KR20100099681A - Electrical insulation system - Google Patents

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KR20100099681A
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라르스 슈미트
요아킴 페터슨
안데르스 요한슨
레나르트 윌슨
레오폴드 리쩌
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에이비비 리써치 리미티드
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Abstract

본 발명은 가스-절연된 개폐기 응용에 사용되는데 적합한 강화 섬유 복합 시스템인 전기 절연 시스템에 관한 것으로, 상기 전기 절연 시스템은 응고된 폴리머 조성물 및 강화 섬유를 포함하고, 상기 섬유는 폴리에틸렌 나프탈레이트 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비소페놀 A 및/또는 비소페놀 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산의 코폴리에스테르인 섬유, 또는 이들 섬유의 혼합물, 및 특히 가스-절연된 개폐기 응용의 생성에서의 복합 시스템의 용도로부터 선택된다.The present invention relates to an electrical insulation system which is a reinforced fiber composite system suitable for use in gas-insulated switchgear applications, wherein the electrical insulation system comprises a solidified polymer composition and a reinforcing fiber, the fiber comprising polyethylene naphthalate fiber, poly Butylene naphthalate fibers, fibers that are copolyesters of arsenic A and / or bisophenol F with naphthalene dicarbonic acid, fibers that are copolyesters of hydroxy-benzoic acid and hydroxy-naphthoic acid, or Mixtures of these fibers, and in particular the use of composite systems in the production of gas-insulated switchgear applications.

Description

전기 절연 시스템{ELECTRICAL INSULATION SYSTEM}Electrical insulation system {ELECTRICAL INSULATION SYSTEM}

본 발명은, 가스-절연된 개폐기(gas-insulated switchgear) 응용에, 바람직하게는 가스-절연된 금속 수용 개폐기 응용에 사용되는데 적합한 강화 섬유 복합 시스템이며, 개선된 기계적 특성을 갖는 인 전기 절연 시스템 및 상기 전기 절연 시스템을 생성하는 방법에 관한 것이다.The present invention is a reinforcing fiber composite system suitable for use in gas-insulated switchgear applications, preferably in gas-insulated metal-receiving switchgear applications, phosphorus electrical insulation systems having improved mechanical properties and A method of producing the electrical insulation system.

챔버 절연체 및 동작 로드(rods)와 같은 가스-절연된 개폐기에서의 원통형 절연 부분은 공통적으로 강화 섬유 물질로 만들어진다. 사용된 물질은 바람직하게 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 섬유 또는 아라미드{Kevlar(등록상표), Twaron(등록상표)} 섬유 또는 이들의 조합으로 강화된 경화 에폭시 수지 시스템이다. 이들 섬유는 엄격한 한계를 갖는다. 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유는 비교적 약한 기계적 특성을 갖는다. 아라미드 섬유는 섬유들과 에폭시 매트릭스 사이에 낮은 점착력 뿐 아니라 높은 습기 흡입력(uptake)을 갖는다. 그러므로, 특히, 가스-절연된 전기 응용에, 예를 들어 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS)에 사용될 전기 절연체로서의 사용을 위해, 개선된 특성을 갖는 전기 절연 시스템이 필요하다.Cylindrical insulation parts in gas-insulated switchgear, such as chamber insulators and operative rods, are commonly made of reinforcing fiber material. The material used is preferably a cured epoxy resin system reinforced with polyethylene terephthalate (PET) fibers or aramid (Kevlar®, Twaron®) fibers or combinations thereof. These fibers have strict limits. Polyethylene terephthalate fibers, for example, have relatively weak mechanical properties. Aramid fibers have a high moisture uptake as well as low adhesion between the fibers and the epoxy matrix. Therefore, there is a need for an electrical insulation system with improved properties, especially for use as an electrical insulator to be used in gas-insulated electrical applications, for example in pressurized gas-insulated switchgear stations (GIS).

이제, 열가소성 또는 듀로플라스틱(duroplastc) 폴리머 조성물, 바람직하게, 듀로플라스틱 폴리머 조성물, 바람직하게 경화된 에폭시 수지 조성물과, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN) 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비스페놀 A 및/또는 비스페놀 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산의 코폴리에스테르, 바람직하게 p-히드로벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르 또는 이들 섬유의 혼합물로부터 선택된 강화 섬유를 포함하는 강화 섬유 복합 시스템은 개선된 기계적 특성을 갖는 전기 절연 시스템을 산출하는데, 이것은 특히 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS)과 같은 가스-절연된 금속 수용 전기 응용의 생성을 위한 전기 절연체로서 유용하다.Now, thermoplastic or duroplastc polymer compositions, preferably fluoroplastic polymer compositions, preferably cured epoxy resin compositions, polyethylene naphthalate (PEN) fibers, polybutylene naphthalate (PBN) fibers, naphthalene dicarbo Copolyesters of hydroxy-benzoic acid and hydroxy-naphthoic acid which are copolyesters of bisphenol A and / or bisphenol F with nickic acid, preferably p-hydrobenzoic acid and 6-hydroxy- Reinforcing fiber composite systems comprising reinforcing fibers selected from copolyesters of 2-naphthoic acid or mixtures of these fibers yield an electrical insulation system with improved mechanical properties, which is particularly desirable for electric gas-insulated switchgear applications, preferably For the creation of gas-insulated metal-receiving electrical applications such as gas-insulated switchgear stations (GIS) It is useful as an electrical insulator.

본 발명은 청구항들에 한정된다. 본 발명은 전기 절연 시스템에 관한 것으로, 상기 전기 절연 시스템은 전기 가스-절연된 개폐기 응용에, 바람직하게 가스-절연된 금속 수용 개폐기 응용에서 사용되는데 적합하고, 상기 전기 절연 시스템은 응고된 폴리머 조성물, 바람직하게 경화 에폭시 수지 조성물, 및 강화 섬유를 포함하고, 상기 강화 섬유는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN) 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비소페놀 A 및/또는 비소페널 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산의 코폴리에스테르, 바람직하게 p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르인 섬유로부터 또는 이들 섬유의 혼합물로부터 선택되고, 상기 강화 섬유 복합 시스템은 선택적으로 추가 첨가제를 함유할 수 있는 것을 특징으로 한다.The invention is defined in the claims. The present invention relates to an electrical insulation system, wherein the electrical insulation system is suitable for use in electrical gas-insulated switchgear applications, preferably in gas-insulated metal receiving switchgear applications, the electrical insulation system comprising a solidified polymer composition, Preferably a cured epoxy resin composition, and reinforcing fibers, the reinforcing fibers comprising polyethylene naphthalate (PEN) fibers, polybutylene naphthalate (PBN) fibers, arsenic phenol A and / or arsenic with naphthalene dicarbonic acid Copolyester of fennel F, copolyester of hydroxy-benzoic acid and hydroxy-naphthoic acid, preferably copoly of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid From fibers that are esters or from mixtures of these fibers, wherein the reinforcing fiber composite system may optionally contain additional additives It is characterized by.

본 발명은 추가로 상기 전기 가스-절연된 개폐기 응용에, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS)과 같은 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용에 사용되는데 적합한 상기 전기 절연 시스템을 생성하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 상기 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS) 또는 스페이서 절연체와 같은 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용 및 이에 관련된 응용의 생성시 상기 전기 절연 시스템의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 상기 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게 본 발명에 따른 전기 절연 시스템을 포함하는 가스-절연된 금속 수용 전기 응용에 관한 것이다.The invention further creates the electrical insulation system suitable for use in the electrical gas-insulated switchgear application, preferably for gas-insulated, metal-wound electrical applications such as pressurized gas-insulated switchgear stations (GIS). It is about a method. The invention further relates to the electrical gas-insulated switchgear application, preferably to the gas-insulated and metal-wraped electrical application, such as a pressurized gas-insulated switchgear station (GIS) or spacer insulator, and to the related applications in the production of such electrical. It relates to the use of the insulation system. The invention further relates to said electric gas-insulated switchgear application, preferably to a gas-insulated metal receiving electrical application comprising the electrical insulation system according to the invention.

폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)는 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 에틸렌 글리콜의 에스테르이고, 실질적으로 다음 화학식을 포함한다:Polyethylene naphthalate (PEN) is an ester of ethylene glycol with naphthalene dicarbonic acid and comprises substantially the following formula:

Figure pct00001
Figure pct00001

폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN)는 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 부틸렌 글리콜의 에스테르이고, 실질적으로 다음 화학식을 포함한다:Polybutylene naphthalate (PBN) is an ester of butylene glycol with naphthalene dicarbonic acid and comprises substantially the following formula:

Figure pct00002
Figure pct00002

나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비소페놀 A 및/또는 비소페놀 F의 코폴리에스테르는 실질적으로 다음 화학식을 포함한다:Copolyesters of bisophenol A and / or bisophenol F with naphthalene dicarbonic acid substantially comprise the following formula:

Figure pct00003
Figure pct00003

여기서 비스페놀 A로 만들어진 경우, G는 메틸이고, 비소페놀 F로 만들어진 경우, G는 수소이다.Where G is methyl when made of bisphenol A and G is hydrogen when made of bisophenol F.

p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르는 실질적으로 다음 화학식을 포함한다:Copolyesters of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid substantially comprise the following formula:

Figure pct00004
Figure pct00004

본 발명에 사용될 상기 섬유는 바람직하게 상기 섬유로 만들어진 조방사 피륙(roving cloths) 및 직물(fabrics)에 사용된 섬유 직경을 갖는다. 일반적으로 직경은 약 0.4-200미크론(㎛)의 범위, 바람직하게 약 1-100미크론의 범위, 바람직하게 약 5-50미크론의 범위 내에 있다. 직경은 일반적으로 중요하지 않다. 필요시 직경을 최적화하는 것이 당업자에게 알려져 있다.The fibers to be used in the present invention preferably have fiber diameters used for roving cloths and fabrics made of the fibers. Generally the diameter is in the range of about 0.4-200 microns (μm), preferably in the range of about 1-100 microns, preferably in the range of about 5-50 microns. Diameter is generally not important. It is known to those skilled in the art to optimize the diameter if necessary.

강화 섬유는 바람직하게 0.5mm 내지 15mm의 범위 내에, 바람직하게 1.0mm 내지 8mm의 범위 내에 평균 길이를 갖는 쵸핑된(chopped) 섬유의 형태로 존재할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 용도는, 섬유가 바람직하게 쵸핑되지 않은 형태로, 즉 건식 연속적 부직포 실(dry continuous non-woven filament), 또는 섬유 조방사 또는 직포 섬유 및 피륙으로서 사용된다는 것이다. 건식-바디(dry-body)는 바람직하게 섬유 조방사의 건식 와인딩(dry winding)에 의해 또는 직물의 건식 와인딩에 의해 생성된다. 또한 하나 이상의 조방사 또는 피륙은 바람직하게 조방사 또는 피륙의 건식 와인딩에 의해(예를 들어 굴대축 주위에서) 임의의 순서로, 또는 평행한 및/또는 직사각형 순서로 경화된 수지 시스템 내에 배치될 수 있다. 시스템은 또한 쵸핑된 섬유 및/또는 연속적인 섬유 및/또는 하나 이상의 섬유 조방사 또는 피륙의 조합을 포함할 수 있다.The reinforcing fibers may preferably be in the form of chopped fibers having an average length in the range of 0.5 mm to 15 mm, preferably in the range of 1.0 mm to 8 mm. The use according to the invention, however, is that the fibers are preferably used in chopped form, i.e. as dry continuous non-woven filament, or as fiber spun yarn or woven fibers and skins. Dry-body is preferably produced by dry winding of the fiber spun yarn or by dry winding of the fabric. The one or more rovings or drips may also be placed in the cured resin system in any order, in parallel and / or rectangular order, preferably by dry winding of the rovings or drips (eg around the mandrel). have. The system may also include a combination of chopped fibers and / or continuous fibers and / or one or more fiber rovings or landings.

위에서 규정되고 본 발명에 따라 사용될 섬유들로부터 선택된 강화 섬유는 바람직하게 강화 섬유 복합 시스템의 총 중량의 20 내지 70 w% 내, 바람직하게 30 내지 60 w% 내, 바람직하게 35 내지 55 w% 내의 양으로 존재한다.The reinforcing fibers defined above and selected from the fibers to be used according to the invention are preferably in an amount from 20 to 70 w%, preferably in 30 to 60 w%, preferably in 35 to 55 w% of the total weight of the reinforcing fiber composite system. Exists as.

본 발명에 사용된 폴리머는 바람직하게 에폭시 수지 시스템, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아라미드, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리디사이클로펜타디엔을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 폴리머는 바람직하게 에폭시 수지 시스템 및 폴리우레탄으로부터 선택된 듀로-플라스틱 폴리머이고, 가장 바람직하게 경화된 에폭시 수지 시스템이다.The polymer used in the present invention is preferably selected from the group comprising epoxy resin systems, polyurethanes, polyesters, polyaramids, polybutylene terephthalates and polydicyclopentadienes. The polymer is preferably a durro-plastic polymer selected from epoxy resin systems and polyurethanes, most preferably cured epoxy resin systems.

선택적인 첨가제로서, 강화 섬유 복합 시스템은 충전 물질(filler materials), 습식/분산제, 가소제, 산화 방지제, 광 흡수제, 실리콘, 및 전기 응용에 일반적으로 사용된 추가 첨가제로부터 선택된 구성요소를 포함할 수 있다. 강화 섬유, 충전재 및 선택적인 추가 첨가제는 강화 섬유 복합 시스템의 총 중량의 최대 80 w%, 바람직하게 최대 70 w%일 수 있다.As an optional additive, the reinforcing fiber composite system can include components selected from filler materials, wet / dispersants, plasticizers, antioxidants, light absorbers, silicones, and additional additives commonly used in electrical applications. . The reinforcing fibers, fillers and optional additional additives may be up to 80 w%, preferably up to 70 w% of the total weight of the reinforcing fiber composite system.

본 발명의 강화 섬유 복합 시스템은 선택적으로 마이크로 크기 또는 나노 크기의 그레인 크기 분배의 광물성 충전 물질, 또는 이러한 충전 물질의 혼합물을 함유할 수 있다. 그러나, 광물성 충전재는 바람직하게 1 내지 500㎛, 바람직하게 5 내지 100㎛ 의 범위 내에서 평균 그레인 크기 분배를 갖는다. 바람직하게, 입자의 적어도 70%, 바람직하게, 입자의 적어도 80%, 바람직하게 입자의 적어도 90%는 표시된 범위 내에서 입자 크기를 갖는다.The reinforcing fiber composite system of the present invention may optionally contain micro- or nano-sized grain size distribution of mineral filler materials, or mixtures of such filler materials. However, the mineral fillers preferably have an average grain size distribution in the range of 1 to 500 μm, preferably 5 to 100 μm. Preferably at least 70% of the particles, preferably at least 80% of the particles, preferably at least 90% of the particles have a particle size within the indicated ranges.

