KR20100113841A - Impact strength modifiers for thermoplastic polyester and thermoplastic resin composition containing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격 보강제 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격 보강제를 제조함에 있어서 시드에 고무라텍스를 제조하고 여기에 단량체들을 다단계 그라프트 공중합하여 코어 및 쉘을 형성되는 열가소성 그라프트 공중합체를 제조하되, 상기 코어 내층의 입경(Pa)과 코어 외층의 입경(Pb)의 비(Pb/Pa)가 1.05 내지 1.5 이며, 상기 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률과 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제의 굴절률 차이가 0.005 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an impact modifier for a thermoplastic polyester resin and a thermoplastic resin composition comprising the same, and more particularly, in preparing a rubber latex in a seed in preparing an impact modifier for a thermoplastic polyester resin, a monomer is multi-step graft. To prepare a thermoplastic graft copolymer copolymerized to form a core and a shell, the ratio (P b / P a ) of the particle diameter (P a ) of the core inner layer and the particle diameter (P b ) of the core outer layer is 1.05 to 1.5, The difference in refractive index between the refractive index of the thermoplastic polyester resin and the impact modifier for the thermoplastic polyester resin is 0.005 or less, and the impact reinforcing agent for thermoplastic polyester resin and a resin composition comprising the same.
현재까지 열가소성 폴리에스테르 수지의 충격 강도를 개선하기 위하여 열가소성 폴리에스테르 수지와 충격보강제인 열가소성 그라프트 공중합체로 이루어진 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 연구가 많이 있었으나, 충격 강도가 향상됨에 따라 그 이외의 물성이 저하되는 문제가 있었다. In order to improve the impact strength of thermoplastic polyester resins, there have been many studies on thermoplastic polyester resin compositions composed of thermoplastic polyester resins and thermoplastic graft copolymers as impact modifiers. There was a problem of this deterioration.
예를 들어 미국특허 제4,117,034호, 제4,180,494호 등은 열가소성 폴리에스테르 수지에 부타디엔 기재의(butadiene-based) 코어를 가진 코어-쉘 타입의 폴리머를 충격보강제로 첨가하여 폴리에스테르 수지 조성물의 충격 강도를 증가시키는 방법을 개시하였으나, 폴리에스테르 수지 조성물의 투명성이 훼손되는 문제가 있었다.For example, US Pat. Nos. 4,117,034, 4,180,494, etc. add a core-shell type polymer having a butadiene-based core as the impact modifier to a thermoplastic polyester resin to improve the impact strength of the polyester resin composition. Although the method of increasing is disclosed, there is a problem that the transparency of the polyester resin composition is impaired.
이에 폴리에스테르 수지의 투명성을 고려한 연구의 일환으로 미국특허 제5,321,056호, 제5,409,967호 등은 폴리에스테르 수지에 쉘이 스티렌 공중합체로 이루어진 충격보강제를 첨가하여, 투명성을 유지하면서도 폴리에스테르 수지 조성물의 내충격 강도를 향상시키는 방법을 개시하였으나, 폴리에스테르 수지 조성물의 투명성을 유지하는 경우 충분한 수준으로 충격 강도를 향상시킬 수 없었다.As a part of the study considering the transparency of the polyester resin, U.S. Patent Nos. 5,321,056, 5,409,967, etc., added an impact modifier made of a styrene copolymer with a shell to the polyester resin, thereby maintaining transparency and impact resistance of the polyester resin composition. Although a method of improving the strength has been disclosed, it is not possible to improve the impact strength to a sufficient level when maintaining the transparency of the polyester resin composition.
한국특허공개 제2002-0060011호, 제2003-0018671호, 제2007-0021894호 등은 폴리염화 수지의 충격 강도를 향상시키기 위하여 다층 구조의 고무라텍스를 그라프트 공중합체에 사용하는 방법을 개시하였으나, 이를 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 적용 시 굴절률의 차이로 인해 투명성이 저하되는 문제가 발생하였다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0060011, 2003-0018671, 2007-0021894 and the like disclose a method of using a rubber latex having a multilayer structure in a graft copolymer in order to improve the impact strength of a polychlorinated resin. When applied to the thermoplastic polyester resin composition has a problem that the transparency is lowered due to the difference in refractive index.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 투명도가 우수할 뿐만 아니라 내충격강도가 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester resin composition having excellent transparency as well as improved impact strength.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention
열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 100 중량부에 대하여 To 100 parts by weight of impact modifier for thermoplastic polyester resin
a) 공액 디엔계 단량체 5 ~ 30 중량% 및 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 70 ~ 95 중량%가 중합되어 형성되는 시드 1 ~ 20 중량부; a) 1 to 20 parts by weight of a seed formed by polymerization of 5 to 30% by weight of a conjugated diene monomer and 70 to 95% by weight of an ethylenically unsaturated aromatic compound;
b) 상기 제조된 시드의 존재 하에, 공액디엔계 단량체 70 ~ 95 중량%, 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 5 ~ 30 중량%, 및 가교제 0 ~ 2 중량%를 중합하여 형성되는 코어 20 ~ 80 중량부; 및b) 20 to 80 parts by weight of a core formed by polymerizing 70 to 95% by weight of a conjugated diene monomer, 5 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated aromatic compound, and 0 to 2% by weight of a crosslinking agent in the presence of the prepared seed; And
c) 상기 제조된 코어의 존재 하에, 비닐단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물 20 ~ 80 중량%를 그라프트 중합하여 형성되는 쉘 20 ~ 80 중량부; 를 포함하며c) 20 to 80 parts by weight of a shell formed by graft polymerization of 20 to 80% by weight of at least one compound selected from the group consisting of vinyl monomers in the presence of the prepared core; Including
상기 b)코어는 코어 내층의 입경(Pa)과 코어 외층의 입경(Pb)의 비(Pb/Pa)가 1.05 내지 1.5인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제를 제공한다.The b) the core provides an impact modifier for thermoplastic polyester resin, characterized in that the ratio (P b / P a ) of the particle diameter (P a ) of the core inner layer and the particle diameter (P b ) of the core outer layer is 1.05 to 1.5. .
