 필라멘트사(filament fiber)는 직접방사나 복합방사에 의해 제조되며, 스테이플사(staple fiber)의 경우 멜트 블로운(melt-blown spinning), 제트(jet)방사, 원심방사, 피브릴화, 플래쉬 방사(flash spinning), 전기방사(electro-spinning) 등에 의해 제조되는 것이 일반적이다. Filament fibers of fine denier fibers are manufactured by direct spinning or composite spinning, and in the case of staple fibers, melt-blown spinning, jet spinning, and centrifugal spinning It is common to manufacture by spinning, fibrillation, flash spinning, electro-spinning and the like.

그러나 섬유의 직경을 1㎛미만으로 줄이는 나노섬유(nano fiber)의 제조에 가장 효과적인 기술은 전기방사이며, 전기방사는 고분자 용융물에 고전압을 인가하여 형성된 전계(電界)에 의해 방사와 동시에 3차원 적층구조의 나노섬유를 얻는 기술이다. However, the most effective technique for the production of nanofibers, which reduces the diameter of the fibers to less than 1 μm, is electrospinning. Electrospinning is a three-dimensional lamination simultaneously with spinning by an electric field formed by applying a high voltage to the polymer melt. It is a technique of obtaining a nanofiber of a structure.

이러한 제조과정에 의해 생산된 복합 나노섬유는 기존 범용 합성섬유에 비해 섬유의 굵기를 수백에서 수천 배까지 가늘게 조절하여 나노사이즈의 직경을 갖는 나노섬유의 제조는 가능하였으나, 나노섬유가 접착되어 고정되어 있지 않아 박리되거나 스크래치(scratch)가 발생하게 되고, 강도 등 기계적 물성이 종래의 소재에 비해 현저하게 떨어지는 단점이 있다. The composite nanofibers produced by such a manufacturing process were able to manufacture nanofibers having a nano-sized diameter by adjusting the thickness of the fibers from hundreds to thousands of times thinner than conventional general synthetic fibers. It does not peel off or scratch (scratch) occurs, there is a disadvantage that mechanical properties such as strength is significantly lower than the conventional material.

따라서, 이러한 단점을 극복하기 위해 나노섬유를 베이스 재료인 직물지, 부직포, 폼, 종이, 메쉬 등과 라미네이션 내지는 초음파 부착, 핫멜트, 캘린더링과 같은 열 접합방식 등의 복합화 과정을 거쳐 물성한계를 극복하려는 많은 시도가 있었다. Therefore, in order to overcome these drawbacks, many nanofibers are required to overcome physical property limitations through complex processes such as lamination or ultrasonic bonding, hot melt, calendering, etc. as base materials such as textile paper, nonwoven fabric, foam, paper, and mesh. There was an attempt.

그러나 접합 등의 2차 공정인 라미네이션이나 초음파 접합, 열 접합 (hot-melt bonding) 등의 방법은 접착제를 도포하는 과정을 거치므로 나노섬유가 갖는 세공을 막아 적절한 투습도나 통기성을 나타내지 못하는 단점과 함께 환경부하 등의 2차적인 문제점이 있다. However, lamination, ultrasonic bonding, and hot-melt bonding, which are secondary processes such as bonding, go through a process of applying an adhesive, which prevents the pores of nanofibers from showing proper moisture permeability or breathability. There are secondary problems such as environmental load.

또한, 접착제의 도포량이 적을 경우 적층된 나노섬유의 구조적 특징으로 인해 접착제가 도포되지 않는 부분에서 박리가 되거나, 수압이 가해질 경우 공극이 벌어져 내수도가 떨어지는 단점도 있다. In addition, when the amount of the adhesive is applied, due to the structural characteristics of the laminated nanofibers, there is a disadvantage in that the peeling is performed at a portion where the adhesive is not applied, or when water pressure is applied, the voids are opened and the water resistance is lowered.

KR10-0871440BKR10-0871440B

따라서, 본 발명의 목적은 융점이 서로 다른 고분자를 블렌드(blend) 전기방사하여 얻어진 나노섬유가 열 압착 공정에서 접착제를 사용하지 않고서도 저융점 나노섬유가 용융되어 융착됨으로써 환경부하가 적은 자가융착형 나노섬유 및 그 제조방법을 제공한다. Accordingly, an object of the present invention is a self-fusion type with low environmental load because the nanofibers obtained by blending the polymers having different melting points by electrospinning are melted and melted with low melting point nanofibers without using an adhesive in a thermocompression bonding process. Provided are nanofibers and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다른 목적은 융점이 서로 다른 고분자를 각각 전기방사하여 열 압착 공정에서 저융점 나노섬유가 용융되어 기계적 물성이 향상됨과 동시에 기공의 크기를 다양하게 조절할 수 있는 자가융착형 나노섬유 및 그 제조방법을 제공한다. Another object of the present invention is to electrospun polymers having different melting points, so that the low melting point nanofibers are melted in the thermocompression process to improve mechanical properties and at the same time, the self-sealing nanofibers can be manufactured in various sizes. Provide a method.

본 발명의 또 다른 목적은 자가융착형 나노섬유와 베이스 물질을 복합화시에 열 압착 공정에서 저융점 나노섬유가 용융되어 지지체인 베이스 물질과 나노섬유가 균일하게 접합될 수 있는 나노섬유 복합재 및 그 제조방법을 제공한다. Still another object of the present invention is to fabricate a nanofiber composite material in which the low melting point nanofibers are melted in a thermocompression process when the self-sealing nanofibers and the base material are combined to uniformly bond the base material and the nanofibers to the support, and their fabrication. Provide a method.

이와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태에 따르면, 저융점 고분자 성분의 나노섬유; 및 고융점 고분자 성분의 나노섬유를 포함하며, 상기 저융점 고분자성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되어 자가융착된 것을 특징으로 하는 나노섬유를 제공한다. According to an aspect of the present invention for achieving the above object, a nanofiber of a low melting point polymer component; And nanofibers of a high melting point polymer component, wherein the nanofibers of the low melting point polymer component are at least partially melted to provide self-fusion.

본 발명의 다른 양태에 따르면, 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 용매에 용해하여 방사용액을 제조하는 단계; 상기 방사용액을 방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계; 및 상기 나노섬유 웹 내에 상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되도록 열압착하여 자가융착된 나노섬유를 생성하는 단계를 포함하는 나노섬유 제조방법을 제공한다.According to another aspect of the invention, the step of preparing a spinning solution by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in a solvent; Spinning the spinning solution to form a nanofiber web; And thermocompressing the nanofibers of the low melting point polymer component into the nanofiber web to at least partially melt the nanofiber web to produce self-fused nanofibers.

본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 저융점 고분자 성분의 나노섬유; 고융점 고분자 성분의 나노섬유; 및 하나 이상의 베이스 물질을 포함하며, 상기 저융점 고분자성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되어 자가융착된 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재를 제공한다. According to another aspect of the invention, the nanofiber of the low melting polymer component; Nanofibers having a high melting point polymer component; And at least one base material, wherein the nanofibers of the low melting polymer component are at least partially melted and self-fused.

본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 용매에 용해하여 방사용액을 제조하는 단계; 상기 방사용액을 방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계; 및 하나 이상의 베이스물질과 함께 상기 나노섬유 웹 내에 상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되도록 열압착하여 자가융착된 나노섬유를 생성하는 단계를 포함하는 나노섬유 복합재 제조방법을 제공한다. According to another aspect of the invention, the step of preparing a spinning solution by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in a solvent; Spinning the spinning solution to form a nanofiber web; And thermocompressing the nanofibers of the low melting polymer component together with at least one base material to at least partially melt the nanofibers of the low melting polymer component to produce self-bonded nanofibers.

