KR20110085507A - Hybrid resin for pcm back coating, preparation method thereof and coating composition comprising thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 도료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 지방족 이가산 및 방향족 이가산을 포함하는 다가산, 삼가 이상의 지방족 알코올 및 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올, 에폭시 화합물 및 알코올기를 갖는 아민을 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 도료 조성물; 지방족 및 방향족 다가 산과 다가 알코올을 축합 중합시켜 제조한 폴리에스터 수지를 에폭시 화합물과 부가 중합시킨 후 알코올기를 가지는 아민과 부가 중합하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지의 제조방법; 및 상기 하이브리드 수지를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hybrid resin for CPM backside coating, a method for preparing the same, and a coating composition including the same. A coating composition for PC backside coating comprising a polyhydric alcohol, an epoxy compound, and an amine having an alcohol group; A method for producing a hybrid resin for PCM backside coating in which a polyester resin prepared by condensation polymerization of an aliphatic and aromatic polyhydric acid and a polyhydric alcohol is subjected to addition polymerization with an epoxy compound and then addition polymerization with an amine having an alcohol group; And it relates to a coating composition for PC back surface coating containing the hybrid resin.
현재, 피씨엠(PCM, Pre-Coated Metal) 강판은 가공성, 경도, 부착성, 내약품성, 내식성 등 여러 물성이 우수할 뿐만 아니라, 박막 도장 및 고속 도장이 가능하여 가전용, 건축 내외장재 등 이용분야가 확대되고 있다. 강판의 도장 후 가공되는 특성으로 인해 일반적으로 사용되는 피씨엠 강판 도장용 수지 조성물은 가공성이 우수한 폴리에스터계가 주종을 이루고 있으며, 이 밖에 에폭시계, 불소계, 우레탄계 등 다양한 수지 유형들이 적용되고 있다.
Currently, PCM (PCM) steel sheet is not only excellent in various properties such as workability, hardness, adhesion, chemical resistance, corrosion resistance, but also thin film coating and high speed coating are available for home appliances, building interior and exterior materials, etc. Is expanding. Due to the characteristics of the steel plate after processing, the resin composition for commonly used PCM steel sheet coating is mainly made of polyester, and various resin types such as epoxy, fluorine, and urethane are applied.
피씨엠 강판의 이면에 도장하는 도료의 수지 조성물에는 다음과 같은 물성이 요구된다. 첫째, 도장 후 소지와의 밀착성, 유연성 정도를 나타내는 가공성, 연필경도, 내용제성(MEK 러빙성) 등과 같은 기계적 물성, 둘째, 폴리에틸렌폼, 폴리우레탄폼, 스티로폼 등과의 폼 부착성이 그것이다. 이에 더하여 강판 도장 후 적재 시 상도 도장면과의 블록킹성도 우수해야 된다. 기계적 물성은 일반적인 피씨엠 강판의 전면에 도장하는 수지의 요구물성과 동일하나, 폼부착성과 블록킹성은 피씨엠 이면 코팅용 수지에서 추가적으로 요구되는 물성이라 할 수 있다. 건재용 강판의 시공에서, 강판과 강판 사이에 불연성과 보온성 등을 부여하기 위해 여러 가지 폼을 사용하게 되므로 강판과 폼의 부착성이 확보되어야 건축물의 본래 목적을 충족할 수 있다. 그리고, 블록킹성은 강판의 도장이 완료된 이후 장기 혹은 하절기 적재 시 전면 도장도막과 이면 도장 도막간의 접착 정도를 나타내는 것으로서 도막 상호간의 접착이 없어야 한다.
The following physical properties are calculated | required by the resin composition of the coating material coat | covered on the back surface of PCM steel plate. First, the mechanical properties such as adhesion to the body after the coating, degree of flexibility, pencil hardness, solvent resistance (MEK rubbing property), and the like, second, foam adhesion with polyethylene foam, polyurethane foam, styrofoam and the like. In addition, when loading after coating the steel sheet should also be excellent blocking properties with the top coat surface. Mechanical properties are the same as the requirements of the resin to be coated on the entire surface of the general PCM steel sheet, foam adhesion and blocking properties can be said to be additionally required in the resin for coating the back of the PC. In the construction of the steel plate for building materials, various forms are used to impart non-combustibility and thermal insulation between the steel sheet and the steel sheet, so the adhesion between the steel sheet and the foam must be secured to meet the original purpose of the building. In addition, the blocking property indicates the degree of adhesion between the front coating film and the back coating film when the steel sheet is finished for a long time or summer loading, and there should be no adhesion between the coating films.
현재, 피씨엠 강판 이면 도료에 적용되는 수지는 가공성, 소지와의 부착성 및 폼과의 부착성이 중요한 물성으로 작용하므로 폴리에스터 수지 혹은 에폭시 수지를 주수지로 하여 제조하였다. 그러나, 상기 수지 제조 시 폴리에스터 수지는 가공성은 양호하나 폼 부착성이 저하되는 문제점이 발생한다. 이와 반대로, 에폭시 수지는 폼 부착성은 양호하나 가공성이 저하되고 고점도에 따른 도료 소요량이 증가하는 문제점이 발생한다. At present, the resin applied to the back surface of the PMC steel sheet is produced by using a polyester resin or an epoxy resin as the main resin because the workability, adhesion to the base material, and adhesion to the foam act as important physical properties. However, when the resin is produced, the polyester resin has a good processability but a problem that the foam adhesion decreases. On the contrary, the epoxy resin has a good foam adhesion, but the workability is lowered and the paint requirement due to high viscosity increases.
따라서 본 발명의 목적은 가공성 및 폼 부착성이 모두 우수한 피씨엠(PCM, Pre-Coated Metal) 이면 코팅용 하이브리드 수지를 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a hybrid resin for PCM (Pre-Coated Metal) back coating excellent in both processability and foam adhesion.
본 발명의 다른 목적은 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a hybrid resin for CPM back coating.
본 발명의 또 다른 목적은 피씨엠 이면 코팅용 도료 조성물을 제공하는 것이다Still another object of the present invention is to provide a coating composition for CPM backside coating.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (i) 10 내지 60 중량%의 지방족 이가산 및 40 내지 90 중량%의 방향족 이가산을 포함하는 다가산 20 내지 70 중량%;In order to achieve the above object, the present invention (i) 20 to 70% by weight of a polyacid comprising 10 to 60% by weight of aliphatic diacid and 40 to 90% by weight of aromatic diacid;
(ⅱ) 5 내지 30 중량%의 삼가 이상의 지방족 알코올 및 70 내지 95 중량%의 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올 20 내지 70 중량%;(Ii) 20 to 70 weight percent of a polyhydric alcohol comprising 5 to 30 weight percent of a trivalent or higher aliphatic alcohol and 70 to 95 weight percent of an aliphatic dihydric alcohol;
(ⅲ) 분자량이 350 내지 2,000인 에폭시 화합물 5 내지 20 중량%; 및(Iii) 5 to 20% by weight of an epoxy compound having a molecular weight of 350 to 2,000; And
(ⅳ) 알코올기를 갖는 아민 1 내지 10 중량%를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지를 제공한다.