또한, 본 발명은 In addition,
열가소성 폴리에스테르 수지 70 ~ 95중량%; 및70 to 95% by weight of thermoplastic polyester resin; And
상기 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 5 ~ 30중량%를 포함하되, Claim 5 to 30% by weight of the impact modifier for thermoplastic polyester resin prepared according to any one of claims 1 to 8,
상기 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률과 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제의 굴절률 차이가 0.005 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.It provides a thermoplastic polyester resin composition characterized in that the refractive index difference between the refractive index of the thermoplastic polyester resin and the impact modifier for thermoplastic polyester resin is 0.005 or less.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 투명도가 우수할 뿐만 아니라 내충격강도가 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.As described above, according to the present invention, there is an effect of providing a thermoplastic polyester resin composition having excellent transparency and improved impact resistance.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명자들은 열가소성 폴리에스테르 수지와 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제인 열가소성 그라프트 공중합체를 포함하여 이루어지는 투명성 및 충격강도가 우수한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 연구하던 중에, 상기 열가소성 그라프트 공중합체를 제조할 때 시드에 고무 라텍스를 형성하고 여기에 단량체들을 다단계 그라프트 중합하여 코어 및 쉘 층을 형성하여 열가소성 그라프트 공중 합체를 제조하되, 코어의 내층과 외층의 입경비 등을 조절하면 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물의 내충격강도를 더욱 향상시킬 수 있음을 확인하고, 또한 이렇게 제조한 열가소성 그라프트 공중합체의 굴절률과 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률 차이를 0.005보다 작게 조절하면 투명성이 우수한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물이 만들어짐을 확인하여, 이를 토대로 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention, while studying a thermoplastic polyester resin composition having excellent transparency and impact strength comprising a thermoplastic polyester resin and a thermoplastic graft copolymer which is an impact modifier for a thermoplastic polyester resin, can produce the thermoplastic graft copolymer. When the rubber latex is formed on the seed and the monomers are multi-step graft polymerized to form a core and shell layer to prepare a thermoplastic graft copolymer, but by adjusting the particle diameter ratio of the inner and outer layers of the core, the thermoplastic polyester resin composition It can be seen that the impact strength of the thermoplastic graft copolymer can be further improved, and the difference between the refractive index of the thermoplastic graft copolymer and the refractive index of the thermoplastic polyester resin is adjusted to less than 0.005, thereby making the thermoplastic polyester resin composition excellent in transparency. Confirmed that the invention, based on this, the present invention was completed.
<열가소성 폴리에스테르 수지용 <For thermoplastic polyester resin 충격보강제Impact modifier 및 이의 제조방법> And its preparation method>
열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 100중량부에 대하여 To 100 parts by weight of impact modifier for thermoplastic polyester resin
a) 공액 디엔계 단량체 5 ~ 30 중량% 및 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 70 ~ 95 중량%가 중합되어 형성되는 시드 라텍스 1 ~ 20 중량부; a) 1 to 20 parts by weight of a seed latex formed by polymerization of 5 to 30% by weight of the conjugated diene monomer and 70 to 95% by weight of an ethylenically unsaturated aromatic compound;
b) 상기 제조된 시드의 존재 하에, 공액디엔계 단량체 70 ~ 95 중량%, 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 5 ~ 30 중량%, 및 가교제 0 ~ 2 중량%를 중합하여 형성되는 고무 코어 라텍스 20 ~ 80 중량부; 및b) 20 to 80 weight of a rubber core latex formed by polymerizing 70 to 95% by weight of a conjugated diene monomer, 5 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated aromatic compound, and 0 to 2% by weight of a crosslinking agent in the presence of the prepared seeds. part; And
c) 상기 제조된 코어의 존재 하에, 비닐단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물 20 ~ 80 중량%를 그라프트 중합하여 형성되는 쉘 20 ~ 80 중량부; 를 포함하며c) 20 to 80 parts by weight of a shell formed by graft polymerization of 20 to 80% by weight of at least one compound selected from the group consisting of vinyl monomers in the presence of the prepared core; Including
상기 b)코어는 코어 내층의 입경(Pa)과 코어 외층의 입경(Pb)의 비(Pb/Pa)가 1.05 내지 1.5인 것을 특징으로 하는 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제를 제공한다.The b) the core provides an impact modifier for thermoplastic polyester resin, characterized in that the ratio (P b / P a ) of the particle diameter (P a ) of the core inner layer and the particle diameter (P b ) of the core outer layer is 1.05 to 1.5. .
(A) 시드 라텍스의 제조(A) Preparation of Seed Latex
본 발명에 따른 시드 라텍스는 공액 디엔계 단량체 5 ~ 30 중량% 및 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 70 ~ 95 중량%가 중합되어 형성되는 것을 특징으로 한다.According to the invention Seed latex is characterized in that formed by polymerizing 5 to 30% by weight of the conjugated diene monomer and 70 to 95% by weight of the ethylenically unsaturated aromatic compound.
상기 공액디엔계 단량체는 외부로부터의 충격을 흡수하여 내충격성을 향상시키는 역할을 하며, 예를 들면 부타디엔, 이소프렌 및 클로로이소프렌으로 이루어진 군에서 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.The conjugated diene-based monomer serves to absorb impact from the outside to improve the impact resistance, for example, butadiene, isoprene and chloroisoprene may be selected from the group consisting of one or more.
상기 에틸렌 불포화성 방향족 화합물은 고무라텍스의 굴절률을 열가소성 폴리에스테르 수지와 동일하게 함으로써 굴절률 차이에 의해 발생하는 빛의 산란을 억제, 투명도를 유지시키는 역할을 하는데, 예를 들면 스티렌, 알파메틸스티렌, 이소프로필페닐나프탈렌, 비닐나프탈렌, C1 내지 C3의 알킬기가 치환된 알킬스티렌, 및 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다. The ethylenically unsaturated aromatic compound serves to maintain the transparency and suppress the scattering of light caused by the refractive index difference by making the refractive index of the rubber latex equal to the thermoplastic polyester resin, for example, styrene, alpha methyl styrene, iso At least one selected from the group consisting of propylphenylnaphthalene, vinylnaphthalene, alkyl styrene substituted with C 1 to C 3 alkyl groups, and styrene substituted with halogen may be used.
상기 열가소성 그라프트 공중합체의 제조 시, 시드 라텍스의 사용량이 1 중량부 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제점이 있고, 20 중량부를 초과할 경우에는 투명도가 저하되는 문제점이 있다. In the production of the thermoplastic graft copolymer, when the amount of the seed latex is less than 1 part by weight, the impact resistance is lowered, and when it exceeds 20 parts by weight, the transparency is lowered.