상기 저융점 및 고융점 고분자로는 저중합체 폴리우레탄(polyurethane), 고중합체 폴리우레탄, PS(polystylene), PVA(polyvinylalchol), PMMA(polymethyl methacrylate), 폴리락트산(PLA:polylacticacid), PEO(polyethyleneoxide), PVAc(polyvinylacetate), PAA(polyacrylic acid), 폴리카프로락톤(PCL:polycaprolactone), PAN(polyacrylonitrile), PVP(polyvinylpyrrolidone), PVC(polyvinylchloride), 나일론(Nylon), PC(polycarbonate), PEI(polyetherimide), PVdF(polyvinylidenefluoride), PES(polyesthersulphone) 중에서 융점이 서로 다른 고분자를 선택하여 제조하는 것을 특징으로 한다. The low-melting and high-melting polymers are low-polymer polyurethane (polyurethane), high-polymer polyurethane, PS (polystylene), PVA (polyvinylalchol), PMMA (polymethyl methacrylate), polylactic acid (PLA: polylactic acid), PEO (polyethyleneoxide) , PVAc (polyvinylacetate), PAA (polyacrylic acid), polycaprolactone (PCL: polycaprolactone), PAN (polyacrylonitrile), PVP (polyvinylpyrrolidone), PVC (polyvinylchloride), nylon (Nylon), PC (polycarbonate), PEI (polyetherimide) , PVdF (polyvinylidene fluoride), PES (polyesthersulphone) is characterized in that the manufacturing by selecting a polymer having a different melting point.

상기 용매는 DMAc(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran), EC(ethylene carbonate), DEC(diethyl carbonate), DMC(dimethyl carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate), PC(propylene carbonate), 물, 초산(acetic acid), 개미산(formic acid), 클로로포름(Chloroform), 디클로로메탄(dichloromethane) 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. The solvent is DMAc (dimethyl acetamide), DMF (N, N-dimethylformamide), NMP (N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO (dimethyl sulfoxide), THF (tetra-hydrofuran), EC (ethylene carbonate), DEC (DEC) diethyl carbonate, dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), propylene carbonate (PC), water, acetic acid, formic acid, chloroform, chloroform, dichloromethane and acetone It is characterized in that any one or more selected from the group consisting of.

상기 방사는 전기방사(electrospinning), 전기분사(electrospray), 전기분사방사(electrobrown spinning), 원심전기방사(centrifugal electrospinning), 플래쉬 전기방사(flash-electrospinning) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. The radiation is characterized in that any one or more selected from electrospinning, electrospray, electrobrown spinning, centrifugal electrospinning, flash-electrospinning.

상기 베이스 물질은 직물지, 부직포, 폼, 종이, 메쉬 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. The base material is any one or more selected from woven paper, nonwoven fabric, foam, paper, and mesh.

상기 저융점 고분자는 융점이 30 내지 170℃이고, 상기 고융점 고분자는 융점이 80 내지 250℃인 것을 특징으로 한다. The low melting point polymer has a melting point of 30 to 170 ° C, and the high melting point polymer has a melting point of 80 to 250 ° C.

상기 열압착은 캘린더링(calendering)인 것을 특징으로 한다. The thermocompression is characterized in that the calendar (calendering).

상기 방사용액을 제조하는 단계는 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 동일 용매에 용해하여 혼합 제조한다. The spinning solution may be prepared by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in the same solvent.

상기 방사용액을 제조하는 단계는 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 서로 다른 용매에 용해하여 제1 및 제2 방사용액을 각각 제조한다.In the preparing of the spinning solution, the low melting point polymer material and the high melting point polymer material are dissolved in different solvents to prepare first and second spinning solutions, respectively.

상기 베이스 물질이 나노섬유 웹과 상하 2중 구조(2 layer)로 구성된다.The base material is composed of a nanofiber web and a double layer up and down.

상기 나노섬유 웹이 베이스 물질 사이에 들어간 3중 구조(3 layer)인 것을 특징으로 한다.The nanofiber web is characterized in that it is a triple layer (3 layer) interposed between the base material.

본 발명에 있어서는 융점이 서로 다른 고분자를 전기방사하여 얻어진 나노섬유를 열 압착 공정에서 접착제를 사용하지 않고서도 저융점 나노섬유가 용융되어 자가융착되므로 환경 친화적 나노섬유를 제작할 수 있다. In the present invention, since the low-melting-point nanofibers are melted and self-fused without using an adhesive in the thermocompression bonding process, the nanofibers obtained by electrospinning polymers having different melting points can produce environmentally friendly nanofibers.

본 발명에 있어서는 융점이 서로 다른 고분자를 전기방사하여 열 압착 공정에서 저융점 나노섬유가 용융되어 기계적 물성이 향상됨과 동시에 기공의 크기를 다양하게 조절할 수 있어 투습, 방수 및 보온성 경량소재의 제조에 용이하다. In the present invention, the low melting point nanofibers are melted in the thermocompression process by electrospinning polymers having different melting points to improve mechanical properties, and the pore size can be adjusted in various ways, thereby making it easy to manufacture moisture-permeable, waterproof and heat-resistant lightweight materials. Do.

본 발명에 있어서는 자가융착된 나노섬유와 베이스 물질을 복합화시에 저융점 나노섬유가 용융되어 베이스 물질과 나노섬유가 균일하게 접합될 수 있어 투습 방수 기능과 발수기능을 동시에 확보할 수 있으며 다양한 분야에서 섬유소재로 활용가능하다. In the present invention, when the self-fused nanofibers and the base material are compounded, the low melting point nanofibers are melted so that the base material and the nanofibers can be uniformly bonded to secure moisture permeability and water repellency at the same time. It can be used as a fiber material.

도 1a는 본 발명에 따른 자가융착형 나노섬유를 제조하는 과정을 개략적으로 설명하기 위한 모식도,
도 1b는 본 발명에 따른 자가융착형 나노섬유 복합재를 제조하는 과정을 개략적으로 설명하기 위한 모식도,
도 2a 및 도 2b는 본 발명의 실시예1에 의해 제조된 나노섬유웹을 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 3a 및 도 3b는 본 발명의 실시예2에 의해 제조된 나노섬유웹을 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 4는 본 발명의 실시예3에 의해 제조된 나노섬유웹을 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 5a 및 도 5b는 베이스 직물의 주사전자 현미경 사진,
도 6은 본 발명의 실시예4에 의해 제조된 나노섬유 복합재의 단면을 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 7a 내지 도 7c는 본 발명의 실시예5에 의해 50℃에서 자가융착된 나노섬유를 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 8a 내지 도 8c는 본 발명의 실시예5에 의해 70℃에서 자가융착된 나노섬유를 보여주는 주사전자 현미경 사진,
도 9a 내지 도 9c는 본 발명의 실시예5에 의해 100℃에서 자가융착된 나노섬유를 보여주는 주사전자 현미경 사진.
Figure 1a is a schematic diagram for schematically illustrating a process for producing a self-fusion nanofiber according to the present invention,
Figure 1b is a schematic diagram for schematically illustrating a process for producing a self-fusion nanofiber composite according to the present invention,
2a and 2b is a scanning electron micrograph showing a nanofiber web prepared by Example 1 of the present invention,
3a and 3b are scanning electron micrographs showing the nanofiber web prepared by Example 2 of the present invention,
4 is a scanning electron micrograph showing a nanofiber web prepared by Example 3 of the present invention,
5a and 5b are scanning electron micrographs of the base fabric,
6 is a scanning electron micrograph showing a cross section of the nanofiber composite prepared by Example 4 of the present invention,
7A to 7C are scanning electron micrographs showing nanofibers fused at 50 ° C. by Example 5 of the present invention,
8A to 8C are scanning electron micrographs showing nanofibers fused at 70 ° C. according to Example 5 of the present invention;
9A to 9C are scanning electron micrographs showing nanofibers fused at 100 ° C. by Example 5 of the present invention.

먼저, 본 발명에 따라, 융점이 서로 다른 저융점 및 고융점 고분자를 동일한 용매에 용해한 방사용액을 전기방사(이하'블렌드 방사'라고도 한다)한 후, 형성된 나노섬유 웹을 열 압착 공정 예를 들면, 캘린더링을 수행하면 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 자가융착된 나노섬유를 제조할 수 있다. First, according to the present invention, the spinning solution in which the low melting point and high melting point polymers having different melting points are dissolved in the same solvent is electrospun (hereinafter also referred to as 'blend spinning'), and the formed nanofiber web is subjected to a thermocompression bonding process. By performing calendering, nanofibers of low melting point polymer components are melted to produce self-fused nanofibers.

