KR20100122072A

KR20100122072A - 유중수형 유화 선스크린 화장료

Info

Publication number: KR20100122072A
Application number: KR1020107011410A
Authority: KR
Inventors: 요스케 이케베; 카즈히로 야마구치
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2008-02-19
Filing date: 2009-01-23
Publication date: 2010-11-19
Also published as: JP5382904B2; AU2009216500B2; CN101951876B; EP2243465B1; HK1148214A1; CN101951876A; JP2009196896A; KR101524026B1; EP2243465A1; WO2009104353A1; ES2567707T3; TWI439290B; AU2009216500A1; TW200944242A; EP2243465A4; US20100291011A1

Abstract

본 발명은 (a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트를 0.1∼10질량%,（b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 0.02∼8질량%,（c) 상기 (b) 성분의 중화제를 함유하고, 또한, 수상이 40질량% 이하인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료이다. 본 발명의 목적은, (a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트와 (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 배합하는 유중수형 유화 선스크린 화장료에 있어서, 페닐벤즈이미다졸술폰산이 결정화되지 않고, 시간 경과에 극히 안정한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

Description

유중수형 유화 선스크린 화장료{WATER-IN-OIL EMULSION TYPE SUNSCREEN COSMETIC}

본 발명은 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 자외선 방어능이 우수하고, 또한, 자외선 흡수제의 결정이 석출되지 않고, 기제의 안정성이 대단히 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다.

선스크린 화장료에는, 피부로의 자외선 조사를 차단하여 높은 SPF(Sun Protection Factor)값을 얻기 위하여, 자외선 흡수제를 배합하거나, 자외선 산란제(산화아연, 이산화티탄 등)를 배합하거나 하고 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2 참조).

선스크린 화장료에 배합되는 자외선 흡수제의 하나로 옥토크릴렌이 있다. 옥토크릴렌은 범용의 자외선 흡수제이지만, 유중수형 선스크린 화장료에 있어서 소수화 처리를 시행한 자외선 산란제(산화아연, 이산화티탄 등)와 병용함으로써 시간 경과에 의해 변취가 발생한다. 이것을 해결하기 위하여, 특허문헌 3에는, (a) 옥토크릴렌을 0.2∼10질량%와 (b) 소수화 처리를 시행한 이산화티탄 및/또는 산화아연을 0.2∼30질량%와 (c) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 0.02∼8질량%와 (d) 상기 (c) 성분의 중화제를 함유하는 유중수형 유화 선스크린 화장료가 개시되어 있다. 그리고 가장 바람직한 중화염으로서 트리에탄올아민이 기재되어 있다(단락 0023).

한편, 특허문헌 4에는, 자외선 흡수제로서 1,4-디히드로피리딘 및 1,4-디히드로피란을 배합하는 선스크린 화장료가 개시되어 있다. 그리고, 이 선스크린 화장료에 배합 가능한 다종 다양의 예시 성분 중에 페닐벤즈이미다졸술폰산, 아미노메틸프로판올 등이 기재되어 있다. 그러나, 이 2개의 조합을 직접 결부시키는 기재는 없다.

특허문헌 1: 일본 특개 평10-120543호 공보 특허문헌 2: 일본 특표 2002-521417호 공보 특허문헌 3: 일본 특개 2007-217379호 공보 특허문헌 4: 일본 특표 2005-518425호 공보

본원 발명자들은 본원 출원인에 의한 상기 특허문헌 3도 참고로 하면서 새로운 선스크린 화장료를 개발하기 위하여, 자외선 흡수제로서 (a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트와 (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 배합하는 선스크린 화장료의 개발을 검토하고 있었다. 그런데, 유중수형 유화 조성물로 이루어지는 당해 선스크린 화장료에, 특허문헌 3에서는 가장 바람직한 중화제로서 기재되어 있는 트리에탄올아민을 사용한 바, 전혀 예상외로, 페닐벤즈이미다졸술폰산이 결정화되어 버리는 문제점을 발견했다.