(B) 고무 코어 라텍스의 제조(B) Preparation of Rubber Core Latex
본 발명에 따른 고무 코어 라텍스는 다층 구조의 고무라텍스로서, 상기 제조 된 시드 라텍스에 여기에 공액디엔계 단량체, 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 및 필요에 따라 가교제 등을 다단계 그라프트 공중합하여 제조되는 것을 특징으로 한다.According to the invention Rubber core latex is a rubber latex of a multi-layer structure, characterized in that prepared by the multi-step graft copolymerization of a conjugated diene-based monomer, an ethylenically unsaturated aromatic compound, and a crosslinking agent, if necessary to the seed latex prepared above.
이때, 2 단계 이상의 다단계 중합에서는 고무 코어 라텍스에 그라프팅되는 단량체 성분을 각 단계별로 다르게 할 수 있다. 단, 1단계 및 2단계의 단량체 함량은 그라프트 되는 단량체의 종류와 목표로 하는 굴절률에 따라 조절할 수 있다. At this time, In two or more stages of multistage polymerization, the monomer components grafted onto the rubber core latex can be varied for each stage. However, the monomer content of the first and second stages can be adjusted according to the type of the monomer to be grafted and the refractive index to be targeted.
상기 열가소성 그라프트 공중합체의 제조 시 고무 코어 라텍스의 사용량이 20 중량부 미만일 경우 충격강도의 개선 효과가 미미하고, 80 중량부를 초과할 경우에는 고무라텍스와 열가소성 폴리에스테르 수지와의 상용성 부족으로 분산성과 기계적 물성이 떨어지는 문제가 있다.When the amount of the rubber core latex is less than 20 parts by weight when the thermoplastic graft copolymer is prepared, the effect of improving the impact strength is insignificant, and when the amount of the rubber graft latex is greater than 80 parts by weight, the rubber latex is dispersed due to lack of compatibility with the rubber latex and the thermoplastic polyester resin. There is a problem of poor performance and mechanical properties.
상기 다층 구조의 고무 코어 라텍스는 내층과 외층으로 이루어지며, 내층의 입경(Pa)에 대한 외층의 입경(Pb)의 비(Pb/Pa)는 1.05 ~ 1.5이고, 바람직하게는 1.1 ~ 1.3이며, 내층 또는 외층의 유리전이온도는 -30 ℃ 이하인 것이 충격강도 향상에 좋다. 상기 입경비(Pb/Pa)가 1.05 보다 작거나 1.5 보다 클 경우 충격 강도의 개선효과가 미미하다. 또 내층과 외층의 유리전이온도가 모두 -30 ℃ 보다 높을 경우에도 충격 강도 개선효과가 미미하다. The rubber core latex of the multilayer structure is composed of an inner layer and an outer layer, the ratio (P b / P a ) of the particle diameter (P b ) of the outer layer to the particle diameter (P a ) of the inner layer is 1.05 to 1.5, preferably 1.1 ~ 1.3, and the glass transition temperature of the inner layer or the outer layer is -30 ℃ or less to improve the impact strength. When the particle diameter ratio P b / P a is smaller than 1.05 or larger than 1.5, the effect of improving the impact strength is insignificant. In addition, even if the glass transition temperature of both the inner layer and the outer layer is higher than -30 ℃, the impact strength improvement effect is insignificant.
상기 공액디엔계 단량체, 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 및 가교제 등의 종류와 함량 등을 조절하여 고무 라텍스의 유리전이온도와 굴절률을 조절할 수 있고, 열가소성 폴리에스테르 수지의 종류와 원하는 물성에 따라 변경하는 것도 가능하 다. 따라서 공액디엔계 단량체, 에틸렌 불포화성 방향족 화합물 및 이들의 가교에 사용되는 가교제의 함량 등은 본 발명에서 구체적으로 한정하지 않는다.The glass transition temperature and refractive index of the rubber latex can be adjusted by adjusting the type and content of the conjugated diene monomer, the ethylenically unsaturated aromatic compound and the crosslinking agent, and can be changed according to the type and the desired physical properties of the thermoplastic polyester resin. Do. Therefore, the content of the conjugated diene monomer, the ethylenically unsaturated aromatic compound and the crosslinking agent used for crosslinking thereof is not specifically limited in the present invention.
상기 공액디엔계 단량체는 외부로부터의 충격을 흡수하여 내충격성을 향상시키는 역할을 하며, 예를 들면 부타디엔, 이소프렌 및 클로로이소프렌으로 이루어진 군에서 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.The conjugated diene-based monomer serves to absorb impact from the outside to improve the impact resistance, for example, butadiene, isoprene and chloroisoprene may be selected from the group consisting of one or more.
상기 에틸렌 불포화성 방향족 화합물은 고무라텍스의 굴절률을 열가소성 폴리에스테르 수지와 동일하게 함으로써 굴절률 차이에 의해 발생하는 빛의 산란을 억제, 투명도를 유지시키는 역할을 하는데, 예를 들면 스티렌, 알파메틸스티렌, 이소프로필페닐나프탈렌, 비닐나프탈렌, C1 내지 C3의 알킬기가 치환된 알킬스티렌, 및 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다.The ethylenically unsaturated aromatic compound serves to maintain the transparency and suppress the scattering of light caused by the refractive index difference by making the refractive index of the rubber latex equal to the thermoplastic polyester resin, for example, styrene, alpha methyl styrene, iso At least one selected from the group consisting of propylphenylnaphthalene, vinylnaphthalene, alkyl styrene substituted with C 1 to C 3 alkyl groups, and styrene substituted with halogen may be used.
상기 고무라텍스 제조 시 가교제를 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 가교제는 고무 라텍스의 가교도를 조절하는 역할을 한다. 가교제의 예를 들면 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 아릴메타크릴레이트 및 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 것이 바람직하다.A crosslinking agent may be used when preparing the rubber latex, and the crosslinking agent used serves to control the degree of crosslinking of the rubber latex. Examples of crosslinking agents include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, aryl methacrylate and 1 It is preferable that it is at least 1 type of compound chosen from the group which consists of a 3-butylene glycol diacrylate etc.
상기 가교제의 사용량은 고무라텍스 제조시 사용되는 총 단량체(가교제 포함) 100 중량% 대비 5 중량% 이하로 사용될 수 있으나, 열가소성 폴리에스테르 수 지의 충격 강도의 향상을 위해서는 2 중량% 이하로 사용되는 것이 바람직하다.The amount of the crosslinking agent may be used in an amount of 5% by weight or less relative to 100% by weight of the total monomers (including crosslinking agents) used in the manufacture of rubber latex. Do.
본 발명에서 고무 라텍스의 제조방법은 특별히 한정되지 않고 당업자들에게 잘 알려진 방법에 의해 제조할 수 있다.The production method of the rubber latex in the present invention is not particularly limited and can be prepared by methods well known to those skilled in the art.
