KR20100103008A - Polyvinyl chloride compound composition and manufacturing method thereof - Google Patents
Polyvinyl chloride compound composition and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR20100103008A KR20100103008A KR1020090021359A KR20090021359A KR20100103008A KR 20100103008 A KR20100103008 A KR 20100103008A KR 1020090021359 A KR1020090021359 A KR 1020090021359A KR 20090021359 A KR20090021359 A KR 20090021359A KR 20100103008 A KR20100103008 A KR 20100103008A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- pvc
- core
- resin
- composition
- plasticizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title description 162
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title description 162
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 9
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- -1 phthalic acid ester Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N barium zinc Chemical group [Zn].[Ba] SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N dimethyl butanedioate;dimethyl hexanedioate;dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC.COC(=O)CCCC(=O)OC.COC(=O)CCCCC(=O)OC QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006009 resin backbone Polymers 0.000 claims description 2
- QABZOJKEJLITJL-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.OC(=O)CC=C QABZOJKEJLITJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004049 embossing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 84
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011981 development test Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002996 emotional effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- RQFLGKYCYMMRMC-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O RQFLGKYCYMMRMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함하는 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a PVC compound composition and a method for manufacturing the same, and more specifically, the PVC compound composition is formed by coating a coating PVC resin made of an emulsion polymerization on a PVC core made of a PVC composition for cores prepared by suspension polymerization. The present invention relates to a PVC compound composition comprising a PVC powder having a core / cell structure and a PVC copolymer having self-plasticity, and a method of manufacturing the same.
상술한 본 발명은, 상대적으로 적은 양의 내열성 가소제를 사용하여, 저온 충격성이 우수한 제품을 얻을 수 있고, 상기 내열성 가소제 사용량을 줄여, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수하다. 또한, 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기 가소성 있는 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하고, 상기 엠보싱 효과와 촉감 등의 감성품질은 물론 내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치 등의 내구성능을 향상시킴으로써 최종적으로는 담가 등의 안전성능을 대폭 향상시킬 수 있는 효과가 현저하다. According to the present invention, a product having excellent low temperature impact resistance can be obtained by using a relatively small amount of heat resistant plasticizer, the amount of the heat resistant plasticizer can be reduced, the plasticizer transition can be suppressed at the source, and the high temperature processability is excellent, Excellent long-term durability In addition, the composition of the core / shell structure, particle size and voids of the PVC resin, and the formulation of the plasticizer and the blending of the self-plasticizing copolymer facilitate the demoulding of the final molded product in the powder slush molding process and maintain the appropriate weight. It improves the surface characteristics of molded products by improving the gelling property of the back part, preventing heat discoloration and reducing the occurrence of bubbles and pinholes. Furthermore, it has good embossing effect and can be molded freely regardless of the shape of the mold, and improves the quality of the embossing effect and the sensibility such as touch, as well as the durability of cold resistance, heat aging resistance, light resistance, scratch, etc. Finally, the effect that can significantly improve the safety performance, such as soaking is remarkable.
Description
본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 상기 PVC 컴파운드 조성물은 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성이 있는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하여 저온 충격성과 가소제 이행성을 현저히 줄이고, 고온 가공성과 장기 내구성을 월등히 높인 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a PVC compound composition and a method of manufacturing the same, and more particularly, the PVC compound composition is made of a PVC powder and a self-plasticizing PVC copolymer made of a PVC core / shell structure in which a plasticizer is reduced and a high heat stabilizer is added. The present invention relates to a PVC compound composition prepared by mixing mixed PVC compounds and significantly reducing low-temperature impact properties and plasticizer transferability, and significantly increasing high temperature processability and long-term durability.
일반적으로, 파우더 슬러쉬 몰딩공법(Powder Slush Molding)은 기존의 진공성형 공법에 비하여 의장형상, 엠보싱 효과를 충실히 전사시킬 수 있다는 장점이 있어, 고급 자동차의 계기판에는 주로 파우더 슬러쉬 몰딩공법을 통하여 생산한 성형스킨을 적용하여 왔으나, 최근에는 중소형 차종으로 확산 적용되고 되고 있고, 적용부위 또한 계기판에서 하부패널, 기아박스, 도아 트림 등으로 계속 확대되고 있는 추세에 있다.In general, powder slush molding has the advantage of being able to faithfully transfer the design shape and the embossing effect, compared to the conventional vacuum molding process.In the high-grade automobile instrument panel, the molding produced mainly through the powder slush molding process Although the skin has been applied, it has recently been applied to small and medium-sized cars, and the application area is also being continuously expanded from the instrument panel to the lower panel, kia box, and door trim.
현재 자동차용 표피재로 사용하고 있는 소재는 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리올레핀 및 폴리염화비닐이 주로 사용되고 있으나, 열가소성 폴리우레탄과 폴리올레핀은 가격이 너무 비싸 고급 차종에만 일부 적용이 되고 있는 실정이다, 특히 폴리올레핀은 타 소재 대비 성형성이 떨어져서 불량율 증가에 따른 비용 부담이 과다하여 관련 업체에서 사용을 기피하고 있는 실정이다.Currently, materials used as automotive skin materials are mainly thermoplastic polyurethanes, thermoplastic polyolefins, and polyvinyl chloride, but thermoplastic polyurethanes and polyolefins are too expensive to be applied only to high-end models. Due to the inferior moldability compared to other materials, the burden on the increase of defective rate is excessive, and related companies are refusing to use it.