또한, 본 발명에서는 융점이 서로 다른 저융점 및 고융점 고분자를 서로 다른 용매를 사용하여 제1 및 제2 방사용액을 각각 제조하고 서로 다른 방사노즐을 사용하여 두 개의 방사용액을 전기방사(이하 '교차방사'라고도 한다)한 후, 랜덤하게 복합화되어 나노섬유웹을 형성하도록 하고, 열 압착 공정 예를 들면, 캘린더링을 수행하면 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 자가융착된 나노섬유를 제조할 수 있다. In the present invention, the low melting point and the high melting point polymers having different melting points are prepared using different solvents, respectively, and the two spinning solutions are electrospun using different spinning nozzles. Cross-spinning), and then randomly complexed to form a nanofiber web, and a thermocompression process, for example, calendering, melts the nanofibers of a low melting polymer component to produce self-fused nanofibers. can do.

이러한 본 발명의 자가융착된 나노섬유는 저융점 및 고융점 고분자를 이용한 전기방사에 의해 형성된 나노섬유웹을 캘린더링과 같은 열처리를 수행하면 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 나노섬유와 나노섬유간에 접착제 역할을 함으로서 별도의 접착제의 사용이 불필요한 것이다. When the self-fused nanofibers of the present invention are subjected to heat treatment such as calendering of the nanofiber web formed by electrospinning using a low melting point and a high melting point polymer, the nanofibers of the low melting point polymer component are melted to form nanofibers and nanofibers. By acting as an adhesive to the liver, the use of a separate adhesive is unnecessary.

한편, 본 발명에서는, 저융점 및 고융점 고분자를 이용한 전기방사에 의해 형성된 나노섬유웹과 베이스 물질을 함께 캘린더링을 수행하면 나노섬유웹을 형성하고 있는 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 자가융착되어 접착제 역할을 함으로써 나노섬유웹과 베이스 물질이 접착된 나노섬유 복합재를 얻는 것도 가능하다. Meanwhile, in the present invention, when the nanofiber web formed by electrospinning using a low melting point and a high melting point polymer and a base material are calendered together, the nanofibers of the low melting polymer component forming the nanofiber web are melted and It is also possible to obtain a nanofiber composite material in which the nanofiber web and the base material are bonded by fusion and acting as an adhesive.

본 발명에서 사용가능한 저융점 고분자 물질로는 융점이 30-170℃인 고분자 물질로 예를 들면, 저중합체 폴리우레탄(polyurethane), 폴리스틸렌(polystylene), PVA(polyvinylalchol), PMMA(polymethyl methacrylate), 폴리락트산(PLA:polylacticacid), PEO(polyethyleneoxide), PVAc(polyvinylacetate), PAA(polyacrylic acid), 폴리카프로락톤(PCL:polycaprolactone), PVdF(poly vinylidenefluoride) PVC(polyvinyl chloride), PVP(polyvinyl pyrrolidone), PAN(polyacrylonitrile), PC(polycarbonate)등의 고분자를 단독 내지는 복합화하여 사용할 수 있으나, 상기 물질에 한정하는 것은 아니며 전기방사에 의해 나노섬유를 형성할 수 있는 저융점을 갖는 고분자 물질이면 특별한 제한이 없다. The low melting point polymer material usable in the present invention is a polymer material having a melting point of 30 to 170 ° C., for example, a low polymer polyurethane, a polystylene, a polyvinylalchol (PVA), a polymethyl methacrylate (PMMA), a poly Polylactic acid (PLA), polyethyleneoxide (PEO), polyvinylacetate (PVAc), polyacrylic acid (PAA), polycaprolactone (PCL), polyvinyl chloride fluoride (PVD), polyvinyl chloride (PVP), polyvinyl pyrrolidone (PVP) Polymers such as (polyacrylonitrile) and PC (polycarbonate) may be used alone or in combination, but are not limited to the above materials, and any polymer material having a low melting point capable of forming nanofibers by electrospinning is not particularly limited.

본 발명에서 사용가능한 고융점 고분자 물질로는 융점이 80-250℃인 고분자 물질로 예를 들면, 고중합체 폴리우레탄, PAN(polyacrylonitrile), PEI(polyetherimide), PES(polyesthersulphone), PMMA, PVdF, PVC(polyvinylchloride) 등의 섬유 성형성 고분자를 단독 내지는 복합화하여 구성될 수 있으나, 상기 물질에 한정하는 것은 아니며 전기방사에 의해 나노섬유를 형성할 수 있는 고융점을 갖는 고분자 물질이면 특별한 제한이 없다. The high melting point polymer material usable in the present invention is a polymer material having a melting point of 80-250 ° C., for example, a high polymer polyurethane, polyacrylonitrile (PAN), polyetherimide (PEI), polyesthersulphone (PES), PMMA, PVdF, PVC Fiber molding polymer such as (polyvinylchloride) may be configured alone or in combination, but is not limited to the above material, and there is no particular limitation as long as it is a polymer material having a high melting point capable of forming nanofibers by electrospinning.

본 발명에서는 저융점 고분자와 고융점 고분자를 동일 용매에 용해한 후 블렌드 방사하여 나노섬유 웹 구조를 얻거나, 또는 각각의 고분자를 서로 다른 용매에 용해하여 각각의 방사노즐을 통해 교차방사하여 저융점 고분자 나노섬유와 고융점 고분자 나노섬유가 랜덤하게 적층되는 나노섬유웹 구조를 얻을 수도 있다. In the present invention, the low melting point polymer and the high melting point polymer are dissolved in the same solvent, and then blended to obtain a nanofiber web structure, or each polymer is dissolved in a different solvent to cross-spin through each spinning nozzle to form a low melting point polymer. It is also possible to obtain a nanofiber web structure in which nanofibers and high melting polymer nanofibers are randomly stacked.

또한, 본 발명에서 방사방법으로는 전기방사(electro-spinning), 전기분사(electro-spray), 전기분사방사(electro-brown spinning), 원심 전기방사(centrifugal electro-spinning), 플래쉬 전기방사(flash-electro-spinning) 등의 다양한 방식의 방사법을 적절히 채택하여 사용할 수 있다.In addition, in the present invention, the spinning method includes electrospinning, electro-spray, electro-brown spinning, centrifugal electro-spinning, and flash electrospinning. Various methods of radiation such as -electro-spinning can be adopted.

상기 용매는 DMAc(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran), EC(ethylene carbonate), DEC(diethyl carbonate), DMC(dimethyl carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate), PC(propylene carbonate), 물, 초산(acetic acid), 개미산(formic acid), 클로로포름(Chloroform), 디클로로메탄(dichloromethane) 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The solvent is DMAc (dimethyl acetamide), DMF (N, N-dimethylformamide), NMP (N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO (dimethyl sulfoxide), THF (tetra-hydrofuran), EC (ethylene carbonate), DEC (DEC) diethyl carbonate, dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), propylene carbonate (PC), water, acetic acid, formic acid, chloroform, chloroform, dichloromethane and acetone It is characterized in that any one or more selected from the group consisting of.

상기 베이스 물질 재료로는 직물지, 부직포, 폼, 종이, 메쉬 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. The base material material is any one or more selected from the group consisting of woven paper, nonwoven fabric, foam, paper, mesh, and the like.

상기 캘린더링은 전기방사된 융점이 서로 다른 고분자 나노섬유웹 중 한 성분이 적어도 일부 용융될 수 있는 온도범위인 30-170℃에서 실시하는 것이 바람직하며, 더욱 구체적으로는 상기 저융점 고분자와 고융점 고분자를 적절하게 전기방사하여 저융점 고분자 성분이 용융되어 베이스 물질과 나노섬유 간에 자가융착되는 온도범위에서 실시하는 것이 바람직하다. The calendering is preferably performed at 30-170 ° C., which is a temperature range in which at least a part of polymer nanofiber webs having different electrospun melting points are melted, and more specifically, the low melting polymer and the high melting point. It is preferable to perform the electrospinning of the polymer as appropriate so that the low melting point polymer component is melted and self-fused between the base material and the nanofibers.