상기 고무 라텍스의 입경, 겔 함량 또한 특별히 한정되지는 않는다.The particle size and gel content of the rubber latex are also not particularly limited.
(C) 쉘 층의 제조 및 열가소성 폴리에스테르 수지용 (C) Preparation of shell layer and for thermoplastic polyester resin 충격보강제의Impact modifier 제조 Produce
본 발명에 따른 쉘 층은 상기 제조된 코어의 존재 하에, 비닐 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물 20 ~ 80 중량%를 1 단계 또는 2 단계 이상의 다단계로 그라프트 유화 중합하여 형성되는 것을 특징으로 한다. According to the invention The shell layer is formed by graft emulsion polymerization of 20 to 80% by weight of at least one compound selected from the group consisting of vinyl monomers in one step or two or more steps in the presence of the prepared core.
이때, 2 단계 이상의 다단계 중합에서는 고무 코어 라텍스에 그라프팅 되는 단량체 성분을 각 단계별로 다르게 할 수 있다. 단, 1단계 및 2단계의 단량체 함량은 그라프트 되는 단량체의 종류와 목표로 하는 굴절률에 따라 조절할 수 있다. In this case, in two or more multistage polymerization, the monomer components grafted to the rubber core latex may be different for each step. However, the monomer content of the first and second stages can be adjusted according to the type of the monomer to be grafted and the refractive index to be targeted.
상기 열가소성 그라프트 공중합체의 제조 시, 쉘의 사용량이 20 중량부 미만일 경우 상용성이 떨어져 가공성이 불량하다는 문제점이 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. In the production of the thermoplastic graft copolymer, when the amount of the shell used is less than 20 parts by weight, there is a problem in that compatibility is poor, and when it exceeds 80 parts by weight, the impact strength is lowered.
상기 비닐 단량체는 고무라텍스와 열가소성 폴리에스테르 수지와의 상용성을 높여주는 역할과 열가소성 그라프트 공중합체의 굴절률을 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률과 동일하게 함으로써 굴절율 차이에 의해 발생하는 빛의 산란을 억제, 투명도를 유지시켜 주는 역할을 하는데, 예를 들면 스티렌, 알파메틸스티렌, 이소프로필페닐나프탈렌, 비닐나프탈렌, C1 내지 C3의 알킬기가 치환된 치환된 스티렌, 및 할로겐이 치환된 스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물;과 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 벤질메타아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트 등과 같은 알킬(메트)아크릴레이트; 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 하이드록시기 또는 알콕시기를 함유하는 (메트)아크릴산 에스테르; 아크릴로나이트릴과 같은 시안화 비닐 화합물; (메트)아크릴산; 및 말레이미드계 화합물; 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 것이 바람직하다.The vinyl monomer serves to increase the compatibility between the rubber latex and the thermoplastic polyester resin and to suppress the scattering of light generated by the difference in refractive index by making the refractive index of the thermoplastic graft copolymer the same as that of the thermoplastic polyester resin. It plays a role in maintaining transparency, for example, aromatic vinyls such as styrene, alphamethylstyrene, isopropylphenylnaphthalene, vinylnaphthalene, substituted styrene substituted with C 1 to C 3 alkyl groups, and halogen substituted styrene. Compounds; and alkyl (meth) acrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, benzyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; (Meth) acrylic acid esters containing a hydroxy group or an alkoxy group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile; (Meth) acrylic acid; And maleimide compounds; It is preferable that it is at least 1 sort (s) of compound chosen from the group which consists of etc.
상기 열가소성 그라프트 공중합체를 제조함에 있어서, 반응매체, 개시제, 유화제, 촉매, 안정제 등은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 공지된 것이라면 특별한 제한 없이 통상의 함량으로 사용될 수 있다. In preparing the thermoplastic graft copolymer, a reaction medium, an initiator, an emulsifier, a catalyst, a stabilizer, and the like may be used in a conventional content without particular limitation as long as they are known in the art.
상기 유화제로는 유화중합 기술에서 잘 알려진 다양한 종류 중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 지방산 칼륨염, 올레인산 칼륨염 등의 지방산 염과 약산의 알칼리 금속염들이 있다. The emulsifier may be selected from a variety of types well known in the emulsion polymerization technique, preferably fatty acid salts such as fatty acid potassium salts, potassium oleate salts and alkali metal salts of weak acids.
또한, 상기 중합 개시제로는 나트륨 퍼설페이트, 칼륨 퍼설페이트, 퍼옥시 화합물 등의 수용성 중합 개시제, 또는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로 퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸니트릴, 3급 부틸 하이드로 퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로 퍼옥사이드, 또는 벤조일 퍼옥사이드 등의 지용성 중합 개시제를 사용할 수 있다. 이들에 관해서는 실시예의 기재를 참조할 수 있다.The polymerization initiator may be a water-soluble polymerization initiator such as sodium persulfate, potassium persulfate or a peroxy compound, or cumene hydroperoxide, diisopropyl benzenehydro peroxide, azobis isobutylnitrile or tertiary butyl hydroperoxide. Fat-soluble polymerization initiators such as, paramethane hydroperoxide, or benzoyl peroxide can be used. Regarding these, reference may be made to the description of the examples.
상기 고무라텍스 및 그라프트 중합 단계의 중합 조건 또한, 특별히 한정되지는 않는다.The polymerization conditions of the rubber latex and the graft polymerization step are also not particularly limited.
< 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 ><Thermoplastic Polyester Resin Composition>
본 발명의 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은, 열가소성 폴리에스테르 수지 70 내지 95 중량%와 본 발명에 따른 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The thermoplastic polyester resin composition of the present invention comprises 70 to 95% by weight of a thermoplastic polyester resin and 5 to 30% by weight of an impact modifier for a thermoplastic polyester resin according to the present invention.
또한, 상기 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률과 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제의 굴절률 차이가 0.005 이하인 것을 특징으로 한다. In addition, the thermoplastic polyester resin composition is characterized in that the refractive index difference between the refractive index of the thermoplastic polyester resin and the impact modifier for thermoplastic polyester resin is 0.005 or less.
상기 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 열가소성 그라프트 중합체의 굴절률을 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률과 동등하게 조절함으로써, 우수한 투명성을 유지할 수 있다. The thermoplastic polyester resin composition can maintain excellent transparency by adjusting the refractive index of the thermoplastic graft polymer to the refractive index of the thermoplastic polyester resin.