(Iii) It provides a hybrid resin for PCM backside coating containing 1 to 10% by weight of an amine having an alcohol group.
또한 본 발명은 10 내지 60 중량%의 지방족 이가산 및 40 내지 90 중량%의 방향족 이가산을 포함하는 다가산과 5 내지 30 중량%의 삼가 이상의 지방족 알코올 및 70 내지 95 중량%의 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올을 축합 중합하여 폴리에스터 수지를 형성하고;The present invention also includes polyacids containing 10 to 60% by weight of aliphatic diacids and 40 to 90% by weight of aromatic diacids, 5 to 30% by weight or more of trihydric aliphatic alcohols and 70 to 95% by weight of aliphatic dihydric alcohols. Condensation polymerization of a polyhydric alcohol to form a polyester resin;
상기 폴리에스터 수지에 에폭시 화합물을 부가 중합하여 에폭시 변성 폴리에스터 수지를 형성하며;Adding an epoxy compound to the polyester resin to form an epoxy-modified polyester resin;
상기 에폭시 변성 폴리에스터 수지에 알코올기를 갖는 아민을 부가 중합하는 것을 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지의 제조방법을 제공한다.
It provides a method for producing a hybrid resin for PCM back coating comprising the addition polymerization of the amine having an alcohol group to the epoxy-modified polyester resin.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 하이브리드 수지 30 내지 60 중량%, 경화제 20 내지 45 중량%, 유기안료 1 내지 10 중량%, 무기안료 5 내지 15 중량% 및 잔량의 유기용매를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 도료 조성물을 제공한다.
In another aspect, the present invention is 30 to 60% by weight of the hybrid resin according to the present invention, 20 to 45% by weight of the curing agent, 1 to 10% by weight of organic pigments, 5 to 15% by weight of inorganic pigments and the remaining amount of the organic solvent PM back coating It provides a coating composition.
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 측면에 따르면 (i) 10 내지 60 중량%의 지방족 이가산 및 40 내지 90 중량%의 방향족 이가산을 포함하는 다가산 20 내지 70 중량%;According to one aspect of the invention (i) 20 to 70% by weight of a polyacid comprising 10 to 60% by weight of aliphatic diacid and 40 to 90% by weight of aromatic diacid;
(ⅱ) 5 내지 30 중량%의 삼가 이상의 지방족 알코올 및 70 내지 95 중량%의 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올 20 내지 70 중량%;(Ii) 20 to 70 weight percent of a polyhydric alcohol comprising 5 to 30 weight percent of a trivalent or higher aliphatic alcohol and 70 to 95 weight percent of an aliphatic dihydric alcohol;
(ⅲ) 분자량이 350 내지 2,000인 에폭시 화합물 5 내지 20 중량%; 및(Iii) 5 to 20% by weight of an epoxy compound having a molecular weight of 350 to 2,000; And
(ⅳ) 알코올기를 갖는 아민 1 내지 10 중량%를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지가 제공된다.(Iii) A hybrid resin for PC back coating comprising 1 to 10% by weight of an amine having an alcohol group is provided.
본 발명의 피씨엠 도료용 하이브리드 수지는 피씨엠 이면 코팅용 도료의 바인더로 적용되고, 브랜치형 고분자의 하이브리드 수지이다. The hybrid resin for PCM paint of the present invention is applied as a binder of the PMC back coating paint, and is a hybrid resin of a branched polymer.
본 발명의 하이브리드 수지를 형성하는데 적용되는 상기 산 혼합물은 산 전체 중량에 대하여 방향족 산 40 내지 90 중량% 및 지방족 산 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 방향족 산 45 내지 85 중량%, 지방족 산 15 내지 55 중량%를 포함한다. 상기 산 혼합물에서 방향족 산의 함량이 40 중량% 미만이면 내용제성 및 연필경도가 취약할 수 있고, 90 중량%를 초과하면 하이브리드 수지를 형성하기 위한 가공성이 저하된다. 또한, 상기 산 혼합물에서 상기 지방족 산의 함량이 10 중량% 미만이면 하이브리드 수지를 형성하기 위한 가공성이 취약할 수 있고 그 함량이 60 중량%를 초과하면 내용제성 및 경도가 취약할 수 있다. 본 발명에서는 충분한 가공성, 연필경도 및 내용제성을 발휘할 수 있도록 형성하고자 하는 하이브리드 수지에 고경도를 부여하는 방향족 산과 가공성을 부여하는 지방족 산을 사용한다.The acid mixture applied to form the hybrid resin of the present invention comprises 40 to 90% by weight of aromatic acid and 10 to 60% by weight of aliphatic acid, preferably 45 to 85% by weight of aromatic acid and 15 to aliphatic acid, based on the total weight of acid. 55 weight percent. When the content of the aromatic acid in the acid mixture is less than 40% by weight, solvent resistance and pencil hardness may be weak, and when it exceeds 90% by weight, workability for forming a hybrid resin is reduced. In addition, if the content of the aliphatic acid in the acid mixture is less than 10% by weight may be poor processability for forming a hybrid resin, if the content exceeds 60% by weight may be weak solvent resistance and hardness. In the present invention, an aromatic acid imparting high hardness to the hybrid resin to be formed to exhibit sufficient processability, pencil hardness and solvent resistance, and an aliphatic acid imparting workability are used.
본 발명의 하이브리드 수지에서 다가산은 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%가 포함된다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 다가산이 20 중량% 미만으로 포함되면 수지의 분자량이 작아져 가공성 부족의 문제가 있을 수 있고, 70 중량%를 초과하여 포함되면 수지의 분자량이 지나치게 커져 반응 중 겔화가 발생할 수 있는 반응 안정성의 문제가 있을 수 있다.The polyacid in the hybrid resin of the present invention includes 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight. In the hybrid resin of the present invention, when the polyacid is included in less than 20% by weight, the molecular weight of the resin may be reduced, resulting in a problem of lack of processability, and when it is included in excess of 70% by weight, the molecular weight of the resin may be too large to cause gelation during the reaction. There may be a problem of reaction stability.
본 발명의 하이브리드 수지에서 지방족 산은 예를 들면 아디프산, 석신산, 아젤라산, 세박산, 푸마릭산, 무수말레산 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 방향족 이가산은 예를 들면 무수프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로무수프탈산, 헥사히드로무수프탈산 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
Aliphatic acid in the hybrid resin of the present invention, for example, adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic anhydride and the like may be used, but is not limited thereto. These can be used individually or in mixture. The aromatic diacid in the hybrid resin of the present invention may be used, for example, but not limited to phthalic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and the like. These can be used individually or in mixture.