본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위해 예의 연구한 결과 이룰 수 있었던 발명으로,

(a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트와 (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 배합하는 선스크린 화장료에 있어서, 페닐벤즈이미다졸술폰산을 중화하기 위하여, 상기 특허문헌 3에서 구체적으로 권장되고 있는 트리에탄올아민을 사용하는 것이 아니고, 아미노메틸프로판올을 사용하고, 또한 유중수형 유화 조성물의 수상을 40질량% 이하로 하는 선스크린 화장료에서는, 전혀 예상외로, 페닐벤즈이미다졸술폰산이 결정화되지 않고, 유중수형 유화 조성물로서 안정한 선스크린 화장료가 얻어지는 것을 처음으로 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 목적은, (a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트와 (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 배합하는 유중수형 유화 선스크린 화장료에 있어서, 페닐벤즈이미다졸술폰산이 결정화되지 않고, 시간 경과에 극히 안정한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

즉, 본 발명은, (a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트를 0.1∼10질량%, (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 0.02∼8질량%, (c) 상기 (b) 성분의 중화제를 함유하고, 또한, 수상이 40질량% 이하인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

또, 본 발명은 (b) 성분을 0.5∼4질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 (c) 성분을 0.01∼3질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

또, 본 발명은 (c) 성분이 아미노메틸프로판올인 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은, (d) 실리콘계 계면활성제를 0.01∼20질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

또, 본 발명은, (e) 소수화 처리를 시행한, 이산화티탄 및/또는 산화아연을 10.1∼25질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 상기의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것이다.

(a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트와 (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 배합하는 유중수형 유화 선스크린 화장료에 있어서, 페닐벤즈이미다졸술폰산이 결정화되지 않고, 시간 경과에 극히 안정한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료에 대하여 상세히 설명한다.

「(a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트」

본 발명에 사용하는 (a) 성분의 디메틸디에틸벤잘말로네이트는 공지의 자외선 흡수제이며, 예를 들면, 「파르솔 SLX(Parsol SLX)」(DSM 뉴트리션 재팬(주))로서 시판되고 있으며, 이것을 적합하게 사용할 수 있다.

(a) 성분의 배합량은 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 0.1∼10질량%이며, 바람직하게는 2.5∼7.5질량%이다.

배합량이 상기 범위 밖에서는, 본 발명의 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다.

「(b) 페닐벤즈이미다졸술폰산」

본 발명에 사용하는 (b) 성분의 페닐벤즈이미다졸술폰산은 수용성의 자외선 흡수제이며, 예를 들면, 「네오·헬리오판·하이드로(Neo Heliopan Hydro)」(심라이즈(Symrise)사제), 「유소렉스 232(Eusolex 232)」(머크(Merck)사제) 등으로서 시판되고 있고, 이것들을 적합하게 사용할 수 있다.

(b) 성분의 배합량은, 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 0.02∼8질량%이며, 바람직하게는 0.5∼4질량%, 보다 바람직하게는 1∼3질량%이다.

「(c) 상기 (b) 성분의 중화제」

본 발명에 사용하는 (c) 성분은, 상기 (b) 성분을 중화하기 위한 중화제이다. 당해 중화제는 아미노메틸프로판올이 바람직하다.

(c) 성분의 배합량은 (b) 성분을 중화할 만한 양이면 특별히 한정되지 않는다. 선스크린 화장료 전체량에 대한 (c) 성분의 배합량은 0.01∼3질량%인 것이 바람직하다.

「(d) 실리콘계 계면활성제」

본 발명에서는, 유화제로서 (d) 실리콘계 계면활성제를 더 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘계 계면활성제로서는 유중수형 유화 타입의 계에 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸 폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘 등을 들 수 있다.

폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘(「KF-6012」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG/PPG-20/20 디메티콘(「BY22-008M」; 토레·다우코닝·실리콘(주)제), 라우릴 PEG/PPG-18 메티콘(「5200 Formulation Aid」; 토레·다우코닝(주)제), PEG/PPG-19/19 디메티콘(「5330 Fluid」; 토레·다우코닝(주)제), PEG/PPG-15/15 디메티콘(「5330 Fluid」; 토레·다우코닝(주)제) 등을 들 수 있다.

폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-11 메틸에테르디메티콘(「KF-6011」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-9 디메티콘(「KF-6013」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-3(「KF-6015」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-9 메틸에테르디메티콘(「KF-6016」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-10 디메티콘(「KF-6017」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-11 메틸에테르디메티콘(「KF-6018」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-9 디메티콘(「KF-6019」; 신에츠카가쿠고교(주)제), PEG-12 디메티콘(「SH3771M」, 「SH3772M」, 「SH3773M」, 「SH3775M」등. 토레·다우코닝(주)제) 등을 들 수 있다.

