KR20100133452A - Hair cosmetic composition - Google Patents

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KR20100133452A
KR20100133452A KR1020107023906A KR20107023906A KR20100133452A KR 20100133452 A KR20100133452 A KR 20100133452A KR 1020107023906 A KR1020107023906 A KR 1020107023906A KR 20107023906 A KR20107023906 A KR 20107023906A KR 20100133452 A KR20100133452 A KR 20100133452A
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야스오 나가하라
아키히로 테라구치
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Abstract

하기 (A) 아크릴산계 폴리머 및 (B) 비이온성 폴리머를 함유하고, (A)/(B)로 표시되는 질량비가 0.1 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 모발 화장료. (A) 하기 일반식(1)으로 표시되는 단량체 단위 70 내지 95몰%와, 하기 일반식(2)으로 표시되는 단량체 단위 5 내지 30몰%를, 구성 단위로서 포함하는 아크릴산계 폴리머(식중, R1은 수소 원자 또는 메틸기, R2은 수소 원자 또는 -CH2OH기, A는 산소 원자 또는 -NH-, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, M은 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민을 나타낸다)A hair cosmetic containing the following (A) acrylic acid polymer and (B) nonionic polymer, and the mass ratio represented by (A) / (B) is 0.1-10.0. (A) Acrylic acid type polymer containing 70-95 mol% of monomeric units represented by following General formula (1), and 5-30 mol% of monomeric units represented by following General formula (2) as a structural unit (In formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, A represents an oxygen atom or —NH—, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or Represents an amine)

Description

모발 화장료{HAIR COSMETIC COMPOSITION}Hair cosmetics {HAIR COSMETIC COMPOSITION}

본 발명은, 두정부(top of the head)에 볼륨 및 윤기를 부여하는 모발 화장료에 관한 것이다.
The present invention relates to a hair cosmetic that gives volume and shine to the top of the head.

모발에 팽팽하고 탱탱한(firmness·elasticity) 감을 부여하고 두정부에 볼륨을 주고 싶는다는 요구를 갖는 사람이, 헤어 컨디셔너(씻어내는 타입·씻어내지 않는 타입 함께)를 사용하면, 컨디셔너 성분(유분 등)으로 접착감이 생겨, 두정부의 머리 세움이 찌부러지고, 끈적거려서 볼륨이 다운되어 버린다는 과제가 있다. 이에 대해, 컨디셔너 성분을 일반적인 유분으로부터, 접착감이 적은 고분자 화합물이나 고체지(solid fat)로 변경되어, 끈적거림을 억제하고 팽팽하며 탱탱함을 부여하는 기술이 제안(특허 문헌 1 : 일본 특개2000-204024호 공보, 특허 문헌 2 : 일본 특개평10-95714호 공보, 특허 문헌 3 : 일본 특개2006-199648호 공보 참조)되어 있다. 그러나, 건조 후의 피막 형성에 의해, 뻣뻣함, 매끄러움이나 윤기가 저하하는 등의 현상이 보여지고 볼륨감, 윤기 및 매끄러움을 동시에 만족하는 레벨까지는 도달할 수가 없었다.Conditioner ingredients (oil, etc.) are used by those who have the desire to add firmness and elasticity to the hair and want to give volume to the head. There is a problem that the adhesiveness is formed, the heads of the heads are crushed, the stickiness is reduced, and the volume is lowered. On the other hand, a technique is proposed in which the conditioner component is changed from a general oil to a high-molecular compound or a solid fat, which has a low adhesion, to suppress stickiness, to impart tension, and to provide tension (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2000-). 204024, Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95714, and Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-199648. However, due to the film formation after drying, phenomena such as stiffness, smoothness and gloss decrease, and so on, it was not possible to reach the level that satisfies the volume, gloss and smoothness simultaneously.

특허 문헌 1 : 일본 특개2000-204024호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-204024

특허 문헌 2 : 일본 특개평10-95714호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95714

특허 문헌 3 : 일본 특개2006-199648호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-199648

특허 문헌 4 : 일본 특개2007-137830호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-137830

특허 문헌 5 : 일본 특개2007-161986호 공보
Patent Document 5: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161986

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 두정부의 볼륨감과 모발에 윤기를 부여하는 모발 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
This invention is made | formed in view of the said situation, and an object of this invention is to provide the hair cosmetic which gives glossiness to a hair volume and hair.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정한 (A) 아크릴산계 폴리머 및 (B) 비이온성 폴리머를 병용하고, (A)/(B)로 표시되는 질량비를 0.1 내지 10으로 함에 의해, (A)성분과 (B)성분이, 서로 작용하면서 모발상에 유연하고 윤기가 있는 피막을 형성하고, 뻣뻣함이 없는 탄력 있는 팽팽하며 탱탱함을 주고, 두정부의 볼륨을 업시키고, 모발에 윤기를 부여할 수 있는 것을 알 수 있었다. 또한, 이 모발 화장료에 (C)성분인 카티온성 계면활성제를 배합함에 의해, 모발에 매끄러움을 줄 수 있음을 연구하여 본 발명을 이룰 수 있었던 것이다.
MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to achieve the said objective, the present inventors used together the specific (A) acrylic acid type polymer and (B) nonionic polymer, and made the mass ratio represented by (A) / (B) 0.1-10. By (A) component and (B) component, it acts together and forms a flexible and shiny film on hair, gives elastic tightness and firmness without stiffness, raises the volume of head and hair, It can be seen that it can give a shine. In addition, by blending a cationic surfactant as the component (C) in the hair cosmetic, it is possible to achieve the present invention by studying that the hair can be smoothed.

따라서 본 발명은 하기 발명을 제공한다.Thus, the present invention provides the following invention.

[1]. 하기 (A) 아크릴산계 폴리머 및 (B) 비이온성 폴리머를 함유하고, (A)/(B)로 표시되는 질량비가 0.1 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 모발 화장료.[One]. A hair cosmetic containing the following (A) acrylic acid polymer and (B) nonionic polymer, and the mass ratio represented by (A) / (B) is 0.1-10.0.

(A) 하기 일반식 (1)로 표시되는 단량체(monomer) 단위 70 내지 95몰%와, 하기 일반식 (2)로 표시되는 단량체 단위 5 내지 30몰%를, 구성 단위로서 포함하는 아크릴산계 폴리머(A) Acrylic acid polymer containing 70-95 mol% of monomer units represented by following General formula (1), and 5-30 mol% of monomeric units represented by following General formula (2) as a structural unit.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(식중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 -CH2OH기를 나타내고, A는 산소 원자 또는 -NH-를 나타낸다)(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—)

[화학식 2][Formula 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

(식중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, M은 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민을 나타낸다)(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine)

[2]. (B)성분이, 비닐피롤리돈계 폴리머 또는 셀룰로오스계 폴리머인 [1]에 기재된 모발 화장료.[2]. (B) The hair cosmetic according to [1], wherein the component is a vinylpyrrolidone polymer or a cellulose polymer.

[3]. 또한, (C) 카티온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 모발 화장료. 또한, 상기 [3]의 과제는, 모발에 매끄러움을 개선하는 모발 화장료를 제공하는 것이다.
[3]. Furthermore, the hair cosmetic according to [1] or [2], which contains (C) a cationic surfactant. Moreover, the subject of said [3] is providing the hair cosmetic which improves smoothness to hair.

본 발명에 의하면, 두정부의 볼륨감을 부여함과 동시에, 모발의 매끄러움과 윤기를 개선하는 모발 화장료를 제공할 수 있다.
According to the present invention, it is possible to provide a hair cosmetic that provides a sense of volume of two heads and at the same time improves hair smoothness and gloss.

본 발명에 의하면, 두정부의 볼륨감과 모발의 윤기를 부여하는 모발 화장료를 제공할 수 있다. 또한, (C)성분을 배합함에 의해, 모발에 매끄러움을 주는 모발 화장료를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a hair cosmetic that provides volume and glossiness of two heads. Moreover, the hair cosmetic which gives a smoothness to hair can be provided by mix | blending (C) component.