광물성 충전재는 바람직하게 전기 가스-절연된 개폐기 응용에서 일반적으로 충전재로서 사용된 종래의 충전 물질로부터 선택된다. 예를 들어 그러한 충전 물질은 알루미늄 옥사이드와 같은 설퍼 헥사플루오라이드(SF6)의 열화 산물(degradation products)에 비해 안정하고, 본래 알려져 있다. 바람직하게, 본 발명에 따른 전기 절연 시스템은 충전 물질을 함유하지 않는다.Mineral fillers are preferably selected from conventional filler materials generally used as fillers in electric gas-insulated switchgear applications. Such filler materials are, for example, stable and inherently known relative to degradation products of sulfur hexafluoride (SF 6 ) such as aluminum oxide. Preferably, the electrical insulation system according to the invention contains no filling material.

에폭시 수지 시스템, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리우레탄, 및 폴리디사이클로펜타디엔은 문헌에 기재되었다. 본 발명에 따른 특수한 강화 섬유 복합 시스템이 만들어질 때, 선택적 첨가제와 함께 상기 섬유 구성요소(들)는 일반적으로 충전 물질 및 다른 첨가제에 대해 문헌에 기재된 유사한 방식으로 폴리머의 각 단량체의 개시 물질에 병합될 수 있다.Epoxy resin systems, polyesters, polyamides, polybutylene terephthalates, polyurethanes, and polydicyclopentadienes are described in the literature. When a special reinforcing fiber composite system according to the invention is made, the fiber component (s) together with the optional additives are generally incorporated into the starting material of each monomer of the polymer in a similar manner as described in the literature for filler materials and other additives. Can be.

후속적으로, 개시 물질은 경화된다. 이것은 당업자의 지식 내에 있다.Subsequently, the starting material is cured. This is within the knowledge of those skilled in the art.

본 명세서에서 위에 한정된 쵸핑된 강화 섬유가 사용될 때, 강화 섬유 물질은 균일하게 분산되도록 알려진 방법에 의해 각 폴리머의 단량체의 개시 물질에 병합된다. 이에 따라 얻어진 비-경화 조성물, 예를 들어 비-경화 에폭시 수지 조성물은 예를 들어 종래의 진공 주조 및/또는 자동 압력 겔화(APG: Automated Pressure Gelation) 제조 공정을 이용하여 처리될 수 있다. 분산은 선택적으로 몰딩 툴(molding tool)의 도움으로 알려진 방법을 이용하여 원하는 형태로 형성되고, 그런 후에 선택적으로 후치-경화(post-curing)를 이용하여 경화된다.When chopped reinforcing fibers as defined herein above are used, the reinforcing fiber materials are incorporated into the starting materials of the monomers of each polymer by known methods to be uniformly dispersed. The non-cured composition thus obtained, for example a non-cured epoxy resin composition, can be processed using, for example, conventional vacuum casting and / or automated pressure gelation (APG) manufacturing processes. The dispersion is optionally formed into the desired shape using a method known with the aid of a molding tool, and then optionally cured using post-curing.

이러한 관점에서, 본 발명은 또한 전기 절연 시스템을 생성하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게는 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용에 사용되는데 적합하고, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN) 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비스페놀 A 및/또는 비스페놀 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산의 코폴리에스테르, 바람직하게는 p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토일 산의 코폴리에스테르인 섬유, 또는 이들 섬유의 혼합물, 및 선택적으로 본 명세서에서 위에 한정된 추가 첨가제로부터 선택된 쵸핑된 강화 섬유는 본 명세서에 위에 한정된 각각의 폴리머의 단량체의 개시 물질, 바람직하게 에폭시 수지 조성물에 병합되어, 균일하게 분산되고, 그런 후에 분산은 선택적으로 몰딩 툴에 의해 원하는 형태로 형성되고, 그런 후에 경화되고 선택적으로 후치-경화되는 것을 특징으로 한다.In this respect, the invention also relates to a method for producing an electrical insulation system, which method is suitable for use in electrical gas-insulated switchgear applications, preferably in gas-insulated, metal-wrapped electrical applications. Phthalate (PEN) fibers, polybutylene naphthalate (PBN) fibers, fibers that are copolyesters of bisphenol A and / or bisphenol F with naphthalene dicarbonic acid, hydroxy-benzoic acid and hydroxy-naphthoic acid From copolyesters, preferably copolyesters of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoyl acid, or mixtures of these fibers, and optionally further additives as defined above herein. The selected chopped reinforcing fibers are incorporated into the starting material of the monomer of each polymer as defined herein above, preferably the epoxy resin composition. It is characterized in that it is uniformly dispersed, and then the dispersion is optionally formed into the desired shape by the molding tool, which is then cured and optionally post-cured.

전기 절연 시스템으로서 사용하는데 적합한 본 발명에 따른 강화 섬유 복합 시스템은 바람직하게 연속적인 부직포 실의 형태로, 또는 섬유 조방사 또는 직포 직물 또는 비-크림프(non-crimp) 직물로서 강화 섬유를 함유한다. 건식-바디는 바람직하게 섬유 조방사의 건식 와인딩에 의해 또는 직포 직물의 건식 와인딩에 의해 또는 비-크림프 직물의 건식 와인딩에 의해 생성된다. 또한 그러한 섬유 조방사 또는 직물의 하나 이상은, 바람직하게 조방사 또는 직물의 건식 와인딩에 의해(예를 들어, 굴대축 주위에서) 임의의 요구된 순서로, 또는 평행한 및/또는 직사각형 순서로 경화된 수지 시스템 내에 배치될 수 있다. 시스템은 또한 쵸핑된 섬유 및/또는 연속적인 섬유 및/또는 하나 이상의 섬유 조방사 또는 직물의 조합을 포함할 수 있다.The reinforcing fiber composite system according to the invention suitable for use as an electrical insulation system preferably contains reinforcing fibers in the form of continuous nonwoven yarns or as fiber spun yarn or woven or non-crimp fabrics. Dry-bodies are preferably produced by dry winding of fiber spun yarn or by dry winding of woven fabrics or by dry winding of non-crimp fabrics. At least one of such fiber spun yarns or fabrics is also cured in any desired order, preferably in a parallel and / or rectangular order, preferably by dry winding of the spun yarns or fabrics (eg around the mandrel). It can be placed in the resin system. The system may also include chopped fibers and / or continuous fibers and / or a combination of one or more fiber spun yarns or fabrics.

그러므로, 본 발명은 또한 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게 가스-절연된 금속 수용 전기 응용에 사용되는데 적합한 전기 절연 시스템을 생성하는 공정에 관한 것으로, 상기 공정은 (i) 강화 물질의 적어도 하나의 건식 층을 포함하는 제품에 대한 몰드를 제공하는 단계로서, 상기 강화 물질은 본 명세서에 위에 한정된 몰드 내에 연속적인 부직포 실 및/또는 적어도 하나의 섬유 조방사 및/또는 적어도 하나의 직포 직물 및/또는 적어도 하나의 비-크림프 직물을 포함하는, 몰드 제공 단계와; (ⅱ) 경화되지 않은 단량체 조성물, 바람직하게 단량 에폭시 수지 혼합물을 몰드에 주조하여, 몰드가 채워지고 강화 물질의 적어도 한 층이 완전히 주입되는, 주조 단계와; (ⅲ) 경화될 정도로 충분히 긴 시간 동안 적절한 온도에서 몰드 내에 단량체 조성물을 경화하는 단계와; (ⅳ) 얻어진 강화 섬유 복합 시스템을 선택적으로 후치-경화하는 단계를 특징으로 한다.The invention therefore also relates to a process for producing an electrical insulation system suitable for use in electrical gas-insulated switchgear applications, preferably gas-insulated metal-receiving electrical applications, the process comprising (i) at least one of a reinforcing material Providing a mold for an article comprising a dry layer of the reinforcement material, wherein the reinforcing material is a continuous nonwoven yarn and / or at least one fibrous spun yarn and / or at least one woven fabric and / or within a mold as defined herein above. Or providing a mold comprising at least one non-crimp fabric; (Ii) casting an uncured monomer composition, preferably a single amount epoxy resin mixture, into the mold, such that the mold is filled and at least one layer of reinforcing material is completely injected; (Iii) curing the monomer composition in the mold at a suitable temperature for a time long enough to cure; (Iv) optionally post-curing the obtained reinforced fiber composite system.

