KR20100099517A - Tire tread rubber composition comprising halloysite nano clay - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A tire tread rubber composition is provided to improve wet traction and rotation resistance at a wet road by removing a water film at the wet road through spike effect and capillary effect of halloysite nanoclays. CONSTITUTION: A tire tread rubber composition includes 0.5-50 parts by weight of halloysite nanoclays based on 100.0 parts by weight of a crude rubber. The halloysite nanoclays have a longitudinal hallow center, a diameter of 10-50 nm, and a length of 0.5-5 microns. The length between nanoclays within the hollow is 5-10 angstroms and the diameter between the nanoclays is 10-50 nm. The length between the nanoclays is 0.5-5 microns.

Description

튜브 구조 나노 클레이를 포함하는 타이어 트레드 고무조성물{Tire tread rubber composition comprising halloysite nano clay} Tire tread rubber composition comprising halloysite nano clay

본 발명은 튜브 구조 나노 클레이를 포함하는 타이어 트레드 고무조성물에 관한 것으로서 보다 상세하게는 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 튜브 구조 나노 클레이(Halloysite nano clay)를 포함하도록 하여, 튜브 구조 나노 클레이가 가지는 자체의 스파이크 효과 및 모세관 효과에 의해 젖은 노면에서의 수막을 제거하여 눈(snow), 빙판(ice) 및/또는 물(water)과 같은 젖은 노면(wet road)에서의 웨트 트랙션(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 특성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a tire tread rubber composition comprising a tube structure nano clay, and more particularly, to a tire tread rubber composition comprising a tube structure nano clay so that the tube structure nano clay has its own. Wet traction and rolling resistance on wet roads such as snow, ice and / or water by removing water film from wet roads by spike and capillary effects (rolling resistance) relates to a tire tread rubber composition that can improve the characteristics.

고무는 받는 힘의 유무에 따라 변형되거나 회복되는 성질이 있어 이러한 고무의 성질을 이용하여 타이어, 컨베이어, 벨트 및 신발 등 다양한 제품에 이용하고 있다.Rubber is deformed or recovered depending on the force applied to it, so it is used in various products such as tires, conveyors, belts and shoes by using the properties of such rubber.

상기 고무를 지용한 제품군 중에서 타이어는 차량의 지지 및 이동을 위한 수 단으로서 특히 차량의 운전시 차량의 운전 상태, 운전자의 안전 등에 밀접한 영향을 끼치고 있다.Among the rubber-based products, the tire is a means for supporting and moving the vehicle, and particularly has a close influence on the driving state of the vehicle and the driver's safety.

타이어의 주요 구성 부위로는 외부적으로 지면과 접촉하는 부위인 트레드(tread) 부위, 타이어를 유지하는 사이드월 부위 등이 있으며, 내부적으로는 코드(cord), 카카스(carcass), 비드(bead), 에이펙스(apex) 등의 부위가 있다.The main components of the tire include a tread, which is in contact with the ground externally, and a sidewall, which holds the tire, and internally, a cord, a carcass, and a bead. ), Apex and the like.

타이어 트레드부는 타이어의 지지 및 주행시 지면과 직접적으로 접촉하는 부위 이기 때문에 타이어의 주요 구성 부위 중 차량의 지지 및 이동에 있어 매우 중요하다. Since the tire tread portion is a portion that directly contacts the ground during the support and driving of the tire, it is very important for the support and movement of the vehicle among the major components of the tire.

특히 타이어 트레드는 차량의 이동시 안전적인 요소에 의해 갑작스럽게 정지하여야 하는 경우가 자주 발행하기 때문에 제동력(traction)이 우수해야 할 뿐만 아니라, 차량의 주행시 눈(snow), 빙판(ice) 및/또는 물(water)과 같은 젖은 노면(wet road) 등에서도 이루어지는 경우가 많으므로 젖은 노면에서의 웨트 트랙션(wet traction) 또한 우수해야 한다. In particular, tire treads often have to stop suddenly due to safety factors when the vehicle is moving, so they need not only good traction, but also snow, ice and / or water when the vehicle is running. Wet traction on wet roads should also be excellent because it often occurs on wet roads such as water.

한편, 차량의 운전 용이성 및 차량의 연비를 향상시키기 위해 타이어 트레드부와 지면과의 회전저항(rolling resistance)이 낮아야 하는 등의 회전저항 특성이 좋아야 한다. On the other hand, the rolling resistance characteristics such as the rolling resistance between the tire tread portion and the ground should be good in order to improve the driving ease of the vehicle and fuel economy of the vehicle.

그리고, 경제적인 면에서 타이어 트레드부의 내마모성(anti-abrasion)이 좋아야 하는 등의 특성도 필요하다.In addition, in terms of economics, characteristics such as anti-abrasion of the tire tread portion should be good.

상기와 같은 타이어 트레드부의 특성 중에서 운전자의 안전 및 차량의 운전 용이성면에서 제동력, 특히 웨트 트랙션과 회전저항 특성이 좋아야 하기 때문에 이 러한 특성을 향상시키기 위해 많은 연구가 이루어 지고 있다.Among the characteristics of the tire tread portion, many studies have been made to improve these characteristics because the braking force, especially wet traction and rolling resistance, should be good in terms of driver safety and ease of operation of the vehicle.

본 발명은 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 튜브 구조 나노 클레이(Halloysite nano clay)를 포함하도록 하여 눈(snow), 빙판(ice) 및/또는 물(water)과 같은 젖은 노면(wet road)에서의 웨트 트랙션(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 특성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물을 제공하고자 한다.In the tire tread rubber composition, the present invention comprises a tube structure nano clay to wet on wet roads such as snow, ice and / or water. It is an object of the present invention to provide a tire tread rubber composition that can improve traction and rolling resistance characteristics.

한편, 본 발명과 관련된 선행기술로서 한국공개특허 2004-0050039에서는 트레드 고무조성물에 반응성 레진으로서 α-메틸 스티렌, 스티렌 및 인덴을 포함하여 인덴 부위가 반응성기인 말레인산으로 말레인화된 레진을 첨가함으로써 회전 저항 성능을 저하시키지 않으면서 웨트 그립성능을 향상시키고자 하였다. Meanwhile, in the prior art related to the present invention, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0050039 includes rotational resistance by adding resin maleed with maleic acid whose indene portion is a reactive group including α-methyl styrene, styrene, and indene as a reactive resin to the tread rubber composition. It was intended to improve wet grip performance without degrading performance.

일본특허 2005-281390에서 타이어 트레드 고무조성물에 불소 수지 조성물을 30∼60% 체적비로 적용하여 웨트성능을 향상시키고자 하였다.In Japanese Patent 2005-281390, a fluorine resin composition was applied to a tire tread rubber composition at a volume ratio of 30 to 60% to improve wet performance.

