본 발명은 안토시안 함유 착색제를 포함하는 제1 제와 유기산을 포함하는 제2 제를 사용함으로써 피부건강에 유용한 약산성의 화장품을 손쉽게 육안으로 확인할 수 있는 화장품 조성물 및 이를 이용한 화장품에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 화장품 조성물은 안토시안(anthocyan) 함유 착색제를 포함하는 제1 제와 유기산을 포함하는 제2 제로 이루어진다.
이때, 제1 제의 함량은 80 내지 91 중량%, 바람직하게는 81 내지 90 중량%고, 제2 제의 함량은 9 내지 20 중량%, 바람직하게는 10 내지 19 중량%이다. 제1 제의 함량이 80 중량% 미만인 경우에는 제2 제의 함량이 많아지므로 pH가 과도하게 낮아져 피부에 자극을 줄 수 있으며, 함량이 91 중량% 초과인 경우에는 제2 제의 함량이 적어지므로 약산성의 범위를 벗어난 화장품 조성물이 얻어질 수 있다. 즉, 제1 제와 제2 제가 혼합되었을 때 유기산의 양이 너무 많은 경우에는 pH가 과도하게 낮아져 피부에 자극을 줄 수 있으며, 제1 제와 제2제가 혼합되었을 때 유기산의 양이 너무 적으면 약산성의 범위를 벗어난 화장품 조성물이 얻어질 수 있다.
상기 제1 제에 포함되는 착색제는 제2 제의 유기산과 혼합시 약산성의 상태를 나타내고 있는지 육안으로 확인할 수 있도록 안토시안을 함유한다. 이러한 착색제는 열매와 잎에서 추출된 추출물이며, 추출물에 안토시안이 0.01 내지 30 중량% 함유된 것이 바람직하다. 착색제 내의 안토시안 함량이 0.01 중량% 미만인 경우에는 화장품 조성물에서 pH에 따른 색상변화가 어떠한 pH 상태인지 육안으로 확인이 불가능할 수 있으며, 함량이 30 중량% 초과인 경우에는 많은 양의 안토시안으로 인하여 색이 진하게 되므로 피부에 색상이 묻어날 수 있다.
상기 착색제의 함량은 1 내지 10중량%이며, 바람직하게는 1 내지 3중량%이다. 착색제의 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 제2 제의 유기산에 의해 희미하게 변색되어 화장품 조성물이 어떠한 pH 상태인지 육안으로 확인이 불가능할 수 있으며, 함량이 10중량% 초과인 경우에는 많은 양의 안토시안으로 인하여 색이 진하게 되므로 피부에 색상이 묻어날 수 있다.
상기 pH 상태는 화장품 조성물이 산성, 중성 또는 알칼리성 중에서 해당 상태를 의미한다.
착색제에 함유된 안토시안은 식물의 꽃, 열매, 잎 등에 나타나는 천연의 수용성 색소이며, 색소배당체인 안토사이아닌과 아글리콘(非糖部)인 안토사이아니딘을 말한다. 붉은색, 푸른색, 보라색 꽃이나 봄의 새눈, 가을의 단풍 등은 안토시안 색소 때문이다. 이러한 안토시안은 물에 녹으면 붉은색을 띠며, 산성일수록 더욱 붉은색이 선명해진다. 반면, 안토시안이 녹은 용액을 약 알칼리액으로 중화하면 보라색, 강 알칼리액으로 중화하면 푸른색으로 변한다. 그러므로 화장품 조성물은 안 토시안 함유 착색제에 의하여 pH에 따라 특정한 색상을 나타낸다.
제1 제는 착색제 외에 용도에 따라 정제수, 금속이온봉쇄제, pH 조정제, 변색방지제, 보습제, 가용화제, 착향제, 방부제, 점증제, 피부연화제, 수분차단제 및 유화제로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 2종 이상의 첨가제를 90 내지 99 중량% 포함할 수 있다.
상기 제2 제에 포함되는 유기산은 안토시안을 변색시켜 본 발명 화장품 조성물의 pH 상태를 확인할 수 있을 뿐만 아니라, 화장품 조성물의 pH를 조절한다. 이때 유기산은 시트르산, 푸마르산, 숙신산, 숙신산 무수물, 아디프산, 아스파르트산, 글루탐산 및 말레산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 2종이다.
제2 제는 유기산 외에 정제수, 금속이온봉쇄제, pH 조정제 및 방부제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 2종 이상의 첨가제를 98.00 내지 99.95 중량% 포함할 수 있다.