따라서, 감성품질, 내구성능은 물론 성형성이 우수하고, 코스트 경쟁력을 갖춘 폴리염화비닐계 표피재 개발을 절실히 요구하고 있는 실정이나, 폴리염화비닐계 표피제는 자체의 저온 충격성이 좋지 못하고 특히, 장시간 사용 시, 수지 자체의 열화와 가소제 이행에 의해, 저온 에어백 전개 시험에서 크랙의 발생 및 파편이 비산하는 문제점으로 인해, 에어백 일체형 표피재에 적용이 어려움이 있어, 폴리염화비닐계 표피재의 저온 충격성과 가소제 이행성 개선의 필요성이 크게 높아지고 있다.Therefore, there is an urgent need for development of a polyvinyl chloride-based skin material having excellent moldability as well as emotional quality, durability, and cost competitiveness. When used for a long time, due to the problem of crack generation and debris scattering in low temperature airbag development test due to deterioration of resin itself and plasticizer transition, it is difficult to apply to airbag integral skin material, and low temperature impact resistance of polyvinyl chloride skin material There is a great need for improved performance of plasticizers.
이와 같은 문제점 해결을 위한 방법으로 일본공개특허 제2005-060466호에는 아크릴계 단량체를 주체로 하고 유화중합한 코어에 아크릴계 단량체가 주체로되는 비닐단량체를 쉘 구조로 유화중합한 뒤 코폴리머 혼합한 수지가 개시되어 있다. 그러나, 상기 기술에서는 코어가 아크릴계 단량체이므로 표피재에 적합하지 않은 문제점이 있다. As a method for solving such a problem, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2005-060466 discloses a resin in which a copolymer is mixed after emulsion polymerization and polymerization of a vinyl monomer mainly composed of an acrylic monomer and a monomer mainly composed of an acrylic monomer. Is disclosed. However, in the above technique, since the core is an acrylic monomer, there is a problem that it is not suitable for the skin material.
또한, 일본공개특허 제1998-0607810호에는 현탁중합으로 아크릴레이트 및 폴리카르본산 비닐 에스테르의 코어층을 형성한 뒤 비닐에스테르 및 자기가소성을 갖 는 PVC 코폴리머로 코어를 코팅한 기술을 기재하고 있다. 그러나, 상기 기술에서는 코어의 조성물이 PVC가 아니고, 코어를 자기가소성 코폴리머로 코팅한 것으로서 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1998-0607810 describes a technique of forming a core layer of acrylate and polycarboxylic acid vinyl ester by suspension polymerization and coating the core with a vinyl copolymer and a PVC copolymer having self-plasticity. . However, in the above technique, the composition of the core is not PVC, and the core is coated with a self-plasticizing copolymer, and thus there is a problem in that plasticizer migration cannot be reduced.
또한, 일본공개특허 제1995-188492호에는 아크릴레이트를 주성분으로 하는 코어재의 표면 부분인 쉘이 폴리염화비닐계 수지와 상용성이 우수한 수지로 되는 코어/쉘 형의 라텍스 고무와 자기가소성을 갖는 PVC 코폴리머의 혼합 수지가 개시되어 있다. 그러나, 코어/쉘의 주성분이 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다. In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1995-188492 describes a core / shell type latex rubber having a self-plasticity and a core / shell type in which the shell, which is the surface portion of the core material mainly composed of acrylate, is made of a resin having excellent compatibility with polyvinyl chloride resin. Mixed resins of copolymers are disclosed. However, since the main component of the core / shell is not PVC, there is a problem that the cost competitiveness is lowered and the plasticizer performance cannot be reduced.
또한, 미국등록특허 제6,031,047호에는 브틸아크릴레이트 중합단위인 가교 폴리머의 코어에 아크릴레이트 주체의 쉘을 혼합하여 코어/쉘 구조를 형성하고, 자기가소성 PVC 수지를 혼합한 기술이 기재되어 있다. 그러나, 코어/쉘의 주체가 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.In addition, U.S. Patent No. 6,031,047 describes a technique in which a core / shell structure is formed by mixing a shell of an acrylate main body with a core of a crosslinked polymer that is a butyl acrylate polymerized unit, and a self-plasticizing PVC resin is mixed. However, since the core / shell is not PVC, there is a problem in that cost competitiveness is low and plasticizer performance cannot be reduced.
또한, 한국공개특허 제2004-0047510호에는 유화중합으로 방향족 비닐 단량체 및 알킬 아크릴레이트 포함하는 코어를 제조하고, 메틸메타크릴레이트 단량체 주성분으로하고 비닐 단량체 및 불포화 유기산을 포함하는 쉘을 코어/쉘 형태의 분말로 제조하여 이를 염화비닐수지 제조시 첨가한 가공 보조제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 조성물은 코어/쉘의 주체가 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0047510 discloses a core / shell form comprising a core containing an aromatic vinyl monomer and an alkyl acrylate by emulsion polymerization, a main component of methyl methacrylate monomer, and a vinyl monomer and an unsaturated organic acid. Disclosed is a processing aid composition prepared from a powder of which is added to a vinyl chloride resin. However, the composition has a problem that the core / shell of the main body is not PVC, the cost competitiveness and the plasticizer performance is not reduced.