(A) 아크릴산계 폴리머(A) acrylic acid polymer

하기 일반식 (1)로 표시되는 단량체 단위 70 내지 95몰%와, 하기 일반식(2) 로 표시되는 단량체 단위 5 내지 30몰%를, 구성 단위로서 포함하는 공중합체로 이루어지는 아크릴산계 폴리머이고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.It is an acrylic acid polymer which consists of a copolymer containing 70-95 mol% of monomer units represented by following General formula (1), and 5-30 mol% of monomeric units represented by following General formula (2) as a structural unit, It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

(식중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 -CH2OH기를 나타내고, A는 산소 원자 또는 -NH-를 나타낸다)(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—)

[화학식 4][Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

(식중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, M은 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민을 나타낸다)(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine)

알칼리 금속 원자로서는, 나트륨 원자, 칼륨 원자, 아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있고, 또한, M이 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민인 경우, -COOM은 염을 형성한다.Examples of the alkali metal atoms include sodium atoms, potassium atoms, and amines, such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Further, when M is an alkali metal atom, ammonium or amine, -COOM forms a salt. do.

일반식 (1)로 표시되는 단량체 단위로서는, R1이 수소 원자, R2가 수소 원자, A가 -NH-인 것이 바람직하고, 하기 일반식 (2)으로 표시되는 단량체 단위로서는, R3이 수소 원자, M은 수소 원자 또는 나트륨 원자인 것이 바람직하다.As a monomer unit represented by General formula (1), it is preferable that R <1> is a hydrogen atom, R <2> is a hydrogen atom, and A is -NH-, and as a monomer unit represented by following General formula (2), R <3> is It is preferable that a hydrogen atom and M are a hydrogen atom or a sodium atom.

일반식 (1)로 표시되는 단량체 단위의 비율은, 아크릴산계 폴리머중(전 단량체 단위 100몰%중) 70 내지 95몰%이고, 75 내지 90몰%가 바람직하고, 일반식 (2)로 표시되는 단량체 단위의 비율은, 아크릴산계 폴리머중(전 단량체 단위 100몰%중) 5 내지 30몰%이고, 10 내지 25몰%가 바람직하다. 일반식 (1)로 표시되는 단량체 단위의 비율이 95몰%를 초과하면, 손길(finger combing)이 나빠지고, 매끄러움이 저하되고, 일반식 (2)로 표시되는 단량체 단위의 비율이 5몰% 미만에서는, 뻣뻣함이 생긴다.The ratio of the monomeric unit represented by General formula (1) is 70-95 mol% in acrylic acid type polymer (in 100 mol% of all monomeric units), 75-90 mol% is preferable, and is represented by General formula (2) The ratio of the monomer unit to be used is 5-30 mol% (in 100 mol% of all monomer units) in an acrylic acid type polymer, and 10-25 mol% is preferable. When the ratio of the monomeric unit represented by General formula (1) exceeds 95 mol%, finger combing will worsen, smoothness will fall, and the ratio of the monomeric unit represented by General formula (2) will be 5 mol%. Below, stiffness occurs.

아크릴산계 폴리머에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 일반식 (1) 또는 (2)로 표시되는 단량체 단위 이외의 단량체 단위를 포함할 수 있다. 다른 단량체 단위로서는, 예를 들면, 일반식 (1) 또는 (2)로 표시되는 단량체 단위 이외의 비이온성 단량체, 양성 단량체, 반극성(半極性) 단량체, 카티온성 단량체, 폴리실록산기 함유 단량체에 상당하는 단량체 단위를 들 수 있다. 일반식 (1) 또는 (2)로 표시되는 단량체 단위 이외의 단량체 단위의 비율은, 아크릴산계 폴리머 중 0 내지 25몰%가 바람직하다. 본 발명의 아크릴산계 폴리머는, 랜덤 공중합체라도 블록 공중합체라도 좋고, 본 발명의 아크릴산계 폴리머로서는, 일반식 (1) 및 (2)로 표시되는 단량체 단위를 구성 단위로 하는 공중합체로 이루어지는 아크릴산계 폴리머가 바람직하다.The acrylic acid polymer may contain monomer units other than the monomer units represented by the general formula (1) or (2) as long as the effects of the present invention are not impaired. As another monomer unit, it corresponds to nonionic monomer, amphoteric monomer, semipolar monomer, cationic monomer, polysiloxane group containing monomer other than the monomer unit represented by General formula (1) or (2), for example. The monomer unit mentioned can be mentioned. As for the ratio of monomer units other than the monomer unit represented by General formula (1) or (2), 0-25 mol% is preferable in an acrylic acid polymer. The acrylic acid polymer of the present invention may be a random copolymer or a block copolymer. As the acrylic acid polymer of the present invention, an acrylic made of a copolymer having monomer units represented by the general formulas (1) and (2) as a structural unit Acid based polymers are preferred.

비이온성 단량체로서는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 22의 알코올과 (메타)아크릴산과의 에스테르나, 탄소수 1 내지 22의 알킬아민과 (메타)아크릴산과의 아미드, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜 등과 (메타)아크릴산과의 모노에스테르, 나아가서는 이 모노에스테르의 수산기가 메탄올이나 에탄올 등으로 에테르화된 에스테르, (메타)아크로일모르폴린 등을 들 수 있고, 양성 단량체로서는 예를 들면, 베타인기 함유 (메타)아크릴에스테르, 베타인기 함유 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있고, 반극성 단량체로서는, 예를 들면, 아민옥시드기 함유 (메타)아크릴에스테르, 아민옥시드기 함유 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있고, 카티온성 단량체로서는, 예를 들면, 4급 암모늄기 함유 (메타)아크릴에스테르, 4급 암모늄기 함유 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.As a nonionic monomer, For example, ester of a C1-C22 alcohol and (meth) acrylic acid, Amide of a C1-C22 alkylamine and (meth) acrylic acid, Ethylene glycol, 1, 3- propylene glycol Monoester with (meth) acrylic acid and the like, furthermore, ester in which the hydroxyl group of this monoester is etherified with methanol, ethanol or the like, (meth) acroyl morpholine, and the like. A containing (meth) acrylic ester, a betaine group containing (meth) acrylamide, etc. are mentioned, As a semipolar monomer, an amine oxide group containing (meth) acrylic ester and an amine oxide group containing (meth) acryl Amide etc. are mentioned, As a cationic monomer, a quaternary ammonium group containing (meth) acrylic ester, a quaternary ammonium group containing (meth) acrylamide, etc. are mentioned, for example. All.

폴리실록산기 함유 단량체는, 폴리실록산 구조를 가지며, 아크릴산계 폴리머에 공유 결합으로 연결할 수 있는 구조를 갖는 화합물이다. 이와 같은 구성 단위는, 화장료 조성물중에서 통상 병용되는 실리콘유와의 친화성이 높고, 아크릴산계 폴리머중의 다른 구성 단위와 실리콘유를 결합시키는 작용을 하고, 피부나 모발, 특히 데미지 모(毛) 등에 대해 실리콘유의 흡착력을 높이는 작용이 있다고 생각된다.The polysiloxane group-containing monomer is a compound which has a polysiloxane structure and has a structure which can be covalently linked to an acrylic polymer. Such structural units have high affinity with silicone oils commonly used in cosmetic compositions, and function to bind silicone oils with other structural units in acrylic acid polymers, and to treat skin, hair, especially damage hair, and the like. It is thought that there is an action to increase the adsorption power of silicone oil.

또한, 아크릴산계 폴리머중의 각 단량체 단위의 비율은, 카르보닐기, 아미드 결합, 폴리실록산 구조나 각종 관능기 등의 IR 흡수나, 폴리디메틸실록산의 메틸기나 아미드 결합 부위 및 그들에 인접하는 메틸기, 메틸렌기 등의 1H-NMR, 또는 그들의 13C-NMR 등에 의해 측정할 수 있다.In addition, the ratio of each monomeric unit in an acrylic-type polymer is IR absorption of a carbonyl group, an amide bond, a polysiloxane structure, various functional groups, etc. It can measure by <1> H-NMR, those 13C -NMR, etc.