한국공개특허 2007-0028869에서는 트레드 고무조성물에 클레이 30∼70중량%와 폴리머 30∼70중량%로 구성된 친수성 무기물 블렌드 5∼30중량부를 포함하는 타이어 트레드 고무조성물을 제공하여 내마모 성능을 동등수준 이상 유지하면서 웨트성능을 향상시키고자 하였다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2007-0028869 provides a tire tread rubber composition comprising 5 to 30 parts by weight of a hydrophilic inorganic blend composed of 30 to 70% by weight of clay and 30 to 70% by weight of a polymer in the tread rubber composition, thereby achieving at least equivalent wear resistance. It was intended to improve wet performance while maintaining.

하지만, 상기의 선행기술을 적용하였을 경우 웨트 성능 개선에 한계가 있으며, 이러한 선행기술들은 본 발명의 구성과 기술적 구성이 서로 상이하다.However, there is a limitation in improving the wet performance when the prior art is applied, and these prior arts differ from each other in the configuration of the present invention and the technical configuration.

본 발명은 눈(snow), 빙판(ice) 및/또는 물(water)과 같은 젖은 노면(wet road)에서의 웨트 트랙션(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 특성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물을 제공하고자 한다.The present invention provides a tire tread that can improve wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads such as snow, ice and / or water. To provide a rubber composition.

본 발명은 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물로 이루어진 고무를 제공하고자 한다.The present invention seeks to provide a rubber made of a rubber composition which can improve wet traction and rotational resistance characteristics on wet roads such as snow, ice and / or water.

본 발명은 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어를 제공하고자 한다.It is an object of the present invention to provide a tire comprising a rubber composition made of a rubber composition capable of improving wet traction and rolling resistance characteristics on wet road surfaces such as snow, ice and / or water.

본 발명은 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 튜브 구조 나노 클레이(Halloysite nano clay)를 포함하도록 하여 튜브 구조 나노 클레이가 가지는 자체의 스파이크 효과 및 모세관 효과에 의해 젖은 노면에서의 수막을 제거하여 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션, 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물, 상기 고무조성물로 이루어진 고무 및/또는 상기 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어를 제공하고자 한다.In the tire tread rubber composition, the present invention includes a tube structure nano clay to remove water film from wet road surface by its spike effect and capillary effect of the tube structure nano clay. Another object of the present invention is to provide a tire including wet tread on wet roads such as water, a tire tread rubber composition capable of improving rolling resistance characteristics, a rubber made of the rubber composition, and / or a rubber made of the rubber composition.

본 발명은 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물을 제공할 수 있다.The present invention can provide a tire tread rubber composition that can improve wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads such as snow, ice and / or water.

본 발명은 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물로 이루어진 고무를 제공할 수 있다.The present invention can provide a rubber made of a rubber composition capable of improving wet traction and rotational resistance characteristics on wet roads such as snow, ice and / or water.

본 발명은 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어를 제공할 수 있다.The present invention can provide a tire comprising a rubber composition made of a rubber composition capable of improving wet traction and rolling resistance characteristics on wet road surfaces such as snow, ice and / or water.

본 발명은 웨트 트랙션(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물을 나타낸다.The present invention represents a rubber composition capable of improving wet traction and rolling resistance properties.

본 발명은 눈(snow), 빙판(ice) 및/또는 물(water)과 같은 젖은 노면(wet road)에서의 웨트 트랙션(wet traction) 및 회전저항(rolling resistance) 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물을 나타낸다.The present invention provides a rubber composition capable of improving wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads such as snow, ice and / or water. Indicates.

본 발명은 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 원료고무 100중량부에 대하여 튜브 구조 나노 클레이(Halloysite nano clay) 0.5∼50중량부를 포함하도록 하여 튜브 구조 나노 클레이가 가지는 자체의 스파이크 효과 및 모세관 효과에 의해 젖은 노면에서의 수막을 제거하여 눈, 빙판 및/또는 물과 같은 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성을 향상시킬 수 있는 고무조성물을 나타낸다.In the tire tread rubber composition, the present invention comprises 0.5-50 parts by weight of a tube structure nano clay with respect to 100 parts by weight of raw material rubber, and is wetted by its own spike effect and capillary effect of the tube structure nano clay. It shows a rubber composition that can remove the water film on the road surface and improve wet traction and rolling resistance characteristics on wet road surfaces such as snow, ice and / or water.

상기에서 원료고무는 종래 타이어 트레드 고무조성물에서 원료고무로 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다.In the above, the raw material rubber can be used as long as it can be used as the raw material rubber in the conventional tire tread rubber composition.

상기에서 원료고무는 천연고무를 단독으로 사용할 수 있다.In the above, the raw material rubber may be used alone.

상기에서 원료고무는 합성고무를 단독으로 사용할 수 있다.In the above, the raw material rubber may be used alone.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.In the above, the raw rubber may be a mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 1∼99 : 99∼1의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in a weight ratio of 1 to 99:99 to 1.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 5∼95 : 95∼5의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be a mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in the weight ratio of 5 to 95: 95 to 5.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 10∼90 : 90∼10의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in a weight ratio of 10 to 90:90 to 10.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 20∼80 : 80∼20의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in a weight ratio of 20 to 80:80 to 20.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 30∼70 : 70∼30의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in a weight ratio of 30 to 70:70 to 30.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 40∼60 : 60∼40의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.The raw rubber may be a mixed rubber mixed with natural rubber and synthetic rubber in a weight ratio of 40 to 60: 60 to 40.

상기에서 원료고무는 천연고무와 합성고무가 50 : 50의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.In the above raw material rubber, natural rubber and synthetic rubber may be mixed rubber mixed in a weight ratio of 50:50.

상기에서 원료고무는 2종 이상의 서로 다른 종류의 합성고무가 혼합된 혼합 고무를 사용할 수 있다.In the above, the raw rubber may be a mixed rubber in which two or more different kinds of synthetic rubbers are mixed.

상기에서 원료고무는 2종 이상의 서로 다른 종류의 합성고무가 동일한 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.In the above raw material rubber, two or more different types of synthetic rubber may be used in a mixed rubber in the same weight ratio.