예컨대, 화장품 조성물의 제2 제는 유기산 0.05 내지 2.00 중량%, 정제수 98.00 내지 99.50 중량%, 금속이온 봉쇄제 0.01 내지 0.10 중량%, pH 조정제 0.05 내지 0.30 중량%, 방부제 0.10 내지 2.00 중량%이다.
이렇게 안토시안 함유 착색제를 포함하는 제1 제 및 유기산을 포함하는 제2 제로 이루어진 본 발명의 화장품 조성물은 약산성으로서 pH가 3.0 내지 6.5이므로 붉은색 계통의 색상을 나타낸다. pH는 제2 제에 의하여 조절될 수 있다.
본 발명과 달리 화장품 조성물을 착색제와 유기산이 포함된 일액형으로 제조 하면 색이 변하는 것을 보면서 pH가 약산성으로 바뀌었다는 것을 인지할 수 없으므로 착색제와 유기산을 각각 포함하는 이액형으로 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장품 조성물에 사용되는 금속이온봉쇄제는 화장품의 안정성에 영향을 미치는 금속성이온과 결합하여 불활성화시키는 성분이며, 화장품의 산패에 영향을 미치는 철, 구리이온을 제거한다. 이러한 금속이온봉쇄제는 디소듐 EDTA(Disodium ethylenediamine tetraacetic acid), NTA(nitrilotriacetic acid) 등을 하나 또는 2종 사용할 수 있다.
또한 pH 조정제는 화장품의 pH를 조절하는 것이며, 구체적인 예로는 염산, 황산, 인산, 인산수소이암모늄, 인산수소이나트륨, 인산수소이칼륨, 인산이수소암모늄, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 아세트산, 암모늄 아세테이트, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 나트륨 시트레이트, 이암모늄 시트레이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 소듐 클로라이드 및 트리에탄올아민을 하나 또는 2 종이상 사용할 수 있다.
또한 변색방지제는 화장품의 변색을 방지하는 것이며, 구체적인 예로는 파라아미노 벤조산염, 살리실산염계, 시남산염계 및 벤조페논계를 하나 또는 2종 이상 사용한다.
또한 보습제는 환경조건(온도, 습도, 바람 등)에 좌우되지 않고, 특히 주위의 온도에 영향을 받지 않고 수분을 오래 동안 유지할 수 있는 것이며, 구체적인 예로는 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 솔비톨 등의 다가알콜을 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
가용화제는 다른 첨가제들을 물에 잘 용해시키기 위해 사용되며, 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌피마자유(Polyoxyethylene castor oil), 폴리옥시에틸렌경화피마자유(Polyoxyethylene hydrogenated castor oil), 폴리옥시에틸렌(n)토코페릴에테르(n=5∼30)(Polyoxyethylene Tocopheryl ether) 및 노녹시놀-12(Nonoxynol-12)을 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
방부제는 화장품의 부패를 방지하는 것으로서, 구체적인 예로는 이미다졸리디닐우레아, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 프로필파라벤, 이소프로필파라벤, 페녹시에탄올 및 디엠디엠 하이단토인(DMDM Hydantoin)을 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
점증제는 화장품의 점도를 향상시키는 것으로서, 구체적인 예로는 카보머(Carbomer), 하이드록시에칠셀룰로오스(Hydroxyethycellulose), 쟁탄검(Xanthan Gum), 세테아릴 알코올(Cetearyl Alcohol), 마이크로크리스탈린 왁스(Microcrystalline Wax), 비즈왁스(Beeswax)를 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
피부연화제는 피부보호 기능을 향상시키며, 구체적인 예로는 C6-C13 알킬 아세테이트, 사이클로펜타실록산 및 미네랄 오일을 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
수분차단제는 수분이 외부로 빠져 나가는 것을 막아 촉촉한 피부를 유지할 수 있는 것으로서, 녹차씨 오일, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride) 및 디메치콘(Dimethicone)을 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
유화제는 정제수에 녹는 물질과 녹지 않는 물질을 잘 섞이게 하는 것으로서, 구체적인 예로는 스테아릭산(Stearic Acid), 글리세릴스테아레이트(GlycerylStearate), 피이지-100스테아레이트(PEG-100Stearate), 피이지-40 스테아레이트(PEG-40Stearate), 소르비탄세스퀴올리에이트(SorbitanSesquioleate), 세테아릴 알코올(CetearylAlcohol), 글리세릴 스테아레이트 에스이(GlycerylStearateSE) 및 폴리소르베이트60(Polysorbate60)를 하나 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
본 발명의 화장품 조성물은 제형 또는 첨가제의 함량에 따라 다양한 종류의 화장품을 제공할 수 있다.