연속적인 부직포 실 및/또는 적어도 하나의 섬유 조방사 및/또는 적어도 하나의 직포 직물 및/또는 적어도 하나의 비-크림프 직물을 포함하는 건식 강화 물질의 전술한 적어도 하나의 건식 층은 또한 "건식 바디"라 불린다. 건식 바디를 생성하기 위해, 언급된 섬유, 조방사 또는 직물은 실린더(소위 굴대축이라 불림) 주위에 감긴다. 폴리에스테르 플리스(fleece) 층은 건식 바디를 안정화하는데 사용될 수 있다. 그 결과, 굴대축은 다른 실린더(외부 몰드)에 넣어지고, 그 후에 섬유가 주입된다.The aforementioned at least one dry layer of dry reinforcing material comprising a continuous nonwoven yarn and / or at least one fiber spun yarn and / or at least one woven fabric and / or at least one non-crimp fabric is also referred to as a "dry body. It is called. To produce a dry body, the fibers, rovings or fabrics mentioned are wound around a cylinder (called a mandrel axis). Polyester fleece layers can be used to stabilize the dry body. As a result, the mandrel shaft is put in another cylinder (outer mold), after which the fibers are injected.

본 발명의 정황 내에 사용된 바람직한 열경화성 수지는 방향족 및/또는 시클로알리패틱 화합물로부터 만들어진 에폭시 수지이다. 이들 화합물은 본래 알려져 있다. 에폭시 수지는 분자당 적어도 2개의 1,2-에폭시 기를 함유하는 반응성 글리시딜 화합물이다. 바람직하게, 디글리시딜- 및 트리글리시딜 화합물의 혼합물과 같은 폴리-글리시딜 화합물의 혼합물이 사용된다.Preferred thermosetting resins used within the context of the present invention are epoxy resins made from aromatic and / or cycloaliphatic compounds. These compounds are known in nature. Epoxy resins are reactive glycidyl compounds containing at least two 1,2-epoxy groups per molecule. Preferably, mixtures of poly-glycidyl compounds are used, such as mixtures of diglycidyl- and triglycidyl compounds.

본 발명에 유용한 에폭시 화합물은 비치환된 글리시딜 기 및/또는 메틸 기로 치환된 글리시딜 기를 포함한다. 이들 글리시딜 화합물은 바람직하게 200 내지 1200, 특히 200 내지 1000의 분자량을 갖고, 고체 또는 액체일 수 있다. 에폭시 값(등가량/100 g)은 바람직하게 적어도 3, 바람직하게 적어도 4, 및 특히 약 5, 바람직하게 약 4.9 내지 5.1 또는 그 이상이다. 글리시딜 에테르- 및/또는 글리시딜 에스테르 기를 갖는 글리시딜 화합물이 바람직하다. 그러한 화합물은 또한 양쪽 종류의 글리시딜 기, 예를 들어 4-글리시딜록시-벤조익 산-글리시딜 에스테르를 함유할 수 있다. 1 내지 4 글리시딜 에스테르 기, 특히 디글리시딜 에스테르 및/또는 트리글리시딜 에스테르를 갖는 폴리글리시딜 에스테르가 바람직하다. 6 내지 20, 바람직한 6 내지 12 링 카본 원자를 갖는 방향족, 아랄리패틱, 시클로알리패틱, 헤테로시클릭, 헤테로시클릭-알리패틱 또는 헤테로시클릭-방향족 디카르보닉 산, 또는 2 내지 10 카본 원자를 갖는 알리패틱 디카르보닉 산으로부터 유도될 수 있다. 예를 들어 선택적으로 화학식 Ⅳ 또는 화학식 Ⅴ의 치환된 에폭시 수지가 바람직하다:Epoxy compounds useful in the present invention include glycidyl groups substituted with unsubstituted glycidyl groups and / or methyl groups. These glycidyl compounds preferably have a molecular weight of 200 to 1200, in particular 200 to 1000, and may be solid or liquid. The epoxy value (equivalent amount / 100 g) is preferably at least 3, preferably at least 4, and especially about 5, preferably about 4.9 to 5.1 or more. Preference is given to glycidyl compounds having glycidyl ether- and / or glycidyl ester groups. Such compounds may also contain both kinds of glycidyl groups, for example 4-glycidyloxy-benzoic acid-glycidyl ester. Preference is given to polyglycidyl esters having 1 to 4 glycidyl ester groups, in particular diglycidyl esters and / or triglycidyl esters. Aromatic, aralipatic, cycloaliphatic, heterocyclic, heterocyclic-aliphatic or heterocyclic-aromatic dicarboxylic acids having 6 to 20, preferred 6 to 12 ring carbon atoms, or 2 to 10 carbon atoms It can be derived from aliphatic dicarboxylic acid having a. For example, optionally substituted epoxy resins of Formula IV or Formula V are preferred:

[화학식 Ⅳ][Formula IV]

Figure pct00005
Figure pct00005

[화학식 Ⅴ][Formula Ⅴ]

Figure pct00006
Figure pct00006

예로는 비스페놀 A 또는 비스페놀 F로부터 유도된 글리시딜 에테르 뿐 아니라 페놀-노볼락-수지 또는 크레솔-노볼락-수지로부터 유도된 글리시딜 에테르가 있다.Examples are glycidyl ethers derived from phenol-novolak-resins or cresol-novolak-resins as well as glycidyl ethers derived from bisphenol A or bisphenol F.

시클로알리패틱 에폭시 수지는 예를 들어 헥산히드로-o-프탈릭 산-비스-글리시딜 에테르, 헥산히드로-m-프탈릭 산-비스-글리시딜 에스테르 또는 헥산히드로-p-프탈릭 산-비스-글리시딜 에스테르이다. 또한 알리패틱 에폭시 수지, 예를 들어 1,4-부탄-디올 디글리시딜-에테르는 본 발명의 조성물을 위한 구성요소로서 사용될 수 있다.Cycloaliphatic epoxy resins are for example hexanehydro-o-phthalic acid-bis-glycidyl ether, hexanehydro-m-phthalic acid-bis-glycidyl ester or hexanehydro-p-phthalic acid- Bis-glycidyl ester. Aliphatic epoxy resins such as 1,4-butane-diol diglycidyl-ether may also be used as components for the compositions of the present invention.