상기에서 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌고무, 에피클로로하이드린고무, 불소고무, 실리콘고무, 니트릴고무, 수소화된 니트릴고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 클로린네이티드 폴리에틸렌고무, 스티렌에틸렌부틸렌스티렌(SEBS)고무, 에틸렌프로필렌고무, 에틸렌프로필렌디엔(EPDM)고무, 하이팔론고무, 클로로프렌고무, 에틸렌비닐아세티에트고무, 아크릴고무, 히드린고무, 비닐벤질클로라이드스티렌부타디엔고무, 브로모메틸스티렌부틸고무, 말레인산스티렌부타디엔고무, 카르복실산스티렌부타디엔고무, 에폭시이소프렌고무, 말레인산에틸렌프로필렌고무, 카르복실산니트릴부타디엔고무 및 BIMS(brominated polyisobutyl isoprene-co-paramethyl styrene)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.Synthetic rubber is styrene butadiene rubber (SBR), modified styrene butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, fluorine rubber, silicone rubber, nitrile rubber, hydrogenated Nitrile rubber, nitrile butadiene rubber (NBR), modified nitrile butadiene rubber, chlorinated polyethylene rubber, styrene ethylene butylene styrene (SEBS) rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene (EPDM) rubber, hypalon rubber, chloroprene rubber, Ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene butadiene rubber, bromomethyl styrene butyl rubber, maleic acid styrene butadiene rubber, carboxylic acid styrene butadiene rubber, epoxy isoprene rubber, maleic acid ethylene propylene rubber, carbon Nitric acid butadiene rubber and brominated polyisobutyl isoprene- any one or more selected from the group of co-paramethyl styrene) may be used.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물에서 필수 구성성분인 튜브 구조 나노 클레이는 길이방향으로의 중심이 중공인 구조의 나노 클레이로 정의한다.Tube structure nanoclay, which is an essential component in the tire tread rubber composition of the present invention, is defined as a nano clay having a structure in which the center in the longitudinal direction is hollow.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물에서 필수 구성성분인 튜브 구조 나노 클레이는 길이방향으로의 중심이 중공인 구조의 나노 클레이를 사용하거나 또는 길이방향으로의 중심이 중공이고, 상기 중공 내부에 또 다른 중공이 2개 이상으로 형 성된 구조의 나노 클레이(도 1 참조)를 사용할 수 있다.In the tire tread rubber composition of the present invention, the tube structure nanoclay, which is an essential component, uses a nano clay having a hollow structure in the longitudinal direction, or a hollow hollow in the longitudinal direction, and another hollow inside the hollow. Two or more nanoclays (see FIG. 1) can be used.

본 발명에서 길이방향으로의 중심이 중공이고, 상기 중공 내부에 또 다른 중공이 2개 이상인 튜브 구조의 나노 클레이를 사용시 상기 중공 내부에서 다른 중공 사이의 길이가 5∼10Å인 것을 사용할 수 있다.In the present invention, when the center in the longitudinal direction is hollow, and when the nano clay of the tube structure of two or more hollows in the hollow is used, the length between the other hollows in the hollow may be 5 to 10 mm 3.

본 발명에서 튜브 구조 나노 클레이는 직경 10∼50nm인 것을 사용할 수 있다.Tube structure nanoclay in the present invention can be used with a diameter of 10 to 50nm.

본 발명에서 튜브 구조 나노 클레이는 길이 0.5∼5㎛인 것을 사용할 수 있다.Tube structure nanoclay in the present invention can be used that is 0.5 to 5㎛ in length.

본 발명에서 튜브 구조 나노 클레이는 직경 10∼50nm, 길이 0.5∼5㎛인 것을 사용할 수 있다.Tube structure nanoclay in the present invention can be used with a diameter of 10 to 50nm, 0.5 to 5㎛ in length.

본 발명에서 길이방향으로의 중심이 중공이고, 상기 중공 내부에 또 다른 중공이 2개 이상인 튜브 구조의 나노 클레이를 사용시 상기 중공 내부에서 다른 중공 사이의 길이가 5∼10Å, 직경 10∼50nm, 길이 0.5∼5㎛인 것을 사용할 수 있다.In the present invention, when the center in the longitudinal direction is hollow, and when the nano clay of the tube structure having two or more hollows inside the hollow is used, the length between the other hollows in the hollow is 5-10 mm, diameter 10-50 nm, length 0.5-5 micrometers can be used.

본 발명에서 길이방향으로의 중심이 중공이고, 상기 중공 내부에 또 다른 중공이 2개 이상인 튜브 구조의 나노 클레이를 사용시 상기 중공 내부에서 다른 중공 사이의 평균길이 7Å, 가장 안쪽의 중공의 평균직경 15nm, 평균길이 0.5∼4㎛인 것을 사용할 수 있다(도 1 참조).In the present invention, when the center in the longitudinal direction is hollow, and when the nano clay of the tube structure having two or more hollows inside the hollow is used, the average length between the other hollows in the hollow is 7 Å and the inner diameter is 15 nm in average. And the average length of 0.5-4 micrometers can be used (refer FIG. 1).

본 발명에서 튜브 구조 나노 클레이의 조성은 Al2O3 및 SiO2를 주성분으로 하며, 소량의 Fe2O3, Na2O, K2O, CaO, MgO, TiO2 등으로 이루어진 것을 사용할 수 있 다.In the present invention, the composition of the tube-structured nanoclay is mainly composed of Al 2 O 3 and SiO 2 , and a small amount of Fe 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO, TiO 2, or the like may be used. All.

본 발명에서 튜브 구조 나노 클레이의 조성은 Al2O3 35∼40%, SiO2 45∼50%를 포함하며, 잔부의 Fe2O3, Na2O, K2O, CaO, MgO, TiO2 등으로 이루어진 것을 사용할 수 있다.In the present invention, the composition of the tube structure nanoclay includes 35 to 40% of Al 2 O 3 and 45 to 50% of SiO 2, and the balance of Fe 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO, TiO 2 And the like may be used.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 원료고무 100중량부에 대하여 상기와 같은 특성을 지니는 튜브 구조 나노 클레이 0.5∼50중량부, 바람직하게는 5∼40중량부, 보다 바람직하게는 10∼30중량부가 포함되도록 사용할 수 있다.The tire tread rubber composition of the present invention contains 0.5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight of the tube structure nanoclay having the above characteristics with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber. May be used.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물에서 원료고무 100중량부에 대하여 튜브 구조 나노 클레이를 0.5중량부 미만 사용하면 발명의 목적 달성에 미미한 효과를 나타내며, 50중량부를 초과하여 사용하면 과량의 함량 사용에 의해 고무조성물의 물성이 감소할 우려가 있으므로, 원통형 구조 나노 클레이 원료고무 100중량부에 대하여 0.5∼50중량부를 포함되도록 사용하는 것이 바람직하다.In the tire tread rubber composition of the present invention, the use of less than 0.5 parts by weight of the tube structure nanoclay with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber shows a negligible effect in achieving the object of the invention. Since the physical properties of the composition may be reduced, it is preferable to use 0.5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the cylindrical nano-clay raw material rubber.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 내마모성 향상 및/또는 보강성 향상을 위해 카본블랙(carbon black), 실리카(silica)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 충진제를 사용할 수 있다.The tire tread rubber composition of the present invention may use any one or more fillers selected from the group of carbon black and silica to improve abrasion resistance and / or reinforcement.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 카본블랙, 실리카의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 충진제 0.1∼90중량부, 바람직하게는 10∼80중량부, 보다 바람직하게는 20∼70중량부를 사용할 수 있다.The tire tread rubber composition of the present invention may use 0.1 to 90 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight of any one or more fillers selected from the group of carbon black and silica.