따라서, 본 발명의 목적은 종래의 PVC 컴파운드의 가소제 이행성과 저온충격성이 큰 문제를 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성이 있는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드로 해결한 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다. Accordingly, an object of the present invention is to mix a PVC powder and a self-plasticizing PVC copolymer made of a PVC core / shell structure in which a plasticizer is reduced and a high heat stabilizer is added to the plasticizer and a low temperature impact resistance problem of the plasticizer of a conventional PVC compound. It is an object of the present invention to provide a PVC compound composition and a method of manufacturing the same solved by the PVC compound.
상술한 바와 같은 목적을 해결하기 위하여 본 발명은 PVC 컴파운드 조성물로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함하는 PVC 컴파운드 조성물을 제공한다.In order to solve the above object, the present invention is a PVC compound composition, wherein the PVC compound composition is formed by coating a coating PVC resin made of emulsion polymerization on a PVC core made of a PVC composition for cores prepared by suspension polymerization Provided is a PVC compound composition comprising a mixture of a PVC powder having a core / cell structure and a PVC copolymer having self-plasticity.
또한, 본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 제조방법으로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물 제조방법은In addition, the present invention is a PVC compound composition manufacturing method, the PVC compound composition manufacturing method
현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어를 형성하는 단계;Forming a PVC core made of a PVC composition for cores prepared by suspension polymerization;
에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 형성하는 단계;Forming a coating PVC resin by emulsion polymerization;
상기 PVC 코어에 상기 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 PVC 코어/셀의 구조를 갖 는 PVC 분말을 형성하는 단계; 및Coating the PVC resin on the PVC core to form a PVC powder having a structure of a PVC core / cell; And
상기 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하는 단계;를 포함하는 PVC 컴파운드 조성물 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing a PVC compound composition comprising a; mixing the PVC powder and a PVC copolymer having a plasticity.
본 발명의 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법은 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성이 있는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하므로 상대적으로 적은 양의 내열성 가소제를 사용하여, 저온 충격성이 우수한 제품을 얻을 수 있고, 상기 내열성 가소제 사용량을 줄여, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수하다. PVC compound composition of the present invention and a method for producing the same is a relatively small amount of PVC compound by mixing a PVC powder and a self-plasticizing PVC copolymer made of a PVC core / shell structure with a plasticizer and a high heat stabilizer added By using a heat resistant plasticizer, a product having excellent low temperature impact resistance can be obtained, the amount of the heat resistant plasticizer used can be reduced, the plasticizer transition can be suppressed at the source, the high temperature workability is excellent, and the long-term durability is excellent.
또한, 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기 가소성 있는 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하고, 상기 엠보싱 효과와 촉감 등의 감성품질은 물론 내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치 등의 내구성능을 향상시킴으로써 최종적으로는 담가 등의 안전성능을 대폭 향상시킬 수 있는 효과가 현저하다.In addition, the composition of the core / shell structure, particle size and voids of the PVC resin, and the formulation of the plasticizer and the blending of the self-plasticizing copolymer facilitate the demoulding of the final molded product in the powder slush molding process and maintain the appropriate weight. It improves the surface characteristics of molded products by improving the gelling property of the back part, preventing heat discoloration and reducing the occurrence of bubbles and pinholes. Furthermore, it has good embossing effect and can be molded freely regardless of the shape of the mold, and improves the quality of the embossing effect and the sensibility such as touch, as well as the durability of cold resistance, heat aging resistance, light resistance, scratch, etc. Finally, the effect that can significantly improve the safety performance, such as soaking is remarkable.
본 발명은 PVC 컴파운드 조성물로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함한다.The present invention is a PVC compound composition, the PVC compound composition is a PVC powder having a structure of a PVC core / cell formed by coating a coating PVC resin made of emulsion polymerization on a PVC core made of a PVC composition for cores prepared by suspension polymerization And a PVC copolymer having self-plasticity is mixed.
구체적으로, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 에어백 일체형 자동차 표피재를 생산하기 위한 파우더 슬러쉬 몰딩(Powder Slush Molding) 공법에서 사용하기 위해 가소제 함량을 줄이면서 내열성 가소제와 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성이 있는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하므로 저온 충격성과 가소제가 자동차 표피재로 밀려나오는 가소제 이행성이 현저히 감소하고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수한 PVC 컴파운드 조성물이다.Specifically, the PVC compound composition is a PVC core / shell structure in which a heat resistant plasticizer and a high heat stabilizer are added while reducing the amount of plasticizer for use in a powder slush molding process for producing an airbag integrated vehicle skin material. PVC compound, which is made of PVC powder and self-plasticizing PVC copolymer, is produced, which significantly reduces low-temperature impact and plasticizers from which plasticizers are pushed out into the skin of automobiles, and has excellent high temperature processability and long-term durability. Composition.