상기 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제는 열가소성 그라프트 공중합체로 그 굴절률은 그라프트 공중합체 제조 시 사용하는 고무라텍스의 굴절률과 함량, 그라프팅되는 단량체의 성분 및 함량에 의해 결정된다. The impact modifier for the thermoplastic polyester resin is a thermoplastic graft copolymer, the refractive index of which is determined by the refractive index and content of the rubber latex used in the manufacture of the graft copolymer, the component and content of the grafted monomer.
상기 굴절률은 A 물질과 B 물질로 이루어진 C 물질의 굴절률로 설명할 수 있는데, 하기 수학식 1로 표시되는 식을 만족한다.The refractive index may be described as the refractive index of the C material consisting of the A material and the B material, and satisfies the equation represented by Equation 1 below.
[수학식 1][Equation 1]
RIC = RIA * WtA + RIB * WtB RI C = RI A * Wt A + RI B * Wt B
여기서, RIC는 C의 굴절률, RIA는 A의 굴절률, WtA는 A의 중량비(A의 중량/(A의 중량 + B의 중량)), RIB는 B의 굴절률 및 WtB는 B의 중량비이다.Where RI C is the refractive index of C, RI A is the refractive index of A, Wt A is the weight ratio of A (weight of A / (weight of A + weight of B)), RI B is the refractive index of B and Wt B is the It is weight ratio.
상기 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제(열가소성 그라프트 공중합체)의 굴절률 및 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률 관계는 하기 수학식 2로 표시되는 식을 만족하는 경우 우수한 투명성을 유지할 수 있다.The refractive index of the impact modifier (thermoplastic graft copolymer) for the thermoplastic polyester resin and the refractive index of the thermoplastic polyester resin may maintain excellent transparency when the formula represented by Equation 2 below is satisfied.
[수학식 2][Equation 2]
｜RIA - RIB｜≤ 0.005 (바람직하게는 0.003)| RI A -RI B | ≤ 0.005 (preferably 0.003)
여기에서, RIA는 A의 굴절률이고, RIB는 B의 굴절률이다.Here, RI A is the refractive index of A, RI B is the refractive index of B.
상기 열가소성 폴리에스테르 수지는 분자 구조 내에 에스테르기(-COO-)를 가지는 고분자 물질로, 투명성, 기계적 특성, 가스배리어성, 내열성 등의 물리적 성질, 내용제성, 내산성, 내알칼리성 등의 화학적 성질, 경제성 및 재이용성이 우수하여 여러 분야에서 널리 이용되고 있는데, 압출 성형, 블로우 성형, 캘린더 성형 등을 통하여 가공된다.The thermoplastic polyester resin is a polymer material having an ester group (-COO-) in a molecular structure, and has physical properties such as transparency, mechanical properties, gas barrier properties, heat resistance, chemical properties such as solvent resistance, acid resistance, and alkali resistance, and economical efficiency. And it is excellent in reusability and widely used in various fields, it is processed through extrusion molding, blow molding, calender molding and the like.
상기 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 열가소성 폴리에스테르 수지 70 내지 95 중량%와 본 발명에 따른 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어지는 것이 바람직한데, 상기 열가소성 폴리에스테르 수지용 충격보강제의 사용량이 5 중량% 미만인 경우에는 내충격 강도의 개선 효과가 미미하고, 30 중량%를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 저하되는 문제가 있다.The thermoplastic polyester resin composition preferably comprises 70 to 95% by weight of the thermoplastic polyester resin and 5 to 30% by weight of the impact modifier for the thermoplastic polyester resin according to the present invention, the impact modifier of the thermoplastic polyester resin If the amount is less than 5% by weight, the effect of improving the impact resistance is insignificant, and if the amount is more than 30% by weight, there is a problem that the mechanical strength is lowered.
또한, 상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 본 발명의 분야에서 공지된 프로세스 오일, 윤활유, 산화방지제, 열안정제, 활제 및 안료 등의 첨가제를 통상의 함량으로 더 포함할 수 있다.In addition, the thermoplastic resin composition may further include additives such as process oils, lubricants, antioxidants, heat stabilizers, lubricants, and pigments, which are known in the art, if necessary.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세히 설명하나, 이는 발명의 구체적 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples.
[실시예][Example]
실시예Example 1 One
< 시드 라텍스의 제조><Production of Seed Latex>
하기 화합물들의 중량%는 시드 라텍스의 제조를 위하여 사용된 단량체 혼합물 100 중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다.The weight percentages of the following compounds are based on 100% by weight of the monomer mixture used for the preparation of seed latex and parts by weight are based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
교반기가 장착된 120 리터 고압 중합 용기에 이온 교환수 150 중량부, 첨가제로 완충용액 0.5 중량부, 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.0047 중량부, 황산 제1철 0.003 중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.02 중량부 및 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥시드 0.1 중량부를 초기 충진시켰다.In a 120 liter high pressure polymerization vessel equipped with a stirrer, 150 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 parts by weight of buffer solution as an additive, 1.0 parts by weight of potassium oleate, 0.0047 parts by weight of ethylenediamine tetrasodium acetate, 0.003 parts by weight of ferrous sulfate, sodium form 0.02 parts by weight of aldehyde sulfoxy acid and 0.1 parts by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide were initially charged.
여기에, 스티렌 단량체 90 중량%, 부타디엔 10 중량%를 투입하여 65℃에서 8 시간 동안 중합하여 입경이 90 nm인 시드 라텍스를 얻었고, 이의 최종 중합 전환율은 98%였다.90 wt% of styrene monomer and 10 wt% of butadiene were added thereto to polymerize at 65 ° C. for 8 hours to obtain a seed latex having a particle size of 90 nm, and the final polymerization conversion thereof was 98%.