본 발명 내에서, 또한 분자에서의 적어도 1, 바람직하게 적어도 2의 아미노글리시딜 기를 함유하는 방향족 및/또는 시클로알리패틱 에폭시 수지가 바람직하다. 그러한 에폭시 수지는 알려져 있고, 예를 들어 WO 99/67315에 기재되어 있다. 바람직한 화합물은 화학식(Ⅵ)의 화합물이다:Within the present invention, aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins which also contain at least one, preferably at least two, aminoglycidyl groups in the molecule are preferred. Such epoxy resins are known and are described, for example, in WO 99/67315. Preferred compounds are those of the formula (VI):

[화학식 Ⅵ][Formula VI]

Figure pct00007
Figure pct00007

특히 적합한 아미노글리시딜 화합물은 N,N-디글리시딜-아닐린, N,N-디글리시딜톨루이딘, N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,3-디아미노벤젠, N,N,N'N'-테트라글리시딜-1,4-디아미노벤젠, N,N,N',N'-테트라글리시딜실리렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라글리시딜-3,3'-디-에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라글리시딜-3,3'-디아미노디페닐설폰, N,N'-디메틸-N,N'디글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라글리시딜-알파, 알파'-비스(4-아미노페닐)-p-디이소프로필벤젠 및 N,N,N',N'-테트라글리시딜-알파, 알파'-비스-(3,5-디메틸-4-아미노페닐)-p-디이소프로필벤젠이다. 바람직한 아미노글리시딜 화합물은 또한 화학식 Ⅶ 또는 화학식 Ⅷ의 아미노글리시딜 화합물이다.Particularly suitable aminoglycidyl compounds are N, N-diglycidyl-aniline, N, N-diglycidyl toluidine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-1,3-diamino Benzene, N, N, N'N'- tetraglycidyl-1,4-diaminobenzene, N, N, N ', N'- tetraglycidylsilylenediamine, N, N, N', N '-Tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-3,3'-di-ethyl-4,4'-diaminodi Phenylmethane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-3,3'-diaminodiphenylsulfone, N, N'-dimethyl-N, N' diglycidyl-4,4'- Diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-alpha, alpha'-bis (4-aminophenyl) -p-diisopropylbenzene and N, N, N', N ' Tetraglycidyl-alpha, alpha'-bis- (3,5-dimethyl-4-aminophenyl) -p-diisopropylbenzene. Preferred aminoglycidyl compounds are also aminoglycidyl compounds of formula (VII) or formula (VII).

[화학식 Ⅶ][Formula Ⅶ]

Figure pct00008
Figure pct00008

[화학식 Ⅷ][Formula Ⅷ]

Figure pct00009
Figure pct00009

본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가 아미노글리시딜 화합물은 예를 들어, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987, 페이지 1926-1928에 기재되어 있다.Further aminoglycidyl compounds that can be used according to the invention are described, for example, in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987, pages 1926-1928.

에폭시 수지에 사용될 경화제가 알려져 있다. 경화제는 예를 들어 카르복실 종결된(terminated) 폴리에스테르 및/또는 카르복실 함유 아세테이트- 및/또는 메타크릴레이트 폴리머 및/또는 카르복실 산 무수물과 같은 히드록실 및/또는 카르복실 함유폴리머이다. 유용한 경화제는 방향족, 알리패틱, 시클로알리패틱 및 헤테로시클릭 폴리카르보닉 산의 추가 시클릭 무수물이다. 방향족 폴리카르보닉 산의 바람직한 무수물은 프탈릭 산 무수물, 이들의 치환된 유도체, 벤젠-1,2,3,4,5-테트라카르보닉 산 디안히드라이드 및 이들의 치환된 유도체이다. 다수의 추가 경화제는 문헌에 있다.Curing agents to be used in epoxy resins are known. Curing agents are, for example, hydroxyl and / or carboxyl containing polymers such as carboxyl terminated polyester and / or carboxyl containing acetate- and / or methacrylate polymers and / or carboxylic acid anhydrides. Useful curing agents are further cyclic anhydrides of aromatic, aliphatic, cycloaliphatic and heterocyclic polycarboxylic acids. Preferred anhydrides of aromatic polycarboxylic acids are phthalic acid anhydrides, substituted derivatives thereof, benzene-1,2,3,4,5-tetracarboxylic acid dianhydride and substituted derivatives thereof. Many further curing agents are in the literature.

선택적인 경화제는 존재하는 경화 그룹의 등가물, 예를 들어 1 에폭사이드 등가물 당 하나의 무수물 기의 0.2 내지 1.2 범위 내의 농도로 사용될 수 있다. 그러나, 종종 경화 그룹의 0.2 내지 0.4 등가물의 범위 내의 농도가 바람직하다.Optional curing agents may be used at concentrations in the range of 0.2 to 1.2 of one anhydride group per equivalent of the curing group present, for example one epoxide equivalent. However, concentrations in the range of 0.2 to 0.4 equivalents of the curing group are often preferred.

선택적인 첨가제로서, 조성물은 경화제, 적어도 하나의 습식/분산제, 가소제, 산화 방지제, 광 흡수제, 뿐 아니라 전기 응용에 사용된 추가 첨가제로 에폭시 수지의 중합화를 개선하기 위한 적어도 경화 작용제(curing agent)(촉진제)를 더 포함할 수 있다.As an optional additive, the composition is a curing agent, at least one wet / dispersant, plasticizer, antioxidant, light absorber, as well as at least a curing agent for improving the polymerization of the epoxy resin with additional additives used in electrical applications. It may further include an accelerator.

경화제로 에폭시 수지의 중합화를 개선하기 위한 경화 작용제는 예를 들어, 벤질디메틸아민과 같은 3차 아민, 또는 붕소 트리클로라이드 또는 붕소 트리플루오라이드를 갖는 3차 아민의 복합물과 같은 아민-복합물; N-4-클로로페닐-N',N'=디메틸우레아{모누론(Monuron)}와 같은 요소 유도체; 선택적으로 이미다졸 또는 2-페닐-이미다졸과 같은 치환된 이미다졸이다. 3차 아민이 바람직하다. 아세틸아세토네이트에서 코발트(Ⅲ), 구리, 망간, (Ⅱ), 아연의 전이 금속 복합물과 같은 다른 경화 촉매, 예를 들어 코발트 아세틸아세토네이트(Ⅲ)가 사용될 수 있다. 사용된 촉진제의 양은 약 50 내지 1000ppm 중량비의 농도이고, 경화될 조성물에 대해 계산된다.Curing agents for improving the polymerization of epoxy resins with curing agents include, for example, amine-complexes such as tertiary amines such as benzyldimethylamine, or complexes of tertiary amines with boron trichloride or boron trifluoride; Urea derivatives such as N-4-chlorophenyl-N ', N' = dimethylurea {Monuron}; Optionally substituted imidazole such as imidazole or 2-phenyl-imidazole. Tertiary amines are preferred. Other curing catalysts such as cobalt (III), copper, manganese, (II), zinc transition metal complexes, such as cobalt acetylacetonate (III), may be used in acetylacetonate. The amount of accelerator used is at a concentration of about 50-1000 ppm weight ratio and is calculated for the composition to be cured.

습식/분산제는 예를 들어 표면 활성제; 또는 반응성 희석제, 바람직하게 에폭시-함유 또는 히드록실-함유 반응성 희석제; 틱소트로피 제(thixotropic agents) 또는 수지 변형제(resinous modifiers)의 형태로 본래 알려져 있다. 알려진 반응성 희석제는 예를 들어 크레실글리시딜에테르, 디에폭시에틸-1,2-벤젠, 비소페놀 A, 비소페놀 F 및 이들의 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜-디글리시딜에테르 또는 트리메틸올프로판-디글리시딜-에테르와 같은 글리콜 및 폴리글리콜의 디에폭시드이다. 상업적으로 바람직한 이용가능한 습식/분산제는 예를 들어 산기를 함유하는 유기 코폴리머, 예를 들어 129mg KOH/g의 산성 값을 갖는 Byk(등록상표) W-9010이다. 그러한 습식/분산제는 바람직하게 충전재 중량에 기초한 0.5% 내지 1.0%의 양으로 사용된다.Wet / dispersants include, for example, surface active agents; Or reactive diluents, preferably epoxy- or hydroxyl-containing reactive diluents; It is known in the form of thixotropic agents or resinous modifiers. Known reactive diluents are for example cresylglycidyl ether, diepoxyethyl-1,2-benzene, bisophenol A, bisophenol F and their diglycidyl ether, neopentylglycol-diglycidyl ether or Diepoxides of polyglycols and glycols such as trimethylolpropane-diglycidyl-ether. Commercially preferred wet / dispersant agents which are commercially available are, for example, organic copolymers containing acid groups, for example Byk® W-9010 having an acidic value of 129 mg KOH / g. Such wet / dispersants are preferably used in amounts of 0.5% to 1.0% based on the filler weight.