본 발명의 하이브리드 수지를 형성하는데 적용되는 상기 알코올 혼합물은 알코올 전체 중량에 대하여 지방족 이가알코올 70 내지 95 중량% 및 삼가 이상의 지방족 알코올 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 지방족 이가 알코올 75 내지 90 중량% 및 삼가 이상의 지방족 알코올 10 내지 25 중량%를 포함한다. 상기 알코올 혼합물에서 이가 지방족 알코올 함량이 70 중량% 미만이면 형성하고자 하는 하이브리드 수지의 가공성이 취약할 수 있고, 95 중량%를 초과하면 내용제성 및 연필경도가 취약할 수 있다. 또한, 상기 알코올 혼합물에서 삼가 이상의 지방족 알코올 함량이 5 중량% 미만이면 내용제성 및 연필경도가 취약할 수 있고, 30 중량%를 초과하면 반응 중 점도의 급격한 상승에 따라 겔화의 위험이 있다. The alcohol mixture applied to form the hybrid resin of the present invention is 70 to 95% by weight of aliphatic dihydric alcohol and 5 to 30% by weight of trihydric or higher aliphatic alcohol, preferably 75 to 90% by weight of aliphatic dihydric alcohol, and 10 to 25 weight percent of at least three aliphatic alcohols. If the dihydric aliphatic alcohol content in the alcohol mixture is less than 70% by weight, the processability of the hybrid resin to be formed may be weak, and if it exceeds 95% by weight, solvent resistance and pencil hardness may be weak. In addition, if the aliphatic alcohol content of the trihydric acid or more in the alcohol mixture is less than 5% by weight, solvent resistance and pencil hardness may be weak, and if it exceeds 30% by weight, there is a risk of gelation due to a sharp increase in viscosity during the reaction.
본 발명의 하이브리드 수지에서 다가 알코올은 20 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%가 포함된다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 다가 알코올이 20 중량% 미만으로 포함되면 수지의 분자량이 작아셔 가공성 부족의 문제가 있을 수 있고, 70 중량%를 초과하여 포함되면 수지의 분자량이 지나치게 커져 반응 중 겔화의 위험이 생기는 반응 안정성의 문제가 있을 수 있다.The polyhydric alcohol in the hybrid resin of the present invention includes 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight. In the hybrid resin of the present invention, when the polyhydric alcohol is included in less than 20% by weight, the molecular weight of the resin may be small, and thus, there may be a problem of lack of processability. When the polyhydric alcohol is included in excess of 70% by weight, the molecular weight of the resin is too large, resulting in risk of gelation during the reaction. There may be a problem of this resulting reaction stability.
본 발명의 하이브리드 수지에서 지방족 이가 알코올은 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 삼가 이상의 지방족 알코올은 예를 들면, 글리세롤, 트리메틸롤 프로판, 트리메틸롤 에탄, 펜타에리트리톨 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
The aliphatic dihydric alcohol in the hybrid resin of the present invention is, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2 , 3-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methylpentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentylglycol, and the like may be used, but is not limited thereto. These can be used individually or in mixture. In the hybrid resin of the present invention, the trihydric or higher aliphatic alcohol may be, for example, glycerol, trimethylol propane, trimethylol ethane, pentaerythritol, or the like, but is not limited thereto. These can be used individually or in mixture.
본 발명의 하이브리드 수지에서 에폭시 수지는 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 7 내지 15 중량%가 포함된다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 에폭시 수지가 5 중량% 미만으로 포함되면 소지 및 폼과의 부착성이 저하될 수 있고, 20 중량%를 초과하여 포함되면 반응 중 점도 상승에 의한 겔화의 위험과 가공성이 저하될 수 있다. In the hybrid resin of the present invention, the epoxy resin includes 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight. In the hybrid resin of the present invention, when the epoxy resin is included in less than 5% by weight, the adhesion to the body and the foam may be lowered. When the epoxy resin is included in an amount exceeding 20% by weight, the risk of gelation and processability due to the viscosity increase during the reaction may be reduced. Can be.
본 발명의 하이브리드 수지에서 에폭시 수지의 분자량은 350 내지 2,000, 바람직하게는 350 내지 1,500이다. 본 발명의 하이브리드 수지에서 에폭시 수지의 분자량이 350 미만이면 소지 및 폼과의 부착성이 저하될 수 있을 뿐 아니라 가공성에서도 용이하지 않을 수 있고, 분자량이 2,000을 초과하면 지방족 및 방향족 다가 산과 다가 알코올을 축합 중합시켜 제조한 폴리에스터 수지와의 반응성이 낮아져 본 발명이 제공하는 하이브리드 수지의 제조가 용이하지 않을 수 있다. The molecular weight of the epoxy resin in the hybrid resin of the present invention is 350 to 2,000, preferably 350 to 1,500. If the molecular weight of the epoxy resin in the hybrid resin of the present invention is less than 350 may not only reduce the adhesion to the body and foam, but also may not be easy in processability, when the molecular weight exceeds 2,000 to aliphatic and aromatic polyhydric acid and polyhydric alcohol Reactivity with a polyester resin produced by condensation polymerization may be low, and thus the production of the hybrid resin provided by the present invention may not be easy.
본 발명의 하이브리드 수지에서 에폭시 수지는 바람직하게는 다음의 화학식 1의 구조를 갖는다.In the hybrid resin of the present invention, the epoxy resin preferably has a structure of the following Chemical Formula 1.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식에서, m은 0 내지 6의 정수이다.
In the above formula, m is an integer of 0 to 6.
본 발명의 하이브리드 수지에서 알코올기를 갖는 아민은 1 내지 10 중량%. 바람직하게는 2 내지 7 중량%가 포함된다. 상기 본 발명의 하이브리드 수지에서 알코올기를 갖는 아민이 1 중량% 미만으로 포함되면 소지 및 폼과의 부착성이 저하될 수 있고, 10 중량%를 초과하여 포함되면 연필경도 및 내용제성이 취약할 수 있다. The amine having an alcohol group in the hybrid resin of the present invention is 1 to 10% by weight. Preferably 2 to 7% by weight is included. In the hybrid resin of the present invention, when the amine having an alcohol group is included in less than 1% by weight, adhesion to the body and the foam may be reduced, and when included in excess of 10% by weight, pencil hardness and solvent resistance may be weak. .
본 발명의 하이브리드 수지에서 알코올기를 갖는 아민은 바람직하게는 다음의 화학식 2의 구조를 갖는다.The amine having an alcohol group in the hybrid resin of the present invention preferably has a structure of the following formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식에서 R1, R2 및 R3은 C1-20 알킬을 나타내며, R4는 수소 또는 C1-20 알킬을 나타낸다.In the above formula, R 1, R 2 and R 3 represent C 1-20 alkyl and R 4 represents hydrogen or C 1-20 alkyl.