이러한 본 발명을 구현하여 자가융착형 나노섬유를 제조하기 위한 과정을 도 1a 및 도 1b를 참고하여 설명한다. The process for producing a self-fusion nanofiber by implementing the present invention will be described with reference to FIGS. 1A and 1B.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 따른 자가융착형 나노섬유를 제조하는 과정을 개략적으로 설명하기 위한 모식도이다. 도 1a를 참고하면, 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 동일의 용매에 용해한 방사용액(20)을 방사하기 위한 방사노즐(10)과, 방사노즐(10)로부터 방사되는 방사용액(20)을 집전판(30)위에 전기방사(블렌드방사)하여 나노섬유웹(40)을 얻는다. Figure 1a is a schematic diagram for schematically illustrating a process for producing a self-fusion nanofibers according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1A, a spinning nozzle 10 for spinning a spinning solution 20 in which a low melting point polymer material and a high melting point polymer material are dissolved in the same solvent, and a spinning solution 20 spinning from the spinning nozzle 10. The electrospinning (blend spinning) on the current collector plate 30 to obtain a nanofiber web (40).

이렇게 얻은 나노섬유웹(40)을 핫 롤(50)과 쿨 롤(60)을 차례로 통과시켜 캘린더링을 수행하면 자가융착된 나노섬유(70)가 얻어진다. The nanofiber web 40 thus obtained is passed through the hot roll 50 and the cool roll 60 in order to perform calendering to obtain self-fused nanofibers 70.

한편, 도 1b는 자가융착형 나노섬유 복합재를 제조하는 과정을 개략적으로 설명하기 위한 모식도이다. 도 1b를 참고하면, 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 각각의 용매에 용해한 두 개의 방사용액(20a, 20b)을 방사하기 위한 각각의 방사노즐(10a,10b)과, 방사노즐(10a,10b)로부터 방사되는 방사용액(20a,20b)을 집전판(30)위에 교차하여 전기방사(교차방사)하여 나노섬유웹(40a)을 얻는다. 여기서 나노섬유웹(40a)은 전술한 도 1a의 블렌드방사에 의해서도 얻을 수 있음은 자명하다. On the other hand, Figure 1b is a schematic diagram for schematically explaining a process for producing a self-fusion nanofiber composite. Referring to FIG. 1B, each of the spinning nozzles 10a and 10b for spinning the two spinning solutions 20a and 20b in which the low melting point polymer material and the high melting point polymer material are dissolved in each solvent, and the spinning nozzles 10a and 10b, respectively. The spinning solution 20a, 20b radiated from 10b) is electrospun (cross-spinning) on the current collector plate 30 to obtain a nanofiber web 40a. It is apparent that the nanofiber web 40a can also be obtained by the blend spinning of FIG. 1A described above.

이렇게 얻은 나노섬유웹(40a)을 베이스 물질(90)과 함께 핫 롤(50)과 쿨 롤(60)을 차례로 통과시켜 캘린더링을 수행하면 자가융착된 나노섬유웹과 베이스 물질이 접합된 나노섬유 복합재(80)가 얻어진다. The nanofiber web 40a thus obtained is passed through the hot roll 50 and the cool roll 60 together with the base material 90 in order to perform calendaring. Composite 80 is obtained.

한편, 나노섬유웹(40a)을 베이스 물질(90)을 배제하고 전술한 도 1a의 캘린더링을 수행하면, 자가융착된 나노섬유(70)를 얻을 수 있음도 자명하다.On the other hand, if the nanofiber web 40a without the base material 90 and the above-described calendering of Figure 1a, it is also apparent that the self-fused nanofibers 70 can be obtained.

전술한 도 1a 및 도 1b를 참고하여 이하 각 단계별로 좀 더 상세히 설명한다. 1A and 1B described above, each step will be described in more detail below.

A. 저융점 고분자 및 고융점 고분자를 함유한 방사용액 제조A. Preparation of spinning solution containing low melting point polymer and high melting point polymer

저융점 고분자와 고융점 고분자를 동일 용매를 사용하여 방사 가능한 농도로 용해하여 방사용액(20)을 준비한다. 상기 방사용액을 이루는 저융점 고분자와 고융점 고분자 물질의 함량비에 관하여는 고분자 물질 전체를 기준으로 저융점 고분자가 10 ~ 90 중량%의 범위가 적당하다. A low melting point polymer and a high melting point polymer are dissolved in a spinning concentration using the same solvent to prepare a spinning solution 20. Regarding the content ratio of the low melting point polymer and the high melting point polymer material constituting the spinning solution, the low melting point polymer is in the range of 10 to 90% by weight based on the entire polymer material.

저융점 고분자의 비율이 10 중량% 미만의 경우 나노섬유의 자가융착율이 낮아 최종 제품의 박리나 스크래치 등이 발생할 수 있으며, 90중량% 초과인 경우에는 저융점 고분자의 함량이 너무 많아 후속하는 열 압착 공정 후 나노섬유의 기공율이 현저하게 감소하는 필름상으로 형성되어 적절한 통기성을 확보하기 힘든 경우가 있다. When the ratio of the low melting polymer is less than 10% by weight, the self-melting rate of the nanofibers may be low, and thus peeling or scratching of the final product may occur. After the pressing process, the porosity of the nanofibers is formed in a film shape which is remarkably reduced, so that it is difficult to secure proper breathability.

또한, 본 발명의 나노섬유의 제조시에는 섬유상 구조를 형성하기 위해 방사용액의 농도를 3~60중량%로 제조하여 섬유의 모폴러지(morphology)를 제어하는 것이 바람직하다. 이때 방사용액의 농도는 3중량% 미만의 경우 섬유상의 형성이 곤란하며, 60중량% 초과할 경우 점도가 상승하여 방사가 곤란하다. In addition, in the production of the nanofiber of the present invention, it is preferable to control the morphology of the fiber by preparing the concentration of the spinning solution at 3 to 60% by weight in order to form a fibrous structure. At this time, when the concentration of the spinning solution is less than 3% by weight, it is difficult to form a fibrous shape, and when it exceeds 60% by weight, the viscosity rises, making it difficult to spin.

또한, 도 1b의 교차방사의 경우, 도 1a의 블렌드방사 시 방사용액(20)의 상분리나 동일 용매를 사용하지 못하는 경우 각각의 고분자를 단독 내지는 2종 이상 혼합하여 서로 다른 용매에 용해하여 전기방사가 가능하도록 각각의 방사용액(20a,20b)을 제조한다. In addition, in the case of the cross-spinning of Figure 1b, when the phase separation of the spinning solution 20 or the same solvent is not used during the blend spinning of Figure 1a, each of the polymers alone or in mixture of two or more, and dissolved in different solvents electrospinning Each spinning solution 20a, 20b is prepared to be possible.

B. 나노섬유웹 형성B. Nanofiber Web Formation

상기 제조된 방사용액(20,20a,20b)을 정량펌프(metering pump)를 사용하여 방사노즐(10,10a,10b)로 이송하고, 고전압 조절장치(미도시)를 사용하여 방사노즐(10,10a,10b)에 전압을 인가하여 전기방사를 실시한다. The prepared spinning solution (20, 20a, 20b) is transferred to the spinning nozzle (10, 10a, 10b) using a metering pump, using a high voltage regulator (not shown) spinning nozzle (10, Electrospinning is performed by applying a voltage to 10a and 10b).

이때 사용되는 전압은 0.5kV~100kV의 범위에서 방사가 가능한 전압으로 실시하며, 집전판(30)은 접지를 하거나 (-)극으로 대전하여 사용할 수 있다. At this time, the voltage used is a voltage capable of radiation in the range of 0.5kV ~ 100kV, the current collector 30 can be used by grounding or charging to the (-) pole.

집전판(30)은 전기전도성 금속이나 박리지 등으로 구성되는 것이 바람직하다. 집전판의 경우 방사시 섬유의 집속을 원활하게 하기 위해 포집장치(suction collector)를 부착하여 사용하는 것이 바람직하며, 방사노즐(10)과 집전판(30)까지의 거리는 5~50㎝로 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. The current collector plate 30 is preferably composed of an electrically conductive metal, release paper, or the like. In the case of the current collector plate, it is preferable to use a suction collector attached to smooth the focusing of the fiber during spinning, and the distance between the radiation nozzle 10 and the current collector plate 30 is adjusted to 5 to 50 cm. It is preferable to use.