아크릴산계 폴리머의 중량평균 분자량은, 통상 3,000 내지 100,000이다. 3,000 미만에서는 두정부의 볼륨감이 뒤떨어지는 경우가 있고, 100,000을 초과하면 모발이나 피부에 뻣뻣한 감이 생길 우려가 있다. 두정부의 볼륨감이나 윤기를 보다 높이는 점에서, 중량평균 분자량은 10,000 내지 30,000으로 하는 것이 바람직하고, 10,000 내지 20,000이 보다 바람직하고, 12,000 내지 17,000이 더욱 바람직하다.The weight average molecular weight of an acrylic acid polymer is 3,000-100,000 normally. If it is less than 3,000, the volume of the head may be inferior, and if it exceeds 100,000, there may be a stiffness of hair or skin. From the point which raises the volume feeling and glossiness of a head part, it is preferable to set a weight average molecular weight to 10,000-30,000, 10,000-10,000 are more preferable, and 12,000-17,000 are still more preferable.

중량평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피로 측정할 수 있고, 구체적으로는, 장치 : 동소주식회사제, SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, 칼럼 : 와코순약공업주식회사 Wakopak(Wakobeads G-50), 전개 용매 : 물/메탄올/아세트산/아세트산 나트륨=6/4/0.3/0.41)를 사용하고, 폴리에틸렌글리콜을 표준 물질로 하여 구할 수 있다.The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography, and specifically, a device: SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, manufactured by Isoso Co., Ltd., Wakopak (Wakobeads G-50), Developing solvent: water / methanol / acetic acid / sodium acetate = 6/4 / 0.3 / 0.41), and polyethylene glycol can be obtained as a standard substance.

아크릴산계 폴리머의 분자량의 조정은, 예를 들면, 폴리머의 중합도를 제어함에 의해 행할 수 있다. 또한 다관능 아크릴레이트 등의 가교제의 첨가량을 증감함에 의해서도 분자량 및 점도를 제어할 수 있다. 단, 가교제는 조금이라도 지나치게 첨가하면 분자량 및 점도가 급격하게 증대하여 버리는 등, 공업적으로 제조하는데는 제어가 곤란한 면이 있다. 이 때문에 가교제는 포함하지 않는 것이 바람직하다.Adjustment of the molecular weight of an acrylic acid polymer can be performed by controlling the polymerization degree of a polymer, for example. Moreover, molecular weight and viscosity can also be controlled by increasing or decreasing the addition amount of crosslinking agents, such as polyfunctional acrylate. However, when a crosslinking agent is added even a little too much, molecular weight and a viscosity may increase rapidly, and there exist some aspects which are difficult to control industrially. For this reason, it is preferable that a crosslinking agent is not included.

아크릴산계 폴리머는, 일본 특개2007-137830호 공보에 기재된 방법에 준거하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 각각의 구성 단위를 주는 단량체 또는 그 전구체를 혼합하고, 용액 중합, 현탁 중합, 유화 중합 등의 방법에 의해 공중합시킴에 의해 얻을 수 있다. 또한, 일반식(2)중의 대(對) 이온은, 중합하기 전에 중화 반응에 의해 일부 또는 전부를 수소 이온 이외의 것으로 대신하여 중합에 제공할 수도 있고, 중합이나 그 밖의 반응의 후에 중화 반응에 의해 일부 또는 전부를 수소 이온 이외의 것으로 대신할 수도 있다. 이들은 그 합성의 용이성에 의해 적절히 선택하여 행할 수 있다. 중합 반응은 에탄올 등의 친수성 용매중에서 행하는 것이 바람직하고, 중합 개시제로서는 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 공지의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 또한, 각 단량체는 전 단량체의 합계량(100몰%)에 대해, 각 단량체가 특정 몰이 되도록 배합한다. 본 발명의 공중합체에 있어서 각 단량체로 이루어지는 구성 단위의 비율은, 공중합할 때의 각 단량체의 배합량과 마찬가지이다.An acrylic acid polymer can be obtained based on the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-137830. For example, it can obtain by mixing the monomer which gives each structural unit or its precursor, and copolymerizing by methods, such as solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In addition, the counter ion in General formula (2) may be provided to superposition | polymerization instead of a hydrogen ion in part or all by the neutralization reaction before superposition | polymerization, and after superposition | polymerization or other reaction, It is also possible to replace some or all of them with other than hydrogen ions. These can be selected and performed appropriately by the ease of the synthesis. It is preferable to perform a polymerization reaction in hydrophilic solvents, such as ethanol, and well-known polymerization initiators, such as dimethyl 2,2'- azobis (2-methylpropionate), can be used as a polymerization initiator. In addition, each monomer is mix | blended so that each monomer may become specific mol with respect to the total amount (100 mol%) of all the monomers. The ratio of the structural unit which consists of each monomer in the copolymer of this invention is the same as the compounding quantity of each monomer at the time of copolymerization.

중합 반응은 친수성 용매중에서 행하는 것이 바람직하다. 친수성 용매로서는, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, sec-부탄올 등의 알코올계 용매, 물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하여도 2종 이상을 병용하여도 좋다. 그 중에서 알코올계 용매를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to perform a polymerization reaction in a hydrophilic solvent. Examples of the hydrophilic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol and sec-butanol, and water. Etc. can be mentioned. These may be used independently or may use 2 or more types together. Among them, it is preferable to use an alcohol solvent.

중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스이소부틸레이트, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸-N-(2-히드록시에틸)-프로피온아미드), 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 아조 화합물, 벤조일퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드 등의 과산화물, 과황산염, 또는 그 레독스계 등, 특히 한정한 일 없이 사용할 수 있다. 중합 개시제는 전 단량체에 대해, 0.01 내지 5질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4 -Dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobisisobutylate, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile ), 2,2'-azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, dimethyl2,2 ' Azo compounds such as azobis (2-methylpropionate), peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, persulfate, or redox system Etc. can be used without particular limitation. It is preferable to use a polymerization initiator in 0.01-5 mass% with respect to all monomers.

중합 반응은, 예를 들면, 질소나 아르곤 등의 불활성 가스 분위기하에서, 바람직하게는 30 내지 120℃, 보다 바람직하게는 40 내지 100℃에서 통상 1 내지 30시간 행할 수 있다. 중합 종료 후는, 생성한 공중합체를, 용매 제거, 빈용매(貧溶媒)의 첨가 등 알맞은 수단으로 반응액으로부터 단리(單離)하면 좋다. 이 공중합체는 그대로, 또는 다시 정제하여, 예를 들면 화장료의 제조에 사용할 수 있다. 정제는 재침전, 용매 세정, 막분리(膜分離) 등, 알맞은 수단을 필요에 응하여 조합시켜서 행할 수 있다.For example, the polymerization reaction can be carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, preferably at 30 to 120 ° C, more preferably at 40 to 100 ° C for 1 to 30 hours. After completion of the polymerization, the produced copolymer may be isolated from the reaction solution by any suitable means such as solvent removal and addition of a poor solvent. This copolymer can be used as it is or by refining, for example, in the manufacture of cosmetics. Purification can be performed by combining appropriate means, such as reprecipitation, solvent washing, membrane separation, etc. as needed.

(A) 아크릴산계 폴리머의 배합량은, 모발 화장료중 0.05 내지 2.0질량%가 바람직하고, 0.1 내지 1.0질량%가 보다 바람직하다. 배합량이 0.05질량% 미만에서는, 본 발명의 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 2.0질량%를 초과하면, 끈적거림이 생겨 볼륨이 다운될 우려가 있다.(A) 0.05-2.0 mass% is preferable in a hair cosmetic, and, as for the compounding quantity of an acrylic acid type polymer, 0.1-1.0 mass% is more preferable. If the blending amount is less than 0.05% by mass, the effect of the present invention may be insufficient. If the blending amount exceeds 2.0% by mass, stickiness may occur and the volume may be lowered.