상기의 충진제는 카본블랙(carbon black), 실리카(silica)는 각각 단독으로 사용하거나 카본블랙과 실리카가 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합 충진제를 사용할 수 있다.The filler may be carbon black and silica, respectively, or a mixed filler in which carbon black and silica are mixed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 135∼145g/kg인 것을 사용할 수 있다.Carbon black may be used as the iodine adsorption 135-145g / kg.

상기에서 카본블랙은 DBP 흡착가 125∼135ml/100g인 것을 사용할 수 있다.Carbon black may be a DBP adsorption of 125 to 135ml / 100g in the above.

상기에서 카본블랙은 착색도 125∼130%인 것을 사용할 수 있다.In the above, carbon black can use the thing of 125 to 130% of coloring degree.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 135∼145g/kg, DBP 흡착가 125∼135ml/100g, 착색도 125∼130%인 것을 사용할 수 있다.In the above, carbon black may have an iodine adsorption of 135 to 145 g / kg, a DBP adsorption of 125 to 135 ml / 100 g, and a coloring degree of 125 to 130%.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 140g/kg, DBP 흡착가 130ml/100g, 착색도 127%인 것을 사용할 수 있다.In the carbon black, iodine adsorption is 140g / kg, DBP adsorption is 130ml / 100g, the coloration of 127% can be used.

상기에서 실리카는 BET 표면적이 110∼130㎡/g인 것을 사용할 수 있다.In the above, silica may be used having a BET surface area of 110 ~ 130 m 2 / g.

상기에서 실리카는 CTAB 값이 90∼100㎡/g인 것을 사용할 수 있다.In the above, the silica may have a CTAB value of 90 to 100 m 2 / g.

상기에서 실리카는 BET 표면적이 110∼130㎡/g, CTAB 값이 90∼100㎡/g인 것을 사용할 수 있다.As described above, silica may have a BET surface area of 110 to 130 m 2 / g and a CTAB value of 90 to 100 m 2 / g.

상기의 충진제에서 실리카 대신에 표면이 실란트리올(silanetriol)로 처리된 실리카를 사용할 수 있다.In the filler, instead of silica, silica whose surface is treated with silanetriol may be used.

상기에서 표면이 실란트리올로 처리된 실리카는 BET 표면적이 90∼100㎡/g, CTAB 값이 110∼130㎡/g인 실리카의 표면에 실란트리올이 실리카 중량 대비 5∼50% 처리된 것을 사용할 수 있다.In the above-described silica treated with silane triol, silane triol was treated with 5 to 50% of the silica weight on the surface of silica having a BET surface area of 90 to 100 m 2 / g and a CTAB value of 110 to 130 m 2 / g. Can be used.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 상기에서 언급한 카본블랙 및/또는 실리카의 충진제 이외에 고무조성물의 보강성을 더 증대시키기 위해 상기의 카본블랙 및/또는 실리카 이외에 제2의 충진제를 추가로 더 포함할 수 있다.The tire tread rubber composition of the present invention may further include a second filler in addition to the carbon black and / or silica in order to further enhance the reinforcement of the rubber composition in addition to the filler of the carbon black and / or silica mentioned above. Can be.

상기의 제2의 충진제는 원료고무 100중량부에 대하여 5∼30중량부를 사용할 수 있다.Said 2nd filler can use 5-30 weight part with respect to 100 weight part of raw material rubbers.

상기의 제2의 충진제는 탄산칼슘(calcium carbonate), 산화티탄(titanium dioxide), 중석(tungsten), 탈크(Talc), 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(syndiotactic-1,2-polybutadiene, SPB), 판상흑연의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.The second filler is calcium carbonate, titanium oxide, tungsten, talc, syndiotactic-1,2-polybutadiene, SPB), any one or more selected from the group of plate graphite can be used.

상기의 제2의 충진제 중에서 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(SPB)은 직경 0.01∼0.1㎛이고, 비표면적이 80∼90m2/g인 것을 사용할 수 있다.Among the second fillers, syndiotactic-1,2-polybutadiene (SPB) may have a diameter of 0.01 to 0.1 µm and a specific surface area of 80 to 90 m 2 / g.

상기의 제2의 충진제 중에서 신디오탁틱-1,2-폴리부타디엔(SPB)은 직경 1∼10㎛이고, 비표면적이 100∼120m2/g인 것을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned second fillers, syndiotactic-1,2-polybutadiene (SPB) may have a diameter of 1 to 10 µm and a specific surface area of 100 to 120 m 2 / g.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 입자크기가 0.1∼20㎛인 것을 사용할 수 있다.Among the second fillers above, plate graphite may have a particle size of 0.1 to 20 µm.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 층간 간격이 0.1∼10nm인 것을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned second fillers, plate graphite may be one having an interlayer spacing of 0.1 to 10 nm.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 두께(d)에 대한 평면폭(l)의 비를 나타낸 편평비(aspect ratio, l/d)가 5 이상인 것을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned second fillers, the plate graphite may be one having an aspect ratio (l / d) of 5 or more indicating the ratio of the plane width l to the thickness d.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 편평비가 5∼100인 것을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned second fillers, plate graphite may have a flattening ratio of 5 to 100.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 입자크기가 0.1∼20㎛, 층간 간격이 0.1∼10nm, 편평비가 5∼100인 것을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned second fillers, plate graphite may have a particle size of 0.1 to 20 µm, an interlayer spacing of 0.1 to 10 nm, and a flat ratio of 5 to 100.

상기의 제2의 충진제 중에서 판상흑연은 하기 (가)단계 및 (나)단계로부터 얻은 것을 사용할 수 있다.Among the second fillers, plate graphite may be one obtained from the following steps (a) and (b).

(가)흑연을 황산과 질산이 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합용액에 투입하여 침지시키는 단계,(A) adding and immersing graphite in a mixed solution of sulfuric acid and nitric acid in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1,

(나)침지 후 수세하고 건조한 흑연을 700∼900℃에서 1∼5분 동안 가열하는 단계.(B) washing and washing the dried and dried graphite at 700 to 900 ° C. for 1 to 5 minutes after immersion.

상기 (가)단계에서 침지는 60∼80℃에서 10∼48시간 동안, 바람직하게는 70℃에서 10시간 동안 침지하여 판상흑연 층간에 상기 황산의 -SO42- 이온 또는 질산의 -NO3 - 이온이 충분히 삽입되도록 한다.In step (a), the immersion is carried out at 60 to 80 ° C. for 10 to 48 hours, preferably at 70 ° C. for 10 hours, so that the -SO 4 2- ion of sulfuric acid or -NO 3 - ion of nitric acid is interposed between the plate graphite layers. Make sure this is fully inserted.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 상기에서 충진제인 실리카 및/또는 실란트리올로 표면 처리된 실리카를 적용시 실리카의 분산성을 향상시키기 위해 실리카 분산제로서 커플링제를 원료고무 100중량부에 대하여 0.5∼10중량부를 사용할 수 았다. The tire tread rubber composition of the present invention has a coupling agent as a silica dispersant in an amount of 0.5 to 100 parts by weight of the raw material rubber in order to improve the dispersibility of the silica when the silica surface-treated with the filler silica and / or silanetriol is applied. 10 parts by weight could be used.