방사시 토출량은 정량펌프를 사용하여 홀당 0.01~5cc/holeㅇmin으로 토출하여 방사하고, 방사시 온도 및 습도를 조절할 수 있는 챔버 내에서 상대습도 10-90%의 환경에서 방사하는 것이 바람직하다. The amount of discharge during spinning is discharged by discharging at 0.01 ~ 5cc / hole min per hole using a metering pump, it is preferable to spin in an environment of 10-90% relative humidity in the chamber that can control the temperature and humidity during spinning.

C. 캘린더링 가공C. Calendering

블렌드방사 또는 교차방사된 나노섬유 웹(40, 40a)을 온도 조절이 가능한 캘린더 롤(50,60)에 통과시켜 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 나노섬유를 접합시켜 자가융착형 나노섬유(70)를 제조한다. The blend-spun or cross-spun nanofiber webs (40, 40a) is passed through a temperature-controlled calender roll (50, 60) to melt the nanofibers of the low melting point polymer component to bond the nanofibers to self-fusion nanofibers ( 70) is prepared.

이때 핫 롤(50)의 온도는 사용된 저융점 고분자가 적어도 일부 용융될 수 있는 온도로 예를 들면 30-170℃ 정도가 적당하다. At this time, the temperature of the hot roll 50 is a temperature at which at least a part of the low melting point polymer used may be melted, for example, about 30 to 170 ° C.

또한, 도 1b와 같이, 캘린더링 가공시 베이스 물질(90)과 나노섬유웹(40a)을 동시에 통과시켜 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 용융되어 고융점 고분자성분의 나노섬유 및 베이스 물질과 접합이 되어 나노섬유 복합재(80)를 제조한다. In addition, as shown in FIG. 1B, the nanomaterial of the low melting polymer component is melted by simultaneously passing the base material 90 and the nanofiber web 40a during calendering to bond the nanofiber and the base material of the high melting polymer component. To produce a nanofiber composite (80).

한편, 상기에서는 베이스물질과 나노섬유웹을 적층하여 2중구조로 복합재를 제조하였으나, 베이스물질을 나노섬유웹의 상하로 적층하여 3중구조로 캘린더링 가공하여 나노섬유 복합재를 제조할 수도 있다. Meanwhile, in the above, the base material and the nanofiber web were laminated to prepare a composite material. However, the base material was laminated on the top and bottom of the nanofiber web to be calendered into a triple structure to manufacture the nanofiber composite material.

이때 핫 롤(50)의 온도는 고융점 고분자 성분의 나노섬유와 베이스 물질(80)이 용융되지 않으며, 저융점 고분자 성분의 나노섬유만 용융될 수 있는 온도 범위인 30-170℃ 온도에서 실시하는 것이 바람직하다.At this time, the temperature of the hot roll 50 is performed at a temperature range of 30-170 ° C., which is a temperature range in which the nanofibers of the high melting point polymer component and the base material 80 are not melted and only the nanofibers of the low melting point polymer component are melted. It is preferable.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 아래의 실시예들은 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니며, 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples, and the following examples are appropriately changed by those skilled in the art within the scope of the present invention. Can be.

(실시예 1)(Example 1)

연화온도가 80-100℃인 저융점 고분자로 저중합도 폴리우레탄(습기경화형 수지)과 연화온도가 140℃ 이상인 고융점 고분자로 고중합도 폴리우레탄을 50:50 (중량%)의 비로 혼합하여 THF(tetrahydrofuran)와 DMAc(N,N-dimethylaceticamide) 50:50 (vol%)의 비로 혼합한 혼합용매에 15중량%가 되도록 용해하여 방사용액을 제조하였다. Low melting point polymer with softening temperature of 80-100 ℃, low polymerization polyurethane (wet curing resin) and high melting point polymer with softening temperature of 140 ℃ or higher, high polymerization polyurethane is mixed in a ratio of 50:50 (wt%) and THF ( A spinning solution was prepared by dissolving 15 wt% in a mixed solvent of tetrahydrofuran) and DMAc (N, N-dimethylaceticamide) at a ratio of 50:50 (vol%).

상기 방사용액을 동일 노즐을 사용하여 인가전압 25kV, 방사노즐과 집전체와의 거리 20㎝, 토출량 분당 0.05cc/g·hole이 되도록 30℃, 상대습도 60%에서 전기방사(블렌드방사)를 실시하여 나노섬유 웹을 얻었다. The spinning solution was electrospun (blend spinning) at an applied voltage of 25 kV, a distance of 20 cm between the spinning nozzle and the current collector, and a discharge amount of 0.05 cc / g · hole per minute at 60 ° C. and a relative humidity of 60%. To obtain a nanofiber web.

이때 블렌드 방사된 나노섬유 웹의 주사전자 현미경 사진을 도 2a 및 도 2b에 나타냈으며, 섬유경의 분포는 약 500-900㎚ 이었고, 평균 섬유경은 약 600㎚인 것이 제조되었다. Scanning electron micrographs of the blend-spun nanofiber webs are shown in FIGS. 2A and 2B, and the fiber diameter distribution was about 500-900 nm, and the average fiber diameter was about 600 nm.

(실시예 2)(Example 2)

상기 실시예 1에서 사용된 저중합도 폴리우레탄 및 고중합도 폴리우레탄을 THF와 DMAc(50:50 vol%)의 혼합용매에 각각 20중량%, 15중량%가 되도록 용해하여 각각의 방사용액을 제조하였다. The low-polymerization polyurethane and the high-polymerization polyurethane used in Example 1 were dissolved in a mixed solvent of THF and DMAc (50:50 vol%) to 20 wt% and 15 wt%, respectively, to prepare respective spinning solutions. .

두개의 방사용액을 각각의 분사노즐을 통해 전기방사(교차방사)하여 나노섬유 웹을 얻었다. 이때 사용된 전압 및 방사량은 상기 실시예 1과 동일하게 하였다.Two spinning solutions were electrospun (cross-spinning) through the respective spray nozzles to obtain nanofiber webs. At this time, the voltage and the radiation amount used were the same as in Example 1.

도 3a 및 도 3b에는 교차방사된 나노섬유웹의 주사전자 현미경 사진을 나타냈다. 도 3a 및 도 3b에서 보는 바와 같이, 저융점 고분자(저중합도 폴리우레탄)성분의 나노섬유의 섬유경은 약 300-500㎚이었으며, 고융점 고분자(고중합도 폴리우레탄)성분의 나노섬유의 섬유경은 약 800-1000㎚로 저융점 고분자에 비해 굵게 방사가 되었다. 3A and 3B show scanning electron micrographs of cross-spun nanofiber webs. As shown in Figures 3a and 3b, the fiber diameter of the nanofibers of the low melting point polymer (low polymerization degree polyurethane) component was about 300-500nm, and the fiber diameter of the nanofibers of the high melting point polymer (high polymerization degree polyurethane) component is about It was 800-1000 nm thicker than the low melting polymer.

(실시예 3)(Example 3)

저융점 고분자로 저중합도 폴리우레탄과 고융점 고분자로 PAN(polyacrylonitrile)을 각각 50:50 (중량%)의 비로 혼합하여 THF와 DMAc (30:70 vol%)의 혼합용매에 15중량%가 되도록 용해하여 방사용액을 제조하였다. Low-melting polymer, low-polymer polyurethane and high-melting polymer, PAN (polyacrylonitrile) is mixed at a ratio of 50:50 (wt%), respectively, and dissolved in 15% by weight in a mixed solvent of THF and DMAc (30:70 vol%). To prepare a spinning solution.

이렇게 제조된 방사용액을 상기 실시예 1과 동일한 전기방사 조건으로 블렌드 방사를 실시하여 나노섬유 웹을 얻었다. The spinning solution thus prepared was blended under the same electrospinning conditions as in Example 1 to obtain a nanofiber web.

이렇게 하여 얻어진 나노섬유 웹의 주사전자 현미경 사진을 도 4에 나타냈다. 블렌드방사된 나노섬유의 평균직경은 약 300-500㎚이었으며, 방사용액의 상분리는 관찰되지 않았다. The scanning electron micrograph of the nanofiber web obtained in this way is shown in FIG. The average diameter of the blended nanofibers was about 300-500 nm, and no phase separation of the spinning solution was observed.