(B) 비이온성 폴리머(B) nonionic polymer

비이온성 폴리머로서는, 하기에 나타내는 비이온성 단량체를 단독 중합한 호모폴리머, 복수종류를 공중합한 코폴리머(공중합체), 수용성 다당류(셀룰로오스계, 껌계, 스타치계 등) 등의 이온 성을 갖지 않는 폴리머를 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.As a nonionic polymer, the polymer which does not have ionic property, such as the homopolymer which superpolymerized the nonionic monomer shown below, the copolymer (copolymer) which copolymerized plural types, and the water-soluble polysaccharide (cellulose type, gum type, starch type etc.) These can be mentioned and can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

비이온성 단량체로서는, 비닐피롤리돈, 아세트산 비닐, (메타)아크릴산과 탄소수 1 내지 22의 알코올, 다가 알코올, 또는 히드록시기 함유 알킬기와의 에스테르, (메타)아크릴아미드 및 이들의 아민의 수소 원자가 탄소 원자수 1 내지 22의 알킬기 또는 히드록시기 함유 알킬로 치환된 아미드, 디알킬(탄소수 1 내지 22)아미노에틸(메타)아크릴레이트, 비닐이미다졸, 비닐카프로락탐, 폴리알킬렌(탄소수 2 내지 3)글리콜 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 나타낸다.As a nonionic monomer, the hydrogen atom of vinylpyrrolidone, a vinyl acetate, ester of (meth) acrylic acid and a C1-C22 alcohol, polyhydric alcohol, or a hydroxy group containing alkyl group, (meth) acrylamide, and these amines is a carbon atom Amides substituted by alkyl groups having 1 to 22 alkyl or alkyl containing hydroxy groups, dialkyl (1 to 22 carbon atoms) aminoethyl (meth) acrylate, vinylimidazole, vinyl caprolactam, polyalkylene (2 to 3 carbon atoms) glycol Etc. can be mentioned. In addition, in this invention, (meth) acrylic acid represents acrylic acid and / or methacrylic acid.

비이온성 폴리머로서는, 비닐피롤리돈계 폴리머, 셀룰로오스계 폴리머가 바람직하다. 본 발명에 있어서, 비닐피롤리돈계 폴리머란, 비닐피롤리돈의 호모폴리머인 폴리비닐피롤리돈, 또는 비닐피롤리돈과 다른 비이온성 단량체와의 코폴리머(공중합체)를 말한다.As a nonionic polymer, a vinylpyrrolidone type polymer and a cellulose polymer are preferable. In the present invention, the vinylpyrrolidone polymer refers to polyvinylpyrrolidone, which is a homopolymer of vinylpyrrolidone, or a copolymer (copolymer) of vinylpyrrolidone and another nonionic monomer.

폴리비닐피롤리돈으로서는, K값 10 내지 100의 것이 바람직하고, 구체적으로는 루비스콜K17, 30, 90/BASF제, 폴리비닐피롤리돈K-30, 85, 90, 30W, 85W/닛폰촉매제 등을 들 수 있다. K값이 10 미만에서는 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 100을 초과하면 핸들링성이 나빠질 우려가 있다.As polyvinylpyrrolidone, the thing of K value 10-100 is preferable, Specifically, it is a product made from ruby collol K17, 30, 90 / BASF, polyvinylpyrrolidone K-30, 85, 90, 30W, 85W / Nippon catalyst Etc. can be mentioned. When K value is less than 10, there exists a possibility that an effect may become inadequate, and when it exceeds 100, handling property may worsen.

K값은 분자량과 상관이 있는 점성 특성치로서, 모세관점도계에 의해 측정된 상대점도치(25℃)를 하기한 Fikentscher의 식에 적용하여 계산된다.K value is a viscosity characteristic value correlated with molecular weight, and it is calculated by applying the relative viscosity value (25 degreeC) measured by the capillary viscometer to the following formula of Fikentscher.

K=(1.5logηrel-1)/(0.15+0.003c)+(300clogηrel+(c+1.5clogηrel)2)1/2/(0.15c+0.003c2)K = (1.5logη rel -1) / (0.15 + 0.003c) + (300clogη rel + (c + 1.5clogη rel ) 2 ) 1/2 /(0.15c+0.003c 2 )

ηrel : 폴리비닐피롤리돈 수용액의 물에 대한 상대점도η rel : Relative Viscosity of Water in Polyvinylpyrrolidone Aqueous Solution

c : 폴리비닐피롤리돈 수용액중의 폴리비닐피롤리돈 농도c: Polyvinylpyrrolidone concentration in polyvinylpyrrolidone aqueous solution

비닐피롤리돈과 다른 비이온성 단량체와의 코폴리머(공중합체)로서는, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체(구체적으로는, PVP/VA W-735, S-630, E-535/ISP제, 루비스콜VA55I, VA73E/BASF제), 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체(코폴리머845, 937, 958/ISP제), N-비닐피롤리돈/메타크릴아미드·N-비닐이미다졸 공중합체(루비세트Clear BASF제) 등이 있고, 이 중에서 특히 바람직하게는, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체이고, 비닐피롤리돈 VP(mol)/아세트산 비닐 VA(mol)로 표시되는 몰비가, VP(mol)/VA(mol)=50/50 내지 99/1의 범위의 것이 바람직하고, 60/40 내지 99/1의 범위의 것이 보다 바람직하다. 이 비(比)는, 공중합체가 완전한 수용성이 되는 범위이다(본 품 1g를 1000㎖의 물에 가하고, 침투 후 30분간 방치한 때에 완전히 녹는다(측정 온도 25℃), 일본 용해도시험법에 준한다). 또한, 팽팽하며 탱탱함을 주는 효과의 점에서, 60/40 내지 80/20이 바람직하다. 이 범위에 들어가는 구체적인 것으로서는, PVP/VA W-735, S-630/ISP제, 루비스콜VA73E/BASF제 등을 들 수 있다. 비닐피롤리돈(VP)과 아세트산 비닐(VA)의 몰비율은, 예를 들면, 중수소에 공중합체를 용해하고, 1H-NMR을 측정함에 의해 구할 수 있다.As a copolymer (copolymer) of vinylpyrrolidone and another nonionic monomer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (specifically, PVP / VA W-735, S-630, E-535 / ISP product) , Rubiscol VA55I, VA73E / BASF), vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (copolymer 845, 937, 958 / ISP product), N-vinylpyrrolidone / methacrylamide, N- Vinylimidazole copolymers (manufactured by Ruby Set Clear BASF) and the like, and particularly preferred among them are vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and vinylpyrrolidone VP (mol) / vinyl acetate VA (mol) The molar ratio represented by is preferably in the range of VP (mol) / VA (mol) = 50/50 to 99/1, and more preferably in the range of 60/40 to 99/1. This ratio is a range in which a copolymer becomes completely water-soluble (1 g of this product is added to 1000 ml of water, and it melt | dissolves completely when left to stand for 30 minutes after infiltration (measurement temperature 25 degreeC), and conforms to the Japanese solubility test method. ). Moreover, 60/40-80/20 are preferable at the point of the effect which is taut and firm. Specific examples falling within this range include PVP / VA W-735, S-630 / ISP, and Ruby Call VA73E / BASF. The molar ratio of vinylpyrrolidone (VP) and vinyl acetate (VA) can be calculated | required, for example by dissolving a copolymer in deuterium and measuring 1 H-NMR.