본 발명에서 상기 화학식 2의 구조를 갖는 알코올기를 갖는 아민은 바람직하게는 디에탄올 아민, 디프로판올 아민, 디이소프로판올 아민, 디부탄올 아민, 하이드록시에틸 아미노프로판올, 하이드록시에틸 아미노부탄올, 에탄올 아민, 프로판올 아민, 이소프로판올 아민, 부탄올 아민, 메틸에탄올 아민, 에틸에탄올 아민, 프로필에탄올 아민, 이소프로필에탄올 아민, 부틸에탄올 아민, 메틸프로판올 아민, 에틸프로판올 아민, 에틸부탄올 아민 또는 이의 혼합물이 사용될 수 있다.
In the present invention, the amine having an alcohol group having the structure of Formula 2 is preferably diethanol amine, dipropanol amine, diisopropanol amine, dibutanol amine, hydroxyethyl aminopropanol, hydroxyethyl aminobutanol, ethanol amine, propanol Amine, isopropanol amine, butanol amine, methylethanol amine, ethylethanol amine, propylethanol amine, isopropylethanol amine, butylethanol amine, methylpropanol amine, ethylpropanol amine, ethylbutanol amine or mixtures thereof can be used.
본 발명의 하이브리드 수지는 바람직하게는 산값(acid value)이 0.1 내지 5mgKOH/g이고 수산기값(hydroxyl value)이 50 내지 150mgKOH/g이며 중량평균분자량이 10,000 내지 20,000인 특성을 갖는다.The hybrid resin of the present invention preferably has an acid value of 0.1 to 5 mgKOH / g, a hydroxyl value of 50 to 150 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000.
본 발명의 하이브리드 수지는 바람직하게는 중량평균분자량이 10,000 내지 20,000인 것이 사용되는데, 이는 분자량이 10,000보다 적은 경우에는 가공성, 경도, 소지 및 폼 부착성이 떨어지고, 분자량이 20,000보다 큰 경우에는 반응 중 겔화의 위험성이 증가할 뿐만 아니라 용제와의 상용성이 떨어져서 도료의 소요량이 증가하여 코스트의 부담을 가져온다.
The hybrid resin of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000, which is poor in processability, hardness, body and foam adhesion when the molecular weight is less than 10,000, and during the reaction when the molecular weight is greater than 20,000 Not only does the risk of gelation increase, but also the compatibility with the solvent decreases, which leads to an increase in the cost of the paint.
본 발명의 다른 측면에 따르면 10 내지 60 중량%의 지방족 이가산 및 40 내지 90 중량%의 방향족 이가산을 포함하는 다가산과 5 내지 30 중량%의 삼가 이상의 지방족 알코올 및 70 내지 95 중량%의 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올을 축합 중합하여 폴리에스터 수지를 형성하고;According to another aspect of the invention, polyhydric acid comprising 10 to 60% by weight of aliphatic diacid and 40 to 90% by weight of aromatic diacid and 5 to 30% by weight or more of aliphatic alcohol and 70 to 95% by weight of aliphatic divalent Condensation polymerization of a polyhydric alcohol comprising alcohol to form a polyester resin;
상기 폴리에스터 수지에 에폭시 화합물을 부가 중합하여 에폭시 변성 폴리에스터 수지를 형성하며;Adding an epoxy compound to the polyester resin to form an epoxy-modified polyester resin;
상기 에폭시 변성 폴리에스터 수지에 알코올기를 갖는 아민을 부가 중합하는 것을 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지의 제조방법이 제공된다.
Provided is a method for producing a hybrid resin for PCM backside coating comprising addition polymerization of an amine having an alcohol group to the epoxy-modified polyester resin.
본 발명의 제조방법에 있어 첫 번째 단계는 방향족 산 및 지방족 산을 포함하는 다가 산 혼합물과 이가 지방족 알코올 및 삼가 이상의 지방족 알코올을 포함하는 다가 알코올 혼합물을 축합 중합하여 폴리에스터 수지 반응물을 형성하는 것이다.The first step in the preparation method of the present invention is to condensation polymerize a polyhydric acid mixture comprising an aromatic acid and an aliphatic acid and a polyhydric alcohol mixture comprising a dihydric aliphatic alcohol and three or more aliphatic alcohols to form a polyester resin reactant.
본 발명의 제조방법에 있어 사용될 수 있는 바람직한 방향족 산, 지방족 산, 지방족 이가알코올 및 삼가 이상의 지방족 알코올의 예는 상기 하이브리드 수지에 대한 설명에서 예시한 바와 같다.Examples of preferred aromatic acids, aliphatic acids, aliphatic dihydric alcohols and trivalent or more aliphatic alcohols which can be used in the preparation method of the present invention are as exemplified in the description of the hybrid resin.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 축합 반응은 바람직하게는 다가 산 혼합물에 대한 다가 알코올 혼합물의 당량비가 1 : 1 내지 1.3이다. 다가 산 혼합물에 대하여 다가 알코올 혼합물의 당량비가 1 : 1.3을 초과할 경우 즉, 알코올 혼합물의 함량이 산 혼합물의 함량보다 많을 경우 상기 본 발명의 하이브리드 수지를 포함하는 도료를 피씨엠 강판 이면에 도장 시 소지 또는 폼과의 부착성이 만족스럽지 못한 문제점을 가질 뿐만 아니라 하이브리드 수지의 가공성이 용이하지 않다. 다가 산 혼합물에 대하여 다가 알코올 혼합물의 당량비가 1 : 1 미만일 경우 방향족 산 및 지방족 산의 미반응물이 발생하여 본 발명이 제공하고자 하는 하이브리드 수지의 제조가 용이하지 않을 수 있다. In the production method of the present invention, the condensation reaction preferably has an equivalent ratio of polyhydric alcohol mixture to polyhydric acid mixture of 1: 1 to 1.3. When the equivalent ratio of the polyhydric alcohol mixture is greater than 1: 1.3 with respect to the polyacid mixture, that is, when the content of the alcohol mixture is higher than the content of the acid mixture, the paint containing the hybrid resin of the present invention is coated on the back of the PM steel sheet. Not only has the problem of unsatisfactory adhesion to the base or foam, but also the processability of the hybrid resin is not easy. When the equivalent ratio of the polyhydric alcohol mixture is less than 1: 1 with respect to the polyhydric acid mixture, unreacted products of the aromatic acid and the aliphatic acid may be generated, which may not facilitate the preparation of the hybrid resin to be provided by the present invention.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 축합 반응을 수행할 경우 산 성분과 알코올 성분을 에스터화 반응시키기 위해 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 촉매의 대표적인 예로서는 주석 및 주석을 포함하는 화합물을 들 수 있다. In the production method of the present invention, when performing the condensation reaction, it is preferable to use a catalyst to esterify the acid component and the alcohol component. Representative examples of the catalyst include tin and compounds containing tin.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 축합 반응으로 형성되는 브랜치형의 폴리에스터 중간체 수지는 바람직하게는 산값이 5 내지 20mgKOH/g이고, 수산기값이 20 내지 120mgKOH/g이며, 중량평균분자량이 5,000 내지 9,000이다.In the production method of the present invention, the branched polyester intermediate resin formed by the condensation reaction preferably has an acid value of 5 to 20 mgKOH / g, a hydroxyl value of 20 to 120 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 5,000 to 9,000. to be.