< 고무 코어 라텍스의 제조><Production of Rubber Core Latex>
하기 화합물들의 중량%는 고무 코어 라텍스의 제조를 위하여 사용된 단량체 혼합물 100 중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다.The weight percentages of the following compounds are based on 100% by weight of the monomer mixture used for the preparation of the rubber core latex, and parts by weight are based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
상기에서 제조된 시드 라텍스 5 중량%를 포함하고, 여기에 코어의 내층을 형성하기 위해 부타디엔 15중량%, 스티렌 34.5중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하여 40 ℃에서 6 시간 동안 중합을 실시하고, 투입된 단량체의 중합 전환율이 90 % 이상에서 코어의 외층의 반응을 위해 부타디엔 40중량%, 스티렌 4.5중량%, 디비닐벤젠 0.5 중량% 및 올레인산 칼륨 0.5 중량부를 투입하여 60℃에서 6시간 동안 중합하여 입경이 100nm인 고무라텍스를 얻었고, 이의 최종 중합 전환율은 98%였다.5 wt% of the seed latex prepared above, 15 wt% of butadiene, 34.5 wt% of styrene and 0.5 wt% of divinylbenzene were added thereto to form an inner layer of the core, and polymerization was performed at 40 ° C. for 6 hours. In the polymerization conversion rate of the injected monomer of 90% or more, 40% by weight of butadiene, 4.5% by weight of styrene, 0.5% by weight of divinylbenzene and 0.5 parts by weight of potassium oleate were added for polymerization at 60 ° C for 6 hours. To obtain a rubber latex having a particle size of 100nm, the final polymerization conversion thereof was 98%.
<쉘 층의 제조 및 열가소성 Preparation of Shell Layers and Thermoplastics 그라프트Graft 공중합체의 제조> Preparation of Copolymer>
하기 화합물들의 중량%는 열가소성 그라프트 공중합체의 제조를 위하여 사용된 상기 고무 코어 라텍스 및 새로 첨가된 단량체의 혼합물 100 중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 고무라텍스와 새로 첨가된 단량체의 혼합물 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다. The weight percentages of the following compounds are based on 100% by weight of the mixture of the rubber core latex and the newly added monomer used for the preparation of the thermoplastic graft copolymer, and the weight parts are 100% of the mixture of the rubber latex and the newly added monomer. It is shown based on parts by weight.
상기 수득한 고무 코어 라텍스 45 중량%(고형분 기준)를 밀폐된 반응기에 투 입한 후, 질소를 충진하고 여기에 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.04 중량부, 황산 제1철 0.024 중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.16 중량부를 투입한 후, 하이드록시에틸메타크릴레이트 5 중량% 및 스티렌 50 중량%와 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 이온 교환수 55 중량부, 및 t-부틸 하이드로퍼옥시드 0.2 중량부를 60 ℃에서 2 시간 동안 투입한 후, 1시간 동안 추가로 중합을 실시하였다. 이 때, 입경이 110nm인 열가소성 그라프트 공중합체를 얻었고, 이의 최종 중합 전환율은 98%였다.45 wt% (based on solids) of the obtained rubber core latex was introduced into a closed reactor, and charged with nitrogen, followed by 0.04 part by weight of ethylenediamine tetrasodium acetate, 0.024 part by weight of ferrous sulfate, and sodium formaldehyde sulfoxy. 0.16 parts by weight of acid was added, followed by 5% by weight of hydroxyethyl methacrylate and 50% by weight of styrene, 1.0 parts by weight of potassium oleate, 55 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of t-butyl hydroperoxide at 60 ° C. After the addition of 2 hours, the polymerization was further performed for 1 hour. At this time, a thermoplastic graft copolymer having a particle diameter of 110 nm was obtained, and its final polymerization conversion was 98%.
<열가소성 Thermoplastic 그라프트Graft 공중합체 분말의 제조> Preparation of Copolymer Powder>
상기 제조된 라텍스 상의 열가소성 그라프트 공중합체를 염산으로 응고시켜 중합체와 물을 분리시킨 후 탈수 건조하여 열가소성 그라프트 공중합체 분말을 수득하였다.The thermoplastic graft copolymer prepared on the latex was coagulated with hydrochloric acid to separate the polymer and water, followed by dehydration and drying to obtain a thermoplastic graft copolymer powder.
<열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 시트의 제조><Production of Thermoplastic Polyester Resin Composition Sheet>
굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 85중량%와 상기의 방법으로 제조된 열가소성 그라프트 공중합체 15중량%를 혼합하여 압출기를 이용 250℃에서 용융 혼련하여 펠렛을 얻었다. 얻어진 펠렛을 다이 온도 220 ℃에서 T-다이 압출을 통하여 0.5 mm 두께의 시트를 얻었다. 85 wt% of a thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 15 wt% of a thermoplastic graft copolymer prepared by the above method were mixed and melt kneaded at 250 ° C. using an extruder to obtain pellets. The obtained pellets were obtained with a 0.5 mm thick sheet through T-die extrusion at a die temperature of 220 ° C.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1에서, 고무 코어의 제조 시에 시드 라텍스의 함량을 10 중량%, 코어의 외층의 반응을 위해 부타디엔 35중량%로 하며, 열가소성 그라프트 공중합체 제조 시에 고무 라텍스의 함량을 40 중량%로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.In Example 1, 10 wt% of the seed latex is prepared in the preparation of the rubber core, 35 wt% butadiene is used for the reaction of the outer layer of the core, and 40 wt% of the rubber latex is prepared in the preparation of the thermoplastic graft copolymer. It carried out similarly to Example 1 except having set to%.
비교예Comparative example 1 One
<고무라텍스의 제조><Manufacture of rubber latex>
하기 화합물들의 중량%는 고무라텍스의 제조를 위하여 사용된 단량체 혼합물 100 중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다. The weight percentages of the following compounds are based on 100% by weight of the monomer mixture used for the preparation of the rubber latex, and parts by weight are based on 100 parts by weight of the monomer mixture.
교반기가 장착된 120 리터 고압 중합 용기에 이온 교환수 150 중량부, 첨가제로 완충용액 0.5 중량부, 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.0047 중량부, 황산 제1철 0.003 중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.02 중량부 및 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥시드 0.1 중량부를 초기 충진시켰다.In a 120 liter high pressure polymerization vessel equipped with a stirrer, 150 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 parts by weight of buffer solution as an additive, 1.0 parts by weight of potassium oleate, 0.0047 parts by weight of ethylenediamine tetrasodium acetate, 0.003 parts by weight of ferrous sulfate, sodium form 0.02 parts by weight of aldehyde sulfoxy acid and 0.1 parts by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide were initially charged.
여기에 내층의 반응을 위해 부타디엔 15 중량%, 스티렌 34.5 중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하여 40℃에서 6시간 동안 중합을 실시하고, 투입된 단량체의 중합 전환율이 90% 이상에서 외층의 반응을 위해 부타디엔 45 중량%, 스티렌 4.5 중량%, 디비닐벤젠 0.5 중량% 및 올레인산 칼륨 0.5 중량부를 투입하여 60 ℃ 에서 6 시간 동안 중합하여 입경이 100 nm인 고무라텍스를 얻었고, 이의 최종 중합 전환율은 98 %였다.15 wt% butadiene, 34.5 wt% of styrene and 0.5 wt% of divinylbenzene were added thereto for polymerization of the inner layer, and polymerization was carried out at 40 ° C. for 6 hours. For this, 45% by weight of butadiene, 4.5% by weight of styrene, 0.5% by weight of divinylbenzene and 0.5 parts by weight of potassium oleate were polymerized at 60 ° C. for 6 hours to obtain a rubber latex having a particle diameter of 100 nm, and the final polymerization conversion thereof was 98%. Was%.