상기 화장품의 종류로는 크림, 스킨, 젤, 로션, 팩, 클린징 크림, 클린징 폼, 클린징 워터, 클린징 오일, 에센스, 세럼, 클린징 젤 또는 선스크린 크림이 있다. 하지만 이에 한정하는 것은 아니고 두발용, 바디용, 두피용 화장품 등에도 본 발명의 화장품 조성물을 적용하여 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 스킨타입용 화장품 조성물의 제1 제 및 제1 제와 제2 제가 혼합된 화장품 조성물의 도면이며, 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 젤타입용 화장품 조성물의 제1 제 및 제1 제와 제2 제가 혼합된 화장품 조성 물의 도면이고, 도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 로션타입용 화장품 조성물의 제1 제 및 제1 제와 제2 제가 혼합된 화장품 조성물의 도면이며, 도 4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 크림타입용 화장품 조성물의 제1 제 및 제1 제와 제2 제가 혼합된 화장품 조성물의 도면이다.
도 1 내지 도 4에 도시된 바와 같이, 제1 제는 안토시안 함유 착색제와 첨가제가 포함된 것으로서 중성이므로 어두운 오렌지 색상을 나타내지만(각 도면의 a), 상기 제1 제와 유기산이 포함된 무색의 제2 제가 혼합된 화장품 조성물은 제1 제와 제2 제의 혼합으로 약산성이 되므로 더욱 붉은색 계통의 색상으로 변색된다(각 도면의 b). 이때 제1 제의 pH는 6.8 내지 7.4이고, 화장품 조성물의 pH는 3.0 내지 6.5이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 1. 스킨타입
혼합기에 정제수 83.37g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, pH 조정제로 트리에탄올아민 0.03g, 변색방지제로 벤조페논-9 0.03g, 보습제로 부틸렌글리콜 15.00g을 첨가하고 교반한 후 가용화제로 노녹시놀-12 0.10g, 착향제 0.02g을 투입 하여 교반한다. 그런 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g, 착색제로 빌베리 열매 및 잎 추출물 1.00g을 추가로 첨가하여 교반함으로써 스킨타입용 제1 제를 제조하였다(pH: 7.3, 어두운 오렌지 색상의 투명한 액상). 이때 착색제는 안토시안이 25 중량%가 함유되었다.
혼합기에 정제수 99.45g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, pH 조정제용 유기산으로 시트르산 0.07g, pH 조정제로 소듐 클로라이드 0.03g을 첨가하여 교반한 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g을 투입하여 교반함으로써 스킨타입용 제2 제를 제조하였다(pH: 3.03, 무색의 투명한 액상).
혼합기에 스킨타입용 제1 제 81.82g과 스킨타입용 제2 제 18.18g을 첨가하여 교반함으로써 스킨타입용 화장품을 제조하였다.
실시예 2. 젤타입
(a) 혼합기에 정제수 62.39g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, 변색방지제로 벤조페논-9 0.03g, 보습제로 부틸렌글리콜 15.00g을 첨가하고 교반한다. (b)다른 혼합기에 점증제로 카보머 0.35g, 정제수 20.00g을 천천히 첨가하고 교반하여 완전히 용해시킨 후 (b)를 (a)에 투입하여 분산시킨다. 그런 후 pH 조정제로 트리에탄올아민 0.60g을 (a)에 투입하여 교반하고, 가용화제로 노녹시놀-12 0.15g, 착향제 0.03g을 (a)에 투입하여 교반한다. 그런 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g, 착색제로 빌베리 열매 및 잎 추출물 1.00g을 추가로 (a)에 첨가하여 교반함으로써 젤타입용 제1 제를 제조하였다(pH: 7.20, 어두운 오렌지 색상의 투명한 젤상). 이때 착색제는 안토시안이 25 중량%가 함유되었다.
혼합기에 정제수 98.50g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, pH 조정제용 유기산으로 시트르산 1.00g, pH 조정제로 소듐 클로라이드 0.05g을 첨가하여 교반한 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g을 투입하여 교반함으로써 젤타입용 제2 제를 제조하였다(pH: 2.3, 무색의 투명한 액상).
혼합기에 젤타입용 제1 제 81.82g과 젤타입용 제2 제 18.18g을 첨가하여 교반함으로써 젤타입용 화장품을 제조하였다.