폴리에스터 중간체 수지의 산값이 5mgKOH/g 미만이면 반응 중 급격한 점도의 증가로 인한 겔화의 위험이 커지며 에폭시 화합물과의 반응성이 취약하여 최종 하이브리드 수지를 형성하기 어렵고, 20mgKOH/g을 초과하면 연필경도와 내용제성이 취약할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량이 5,000 미만이면 소지 및 폼 부착성이 취약할 수 있고, 9,000을 초과하면 반응 중 급격한 점도의 증가로 인한 겔화의 위험이 있을 뿐만 아니라 가공성이 취약할 수 있다.
If the acid value of the polyester intermediate resin is less than 5 mgKOH / g, the risk of gelation due to the rapid increase in viscosity during the reaction is increased, and the reactivity with the epoxy compound is weak, it is difficult to form the final hybrid resin, and if it exceeds 20 mgKOH / g, pencil hardness and Solvent resistance may be weak. In addition, when the weight average molecular weight is less than 5,000, the body and foam adhesion may be weak, and when the weight average molecular weight is more than 9,000 there may be a risk of gelation due to the rapid increase in viscosity during the reaction as well as the processability.
본 발명의 제조방법에 있어 두 번째 단계는 상기 축합 반응으로 형성된 폴리에스터 중간체 수지에 에폭시 화합물을 부가 중합하여 에폭시 변성 폴리에스터 수지를 형성하는 것이다.The second step in the production method of the present invention is to form an epoxy-modified polyester resin by addition polymerization of an epoxy compound to the polyester intermediate resin formed by the condensation reaction.
본 발명의 제조방법에 있어서 에폭시 화합물은 바람직하게는 다음의 화학식 1의 구조를 갖는다.In the production method of the present invention, the epoxy compound preferably has a structure represented by the following formula (1).
[화학식1][Formula 1]
상기 화학식에서, m=0 내지 6의 정수이다.
In the above formula, m is an integer of 6 to 6.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 부가 반응을 수행할 경우 폴리에스터 성분과 에폭시 수지 성분을 반응시키기 위해 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 촉매의 예로서는 삼차아민을 포함한 화합물을 들 수 있다. In the production method of the present invention, when the addition reaction is performed, it is preferable to use a catalyst to react the polyester component and the epoxy resin component. Examples of the catalyst include compounds containing tertiary amines.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 부가 반응으로 형성되는 에폭시 변성 폴리에스터 수지는 바람직하게는 산값이 3mgKOH/g이하이고, 수산기값이 10 내지 100mgKOH/g이며, 수평균분자량이 7,000 내지 10,000이다.
In the production method of the present invention, the epoxy-modified polyester resin formed by the addition reaction preferably has an acid value of 3 mgKOH / g or less, a hydroxyl value of 10 to 100 mgKOH / g, and a number average molecular weight of 7,000 to 10,000.
본 발명의 제조방법에 있어 세 번째 단계는 상기 부가 반응으로 형성된 에폭시 변성 폴리에스터 수지에 알코올기를 갖는 아민을 부가 중합하여 하이브리드 수지를 형성하는 것이다.The third step in the production method of the present invention is to form a hybrid resin by addition polymerization of the amine having an alcohol group to the epoxy-modified polyester resin formed by the addition reaction.
본 발명의 제조방법에 있어서 알코올기를 갖는 아민은 바람직하게는 다음의 화학식 2의 구조를 갖는다.In the production method of the present invention, the amine having an alcohol group preferably has a structure represented by the following formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식에서 R1, R2 및 R3는 C1 -20 알킬을 나타내며, R4는 수소 또는 C1 -20 알킬을 나타낸다.In the above formula R1, R2 and R3 denotes a C 1 -20 alkyl, R4 represents hydrogen or C 1 -20 alkyl.
본 발명의 제조방법에 있어 사용될 수 있는 바람직한 상기 화학식 2의 알코올기를 갖는 아민의 예는 상기 하이브리드 수지에 대한 설명에서 예시한 바와 같다.Examples of preferred amines having an alcohol group of formula (2) that can be used in the preparation method of the present invention are as illustrated in the description of the hybrid resin.
본 발명의 제조방법에 있어서 상기 부가 반응으로 형성되는 하이브리드 수지는 바람직하게는 산값이 0.1 내지 5mgKOH/g이고, 수산기값이 50 내지 150mgKOH/g이며, 중량평균분자량은 10,000 내지 20,000이다.
In the production method of the present invention, the hybrid resin formed by the addition reaction preferably has an acid value of 0.1 to 5 mgKOH / g, a hydroxyl value of 50 to 150 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면 본 발명에 따른 하이브리드 수지 30 내지 60 중량%, 경화제 20 내지 45 중량%, 유기안료 1 내지 10 중량%, 무기안료 5 내지 15 중량% 및 잔량의 유기용매를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 도료 조성물이 제공된다.
According to another aspect of the present invention comprises 30 to 60% by weight of the hybrid resin according to the present invention, 20 to 45% by weight of the curing agent, 1 to 10% by weight of organic pigments, 5 to 15% by weight of inorganic pigments and the remaining amount of the organic solvent There is provided a coating composition for PCM back coating.
본 발명의 도료 조성물에서 본 발명에 따른 하이브리드 수지는 30 내지 60 중량%가 포함된다. 하이브리드 수지가 30 중량% 미만으로 포함되면 피씨엠 소지에 대한 도막의 가공성과 부착성이 용이하지 않은 문제가 있을 수 있고, 60 중량%를 초과하여 포함되면 피씨엠 소지에 대한 도막의 은폐력과 경도에 문제가 있을 수 있다.
In the coating composition of the present invention, the hybrid resin according to the present invention contains 30 to 60% by weight. If the hybrid resin is contained in less than 30% by weight, there may be a problem that the processability and adhesion of the coating film to the PC holder is not easy, and when it exceeds 60% by weight, the hiding power and hardness of the coating film to the PC holder There may be a problem.
본 발명의 도료 조성물에서 경화제는 20 내지 45 중량%가 포함된다. 경화제가 20 중량% 미만으로 포함되면 도막의 경화가 불충분하여 전면 도장도막과 이면 도장 도막간의 접착 정도를 나타내는 블록킹성이 높아지고 경도가 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 45 중량%를 초과하여 포함되면 도막의 가공성과 소지에 대한 부착성에 문제가 있을 수 있다. 본 발명의 도료 조성물에서 경화제는 바람직하게는 멜라민 경화제 또는 우레아 경화제가 사용될 수 있다.