가소제, 산화 방지제, 광 흡수제 뿐 아니라 전기 응용에 사용된 추가 첨가제는 종래 기술에 알려져 있어 중요하지 않다.Plasticizers, antioxidants, light absorbers as well as additional additives used in electrical applications are known in the art and are not important.

에폭시 수지로 만들어진 절연 조성물은 임의의 원하는 순서로 선택적으로 진공 하에서, 모든 구성요소를 혼합하고 혼합물을 가열에 의해 경화함으로써 간단히 만들어진다. 강화 섬유 조방사 피륙의 적어도 하나의 층을 포함하는 강화 섬유 복합 시스템이 제조되려할 때, 에폭시 수지로 만들어진 절연 조성물은 임의의 원하는 순서로 선택적으로 진공 하에서 모든 구성요소를 혼합하고, 그런 후에 이를 강화 섬유 조방사 피륙의 적어도 하나의 층에 첨가함으로써 간단히 만들어진다.Insulating compositions made of epoxy resin are made simply by mixing all the components and curing the mixture by heating, optionally under vacuum, in any desired order. When a reinforcing fiber composite system comprising at least one layer of reinforcing fiber spinning yarn is to be produced, an insulating composition made of epoxy resin optionally mixes all the components under vacuum in any desired order and then reinforces it. It is simply made by adding to at least one layer of fiber rovings.

바람직하게, 경화제 및 경화 작용제는 경화 이전에 개별적으로 첨가된다. 경화 온도는 바람직하게 50℃ 내지 280℃의 범위 내, 바람직하게 100℃ 내지 200℃의 범위 내에 있다. 경화는 일반적으로 또한 낮은 온도에 있고, 낮은 온도에서 완전한 경화는 또한 존재하는 촉매 및 그 농도에 따라 수일 동안 지속될 수 있다.Preferably, the curing agent and curing agent are added separately before curing. The curing temperature is preferably in the range of 50 ° C to 280 ° C, preferably in the range of 100 ° C to 200 ° C. Curing is generally also at low temperatures, and at low temperatures complete curing can also last for several days depending on the catalyst present and its concentration.

몰드가 채워지고 몰드에서 강화 물질의 적어도 하나의 층이 완전히 주입되도록 몰드로의 경화되지 않은 단량체의 조성물의 주조는 바람직하게 압력의 인가와 조합하여 바람직하게 진공 기술을 이용함으로써 이루어진다. 진동 방법은 또한 주입을 개선시키고 공기 방울을 최소화하기 위해 적용될 수 있다. 비-경화된 절연 수지 조성물은 특히 바람직하게 또한 절연 조성물로부터 모든 습기 및 공기 방울을 제거하기 위해, 선택적으로 진공 또는 수지 전달 몰딩 또는 진공 원조된 수지 전달 몰딩의 인가 하에 진공 주조 또는 자동 압력 겔화(APG) 제조 공정을 이용함으로써 도포된다. 그런 후에 캡슐화 조성물은 조성물을 원하는 경화 온도로 가열시킴으로써 종래 기술에 알려진 임의의 방법에 의해 경화될 수 있다.The casting of the composition of uncured monomers into the mold is preferably made in combination with the application of pressure, preferably by using a vacuum technique so that the mold is filled and at least one layer of reinforcing material in the mold is completely injected. Vibration methods can also be applied to improve injection and minimize air bubbles. The non-cured insulating resin composition is particularly preferably vacuum cast or automatic pressure gelation (APG) under the application of vacuum or resin transfer molding or vacuum assisted resin transfer molding, optionally to remove all moisture and air bubbles from the insulation composition. ) Is applied by using the manufacturing process. The encapsulation composition can then be cured by any method known in the art by heating the composition to the desired curing temperature.

본 발명에 따른 전기 절연 시스템은 전기 가수-절연된 응용, 바람직하게 전기 가스-절연된 개폐기 응용, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS)과 같은 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용, 또는 라이프-탱크(life-tank) 차단기, 데드-탱크(dead-tank) 차단기 및 관련 응용의 제작에 유용하다.The electrical insulation system according to the invention is suitable for use in gas-insulated and metal-wound electrical applications, such as electro-isolated applications, preferably electrical gas-insulated switchgear applications, preferably pressurized gas-insulated switchgear stations (GIS), Or in the manufacture of life-tank breakers, dead-tank breakers and related applications.

본 발명에 따른 전기 절연 시스템은 또한 예를 들어 긴-로드(rod)의 복합 및 캡-유형의 절연체로서, 변압기, 옥내 및 옥외 이용을 위한 고전압 절연체, 특히 고전압선과 연관된 옥외 절연체의 제조에 사용될 수 있다. 다음 예는 본 발명을 예시한다.The electrical insulation system according to the invention can also be used for the production of high voltage insulators, especially outdoor insulators associated with high voltage lines, for transformers, indoor and outdoor use, for example as long-rod composite and cap-type insulators. have. The following example illustrates the invention.

도 1은 PET 조방사 강화 로드와 PEN 조방사 강화 로드에 대한 부하(N) 및 연장(mm)을 도시한 그래프.1 is a graph depicting the load (N) and extension (mm) for PET spinning yarn reinforced rods and PEN spinning yarn reinforced rods.

예 1Example 1

에폭시 수지 조성물 구성 A 및 B는 표 1에 주어진 구성요소로 만들어진다. 조성물은 80℃의 온도로 에폭시 수지, 경화제 및 촉진제를 완전히 혼합함으로써 조제된다. 그런 후에 혼합물은 80℃로 진공 하에 기체를 뺀다(outgassed). 그런 후에 혼합물은 조방사(언제나 PEN-섬유, 또는 PET-섬유로 만들어짐)의 건식 와인딩을 포함하는 몰드에 경화되지 않은 에폭시 조성물을 첨가함으로써 절연 로드 및 동작 로드를 생성하기 위해 진공 주입을 이용하여 몰드에 전달된다. 그런 후에 조성물은 140℃로 10시간 동안 경화된다.The epoxy resin composition compositions A and B are made of the components given in Table 1. The composition is prepared by thoroughly mixing the epoxy resin, the curing agent and the accelerator at a temperature of 80 ° C. The mixture is then outgassed at 80 ° C. under vacuum. The mixture is then used with vacuum injection to create an insulating rod and a working rod by adding an uncured epoxy composition to a mold comprising dry windings of rovings (always made of PEN- or PET-fibers). Delivered to the mold. The composition is then cured at 140 ° C. for 10 hours.