즉, 상기 코어/쉘 구조를 가지는 PVC 분말과 자기 가소성을 갖는 PVC 공중합체의 혼합물인 상기 PVC 컴파운드는 성형시 뜨거운 금형에 닿아 겔링(gelling)될 때 코어와 쉘 각각의 겔링 온도가 달라 다시 상기 PVC 분말을 회수할 때 파우더 절단(cutting)성이 좋아 균일한 두께의 성형물을 제작하는 데 유리하고, 자기 가소성을 지닌 PVC 공중합체에 의해, 상대적으로 적은 양의 가소제 함량에서도 높은 저온 충격성을 지니며, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있다.That is, the PVC compound, which is a mixture of the PVC powder having the core / shell structure and the PVC plastic having the self-plasticity, contacts the hot mold during the molding and gels the core and the shell at different gelling temperatures when gelled. When recovering powder, it has good powder cutting property, which is advantageous for producing moldings of uniform thickness, and has a low temperature impact resistance even with a relatively small amount of plasticizer by the PVC plastic having self-plasticity. It is possible to discourage plasticizer implementation at the source.
상기 코어용 PVC 조성물은 현탁 중합으로 제조하고 상기 코팅용 PVC 수지는 에멀젼 중합으로 제조하는 것이 바람직하다. 상기 코어용 PVC 조성물은 그 입자크기가 110 내지 200 ㎛가 적합하고, 입자모양이 구형이며, 내부의 기공이 충분히 발달한 것이 유리하다. The core PVC composition is preferably prepared by suspension polymerization and the coating PVC resin is prepared by emulsion polymerization. It is advantageous that the core PVC composition has a suitable particle size of 110 to 200 µm, a spherical particle shape, and sufficiently developed pores therein.
현탁 중합으로 중합한 PVC 수지를 코어용 PVC 수지로 사용할 경우, 상기 코팅용 PVC 수지는 그 입자크기가 상기 코어용 PVC 수지의 1/10 이하인 것이 유리하다. 따라서 작은 입자크기의 제조에 유리한 에멀젼 중합을 이용한 수지를 코팅용 PVC 수지로서 사용한다.When the PVC resin polymerized by suspension polymerization is used as the PVC resin for the core, it is advantageous that the coating PVC resin has a particle size of 1/10 or less of the core PVC resin. Therefore, a resin using emulsion polymerization, which is advantageous for the production of small particle size, is used as the PVC resin for coating.
이때, 상기 코어용 PVC 수지 조성물은 코어용 PVC 수지 100중량부에 50 내지 100 중량부의 내열성 가소제, 2 내지 8 중량부의 고내열 안정제, 0.2 내지 3 중량부의 활제, 및 0.1 내지 0.5 중량부의 광안정제를 포함한다.At this time, the PVC resin composition for the core is 50 to 100 parts by weight of a heat-resistant plasticizer, 2 to 8 parts by weight of high heat stabilizer, 0.2 to 3 parts by weight of lubricant, 0.1 to 0.5 parts by weight of light stabilizer to 100 parts by weight of PVC resin for the core Include.
상기 코어용 PVC 수지 제조방법은 우선 현탁 중합으로서 비닐클로라이드 단량체와 이에 용해하는 개시제를 사용하여 이들을 물속에 넣고 격렬하게 교반시키면 개시제가 녹아 들어간 상기 비닐클로라이드 단량체가 작은 유적으로 분산되고, 그 유적 중에서 중합이 시작되며 나중에 중합체의 소입자로 물속에 분산되고, 최종적으로 진주와 같은 아름다운 구 형태로서 중합도 800 내지 1700의 스트레이트(Straight) 수지인 코어용 PVC 수지를 얻는다. 상기 유적이 뭉치는 것을 방지하기 위해 현탁된 분산계를 안정화시키는 안정제가 사용된다. 또한, 코어용 PVC 수지의 연화를 위하여 가소제를 사용한다.In the method for preparing the core PVC resin, first, a vinyl chloride monomer and an initiator dissolved therein are used as a suspension polymerization, and the mixture is immersed in water and stirred vigorously. This is started and later dispersed in water with small particles of polymer, finally obtaining a PVC resin for the core which is a straight resin with a degree of polymerization of 800 to 1700 in the form of a pearl-like beautiful sphere. Stabilizers are used to stabilize the dispersed dispersion system to prevent clumping of the oil droplets. In addition, a plasticizer is used to soften the PVC resin for the core.
이때, 상기 코어용 PVC 수지는 중합도 800 내지 1700의 스트레이트(Straight) 수지를 단독 또는 혼합 사용한다.In this case, the core PVC resin uses a straight resin of polymerization degree 800 to 1700 alone or mixed.
스트레이트 수지란 현탁 중합으로 만들어진 PVC 수지로 일반적으로 널리 사용되고 있다.Straight resins are generally PVC resins made by suspension polymerization.
상기 코어용 PVC 수지의 공극은 20 내지 30% 이다.The voids of the core PVC resin are 20 to 30%.
공극율이 상기 범위 내에서 높을수록 상기 코어용 PVC 수지 제조에 유리하다.The higher the porosity within the above range, the more advantageous for the production of the PVC resin for the core.
또한, 상기 내열성 가소제는 트리멜리테이트계 고분자 가소제 단독 혹은 지방족 2염기 에스터계, 폴리에스터계, 또는 프탈산 에스터계 가소제 중 어느 하나 이상의 가소제를 혼용한다.In addition, the heat-resistant plasticizer is mixed with a trimellitate-based polymer plasticizer alone or at least one of an aliphatic dibasic ester, polyester, or phthalic acid ester plasticizer.