실시예 3. 로션타입
(a)혼합기에 정제수 49.94g을 투입하고 온도를 80℃까지 올린 후 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, 보습제로 글리세린 5.00g을 첨가하여 교반하였다. (b)다른 혼합기에 점증제로 카보머 0.15g을 정제수 20.00g에 천천히 첨가하고 교반하여 완전히 용해시킨 후 (b)를 (a)에 투입하여 분산시킨다. 이때 온도는 80℃를 유지한다. (c) 또 다른 혼합기에 피부연화제로 미네랄 오일 14.00g, 수분차단제로 녹차씨 오일 3.00g, 점증제로 세테아릴 알코올 1.00g, 유화제로 4종류의 스테아릭산 0.25g, 글리세릴 스테아레이트와 PEG-100 스테아레이트 혼합물 2.00g, PEG-40 스테아레이트 0.90g 및 소르바틴 세스퀴올리에이트 1.00g을 80℃에서 교반하여 용해시킨다. 그런 후 (c)를 (a) 및 (b)의 혼합물에 첨가한 후 호모믹서(Homo Mixer)를 사용하여 3500 rpm으로 5분간 유화시킨다. pH 조정제로 트리에탄올아민 0.26g을 상기 (a), (b) 및 (c)의 혼합물에 첨가하여 3500 rpm으로 3분간 유화시킨 후 45℃까지 탈포하면서 냉각하고 여기에 착향제 0.05g, 방부제로 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤 및 프로필파라벤의 혼합물을 0.40g, 착색제로 빌베리 열매 및 잎 추출물 2.00g을 추가로 첨가하고 교반하여 로션타입용 제1 제를 제조하였다(pH: 6.90, 어두운 오렌지 색상의 투명한 로션상). 이때 착색제는 안토시안이 25 중량%가 함유되었다.
혼합기에 정제수 98.50g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, pH 조정제용 유기산으로 시트르산 1.00, pH 조정제로 소듐 클로라이드 0.05g을 첨가하고 교반한 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g을 투입하여 교반함으로써 로션타입용 제2 제를 제조하였다(pH: 2.3, 무색의 투명한 액상).
혼합기에 로션타입용 제1 제 90.00g과 로션타입용 제2 제 10.00g을 첨가하여 교반함으로써 로션타입용 화장품을 제조하였다.
실시예 4. 크림타입
(a)혼합기에 정제수 67.90g을 투입하고 온도를 80℃까지 올린 후 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, 보습제로 글리세린 5.00g 및 부틸렌 글리콜 2.00g을 첨가하여 교반하였다. (b)다른 혼합기에 피부연화제로 미네랄 오일 9.00g, 수분차단제로 3종류의 녹차씨 오일 0.20g, 카프릴릭과 카프릭 트리글리세라이드의 혼합물 1.50g, 및 디메치콘 0.40g, 유화제로 5종류의 스테아릭산 2.80g, 글리세릴 스테아레이트 1.50g, 글리세릴 스테아레이트 SE 1.30g, 소르바틴 세스퀴올리에이트 0.60g 및 폴리소르베이트 60 1.50g, 점증제로 3종류의 세테아릴 알코올 1.90g, 마이크로 스탈린 왁스 0.80g, 비즈왁스 0.80g을 80℃에서 용해시킨 후 (b)를 (a)에 투입하여 호모믹서(Homo Mixer)를 사용하여 3500 rpm으로 5분간 유화시킨다. 그런 후 pH 조정제로 트리에탄올아민 0.30g을 상기 (a) 및 (b)의 혼합물에 첨가하여 3500 rpm으로 3분간 유화시킨 후 45℃까지 탈포하면서 냉각하고 여기에 착향제 0.05g, 방부제로 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤 및 프로필파라벤의 혼합물을 0.40g, 착색제로 빌베리 열매 및 잎 추출물 2.00g을 추가로 첨가하고 호모믹서 3000 rpm으로 2분간 교반한 후 30℃까지 냉각하여 크림타입용 제1 제를 제조하였다(pH: 7.20, 어두운 오렌지 색상의 투명한 크림상). 이때 착색제는 안토시안이 25중량%가 함유되었다.
혼합기에 정제수 98.50g, 금속이온봉쇄제로 디소듐 EDTA 0.05g, pH 조정제용 유기산으로 시트르산 1.00, pH 조정제로 소듐 클로라이드 0.05g을 첨가하고 교반한 후 방부제로 디엠디엠 하이단토인 0.40g을 투입하여 교반함으로써 로션타입용 제2 제를 제조하였다(pH: 2.3, 무색의 투명한 액상).