<열가소성 Thermoplastic 그라프트Graft 공중합체의 제조> Preparation of Copolymer>
하기 화합물들의 중량%는 열가소성 그라프트 공중합체의 제조를 위하여 사용된 상기 고무라텍스 및 새로 첨가된 단량체의 혼합물 100 중량%를 기준으로 나타낸 것이고, 중량부는 상기 고무라텍스와 새로 첨가된 단량체의 혼합물 100 중량부를 기준으로 나타낸 것이다. The weight percentages of the following compounds are based on 100% by weight of the mixture of the rubber latex and the newly added monomer used for the preparation of the thermoplastic graft copolymer, and the parts by weight are 100% by weight of the mixture of the rubber latex and the newly added monomer. It is shown based on wealth.
상기 수득한 고무라텍스 45 중량%(고형분 기준)를 밀폐된 반응기에 투입한 후, 질소를 충진하고 여기에 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염 0.04 중량부, 황산 제1철 0.024 중량부, 나트륨포름알데히드 술폭시산 0.16 중량부를 투입한 후, 하이드록시에틸메타크릴레이트 5 중량% 및 스티렌 50 중량%와 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 이온 교환수 55 중량부, 및 t-부틸 하이드로퍼옥시드 0.2 중량부를 60 ℃에서 2 시간 동안 투입한 후 1시간 동안 추가로 중합을 실시하였다. 45 wt% of the obtained rubber latex (based on solids) was charged into a sealed reactor, and charged with nitrogen, followed by 0.04 part by weight of ethylenediamine tetrasodium acetate, 0.024 part by weight of ferrous sulfate, and sodium formaldehyde sulfoxy acid. 0.16 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, 50% by weight of styrene and 50% by weight of potassium oleate, 55 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of t-butyl hydroperoxide at 60 ℃ 2 After the addition, the polymerization was carried out for 1 hour.
<열가소성 Thermoplastic 그라프트Graft 공중합체 분말의 제조> Preparation of Copolymer Powder>
상기 제조된 라텍스상의 열가소성 그라프트 공중합체를 염산으로 응고시켜 중합체와 물을 분리시킨 후 탈수 건조하여 열가소성 그라프트 공중합체 분말을 수득하였다.The latex-like thermoplastic graft copolymer was solidified with hydrochloric acid to separate the polymer and water, followed by dehydration and drying to obtain a thermoplastic graft copolymer powder.
<열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 시트의 제조><Production of Thermoplastic Polyester Resin Composition Sheet>
굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 97 중량%와 상기의 방법으로 제조된 열가소성 그라프트 공중합체 3 중량%를 혼합하여 압출기를 이용 250 ℃에서 용융 혼련하여 펠렛을 얻었다. 얻어진 펠렛을 다이 온도 220 ℃에서 T-다이 압출 을 통하여 0.5 mm 두께의 시트를 얻었다.97 wt% of a thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 3 wt% of a thermoplastic graft copolymer prepared by the above method were mixed and melt kneaded at 250 ° C. using an extruder to obtain pellets. The obtained pellets were obtained with a 0.5 mm thick sheet through T-die extrusion at a die temperature of 220 ° C.
비교예Comparative example 2 2
상기 비교예 1과 동일하게 수행하되 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 시트의 제조를 위해 열가소성 폴리에스테르 수지 45 중량%와 열가소성 그라프트 공중합체 55 중량%를 혼합하는 것만 다르다.The same procedure as in Comparative Example 1 was performed except that 45 wt% of the thermoplastic polyester resin and 55 wt% of the thermoplastic graft copolymer were mixed to prepare the thermoplastic polyester resin composition sheet.
비교예Comparative example 3 3
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 50 중량% 만을 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 50 중량%만을 투입하여 중합을 실시하는 것과, 열가소성 그라프트 공중합체의 제조를 위해 상기의 고무라텍스 18 중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 9 중량%, 스티렌 73 중량% 및 올레인산 칼륨 2.0 중량부를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In preparing the rubber latex, only 50% by weight of butadiene is added for the reaction of the inner layer, and only 50% by weight of butadiene is added for the reaction of the outer layer, and the rubber latex 18 is used to prepare the thermoplastic graft copolymer. The polymerization was carried out in the same manner as in Comparative Example 1, except that polymerization was carried out by adding weight%, hydroxyethyl methacrylate 9 weight%, styrene 73 weight% and 2.0 parts by weight of potassium oleate.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 4 4
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 25 중량%, 스티렌 54 중량% 및 디비닐벤젠 1.0 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 15 중 량% 및 스티렌 5 중량%를 투입하여 중합을 실시하는 것과, 열가소성 그라프트 공중합체의 제조를 위해 상기의 고무라텍스 85 중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 1.5 중량%, 스티렌 13.5 중량% 및 올레인산 칼륨 0.5 중량부를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In the preparation of rubber latex, 25 wt% butadiene, 54 wt% styrene and 1.0 wt% divinylbenzene were added for reaction of the inner layer, and 15 wt% butadiene and 5 wt% styrene were added for the reaction of the outer layer. Except that 85% by weight of the rubber latex, 1.5% by weight of hydroxyethyl methacrylate, 13.5% by weight of styrene, and 0.5 parts by weight of potassium oleate are added to produce the thermoplastic graft copolymer. Was carried out in the same manner as in Comparative Example 1.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 5 5
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 50 중량%, 스티렌 39 중량% 및 디비닐벤젠 1.0 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 10 중량%만을 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. When preparing the rubber latex, 50% by weight of butadiene, 39% by weight of styrene and 1.0% by weight of divinylbenzene for the reaction of the inner layer and only 10% by weight of butadiene for the reaction of the outer layer are subjected to polymerization. It carried out similarly to the said Comparative Example 1.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 6 6
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 15 중량% 및 스티렌 5 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 45 중량%, 스티렌 34 중량% 및 디비닐벤젠 1.0 중량%를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In the production of rubber latex, 15 wt% butadiene and 5 wt% of styrene are added for reaction of the inner layer, and 45 wt% butadiene, 34 wt% of styrene and 1.0 wt% of divinylbenzene are added for the reaction of the outer layer. Except that it was carried out in the same manner as in Comparative Example 1.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 7 7
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 30 중량%, 스티렌 19.5 중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 30 중량%, 스티렌 19.5 중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In preparing rubber latex, 30 wt% of butadiene, 19.5 wt% of styrene and 0.5 wt% of divinylbenzene were added for reaction of the inner layer, and 30 wt% of butadiene, 19.5 wt% of styrene and 0.5 wt% of divinylbenzene for the reaction of the outer layer. The polymerization was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that polymerization was performed by adding%.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 8 8
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 37.5 중량%, 스티렌 12 중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 37.5 중량%, 스티렌 12 중량% 및 디비닐벤젠 0.5 중량%를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In preparing rubber latex, 37.5% by weight of butadiene, 12% by weight of styrene and 0.5% by weight of divinylbenzene for the reaction of the inner layer and 37.5% by weight of butadiene, 12% by weight of styrene and 0.5% of divinylbenzene for the reaction of the outer layer The polymerization was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that polymerization was performed by adding%.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
비교예Comparative example 9 9
고무라텍스의 제조 시 내층의 반응을 위해 부타디엔 25 중량%, 스티렌 54 중량% 및 디비닐벤젠 1.0 중량%를 투입하는 것과 외층의 반응을 위해 부타디엔 15 중량% 및 스티렌 5 중량%를 투입하여 중합을 실시하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다. In the production of rubber latex, polymerization is carried out by adding 25% by weight of butadiene, 54% by weight of styrene and 1.0% by weight of divinylbenzene for the reaction of the inner layer, and 15% by weight of butadiene and 5% by weight of styrene for the reaction of the outer layer. Except that it was carried out in the same manner as in Comparative Example 1.