원료의 정의Definition of raw materials

CY 228 비스페놀 A 에폭시 수지CY 228 Bisphenol A Epoxy Resin

HY 918 변형된 카르보닐 무수물HY 918 modified carbonyl anhydride

EPC 845 변형된 3차 아민EPC 845 Modified Tertiary Amine

PEN-섬유 Performance Fibers GmbH로부터의 유형 T112-110Type T112-110 from PEN-Fiber Performance Fibers GmbH

PET-섬유 Performance Fibers GmbH로부터의 유형 T711PET-Fiber Type T711 from Performance Fibers GmbH

CY228CY228 HY918HY918 EPC 845EPC 845 강화 섬유Reinforced fiber 구조 AStructure A 100100 8585 22 PEN-섬유PEN-fiber 구조 BStructure B 100100 8585 22 PET-섬유PET-fiber

PETPET  And PENPEN 강화 로드들 사이의 비교 Comparison between reinforcing rods

테스트 결과는, 구성 A로부터 만들어진 PEN-섬유 강화 구성요소의 기계적 특성이 구성 B로부터 만들어진 PET-섬유 강화 구성요소의 기계적 특성에 비해 뛰어나다는 것을 보여준다. PET 및 PEN 강화 에폭시 로드 상에서 수행된 장력(tensile) 테스트는, 실패에 대한 강성도(Stiffness) 및 부하에서의 충분한 증가가 있다는 것을 보여준다(도 1).The test results show that the mechanical properties of the PEN-fiber reinforced component made from configuration A are superior to the mechanical properties of the PET-fiber reinforced component made from configuration B. Tensile tests performed on PET and PEN reinforced epoxy rods show that there is a sufficient increase in stiffness and load to failure (FIG. 1).

예 2Example 2

에폭시 수지 조성물 구성 C 및 구성 D는 표 2에 주어진 구성요소로부터 만들어진다. 조성물은 80℃의 온도로 에폭시 수지, 경화제 및 촉진제를 완전히 혼합함으로써 조제된다. 그런 후에 혼합물은 80℃로 진공 하에 기체를 뺀다. 그런 후에 혼합물은 경화되지 않은 에폭시 조성물을 조방사의 건식 와인딩(언제나 Vectran(등록상표), 또는 Kevlar 섬유로 만들어짐)을 포함하는 몰드에 첨가함으로써 절연 로드 및 동작 로드를 생성하기 위해 진공 주입을 이용하여 몰드에 전달된다. 그런 후에, 조성물은 140℃로 10시간 동안 경화된다.Epoxy resin composition Compositions C and D are made from the components given in Table 2. The composition is prepared by thoroughly mixing the epoxy resin, the curing agent and the accelerator at a temperature of 80 ° C. The mixture is then degased under vacuum at 80 ° C. The mixture is then used with vacuum injection to create an insulating rod and a working rod by adding the uncured epoxy composition to a mold comprising dry spinning of the spinning yarn (always made of Vectran®, or Kevlar fibers). Delivered to the mold. Thereafter, the composition is cured at 140 ° C. for 10 hours.

원료의 정의:Definition of Raw Material:

CY 228 비스페놀 A 에폭시 수지CY 228 Bisphenol A Epoxy Resin

HY 918 변형된 카르복실 무수물HY 918 modified carboxyl anhydride

EPC 845 변형된 3차 아민EPC 845 Modified Tertiary Amine

Vectran(등록상표) Kuraray America, Inc.로부터의 섬유 조방사의 형태인 p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르Copolyester of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid in the form of fiber rovings from Vectran® Kuraray America, Inc.

Kevlar DuPont으로부터의 아라미드 섬유 조방사Aramid Fiber Roving Yarn from Kevlar DuPont

CY228CY228 HY918HY918 EPC 845EPC 845 강화 섬유Reinforced fiber 구조 CStructure C 100100 8585 22 Vectran(등록상표)Vectran (registered trademark) 구조 DStructure D 100100 8585 22 KevlarKevlar

VectranVectran (등록상표)와 (Registered trademark) and KevlarKevlar 강화 로드들 사이의 비교 Comparison between Reinforcing Rods

Vectran의 습기 흡입은 Kevlar에 비해 상당히 더 낮다. 강화 섬유의 주입 이전의 건조 단계는 단지 Kevlar의 경우에 필요하다. Vectran(등록상표)로의 Kevlar의 치환은 낮은 습기 함량으로 인해, 절연체의 제작을 더 효과적으로 하고, 제품을 전기 절연 응용에 더 적합하게 만든다.The moisture intake of Vectran is significantly lower than that of Kevlar. The drying step before the injection of reinforcing fibers is only necessary for Kevlar. Kevlar's substitution with Vectran®, due to its low moisture content, makes the insulation more efficient and makes the product more suitable for electrical insulation applications.

Claims (17)