혼합기에 크림타입용 제1 제 88.00g과 크림타입용 제2 제 12.00g을 첨가하여 교반함으로써 크림타입용 화장품을 제조하였다.
비교예 1.
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실행하되, 착색제의 안토시안의 함량이 1중량%로 하여 스킨타입용 화장품을 제조하였다.
비교예 2.
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실행하되, 착색제의 함량이 0.1 중량%로 하고 정제수의 함량을 조절하여 스킨타입용 화장품을 제조하였다.
비교예 3.
제1 제는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실행하고, 제2 제는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실행한다. 제1 제의 함량은 81.00g, 제2 제의 함량은 19.00g으로 하여 스킨타입용 화장품을 제조하였다.
시험예.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 화장품을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1. pH 측정: pH 측정기(LP-3301)를 이용하여 상온(23 내지 25℃)에서 측정하였다.
2. 색상: 육안으로 색상을 관찰하였다. 시료의 pH가 3.0 내지 7.5일 때는 붉은색 계통의 색상, pH가 7.6 내지 8.5 일 때는 보라색 계통의 색상, pH가 8.6 내지 10.5일 때는 푸른색 계통의 색상을 나타낸다.
[표 1]
|
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
실시예 4 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
pH |
5.4 |
5.4 |
5.3 |
5.4 |
5.5 |
5.6 |
2.8 |
색상 및 제형 |
붉은 빛을 띠는 엷은 갈색의 투명한 액상 |
붉은 빛을 띠는 엷은 갈색의 투명한 젤상 |
밝은 주황색의 로션상 |
밝은 주황색의 크림상 |
육안으로 색상 확인 불가 |
육안으로 색상 확인 불가 |
진한 붉은색의 투명한 액상 |
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 약산성인 실시예 1 내지 4는 붉은색 계통의 색상이 나타났으나, 안토시안이 적게 들어간 비교예 1 및 2는 약산성임에도 불구하고 육안으로 색상을 확인할 수 없어 화장품의 pH를 기계를 사용하지 않고는 확인이 불가능하다. 또한 제2 제가 많이 첨가된 비교예 3은 pH가 너무 낮아져 피부에 안 좋은 영항을 줄 수 있다.
시험예 2.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 화장품 피부자극성을 평가하기 위하여 성인 남녀 25명을 대상으로 폐쇄첩보 시험(Patch Test)을 실시하였다.
각 시료를 핀쳄버에 일정량(0.2g)을 가하고, 적당한 크기를 여과지를 이용하여 시료의 손실을 방지하도록 하면서 피시험자의 피부에 4시간 동안 부착시킨 다음, 핀쳄버를 제거하였다. 핀쳄버를 제거하고 2시간 후 피부상태를 전문가 2인이 판정하는 방법에 의해 자극도 및 자극반응을 하기 표 2에 나타낸 기준에 따라 평가하고, 하기 수학식 1에 의해 산출하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
[표 2]
자극도(Score) |
자극반응(Reaction) |
판정기준 |
0 |
- |
아무런 증상 없음 |
1 |
+- |
약간의 홍반 반응만 있는 경우 |
2 |
+ |
명확한 홍반, 부종은 있으나, 수포는 없는 경우 |
3 |
++ |
명확한 홍반, 부종, 수포가 있는 경우 |
4 |
+++ |
대수포가 있는 경우 |
[수학식 1]
피부자극지수=자극도*(반응을 나타낸 피험자수/전체피험자수)
[표 3]
|
판정결과(사람 수) |
피부자극 지수 |
|
|
++ |
+ |
+- |
- |
실시예 1 |
0 |
0 |
1 |
24 |
0.04 |
실시예 2 |
0 |
0 |
2 |
23 |
0.08 |
|
실시예 3 |
0 |
0 |
1 |
24 |
0.04 |
|
실시예 4 |
0 |
0 |
0 |
25 |
0.00 |
|
비교예 1 |
0 |
0 |
1 |
24 |
0.04 |
|
비교예 2 |
0 |
0 |
1 |
24 |
0.04 |
|
비교예 3 |
0 |
1 |
4 |
20 |
0.24 |
|
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, pH가 5.1 내지 5.6인 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3은 pH가 낮은 비교예 3 보다 안정한 피부자극 지수를 보였다.