실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6028」; 신에츠카가쿠고교(주)제)을 들 수 있다.

알킬쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-10/3 올레일에테르디메티콘(「KF-6026」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6038」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 디메티콘(디메티콘/(PEG-10/15)) 크로스 폴리머(「KSG-210」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 시클로메티콘·PEG-12디메티콘디메티콘 크로스 폴리머(「9011 실리콘 엘라스토머 블렌드」; 토레·다우코닝·실리콘(주)제)를 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 미네랄 오일·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스 폴리머(「KSG-310」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 이소도데칸·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스 폴리머(「KSG-320」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 트리옥타노인·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스 폴리머(「KSG-330」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 스쿠알란·PEG-15 라우릴디메티콘 크로스 폴리머·PEG-10 라우릴디메티콘 크로스 폴리머(「KSG-340」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

분지형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 폴리글리세릴-3디실록산디메티콘(「KF-6100」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6104」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 디메티콘·(디메티콘/폴리글리세린-3)크로스 폴리머(「KSG-710」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 미네랄 오일·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3) 크로스 폴리머(「KSG-810」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 이소도데칸·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3) 크로스 폴리머(「KSG-820; 신에츠카가쿠고교(주)제」), 트리옥타노인·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3) 크로스 폴리머(「KSG-830」; 신에츠카가쿠고교(주)제), 스쿠알란·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3) 크로스 폴리머(「KSG-840」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

알킬기 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 라우릴폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘(「KF-6105」; 신에츠카가쿠고교(주)제) 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분지형 메틸폴리실록산 공중합체 알킬쇄, 실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체가 적합하게 사용된다.

(d) 성분의 배합량은 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 하한값을 0.01질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5질량% 이상이다. 또 그 상한값은 20질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10질량% 이하이다.

배합량이 0.01질량% 미만에서는 유화 조성물로서의 안정성이 나빠지는 경우가 있다. 한편, 배합량이 20질량%를 크게 초과하는 경우에는 끈적거림이 발생하여 사용감이 나빠지는 경향이 있다. 배합량은 상기의 하한값 및 상한값의 조합에 의해 적당히 결정된다.

바람직한 배합량은, 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여, 0.01∼20질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.05∼10질량%이다. 유화 조성물로서 안정성을 우선하는 경우에는, 0.5∼10질량%가 바람직하다.

「(e) 소수화 처리를 시행한 이산화티탄 및/또는 산화아연」

본 발명에서는, (e) 성분으로서의 소수화 처리를 시행한, 이산화티탄 및/또는 산화아연의 분말을 배합하는 것이 바람직하다. 이것들은 자외선 산란제이며, 소수화 처리를 행함으로써 효율적으로 유상(외상(外相)) 중에 분산되어, 본 발명의 자외선 방지 효과를 높일 수 있다.

자외선 산란 효과의 점에서 이산화티탄, 산화아연은 미립자 형상으로 조제된 분말이 바람직하다. 미립자 이산화티탄으로서는 바람직하게는 평균 1차입경이 30nm 이하, 보다 바람직하게는 20nm 이하의 것을 들 수 있다. 또 미립자 산화아연으로서는 평균 1차입경이 40nm 이하, 보다 바람직하게는 30nm 이하의 것을 들 수 있다. 단 이들 입자직경에 한정되는 것은 아니다.

소수화 처리의 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 공지의 방법으로 처리할 수 있다. 예를 들면, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산·디메틸폴리실록산 코폴리머, 디메틸폴리실록산 등의 실리콘류를 사용한 처리; 옥틸트리에톡시실란, 헥실트리메톡시실란 등의 실란 화합물을 사용한 처리; 팔미트산, 스테아르산 등의 지방산을 사용한 처리; 상기 지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류 금속염 등을 사용한 금속 비누 처리; 퍼플루오로알킬인산디에탄올아민염, 퍼플루오로알킬트리메톡시실란 등을 사용한 불소 처리 등을 들 수 있다.