여기서, 상기 가소제는 고온과 저온에 적용되는 내열성이 있는 가소제이다.Here, the plasticizer is a heat resistant plasticizer applied to high and low temperatures.
상기 내열성 가소제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 상기 코어용 PVC 수지 조성물이 유연하지 못하여 부러지는 문제점이 발생하고, 상기 내열성 가소제의 함량이 상기 범위를 초과할 경우 배합공정도 힘들 뿐 아니라 성형 후 표면으로 배어 나오는 가소제 이행(migration) 현상의 문제점이 발생한다. When the content of the heat-resistant plasticizer is less than the above range, the PVC resin composition for the core is not flexible and breaks, and when the content of the heat-resistant plasticizer exceeds the above range, the compounding process is difficult and soaks into the surface after molding. The problem of plasticizer migration emerges.
또한, 상기 고내열 안정제는 바륨-아연(Ba-Zn)계 안정제 단독 혹은 칼슘-아연(Ca-Zn)계, 칼슘-마그네슘(Ca-Mg)계, 주석(Tin)계, 또는 인(P)계 안정제 중 어느 하나 이상의 안정제를 혼용한다.In addition, the high heat stabilizer is a barium-zinc (Ba-Zn) stabilizer alone or calcium-zinc (Ca-Zn), calcium-magnesium (Ca-Mg), tin (Tin), or phosphorus (P) One or more stabilizers of the system stabilizers are mixed.
상기 고내열 안정제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 고온 안정성이 떨어지고, 상기 고내열 안정제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 가소제 이행 발생, 겔링 저하 등의 문제점이 발생한다.When the content of the high heat stabilizer is less than the above range, the high temperature stability is lowered, and when the content of the high heat stabilizer exceeds the above range, problems such as plasticizer migration and gelling decrease occur.
또한, 상기 활제는 스테아릭산(Stearic acid), 지방산 에스터(Fatty aicd ester), 지방산 아미드(Fatty acid amide)를 포함한다. In addition, the lubricant includes stearic acid (Stearic acid), fatty acid esters (Fatty aicd ester), fatty acid amide (Fatty acid amide).
상기 활제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 윤활성이 감소하고, 상기 활제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 용융 점도가 내려가는 문제점이 있다.If the content of the lubricant is less than the range, the lubricity decreases, and if the content of the lubricant exceeds the range, there is a problem that the melt viscosity is lowered.
상기 광안정제는 HALS계(입체장애 효과지닌 유기아민계 화합물; Hindered Amine Light Stabilizer)와 UV 안정제를 병용 사용할 수 있다.The light stabilizer may be used in combination with a HALS (organic amine compound having a hindered effect; Hindered Amine Light Stabilizer) and a UV stabilizer.
상기 광안정제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 내후성이 떨어지고, 상기 광안정제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 색이 변색되는 문제점과 푸석해지는 문제점이 있다.When the content of the light stabilizer is less than the above range, the weather resistance is lowered, and when the content of the light stabilizer exceeds the above range, there is a problem of discoloration and trouble.
또한, 안정제, 활제 등의 첨가제가 과량일 경우 적정량의 처방시보다 물성 향상에 미치는 영향보다 이행 발생, 겔링 저하 등 그 부수적인 악영향이 더 크게 작용하게 된다.In addition, when the additives such as stabilizers and lubricants are excessive, the adverse effects such as transition occurrence and gelling decrease more than the effects on the improvement of physical properties than when the appropriate amount is prescribed.
여기서, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 형성한다.Here, the PVC composition for the core is blended, mixed, kneaded and pelleted to form the PVC core.
또한, 상기 코팅용 PVC 수지를 에멀젼 중합으로서 비닐클로라이드 단량체, 물, 개시제, 유화제가 있는 중합계에서 중합시킨다. In addition, the coating PVC resin is polymerized in a polymerization system having a vinyl chloride monomer, water, an initiator and an emulsifier as an emulsion polymerization.
에멀젼 중합은 수용성 개시제(예 H2O2, K2S2O8 등)를 사용하여 수상에서 중합하는 것으로서, 물속에 존재하는 유화제의 미셀(micelle)속에서 중합이 일어난다. 유화제의 수용액 중에 물에 녹지 않는 단량체를 넣으면 단량체 분자는 미셀의 친유성 부분의 내부에 들어간다. 이렇게 생긴 무수히 많은 미소단량체 입자가 수중에 분산하여 마치 물속에 녹아들어간 것 같이 보인다. 이를 가용화(solubilization)되었다고 하고, 에멀젼 중합에서는 유화제의 농도 즉, 분산되어 있는 미셀 입자수를 변화시켜 분자량과 반응속도를 조절할 수 있다. 사용되는 유화제로는 음이온성 또는 비이온성 등이 있고, 중합이 끝난 상태는 유탁액, 즉 에멀젼 상태 소위, 라텍스(latex)라 불리우는 상태로 된다. 에멀젼 상태에서 중합체를 분리하려면 염석, 수세, 여과, 건조 등의 많은 공정을 필요로 하므로, 많은 경우 중합체를 분리하지 않고 에멀젼 상태로 이용되고 있다. Emulsion polymerization is polymerization in an aqueous phase using a water-soluble initiator (eg H 2 O 2 , K 2 S 2 O 8, etc.), and polymerization takes place in a micelle of an emulsifier present in water. When an insoluble monomer is added to an aqueous solution of an emulsifier, the monomer molecules enter the lipophilic portion of the micelle. This myriad of micromonomer particles disperse in water and appear to melt in water. This is called solubilization. In emulsion polymerization, the molecular weight and reaction rate can be controlled by changing the concentration of the emulsifier, that is, the number of micelle particles dispersed therein. The emulsifier used may be anionic or nonionic, and the polymerization is completed in an emulsion, that is, an emulsion, so-called latex. Separation of the polymer in the emulsion state requires a number of processes such as salting, washing, filtration, drying, and so on, in many cases, the polymer is used in the emulsion state without separating the polymer.