셀룰로오스계 폴리머로서는, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다. 2질량% 수용액의 점도가 1,000 내지 50,000mPa·s의 것, 2질량%의 균일 용해를 조제하는 것이 곤란한 경우는 1질량% 수용액으로 하고, 그 1질량% 수용액의 점도가 100 내지 6,000mPa·s의 것이 바람직하다. 상기 조건을 충족시키는 것으로서, 구체적으로는, 히드록시에틸셀룰로오스(스미토모세이카 HEC SY-25F, SW-25F, SZ-25Y/스미토모세이카 제), (Cellosize QP-4400, QP-15000, QP-52000/다우케미컬(주)제), 히드록시프로필메틸셀룰로오스(메토로즈 60SH-4000, 65SH-15000, 90SH-30000/신월화학공업제), 히드록시에틸메틸셀룰로오스(메토로즈 SEB-15000, SNB-30000/신월화학공업제) 등을 들 수 있다. 2질량% 수용액 점도가 1,000mPa·s 미만 또는 1질량% 수용액의 점도가 100mPa·s 미만에서는, 본 발명의 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 2질량% 수용액의 점도가 50,000mPa·s 또는 1질량% 수용액 점도가 6,000mPa·s를 초과하면, 뻣뻣함이 생길 우려가 있다. 또한, 상기 점도는, BM형 점도계, No.3 로터 또는 No.4 로터, 30, 12 또는 6rpm, 60초 후, 25℃의 조건으로 측정한 값이다.Examples of the cellulose polymers include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, and the like. When it is difficult to prepare the thing of 1,000-50,000 mPa * s and the 2 mass% uniform dissolution, the viscosity of a 2 mass% aqueous solution is made into 1 mass% aqueous solution, and the viscosity of this 1 mass% aqueous solution is 100-6,000 mPa * s. Is preferable. As satisfy | filling the said conditions, specifically, hydroxyethyl cellulose (made by Sumitomo Seika HEC SY-25F, SW-25F, SZ-25Y / Sumitomo Seika), (Cellosize QP-4400, QP-15000, QP-52000 / Dow Chemical Co., Ltd.), hydroxypropyl methyl cellulose (Methorose 60SH-4000, 65SH-15000, 90SH-30000 / Shin Wol Chemical Co., Ltd.), hydroxyethyl methyl cellulose (Methorose SEB-15000, SNB-30000 / Shinwol Chemical Industrial Co., Ltd.) etc. are mentioned. When the viscosity of 2 mass% aqueous solution is less than 1,000 mPa * s or the viscosity of 1 mass% aqueous solution is less than 100 mPa * s, there exists a possibility that the effect of this invention may become inadequate, and the viscosity of 2 mass% aqueous solution is 50,000 mPa * s or 1 When mass% aqueous solution viscosity exceeds 6,000 mPa * s, there exists a possibility that stiffness may arise. In addition, the said viscosity is the value measured on 25 degreeC conditions after a BM type viscometer, a No.3 rotor, or a No.4 rotor, 30, 12, or 6 rpm, 60 second.

비이온성 폴리머의 중량평균 분자량은 특히 한정되는 것이 아니지만, 10,000 내지 1,000,000이 바람직하고, 10,000 내지 500,000이 보다 바람직하다. 또한, 중량평균 분자량은, 광산란법에 의해 구할 수 있다.Although the weight average molecular weight of a nonionic polymer is not specifically limited, 10,000-1,000,000 are preferable and 10,000-500,000 are more preferable. In addition, a weight average molecular weight can be calculated | required by the light scattering method.

비이온성 폴리머의 배합량은, 모발 화장료중 0.05 내지 2.0질량%가 바람직하고, 0.1 내지 1.0질량%가 보다 바람직하다. 배합량이 0.05질량% 미만에서는 볼륨 업 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 2.0질량%를 초과하면 역으로 뻣뻣함이 생길 우려가 있다.0.05-2.0 mass% is preferable in a hair cosmetic, and, as for the compounding quantity of a nonionic polymer, 0.1-1.0 mass% is more preferable. If the blending amount is less than 0.05% by mass, the volume up effect may be insufficient. If the blending amount is more than 2.0% by mass, there is a fear that stiffness may occur.

(A)/(B)로 표시되는, (A)성분과 (B)성분의 질량비는 0.1 내지 10.0이고, 0.5 내지 7.0이 바람직하고, 0.8 내지 4.0이 보다 바람직하다. (A)성분과 (B)성분의 질량비를 0.1 내지 10.0으로 함으로써, 두정부의 볼륨감과 모발의 윤기를 부여할 수 있다. 0.1 미만에서는, 효과가 불충분하고, 10.0을 초과하면 볼륨감, 윤기가 나빠지는 경우가 있다.The mass ratio of (A) component and (B) component represented by (A) / (B) is 0.1-10.0, 0.5-7.0 are preferable and 0.8-4.0 are more preferable. By setting the mass ratio of the component (A) and the component (B) to 0.1 to 10.0, it is possible to impart a sense of volume and hair gloss. If it is less than 0.1, the effect is insufficient, and if it exceeds 10.0, the volume and gloss may be worsened.

(C) 카티온성 계면활성제(C) cationic surfactant

카티온성 계면활성제로서는, 지방족 아민 및 그 4급 암모늄염, 지방산 아미드아민염, 알킬트리알킬렌글리콜암모늄염, 아실구아니딘 유도체, 모노-N-장쇄아실 염기성 아미노산 저급알킬에스테르염 등의 아미노산계 카티온성 계면활성제, 알킬벤잘코늄염, 알킬피리디늄염, 이미다졸리늄염 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 지방족 아민의 4급 암모늄염이 바람직하고, 탄소수 18 내지 22의 제 4급 암모늄염이 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄 등을 들 수 있다.Examples of cationic surfactants include amino acid cationic surfactants such as aliphatic amines and quaternary ammonium salts, fatty acid amideamine salts, alkyltrialkylene glycolammonium salts, acylguanidine derivatives, and mono-N-long-chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts. , An alkylbenzalkonium salt, an alkylpyridinium salt, an imidazolinium salt, etc. can be mentioned, It can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among them, quaternary ammonium salts of aliphatic amines are preferred, and quaternary ammonium salts having 18 to 22 carbon atoms are more preferred. Specifically, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, etc. are mentioned.

(C)성분의 배합량은, 모발 화장료중 0.1 내지 5.0질량%가 바람직하고, 0.2 내지 2.0질량%가 모발의 매끄러움을 개선하는 점에서 보다 바람직하다. 배합량이 0.1질량% 미만에서는 컨디셔닝 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 5.0질량%를 초과하면 제제의 안정성에 악영향을 미칠 우려가 있다.0.1-5.0 mass% is preferable in hair cosmetics, and, as for the compounding quantity of (C) component, 0.2-2.0 mass% is more preferable at the point which improves the hair smoothness. If the amount is less than 0.1% by mass, the conditioning effect may be insufficient. If the amount is more than 5.0% by mass, the stability of the formulation may be adversely affected.

본 발명의 모발 화장료에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 일반적인 모발 화장료에 관용되어 있는 각종 첨가 성분을 배합할 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 첨가 성분으로서는, 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 아미노 변성 실리콘 등의 실리콘류, 알킬황산 에스테르염, 폴리옥시 에틸렌알킬에테르황산 나트륨 등의 아니온성 계면활성제, 야자유지방산 아미드프로필베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인, 수소 첨가 대두(大豆) 인지질(燐脂質), 염산 알킬디아미노에틸글리신, 라우릴아미노프로피온산 나트륨 등의 양성 계면활성제, 자당(蔗糖)지방산 에스테르, 소르비탄지방산 에스테르, 소르비톨지방산 에스테르, 글리세린지방산 에스테르, 폴리글리세린지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 비이온성 계면활성제, 올리브 스쿠알란, 쌀 배아유(胚芽油), 미강유, 동백유, 마몬도유, 수첨 호호바유 등의 유지·오일, 미리스틴산, 파르미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 올레인산, 판토텐산, 몰식자산-3,5-디글루코시드, 몰식자산-3,4-디글루코시드, 몰식자산 메틸-3,5-디글루코시드, 에데트산, 히알루론산, 아미노산, 피롤리돈카르본산 등의 유기산 및 그 염, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 및 이들의 공중합체, 소르비트, 글루코스, 자당, 풀룰란 등의 다가 알코올, 그 밖에, 탄화 수소, 에스테르유름, 스테아릴알코올 등의 고급 알코올, 생약, 각종 단백 가수분해물, 비타민, 살균제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 착색제, pH 완충제, 항료, 용제(물, 에탄올 등), 미립자 분말 등을 들 수 있다. 이들의 첨가 성분은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있고, 또한, 모발 화장료를 조제할 때의 적당한 단계에서 배합할 수 있다.In the hair cosmetic of the present invention, various additives commonly used in general hair cosmetics can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Examples of the additive component include silicones such as dimethyl polysiloxane and amino-modified silicone, anionic surfactants such as alkyl sulfate ester salts and sodium polyoxy ethylene alkyl ether sulfate, palm oil fatty acid amide propyl betaine, and lauryl dimethyl amino acetic acid. Amphoteric surfactants such as betaine, hydrogenated soybean phospholipid, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, sodium laurylaminopropionate, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, glycerin Nonionic surfactants such as fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, polyoxyethylene hardened castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, olive squalane, rice germ oil, rice bran oil, camellia oil, marmondo oil, hydrogenated jojoba oil, etc. Fats and oils, myristic acid, parmitic acid, stearic acid, behenic acid , Oleic acid, pantothenic acid, malic acid-3,5-diglucoside, malic acid-3,4-diglucoside, malic acid methyl-3,5-diglucoside, edetic acid, hyaluronic acid, amino acid, pyrrolidonecarboxylic acid, etc. Organic acids and salts thereof, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin and copolymers thereof, polyhydric alcohols such as sorbet, glucose, sucrose, pullulan, hydrocarbons, ester oils, stearyl alcohol, etc. Higher alcohols, herbal medicines, various protein hydrolysates, vitamins, fungicides, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants, pH buffers, pharmaceuticals, solvents (water, ethanol and the like), fine powders, and the like. These additive components can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, and can also be mix | blended in the suitable step at the time of preparing a hair cosmetic.