(실시예 4)(Example 4)

상기 실시예 2에 의해 교차하여 전기방사된 나노섬유웹과 베이스 물질로 폴리에스테르 평직 직물을 100℃로 가열된 캘린더 롤을 통과시켜 저융점 고분자(저중합도 폴리우레탄)성분의 나노섬유가 용융되어 나노섬유와 베이스 직물간에 자가융착되도록 하였다. Nanofiber of low melting point polymer (low degree of polymerization polyurethane) component is melted by passing a calender roll heated at 100 ° C. by using a nanofiber web and a base material electrospun intersected by the second embodiment. Self fusion was allowed between the fibers and the base fabric.

도 5a 및 도 5b는 베이스 직물의 주사전자 현미경 사진이고 도 6은 자가융착된 나노섬유 복합재의 단면을 보여주는 주사전자 현미경 사진을 나타내었다. 5A and 5B show scanning electron micrographs of the base fabric and FIG. 6 shows scanning electron micrographs showing cross sections of self-fused nanofiber composites.

(실시예 5)(Example 5)

상기 실시예 3에 의해 PAN과 저융점 폴리우레탄을 블렌드 방사하여 얻어진 나노섬유 웹을 캘린더 롤의 온도가 각각 50, 70, 100℃로 가열되었을 때 캘린더링을 수행하였다. The nanofiber web obtained by blend spinning PAN and low melting point polyurethane according to Example 3 was calendered when the calender rolls were heated to 50, 70 and 100 ° C, respectively.

도 7a 내지 도 9c는 온도별 자가융착된 나노섬유의 주사전자 현미경사진이다. 도 7a 내지 도 7c에서는 캘린더 롤의 온도가 50℃의 경우 저융점 고분자성분의 나노섬유가 용융되지 않은 상태를 보여주고, 도 8a 내지 도 8c에서는 캘린더 롤의 온도가 70℃의 경우 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 부분적으로 용융되기 시작하는 상태를 보여준다. 7A to 9C are scanning electron micrographs of self-fused nanofibers at different temperatures. 7A to 7C show that the nanofibers of the low melting point polymer component are not melted when the temperature of the calender roll is 50 ° C. In FIGS. 8A to 8C, the low melting point polymer component is the temperature of the calender roll when the temperature of the calender roll is 70 ° C. Nanofibers begin to melt partially.

아울러, 도 9a 내지 도 9c에서는 캘린더 롤의 온도가 100℃의 경우 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 충분히 용융되어 자가융착되는 상태를 보여준다. 그러나 이 경우에도 3차원의 기공 구조를 유지하고 있는 것을 확인할 수 있다. 9A to 9C show a state in which the nanofibers of the low melting polymer component are sufficiently melted and self-fused when the temperature of the calender roll is 100 ° C. However, even in this case, it can be confirmed that the three-dimensional pore structure is maintained.

상기 실시예 5의 결과로부터, 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질로부터 얻어진 나노섬유 웹을 열 압착 공정을 수행할 때 70℃에서부터 저융점 고분자성분의 나노섬유가 부분적으로 융착되기 시작하여 100℃에서 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 충분히 용융되어 자가융착하므로 열 압착 온도를 조절하여 나노섬유의 기공 크기를 조절하여 원하는 기능의 섬유를 제조할 수 있음을 알 수 있다. From the results of Example 5, when the nanofiber web obtained from the low melting point polymer material and the high melting point polymer material was subjected to a thermocompression process, the nanofibers of the low melting point polymer component began to be partially fused at 100 ° C. Since the nanofibers of the low melting polymer component are sufficiently melted and self-fused, it can be seen that a fiber having a desired function can be manufactured by controlling the pore size of the nanofibers by controlling the thermocompression temperature.

또한, 실시예 4에서와 같이 자가융착된 나노섬유와 베이스 물질을 복합화할때 저융점 나노섬유가 용융되어 베이스 물질과 나노섬유가 균일하게 접합될 수 있어 투습 방수 기능과 발수기능을 동시에 확보할 수 있으며 다양한 분야에서 섬유소재로 활용이 가능하다는 것도 시사한다. In addition, as in Example 4, when the self-fused nanofibers and the base material are combined, the low melting point nanofibers may be melted to uniformly bond the base material and the nanofibers, thereby ensuring moisture-permeable waterproofing and water repellency. It also suggests that it can be used as a textile material in various fields.

이상에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예들을 예를 들어 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예들에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.While the present invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and the present invention is not limited to the spirit of the present invention, which is common in the art. Many changes and modifications will be possible to those skilled in the art.

본 발명은 나노섬유의 기공구조를 조절할 수 있어 투습, 방수, 보온, 통기성, 및 경량 등의 원하는 소재를 제조할 수 있어 필터소재, 바이오 메디칼, 흡습포, 하우징 랩, 아웃도어용 의복, 군복, 화생방 보호복, 극한 방한복, 차세대 와이퍼, 기능성 원단 등의 다양한 분야에 적용가능하다.The present invention can control the pore structure of the nanofibers to produce the desired material, such as breathable, waterproof, warm, breathable, lightweight, filter material, biomedical, hygroscopic fabric, housing wrap, outdoor clothing, military uniform, It is applicable to various fields such as NBC protective clothing, extreme cold protection clothing, next generation wiper, and functional fabrics.

10,10a,10b : 방사노즐 20,20a,20b : 방사용액
30 : 집전판 40,40a : 나노섬유웹
50 : 핫 롤 60 : 쿨 롤
70 : 나노섬유 80 : 나노섬유 복합재
10,10a, 10b: Spinning nozzle 20,20a, 20b: Spinning solution
30: current collector plate 40, 40a: nanofiber web
50: hot roll 60: cool roll
70: nanofiber 80: nanofiber composite

Claims (19)