상기 에멀젼 중합으로서 상기 코팅용 PVC 수지를 에멀젼 상태로 얻는다.The coating PVC resin is obtained in an emulsion state as the emulsion polymerization.
상기 코팅용 PVC 수지로서 중합도 1000 내지 1300의 페이스트(Paste) 수지를 단독 또는 혼합 사용한다.As the coating PVC resin, a paste resin having a polymerization degree of 1000 to 1300 is used alone or in combination.
그런 다음, 상기 에멀젼 상태의 상기 코팅용 PVC 수지에 상기 PVC 코어를 넣어 흔들어 주면서 상기 PVC 코어를 상기 코팅용 PVC 수지로 코팅한다.Then, the PVC core is coated with the coating PVC resin while shaking by putting the PVC core in the coating PVC resin in the emulsion state.
여기서, 상기 코팅용 PVC 수지는 상기 코어용 PVC 수지 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 코팅된다.Here, the coating PVC resin is coated with 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC resin composition for the core.
상기 코팅용 PVC 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 상기 PVC 코어/쉘 구조가 형성되기 어려워 가소제 이행성이 증가되는 문제점이 있고, 상기 코팅용 PVC 수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 상기 PVC 코어 주위에 충분이 코팅되고 남은 양이 전체 분말의 입도 분포에서 미분으로 작용해 분말의 흐름성을 방해할 뿐 아니라 성형 작업 시 많이 날려 금형 오염의 원인이 된다.When the content of the coating PVC resin is less than the above range, the PVC core / shell structure is difficult to be formed, and plasticizer transferability is increased, and when the content of the coating PVC resin exceeds the range, around the PVC core. After the coating is sufficient, the remaining amount acts as a fine powder in the particle size distribution of the whole powder, which not only impedes the flow of the powder, but also causes a large amount of mold during contamination during the molding operation.
상기 PVC 코어에 코팅된 상기 코팅용 PVC 수지는 상기 PVC 코어를 둘러싸는 쉘의 형태를 갖는 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 수지를 형성한다.The coating PVC resin coated on the PVC core forms a resin having a PVC core / shell structure in the form of a shell surrounding the PVC core.
상기 PVC 코어/쉘 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성한다.The PVC core / shell resin is salted out, washed with water, filtered, dried and then powdered to form a PVC powder having the PVC core / shell structure.
그런 다음, PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기 가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 얻는다.Then, the PVC compound composition is obtained by mixing the PVC powder having the structure of the PVC core / cell and the PVC copolymer having the self-plasticity.
상기 자기 가소성을 가지는 공중합체는 상기 코어용 PVC 수지 주쇄에 아크릴 에스터 고무(Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는 비닐 아세테이트(Vinyl Acetate;VAc) 중 어느 하나 이상을 공중합한 수지로서 상기 코어용 PVC 수지 조성물 100 중량부에 대하여 2 내지 50 중량부이다.The copolymer having self-plasticity is any one of acrylic ester rubber (ACR), ethylene vinyl acetate (EVA), or vinyl acetate (VAc) in the PVC resin backbone for the core It is 2-50 weight part with respect to 100 weight part of said core PVC resin compositions as resin copolymerized with the above.
상기 자기 가소성을 갖는 공중합체는 스스로 유연성이 있는 공중합체로서 고무 성분과 아세테이드 성분에 의하여 자기 가소성을 갖는다.The copolymer having self-plasticity is a self-flexible copolymer having self-plasticity by the rubber component and the acetate component.
상기 자기 가소성을 갖는 공중합체의 함량이 상기 범위 미만인 경우 자기 가소성이 줄어들어 상기 내열성 가소제를 많이 사용해야 하는 문제점이 있고, 상기 자기 가소성을 갖는 공중합체의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 상기 내열성 가소제의 흡수량이 크게 줄어들어, 상기 내열성 가소제의 의한 저온 연화 효과를 기대하기 힘들다. When the content of the copolymer having the magnetic plasticity is less than the above range, there is a problem in that the self-plasticity is reduced to use a lot of the heat-resistant plasticizer, and when the content of the copolymer having the magnetic plasticity exceeds the above range, the absorption amount of the heat-resistant plasticizer This greatly reduces, and it is difficult to expect the low temperature softening effect of the heat resistant plasticizer.