In the coating composition of the present invention, the curing agent includes 20 to 45% by weight. If the curing agent is contained in less than 20% by weight, the curing of the coating film is insufficient, there is a problem that the blocking property indicating the degree of adhesion between the front coating film and the back coating film is high and there is a problem that the hardness is lowered, if it contains more than 45% by weight of the coating film There may be problems with processability and adhesion to the substrate. In the coating composition of the present invention, the curing agent may preferably be a melamine curing agent or a urea curing agent.
본 발명의 도료 조성물에서 무기안료는 5 내지 15 중량%가 포함된다. 무기안료가 5 중량% 미만으로 포함되면 방청 효과가 제대로 얻어지지 않고 또한 구현하고자 하는 색상을 얻기가 용이하지 않은 문제가 있을 수 있고, 15 중량%를 초과하여 포함되면 안료의 과다한 함유에 의해 제조된 도료 조성물의 점도가 높아져 도료 제조 및 포장 작업성과 소지 도장 작업성에 문제가 있을 수 있다. 본 발명의 도료 조성물에서 무기안료는 바람직하게는 은폐력과 광택 유지율이 우수한 산화티타늄(TiO2)이 사용된다.
Inorganic pigments in the coating composition of the present invention contains 5 to 15% by weight. If the inorganic pigment is contained in less than 5% by weight, there may be a problem that the rust-preventing effect is not obtained properly and it is not easy to obtain the color to be implemented, if it is contained in excess of 15% by weight Due to the high viscosity of the coating composition, there may be a problem in the paint manufacturing and packaging workability and the possession coating workability. In the coating composition of the present invention, inorganic pigments are preferably titanium oxide (TiO 2 ) having excellent hiding power and gloss retention.
본 발명의 도료 조성물에서 유기안료는 도료의 기계적 물성을 보완해 주는 역할을 한다. 유기안료는 무기안료만 사용하여 도료를 형성할 경우 떨어질 수 있는 내식성, 내산성, 내알칼리성 등의 물성을 보충해 줄 수 있다. 본 발명의 도료 조성물에서 유기 안료는 1 내지 10 중량%가 포함되는데 상기 범위를 벗어날 경우 형성되는 도막의 광택이 떨어질 수 있다. 본 발명의 도료 조성물에서 유기안료는 예를 들면, 시아닌블루, 시아닌그린, 시아닌옐로우, 시아닌레드 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
In the paint composition of the present invention, the organic pigment serves to complement the mechanical properties of the paint. Organic pigments can supplement the physical properties such as corrosion resistance, acid resistance, alkali resistance that can fall when forming a paint using only inorganic pigments. In the coating composition of the present invention, the organic pigment may contain 1 to 10% by weight. The organic pigment in the coating composition of the present invention, for example, cyanine blue, cyanine green, cyanine yellow, cyanine red and the like may be used, but is not limited thereto.
본 발명의 도료 조성물에서 사용될 수 있는 유기용매는 당 분야에서 널리 사용되고 있는 것이 사용될 수 있고 이에 대한 특별한 제한은 없다. 본 발명에서 유기용매는 예를 들면, 코코솔-100(K-100), 코코솔-150(K-150), 사이클로헥사논, 크실렌, 부탄올 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
As the organic solvent that can be used in the coating composition of the present invention, those which are widely used in the art may be used, and there is no particular limitation thereto. In the present invention, the organic solvent may be, for example, Cocosol-100 (K-100), Cocosol-150 (K-150), cyclohexanone, xylene, butanol and the like, but is not limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more.
본 발명의 도료 조성물은 도료의 제조공정, 도장공정 및 물성을 미세하게 조정하기 위하여 그 필요에 따라 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제는 예를 들면 산 촉매제, 레벨링제, 분산제, 소포제 등이 있다.The coating composition of the present invention may further include an additive as necessary in order to finely adjust the manufacturing process, coating process and physical properties of the paint. Additives include, for example, acid catalysts, leveling agents, dispersants, antifoaming agents and the like.
본 발명에 따른 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지 및 이를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 도료는 기존 폴리에스터 수지 도료의 문제점인 소지 및 폼과의 부착성 불량과 기존 에폭시 수지 도료의 문제점인 가공성 부족, 소요량 저하를 모두 개선 및 향상시킬 수 있어서 소지 및 폼에 대한 부착성뿐만 아니라 도장 후 가공성도 매우 우수하다. The hybrid resin for PC backside coating and the PCM backside coating material including the same according to the present invention are poor in adherence and foam with the problems of the existing polyester resin paint and the lack of processability, which is a problem of the existing epoxy resin paint, and the required amount. All of the degradation can be improved and improved, so that not only the adhesion to the base and the foam but also the workability after painting is very good.
이하에서 본 발명을 실시예를 통하여 상세하게 설명한다. 다만 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시되는 것일 뿐 이에 의하여 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the embodiments are only illustrated to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예 1 내지 3Examples 1 to 3
4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기 및 컨덴서를 설치하고 승온장치를 부착하였다. 여기에 하기 표 1의 조성을 갖는 산을 포함하는 산 혼합물 및 표 1의 조성을 갖는 알코올을 포함하는 알코올 혼합물을 촉매와 함께 투입한 후 서서히 교반하면서 230℃로 승온하여 폴리에스터 중간 반응물을 형성하기 위한 축합 반응을 수행하였다. 그 다음 에폭시 수지를 촉매와 함께 투입한 후 교반하면서 160℃로 승온하여 에폭시 변성 폴리에스터 수지를 형성하기 위한 부가반응을 시작하였고, 마지막으로 표 1의 조성을 갖는 알코올 아민을 투입한 후 교반하면서 135℃로 승온하여 하이브리드 수지를 형성하기 위해 부가반응을 시작하였다. 그 결과 열경화성 하이브리드 수지가 수득되었다. A four-necked flask was equipped with a thermometer, condenser, stirrer, and condenser, and a temperature raising device was attached. Here, an acid mixture comprising an acid having a composition of Table 1 and an alcohol mixture comprising an alcohol having a composition of Table 1 were added together with a catalyst, and then condensed to form a polyester intermediate reactant by gradually raising the temperature to 230 ° C. while slowly stirring. The reaction was carried out. Then, the epoxy resin was added together with the catalyst and then heated to 160 ° C. while stirring to start an addition reaction for forming an epoxy-modified polyester resin. Finally, an alcohol amine having the composition shown in Table 1 was added thereto, followed by stirring at 135 ° C. The addition reaction was started to raise the temperature to form a hybrid resin. As a result, a thermosetting hybrid resin was obtained.