또한, 시트를 제조 시, 굴절률이 1.565인 열가소성 폴리에스테르 수지 80 중량%와 열가소성 그라프트 중합체 20 중량%를 혼합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 실시하였다.In addition, the sheet was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that 80 wt% of the thermoplastic polyester resin having a refractive index of 1.565 and 20 wt% of the thermoplastic graft polymer were mixed.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 9 에서 제조된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물의 투명성 및 내충격강도, 상기 수지 조성물에 사용된 열가소성 그라프트 공중합체의 함량 및 굴절률, 고무라텍스의 함량 등을 각각 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Measuring the transparency and impact strength of the thermoplastic polyester resin compositions prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 9, the content and refractive index of the thermoplastic graft copolymer used in the resin composition, the content of the rubber latex, and the like, respectively. The results are shown in Table 1 below.
* 굴절률 평가 * Refractive index evaluation
굴절율은 Abbe Refractometer를 이용하여 25 ℃에서 측정하였다.The refractive index was measured at 25 ° C. using an Abbe Refractometer.
* 충격 강도의 평가 * Evaluation of impact strength
상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 3 에서 제조한 시트를 잘라 두께 0.5 mm, 10cm × 14cm의 시편을 제작하여 25 ℃에서 2시간 숙성 후 원형 톱날을 회전시키며 15 mm/초의 속도로 톱날에 가했을 때 시편이 50 % 깨지는 rpm을 측정하였다.Cut the sheets prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 to produce specimens of 0.5 mm thickness and 10 cm × 14 cm, aged at 25 ° C. for 2 hours, and then rotate the circular saw blade to the saw blade at a speed of 15 mm / sec. The rpm at which the specimens cracked 50% when measured was measured.
* 투명성의 평가 * Evaluation of transparency
상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 3 에서 제조한 시트를 130 ℃에서 가열 프레스를 이용하여 ASTM D1003 규격의 투명성 측정을 위한 3 mm 두께의 시편으로 제조하고 Haze Meter를 이용하여 Haze 값을 측정하였다. The sheets prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared using specimens having a thickness of 3 mm for measuring transparency of ASTM D1003 standard using a heating press at 130 ° C., and measuring Haze values using a Haze Meter. It was.
함량(%)
Seed
content(%)
(Haze)Transparency
(Haze)
강도
(rpm)Shock
burglar
(rpm)
* 열가소성 폴리에스테르 수지의 굴절률: 1.565* Refractive index of the thermoplastic polyester resin: 1.565
상기 표 1에서 살펴본 바와 같이, 시드 라텍스를 이용하여 열가소성 수지용 충격보강제를 제조한 실시예 1, 2의 경우에는 비교예 1 내지 9의 경우와 비교할 때, 우수한 투명도를 가지면서도 비교예의 경우보다 훨씬 우수한 내충격강도를 가지도록 개선되었음을 알 수 있다.As shown in Table 1, Examples 1 and 2 of the thermoplastic resin impact modifier manufactured using the seed latex, compared with the case of Comparative Examples 1 to 9, having excellent transparency and much more than the case of the comparative example It can be seen that the improved to have a good impact strength.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. Although the present invention has been described in detail with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the present invention, and such modifications and modifications fall within the scope of the appended claims. It is also natural.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020090032362A KR20100113841A (en) | 2009-04-14 | 2009-04-14 | Impact strength modifiers for thermoplastic polyester and thermoplastic resin composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020090032362A KR20100113841A (en) | 2009-04-14 | 2009-04-14 | Impact strength modifiers for thermoplastic polyester and thermoplastic resin composition containing the same |
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|---|---|
| KR20100113841A true KR20100113841A (en) | 2010-10-22 |
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ID=43133230
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101285494B1 (en) * | 2012-02-03 | 2013-07-12 | 주식회사 엘지화학 | Asa graft copolymer composition |
| KR101450379B1 (en) * | 2011-11-23 | 2014-10-14 | 주식회사 엘지화학 | Method of preparing graft copolymer |
| US9428644B2 (en) | 2012-02-03 | 2016-08-30 | Lg Chem, Ltd. | ASA graft copolymer composition |
-
2009
- 2009-04-14 KR KR1020090032362A patent/KR20100113841A/en not_active Application Discontinuation
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|---|---|---|---|---|
| KR101450379B1 (en) * | 2011-11-23 | 2014-10-14 | 주식회사 엘지화학 | Method of preparing graft copolymer |
| KR101285494B1 (en) * | 2012-02-03 | 2013-07-12 | 주식회사 엘지화학 | Asa graft copolymer composition |
| US9428644B2 (en) | 2012-02-03 | 2016-08-30 | Lg Chem, Ltd. | ASA graft copolymer composition |
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