상기 PVC 컴파운드는 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기 가소성 있는 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하다.The PVC compound has a core / shell structure, particle size and porosity of the PVC resin, plasticizer formulation and blending of the self-plasticizing copolymer, etc., so that the final molded product can be easily demolded and titrated in the powder slush molding process. It maintains the weight, improves the gelling property of the back, prevents heat discoloration, and reduces the occurrence of bubbles and pinholes, thereby improving the surface characteristics of the molded article. Furthermore, the embossed transfer effect is good and it can be molded freely regardless of the shape of the mold.
특히 상기 PVC 컴파운드는 자동차의 에어백 일체형 인스투르먼트 패널의 표피재 제조에 적합하다.In particular, the PVC compound is suitable for the manufacture of the skin material of the airbag integrated instrument panel of the vehicle.
또한, 본 발명의 PVC 컴파운드 제조방법은, In addition, the PVC compound manufacturing method of the present invention,
현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어를 형성하는 단계;Forming a PVC core made of a PVC composition for cores prepared by suspension polymerization;
에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 형성하는 단계;Forming a coating PVC resin by emulsion polymerization;
상기 PVC 코어에 상기 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하는 단계; 및Coating the PVC resin on the PVC core to form a PVC powder having a structure of a PVC core / cell; And
상기 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하는 단계;를 포함한다.And mixing the PVC powder with the PVC copolymer having self-plasticity.
구체적으로, 상기 PVC 컴파운드 조성물 제조방법은 현탁 중합으로 코어용 PVC 수지를 제조하고, 여기에 내열성 가소제, 고내열 안정제, 활제, 및 광안정제를 포함하여 상기 코어용 PVC 조성물을 제조한 후, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 제조한다. 또한, 에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 제조한 후, 상기 PVC 코어를 에멀젼 상태의 코팅용 PVC 수지에 넣어 상기 PVC 코어를 코팅하여 표면에 쉘을 형성하여 상기 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성한다. 그런 다음, PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기 가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 얻는다.Specifically, the method for preparing the PVC compound composition is to produce a PVC resin for the core by suspension polymerization, and to prepare the core PVC composition including a heat-resistant plasticizer, a high heat stabilizer, a lubricant, and a light stabilizer, the core The PVC core is prepared by blending, mixing, kneading and pelleting the PVC composition for use. In addition, after manufacturing the coating PVC resin by emulsion polymerization, the PVC core is put into the coating PVC resin in the emulsion state to coat the PVC core to form a shell on the surface to form a resin having the structure of the PVC core / shell Salting, washing, filtration, drying and then pulverizing to form a PVC powder having the PVC core / shell structure. Then, the PVC compound composition is obtained by mixing the PVC powder having the structure of the PVC core / cell and the PVC copolymer having the self-plasticity.
여기서, 상기 코어용 PVC 조성물의 성분과 함량, 상기 코팅용 PVC 수지, 상 기 자기 가소성을 갖는 PVC 공중합체의 함량에 대한 기재는 앞의 기재를 원용한다. Here, the description of the components and contents of the PVC composition for the core, the PVC resin for coating, and the content of the PVC copolymer having the magnetic plasticity use the above description.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.
실시예 1 ~ 2, 비교예 1 ~ 2Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2
하기 표 1에 나타낸 조성으로서 현탁 중합으로 코어용 PVC 수지를 제조하였다. 여기에 내열성 가소제, 고내열 안정제, 활제, 및 광안정제를 포함하여 상기 코어용 PVC 조성물을 제조한 후, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 제조하였다.PVC resin for the core was prepared by suspension polymerization as the composition shown in Table 1. After preparing the core PVC composition including a heat resistant plasticizer, a high heat stabilizer, a lubricant, and a light stabilizer, the PVC core was prepared by mixing, mixing, kneading, and pelleting the PVC composition for the core.
또한, 에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 제조한 후, 상기 PVC 코어를 에멀젼 상태의 코팅용 PVC 수지에 넣어 상기 PVC 코어를 코팅하여 표면에 쉘을 형성하여 상기 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하였다.In addition, after manufacturing the coating PVC resin by emulsion polymerization, the PVC core is put into the coating PVC resin in the emulsion state to coat the PVC core to form a shell on the surface to form a resin having the structure of the PVC core / shell Salting, washing with water, filtration, drying and then powdering to form a PVC powder having the PVC core / shell structure.
그런 다음, PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기 가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 제조하였다.Then, the PVC compound composition was prepared by mixing a PVC powder having a structure of a PVC core / cell and a PVC copolymer having self-plasticity.