이때, 상기 반응 진행에 따라 유출되는 축합수를 제거하되 알코올의 손실을 최소화하기 위해 콘덴서의 탑온도를 102℃ 이하로 관리하면서 230℃로 서서히 승온시켜야 한다.
At this time, in order to remove condensed water flowing out as the reaction proceeds, but to minimize the loss of alcohol, the temperature of the condenser must be gradually increased to 230 ° C. while managing the tower temperature below 102 ° C.
비교예 1Comparative Example 1
4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기 및 콘덴서를 설치하고 승온장치를 부착하였다. 여기에 하기 표 1의 조성을 갖는 산을 포함하는 산 혼합물 및 표 1의 조성을 갖는 알코올을 포함하는 알코올 혼합물을 촉매와 함께 투입한 후 서서히 교반하면서 230℃로 승온하여 폴리에스터 수지를 형성하기 위해 축합반응을 수행하였다. 그 결과 열경화성 폴리에스터 수지가 수득되었다. A four-necked flask was equipped with a thermometer, a condenser, a stirrer, and a condenser, and a temperature raising device was attached. Here, an acid mixture containing an acid having a composition of Table 1 and an alcohol mixture containing an alcohol having a composition of Table 1 were added together with a catalyst, and then heated to 230 ° C. with agitation to form a condensation reaction. Was performed. As a result, a thermosetting polyester resin was obtained.
이때, 상기 반응 진행에 따라 유출되는 축합수를 제거하되 알코올의 손실을 최소화하기 위해 콘덴서의 탑온도를 102℃ 이하로 관리하면서 230℃로 서서히 승온시켜야 한다.
At this time, in order to remove condensed water flowing out as the reaction proceeds, but to minimize the loss of alcohol, the temperature of the condenser must be gradually increased to 230 ° C. while managing the tower temperature below 102 ° C.
비교예 2Comparative Example 2
4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기 및 콘덴서를 설치하고 승온장치를 부착하였다. 여기에 에폭시 수지와 에틸렌 옥사이드 부가 비스페놀A를 촉매와 함께 투입한 후 서서히 교반하면서 160?로 승온하여 에폭시 수지를 형성하기 위해 중합반응을 수행하였다. 그 결과 열경화성 에폭시 수지가 수득되었다.
A four-necked flask was equipped with a thermometer, a condenser, a stirrer, and a condenser, and a temperature raising device was attached. Epoxy resin and ethylene oxide addition bisphenol A were added together with a catalyst, and the polymerization was carried out to form an epoxy resin by heating up to 160 ° C while slowly stirring. As a result, a thermosetting epoxy resin was obtained.
피씨엠 이면 코팅용 도료의 제조Production of PCM backside coating
상기 실시예 1 내지 3에서 얻어진 하이브리드 수지, 비교예 1에서 얻어진 폴리에스터 수지 및 비교예 2에서 얻어진 에폭시 수지의 특성을 평가하기 위해 수득된 수지를 포함하고, 하기 표 2의 조성으로 피씨엠 이면용 도료를 제조하였다. The hybrid resin obtained in Examples 1 to 3, the polyester resin obtained in Comparative Example 1 and the resin obtained in order to evaluate the properties of the epoxy resin obtained in Comparative Example 2, the composition of the back The paint was prepared.
상기 적용되는 하이브리드 수지, 폴리에스터 수지 및 에폭시 수지는 도료를 형성하기에 적당한 점도를 갖기 위해 유기 용매에 희석된 상태였고, 우레아 경화제로는 R4121을 사용하였으며, 용매로는 코코솔-100(K-100), 코코솔-150(K-150), 자일렌 및 사이클로헥사논의 혼합액을 사용하였다. The applied hybrid resin, polyester resin and epoxy resin were diluted in an organic solvent in order to have a suitable viscosity to form a paint, R4121 was used as a urea curing agent, Cocosol-100 (K- 100), Cocosol-150 (K-150), a mixture of xylene and cyclohexanone was used.
도료의 도막 평가Coating evaluation of paint
상기에서 제조된 도료를 소지에 도포한 다음 하기의 방법으로 도막의 특성을 평가하는 시험을 수행하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
The coating material prepared above was applied to the substrate, and then a test for evaluating the characteristics of the coating film was carried out by the following method, and the results are shown in Table 3.
실험방법Experiment method
1. 외관1. Appearance
- 도막의 파핑(popping) 정도를 평가하였다. The degree of popping of the coating film was evaluated.
- 평가점수: 파핑이 없는 경우를 높은 수치로 하고, 파핑이 도막 전면에 생기는 경우를 낮은 수치로 하여 파핑 없음은 5, 파핑이 도막 전면에 생기는 경우는 1로 하여 평가하였다.
-Evaluation score: The case where there was no paping was made into the high value, the case where the paping generate | occur | produced in the whole film film was made into the low value, and the case of no paping was evaluated as 5, and the case where the papping occurred in the whole film film was evaluated as 1.
2. 우레탄 폼 부착성2. Urethane Foam Adhesion
- 도막과 우레탄 폼과의 부착 정도를 평가하였다. -The degree of adhesion between the coating film and the urethane foam was evaluated.
- 평가점수: 부착되어 있는 도막과 우레탄 폼을 서로 분리했을 때 도막에 묻어 나오는 우레탄 폼의 함량을 육안 관찰하여 함량이 많은 경우 5, 거의 없을 경우는 1로 하여 평가하였다.
-Evaluation score: When the attached coating film and urethane foam were separated from each other, the content of urethane foam buried in the coating film was visually observed and evaluated as 5 when the content was large and 1 when there was almost no content.
3. PE 폼 부착성3. PE foam adhesion
- 도막과 PE 폼과의 부착 정도를 평가하였다. -The degree of adhesion between the coating film and the PE foam was evaluated.
- 평가점수: 부착되어 있는 도막과 PE 폼을 서로 분리했을 때 도막에 묻어 나오는 PE 폼의 함량을 육안 관찰하여 함량이 많은 경우 5, 거의 없을 경우는 1로 하여 평가하였다.
-Score: When the attached coating film and the PE foam were separated from each other, the content of the PE foam buried in the coating film was visually observed and evaluated as 5 when the content was large and 1 when the content was almost absent.
4. 광택(Gloss 60')4. Gloss (Gloss 60 ')
- BYK사 또는 SHEEN사의 광택기를 사용하여 60' 광택을 측정하였다.
60 'gloss was measured using a gloss machine by BYK or SHEEN.
5. 연필경도5. Pencil Hardness
- 일본 Mitsubishi사의 Uni Pencil을 사용하여 도막의 스크래치를 평가하였다.
-The scratch of the coating film was evaluated using the Uni Pencil of Mitsubishi, Japan.
6. 가공성6. Processability
- 실온에서 소재와 동일한 두께의 소재 2장을 넣고 180 가공하여 가공부위를 스카치 테이프로 감아 박리상태 및 크랙상태를 평가하였다. -Two pieces of material having the same thickness as the material were put at room temperature and processed 180 to wind the processed part with scotch tape to evaluate the peeling and cracking conditions.