소수화 처리를 시행한 이산화티탄으로서는, 예를 들면, 「TTO-S-4」, 「TTO-V-4」(모두 이시하라산교(주)제), 「MT-100TV」, 「MT-014V」(모두 테이카(주)제) 등을 시판품으로서 들 수 있다.

또, 소수화 처리를 시행한 산화아연으로서는, 예를 들면, 「FZO-50」(이시하라산교(주)제), 「MZ-700」(테이카(주)제), 「Z-Cote HP-1」(바스프(BASF)사제) 등을 시판품으로서 들 수 있다.

본 발명에서는, 이들 시판품을 적합하게 사용할 수 있다.

(e) 성분의 배합량은 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 10.1∼25질량%이다. 이 범위 밖에서는 자외선 산란 효과와, 분말 배합에 의한 사용감(마찰음 등)의 관점에서 바람직하지 않은 경우가 있다.

또한, (e) 성분의 배합량이 10.1질량% 이상에서는 대단히 높은 자외선 산란 효과가 얻어지지만, 통상, 자외선 흡수제와 이들 분말의 상호작용에 의한 변취의 발생도 당연히 예상된다. 그러나, 본 발명에서는, 변취를 안정하고 효과적으로 방지·억제하는 것이 가능하다.

본 발명에서는, 그 수상(내상(內相)이 됨)을 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 40질량% 이하로 하는 것이 필수적이다. 바람직하게는 10∼40질량%이다.

수상의 구성 성분은 물이지만 40질량%는 물과, 물에 용해하는 수성 성분(단 계면활성제는 포함하지 않음)의 합계량을 의미한다. (b), (c) 성분을 포함하고, (a), (d), (e) 성분은 포함하지 않는다.

한편, 유상(외상)은 유중수형 유화 선스크린 화장료 전체량에 대하여 60∼85질량%인 것이 바람직하다. 유상을 구성하는 오일 성분은 특별히 한정되지 않는다.

본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료에는, 상기 성분 이외에, 본 발명의 목적·효과를 손상시키지 않는 한, 통상 화장품에 사용되는 다른 성분을 필요에 따라 적당하게 배합할 수 있다. 이러한 성분으로서는 수용성 고분자, 유용성 고분자, 고분자 분말, 유화제(상기 (e) 성분 이외), 납류, 알코올류, 액체 유지, 에스테르유, 탄화수소유, 실리콘유, 지방산, 고급 알코올, 지방산 에스테르, 약제, 자외선 흡수제(상기 (a) 성분, (b) 성분 이외의 것), 자외선 산란제(상기 (e) 성분 이외의 것), 유기 변성 점토 광물 등을 들 수 있다. 이하에 예시한다.

수용성 고분자로서는 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(이하, 「AMPS」로 약기함)의 호모 폴리머, 또는 코폴리머를 들 수 있다. 코폴리머는 비닐피롤리돈, 아크릴산아미드, 아크릴산나트륨, 아크릴산히드록시에틸 등의 코모노머로 이루어지는 코폴리머이다. 즉, AMPS 호모 폴리머, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산나트륨/AMPS 공중합체 등이 예시된다.

또한, 카르복시비닐 폴리머, 폴리아크릴산암모늄, 폴리아크릴산나트륨, 아크릴산나트륨/아크릴산알킬/메타크릴산나트륨/메타크릴산알킬 공중합체, 카라기난, 펙틴, 만난, 커들란, 콘드로이틴황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산나트륨, 트라간트검, 크산탄검, 무코이틴황산, 히드록시에틸구아검, 카르복시메틸구아검, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등이 예시된다.

유용성 고분자로서는 트리메틸실록시규산, 알킬 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘 등이 예시된다.

고분자 분말로서는 디메티콘 크로스 폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스 폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리에틸렌, 폴리메타크릴산메틸 등이 예시된다.

납류로서는 밀랍, 칸데릴라납, 카르나우바납, 라놀린, 액상 라놀린, 호호바납 등이 예시된다.

유화제로서는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 등이 예시된다.

알코올류로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데카놀, 헥실데카놀 등의 고급 알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등이 예시된다.

액체 유지로서는, 예를 들면, 아보카도유, 동백유, 자라유, 마카다미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 행인유, 소맥배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마인유, 홍화유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 차실유, 비자나무유, 미강유, 중국 오동나무유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등이 예시된다.