상기에서 커플링제는 다이메틸 아미노 에탄올(Dimethyl amino ethanol, DMAE), 하기 구조식(1)의 헥사메틸다이실라잔(Hexamethyldisilazane, HMDZ)의 군으 로부터 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.The coupling agent may be any one or more selected from the group consisting of dimethyl amino ethanol (DMAE) and hexamethyldisilazane (HMDZ) of the following structural formula (1).

(CH3)3Si-HN-Si(CH3)3....구조식(1)(CH 3 ) 3 Si-HN-Si (CH 3 ) 3 .... Structure (1)

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 상기에서 충진제인 실리카 및/또는 실란트리올로 표면 처리된 실리카의 분산성을 향상시키기 위한 실리카 분산제의 분산조제를 원료고무 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부를 사용할 수 있다. In the tire tread rubber composition of the present invention, 0.1 to 5 parts by weight of a dispersing aid of a silica dispersant for improving the dispersibility of silica surface-treated with silica and / or silanetriol as a filler is used. Can be.

상기의 실리카 분산조제는 하이드로카본(hydrocarbon), 아연 솝(Zn soap) 및 필러(filler)가 혼합된 혼합물을 사용할 수 있다.The silica dispersion aid may be a mixture of hydrocarbon, zinc soap (zn soap) and filler (filler) is mixed.

상기의 실리카 분산조제는 탄소수가 1 내지 10개인 하이드로카본; 아연 솝; 및 유리섬유(glass fiber), 규석, 목분, 초크(chalk)의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 필러;가 1∼8:1∼8:1∼8의 중량비로 혼합된 혼합물을 사용할 수 있다.The silica dispersion aid is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms; Zinc 솝; And at least one filler selected from the group consisting of glass fiber, silica, wood powder and chalk. A mixture of 1 to 8: 1 to 8: 1 to 8 by weight may be used.

상기의 실리카 분산조제에서 하이드로카본은 사슬모양 하이드로카본 및/또는 고리모양 하이드로카본을 사용할 수 있다.In the silica dispersion aid, the hydrocarbon may be a chain hydrocarbon and / or a cyclic hydrocarbon.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 다양한 성분, 함량 등의 조건에 의해 타이어 트레드 고무조성물을 적용한바, 본 발명의 목적을 달성하기 위해서는 상기에서 언급한 조건의 타이어용 고무조성물이 바람직함을 알 수 있었다.In the tire tread rubber composition of the present invention, the tire tread rubber composition is applied under various conditions such as various components and contents. In order to achieve the object of the present invention, it is understood that the rubber composition for tires under the above-mentioned conditions is preferable. Could.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물은 상기에서 언급한 원료고무, 튜브 구 조 나노 클레이, 충진제, 실리카 분산제, 실리카 분산조제 이외에 종래 타이어 트레드 고무조성물에 사용되는 보강충진제, 활성제, 노화방지제, 공정유, 가류제, 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어 트레드 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.The tire tread rubber composition of the present invention is a reinforcing filler, activator, anti-aging agent, process oil, vulcanization, which is used in the conventional tire tread rubber composition, in addition to the above-mentioned raw rubber, tube structure nano clay, filler, silica dispersant, and silica dispersant. The various additives, such as a vulcanization accelerator, can be suitably selected as needed, and can be used in predetermined content. However, these are general components used in conventional tire tread rubber compositions, and thus are not essential components of the present invention, and thus the detailed descriptions thereof will be omitted.

한편 본 발명은 상기에서 언급한 타이어 트레드 고무조성물에 의해 제조된 고무를 포함한다.On the other hand, the present invention includes a rubber produced by the above-mentioned tire tread rubber composition.

본 발명은 상기에서 언급한 타이어 트레드 고무조성물에 의해 제조된 고무를 함유하는 타이어를 포함한다.The present invention includes a tire containing a rubber produced by the above-mentioned tire tread rubber composition.

본 발명은 상기에서 언급한 타이어 트레드 고무조성물에 의해 제조된 고무를 트레드(tread)로 함유하는 타이어를 포함한다.The present invention includes a tire containing as a tread the rubber produced by the above-mentioned tire tread rubber composition.

상기에서 타이어는 자동차용 타이어, 버스용 타이어, 트럭용 타이어, 항공기용 타이어, 오토바이용 타이어 중에서 선택된 어느 하나를 나타낸다.The tire represents any one selected from a tire for an automobile, a tire for a bus, a tire for a truck, an tire for an aircraft, and a tire for a motorcycle.

이하 본 발명을 다음의 제조예, 비교예, 실시예, 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described by the following Preparation Examples, Comparative Examples, Examples, and Test Examples. However, these are not limited to the scope of the present invention by these as an embodiment of the present invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

천연고무 50중량부 및 스티렌 부타디엔 고무 50중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 카본블랙 35중량부, 실리카 35중량부, 프로세스 오일 3중량부, 튜브 구조 나노 클레이 5중량부, 실리카 분산제로서 구조식(1)의 헥사메틸다이실라잔(Hexamethyldisilazane, HMDZ) 3중량부, 산화아연(ZnO) 2중량부, 스테아린산(stearic acid) 2중량부, 노화방지제로서 N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 2중량부를 밴버리 믹서에 넣고 배합하여 고무배합물을 얻었다.35 parts by weight of carbon black, 35 parts by weight of silica, 3 parts by weight of process oil, 5 parts by weight of nanostructured clay, and 5 parts by weight of silica as a dispersant based on 100 parts by weight of a raw material rubber composed of 50 parts by weight of natural rubber and 50 parts by weight of styrene butadiene rubber. 3 parts by weight of hexamethyldisilazane (HMDZ), 2 parts by weight of zinc oxide (ZnO), 2 parts by weight of stearic acid, N- (1,3-dimethylbutyl) -N as an antioxidant 2 parts by weight of '-phenyl-p-phenylenediamine was added to a Banbury mixer and blended to obtain a rubber compound.

상기의 고무배합물에 가류제로서 유황 2중량부, 가류촉진제로서 N-시클로헥실-2-벤조티아졸-설펜아마이드(CZ) 1중량부를 첨가하고 160℃에서 20±5분 동안 가류시켜 고무시편을 제조하였다.2 parts by weight of sulfur as a vulcanizing agent and 1 part by weight of N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide (CZ) as a vulcanizing agent was added to the rubber compound and vulcanized at 160 ° C. for 20 ± 5 minutes. Prepared.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 140±5g/kg, DBP 흡착가 130±5ml/100g, 착색도 127%인 것을 사용하였다.In the above carbon iodine adsorption was used as 140 ± 5g / kg, DBP adsorption is 130 ± 5ml / 100g, the coloration of 127%.