상기 실시예 1은 수율이 99.0%이고, 내한성과 담가가 우수하고, 상기 실시예 2는 수율이 99.0%이고, 역시 내한성과 담가가 우수하나, 상기 비교예 1은 수율이 80.0%로 낮으며 담가가 크고, 상기 비교예 2는 내한성이 떨어진다.Example 1 has a yield of 99.0%, excellent cold resistance and soaking, Example 2 has a yield of 99.0%, and also excellent cold resistance and soaking, Comparative Example 1 has a low yield of 80.0% and soaking Is large, and the said comparative example 2 is inferior to cold resistance.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The foregoing description is merely illustrative of the technical idea of the present invention, and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical idea of the present invention but to describe the present invention, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technical ideas within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020090021359A KR101677568B1 (en) | 2009-03-12 | 2009-03-12 | Polyvinyl Chloride Compound Composition and Manufacturing Method Thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020090021359A KR101677568B1 (en) | 2009-03-12 | 2009-03-12 | Polyvinyl Chloride Compound Composition and Manufacturing Method Thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100103008A true KR20100103008A (en) | 2010-09-27 |
| KR101677568B1 KR101677568B1 (en) | 2016-11-18 |
Family
ID=43007852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020090021359A Expired - Fee Related KR101677568B1 (en) | 2009-03-12 | 2009-03-12 | Polyvinyl Chloride Compound Composition and Manufacturing Method Thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101677568B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102321312A (en) * | 2011-07-29 | 2012-01-18 | 广东若天新材料科技有限公司 | Environment-friendly calcium zinc stabilizer for PVC pipe and preparation method thereof |
| US10208197B2 (en) | 2013-12-09 | 2019-02-19 | Hanwha Chemical Corporation | PVC-based compound composition |
| KR20200036309A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-07 | (주)엘지하우시스 | A skin material for automobile interior materials and a method for manufacturing the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0341103A (en) * | 1989-07-07 | 1991-02-21 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Production of vinyl chloride copolymer |
| KR20000046481A (en) * | 1998-12-31 | 2000-07-25 | 정명식 | Photo-bio reactor |
| US20010004658A1 (en) * | 1999-12-07 | 2001-06-21 | Axel Stieneker | Process for preparing thermoplastic molding compositions |
-
2009
- 2009-03-12 KR KR1020090021359A patent/KR101677568B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0341103A (en) * | 1989-07-07 | 1991-02-21 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Production of vinyl chloride copolymer |
| KR20000046481A (en) * | 1998-12-31 | 2000-07-25 | 정명식 | Photo-bio reactor |
| US20010004658A1 (en) * | 1999-12-07 | 2001-06-21 | Axel Stieneker | Process for preparing thermoplastic molding compositions |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102321312A (en) * | 2011-07-29 | 2012-01-18 | 广东若天新材料科技有限公司 | Environment-friendly calcium zinc stabilizer for PVC pipe and preparation method thereof |
| US10208197B2 (en) | 2013-12-09 | 2019-02-19 | Hanwha Chemical Corporation | PVC-based compound composition |
| KR20200036309A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-07 | (주)엘지하우시스 | A skin material for automobile interior materials and a method for manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101677568B1 (en) | 2016-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI547513B (en) | Co-plasticizer systems | |
| CN102272215A (en) | Godwin allen d [us]; gosse claudius [be] | |
| KR19980042495A (en) | Plastisol compositions | |
| CN109627636A (en) | A kind of automobile interior exterior ornamental strip frosted PVC material and manufacturing method | |
| JP2018525468A (en) | Plasticizer composition | |
| KR20200140084A (en) | Plasticizer composition and vinylchloride resin composition comprising the same | |
| KR950006532B1 (en) | Polyvinyl chloride resin composition for powder molding | |
| JPWO2017170221A1 (en) | Vinyl chloride resin composition, vinyl chloride resin molded article, and laminate | |
| KR20130099191A (en) | Plastisol for spray-molded plastic articles | |
| KR20100103008A (en) | Polyvinyl chloride compound composition and manufacturing method thereof | |
| CN113493588A (en) | High-flexibility low-temperature-resistant polyvinyl chloride slush molding powder and application thereof | |
| JP2019044009A (en) | Method for producing polyvinyl chloride resin molding | |
| CN108779361A (en) | Spraying colloidal sol, band sprayed coating vinyl chloride resin formed body and its manufacturing method and laminated body | |
| CN113119557B (en) | Modified TPU (thermoplastic polyurethane) automotive cladding piece and preparation method thereof | |
| JP2003311812A (en) | Extrusion molded product using vinyl chloride resin pellets | |
| CN115651337A (en) | Degradable plastic film material and preparation method and application thereof | |
| KR20090097353A (en) | Polyvinyl Chloride Powder for Powder Slush Molding | |
| CN114378993A (en) | Hot enameling process and formula | |
| KR20160110839A (en) | Pvc powder for powder slush molding and method of manufacturing the same | |
| KR102774725B1 (en) | Skin material for automobile interior materials and manufacturing method thereof | |
| JPH11209547A (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JP2000281857A (en) | Plastisol composition | |
| JPH075809B2 (en) | Vinyl chloride resin composition for powder molding | |
| KR102763670B1 (en) | Composition for spray coating | |
| KR20200076338A (en) | Thermoplastic resin composition, method for preparing the thermoplastic resin composition and molding products thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20090312 |
|
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| PN2301 | Change of applicant |
Patent event date: 20090805 Comment text: Notification of Change of Applicant Patent event code: PN23011R01D |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20140212 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20090312 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20150520 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E90F | Notification of reason for final refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Final Notice of Reason for Refusal Patent event date: 20160330 Patent event code: PE09021S02D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20161031 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20161114 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20161115 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190829 Year of fee payment: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20190829 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20200910 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20210906 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
Termination category: Default of registration fee Termination date: 20240825 |