에스테르유로서는, 예를 들면, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 이소노난산이소노닐, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥산산트리메티롤프로판, 트리이소스테아르산트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥산펜타에리트리톨, 트리-2-에틸헥산산글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 트리이소스테아르산트리메티롤프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세리드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 아세토글리세리드, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세박산디-2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산2-헥실데실, 세박산디이소프로필, 숙신산2-에틸헥실, 시트르산트리에틸 등이 예시된다.

탄화수소유로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스 등이 예시된다.

실리콘유로서는 디메틸폴리실록산, 옥타메틸실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등이 예시된다.

지방산으로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 아라키돈산 등이 예시된다.

고급 알코올로서는 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 아랄킬알코올, 바틸알코올, 키밀알코올, 카르나빌알코올, 세릴알코올, 코리야닐알코올, 미리실알코올, 라크세릴알코올, 엘라이딜알코올, 이소스테아릴글리세릴에테르, 옥틸알코올, 트리아콘틸알코올, 세라킬알코올, 세토스테아릴알코올, 올레일알코올, 라놀린알코올, 수소 첨가 라놀린 알코올, 헥실데카놀, 옥틸데카놀 등이 예시된다.

지방산 에스테르로서는 미리스트산미리스틸, 팔미트산세틸, 스테아르산콜레스테릴, 밀랍지방산2-옥틸도데실 등이 예시된다.

약제로서는 L-아스코르브산 및 그 유도체의 염, 글리시리즈산디칼륨, 글리시리즈산 모노 암모늄 등의 글리시리즈산 및 그 유도체, 글리시레틴산스테아릴 등의 글리시레틴산 및 그 유도체, 알란토인, 트라넥삼산 및 그 유도체의 염, 알콕시살리실산 및 그 유도체의 염, 글루타티온 및 그 유도체의 염, 알란토인, 아줄렌 등이 예시된다.

상기 (a), (b) 성분 이외의 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 메톡시신남산에틸헥실, 메톡시신남산이소프로필, 메톡시신남산이소아밀 등의 신남산 유도체; 파라아미노벤조산(이하, 「PABA」로 약기), 에틸PABA, 에틸-디히드록시프로필PABA, 에틸헥실-디메틸PABA, 글리세릴PABA 등의 PABA 유도체; 호모살레이트(homosalate), 에틸헥실살리실레이트, 디프로필렌글리콜살리실레이트, TEA살리실레이트 등의 살리실산 유도체; 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3 또는 옥시벤존, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-9, 벤조페논-12 등의 벤조페논 유도체; 3-벤질리덴캄포, 4-메틸벤질리덴캄포, 벤질리덴캄포술폰산, 메토황산캄포벤잘코늄, 테레프탈릴리덴디캄포술폰산, 폴리아크릴아미드메틸벤질리덴캄포 등의 벤질리덴캄포 유도체; 아니소트리아진, 에틸헥실트리아존, 디에틸헥실부타미도트리아존, 2,4,6-트리스(디이소부틸-4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 등의 트리아진 유도체; 페닐디벤조이미다졸테트라술폰산2나트륨 등의 페닐벤조이미다졸 유도체; 드로메트리졸(Drometrizole)트리실록산, 메틸렌비스(벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀) 등의 페닐벤조트리아졸 유도체; 안트라닐산멘틸 등의 안트라닐 유도체; 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린푸로피오네이트 등의 이미다졸린 유도체; 벤잘말로네이트 작용기를 갖는 폴리오가노실록산 등의 벤잘말로네이트 유도체; 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 등의 4,4-디알릴부타디엔 유도체 등이 예시된다.

상기 (e) 성분 이외의 자외선 산란제로서는 소수화 처리한 카올린, 탄산칼슘 등의 무기 안료 등이 예시된다.

유기 변성 점토 광물로서는 4차 암모늄염형 양이온 변성 점토 광물 등이 예시된다.

본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 유액형상 제품이나 크림형상의 제품이 있다. 이들 제품은 상기한 필수 성분 및 화장료에 통상 배합되는 성분을 혼합하여 상법에 의해 제조할 수 있다.

(실시예)

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 모두 질량%로 나타낸다.