본 발명의 모발 화장료의 pH는 3 내지 6이 바람직하다. 이 pH는 모발의 pH에 가깝고, 모발을 손상시키기 어렵다. pH 조정제로서는, 피로인산(燐酸) 나트륨 등의 무기산염, 글리콜산, 구연산 등의 유기산을 들 수 있다. 본 발명에 있어서, pH의 측정은, 동아 디케케 주식회사제 HM-30G의 pH 미터에 의해, 측정 온도 25℃에서 측정한다.As for pH of the hair cosmetic of this invention, 3-6 are preferable. This pH is close to the pH of the hair and is difficult to damage the hair. As a pH adjuster, inorganic acids, such as sodium pyrophosphate, organic acids, such as glycolic acid and a citric acid, are mentioned. In the present invention, the pH is measured at a measurement temperature of 25 ° C. with a pH meter of Dong-A Dikeke Co., Ltd. HM-30G.

본 발명의 모발 화장료의 점도(25℃)는 1,000 내지 20,000mPa·s가 바람직하고, 3,000 내지 10,000mPa·s가 보다 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 사용상 잘 흘러내리지 않고, 퍼지기 쉽다. 본 발명에 있어서, 점도의 측정(25℃)은, TOKIMEC사제 BM형 점도계를 이용하여, No.4 로터·30rpm·20초 후의 조건으로 행한다.1,000-20,000 mPa * s is preferable and, as for the viscosity (25 degreeC) of the hair cosmetic of this invention, 3,000-10,000 mPa * s is more preferable. By setting it as this range, it does not flow easily in use and it is easy to spread. In this invention, the measurement (25 degreeC) of a viscosity is performed on condition of No.4 rotor 30 rpm 20 second using the BM type viscometer by TOKIMEC.

본 발명의 모발 화장료는, 예를 들면, 액상, 크림상태, 폼상태, 스프레이상태, 젤상태 등의 대부분의 제형으로 널리 이용할 수 있고, 컨디셔너, 트리트먼트, 헤어 컬러, 씻어내지 않는 타입의 트리트먼트, 헤어 미용액, 헤어 팩 등에 알맞다. 본 발명의 모발 화장료는, 제형의 일상법에 의거하여 조제할 수 있고, 적절히 용기에 충전할 수 있다.Hair cosmetics of the present invention can be widely used in most formulations, for example, liquid, cream, foam, spray, gel, etc., conditioner, treatment, hair color, non-washing treatment Suitable for hair shampoo, hair pack, etc. The hair cosmetic of this invention can be prepared based on the routine method of formulation, and can be filled to a container suitably.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 하기한 예에서 특히 명기가 없는 경우는, 조성의 「%」는 질량%, 비율은 질량비를 나타내고, 표중의 각 성분의 양은 순분(純分) 환산한 양이다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following Example. In addition, in the following example, when there is no specific description, "%" of a composition shows the mass%, a ratio shows the mass ratio, and the quantity of each component in a table | surface is the quantity converted in pure parts.

[조제예 1]Preparation Example 1

A-1A-1

환류 냉각기, 적하로드(dropping funnel), 온도계, 질소 가스 도입관 및 교반 장치를 구비한 반응기에 에탄올 100질량부를 넣고, 적하로드에 2-히드록시에틸아크릴아미드 88.6질량부, 아크릴산 11.4질량부 및 에탄올 80질량부로 이루어지는 단량체 혼합액을 넣고, 반응기를 질소 치환한 후 80℃까지 가열하였다. 반응기에, 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601 ; 와코순약공업(주)제) 1질량부를 투입 후, 단량체 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후부터 6시간 반응시킨 후 냉각하고, 수산화 나트륨으로 중화하여 폴리머 A-1을 얻었다.100 parts by mass of ethanol was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring device, and 88.6 parts by mass of 2-hydroxyethylacrylamide, 11.4 parts by mass of acrylic acid and ethanol were added to the dropping rod. The monomer liquid mixture which consists of 80 mass parts was put, and after nitrogen-substituting the reactor, it heated to 80 degreeC. 1 mass part of dimethyl 2,2'- azobis (2-methyl propionate) (V-601; Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product) were thrown into the reactor, and the monomer liquid mixture was dripped over 2 hours. After completion | finish of dripping, after making it react for 6 hours, it cooled, it neutralized with sodium hydroxide, and obtained polymer A-1.

[조제예 2]Preparation Example 2

A-2A-2

환류 냉각기, 적하로드, 온도계, 질소 가스 도입관 및 교반 장치를 구비한 반응기에 에탄올 100질량부를 넣고, 적하로드에 2,3-디히드록시프로필아크릴아미드 82.5질량부, 아크릴산 17.5질량부 및 에탄올 80질량부로 이루어지는 단량체 혼합액을 넣고, 반응기를 질소 치환한 후 80℃까지 가열하였다. 반응기에, 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601 ; 와코순약공업(주)제) 1질량부를 투입 후, 단량체 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후부터 6시간 반응시킨 후 냉각하고, 아크릴산의 몰비의 반량(半量)에 상당하는 수산화 나트륨을 가하여 중화하여 폴리머 A-2를 얻었다.100 parts by mass of ethanol was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping rod, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring device, 82.5 parts by mass of 2,3-dihydroxypropylacrylamide, 17.5 parts by mass of acrylic acid, and ethanol 80 in a dropping rod. The monomer liquid mixture which consists of a mass part was put, and the reactor was nitrogen-substituted and heated to 80 degreeC. 1 mass part of dimethyl 2,2'- azobis (2-methyl propionate) (V-601; Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product) were thrown into the reactor, and the monomer liquid mixture was dripped over 2 hours. After completion | finish of dripping, after making it react for 6 hours, it cooled, it neutralized by adding sodium hydroxide corresponded to half the molar ratio of acrylic acid, and obtained polymer A-2.

[조제예 3]Preparation Example 3

A-3A-3

환류 냉각기, 적하로드, 온도계, 질소 가스 도입관 및 교반 장치를 구비한 반응기에 에탄올 100질량부를 넣고, 적하로드에 2,3-디히드록시프로필아크릴아미드 97.5질량부, 아크릴산 2.5질량부 및 에탄올 80질량부로 이루어지는 단량체 혼합액을 넣고, 반응기를 질소 치환한 후 80℃까지 가열하였다. 반응기에, 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601 ; 와코순약공업(주)제) 1질량부를 투입 후, 단량체 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후부터 6시간 반응시킨 후 냉각하고, 아크릴산의 몰비의 반량에 상당하는 수산화 나트륨을 가하여 중화하여 폴리머 A-3을 얻었다.100 parts by mass of ethanol was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping rod, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirring device, 97.5 parts by mass of 2,3-dihydroxypropylacrylamide, 2.5 parts by mass of acrylic acid, and ethanol 80 in a dropping rod. The monomer liquid mixture which consists of a mass part was put, and the reactor was nitrogen-substituted and heated to 80 degreeC. 1 mass part of dimethyl 2,2'- azobis (2-methyl propionate) (V-601; Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product) were thrown into the reactor, and the monomer liquid mixture was dripped over 2 hours. After completion | finish of dripping, after making it react for 6 hours, it cooled, it neutralized by adding sodium hydroxide corresponding to half of the molar ratio of acrylic acid, and obtained polymer A-3.