상기에서 실리카는 BET 표면적이 120±5㎡/g, CTAB 값이 95±5㎡/g인인 것을 사용하였다.In the above silica was used BET surface area of 120 ± 5 m 2 / g, CTAB value of 95 ± 5 m 2 / g.

상기에서 튜브 구조 나노 클레이는 도 1과 같이 나노 클레이 사이의 평균길이 7Å, 가장 안쪽의 나노 클레이의 평균직경 15nm, 평균길이 0.5∼4㎛인 것을 사용하였으며, 이때 상기 튜브 구조 나노 클레이의 조성은 주성분으로서 Al2O3 35∼40%, SiO2 45∼50%, 미량 성분으로서 잔부의 Fe2O3, Na2O, K2O, CaO, MgO, TiO2으로 이루어진 것을 사용하였으며, 상기 튜브 구조 나노 클레이의 TEM 사진을 도 2, SEM 사진을 도 3에 나타내었다.In the tube structure nanoclay as shown in Figure 1, the average length between the nano clay 7Å, the inner diameter of the inner nanoclay 15nm, the average length of 0.5 ~ 4㎛ was used, wherein the composition of the tube structure nanoclay is the main component Al 2 O 3 35-40%, SiO 2 45-50%, as a trace component of the remainder Fe 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO, TiO 2 The thing consisting of The TEM photograph of the nanoclay is shown in FIG. 2 and the SEM photograph in FIG. 3.

(CH3)3Si-HN-Si(CH3)3....구조식(1)(CH 3 ) 3 Si-HN-Si (CH 3 ) 3 .... Structure (1)

하기 표 1에 실시예 1의 고무조성을 나타내었다.Table 1 shows the rubber composition of Example 1.

<실시예 2><Example 2>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 25중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was prepared using the same composition and method as Example 1, except that 25 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 1에 실시예 2의 고무조성을 나타내었다.Table 1 shows the rubber composition of Example 2.

<실시예 3><Example 3>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 50중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was prepared using the same composition and method as Example 1, except that 50 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 1에 실시예 2의 고무조성을 나타내었다.Table 1 shows the rubber composition of Example 2.

<비교예 1>Comparative Example 1

천연고무 50중량부 및 스티렌 부타디엔 고무 50중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 카본블랙 35중량부, 실리카 35중량부, 프로세스 오일 3중량부, 실리카 분산제로서 비스-(3-트리에톡시실릴프로필)테트라설판(TESPT) 3중량부, 산화아연(ZnO) 2중량부, 스테아린산(stearic acid) 2중량부, 노화방지제로서 N-(1,3- 디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 2중량부를 밴버리 믹서에 넣고 배합하여 고무배합물을 얻었다.35 parts by weight of carbon black, 35 parts by weight of silica, 3 parts by weight of process oil, and bis- (3-triethoxysilylpropyl as a silica dispersant based on 100 parts by weight of the raw material rubber consisting of 50 parts by weight of natural rubber and 50 parts by weight of styrene butadiene rubber 3 parts by weight of tetrasulfane (TESPT), 2 parts by weight of zinc oxide (ZnO), 2 parts by weight of stearic acid, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenyl as an antioxidant 2 parts by weight of rendiamine was added to a Banbury mixer and blended to obtain a rubber compound.

상기의 고무배합물에 가류제로서 유황 2중량부, 가류촉진제로서 N-시클로헥실-2-벤조티아졸-설펜아마이드(CZ) 1중량부를 첨가하고 160℃에서 20±5분 동안 가류시켜 고무시편을 제조하였다.2 parts by weight of sulfur as a vulcanizing agent and 1 part by weight of N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide (CZ) as a vulcanizing agent was added to the rubber compound and vulcanized at 160 ° C. for 20 ± 5 minutes. Prepared.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 140±5g/kg, DBP 흡착가 130±5ml/100g, 착색도 127%인 것을 사용하였다.In the above carbon iodine adsorption was used as 140 ± 5g / kg, DBP adsorption is 130 ± 5ml / 100g, the coloration of 127%.

상기에서 실리카는 BET 표면적이 120±5㎡/g, CTAB 값이 95±5㎡/g인인 것을 사용하였다.In the above silica was used BET surface area of 120 ± 5 m 2 / g, CTAB value of 95 ± 5 m 2 / g.

하기 표 1에 비교예 1의 고무조성을 나타내었다.Table 1 shows the rubber composition of Comparative Example 1.

<비교예 2>Comparative Example 2

평균직경 15±5nm, 평균길이 0.1∼1㎛인 일반 클레이(도 4 참조)를 5중량부를 추가로 더 사용하는 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 조성 및 방법으로 고무시편을 제조하였다.A rubber specimen was prepared in the same composition and method as in Comparative Example 1 except that 5 parts by weight of an average clay having an average diameter of 15 ± 5 nm and an average length of 0.1 to 1 μm was further used.

하기 표 1에 비교예 2의 고무조성을 나타내었다.Table 1 shows the rubber composition of Comparative Example 2.

표 1. 비교예 및 실시예의 고무조성(단위:중량부)Table 1. Rubber composition of comparative examples and examples (unit: parts by weight)

항목Item 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 원료고무Raw material rubber 100100 100100 100100 100100 100100 카본블랙Carbon black 3535 3535 3535 3535 3535 실리카Silica 3535 3535 3535 3535 3535 클레이(1)Clay (1) -- 55 -- -- -- 클레이(2)Clay (2) -- -- 55 2525 5050 실리카분산제(1)Silica Dispersant (1) 33 33 -- -- -- 실리카분산제(2)Silica Dispersant (2) -- -- 33 33 33 프로세스 오일Process oil 33 33 33 33 33 스테아린산Stearic acid 22 22 22 22 22 산화아연Zinc oxide 22 22 22 22 22 노화방지제Anti-aging 22 22 22 22 22 유황brimstone 22 22 22 22 22 가류촉진제Vulcanization accelerator 1One 1One 1One 1One 1One

*클레이(1) : 도 4와 같이 평균직경 15±5nm, 평균길이 0.1∼1㎛이고 원통형인 일반 클레이.* Clay (1): As shown in FIG.

*클레이(2) : 도 1과 같이 나노 클레이 사이의 평균길이 7Å, 가장 안쪽의 나노 클레이의 평균직경 15nm, 평균길이 0.5∼4㎛인 것을 사용하였으며, 이때 상기 튜브 구조 나노 클레이의 조성은 주성분으로서 Al2O3 35∼40%, SiO2 45∼50%, 미량 성분으로서 잔부의 Fe2O3, Na2O, K2O, CaO, MgO, TiO2으로 이루어진 튜브 구조 나노 클레이.* Clay (2): as shown in Figure 1, the average length of the nanoclay between 7Å, the average diameter of the innermost nanoclay 15nm, the average length of 0.5 ~ 4㎛ was used, wherein the composition of the tube structure nanoclay is the main component Al 2 O 3 35~40%, SiO 2 45~50%, the balance as minor components Fe 2 O 3, Na 2 O , K 2 O, CaO, MgO, tube structure nanoclay consisting of TiO 2.