저융점 고분자 성분의 나노섬유; 및
고융점 고분자 성분의 나노섬유를 포함하며,
상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되어 자가융착된 것을 특징으로 하는 나노섬유.
Nanofibers having a low melting polymer component; And
Contains nanofibers of high melting point polymer component,
Nanofibers of the low-melting point polymer component is characterized in that at least partially melted and self-fused.
제1항에 있어서, 상기 저융점 고분자는
저중합체 폴리우레탄(polyurethane), 폴리스틸렌(polystylene), PVA(polyvinylalchol), PMMA(polymethyl methacrylate), 폴리락트산(PLA:polylactic acid), PEO(polyethyleneoxide), PVAc(polyvinylacetate), PAA(polyacrylic acid), 폴리카프로락톤(PCL:polycaprolactone), PVdF(poly vinylidene fluoride), PVC(polyvinyl chloride), PVP(polyvinyl pyrrolidone), PAN(polyacrylonitrile), PC(polycarbonate) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유.
The method of claim 1, wherein the low melting polymer
Low-polymer polyurethane, polystylene, polyvinylalchol (PVA), polymethyl methacrylate (PMMA), polylactic acid (PLA), polyethyleneoxide (PEO), polyvinylacetate (PVAc), polyacrylic acid (PAA), poly Caprolactone (PCL: polycaprolactone), polyvinyl chloride fluoride (PVDF), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylonitrile (PAN), nanofibers, characterized in that any one or more selected from.
제1항에 있어서, 상기 고융점 고분자는
고중합체 폴리우레탄, PAN(polyacrylonitrile), PEI(polyetherimide), PES(polyesthersulphone), PMMA(polymethyl methacrylate), PVdF(polyvinylidene fluoride), PVC(polyvinyl chloride), PC(polycarbonate), 나일론(Nylon) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유.
The method of claim 1, wherein the high melting point polymer
Any one selected from high polymer polyurethane, polyacrylonitrile (PAN), polyetherimide (PEI), polyesthersulphone (PES), polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), and nylon (Nylon) Nanofibers, characterized in that one or more.
제1항에 있어서, 상기 저융점 고분자는 융점이 30 내지 170℃이고, 상기 고융점 고분자는 융점이 80 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 나노섬유.The nanofiber of claim 1, wherein the low melting point polymer has a melting point of 30 to 170 ° C and the high melting point polymer has a melting point of 80 to 250 ° C. 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 용매에 용해하여 방사용액을 제조하는 단계;
상기 방사용액을 방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계; 및
상기 나노섬유 웹 내에 상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되도록 열압착하여 자가융착된 나노섬유를 생성하는 단계를 포함하는 나노섬유 제조방법.
Preparing a spinning solution by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in a solvent;
Spinning the spinning solution to form a nanofiber web; And
And thermocompressing the nanofibers of the low melting polymer component into the nanofiber web to at least partially melt to produce self-fused nanofibers.
제5항에 있어서, 상기 저융점 고분자는
저중합체 폴리우레탄(polyurethane), 폴리스틸렌(polystylene), PVA(polyvinylalchol), PMMA(polymethyl methacrylate), 폴리락트산(PLA:polylacticacid), PEO(polyethyleneoxide), PVAc(polyvinylacetate), PAA(polyacrylic acid), 폴리카프로락톤(PCL:polycaprolactone), PVdF(poly vinylidenefluoride), PVC(polyvinyl chloride), PVP(polyvinyl pyrrolidone), PAN(polyacrylonitrile), PC(polycarbonate) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.
The method of claim 5, wherein the low melting polymer
Low Polymer Polyurethane, Polystylene, Polyvinylalchol (PVA), Polymethyl methacrylate (PMMA), Polylactic Acid (PLA), Polyethyleneoxide (PEO), Polyvinylacetate (PVAc), Polyacrylic Acid (PAA), Polycapro Lactone (PCL: polycaprolactone), PVdF (poly vinylidene fluoride), PVC (polyvinyl chloride), PVP (polyvinyl pyrrolidone), PAN (polyacrylonitrile), nanofiber manufacturing method characterized in that at least one selected from polycarbonate (PC).
제5항에 있어서, 상기 고융점 고분자는
고중합체 폴리우레탄, PAN(polyacrylonitrile), PEI(polyetherimide), PES(polyesthersulphone), PMMA(polymethyl methacrylate), PVdF(poly vinylidenefluoride), PVC(polyvinylchloride), PC(polycarbonate), 나일론(Nylon) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.
The method of claim 5, wherein the high melting point polymer
Any one selected from high polymer polyurethane, polyacrylonitrile (PAN), polyetherimide (PEI), polyesthersulphone (PES), polymethyl methacrylate (PMMA), poly vinylidenefluoride (PVDF), polyvinylchloride (PVC), polycarbonate (PC), and nylon (Nylon) Nanofiber manufacturing method, characterized in that above.
제5항에 있어서, 상기 용매는 DMA(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran), DMAc(di-methylacetamide), EC(ethylene carbonate), DEC(diethyl carbonate), DMC(dimethyl carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate), PC(propylene carbonate), 물, 초산(acetic acid), 개미산(formic acid), 클로로포름(Chloroform), 디클로로메탄(dichloromethane) 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법. The method of claim 5, wherein the solvent is dimethyl acetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), tetra-hydrofuran (THF), DMAc ( di-methylacetamide (EC), ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), propylene carbonate (PC), water, acetic acid, formic acid, Chloroform (Chloroform), dichloromethane (dichloromethane) and nanofiber manufacturing method, characterized in that any one or more selected from the group consisting of acetone. 제 5항에 있어서, 상기 열압착은 캘린더링(calendering)인 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.The method of claim 5, wherein the thermocompression is calendering. 제5항에 있어서, 상기 저융점 고분자는 융점이 30 내지 170℃이고, 상기 고융점 고분자는 융점이 80 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.The method of claim 5, wherein the low melting point polymer has a melting point of 30 to 170 ° C., and the high melting point polymer has a melting point of 80 to 250 ° C. 6. 제5항에 있어서, 상기 방사용액을 제조하는 단계는 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 동일 용매에 용해하여 혼합 제조하는 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.6. The method of claim 5, wherein the spinning solution is prepared by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in the same solvent. 제5항에 있어서, 상기 방사용액을 제조하는 단계는 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 서로 다른 용매에 용해하여 제1 및 제2 방사용액을 각각 제조하는 것을 특징으로 하는 나노섬유 제조방법.6. The method of claim 5, wherein the preparing of the spinning solution comprises dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in different solvents to prepare first and second spinning solutions, respectively. 저융점 고분자 성분의 나노섬유;
고융점 고분자 성분의 나노섬유; 및
하나 이상의 베이스 물질을 포함하며,
상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되어 자가융착된 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재.
Nanofibers having a low melting polymer component;
Nanofibers having a high melting point polymer component; And
One or more base materials,
The nanofiber composite material characterized in that the nanofibers of the low melting point polymer component is at least partially melted and self-fused.
제13항에 있어서, 상기 베이스 물질은 직물지, 부직포, 폼, 종이, 메쉬 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재. The nanofiber composite of claim 13, wherein the base material is at least one selected from woven paper, nonwoven fabric, foam, paper, and mesh. 제13항에 있어서, 상기 저융점 고분자는 융점이 30 내지 170℃이고, 상기 고융점 고분자는 융점이 80 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재.The nanofiber composite according to claim 13, wherein the low melting point polymer has a melting point of 30 to 170 ° C. and the high melting point polymer has a melting point of 80 to 250 ° C. 15. 저융점 고분자 물질과 고융점 고분자 물질을 용매에 용해하여 방사용액을 제조하는 단계;
상기 방사용액을 방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계; 및
하나 이상의 베이스 물질과 함께 상기 나노섬유 웹 내의 상기 저융점 고분자 성분의 나노섬유가 적어도 부분적으로 용융되도록 열압착하여 자가융착된 나노섬유를 생성하는 단계를 포함하는 나노섬유 복합재 제조방법.
Preparing a spinning solution by dissolving a low melting point polymer material and a high melting point polymer material in a solvent;
Spinning the spinning solution to form a nanofiber web; And
And thermocompressing the nanofibers of the low melting polymer component in the nanofiber web with at least one base material to at least partially melt to produce self-fused nanofibers.
제16항에 있어서, 상기 베이스 물질은 직물지, 부직포, 폼, 종이, 메쉬 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재 제조방법. The method of claim 16, wherein the base material is at least one selected from woven paper, nonwoven fabric, foam, paper, and mesh. 제16항에 있어서, 상기 베이스 물질이 나노섬유 웹과 상하 2중 구조(2 layer)인 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재 제조방법.The method of claim 16, wherein the base material is a nanofiber web and a double layer structure (up and down). 제16항에 있어서, 상기 나노섬유 웹이 베이스 물질 사이에 들어간 3중 구조(3 layer)인 것을 특징으로 하는 나노섬유 복합재 제조방법.17. The method of claim 16, wherein the nanofiber web is a triple layer sandwiched between base materials.
KR1020100015393A 2010-02-19 2010-02-19 Nano-Fiber Web for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same, and Composite Material Using the Same and Method for Manufacturing the Same KR101164947B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100015393A KR101164947B1 (en) 2010-02-19 2010-02-19 Nano-Fiber Web for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same, and Composite Material Using the Same and Method for Manufacturing the Same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100015393A KR101164947B1 (en) 2010-02-19 2010-02-19 Nano-Fiber Web for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same, and Composite Material Using the Same and Method for Manufacturing the Same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110095753A true KR20110095753A (en) 2011-08-25
KR101164947B1 KR101164947B1 (en) 2012-07-12