[조제예 4]Preparation Example 4

A-4A-4

하기 표 1의 구성 단위가 되도록 배합량을 조정한 이외는, 상기 조제예 1과 같은 방법으로, 폴리머 A-4를 얻었다.Polymer A-4 was obtained by the method similar to the said preparation example 1 except having adjusted the compounding quantity so that it might become a structural unit of the following Table 1.

[조제예 5]Preparation Example 5

A-5A-5

하기 표 1의 구성 단위가 되도록 배합량을 조정한 이외는, 상기 조제예 1과 같은 방법으로, 폴리머 A-5를 얻었다.Polymer A-5 was obtained by the method similar to the said preparation example 1 except having adjusted the compounding quantity so that it might become a structural unit of the following Table 1.

[조제예 6]Preparation Example 6

A'-6A'-6

하기 표 1의 구성 단위가 되도록 배합량을 조정한 이외는, 상기 조제예 1과 같은 방법으로, 폴리머 A'-6을 얻었다.Polymer A'-6 was obtained by the method similar to the said preparation example 1 except having adjusted the compounding quantity so that it might become a structural unit of the following Table 1.

폴리머 A-1 내지 A'-6의 일반식(1) 또는 (2)의 관능기, 일반식(1) 또는 (2) 단량체 단위의 비율(몰비), 중량평균 분자량을 표 1에 표시한다. 또한, 중량평균 분자량은, 장치 : 동소주식회사제, SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, 칼럼 : 와코순약공업주식회사 Wakopak(Wakobeads G-50), 전개 용매 : 물/메탄올/아세트산/아세트산 나트륨=6/4/0.3/0.41)를 사용하여, 폴리에틸렌글리콜을 표준 물질로 하여 구하였다.Table 1 shows the functional groups of the general formulas (1) or (2) of the polymers A-1 to A'-6, the ratio (molar ratio) of the monomer units of the general formula (1) or (2), and the weight average molecular weight. In addition, the weight average molecular weight was apparatus: SC8010, SD8022, RI8020, CO8011, PS8010, column: Wakopak Co., Ltd. Wakopak (Wakobeads G-50), development solvent: water / methanol / acetic acid / sodium acetate = 6 /4/0.3/0.41) to obtain polyethylene glycol as a standard material.

[표 1]TABLE 1

Figure pct00005
Figure pct00005

(B)성분으로 사용한 것을 하기에 표시한다.What was used as (B) component is shown below.

[표 2]TABLE 2

Figure pct00006
Figure pct00006

[실시예 1 내지 21, 비교예 1 내지 5][Examples 1 to 21, Comparative Examples 1 to 5]

표 3 내지 6에 표시하는 조성의 씻어내지 않는 타입의 헤어 컨디셔너를 하기 방법으로 조제하였다. 얻어진 헤어 컨디셔너에 대해, 하기 평가를 행하였다. 결과를 표중에 병기한다.The non-washable hair conditioner of the composition shown to Tables 3-6 was prepared by the following method. The following evaluation was performed about the obtained hair conditioner. Record the results in the table.

[조제 방법][Method of Preparation]

(A) 아크릴산계 폴리머 및 (B) 비이온성 폴리머를 미리 수용액 소물(小物)로 하고, 그 밖의 성분은 전부 실온에서 혼합 용해하였다. 이것에, 상기 소물과 아미노 변성 실리콘 에멀션을 첨가하고, 균일하게 될 때까지 교반하였다.The (A) acrylic acid polymer and the (B) nonionic polymer were previously made into an aqueous solution small product, and all other components were mixed and dissolved at room temperature. To this, the above-mentioned small product and an amino modified silicone emulsion were added, and it stirred until it became uniform.

[평가(두정부의 모발의 볼륨감·윤기·모발의 매끄러움)][Evaluation (volume, shine, and hair smoothness of hair of both governments)]

모발에 팽팽하며 탱탱함이 없고, 두정부의 볼륨이 없는 것을 고민으로 느끼고 있는 40 내지 60세의 여성 30명이, 씻어내지 않는 타입의 컨디셔너 조성물을 7일간 사용하고(샴푸와 씻어내는 컨디셔너는 각자 통상 사용품), 「두정부의 모발의 볼륨감」과 「윤기」의 평가를 행하였다. 성분(C) 카티온성 계면활성제를 배합한, 실시예 16 내지 21의 조성물에 관해서는, 「두정부의 모발의 볼륨감」 「윤기」에 더하여, 「모발의 매끄러움」에 관해서도 평가를 행하였다. 양호라고 대답한 자의 인원수에 의해, 하기 평가 기준에 의거하여 결과를 나타낸다.Thirty 40 to 60 year old women who are troubled with tension and lack of firmness and no volume of head and head use the conditioner composition of the type that is not washable for seven days (shampoo and conditioner to wash off are usually Article), "volume feeling of the hair of the head part" and "glossiness" were evaluated. About the composition of Examples 16-21 which mix | blended the component (C) cationic surfactant, it evaluated also about "hair smoothness" in addition to "the volume sense of the hair of the head part" "gloss". The number of people who answered good is based on the following evaluation criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

◎ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 25명 이상◎; More than 25 people out of 30 answered good

○ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 15명 내지 24명○; 15 to 24 of 30 answered good

△ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 5 내지 14명△; 5 to 14 of 30 answered good

× ; 양호라고 대답한 자가 5명 미만×; Less than 5 people answered good

[표 3][Table 3]

Figure pct00007
Figure pct00007

[표 4][Table 4]

Figure pct00008
Figure pct00008

[표 5]TABLE 5

Figure pct00009
Figure pct00009

[표 6]TABLE 6

Figure pct00010
Figure pct00010

[실시예 22 내지 43, 비교예 6 내지 10][Examples 22 to 43 and Comparative Examples 6 to 10]

표 7 내지 10에 표시하는 조성의 씻어내는 타입의 헤어 컨디셔너를 하기 방법으로 조제하였다. 얻어진 헤어 컨디셔너에 관해, 하기 평가를 행하였다. 결과를 표중에 병기한다.The hair conditioner of the washing type of the composition shown to Tables 7-10 was prepared by the following method. The following evaluation was performed about the obtained hair conditioner. Record the results in the table.

[조제 방법][Method of Preparation]

80℃의 탕욕중에서, (A) 아크릴산계 폴리머, 폴리옥시 에틸렌(40) 경화피마자유, (C) 카티온성 계면활성제, 스테아릴알코올을 혼합 용해하고, 소르비트, 정제수를 가하여 전상유화(轉相乳化)하였다. 교반하면서 50℃까지 냉각하고, (B) 비이온성 폴리머와 아미노 변성 실리콘 에멀션을 첨가한 후, 다시 교반하면서 실온까지 냉각하였다.In an 80 ° C. hot water bath, (A) acrylic acid polymer, polyoxyethylene (40) cured castor oil, (C) cationic surfactant, and stearyl alcohol are mixed and dissolved, and sorbet and purified water are added to form phase emulsification.乳化). It cooled to 50 degreeC, stirring, and after adding (B) a nonionic polymer and an amino modified silicone emulsion, it cooled to room temperature again while stirring.