*실리카분산제(1) : 비스-(3-트리에톡시실릴프로필)테트라설판(TESPT)* Silica Dispersant (1): Bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane (TESPT)

*실리카분산제(2) : 헥사메틸다이실라잔(Hexamethyldisilazane, HMDZ)* Silica Dispersant (2): Hexamethyldisilazane (HMDZ)

<실시예 4><Example 4>

천연고무 50중량부 및 스티렌 부타디엔 고무 50중량부로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여 카본블랙 35중량부, 실리카 35중량부, 프로세스 오일 3중량부, 튜브 구조 나노 클레이 5중량부, 실리카 분산제로서 구조식(1)의 헥사메틸다이실라 잔(Hexamethyldisilazane, HMDZ) 3중량부, 실리카 분산조제로서 헥산, 아연 솝 및 유리섬유(glass fiber)가 1:1:1의 중량비로 혼합된 혼합물 1중량부, 산화아연(ZnO) 2중량부, 스테아린산(stearic acid) 2중량부, 노화방지제로서 N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 2중량부를 밴버리 믹서에 넣고 배합하여 고무배합물을 얻었다.35 parts by weight of carbon black, 35 parts by weight of silica, 3 parts by weight of process oil, 5 parts by weight of nanostructured clay, and 5 parts by weight of silica as a dispersant based on 100 parts by weight of a raw material rubber composed of 50 parts by weight of natural rubber and 50 parts by weight of styrene butadiene rubber. 3 parts by weight of hexamethyldisilazane (HMDZ) of 1), 1 part by weight of a mixture of hexane, zinc 솝 and glass fibers mixed in a weight ratio of 1: 1: 1 as a silica dispersion aid, and zinc oxide 2 parts by weight of (ZnO), 2 parts by weight of stearic acid, and 2 parts by weight of N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine as an anti-aging agent in a Banbury mixer A blend was obtained.

상기의 고무배합물에 가류제로서 유황 2중량부, 가류촉진제로서 N-시클로헥실-2-벤조티아졸-설펜아마이드(CZ) 1중량부를 첨가하고 160℃에서 20±5분 동안 가류시켜 고무시편을 제조하였다.2 parts by weight of sulfur as a vulcanizing agent and 1 part by weight of N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide (CZ) as a vulcanizing agent was added to the rubber compound and vulcanized at 160 ° C. for 20 ± 5 minutes. Prepared.

상기에서 카본블랙은 요오드 흡착가 140±5g/kg, DBP 흡착가 130±5ml/100g, 착색도 127%인 것을 사용하였다.In the above carbon iodine adsorption was used as 140 ± 5g / kg, DBP adsorption is 130 ± 5ml / 100g, the coloration of 127%.

상기에서 실리카는 BET 표면적이 120±5㎡/g, CTAB 값이 95±5㎡/g인인 것을 사용하였다.In the above silica was used BET surface area of 120 ± 5 m 2 / g, CTAB value of 95 ± 5 m 2 / g.

상기에서 튜브 구조 나노 클레이는 도 1과 같이 나노 클레이 사이의 평균길이 7Å, 가장 안쪽의 나노 클레이의 평균직경 15nm, 평균길이 0.5∼4㎛인 것을 사용하였으며, 이때 상기 튜브 구조 나노 클레이의 조성은 주성분으로서 Al2O3 35∼40%, SiO2 45∼50%, 미량 성분으로서 잔부의 Fe2O3, Na2O, K2O, CaO, MgO, TiO2으로 이루어진 것을 사용하였으며, 상기 튜브 구조 나노 클레이의 TEM 사진을 도 2, SEM 사진을 도 3에 나타내었다.In the tube structure nanoclay as shown in Figure 1, the average length between the nano clay 7Å, the inner diameter of the inner nanoclay 15nm, the average length of 0.5 ~ 4㎛ was used, wherein the composition of the tube structure nanoclay is the main component Al 2 O 3 35-40%, SiO 2 45-50%, as a trace component of the remainder Fe 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO, TiO 2 The thing consisting of The TEM photograph of the nanoclay is shown in FIG. 2 and the SEM photograph in FIG. 3.

(CH3)3Si-HN-Si(CH3)3....구조식(1)(CH 3 ) 3 Si-HN-Si (CH 3 ) 3 .... Structure (1)

하기 표 2에 실시예 4의 고무조성을 나타내었다.Table 2 shows the rubber composition of Example 4.

<실시예 5><Example 5>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 15중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was prepared using the same composition and method as Example 4, except that 15 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 2에 실시예 5의 고무조성을 나타내었다.Table 2 shows the rubber composition of Example 5.

<실시예 6><Example 6>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 30중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was manufactured using the same composition and method as in Example 4, except that 30 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 2에 실시예 6의 고무조성을 나타내었다.Table 2 shows the rubber composition of Example 6.

<실시예 7><Example 7>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 45중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was prepared using the same composition and method as Example 4, except that 45 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 2에 실시예 7의 고무조성을 나타내었다.Table 2 shows the rubber composition of Example 7.

<실시예 8><Example 8>

튜브 구조 나노 클레이를 5중량부 대신 50중량부 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 조성 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다. A rubber specimen was prepared using the same composition and method as Example 4, except that 50 parts by weight of the tube structure nanoclay was used instead of 5 parts by weight.

하기 표 2에 실시예 8의 고무조성을 나타내었다.Table 2 shows the rubber composition of Example 8.

표 2. 비교예 및 실시예의 고무조성(단위:중량부)Table 2. Rubber composition of comparative examples and examples (unit: parts by weight)

항목Item 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 원료고무Raw material rubber 100100 100100 100100 100100 100100 카본블랙Carbon black 3535 3535 3535 3535 3535 실리카Silica 3535 3535 3535 3535 3535 튜브 구조 나노클레이Tube structure nanoclay 55 1515 3030 4545 5050 실리카 분산제Silica dispersant 33 33 33 33 33 실리카 분산조제Silica Dispersion Aid 1One 1One 1One 1One 1One 프로세스 오일Process oil 33 33 33 33 33 스테아린산Stearic acid 22 22 22 22 22 산화아연Zinc oxide 22 22 22 22 22 노화방지제Anti-aging 22 22 22 22 22 유황brimstone 22 22 22 22 22 가류촉진제Vulcanization accelerator 1One 1One 1One 1One 1One

<시험예 1><Test Example 1>

상기 실시예1,2,3 및 비교예 1,2의 조성에 의해 제조한 각각의 고무시편에 대해 경도(hardness), 300% 모듈러스(300% modulus), 인장강도(tensile strength, T.S.), 신장률(elongation balance, E.B.) 등의 인장물성을 ASTM 관련규정에 의해 측정하고 그 결과를 아래의 표 3에 나타내었다.Hardness, 300% modulus, tensile strength (TS), and elongation rate for each rubber specimen prepared by the composition of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2 Tensile properties such as (elongation balance, EB) were measured by ASTM-related regulations and the results are shown in Table 3 below.