「실시예 1, 비교예 1∼4」

하기 표 1에 나타내는 처방에 의해 선스크린 화장료를 조제했다. 구체적으로는, (1)∼(8) [A 파트]에, (9) [B 파트]를 첨가하여 균일 분산하고, 여기에 (10)∼(12) [C 파트]를 더 첨가하여 균일 분산한 후, (13)∼(20) [D 파트]를 서서히 첨가하고 유화하여, 유중수형 유화 선스크린 화장료를 얻었다.

또한, 실시예 1, 비교예 1∼4의 수상은 30.9∼31.15질량%이다.

[결정화의 유무]

얻어진 선스크린 화장료(시료)에 대하여, 각각 페닐벤즈이미다졸술폰산의 결정화의 유무에 대하여, 하기에 의해 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

<시험법>

0℃와 40℃를 1시간마다 사이클 하는 조건하에서 1개월간 정치한 각 시료를 현미경 관찰(OLYMPUS사제 BX-50-33PHD ×400)에 의해, 결정의 존재를 하기 평가기준에 의해 평가했다.

<평가기준>

결정이 관찰됨 : 유

결정이 관찰되지 않음 : 무

[변취 방지·억제 안정성]

얻어진 선스크린 화장료(시료)에 대하여, 각각 변취 방지·억제 효과에 대하여 하기에 의해 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

<시험방법>

50℃의 항온층 내에 1개월간 정치한 각 시료를 여성 패널(10명)에게 실제로 사용하게 하고, 도포시의 냄새를 하기 평가기준에 의해 평가했다.

<평가기준>

◎: 10명 중, 9명 이상이 허용 이내의 냄새라고 회답했다.

○: 10명 중, 6∼8명이 허용 이내의 냄새라고 회답했다.

△: 10명 중, 3∼5명이 허용 이내의 냄새라고 회답했다.

×: 10명 중, 3명 미만이 허용 이내의 냄새라고 회답했다.

(*1) 디메틸폴리실록산: 「KF96A-6T」(신에츠카가쿠고교(주)제)

(*2) 디메틸디에틸벤잘말로네이트: 「파르솔 SLX」(DSM 뉴트리션 재팬(주)제)

(*3) 메톡시신남산에틸헥실: 「파르솔 MCX」(DSM 뉴트리션 재팬(주)제)

(*4) 옥토크릴렌: 「파르솔 340」(DSM 뉴트리션 재팬(주)제)

(*5) 알킬쇄·실리콘쇄 분지형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체: 「KF6038」(신에츠카가쿠고교(주)제)

(*6) 유기 변성 점토 광물: 「벤톤 38VCG」(엘레멘티스 스페셜티즈제)

(*7) 팔미트산덱스트린 처리 산화아연: 「WSX-MZ-700」(테이카(주)제)

(*8) 스테아르산 처리 이산화티탄: 「TTO-V-4」(이시하라산교(주)제)

(*9) 페닐벤즈이미다졸술폰산: 「Eusolex232」(머크사제)

표 1의 결과로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 50℃ 방치에 의해서도 페닐벤즈이미다졸술폰산의 결정이 발생하지 않아, 극히 안정적인 것을 알 수 있다. 또한, 변취 방지·억제 효과도 우수한 것이 확인되어 있다.

(산업상의 이용가능성)

본 발명에 의하면, 자외선 방어능이 우수하고, 또한 자외선 흡수제의 결정이 석출되지 않고, 기제의 안정성이 극히 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공할 수 있다. 본 발명은 특히 유액 형상의 선스크린 제품으로서 바람직하게 이용된다.

Claims

(a) 디메틸디에틸벤잘말로네이트를 0.1∼10질량%, (b) 페닐벤즈이미다졸술폰산을 0.02∼8질량%, (c) 상기 (b) 성분의 중화제를 함유하고, 또한, 수상이 40질량% 이하인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항에 있어서, (b) 성분을 0.5∼4질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (c) 성분을 0.01∼3질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, (c) 성분이 아미노메틸프로판올인 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, (d) 실리콘계 계면활성제를 0.01∼20질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, (e) 소수화 처리를 시행한, 이산화티탄 및/또는 산화아연을 10.1∼25질량% 더 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.