전기 가스-절연된 개폐기(switchgear) 응용, 바람직하게 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용에 사용되는데 적합한 전기 절연 시스템으로서, 상기 전기 절연 시스템은 응고된 폴리머 조성물 및 강화 섬유를 포함하는, 전기 절연 시스템에 있어서,
상기 강화 섬유는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN) 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비스페놀 A 및/또는 비스페놀 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산, 바람직하게 p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르인 섬유, 또는 이들 섬유들의 혼합물로부터 선택되고, 상기 강화 섬유 복합 시스템은 선택적으로 추가 첨가제를 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.
An electrical insulation system suitable for use in electrical gas-insulated switchgear applications, preferably gas-insulated and metal-wrapped electrical applications, wherein the electrical insulation system comprises a solidified polymer composition and a reinforcing fiber. To
The reinforcing fibers are polyethylene naphthalate (PEN) fibers, polybutylene naphthalate (PBN) fibers, fibers which are copolyesters of bisphenol A and / or bisphenol F with naphthalene dicarboxylic acid, hydroxy-benzoic acid and A fiber which is a copolyester of hydroxy-naphthoic acid, preferably p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, or a mixture of these fibers, wherein the reinforcing fiber composite system is optional Electrical insulation system, characterized in that it may contain further additives.
제 1항에 있어서, 상기 강화 섬유는 바람직하게 0.5mm 내지 15mm, 바람직하게 1.0mm 내지 8mm 범위 내의 평균 길이를 갖는 쵸핑된(chopped) 섬유의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The electrical insulation system according to claim 1, wherein the reinforcing fibers are present in the form of chopped fibers having an average length in the range of preferably 0.5 mm to 15 mm, preferably 1.0 mm to 8 mm. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 강화 섬유는 건식 연속적인 부직포 실(filament)로서, 또는 섬유 조방사로서 또는 직포 직물(woven fabric), 또는 비-크림프(non-crimp) 직물로서 존재하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.3. The method of claim 1 or 2, wherein the reinforcing fibers are present as dry continuous nonwoven fabrics, or as fiber spun yarns or as woven fabrics or non-crimp fabrics. Electrical insulation system. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 시스템은 쵸핑된 섬유 및/또는 연속적인 섬유 및/또는 섬유 조방사 또는 피륙(cloths)의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The electrical insulation system according to claim 1, wherein the system comprises a combination of chopped fibers and / or continuous fibers and / or fiber rovings or cloths. . 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 강화 섬유는 섬유 강화 복합 시스템의 총 중량의 20 내지 70 w%의 범위 내, 바람직하게 30 내지 60 w% 범위 내, 바람직하게 35 내지 55 w% 범위 내의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The reinforcing fibers according to any one of the preceding claims, wherein the reinforcing fibers are in the range of 20 to 70 w%, preferably in the range of 30 to 60 w%, preferably 35 to 55, of the total weight of the fiber reinforced composite system. Electrical insulation system, characterized in that it is present in an amount within the w% range. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 조성물의 폴리머는 에폭시 수지 시스템, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리디시클로펜타디엔을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The polymer of claim 1, wherein the polymer of the polymer composition is selected from the group comprising an epoxy resin system, polyurethane, polyester, polyamide, polybutylene terephthalate and polydicyclopentadiene. Electrical insulation system. 제 6항에 있어서, 상기 폴리머는 에폭시 수지 시스템 및 폴리우레탄으로부터 선택된 듀로플라스틱(duroplastic) 폴리머이고, 바람직하게 에폭시 수지 시스템인데, 바람직하게 4.9 내지 5.1(등가물/100 g) 또는 그 이상의 범위 내의 에폭시 값을 갖는, 바람직하게 방향족 및/또는 시클로알리패틱 화합물로부터 만들어진 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.7. The polymer according to claim 6, wherein the polymer is a duroplastic polymer selected from an epoxy resin system and a polyurethane, preferably an epoxy resin system, preferably an epoxy value in the range of 4.9 to 5.1 (equivalent / 100 g) or more. Electrical insulation system, characterized in that it is an epoxy resin, preferably made from an aromatic and / or cycloaliphatic compound. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 강화 섬유 복합 시스템은 충전 물질, 습식/분산제, 가소제, 산화 방지제, 광 흡수제, 실리콘, 및 전기 응용에 일반적으로 사용된 추가 첨가제로부터 선택된 구성요소를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The reinforcing fiber composite system according to claim 1, wherein the reinforcing fiber composite system is a component selected from filler materials, wet / dispersants, plasticizers, antioxidants, light absorbers, silicones, and additional additives commonly used in electrical applications. An electrical insulation system, characterized in that it further comprises. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 강화 섬유, 충전재 및 존재하는 선택적인 추가 첨가제의 총량은 강화 섬유 복합 시스템의 총 중량의 최대 80 w %, 및 바람직하게 최대 70 w%인 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The total amount of reinforcing fibers, fillers and optional additional additives present is at most 80 w%, and preferably at most 70 w% of the total weight of the reinforcing fiber composite system. Electrical insulation system. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합 시스템은 마이크로 크기 또는 나노 크기 그레인 크기 분산의 광물성 충전재, 또는 그러한 물질의 혼합물, 바람직하게 1㎛ 내지 500㎛의 범위 내, 바람직하게 5㎛ 내지 100㎛의 범위 내의 마이크로 크기 그레인 크기 분산의 광물성 충전 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.10. The composite system according to claim 1, wherein the composite system is a mineral filler of micro or nano size grain size dispersion, or a mixture of such materials, preferably in the range of 1 μm to 500 μm, preferably 5. An electrical insulation system, characterized in that it contains a mineral filler material of micro size grain size dispersion in the range of μm to 100 μm. 제 10항에 있어서, 상기 광물성 충전재는 설퍼 헥사플루오라이드의 열화 산물에 비해 안정한 충전 물질로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템.The electrical insulation system according to claim 10, wherein the mineral filler is selected from a filler material that is stable compared to degradation products of sulfur hexafluoride. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 전기 절연 시스템을 생성하는 방법으로서,
(ⅰ) 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN) 섬유, 나프탈렌 디카르보닉 산을 갖는 비스페놀 A 및/또는 비스페놀 F의 코폴리에스테르인 섬유, 히드록시-벤조익 산 및 히드록시-나프토익 산의 코폴리에스테르, 바람직하게 p-히드록시벤조익 산 및 6-히드록시-2-나프토익 산의 코폴리에스테르인 섬유, 또는 이들 섬유의 혼합물, 및 선택적으로 추가 첨가제로부터 선택된 쵸핑된(chopped) 강화 섬유는 각 폴리머의 단량 개시 물질, 바람직하게 에폭시 수지 조성물에 병합되어, 그 안에 균일하게 분산되도록 하고, (ⅱ) 상기 분산은 이 때 선택적으로 몰딩 툴(molding tool)의 도움으로 원하는 형태로 형성되고, 경화되고 선택적으로 후치-경화(post-cured)되는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템을 생성하는 방법.
12. A method for producing an electrical insulation system according to any one of the preceding claims, wherein
(Iii) fibers that are copolyesters of bisphenol A and / or bisphenol F with polyethylene naphthalate (PEN) fibers, polybutylene naphthalate (PBN) fibers, naphthalene dicarboxylic acids, hydroxy-benzoic acid and hydroxides Selected from copolyesters of hydroxy-naphthoic acids, preferably copolyesters of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, or mixtures of these fibers, and optionally further additives The chopped reinforcing fibers are incorporated into a single amount starting material of each polymer, preferably an epoxy resin composition, so as to be uniformly dispersed therein, and (ii) the dispersion is optionally with the aid of a molding tool. Formed, cured and optionally post-cured into a desired shape.
제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 전기 절연 시스템을 생성하는 방법으로서,
(i) 강화 물질의 적어도 하나의 건식 층을 포함하는 제품에 대한 몰드를 제공하는 단계로서, 상기 강화 물질은 몰드 내에 연속적인 부직포 실 및/또는 적어도 하나의 섬유 조방사 및/또는 적어도 하나의 직포 직물을 포함하는, 몰드 제공 단계와; (ⅱ) 경화되지 않은 단량체 조성물, 바람직하게 단량체의 에폭시 수지 혼합물을 몰드에 주조하여, 몰드가 채워지고 강화 물질의 적어도 한 층이 완전히 주입되는, 주조 단계와; (ⅲ) 경화될 정도로 충분히 긴 시간 동안 적절한 온도에서 몰드 내에 단량체 조성물을 경화하는 단계와; (ⅳ) 얻어진 강화 섬유 복합 시스템을 선택적으로 후치-경화하는 단계를 특징으로 하는, 전기 절연 시스템을 생성하는 방법.
12. A method for producing an electrical insulation system according to any one of the preceding claims, wherein
(i) providing a mold for an article comprising at least one dry layer of reinforcement material, the reinforcement material being a continuous nonwoven yarn and / or at least one fiber spun yarn and / or at least one woven fabric in the mold. Providing a mold comprising a fabric; (Ii) casting an uncured monomer composition, preferably an epoxy resin mixture of monomers, into the mold such that the mold is filled and at least one layer of reinforcing material is completely injected; (Iii) curing the monomer composition in the mold at a suitable temperature for a time long enough to cure; (Iii) optionally post-curing the obtained reinforced fiber composite system.
제 13항에 있어서, 몰드로의 경화되지 않은 단량체의 조성물의 주조는 진동 방법의 선택적인 응용 하에 진공 기술 및/또는 압력을 이용함으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템을 생성하는 방법.The method of claim 13, wherein casting of the composition of the uncured monomer into the mold is accomplished by using vacuum technology and / or pressure under selective application of the method of vibration. 제 14항에 있어서, 경화되지 않은 절연 수지 조성물은 진공 주조; 또는 선택적으로 진공 인가 하에 자동 압력 겔화(APG) 제조 공정; 또는 수지 전달 몰딩; 또는 진공 도움 수지 전달 몰딩을 사용함으로써 도포되는 것을 특징으로 하는, 전기 절연 시스템을 생성하는 방법.15. The method of claim 14, wherein the uncured insulating resin composition comprises vacuum casting; Or automatic pressure gelation (APG) manufacturing process optionally under vacuum application; Or resin transfer molding; Or by using a vacuum assisted resin transfer molding. 전기 가스-절연 개폐기 응용, 바람직하게 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS) 또는 스페이서 절연체 및 관련 응용의 제작에서 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 전기 절연 시스템의 이용 방법.12. An electrical gas-insulated switchgear application, preferably a gas-insulated, metal-wrapped electrical application, preferably a pressurized gas-insulated switchgear station (GIS) or spacer insulator and associated application. Method of use of the electrical insulation system according to claim 1. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 한정된 전기 절연 시스템을 포함하는, 전기 가스-절연 개폐기 응용, 바람직하게 가스-절연되고 금속으로 감싼 전기 응용, 바람직하게 가압된 가스-절연된 개폐기 스테이션(GIS) 또는 스페이서 절연체 및 관련 응용.An electrical gas-insulated switchgear application, preferably a gas-insulated, metal-wound electrical application, preferably a pressurized gas-insulated switchgear station, comprising an electrical insulation system as defined in claim 1. GIS) or spacer insulators and related applications.
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