Family

ID=44931329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100015393A KR101164947B1 (en) 2010-02-19 2010-02-19 Nano-Fiber Web for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same, and Composite Material Using the Same and Method for Manufacturing the Same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101164947B1 (en)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013066022A1 (en) * 2011-10-31 2013-05-10 주식회사 아모텍 Laminated nanofiber web and method for producing same, and nanofiber composites using same
WO2014092459A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-19 주식회사 아모그린텍 Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
KR20150023961A (en) * 2013-08-01 2015-03-06 (주)에프티이앤이 Both sides substrate nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method
KR101511286B1 (en) * 2012-08-06 2015-04-10 주식회사 아모그린텍 Adhesive tape and preparation method thereof
KR20150047758A (en) * 2013-10-25 2015-05-06 주식회사 아모그린텍 Hybrid Heat Insulation Sheet
KR101521600B1 (en) * 2013-10-07 2015-05-20 (주)에프티이앤이 Filter including polyvinylidene fluoride nanofiber and bicomponent substrate and its manufacturing method
KR101527498B1 (en) * 2013-08-01 2015-06-09 (주)에프티이앤이 Filter comprising nylon nanofiber and bicomponent substrate and its manufacturing method
KR20150092060A (en) * 2015-07-24 2015-08-12 (주)에프티이앤이 Filter including polyvinylidene fluoride nanofiber and its manufacturing method
KR20160026214A (en) * 2014-08-29 2016-03-09 주식회사 아모그린텍 Thermokeeping fabric
US9514735B2 (en) 2012-12-11 2016-12-06 Amogreentech Co., Ltd. Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
EP3040462A4 (en) * 2013-08-29 2017-04-19 Tianjin Polytechnic University Novel enhancing electrostatic spinning nanofiber membrane, producing method thereof, and device applied to method
WO2019017750A1 (en) * 2017-07-21 2019-01-24 주식회사 아모그린텍 Filter medium, manufacturing method therefor, and filter unit comprising same
CN111180727A (en) * 2020-02-17 2020-05-19 五邑大学 Preparation method and application of flexible compact carbon nanofiber membrane
CZ308593B6 (en) * 2020-02-13 2020-12-16 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Method of manufacturing a filter membrane
KR20210158221A (en) * 2020-06-23 2021-12-30 주식회사 창명산업 A cylindrical rotary electrospinning apparatus having a air suction unit
WO2022005223A1 (en) * 2020-07-03 2022-01-06 한국화학연구원 High-strength self-healing polyurethane polymer and temperature sensor web-film comprising same
KR20220120284A (en) * 2021-02-23 2022-08-30 한국화학연구원 Porous substrate of self-healable polymer, and method of manufacturing the same
US11585025B2 (en) * 2018-03-08 2023-02-21 Nxtnano, Llc Microporous nanofiber films

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101543401B1 (en) * 2013-10-07 2015-08-11 (주)에프티이앤이 Filter including nylon nanofiber and polyvinylidene fluoride nanofiber and its manufacturing method
KR101543400B1 (en) * 2013-10-07 2015-08-11 (주)에프티이앤이 Filter including polyvinylidene fluoride nanofiber having multiple fiber-diameter group and its manufacturing method
KR101479206B1 (en) 2014-06-30 2015-01-05 경북대학교 산학협력단 Functional nanofibrous mat based on nanofiber patterning and its fabrication method
KR102544027B1 (en) * 2019-11-11 2023-06-16 한국화학연구원 Temperature change sensing substrate including self-healing polyurethane polymer

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013066022A1 (en) * 2011-10-31 2013-05-10 주식회사 아모텍 Laminated nanofiber web and method for producing same, and nanofiber composites using same
KR101511286B1 (en) * 2012-08-06 2015-04-10 주식회사 아모그린텍 Adhesive tape and preparation method thereof
CN104159743B (en) * 2012-12-11 2016-03-30 阿莫绿色技术有限公司 The transaudient sheet material of waterproof and production method thereof
WO2014092459A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-19 주식회사 아모그린텍 Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
CN104159743A (en) * 2012-12-11 2014-11-19 阿莫绿色技术有限公司 Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
US10170097B2 (en) 2012-12-11 2019-01-01 Amogreentech Co., Ltd. Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
US9514735B2 (en) 2012-12-11 2016-12-06 Amogreentech Co., Ltd. Waterproof sound transmitting sheet, and method for producing same
KR20150023961A (en) * 2013-08-01 2015-03-06 (주)에프티이앤이 Both sides substrate nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method
KR101527498B1 (en) * 2013-08-01 2015-06-09 (주)에프티이앤이 Filter comprising nylon nanofiber and bicomponent substrate and its manufacturing method
EP3040462A4 (en) * 2013-08-29 2017-04-19 Tianjin Polytechnic University Novel enhancing electrostatic spinning nanofiber membrane, producing method thereof, and device applied to method
KR101521600B1 (en) * 2013-10-07 2015-05-20 (주)에프티이앤이 Filter including polyvinylidene fluoride nanofiber and bicomponent substrate and its manufacturing method
KR20150047758A (en) * 2013-10-25 2015-05-06 주식회사 아모그린텍 Hybrid Heat Insulation Sheet
KR20160026214A (en) * 2014-08-29 2016-03-09 주식회사 아모그린텍 Thermokeeping fabric
KR20150092060A (en) * 2015-07-24 2015-08-12 (주)에프티이앤이 Filter including polyvinylidene fluoride nanofiber and its manufacturing method
US11364470B2 (en) 2017-07-21 2022-06-21 Amogreentech Co., Ltd. Filter medium, manufacturing method therefor, and filter unit comprising same
WO2019017750A1 (en) * 2017-07-21 2019-01-24 주식회사 아모그린텍 Filter medium, manufacturing method therefor, and filter unit comprising same
US11585025B2 (en) * 2018-03-08 2023-02-21 Nxtnano, Llc Microporous nanofiber films
CZ308593B6 (en) * 2020-02-13 2020-12-16 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Method of manufacturing a filter membrane
CN111180727A (en) * 2020-02-17 2020-05-19 五邑大学 Preparation method and application of flexible compact carbon nanofiber membrane
KR20210158221A (en) * 2020-06-23 2021-12-30 주식회사 창명산업 A cylindrical rotary electrospinning apparatus having a air suction unit
WO2022005223A1 (en) * 2020-07-03 2022-01-06 한국화학연구원 High-strength self-healing polyurethane polymer and temperature sensor web-film comprising same
KR20220004240A (en) * 2020-07-03 2022-01-11 한국화학연구원 High-strength self-healing polyurethane polymer and web-film for temperature sensors comprising the same
KR20220120284A (en) * 2021-02-23 2022-08-30 한국화학연구원 Porous substrate of self-healable polymer, and method of manufacturing the same
WO2022182089A1 (en) * 2021-02-23 2022-09-01 한국화학연구원 Self-healing porous substrate and method for manufacturing same

Also Published As

Publication number Publication date
KR101164947B1 (en) 2012-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101164947B1 (en) Nano-Fiber Web for Self-sealing and Method for Manufacturing the Same, and Composite Material Using the Same and Method for Manufacturing the Same
EP3040462B1 (en) Producing method for enhancing electrostatic spinning nanofiber membrane
CN107107546B (en) Moisture-permeability waterproof fabric and its manufacturing method
JP5028047B2 (en) Laminated sheet having excellent windproof and waterproof moisture permeability, fabric using the same, and production method thereof
KR101454421B1 (en) Cosmetic Sheets Made of Self-melting type Nanofibers and Method for Manufacturing the Same
KR100780346B1 (en) An electro-centrifugal spinning apparatus and a method for mass production of nano-fibers using the same
CN104641027B (en) Polyphenyl thioether complex fiber and non-woven fabrics
KR101075882B1 (en) Preparation Method of Composite Yarn including Nanofibers
KR20110139133A (en) Porous nanoweb and method for manufacturing the same
KR20140006843A (en) Thin macroporous polymer films
CN106795672B (en) Meltblown nonwoven fabric and its manufacturing method
JP5464813B2 (en) Heat resistant fiber nonwoven fabric
CN101636263A (en) Laminated fabric
KR101068048B1 (en) laminating method using electrospinning
KR102109727B1 (en) Method of manufacturing Breathable and waterproof fabric
CN105709502A (en) Anti-static sandwich type purification material
KR20120089089A (en) Method for manufacturing Complex fiber comprising Shear Thickening Fluid
JP6028940B2 (en) Moisture permeable waterproof fabric and manufacturing method thereof
KR101273898B1 (en) Manufacturing method of Meta Aramid nonwoven fabric and Meta Aramid nonwoven fabric manufactured thereby
JP6396771B2 (en) Method for producing ultrafine fiber nonwoven fabric
KR20120033771A (en) Sheath-core structure filaments and method for manufacturing the same, spun bond nonwoven fabric and method for manufacturing the same
Xia et al. Electrospun shape-memory polymer fibers and their applications
CN110815986B (en) Pressure-resistant non-woven fabric with high water resistance and manufacturing method thereof
KR101075004B1 (en) Melt blown non-woven fabric excellent in tensile strength adn method for producing the same
WO2013066022A1 (en) Laminated nanofiber web and method for producing same, and nanofiber composites using same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150701

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160701

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170613

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180612

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190617

Year of fee payment: 8