- 평가점수: 크랙이 없는 경우를 높은 수치로 하고, 크랙이 박리되는 경우를 낮은 수치로 하여, 크랙 없음은 5, 크랙이 생겨 전면 박리되는 경우는 1로 하여 평가하였다.
-Evaluation score: The case where there was no crack was made into the high value, the case where a crack peeled off was made into the low value, the crack absence was evaluated as 5, and the crack was made as 1, when the whole surface peeled off.
7. 내산성7. Acid Resistance
- 5% 염산용액을 도막에 묻힌 후 표면을 덮고 주변을 바세린으로 차폐하였고 이를 25℃, 24시간 방치하고 도막의 상태를 평가하였다. -5% hydrochloric acid solution was applied to the coating film, and then the surface was covered and the periphery was shielded with petroleum jelly, which was left at 25 ° C. for 24 hours to evaluate the condition of the coating film.
- 평가점수: 흔적이 없는 것을 높은 수치로 하고, 박리되는 것을 낮은 수치로 하여, 흔적 없음은 5, 전면박리 되는 경우를 1로 하여 평가하였다.
-Evaluation score: The thing with no trace was made into the high value, and the thing peeled off was made into the low value, and the case with no trace was evaluated as 5 and the case where it peeled all over was made into 1.
8. 내알칼리성8. Alkali resistance
- 5% 수산화나트륨 용액을 도막에 묻힌 후 표면을 덮고 주변을 바세린으로 차폐하였고 이를 25℃, 24시간 방치하고 도막의 상태를 평가하였다. 5% sodium hydroxide solution was applied to the coating film, and then the surface was covered and the periphery was shielded with petrolatum, which was left at 25 ° C. for 24 hours to evaluate the condition of the coating film.
- 평가점수: 흔적이 없는 것을 높은 수치로 하고, 박리되는 것을 낮은 수치로 하여, 흔적 없음은 5, 전면박리되는 경우를 1로 하여 평가하였다.
-Evaluation score: The thing with no trace was made into the high value, and the thing peeled off was made into the low value, and the case with no trace was evaluated as 5 and the case where it peeled off completely as 1.
9. 내용제성9. Solvent resistance
- 메틸에틸케톤(MEK)을 거즈에 묻혀 1Kg의 하중으로 왕복한 회수를 측정하였다.
The number of times the methyl ethyl ketone (MEK) was buried in gauze and reciprocated with a load of 1 kg was measured.
10. 내식성 10. Corrosion Resistance
- 도막이 형성된 소재를 밀폐된 소금 분산 부스(Salt Spray Booth) 내에서 200 시간 노출시킨 후, 변화된 도막의 상태를 육안으로 판별하였다. The exposed film was exposed to the exposed salt spray booth for 200 hours, and then the state of the changed film was visually determined.
- 평가점수: 흔적이 없는 것을 높은 수치로 하고, 박리되는 것을 낮은 수치로 하여, 흔적 없음은 5, 전면박리되는 경우를 1로 하여 평가하였다.-Evaluation score: The thing with no trace was made into the high value, and the thing peeled off was made into the low value, and the case with no trace was evaluated as 5 and the case where it peeled off completely as 1.
상기 표 3에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 도료 조성물은 파핑(Popping)과 광택으로 표현되는 외관과 내산성, 내염기성, 내식성 및 내용제성으로 표현되는 내화학성은 비교예에 비하여 동등 또는 동등 이상의 물성을 나타내고, 우레탄 폼 부착성, PE 폼 부착성, 연필경도 및 가공성은 비교예보다 우수한 특성을 나타냄을 알 수 있었다.As can be seen in Table 3, the coating composition according to the present invention has the appearance and the chemical resistance represented by the appearance and acid resistance, base resistance, corrosion resistance and solvent resistance expressed in the popping and gloss than the comparative example It was found that the urethane foam adhesiveness, PE foam adhesiveness, pencil hardness and workability exhibited superior properties than the comparative example.
Claims (15)
(ⅱ) 5 내지 30 중량%의 삼가 이상의 지방족 알코올 및 70 내지 95 중량%의 지방족 이가알코올을 포함하는 다가 알코올 20 내지 70 중량%;
(ⅲ) 분자량이 350 내지 2,000인 에폭시 화합물 5 내지 20 중량%; 및
(ⅳ) 알코올기를 갖는 아민 1 내지 10 중량%를 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지.(i) 20 to 70 weight percent of a polyacid comprising 10 to 60 weight percent aliphatic diacid and 40 to 90 weight percent aromatic diacid;
(Ii) 20 to 70 weight percent of a polyhydric alcohol comprising 5 to 30 weight percent of a trivalent or higher aliphatic alcohol and 70 to 95 weight percent of an aliphatic dihydric alcohol;
(Iii) 5 to 20% by weight of an epoxy compound having a molecular weight of 350 to 2,000; And
(Iii) A hybrid resin for PCM backside coating comprising 1 to 10% by weight of an amine having an alcohol group.
[화학식 1]
상기 화학식에서, m은 0 내지 6의 정수이다.The hybrid resin of claim 1, wherein the epoxy compound has a structure represented by the following Chemical Formula 1.
[Formula 1]
In the above formula, m is an integer of 0 to 6.
[화학식 2]
상기 화학식에서 R1, R2 및 R3는 C1 -20 알킬을 나타내며, R4는 수소 또는 C1 -20 알킬을 나타낸다.The hybrid resin of claim 1, wherein the amine having an alcohol group has a structure of Formula 2 below.
(2)
In the above formula R1, R2 and R3 denotes a C 1 -20 alkyl, R4 represents hydrogen or C 1 -20 alkyl.
상기 폴리에스터 수지에 에폭시 화합물을 부가 중합하여 에폭시 변성 폴리에스터 수지를 형성하며;
상기 에폭시 변성 폴리에스터 수지에 알코올기를 갖는 아민을 부가 중합하는 것을 포함하는 피씨엠 이면 코팅용 하이브리드 수지의 제조 방법.Polyhydric acids comprising 10 to 60% by weight of aliphatic diacids and 40 to 90% by weight of aromatic diacids, 5 to 30% by weight or more of trihydric alcohols and 70 to 95% by weight of aliphatic dihydric alcohols Condensation polymerization to form a polyester resin;
Adding an epoxy compound to the polyester resin to form an epoxy-modified polyester resin;
A method for producing a hybrid resin for PCM back coating, comprising adding and polymerizing an amine having an alcohol group to the epoxy-modified polyester resin.
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KR20190083465A (en) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 포스코강판 주식회사 | Coating composition of pre-coated metal for battery cell cover of electric vehicle and pre-coated metal sheet using the same |
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- 2010-01-20 KR KR1020100005340A patent/KR101637486B1/en active IP Right Grant
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