표 3. 실시예1,2,3 및 비교예 1,2의 고무시편의 물성Table 3. Physical Properties of Rubber Specimen of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2

물성Properties 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 인장
물성
Seal
Properties
경도Hardness 100100 100100 100100 100100 102102
300%모듈러스300% modulus 100100 104104 105105 103103 105105 인장강도The tensile strength 100100 101101 102102 103103 104104 신장률Elongation 100100 100100 102102 102102 104104

* 상기 표 3에서 비교예 2, 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3에 대한 물성의 수치는 비교예 1의 물성 값을 100으로 하였을 때 환산환 것으로서 수치가 높을수록 물성이 우수함을 의미한다.* The physical properties of Comparative Example 2, Example 1, Example 2, and Example 3 in Table 3 means that the higher the numerical value, the better the physical properties when the physical property value of Comparative Example 1 is 100. .

<시험예 2><Test Example 2>

상기 실시예1,2,3 및 비교예 1,2의 조성에 의해 제조한 각각의 고무를 타이어 트레드 고무로 하고, 각각의 타이어에 대해 물(Water)이 있는 노면, 빙판(Ice) 등과 같은 젖은 노면(Wet Road)에서의 웨트 트랙션(Wet traction) 및 회전저항 특성을 각각 측정하고 그 결과를 아래의 표 4에 나타내었다.Each rubber manufactured according to the compositions of Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1 and 2 is a tire tread rubber, and wet surfaces such as roads, ice, etc., with water for each tire. Wet traction and rolling resistance characteristics on the wet road were measured, respectively, and the results are shown in Table 4 below.

표 4. 실시예1,2,3 및 비교예 1,2의 고무시편의 웨트 트랙션, 회전저항 특성Table 4. Wet traction and rolling resistance characteristics of the rubber specimens of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1,2

물성Properties 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 웨트 트랙션Wet traction WetWet 100100 101101 107107 109109 113113 IceIce 100100 101101 106106 108108 111111 회전저항 특성Rolling resistance 100100 105105 120120 120120 124124

* 상기 표 4에서 비교예 2, 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3에 대한 웨트 트랙션 및 회전저항 특성의 수치는 비교예 1의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성 값을 100으로 하였을 때 환산환 것으로서 수치가 높을수록 물성이 우수함을 의미한다.* In Table 4, the numerical values of the wet traction and rotation resistance characteristics of Comparative Example 2, Example 1, Example 2, and Example 3 were converted into conversion values when the wet traction and rotation resistance characteristic values of Comparative Example 1 were set to 100. Higher value means better physical properties.

상기 표 3, 4에서처럼 본 발명의 튜브 구조 나노 클레이를 포함하는 실시예1,2,3의 고무는 튜브 구조 나노 클레이를 사용하지 않은 비교예 1 및 일반 클레이를 적용한 비교예 2의 고무와 대비시 동등 수준 이상의 인장물성을 지니면서, 물(Water)이 있는 노면, 눈길(Snow) 등과 같은 젖은 노면(Wet Road)에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성이 우수함을 알 수 있다.Rubber of Examples 1, 2 and 3 including the tube structure nano clay of the present invention as shown in Tables 3 and 4, compared with the rubber of Comparative Example 1 and the comparative example 2 applying the normal clay without using the tube structure nano clay It can be seen that the wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads such as roads with water, snow roads, etc., while having equivalent tensile properties or more, are excellent.

본 발명에 의해 젖은 노면(Wet Road)에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성이 우수한 타이어 트레드 고무조성물을 얻을 수 있어, 이를 타이어에 적용시 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성이 우수한 타이어를 얻을 수 있다.According to the present invention, a tire tread rubber composition having excellent wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads can be obtained, and when applied to a tire, a tire having excellent wet traction and rolling resistance characteristics on wet roads can be obtained. have.

본 발명의 타이어 트레드 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 젖은 노면에서의 웨트 트랙션 및 회전저항 특성이 우수한 타이어를 공급함으로써 운전자들에게 보다 안전한 운행에 기여할 수 있다.By providing a tire having excellent wet traction and rolling resistance characteristics on the wet road surface including the rubber made of the tire tread rubber composition of the present invention, it is possible to contribute to safer driving for the drivers.

도 1은 본 발명의 튜브 구조 나노 클레이를 나타낸 개략도이다.1 is a schematic view showing the tube structure nanoclay of the present invention.

도 2는 실시예 1에서 사용한 튜브 구조 나노 클레이를 나타낸 TEM사진이다.2 is a TEM photograph showing the tube structure nanoclay used in Example 1.

도 3은 실시예 1에서 사용한 튜브 구조 나노 클레이를 나타낸 SEM사진이다.3 is a SEM photograph showing the tube structure nanoclay used in Example 1.

도 4는 일반 클레이의 구조를 나타낸 개략도이다.4 is a schematic view showing the structure of ordinary clay.

Claims (5)

타이어 트레드 고무조성물에 있어서,In the tire tread rubber composition, 원료고무 100중량부에 대하여 튜브 구조 나노 클레이(Halloysite nano clay) 0.5∼50중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 트레드 고무조성물.A tire tread rubber composition comprising 0.5 to 50 parts by weight of a tube structure nano clay with respect to 100 parts by weight of raw material rubber. 제1항에 있어서, 튜브 구조 나노 클레이는 길이방향으로의 중심이 중공인 구조의 나노 클레이로서 직경 10∼50nm, 길이 0.5∼5㎛이거나 또는 길이방향으로의 중심이 중공이고 상기 중공 내부에 또 다른 중공이 2개 이상으로 형성된 구조의 나노 클레이를 사용하되, 중공 내의 나노 클레이 사이의 길이 5∼10Å, 직경 10∼50nm, 길이 0.5∼5㎛인 것을 특징으로 하는 타이어 트레드 고무조성물.The method of claim 1, wherein the tube structure nanoclay is a nanoclay having a hollow structure in the longitudinal direction of 10 to 50nm in diameter, 0.5 to 5㎛ in length or the hollow in the longitudinal direction and another inside the hollow A tire tread rubber composition using nanoclay having a structure in which at least two hollows are used, having a length of 5-10 mm, a diameter of 10-50 nm, and a length of 0.5-5 μm between nanoclays in the hollow. 제1항에 있어서, 카본블랙, 실리카의 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 충진제 0.1∼90중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 트레드 고무조성물.The tire tread rubber composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 90 parts by weight of any one or more fillers selected from the group consisting of carbon black and silica. 청구항 제1항의 고무조성물로 이루어진 고무.A rubber comprising the rubber composition of claim 1. 청구항 제1항의 고무조성물로 이루어진 고무를 포함하는 타이어.A tire comprising a rubber consisting of the rubber composition of claim 1.
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