[평가(두정부의 모발의 볼륨감·윤기·모발의 매끄러움)][Evaluation (volume, shine, and hair smoothness of hair of both governments)]

모발에 팽팽하며 탱탱함이 없고, 두정부의 볼륨이 없는 것을 고민으로 느끼고 있는 40 내지 60세의 여성 30명이, 씻어내는 타입의 컨디셔너 조성물을 7일간 사용하고(샴푸는 라이온(주)제 「식물이야기(植物物語) 허브 블렌드 산뜻하고 보슬보슬란 타입」을 사용), 「두정부의 모발의 볼륨감」 「윤기」의 평가를 행하였다. 실시예 38 내지 43의, 성분(C) 카티온성 계면활성제를 배합한 조성물에 관해서는, 「두정부의 모발의 볼륨감」 「윤기」에 더하여, 「모발의 매끄러움」에 관해서도 평가를 행하였다. 양호라고 대답한 자의 인원수에 의해, 하기 평가 기준에 의거하여 결과를 나타낸다.Thirty 40-60 year old women who feel that they are taut and have no firmness and no volume of head and head use the conditioner composition of the type to wash for seven days (Shampoo is made by Lion Co., Ltd. Herb blends were used with a fresh, bold, shavo-slan type), and the "volume feeling of hair of the two heads" and "glossiness" were evaluated. About the composition which mix | blended the component (C) cationic surfactant of Examples 38-43, in addition to "the volume sense of the hair of the head part" "gloss", the "hair smoothness" was also evaluated. The number of people who answered good is based on the following evaluation criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

◎ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 25명 이상◎; More than 25 people out of 30 answered good

○ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 15명 내지 24명○; 15 to 24 of 30 answered good

△ ; 양호라고 대답한 자가 30명중 5 내지 14명△; 5 to 14 of 30 answered good

× ; 양호라고 대답한 자가 5명 미만×; Less than 5 people answered good

[표 7]TABLE 7

Figure pct00011
Figure pct00011

[표 8][Table 8]

Figure pct00012
Figure pct00012

[표 9]TABLE 9

Figure pct00013
Figure pct00013

[표 10]TABLE 10

Figure pct00014
Figure pct00014

[표 11]TABLE 11

[실시예 44]Example 44

헤어 컨디셔너Hair conditioner

하기 조성의 헤어 컨디셔너를 조제하고, PE(폴리에텔렌)제 펌프 용기에 충전하였다. 또한 pH는 3.5로 조정하고, 점도(25℃)는 8Pa·s로 조정하였다.The hair conditioner of the following composition was prepared and it filled into the pump container made from PE (polyetherene). In addition, pH was adjusted to 3.5 and viscosity (25 degreeC) was adjusted to 8 Pa * s.

조성 %Furtherance %

(A-1) 0.5(A-1) 0.5

(B-2) 0.3(B-2) 0.3

(C) 염화베헤닐트리메틸암모늄 1.5(C) behenyltrimethylammonium chloride 1.5

스테아릴알코올 4.8Stearyl Alcohol 4.8

1,3-부틸렌글리콜 3.01,3-butylene glycol 3.0

올리브 스쿠알란 0.3Olive Squalane 0.3

아미노 변성 실리콘 에멀션 0.8Amino Modified Silicone Emulsion 0.8

디메틸실리콘 1.5Dimethyl Silicone 1.5

글리콜산 적량Glycolic acid

향료 조성물A 0.5Fragrance Composition A 0.5

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

(A)/(B)=1.7(A) / (B) = 1.7

평가 결과Evaluation results

「두정부의 모발의 볼륨감」 : ◎『Volume sense of hair of two governments』: ◎

「윤기」 : ◎「Glossy」: ◎

「모발의 매끄러움」 : ◎
「Smoothness of Hair」: ◎

[표 12]TABLE 12

[실시예 45]Example 45

헤어 미용액Hair essence

하기 조성의 헤어 미용액을 조제하고, PET(폴리에텔렌테레프탈레이트)제 용기에 충전하였다. 또한 pH는 4.4로 조정하고, 점도는 0.5Pa·s로 조정하였다.The hair cosmetic liquid of the following composition was prepared, and it filled into the container made from PET (polyethylene terephthalate). In addition, pH was adjusted to 4.4 and viscosity was adjusted to 0.5 Pa.s.

조성 %Furtherance %

(A-2) 0.3(A-2) 0.3

(B-6) 0.4(B-6) 0.4

아미노 변성 실리콘 에멀션 2.0Amino Modified Silicone Emulsion 2.0

실리콘 에멀션 1.0Silicone Emulsion 1.0

폴리에틸렌(24)폴리프로필렌(24)글리세릴에테르 3.0Polyethylene (24) Polypropylene (24) Glyceryl ether 3.0

(C) 염화베헤닐트리메틸암모늄 1.0(C) Behenyltrimethylammonium chloride 1.0

폴리옥시에틸렌(30) 피토스테롤 0.5Polyoxyethylene (30) Phytosterol 0.5

폴리옥시에틸렌(40) 경화피마자유 0.2Polyoxyethylene (40) hydrogenated castor oil 0.2

에탄올 20.0Ethanol 20.0

피로인산 나트륨 적량Sodium pyrophosphate

글리콜산 적량Glycolic acid

향료 조성물B 0.1Fragrance Composition B 0.1

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

(A)/(B)=0.75(A) / (B) = 0.75

평가 결과Evaluation results

「두정부의 모발의 볼륨감」 : ◎『Volume sense of hair of two governments』: ◎

「윤기」 : ○「Glossy」: ○

「모발의 매끄러움」 : ◎
「Smoothness of Hair」: ◎

[표 13]TABLE 13

[실시예 46]Example 46

헤어 팩Hair pack

하기 조성의 헤어 팩을 조제하고, PE(폴리에텔렌)제 자(jar) 타입 용기에 충전하였다. 또한 pH는 3.5로 조정하고, 점도는 25Pa·s로 조정하였다.A hair pack having the following composition was prepared and filled into a jar (type) container made of PE (polyethylene). In addition, pH was adjusted to 3.5 and the viscosity was adjusted to 25 Pa.s.

조성 %Furtherance %

(A-4) 0.5(A-4) 0.5

(B-2) 0.2(B-2) 0.2

(B-4) 0.3(B-4) 0.3

(C) 염화베헤닐트리메틸암모늄 1.8(C) behenyltrimethylammonium chloride 1.8

베헤닐알코올 3.5Behenyl Alcohol 3.5

스테아릴알코올 2.5Stearyl Alcohol 2.5

소르비트 9.0Sorbit 9.0

구연산 적량Citric acid

향료 조성물C 0.7Fragrance Composition C 0.7

정제수Purified water 잔부Remainder

합계 100.0Total 100.0

(A)/(B)=1.0(A) / (B) = 1.0

평가 결과Evaluation results

「두정부의 모발의 볼륨감」 ○"Volume feeling of hair of head government" ○

「윤기」 ◎`` Glossy '' ◎

「모발의 매끄러움」 ◎`` Smoothness of hair '' ◎

실시예 및 비교예를 조제할 때에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.The raw material used when preparing the Example and the comparative example is shown below.

[표 14][Table 14]

Figure pct00015
Figure pct00015

상기 각 예에서 사용한 항료 조성물 A, B, C는, 일본 특개2003-95895호 공보에 기재한 항료 조성물 A 내지 C에 준한다.The pharmaceutical compositions A, B, and C used in each of the above examples are based on the pharmaceutical compositions A to C described in JP-A-2003-95895.

Claims (3)

하기 (A) 아크릴산계 폴리머 및 (B) 비이온성 폴리머를 함유하고, (A)/(B)로 표시되는 질량비가 0.1 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
(A) 하기 일반식 (1)로 표시되는 단량체 단위 70 내지 95몰%와, 하기 일반식 (2)로 표시되는 단량체 단위 5 내지 30몰%를, 구성 단위로서 포함하는 아크릴산계 폴리머
[화학식 1]
Figure pct00016

(식중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2은 수소 원자 또는 -CH2OH기를 나타내고, A는 산소 원자 또는 -NH-를 나타낸다)
[화학식 2]
Figure pct00017

(식중, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, M은 수소 원자, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민을 나타낸다)
A hair cosmetic containing the following (A) acrylic acid polymer and (B) nonionic polymer, and the mass ratio represented by (A) / (B) is 0.1-10.0.
(A) Acrylic acid type polymer containing 70-95 mol% of monomeric units represented by following General formula (1), and 5-30 mol% of monomeric units represented by following General formula (2) as a structural unit.
[Formula 1]
Figure pct00016

(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a —CH 2 OH group, and A represents an oxygen atom or —NH—)
(2)
Figure pct00017

(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or an amine)
제 1항에 있어서,
(B)성분이, 비닐피롤리돈계 폴리머 또는 셀룰로오스계 폴리머인 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
The method of claim 1,
(B) A component is a vinyl pyrrolidone type polymer or a cellulose polymer, The hair cosmetics characterized by the above-mentioned.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
또한, (C) 카티온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
3. The method according to claim 1 or 2,
Moreover, (C) cationic surfactant is contained, The hair cosmetics characterized by the above-mentioned.
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